RU2012112350A - Способ получения гидрированного нитрильного каучука - Google Patents

Способ получения гидрированного нитрильного каучука Download PDF

Info

Publication number
RU2012112350A
RU2012112350A RU2012112350/04A RU2012112350A RU2012112350A RU 2012112350 A RU2012112350 A RU 2012112350A RU 2012112350/04 A RU2012112350/04 A RU 2012112350/04A RU 2012112350 A RU2012112350 A RU 2012112350A RU 2012112350 A RU2012112350 A RU 2012112350A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
alkyl
aryl
ligand
arylthyloyl
Prior art date
Application number
RU2012112350/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Кристофер ОНГ
Юлия Мария МЮЛЛЕР
Original Assignee
ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ filed Critical ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ
Publication of RU2012112350A publication Critical patent/RU2012112350A/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/02—Hydrogenation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2291—Olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/08—Depolymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/825—Osmium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C2019/09—Metathese

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Способ получения гидрированного нитрильного каучука, включающий реакцию нитрильного каучука в присутствии водорода, необязательно по меньшей мере одного соолефина и в присутствии по меньшей мере одного катализатора общих формул (I), (II) или (III)гдеМ представляет собой рутений или осмий,Хи Хпредставляют собой одинаковые или разные лиганды, предпочтительно анионные лиганды,Zи Zпредставляют собой одинаковые или разные и нейтральные электронодонорные лиганды,Rи Rкаждый независимо представляет собой водород или заместитель, выбранный из группы, состоящей из алкильного, циклоалкильного, алкенильного, алкинильного, арильного, карбоксилатного, алкоксильного, алкенилоксильного, алкинилоксильного, арилоксильного, алкоксикарбонильного, алкиламинового, алкилтиоильного, арилтиоильного, алкилсульфонильного и алкилсульфинильного радикала, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов, иL представляет собой лиганд.2. Способ по п.1, в котором по меньшей мере в одном катализаторе общих формул (I), (II) или (III) Zи Zявляются одинаковыми или разными и представляют собой необязательно замещенные гетероциклические группы, предпочтительно 5- или 6-членные моноциклические группы, содержащие от 1 до 4, более предпочтительно от 1 до 3, наиболее предпочтительно 1 или 2 гетероатома, или бициклические или полициклические структуры, состоящие из 2, 3, 4 или 5 таких 5- или 6-членных моноциклических групп, где все указанные выше группы необязательно содержат один или большее количество следующих заместителей: алкил, предпочтительно C-

Claims (14)

