CN106432018A - 一种d,l‑蛋氨酸的环保清洁生产方法 - Google Patents
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Abstract
一种D,L‑蛋氨酸的环保清洁生产方法是通过碱水解5‑(2‑甲硫基乙基)‑乙内酰脲得到含有碳酸盐的蛋氨酸碱金属皂化液;随后通入二氧化碳,结晶,分离,分别得到蛋氨酸和蛋氨酸的碳酸氢盐水溶液;将蛋氨酸的碳酸氢盐水溶液进行色谱分离实现。本发明可减少D,L‑蛋氨酸因受高温分解而损失,操作简单、成本低、原材料利用率高,可高效、高纯度得到蛋氨酸晶体,所得蛋氨酸纯度可高达99.4%,蛋氨酸的回收率达到97%,脱盐率达到98%以上,本方法避免了大量含有蛋氨酸的碳酸氢钾母液的杂质的累积及其碳酸氢钾母液的排放,无含盐废水外排,对环境友好,发挥了清洁生产的功效,整个工艺中,水解剂碳酸钾循环套用,没有任何损失,无需补加碱性钾化合物。
Description
技术领域
本发明属于化工领域,具体涉及一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法。
背景技术
蛋氨酸(DL-Methionine)化学式为C5H11O2NS,白色薄片状结晶或结晶性粉末,有特殊气味,味微甜。用于营养增补剂,添于燕麦、黑麦、米、玉米、小麦、花生粉、大豆、土豆、菠菜等食品中以改善氨基酸平衡,需要量随胱氨酸摄入量而异,成人男子需要量为1.1g/d。也用于氨基酸输液,综合氨基酸制剂,按我国GB2760-86规定可用作香料,它还是一种必不可少的动物饲料添加剂,加有蛋氨酸的动物饲料可以在短时间内帮助动物快速成长,使其节省大约40%的饲料。畜禽缺乏蛋氨酸,会引起发育不良,体重减轻,肝肾机能减弱,肌肉萎缩,皮毛变质等。
中国专利CN104926701 A公开了一种蛋氨酸的纯化工艺,采用大孔吸附树脂分离蛋氨酸和副产盐类物质,蛋氨酸被吸附在大孔吸附树脂上然后用解吸剂解吸树脂回收蛋氨酸,副产盐类物质在吸附过程中不被大孔吸附树脂吸附进入吸附流出液中,主要包括以下步骤 :1) 树脂吸附:蛋氨酸溶液自上而下通过大孔吸附树脂层,当树脂柱流出液中含蛋氨酸含量大于等于进口含量的10%(w/w)时,停止树脂吸附;树脂吸附流出液作为副产盐类物质;2)树脂解吸:步骤1) 中完成了吸附的树脂,用解吸剂自上而下通过,解吸树脂,并收集解吸液;3)后续工艺过程:解吸液按照现有工艺流程后续处理。经过吸附、解吸工艺,可得到纯度≥99%的蛋氨酸产品,副产盐类物质中蛋氨酸含量≤0.03%,树脂提取蛋氨酸收率≥98%。
中国专利CN101602701A公开了一种生产蛋氨酸的方法,该方法提供了一种生产蛋氨酸方法,即在物搅拌连续第一反应釜中碳酸钾水解5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲,然后二氧化碳中和,得到蛋氨酸。
中国专利CN101602701A公开了一种生产蛋氨酸的方法,该方法提供了一种生产蛋氨酸方法,即在物搅拌连续第一反应釜中碳酸钾水解5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲,然后二氧化碳中和,得到蛋氨酸。然后将结晶母液进行热处理,母液再循环利用。
但是,蛋氨酸分离后的母液仍然含有与其溶解度对应的量的蛋氨酸,还含有碳酸氢钾,其可以作为碱性钾化合物再循环。因此,母液可以在上述5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲水解反应中再循环。但是,由于再循环全部量的母液时,导致母液的中的杂质累积,因此,母液必须以预定的比率排除,将排除的母液作为废水处置不是优选的,因为母液中含有有价值的蛋氨酸和碳酸氢钾,并且母液中蛋氨酸会消耗部分碱性钾化合物,导致水解5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲时,需要补加新鲜的碱性钾化合物;或者为了使其蛋氨酸与碳酸氢钾分离彻底,加入与水混溶的有机溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇等。
