RU2012112351A - Способ получения гидрированного нитрильного каучука, обладающего низкой молекулярной массой - Google Patents

Способ получения гидрированного нитрильного каучука, обладающего низкой молекулярной массой Download PDF

Info

Publication number
RU2012112351A
RU2012112351A RU2012112351/04A RU2012112351A RU2012112351A RU 2012112351 A RU2012112351 A RU 2012112351A RU 2012112351/04 A RU2012112351/04 A RU 2012112351/04A RU 2012112351 A RU2012112351 A RU 2012112351A RU 2012112351 A RU2012112351 A RU 2012112351A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aryl
alkyl
group
radical
alkynyl
Prior art date
Application number
RU2012112351/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2548681C9 (ru
RU2548681C2 (ru
Inventor
Кристофер ОНГ
Юлия Мария МЮЛЛЕР
Original Assignee
ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ filed Critical ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ
Publication of RU2012112351A publication Critical patent/RU2012112351A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2548681C2 publication Critical patent/RU2548681C2/ru
Publication of RU2548681C9 publication Critical patent/RU2548681C9/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/02—Hydrogenation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
    • B01J31/2278—Complexes comprising two carbene ligands differing from each other, e.g. Grubbs second generation catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/08—Depolymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/54—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
    • B01J2231/543—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis alkene metathesis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/643—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of R2C=O or R2C=NR (R= C, H)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/825—Osmium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C2019/09—Metathese

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

1. Способ получения гидрированного нитрильного каучука, включающий реакцию нитрильного каучука в присутствии водорода, необязательно по меньшей мере одного соолефина и в присутствии по меньшей мере одного соединения общей формулы (I)где М означает рутений или осмий,Y означает кислород (О), серу (S), радикал N-Rили радикал P-R, где Rявляется таким, как определено ниже,Xи Xозначают одинаковые или разные лиганды,Rозначает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный, CRC(O)Rили алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов,Rозначает водород или алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов;Rозначает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, а�

Claims (15)