1. Способ получения гидрированного нитрильного каучука, включающий реакцию нитрильного каучука в присутствии водорода, необязательно по меньшей мере одного соолефина и в присутствии по меньшей мере одного катализатора общих формул (I), (II) или (III)
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000003
где
М представляет собой рутений или осмий,
Х1 и Х2 представляют собой одинаковые или разные лиганды, предпочтительно анионные лиганды,
Z1 и Z2 представляют собой одинаковые или разные и нейтральные электронодонорные лиганды,
R3 и R4 каждый независимо представляет собой водород или заместитель, выбранный из группы, состоящей из алкильного, циклоалкильного, алкенильного, алкинильного, арильного, карбоксилатного, алкоксильного, алкенилоксильного, алкинилоксильного, арилоксильного, алкоксикарбонильного, алкиламинового, алкилтиоильного, арилтиоильного, алкилсульфонильного и алкилсульфинильного радикала, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов, и
L представляет собой лиганд.
2. Способ по п.1, в котором по меньшей мере в одном катализаторе общих формул (I), (II) или (III) Z1 и Z2 являются одинаковыми или разными и представляют собой необязательно замещенные гетероциклические группы, предпочтительно 5- или 6-членные моноциклические группы, содержащие от 1 до 4, более предпочтительно от 1 до 3, наиболее предпочтительно 1 или 2 гетероатома, или бициклические или полициклические структуры, состоящие из 2, 3, 4 или 5 таких 5- или 6-членных моноциклических групп, где все указанные выше группы необязательно содержат один или большее количество следующих заместителей: алкил, предпочтительно C1-С10-алкил, циклоалкил, предпочтительно С3-С8-циклоалкил, алкоксигруппу, предпочтительно C1-С10-алкоксигруппу, галоген, предпочтительно хлор или бром, арил, предпочтительно С6-С24-арил, или гетероарил, предпочтительно С5-С23-гетероарильные радикалы, где эти указанные выше заместители, в свою очередь, могут быть замещены одним или большим количеством радикалов, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из галогена, предпочтительно хлор или бром, C1-C5-алкила, C1-С5-алкоксигруппы и фенила, предпочтительно Z1 и Z2 являются одинаковыми или разными и представляют собой азотсодержащие гетероциклы, предпочтительно пиридин, пиридазин, бипиридин, пиримидин, пиразин, пиразолидин, пирролидин, пиперазин, индазол, хинолин, пурин, акридин, бисимидазол, циколилимин, имидазолидин и пиррол или, альтернативно, Z1 и Z2 вместе представляют собой бидентатный лиганд и образуют циклическую структуру.
3. Способ по п.1, в котором по меньшей мере в одном катализаторе общих формул (I), (II) или (III) лиганд L представляет собой фосфин, сульфонированный фосфин, фосфат, фосфинит, фосфонит, арсин, стибин, простой эфир, амин, амид, сульфоксид, карбоксигруппу, нитрозил, пиридин, простой тиоэфир или L представляет собой замещенный или незамещенный имидазолидиновый ("Im") лиганд, предпочтительно лигандом является С6-С24-арилфосфиновый, C1-C6-алкилфосфиновый или С3-С10-циклоалкилфосфиновый лиганд, сульфонированный С6-С24-арилфосфиновый или сульфонированный C1-С10-алкилфосфиновый лиганд, С6-С24-арилфосфинитный или C1-С10-алкилфосфинитный лиганд, С6-С24-арилфосфонитный или C1-С10-алкилфосфонитный лиганд, С6-С24-арилфосфитный или С1-C10-алкилфосфитный лиганд, С6-С24-ариларсиновый или С1-С10-алкиларсиновый лиганд, С6-С24-ариламиновый или C1-С10-алкиламиновый лиганд, пиридиновый лиганд, С6-С24-арилсульфоксидный или С1-С10-алкилсульфоксидный лиганд, С6-С24-ариловый простой эфирный или C1-С10-алкиловый простой эфирный лиганд или С6-С24-ариламидный или C1-С10-алкиламидный лиганд, каждый из которых может быть замещен фенильной группой, которая, в свою очередь, может быть замещена галогеном, C1-C5-алкильным радикалом или С1-С5-алкоксильным радикалом, или L представляет собой замещенный или незамещенный имидазолидиновый ("Im") лиганд.