含有蛋氨酸的碳酸氢钾母液在循环至5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲水解之间,需进行预处理,即将母液快速加热至200℃左右,这样处理是有必要的,其原因是循环回去的母液中含有一定量的蛋氨酸、蛋氨酸二肽,尤其是蛋氨酸二肽等对蛋氨酸后续的结晶影响非常大。但是这样的处理又有缺陷的,其主要的原因是蛋氨酸在高温的条件下溶液分解,导致返回套用的母液颜色较深,并且导致蛋氨酸高温分解而损失。
发明内容
本发明的目的在于提供一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,该方法可以克服传统D,L-蛋氨酸生产方法的含有蛋氨酸的碳酸氢钾母液循环问题,能源浪费的难题,蛋氨酸分解问题。
本发明目的是通过如下技术措施实现的:
一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,它包括如下步骤:
1.使用碱水解5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲,得到含有碳酸盐的蛋氨酸碱金属皂化液;
2.向步骤1中通入二氧化碳中和,结晶,分离,分别得到蛋氨酸和含有蛋氨酸的碳酸氢盐水溶液;
3.将步骤2得到的含有蛋氨酸的碳酸氢盐水溶液进行色谱分离,分别得到蛋氨酸水溶液和碳酸氢盐水溶液,蛋氨酸水溶液经浓缩得到蛋氨酸,碳酸氢盐水溶液循环至水解5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲步骤。
进一步,所述步骤2中通入二氧化碳的压力为0.1~1.0Mpa。
进一步,所述步骤2中通入二氧化碳时中和温度为0℃~60℃,优选温度为0℃~30℃。
进一步,所述步骤2中通入二氧化碳时中和的pH控制为5.0~9.0,优选pH控制为6.0-8.0;所述的含有蛋氨酸的碳酸氢盐水溶液中,蛋氨酸的质量百分数含量为1%~10%,碳酸氢钾的质量百分数含量为5%~35%。
进一步,所述步骤3中连续色谱分离系统为填充有钠型、钾型、铵型或钙型强酸性色谱树脂中的一种或几种的连续色谱分离系统。
进一步,所述步骤3中连续色谱分离温度为0℃~60℃,优选温度为10℃~30℃。
进一步,所述步骤3中色谱填料的pH值为6~9,优选为色谱填料的pH值为6~7.5。
进一步,步骤1中所述的5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲为固体或者水溶液,所述的碱为氢氧化钾、碳酸氢钾、碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或者多种,所述的5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲以2-羟基-4-甲硫基丁腈或者甲硫基丙醛-氢氰酸溶液与碳铵的氨水溶液反应制备得到的,所述水解温度为140℃~200℃。
进一步,步骤A中所述5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲优选为水溶液,所述碱优选为碳酸钾,碳酸钾与5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的投料摩尔比为1.0~3.0:1,所述5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的质量百分含量为1%~40%,,所述水解温度优选为160℃-190℃,所述水解产物皂化液为蛋氨酸钾、碳酸钾、甲酸钾及其少量蛋氨酸的二聚体混合液,pH为9-13,所述的皂化液中蛋氨酸钾的质量百分数含量为5%-30%,碳酸钾的质量百分数含量为1%-20%。
进一步,步骤A中所述5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的质量百分含量为10%-25%,碳酸钾与5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的投料摩尔比为1.0-2.0:1。
如上所述,步骤2中得到的蛋氨酸产品可经过水洗,或者重结晶,经过干燥后得到高纯度的蛋氨酸产品。