1. Способ получения гидрированного нитрильного каучука, включающий реакцию нитрильного каучука в присутствии водорода, необязательно по меньшей мере одного соолефина и в присутствии по меньшей мере одного соединения общей формулы (I)
Figure 00000001
где М означает рутений или осмий,
Y означает кислород (О), серу (S), радикал N-R1 или радикал P-R1, где R1 является таким, как определено ниже,
X1 и X2 означают одинаковые или разные лиганды,
R1 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный, CR13C(O)R14 или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов,
R13 означает водород или алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов;
R14 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов;
R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, органические или неорганические радикалы,
R6 означает водород или алкильный, алкенильный, алкинильный или арильный радикал и
L означает лиганд.
2. Способ по п.1, в котором используют катализатор общей формулы (I), в которой лиганд L означает фосфин, сульфонированный фосфин, фосфат, фосфинит, фосфонит, арсин, стибин, простой эфир, амин, амид, сульфоксид, карбоксигруппу, нитрозил, пиридин, простой тиоэфир, или L означает замещенный или незамещенный имидазолидиновый ("Im") лиганд; предпочтительно, если L означает С6-С24-арилфосфиновый, C1-C6-алкилфосфиновый или С3-С10-циклоалкилфосфиновый лиганд, сульфонированный С6-С24-арилфосфиновый или сульфонированный С1-С10-алкилфосфиновый лиганд, С6-С24-арилфосфинитный или С1-С10-алкилфосфинитный лиганд, С6-С24-арилфосфонитный или С1-С10-алкилфосфонитный лиганд, С6-С24-арилфосфитный или C1-С10-алкилфосфитный лиганд, С6-С24-ариларсиновый или C1-С10-алкиларсиновый лиганд, С6-С24-ариламиновый или C1-С10-алкиламиновый лиганд, пиридиновый лиганд, С6-С24-арилсульфоксидный или C1-С10-алкилсульфоксидный лиганд С6-С24-ариловый простой эфирный или C1-С10-алкиловый простой эфирный лиганд или С6-С24-ариламидный или C1-С10-алкиламидный лиганд, каждый из которых может быть замещен фенильной группой, которая, в свою очередь, может быть замещена галогеном, C1-С5-алкильным радикалом или С1-С5-алкоксильным радикалом, или L означает замещенный или незамещенный имидазолидиновый ("Im") лиганд; более предпочтительно, если L выбран из группы, состоящей из PPh3, Р(р-Tol)3, Р(о-Tol)3, PPh(СН3)2, Р(CF3)3, Р(р-FC6H4)3, Р(р-CF3C6H4)3, Р(С6Н4-SO3Na)3, Р(СН2С6Н4-SO3Na)3, Р(изо-Pr)3, Р(СНСН3(СН2СН3))3, Р(циклопентил)3, Р(циклогексил)3, Р(неопентил)3 и Р(неофенил)3, или L означает замещенный или незамещенный имидазолидиновый ("Im") лиганд.
3. Способ по п.2, в котором имидазолидиновый радикал (Im) имеет структуру общей формулы (IIa) или (IIb),
Figure 00000002
Figure 00000003
где R8, R9, R10, R11 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, прямоцепочечный или разветвленный C1-С30-алкил, предпочтительно С1-С20-алкил, С3-С20-циклоалкил, предпочтительно С3-С10-циклоалкил, С2-С20-алкенил, предпочтительно С2-С10-алкенил, C2-C20-алкинил, предпочтительно С2-С10-алкинил, С6-С24-арил, предпочтительно С6-С14-арил, С1-С20-карбоксилатную группу, предпочтительно C1-С10-карбоксилатную группу, С1-С20-алкоксигруппу, предпочтительно C1-С10-алкоксигруппу, С2-С20-алкенилоксигруппу, предпочтительно С2-С10-алкенилоксигруппу, С2-С20-алкинилоксигруппу, предпочтительно С2-С10-алкинилоксигруппу, С6-С24-арилоксигруппу, предпочтительно С6-С14-арилоксигруппу, С2-С20-алкоксикарбонил, предпочтительно С2-С10-алкоксикарбонил, С1-С20-алкилтиогруппу, предпочтительно C1-С10-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, предпочтительно C6-C14-арилтиогруппу, С1-С20-алкилсульфонил, предпочтительно С1-С10-алкилсульфонил, С1-С20-алкилсульфонатную группу, предпочтительно С1-С10-алкилсульфонатную группу, С6-С24-арилсульфонатную группу, предпочтительно С6-С14-арилсульфонатную группу или C1-C20-алкилсульфинил, предпочтительно C1-С10-алкилсульфинил; предпочтительно, если имидазолидиновый радикал (Im) имеет структуру формул (IIIa-f), где Mes в каждом случае означает 2, 4, 6-триметилфенильный радикал
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
4. Способ по п.1, в котором X1 и X2 в катализаторе общих формул (I) являются одинаковыми или разными и означают водород, галоген, псевдогалоген, прямоцепочечный или разветвленный C1-С30-алкил, С6-С24-арил, С1-С20-алкоксигруппу, С6-С24-арилоксигруппу, С3-С20-алкилдикетонатную группу, С6-С24-арилдикетонатную группу, C1-C20-карбоксилатную группу, С1-С20-алкилсульфонатную группу, С6-С24-арилсульфонатную группу, С1-С20-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, С1-С20-алкилсульфонил или С1-С20-алкилсульфинил; предпочтительно X1 и X2 являются одинаковыми или разными и каждый означает галоген, в частности фтор, хлор, бром или йод, бензоатную группу, C1-C5-карбоксилатную группу, С1-С5-алкил, феноксигруппу, С1-С5-алкоксигруппу, С1-С5-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, С6-С24-арил или C1-C5-алкилсульфонат; более предпочтительно X1 и X2 каждый означает галоген, в частности хлор, CF3COO, СН3СОО, CFH2COO, (СН3)3СО, (CF3)2(СН3)СО, (CF3)(СН3)2СО, PhO, MeO, EtO, тозилатную группу, мезилатную группу или CF3SO3.
