CN85108505A - 5-(β-甲硫基乙基)海因的催化一步合成法 - Google Patents
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Abstract
本发明是以丙烯醛、甲硫醇、氢氰酸和乙内酰脲化试剂在水溶剂中催化一步合成蛋氨酸中间体5-(β-甲硫基乙基)海因的。重点涉及一组催化剂以及在使用该催化剂时所选用的配料比，加料方式和反应条件。取得5-(β-甲硫基乙基)海因收率为85-91％。
Description
目前国内外5-（β-甲硫基乙基）海因的合成分两种，即两步海因合成法和一步海因合成法。所谓两步法指丙烯醛和甲硫醇反应制得β-甲硫基丙醛，然后再使β-甲硫基丙醛与氢氰酸或氰化钠、乙内酰腺化试剂反应制备5-（β-甲硫基乙基）海因的方法;一步法是指把丙烯醛、甲硫醇、氢氰酸及乙内酰脲化试剂一次投料制备5-（β-甲硫基乙基）海因的方法。
一步法德国、法国、日本等国家已开展了广泛的研究，见GOr Offen 2，140，506;Fr 1，532，723;特开昭48-54001;特开昭49-36676;特开昭50-4018。
以上合成5-（β-甲硫基乙基）海因的一步合成法，因为乙内酰脲化试剂可溶于水而微溶于有机溶剂，丙烯醛及反应初期生长的β-甲硫基丙醛在水中溶解度很小，若在水相中反应，反应初期为两相反应，随着反应的进行才逐渐变为均相反应，这不仅使反应速度降低，而且在非均相反应期间还会引起聚合等付反应，使海因收率较低。
本发明的目的在于克服上述缺点，采用一组催化剂，改变加料方式，实现以水为溶剂的5-（β-甲硫基乙基）海因的催化一步合成法，取得了5-（β-甲硫基乙基）海因收率为85-91%。
5-（β-甲硫基乙基）海因一步合成法与两步合成法所用的催化剂截然不同，本发明的催化剂为中性氨基酸与有机羧酸类配制而成。它比习用的催化剂催化效果好，海因收率高，重复性好，无油状物出现，这对5-（β-甲硫基乙基）海因的水解及得到高纯度。高收率的蛋氨酸起关键作用，并为后处理工序带来极大方便。
现将本发明的催化剂与习用的有机酸类催化剂在同一条件下对5-（β-甲硫基乙基）海因收率的影响对比如下表：
上表催化剂的量为丙烯醛重量的10%。
采用本发明的催化剂一步合成5-（β-甲硫基乙基）海因时配料摩尔比为丙烯醛∶甲硫醇∶氢氰酸∶碳酸氢铵＝1∶1.29∶1.16∶3.04。其加料方式为：先把丙烯醛和催化剂加入反应釜中，在35℃下气相通入甲硫醇，甲硫醇通完后，升温到40℃，反应半小时，然后加入氢氰酸水溶液和碳酸氢铵水溶液，在60-80℃下反应2-3小时。
实施例
将33.3毫升（28克）的丙烯醛投入冷却着的反应釜中，再加入3克催化剂，启动搅拌机，控制温度于35℃下，缓慢通入31克甲硫醇，约45-60分钟通完，甲硫醇通完后，升温到40℃，反应半小时，然后加入30%氢氰酸水溶液62毫升，升温于50℃，加入120克碳酸氢铵和440毫升水组成的碳酸氢铵水溶液，然后升温到75℃反应两小时，将生成的海因反应液减压浓缩到200毫升，结晶：过滤，干燥得固体海因85.2，含量93%，折纯海因79.2克，收率91%。
Claims (3)
1、一种由丙烯醛、甲硫醇、氢氰酸、碳酸氢铵一步合成蛋氨酸中间体5-(β-甲硫基乙基)海因的方法，其特征在于以水为溶剂使用一组催化剂一步制制备5-(β-甲硫基乙基)海因。
2、根据权利要求（1），所述的5-（β-甲硫基乙基）海因的催化一步合成法，其特征在于催化剂组份为中性氨基酸和有机羧酸类，如乙酸、蛋氨酸、己酸蛋氨酸。
3、根据权利要求（1），所述的5-（β-甲硫基乙基）海因的催化一步合成法，其特征在于配料摩尔比为：丙烯醛∶甲硫醇∶氢氰酸∶碳酸氢铵为1∶1.29∶1.16∶3.04。加料顺序为丙烯醛，催化剂，甲硫醇，氢氰酸和碳酸氢铵。反应温度60-80℃，反应时间为2-3小时。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014032401A1 (zh) | 2012-09-03 | 2014-03-06 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种清洁的d,l-蛋氨酸制备方法 |
| CN109897003A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-18 | 禄丰天宝磷化工有限公司 | 一种连续快速合成5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲的方法 |
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1985
- 1985-11-14 CN CN 85108505 patent/CN85108505A/zh active Pending
Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| WO2014032401A1 (zh) | 2012-09-03 | 2014-03-06 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种清洁的d,l-蛋氨酸制备方法 |
| CN109897003A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-18 | 禄丰天宝磷化工有限公司 | 一种连续快速合成5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲的方法 |
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