如上所述,步骤2中得到的蛋氨酸产品燃烧时火焰为蓝色或者紫色,所述蛋氨酸产品为白色结晶颗粒、反光性好,其颗粒大、较均匀,呈长、扁平块状,颗粒长度集中在250-650微米范围内,单个颗粒外观为完整致密的晶体(如图1所示)。
如上所述,步骤3中经色谱分离后得到的蛋氨酸水溶液经过浓缩、结晶得到蛋氨酸产品,所述的碳酸氢钾水溶液至循环至水解5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲步骤,或者碳酸氢钾水溶液经过浓缩、高温分解后,循环至水解5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲步骤。
本发明具有如下的有益效果:
本发明减少了D,L-蛋氨酸由于受高温分解而损失,方法操作简单、成本低、原材料利用率高,可高效、高纯度得到D,L-蛋氨酸晶体,所得蛋氨酸纯度可高达99.4%,蛋氨酸的回收率达到97%,脱盐率达到98%以上,本方法避免了大量含有蛋氨酸的碳酸氢钾母液的杂质的累积及其碳酸氢钾母液的排放,无含盐废水外排,对环境友好,发挥了清洁生产的功效,整个工艺中,水解剂碳酸钾循环套用,并且没有任何损失,无需补加新鲜的碱性钾化合物。
附图说明
图1:本发明制得蛋氨酸晶体电镜扫描图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述,有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,在不背离本发明精神和实质的情况下,对本发明方法、步骤或条件所作的修改或替换,均属于本发明的范围。
实施例1
取5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的水溶液3484.4克加入到高压反应釜中,其中5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲696.88克(4mol),然后加入质量分数为50%的碳酸钾水溶液1658.4克,密闭高压反应釜,立即升温至180℃,保温反应20分钟,然后泄压至常压,得到的皂化液经过气提后,皂化液中的氨残留小于50ppm;向脱氨后的皂化液中通入二氧化碳,通入二氧化碳的压力为0.5MPa,中和温度为20℃,中和终点的pH为6.8,抽滤晶体,少量水洗,得到蛋氨酸湿品,经过烘干,得到含量99.3%蛋氨酸产品415.9克;洗水与抽滤母液合并,得到含有蛋氨酸的碳酸氢钾水溶液3659.44克(蛋氨酸质量百分数含量为5%,碳酸氢钾质量百分数含量为32.7%,碳酸钾、甲酸钾、醋酸钾等大约占了母液总质量的1%左右),该母液为均一淡黄色透明液体。
将上述得到的含有蛋氨酸的碳酸氢钾水溶液,保温在20℃,用100ml的填料为钠型色谱树脂的色谱柱分离,用水量3000ml,色谱柱温20℃,分别得到D,L-蛋氨酸清液和碳酸氢钾清液(该碳酸氢钾母液中含有碳酸钾、甲酸钾、醋酸钾等),D,L-蛋氨酸的回收率达到97%,脱盐率达到98%以上。
色谱分离时保持:进料流速12-18ml/min,进洗脱液流速20-30ml/min,出料流速14-20 ml/min,洗脱液流出流速18-28 ml/min。
将D,L-蛋氨酸清液进行浓缩至浓度,然后冷却结晶,抽滤、烘干,得到D,L-蛋氨酸产品178.26克,纯度为99.4%;碳酸氢钾清液经过加热至110℃,得到碳酸钾水溶,可以循环至5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲水解用碱。
实施例2
取5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的水溶液3484.4克加入到高压反应釜中,其中5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲696.88克(4mol),然后加入质量分数为60%的碳酸钾水溶液1474.13克,密闭高压反应釜,立即升温至185℃,保温反应15分钟,然后泄压至常压,得到的皂化液经过气提后,皂化液中的氨残留小于40ppm;向脱氨后的皂化液中通入二氧化碳,通入二氧化碳的压力为0.8MPa,中和温度为15℃,中和终点的pH为6.0,抽滤晶体,少量水洗,得到蛋氨酸湿品,经过烘干,得到含量99.3%蛋氨酸产品445.65克;洗水与抽滤母液合并,得到含有蛋氨酸的碳酸氢钾水溶液3725克(蛋氨酸质量百分数含量为4%,碳酸氢钾质量百分数含量为34.0%,碳酸钾、甲酸钾、醋酸钾等大约占了母液总质量的1%左右),该母液为均一淡黄色透明液体。