5. Способ по п.1, в котором соединение общей формулы (I) имеет следующую структуру (IV)
Figure 00000010
в которой М означает рутений,
X1 и X2 оба означают галоген, в частности оба означают хлор,
R1 означает прямоцепочечный или разветвленный С1-С12-алкильный
радикал,
R2, R3, R4, R5 являются одинаковыми или разными и каждый означает
водород, органические или неорганические радикалы, и
L означает лиганд.
6. Способ по п.5, в котором в соединении формулы (IV)
М означает рутений,
X1 и X2 оба означают хлор,
R1 означает изопропильный радикал,
R2, R3, R4, R5 все означают водород и
L означает замещенный или незамещенный имидазолидиновый радикал
формулы (IIa) или (IIb)
Figure 00000002
Figure 00000003
где R8, R9, R10, R11 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, прямоцепочечный или разветвленный С1-С30-алкил, С3-С20-циклоалкил, С2-С20-алкенил, С2-С20-алкинил, С6-С24-арил, C1-C20-карбоксилатную группу, С1-С20-алкоксигруппу, С2-С20-алкенилоксигруппу, С2-С20-алкинилоксигруппу, С6-С24-арилоксигруппу, С2-С20-алкоксикарбонил, С1-С20-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, С1-С20-алкилсульфонил, C1-С20-алкилсульфонатную группу, С6-С24-арилсульфонатную группу или C1-С20-алкилсульфинил.
7. Способ по п.5, в котором соединение формулы (IV) выбрано из числа структур формул (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII) и (XIII), в которых Mes в каждом случае означает 2, 4, 6-триметилфенильный радикал
Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019
8. Способ по п.1, в котором соединение общей формулы (I) имеет структуру общей формулы (XIV)
Figure 00000020
где М означает рутений или осмий,
X1 и X2 означают одинаковые или разные лиганды,
R1 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный, CR13C(O)R14 или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов,
R13 означает водород или алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов;
R14 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов;
R2, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, органические или неорганические радикалы,
R6 означает водород или алкил, алкенил, алкинил или арильный радикал, и
L означает лиганд.
9. Способ по п.8, в котором в соединениях общей формулы (XIV)
М означает рутений,
X1 и X2 оба означают хлор,
R1 означает изопропильный радикал,
R2, R4 и R5 все означают водород и
L означает замещенный или незамещенный имидазолидиновый радикал
формулы (IIa) или (IIb)
Figure 00000002
Figure 00000003
где R8, R9, R10, R11 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, прямоцепочечный или разветвленный циклический или ациклический C1-С30-алкил, С2-С20-алкенил, С2-С20-алкинил, С6-С24-арил, С1-С20-карбоксилатную группу, С1-С20-алкоксигруппу, C2-C20-алкенилоксигруппу, С2-С20-алкинилоксигруппу, С6-С24-арилоксигруппу, С2-С20-алкоксикарбонил, С1-С20-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, C1-C20-алкилсульфонил, С1-С20-алкилсульфонатную группу, С6-С24-арилсульфонатную группу или С1-С20-алкилсульфинил.
10. Способ по п.1, в котором соединение общей формулы (I) имеет структуру общей формулы (XVII)
Figure 00000021
где M означает рутений или осмий,
Y означает кислород (О) или радикал N-R1,
R1 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов,
X1 и X2 означают одинаковые или разные лиганды,
R6 означает водород или алкил, алкенил, алкинил или арильный радикал,
R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, органические или неорганические радикалы,
R14 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов, предпочтительно, если R14 означает С1-С30-алкил, С3-С20-циклоалкил, С2-С20-алкенил, С2-С20-алкинил, С6-С24-арил, С1-С20-алкоксигруппу, С2-С20-алкенилоксигруппу, C2-C20-алкинилоксигруппу, С6-С24-арилоксигруппу, С2-С20-алкоксикарбонил, C1-С20-алкиламиногруппу, С1-С20-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, C1-С20-алкилсульфонил или С1-C20-алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов, более предпочтительно, если R14 означает С3-С20-циклоалкильный радикал, С6-С24-арильный радикал или прямоцепочечный или разветвленный C1-С30-алкильный радикал, причем в последний необязательно могут быть включены одна или большее количество двойных или тройных связей или один или большее количество гетероатомов, предпочтительно кислород или азот;