4. Способ по п.3, в котором по меньшей мере в одном катализаторе общих формул (I), (II) или (III) L выбран из группы, состоящей из PPh3, Р(р-Tol)3, Р(о-Tol)3, PPh(СН3)2, Р(CF3)3, Р(p-FC6H4)3, Р(р-CF3C6H4)3, P(C6H4-SO3Na)3, P(CH2C6H4-SO3Na)3, Р(изо-Pr)3, Р(СНСН3(СН2СН3))3, Р(циклопентил)3, Р(циклогексил)3, Р(неопентил)3 и Р(неофенил)3.
5. Способ по п.3, в котором имидазолидиновый радикал (Im) имеет структуру общей формулы (IVa) или (IVb)
Figure 00000004
Figure 00000005
где
R5, R6, R7, R8 являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой водород, прямоцепочечный или разветвленный C1-С30-алкил, предпочтительно С1-С20-алкил, С3-С20-циклоалкил, предпочтительно С3-С10-циклоалкил, С2-С20-алкенил, предпочтительно С2-С10-алкенил, С2-С20-алкинил, предпочтительно С2-С10-алкинил, С6-С24-арил, предпочтительно С6-С14-арил, С1-С20-карбоксилатную группу, предпочтительно C1-С10-карбоксилатную группу, С1-С20-алкоксигруппу, предпочтительно C1-С10-алкоксигруппу, C2-C20-алкенилоксигруппу, предпочтительно С2-С10-алкенилоксигруппу, С2-С20-алкинилоксигруппу, предпочтительно С2-С10-алкинилоксигруппу, С6-С24-арилоксигруппу, предпочтительно С6-С14-арилоксигруппу, С2-С20-алкоксикарбонил, предпочтительно С2-С10-алкоксикарбонил, C1-C20-алкилтиогруппу, предпочтительно C1-С10-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, предпочтительно С6-С14-арилтиогруппу, С1-С20-алкилсульфонил, предпочтительно C1-С10-алкилсульфонил, С1-С20-алкилсульфонатную группу, предпочтительно C1-С10-алкилсульфонатную группу, С6-С24-арилсульфонатную группу, предпочтительно С6-С14-арилсульфонатную группу, или C1-C20-алкилсульфинильную группу, предпочтительно C1-С10-алкилсульфинил, предпочтительно имидазолидиновый радикал (Im) имеет структуру формул (Va)-(Vf), где Mes в каждом случае представляет собой 2,4,6-триметилфенильный радикал
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
6. Способ по п.1, в котором по меньшей мере в одном катализаторе общих формул (I), (II) или (III) R3 и R4 являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой водород или алкил, предпочтительно C1-С30-алкил, более предпочтительно C1-С20-алкил, циклоалкил, предпочтительно С3-С20-циклоалкил, более предпочтительно С3-С8-циклоалкил, алкенил, предпочтительно С2-С20-алкенил, более предпочтительно С2-С16-алкенил, алкинил, предпочтительно С2-С20-алкинил, более предпочтительно C2-C16-алкинил, арил, предпочтительно С6-С24-арил, карбоксилатную группу, предпочтительно С1-С20-карбоксилатную группу, алкоксигруппу, предпочтительно С1-С20-алкоксигруппу, алкенилоксигруппу, предпочтительно С2-С20-алкенилоксигруппу, алкинилоксигруппу, предпочтительно С2-С20-алкинилоксигруппу, арилоксигруппу, предпочтительно С6-С24-арилоксигруппу, алкоксикарбонил, предпочтительно С2-С20-алкоксикарбонил, алкиламиногруппу, предпочтительно C1-С30-алкиламиногруппу, алкилтиогруппу, предпочтительно C1-С30-алкилтиогруппу, арилтиогруппу, предпочтительно С6-С24-арилтиогруппу, алкилсульфонил, предпочтительно С1-С20-алкилсульфонил или алкилсульфинил, предпочтительно С1-С20-алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов.