将上述得到的含有蛋氨酸的碳酸氢钾水溶液,保温在20℃,用100ml的填料为钠型色谱树脂的色谱柱分离,用水量2500ml,色谱柱温20℃,分别得到D,L-蛋氨酸清液和碳酸氢钾清液(该碳酸氢钾母液中含有碳酸钾、甲酸钾、醋酸钾等),D,L-蛋氨酸的回收率达到97%,脱盐率达到98%以上。
色谱分离时保持:进料流速12-18ml/min,进洗脱液流速20-30ml/min,出料流速14-20 ml/min,洗脱液流出流速18-28 ml/min。
将D,L-蛋氨酸清液进行浓缩至浓度,然后冷却结晶,抽滤、烘干,得到D,L-蛋氨酸产品148.4克,纯度为99.4%;碳酸氢钾清液经过加热至120℃,得到碳酸钾水溶,可以循环至5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲水解用碱。
实施例 3
取5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的水溶液3484.4克加入到高压反应釜中,其中5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲696.88克(4mol),然后加入质量分数为60%的碳酸钾水溶液1474.13克,密闭高压反应釜,立即升温至185℃,保温反应15分钟,然后泄压至常压,得到的皂化液经过气提后,皂化液中的氨残留小于40ppm;向脱氨后的皂化液中通入二氧化碳,通入二氧化碳的压力为0.8MPa,中和温度为15℃,中和终点的pH为6.0,抽滤晶体,得到蛋氨酸湿品,将得到的湿品进行重结晶,抽滤晶体,经过烘干,得到含量99.6%蛋氨酸产品312.0克,得到的蛋氨酸产品经过扫描电镜分析,如图1所示,蛋氨酸产品为白色结晶颗粒、反光性好,其颗粒大、较均匀,呈长、扁平块状,颗粒长度集中在250-650微米范围内,单个颗粒外观为完整致密的晶体;重结晶母液与抽滤母液合并,得到含有蛋氨酸的碳酸氢钾水溶液3725克(蛋氨酸质量百分数含量为7.6%,碳酸氢钾质量百分数含量为34.0%,碳酸钾、甲酸钾、醋酸钾等大约占了母液总质量的2%左右),该母液为均一淡黄色透明液体。
将上述得到的含有蛋氨酸的碳酸氢钾水溶液,保温在15℃,用100ml的填料为钠型色谱树脂的色谱柱分离,用水量2500ml,色谱柱温15℃,分别得到D,L-蛋氨酸清液和碳酸氢钾清液(该碳酸氢钾母液中含有碳酸钾、甲酸钾、醋酸钾等),D,L-蛋氨酸的回收率达到93%,脱盐率达到98%以上。
色谱分离时保持:进料流速12-18ml/min,进洗脱液流速20-30ml/min,出料流速14-20 ml/min,洗脱液流出流速18-28 ml/min。
将D,L-蛋氨酸清液进行浓缩至浓度,然后冷却结晶,抽滤、烘干,得到D,L-蛋氨酸产品243.5克,纯度为99.5%;碳酸氢钾清液经过加热至120℃,得到碳酸钾水溶,可以循环至5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲水解用碱。
实施例 4
取5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的水溶液3484.4克加入到高压反应釜中,其中5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲696.88克(4mol),然后加入质量分数为60%的碳酸钾水溶液1474.13克,密闭高压反应釜,立即升温至185℃,保温反应15分钟,然后泄压至常压,得到的皂化液经过气提后,皂化液中的氨残留小于40ppm;向脱氨后的皂化液中通入二氧化碳,通入二氧化碳的压力为0.8MPa,中和温度为25℃,中和终点的pH为7.6,抽滤晶体,得到蛋氨酸湿品,将得到的湿品进行重结晶,抽滤晶体,经过烘干,得到含量99.6%蛋氨酸产品312.0克,得到的蛋氨酸产品经过扫描电镜分析,如图1所示,蛋氨酸产品为白色结晶颗粒、反光性好,其颗粒大、较均匀,呈长、扁平块状,颗粒长度集中在250-650微米范围内,单个颗粒外观为完整致密的晶体;重结晶母液与抽滤母液合并,得到含有蛋氨酸的碳酸氢钾水溶液3725克(蛋氨酸质量百分数含量为8.0%,碳酸氢钾质量百分数含量为32.0%,碳酸钾、甲酸钾、醋酸钾等大约占了母液总质量的4%左右),该母液为均一淡黄色透明液体。