R13 означает водород или алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов, предпочтительно, если R13 означает водород или C1-С30-алкил, C3-C20-циклоалкил, С2-С20-алкенил, С2-С20-алкинил, С6-С24-арил, C1-C20-алкоксигруппу, С2-С20-алкенилоксигруппу, С2-С20-алкинилоксигруппу, С6-С24-арилоксигруппу, С2-С20-алкоксикарбонил, С1-С20-алкиламиногруппу, С1-С20-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, С1-С20-алкилсульфонил или C1-С20-алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов, более предпочтительно, если R13 означает водород или С3-С20-циклоалкильный радикал, С6-С24-арильный радикал или прямоцепочечный или разветвленный C1-С30-алкильный радикал, причем в последний необязательно могут быть включены одна или большее количество двойных или тройных связей или один или большее количество гетероатомов, предпочтительно кислород или азот; и
L означает лиганд.
11. Способ по п.10, в котором в общей формуле (XVII)
М означает рутений,
X1 и X2 оба означают хлор,
R1 означает водород,
R2, R3, R4, R5 все означают водород,
R13 означает метил,
R14 означает метил и
L означает замещенный или незамещенный имидазолидиновый радикал
формулы (IIa) или (IIb)
Figure 00000002
Figure 00000003
где R8, R9, R10, R11 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, прямоцепочечный или разветвленный циклический или ациклический С1-С30-алкил, С2-С20-алкенил, С2-С20-алкинил, С6-С24-арил, С1-С20-карбоксилатную группу, С1-С20-алкоксигруппу, С2-С20-алкенилоксигруппу, С2-С20-алкинилоксигруппу, С2-С24-арилоксигруппу, C2-С20-алкоксикарбонил, С1-С20-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, C1-C20-алкилсульфонил, С1-С20-алкилсульфонатную группу, С6-С24-арилсульфонатную группу или С1-С20-алкилсульфинил.
12. Способ по п.1, в котором соединение общей формулы (I) имеет структуру общей формулы (XIV)
Figure 00000022
где D1, D2, D3 и D4 каждый имеет структуру общей формулы (XV), которая с помощью метиленовой группы связана с силиконом формулы (XIV)
Figure 00000023
где М означает рутений или осмий,
Y означает кислород (О), серу (S), радикал N-R1 или радикал P-R1, где R1 является таким, как определено ниже,
X1 и X2 означают одинаковые или разные лиганды,
R1 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов,
R2, R3 и R5 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, органические или неорганические радикалы,
R6 означает водород или алкильный, алкенильный, алкинильный или арильный радикал и
L означает лиганд.
13. Способ по п.1, в котором реакцию гидрирования проводят по меньшей мере в одном подходящем растворителе, который не инактивирует используемый катализатор и также не оказывает какого-либо другого неблагоприятного влияния на реакцию, предпочтительно выбранном из группы, состоящей из дихлорметана, бензола, толуола, метилэтилкетона, ацетона, тетрагидрофурана, тетрагидропирана, диоксана и циклогексана, особенно предпочтительно хлорбензол.
14. Способ по любому из пп.1-13, в котором количество соединения общей формулы (I) составляет от 5 до 1000 част./млн благородного металла, предпочтительно от 5 до 500 част./млн, в особенности от 5 до 250 част./млн, более предпочтительно от 5 до 100 част./млн в пересчете на используемый нитрильный каучук.
15. Применение соединения общей формулы (I)
Figure 00000001
где М означает рутений или осмий,
Y означает кислород (О), серу (S), радикал N-R1 или радикал P-R1, где R1 является таким, как определено ниже,
X1 и X2 означают одинаковые или разные лиганды,
R1 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный, CR13C(O)R14 или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов,
R13 означает водород или алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов;
R14 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов;
R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, органические или неорганические радикалы,
R6 означает водород или алкильный, алкенильный, алкинильный или арильный радикал и
L означает лиганд,
в способе получения гидрированного нитрильного каучука путем одновременного гидрирования и метатезиса нитрильного каучука.
RU2012112351/04A 2009-08-31 2010-08-26 Способ получения гидрированного нитрильного каучука, обладающего низкой молекулярной массой RU2548681C9 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09169064A EP2289621A1 (en) 2009-08-31 2009-08-31 Process for the preparation of low molecular weight hydrogenated nitrile rubber
EP09169064.4 2009-08-31
PCT/EP2010/062500 WO2011029732A1 (en) 2009-08-31 2010-08-26 Process for the preparation of low molecular weight hydrogenated nitrile rubber