7. Способ по п.1, в котором по меньшей мере в одном катализаторе общих формул (I), (II) или (III) Х1 и Х2 являются одинаковыми или разными и представляют собой водород, галоген, псевдогалоген, прямоцепочечный или разветвленный C1-С30-алкил, С6-С24-арил, С1-С20-алкоксигруппу, С6-С24-арилоксигруппу, С3-С20-алкилдикетонатную группу, С6-С24-арилдикетонатную группу, С1-С20-карбоксилатную группу, С1-С20-алкилсульфонатную группу, С6-С24-арилсульфонатную группу, С1-С20-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, С1-С20-алкилсульфонил или С1-С20-алкилсульфинил, предпочтительно Х1 и Х2 являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой галоген, предпочтительно фтор, хлор, бром или йод, бензоатную группу, C1-C5-карбоксилатную группу, С1-С5-алкил, феноксигруппу, C1-C5-алкоксигруппу, C1-C5-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, С6-С24-арил или C1-C5-алкилсульфонатную группу, более предпочтительно Х1 и Х2 все представляют собой галоген, в частности хлор, CF3COO, СН3СОО, CFH2COO, (СН3)3СО, (CF3)2(СН3)СО, (CF3)(СН3)2СО, PhO (феноксигруппу), МеО (метоксигруппу), EtO (этоксигруппу), тозилатную группу (р-СН3-С6Н4-SO3), мезилатную группу (2,4,6-триметилфенил) или CF3SO3 (трифторметансульфонатную группу).
8. Способ по п.1, в котором по меньшей мере в одном катализаторе общих формул (I), (II) или (III)
М представляет собой рутений,
Х1 и Х2 оба представляют собой галоген, в частности оба представляют собой хлор,
Z1 и Z2 являются одинаковыми или разными и представляют собой 5- или 6-членные моноциклические группы, содержащие от 1 до 4, предпочтительно от 1 до 3, наиболее предпочтительно 1 или 2 гетероатома, или бициклические или полициклические структуры, состоящие из 2, 3, 4 или 5 таких 5- или 6-членных моноциклических групп, где все указанные выше группы необязательно содержат один или большее количество следующих заместителей: алкил, предпочтительно C1-С10-алкил, циклоалкил, предпочтительно С3-С8-циклоалкил, алкоксигруппу, предпочтительно C1-С10-алкоксигруппу, галоген, предпочтительно хлор или бром, арил, предпочтительно С6-С24-арил, или гетероарил, предпочтительно С5-С23-гетероарильные радикалы, или Z1 и Z2 вместе представляют собой бидентатный лиганд, тем самым образуя циклическую структуру,
R3 и R4 являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой водород, C1-С30-алкил, С3-С20-циклоалкил, С2-С20-алкенил, С2-С20-алкинил, С6-С24-арил, С1-С20-карбоксилатную группу, С1-С20-алкоксигруппу, С2-С20-алкенилоксигруппу, С2-С20-алкинилоксигруппу, С6-С24-арилоксигруппу, C2-C20-алкоксикарбонил, C1-С30-алкиламиногруппу, C1-С30-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, С1-С20-алкилсульфонил, С1-С20-алкилсульфинил, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов, и
L имеет структуру общей формулы (IVa) или (IVb)
Figure 00000004
Figure 00000005
где
R5, R6, R7, R8 являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой водород, прямоцепочечный или разветвленный C1-С30-алкил, С2-С20-циклоалкил, С2-С20-алкенил, С2-С20-алкинил, С6-С24-арил, C1-C20-карбоксилатную группу, С1-С20-алкоксигруппу, С2-С20-алкенилоксигруппу, C2-C20-алкинилоксигруппу, С6-С24-арилоксигруппу, С2-С20-алкоксикарбонил, C1-C20-алкилтиогруппу, С6-С24-арилтиогруппу, С1-С20-алкилсульфонил, C1-C20-алкилсульфонатную группу, С6-С24-арилсульфонатную группу или C1-C20-алкилсульфинил.
9. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один катализатор формулы (I) представляет собой по меньшей мере один катализатор формулы (VI)
Figure 00000012
где
R9 и R10 являются одинаковыми или разными и представляют собой галоген, прямоцепочечный или разветвленный С1-С20-алкил, С1-С20-гетероалкил, C1-С10-галогеналкил, C1-C10-алкоксигруппу, С6-С24-арил, предпочтительно фенил, формил, нитрогруппу, азотсодержащие гетероциклы, предпочтительно пиридин, пиперидин и пиразин, карбоксигруплу, алкилкарбонил, галогенкарбонил, карбамоил, тиокарбамоил, карбамидную группу, тиоформил, аминогруппу, триалкилсилил и триалкоксисилил.
10. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один катализатор формул (I), (II) или (III) представляет собой по меньшей мере один катализатор формул (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII), (XIII), (XIV), (XV) или (XVI), где Mes в каждом случае представляет собой 2,4,6-триметилфенильный радикал
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000020
Figure 00000021
Figure 00000022
11. Способ по п.1, в котором количество катализатора составляет от 5 до 1000 млн-1 благородного металла, предпочтительно от 5 до 500 млн-1, в частности от 5 до 250 млн-1 в пересчете на используемый нитрильный каучук.
12. Способ по п.1, который осуществляют по меньшей мере с одним дополнительным олефином, предпочтительно этиленом, пропиленом, изобутеном, стиролом, 1-гексеном и/или 1-октеном.
13. Способ по любому из пп.1-12, в котором реакцию гидрирования проводят по меньшей мере в одном подходящем растворителе, который не инактивирует используемый катализатор и также не оказывает какого-либо другого неблагоприятного влияния на реакцию, предпочтительно это дихлорметан, бензол, толуол, метилэтилкетон, ацетон, тетрагидрофуран, тетрагидропиран, диоксан и/или циклогексан, особенно предпочтительно хлорбензол.
14. Применение по меньшей мере одного катализатора общих формул (I), (II) или (III)
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000003
где
М представляет собой рутений или осмий,
Х1 и Х2 представляют собой одинаковые или разные лиганды, предпочтительно анионные лиганды,
Z1 и Z2 представляют собой одинаковые или разные и нейтральные электронодонорные лиганды,
R3 и R4 каждый независимо представляет собой водород или заместитель, выбранный из группы, состоящей из алкильного, циклоалкильного, алкенильного, алкинильного, арильного, карбоксилатного, алкоксильного, алкенилоксильного, алкинилоксильного, арилоксильного, алкоксикарбонильного, алкиламинового, алкилтиоильного, арилтиоильного, алкилсульфонильного и алкилсульфинильного радикала, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов, и
L представляет собой лиганд
в способе получения гидрированного нитрильного каучука путем одновременного гидрирования и метатезиса нитрильного каучука.
RU2012112350/04A 2009-08-31 2010-08-27 Способ получения гидрированного нитрильного каучука RU2012112350A (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09169059.4 2009-08-31
EP20090169059 EP2289620A1 (en) 2009-08-31 2009-08-31 Process for the preparation of hydrogenated nitrile rubber
PCT/EP2010/062529 WO2011023788A1 (en) 2009-08-31 2010-08-27 Process for the preparation of hydrogenated nitrile rubber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2012112350A true RU2012112350A (ru) 2013-10-10