将上述得到的含有蛋氨酸的碳酸氢钾水溶液,保温在20℃,用100ml的填料为钠型色谱树脂的色谱柱分离,用水量2500ml,色谱柱温20℃,分别得到D,L-蛋氨酸清液和碳酸氢钾清液(该碳酸氢钾母液中含有碳酸钾、甲酸钾、醋酸钾等),D,L-蛋氨酸的回收率达到90%,脱盐率达到98%以上。
色谱分离时保持:进料流速12-18ml/min,进洗脱液流速20-30ml/min,出料流速14-20 ml/min,洗脱液流出流速18-28 ml/min。
将D,L-蛋氨酸清液进行浓缩至浓度,然后冷却结晶,抽滤、烘干,得到D,L-蛋氨酸产品224.4克,纯度为99.5%;碳酸氢钾清液经过加热至180℃,得到碳酸钾水溶,可以循环至5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲水解用碱。
实施例 5
取5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的水溶液3484.4克加入到高压反应釜中,其中5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲696.88克(4mol),然后加入质量分数为60%的碳酸钾水溶液1474.13克,密闭高压反应釜,立即升温至185℃,保温反应15分钟,然后泄压至常压,得到的皂化液经过气提后,皂化液中的氨残留小于40ppm;加入皂化液质量0.1%的活性炭进行脱色处理,过滤活性炭,得到基本上无色透明的皂化液。
向脱色的皂化液中通入二氧化碳,通入二氧化碳的压力为0.8MPa,中和温度为15℃,中和终点的pH为6.0,抽滤晶体,得到蛋氨酸湿品,将得到的湿品进行重结晶,抽滤晶体,经过烘干,得到含量99.6%蛋氨酸产品312.0克,得到的蛋氨酸产品经过扫描电镜分析,如图1所示,蛋氨酸产品为白色结晶颗粒、反光性好,其颗粒大、较均匀,呈长、扁平块状,颗粒长度集中在250-650微米范围内,单个颗粒外观为完整致密的晶体;重结晶母液与抽滤母液合并,得到含有蛋氨酸的碳酸氢钾水溶液3725克(蛋氨酸质量百分数含量为7.6%,碳酸氢钾质量百分数含量为34.0%,碳酸钾、甲酸钾、醋酸钾等大约占了母液总质量的2%左右),该母液为均一淡黄色透明液体。
将上述得到的含有蛋氨酸的碳酸氢钾水溶液,保温在15℃,用100ml的填料为钠型色谱树脂的色谱柱分离,用水量2500ml,色谱柱温15℃,分别得到D,L-蛋氨酸清液和碳酸氢钾清液(该碳酸氢钾母液中含有碳酸钾、甲酸钾、醋酸钾等),D,L-蛋氨酸的回收率达到93%,脱盐率达到98%以上。
色谱分离时保持:进料流速12-18ml/min,进洗脱液流速20-30ml/min,出料流速14-20 ml/min,洗脱液流出流速18-28 ml/min。
将D,L-蛋氨酸清液进行浓缩至浓度,然后冷却结晶,抽滤、烘干,得到D,L-蛋氨酸产品243.5克,纯度为99.5%;碳酸氢钾清液经过加热至120℃,得到碳酸钾水溶,可以循环至5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲水解用碱。
需要说明的是,以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,事实上,当所述连续色谱分离系统为填充有钠型、钾型、铵型或钙型强酸性色谱树脂中的一种或几种的连续色谱分离系统;连续色谱分离条件为:分离温度为0℃-60℃,色谱填料的pH值为6~8;均能够实现本发明的目的。
Claims (10)
1.一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,它包括如下步骤:
A.使用碱水解5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲,得到含有碳酸盐的蛋氨酸碱金属皂化液;