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2012112351A true RU2012112351A (ru) 2013-10-10
RU2548681C2 RU2548681C2 (ru) 2015-04-20
RU2548681C9 RU2548681C9 (ru) 2016-06-20

Family

ID=41694683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012112351/04A RU2548681C9 (ru) 2009-08-31 2010-08-26 Способ получения гидрированного нитрильного каучука, обладающего низкой молекулярной массой

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9150669B2 (ru)
EP (2) EP2289621A1 (ru)
JP (1) JP5544424B2 (ru)
KR (1) KR101426623B1 (ru)
CN (1) CN102711993B (ru)
BR (1) BR112012004413A2 (ru)
CA (1) CA2771246A1 (ru)
IN (1) IN2012DN01532A (ru)
MX (1) MX2012002404A (ru)
RU (1) RU2548681C9 (ru)
SG (1) SG178434A1 (ru)
TW (1) TWI490040B (ru)
WO (1) WO2011029732A1 (ru)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2289622A1 (en) * 2009-08-31 2011-03-02 LANXESS Deutschland GmbH Ruthenium based catalysts for the metathesis of nitrile rubbers
WO2013056459A1 (en) 2011-10-21 2013-04-25 Lanxess Deutschland Gmbh Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber
WO2013056400A1 (en) * 2011-10-21 2013-04-25 Lanxess Deutschland Gmbh Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber
WO2013056463A1 (en) * 2011-10-21 2013-04-25 Lanxess Deutschland Gmbh Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber
WO2013056461A1 (en) 2011-10-21 2013-04-25 Lanxess Deutschland Gmbh Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber
WO2013159365A1 (en) 2012-04-28 2013-10-31 Lanxess Deutschland Gmbh Hydrogenation of nitrile rubber
EP2676969B1 (en) * 2012-06-22 2016-06-01 University Of Waterloo Tandem metathesis and hydrogenation of diene-based polymers in latex
EP2676971B1 (en) * 2012-06-22 2015-04-08 University Of Waterloo Hydrogenation of a diene-based polymer latex
EP2725030A1 (en) 2012-10-29 2014-04-30 Umicore AG & Co. KG Ruthenium-based metathesis catalysts, precursors for their preparation and their use
EP3004124B1 (en) * 2013-05-24 2018-12-26 ARLANXEO Deutschland GmbH Novel transition metal complexes, their preparation and use
EP3124511A4 (en) * 2014-03-27 2017-11-15 Zeon Corporation Nitrile group-containing copolymer rubber, crosslinkable rubber composition and crosslinked rubber product
TWI566835B (zh) 2014-12-25 2017-01-21 財團法人工業技術研究院 烯烴複分解觸媒及低分子量丁腈橡膠之製備方法
WO2019121153A1 (en) * 2017-12-18 2019-06-27 Arlanxeo Deutschland Gmbh Hydrogenation of nitrile butadiene rubber latex
KR20210035088A (ko) 2018-07-23 2021-03-31 아란세오 도이치란드 게엠베하 수소화된 니트릴 고무의 제조 방법 및 그의 hnbr 조성물
JP2022510814A (ja) * 2018-12-17 2022-01-28 アランセオ・ドイチュランド・ゲーエムベーハー Ｐｅｇアクリレート－ｈｎｂｒコポリマーを製造するためのプロセス
KR20210104664A (ko) * 2018-12-17 2021-08-25 아란세오 도이치란드 게엠베하 대체 용매를 이용하여 hnbr 용액을 제조하기 위한 공정

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5258647A (en) 1989-07-03 1993-11-02 General Electric Company Electronic systems disposed in a high force environment
US5208296A (en) 1992-09-02 1993-05-04 Polysar Rubber Corporation Nitrile rubber hydrogenation
US5210151A (en) 1992-09-02 1993-05-11 Polysar Rubber Corporation Hydrogenation of nitrile rubber
JP2000119328A (ja) * 1998-10-16 2000-04-25 Teijin Ltd 触媒残渣の少ない環状オレフィン系重合体、その用途並びにその製造法
WO2002014376A2 (en) 2000-08-10 2002-02-21 Trustees Of Boston College Recyclable metathesis catalysts
CA2350280A1 (en) * 2001-06-12 2002-12-12 Bayer Inc. Low molecular weight hydrogenated nitrile rubber
PL199412B1 (pl) 2002-10-15 2008-09-30 Boehringer Ingelheim Int Nowe kompleksy rutenu jako (pre)katalizatory reakcji metatezy, pochodne 2-alkoksy-5-nitrostyrenu jako związki pośrednie i sposób ich wytwarzania
CA2413607A1 (en) * 2002-12-05 2004-06-05 Bayer Inc. Process for the preparation of low molecular weight hydrogenated nitrile rubber
DE10335416A1 (de) * 2003-08-02 2005-02-17 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Neue Metathesekatalysatoren
US7241898B2 (en) * 2003-08-02 2007-07-10 Boehringer Ingelheim International Gmbh Metathesis catalysts
CA2462005A1 (en) * 2004-02-23 2005-08-23 Bayer Inc. Process for the preparation of low molecular weight hydrogenated nitrile rubber
WO2006127483A1 (en) * 2005-05-20 2006-11-30 Bridgestone Corporation Method for preparing low molecular weight polymers
DE102006008521A1 (de) * 2006-02-22 2007-08-23 Lanxess Deutschland Gmbh Verwendung von Katalysatoren mit erhöhter Aktivität für die NBR-Metathese
DE102006040569A1 (de) * 2006-08-30 2008-03-06 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zum Metathese-Abbau von Nitrilkautschuken
DE102006043704A1 (de) * 2006-09-18 2008-03-27 Umicore Ag & Co. Kg Neue Metathesekatalysatoren
DE102007039525A1 (de) 2007-08-21 2009-02-26 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zum Metathese-Abbau von Nitrilkautschuk
DE102007039526A1 (de) * 2007-08-21 2009-02-26 Lanxess Deutschland Gmbh Katalysator-Systeme und deren Verwendung für Metathese-Reaktionen