Family

ID=41674180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012112350/04A RU2012112350A (ru) 2009-08-31 2010-08-27 Способ получения гидрированного нитрильного каучука

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9079979B2 (ru)
EP (2) EP2289620A1 (ru)
JP (1) JP5552536B2 (ru)
KR (1) KR101411751B1 (ru)
CN (1) CN102481559B (ru)
BR (1) BR112012004411A2 (ru)
CA (1) CA2771248A1 (ru)
IN (1) IN2012DN01541A (ru)
MX (1) MX2012002403A (ru)
RU (1) RU2012112350A (ru)
SG (1) SG178431A1 (ru)
TW (1) TWI511786B (ru)
WO (1) WO2011023788A1 (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013056459A1 (en) * 2011-10-21 2013-04-25 Lanxess Deutschland Gmbh Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber
WO2013056461A1 (en) 2011-10-21 2013-04-25 Lanxess Deutschland Gmbh Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber
CN103890012B (zh) * 2011-10-21 2016-12-14 朗盛德国有限责任公司 催化剂组合物及它们的用于氢化丁腈橡胶的用途
WO2013056463A1 (en) 2011-10-21 2013-04-25 Lanxess Deutschland Gmbh Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber
WO2013056400A1 (en) 2011-10-21 2013-04-25 Lanxess Deutschland Gmbh Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber
CN104271607B (zh) * 2012-04-28 2017-05-24 阿朗新科德国有限责任公司 丁腈橡胶的氢化
WO2013159365A1 (en) * 2012-04-28 2013-10-31 Lanxess Deutschland Gmbh Hydrogenation of nitrile rubber
JP2015017168A (ja) * 2013-07-10 2015-01-29 日本ゼオン株式会社 ホース用高飽和ニトリルゴム組成物およびホース
WO2015065649A1 (en) 2013-10-30 2015-05-07 California Institute Of Technology Direct photopatterning of robust and diverse materials
CN103980578B (zh) * 2014-05-06 2015-10-14 徐州工业职业技术学院 一种再生硫化氢化丁腈橡胶及其制备方法
KR20200090782A (ko) 2017-12-18 2020-07-29 아란세오 도이치란드 게엠베하 니트릴 부타디엔 고무 라텍스의 수소화
WO2020020677A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Arlanxeo Deutschland Gmbh Method for producing hydrogenated nitrile rubber and hnbr compositions thereof
EP3898706A1 (en) * 2018-12-17 2021-10-27 ARLANXEO Deutschland GmbH Process for preparing hnbr solutions with alternative solvents

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5258647A (en) 1989-07-03 1993-11-02 General Electric Company Electronic systems disposed in a high force environment
US5208296A (en) 1992-09-02 1993-05-04 Polysar Rubber Corporation Nitrile rubber hydrogenation
US5210151A (en) 1992-09-02 1993-05-11 Polysar Rubber Corporation Hydrogenation of nitrile rubber
JP2000119328A (ja) * 1998-10-16 2000-04-25 Teijin Ltd 触媒残渣の少ない環状オレフィン系重合体、その用途並びにその製造法
JP2002201180A (ja) * 2000-10-24 2002-07-16 Nippon Zeon Co Ltd 新規なルテニウム化合物及びその使用方法
US6838489B2 (en) 2001-03-23 2005-01-04 Cymetech, Llc High activity metal carbene metathesis catalysts generated using a thermally activated N-heterocyclic carbene precursor
CA2350280A1 (en) * 2001-06-12 2002-12-12 Bayer Inc. Low molecular weight hydrogenated nitrile rubber
JP2005508883A (ja) 2001-08-01 2005-04-07 カリフォルニア　インスティチュート　オブ　テクノロジー 六配位ルテニウム又はオスミウム金属カルベンメタセシス触媒
AU2003221674A1 (en) 2002-04-05 2003-10-27 California Institute Of Technology Cross-metathesis of olefins directly substituted with an electron-withdrawing group using transition metal carbene catalysts
CA2462005A1 (en) 2004-02-23 2005-08-23 Bayer Inc. Process for the preparation of low molecular weight hydrogenated nitrile rubber
DE102007039525A1 (de) * 2007-08-21 2009-02-26 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zum Metathese-Abbau von Nitrilkautschuk
DE602007006480D1 (de) * 2007-08-21 2010-06-24 Lanxess Deutschland Gmbh Metathese eines Nitrilkautschuks in Gegenwart von Übergangsmetallkomplexkatalysatoren
EP2027920B1 (de) 2007-08-21 2014-10-08 LANXESS Deutschland GmbH Katalysatoren für Metathese-Reaktionen
DE102007039526A1 (de) 2007-08-21 2009-02-26 Lanxess Deutschland Gmbh Katalysator-Systeme und deren Verwendung für Metathese-Reaktionen