B.向步骤A中通入二氧化碳中和,结晶,分离,分别得到蛋氨酸和含有蛋氨酸的碳酸氢盐水溶液;
C.将步骤B得到的含有蛋氨酸的碳酸氢盐水溶液进行色谱分离,分别得到蛋氨酸水溶液和碳酸氢盐水溶液,蛋氨酸水溶液经浓缩得到蛋氨酸,碳酸氢盐水溶液循环至水解5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲步骤。
2.如权利要求1所述的一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,步骤B中所述通入二氧化碳的压力为0.1~1.0Mpa。
3.如权利要求1或2所述的一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,步骤B中通入二氧化碳时中和温度为0℃~60℃,优选温度为0℃~30℃。
4.如权利要求1、2或3任一项所述的一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,步骤B中通入二氧化碳时中和的pH控制为5.0~9.0,优选pH控制为6.0-8.0;所述的含有蛋氨酸的碳酸氢盐水溶液中,蛋氨酸的质量百分数含量为1%~10%,碳酸氢钾的质量百分数含量为5%~35%。
5.如权利要求1~4任一项所述的一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,步骤C中所述连续色谱分离系统为填充有钠型、钾型、铵型或钙型强酸性色谱树脂中的一种或几种的连续色谱分离系统。
6.如权利要求1~5任一项所述的一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,步骤C中所述连续色谱分离温度为0℃~60℃,优选温度为10℃~30℃。
7.如权利要求1~6任一项所述的一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,步骤C中色谱填料的pH值为6~9,优选为色谱填料的pH值为6~7.5。
8.如权利要求1~7任一项所述的一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,步骤A中所述的5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲为固体或者水溶液,所述的碱为氢氧化钾、碳酸氢钾、碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或者多种,所述的5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲以2-羟基-4-甲硫基丁腈或者甲硫基丙醛-氢氰酸溶液与碳铵的氨水溶液反应制备得到的,所述水解温度为140℃~200℃。
9.如权利要求1~8任一项所述的一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,步骤A中所述5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲优选为水溶液,所述碱优选为碳酸钾,碳酸钾与5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的投料摩尔比为1.0~3.0:1,所述5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的质量百分含量为1%~40%,,所述水解温度优选为160℃-190℃,所述水解产物皂化液为蛋氨酸钾、碳酸钾、甲酸钾及其少量蛋氨酸的二聚体混合液,pH为9-13,所述的皂化液中蛋氨酸钾的质量百分数含量为5%-30%,碳酸钾的质量百分数含量为1%-20%。
10.如权利要求9所述的一种D,L-蛋氨酸的环保清洁生产方法,其特征在于,步骤A中所述5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的质量百分含量为10%-25%,碳酸钾与5-(2-甲硫基乙基)-乙内酰脲的投料摩尔比为1.0-2.0:1。
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