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013503227A (ja) 2013-01-31
EP2473281B1 (en) 2014-04-02
KR20120049898A (ko) 2012-05-17
US20130005916A1 (en) 2013-01-03
CA2771246A1 (en) 2011-03-17
MX2012002404A (es) 2012-04-02
SG178434A1 (en) 2012-04-27
US9150669B2 (en) 2015-10-06
EP2473281A1 (en) 2012-07-11
CN102711993B (zh) 2015-04-08
JP5544424B2 (ja) 2014-07-09
RU2548681C9 (ru) 2016-06-20
IN2012DN01532A (ru) 2015-06-05
EP2289621A1 (en) 2011-03-02
RU2548681C2 (ru) 2015-04-20
TWI490040B (zh) 2015-07-01
WO2011029732A1 (en) 2011-03-17
BR112012004413A2 (pt) 2019-09-24
TW201124201A (en) 2011-07-16
KR101426623B1 (ko) 2014-08-05
CN102711993A (zh) 2012-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2012112351A (ru) Способ получения гидрированного нитрильного каучука, обладающего низкой молекулярной массой
RU2012112350A (ru) Способ получения гидрированного нитрильного каучука
ATE492567T1 (de) Verwendung von katalysatoren mit erhöhter aktivität für die metathese von nitrilkautschuken
CN101134787B (zh) 用于丁腈橡胶复分解降解的方法
KR100823365B1 (ko) 이미다졸리딘계 금속 카르벤 복분해 촉매
CO6220910A2 (es) Proceso para la producir compuestos pesticidas de benzamidas
RU2012105770A (ru) Каталитический комплекс для реакций метатезиса олефинов, способ его приготовления и его применение
US20110124868A1 (en) Ruthenium olefin metathesis catalysts bearing n-heterocyclic carbene ligands with substituted backbone
JP2007224303A5 (ru)
RU2012112349A (ru) Катализаторы на основе рутения для метатезиса нитрильных каучуков
DOP2020000221A (es) Derivado policíclico de carbamoilpiridona
HRP20120333T1 (hr) Kondenzirani ciklički spojevi
JP2015527300A5 (ru)
JP2015096261A (ja) カルベンリガンドを持った触媒錯体
EP1971616A1 (en) Organometallic ruthenium complexes and related methods for the preparation of tetra-substituted and other hindered olefins
RU2009110768A (ru) Получение телехелатных соединений путем деполимеризации в результате метатезиса
ATE411994T1 (de) Herstellung eines substituierten chinoxalins von hoher reinheit
RU2015132627A (ru) Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса
RU2019115341A (ru) Способ
KR20160016788A (ko) 신규 전이 금속 착물, 그의 제조법 및 용도
CN107915757A (zh) 以反式环己二醇为连接结构的双齿亚磷酸酯配体及其制备方法
EP1371657A1 (de) Übergangsmetall-Komplexe und deren Einsatz in Übergangsmetallkatalysierten Reaktionen
BRPI0611954A2 (pt) processos para a produÇço de compostos de anel fundido policÍclico
CN107739392B (zh) 以1,1-环戊烷二甲醇为连接结构的双齿亚磷酸酯配体及其制备方法
RU2008130889A (ru) Способ асимметричного восстановления

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Reissue of patent specification
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170827