Also Published As

Publication number Publication date
US9079979B2 (en) 2015-07-14
CN102481559A (zh) 2012-05-30
WO2011023788A1 (en) 2011-03-03
EP2473280A1 (en) 2012-07-11
TW201124200A (en) 2011-07-16
KR101411751B1 (ko) 2014-06-25
US20120329954A1 (en) 2012-12-27
CN102481559B (zh) 2015-09-16
EP2473280B1 (en) 2014-04-02
SG178431A1 (en) 2012-04-27
MX2012002403A (es) 2012-04-02
KR20120050461A (ko) 2012-05-18
IN2012DN01541A (ru) 2015-06-05
TWI511786B (zh) 2015-12-11
BR112012004411A2 (pt) 2016-03-22
JP5552536B2 (ja) 2014-07-16
CA2771248A1 (en) 2011-03-03
JP2013503228A (ja) 2013-01-31
EP2289620A1 (en) 2011-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2012112350A (ru) Способ получения гидрированного нитрильного каучука
RU2012112351A (ru) Способ получения гидрированного нитрильного каучука, обладающего низкой молекулярной массой
Cheung et al. Photoinduced palladium-catalyzed carbofunctionalization of conjugated dienes proceeding via radical-polar crossover scenario: 1, 2-aminoalkylation and beyond
Liu et al. Use of a cyclometalated iridium (III) complex containing a N∧ C∧ N-coordinating terdentate ligand as a catalyst for the α-alkylation of ketones and N-alkylation of amines with alcohols
Liu et al. Phosphorus radical-initiated cascade reaction to access 2-phosphoryl-substituted quinoxalines
Vock et al. Synthesis, characterization, and in vitro evaluation of novel ruthenium (II) η6-arene imidazole complexes
US8877936B2 (en) Ruthenium olefin metathesis catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands with substituted backbone
CA2785864C (en) Highly active metathesis catalysts selective for romp and rcm reactions
US5710298A (en) Method of preparing ruthenium and osmium carbene complexes
Mino et al. Phosphine-Free Hydrazone− Pd Complex as the Catalyst Precursor for a Suzuki− Miyaura Reaction under Mild Aerobic Conditions
Fu et al. Palladium-catalyzed air-based oxidative coupling of arylboronic acids with H-phosphine oxides leading to aryl phosphine oxides
Bartolome et al. Exploring the scope of nitrogen acyclic carbenes (NACs) in gold-catalyzed reactions
KR101057588B1 (ko) 금속 착물의 제조방법
Gülcemal et al. N-benzyl substituted N-heterocyclic carbene complexes of iridium (I): assessment in transfer hydrogenation catalyst
CA2372746A1 (en) Imidazolidine-based metal carbene metathesis catalysts
Małecki et al. Hoveyda–Grubbs-type precatalysts with unsymmetrical N-heterocyclic carbenes as effective catalysts in olefin metathesis
Liu et al. From internal olefins to linear amines: ruthenium-catalyzed domino Water–Gas Shift/hydroaminomethylation sequence
MXPA04001004A (es) Catalizadores de metatesis de carbenos de metal de osmio o rutenio hexacoordinados.
EP1826220A8 (de) Verwendung von Katalysatoren mit erhöhter Aktivität für die Metathese von Nitrilkautschuken
RU2004106594A (ru) Способ получения низкомолекулярного гидрированного нитрильного каучука
CA2343798A1 (en) Catalyst complex with carbene ligand
Ruiz et al. Reactivity of [{M (C6F5) 2 (μ-OH)} 2] 2-(M= Pd or Pt) toward Aromatic Amines and Malononitrile
JP2009519947A5 (ru)
Frutos-Pedreno et al. Sequential Insertion of Alkynes and CO or Isocyanides into the Pd–C Bond of Cyclopalladated Phenylacetamides. Synthesis of Eight-Membered Palladacycles, Benzo [d] azocine-2, 4 (1 H, 3 H)-diones, and Highly Functionalized Acrylonitrile and Acrylamide Derivatives
EP3390421B1 (en) Metal complexes

Legal Events

Date Code Title Description
FA94 Acknowledgement of application withdrawn (non-payment of fees)

Effective date: 20151012