RU2015132627A - Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса - Google Patents

Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса Download PDF

Info

Publication number
RU2015132627A
RU2015132627A RU2015132627A RU2015132627A RU2015132627A RU 2015132627 A RU2015132627 A RU 2015132627A RU 2015132627 A RU2015132627 A RU 2015132627A RU 2015132627 A RU2015132627 A RU 2015132627A RU 2015132627 A RU2015132627 A RU 2015132627A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substituted
aryl
alkyl
group
ligand
Prior art date
Application number
RU2015132627A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2644556C2 (ru
Inventor
К. ВЕРПУРТ Франсис В.
Баои ЮЙ
Original Assignee
Гуан Мин Инновейшн Компани (Ухань)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Гуан Мин Инновейшн Компани (Ухань) filed Critical Гуан Мин Инновейшн Компани (Ухань)
Publication of RU2015132627A publication Critical patent/RU2015132627A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2644556C2 publication Critical patent/RU2644556C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
    • B01J31/2269—Heterocyclic carbenes
    • B01J31/2273—Heterocyclic carbenes with only nitrogen as heteroatomic ring members, e.g. 1,3-diarylimidazoline-2-ylidenes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
    • B01J31/2278—Complexes comprising two carbene ligands differing from each other, e.g. Grubbs second generation catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0046—Ruthenium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/54—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
    • B01J2231/543—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis alkene metathesis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/825—Osmium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Claims (67)

1. Катализатор с карбеновым лигандом, характеризующийся общей структурой формулы (I),
Figure 00000001
где M представляет собой переходный металл группы 8;
X1 и X2 являются идентичными или разными и представляют собой два лиганда, предпочтительно анионных лиганда;
R1 - R6 являются идентичными или разными и выбраны из гидрокарбила, замещенного гидрокарбила, содержащего гетероатом гидрокарбила, замещенного содержащего гетероатом гидрокарбила и функциональных групп, за исключением того, что R2 не является фенилом; где, в качестве альтернативы, в каждом случае два непосредственно смежных радикала из группы R2 - R6, в том числе атомы углерода в кольце, к которым они присоединены посредством циклической образующей мостик группы, образуют одну или несколько циклических структур, в том числе ароматических структур; где, в качестве альтернативы, R6 необязательно соединен мостиком с другим лигандом катализатора на основе комплекса металл-карбен;
L1 и L2 являются идентичными или разными лигандами, предпочтительно представляющими собой нейтральные доноры электронов, где L2 может быть соединен мостиком, в качестве альтернативы, посредством радикала R6.
2. Катализатор по п. 1, где M представляет собой Ru или Os.
3. Катализатор по п. 1, где L1 и L2 независимо выбраны из фосфина, сульфонированного фосфина, фосфата, фосфинита, фосфонита, фосфита, арсина, стибина, простого эфира, амина, амида, сульфоксида, карбоксила, нитрозила, пиридина, замещенного пиридина, пиразина, тиокарбонила, тиоэфира, N-гетероциклического карбена ("NHC"), замещенного NHC или циклического алкиламинокарбена (CAAC).
4. Катализатор по п. 1, где один или два лиганда L1 и L2 независимо друг от друга представляют собой фосфиновый лиганд, характеризующийся формулой P(L3)3, при этом L3 являются идентичными или разными и представляют собой алкил, предпочтительно C1-C10алкил, более предпочтительно C1-C5-алкил, циклоалкил-, предпочтительно C3-C20циклоалкил, более предпочтительно C3-C8циклоалкил, предпочтительно циклопентил, циклогексил и неопентил, арил, предпочтительно C6-C24арил, более предпочтительно фенил или толуил, C1-C10алкил-фосфабициклононан, C3-C20циклоалкил-фосфа-бициклононан, сульфонированный фосфиновый лиганд формулы P(L4)3, где L4 представляет собой моно- или поли-сульфонированный L3-лиганд; C6-C24арил- или C1-C10-алкилфосфинитный лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкилфосфонитный лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкилфосфитный лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкиларсиновый лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкиламиновый лиганды, пиридиновый лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкил-сульфоксидный лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкилэфирный лиганд либо C6-C24арил- или C1-C10алкиламидный лиганды, все из которых могут быть многократно замещены, например, фенильной группой, где эти заместители, в свою очередь, необязательно замещены одним или несколькими из галогеновых, C1-C5алкильных или C1-C5алкоксирадикалов.
5. Катализатор по п. 1, где один из двух лигандов L1 или L2 представляет собой пиридиновый лиганд, который в настоящей заявке является родовым понятием и включает в себя все азотсодержащие лиганды, описанные Grubbs в WO-A-03/011455, примерами которых без ограничения являются пиридин, пиколины (α-, ß- и γ-пиколин), лутидины (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- и 3,5-лутидин), коллидин (2,4,6-триметилпиридин), трифторметилпиридин, фенилпиридин, 4-(диметиламино)пиридин, хлорпиридины (2-, 3- и 4-хлорпиридин), бромпиридины (2-, 3- и 4-бромпиридин), нитропиридины (2-, 3- и 4-нитропиридин), хинолин, пиримидин, пиррол, имидазол и фенилимидазол.
6. Катализатор по п. 1, где один или два лиганда L1 и L2 представляют собой N-гетероциклический карбен (NHC), характеризующийся общей структурой формул (IIa) или (IIb),
Figure 00000002
где R7 - R14, R11', R12' являются идентичными или разными и представляют собой водород, неразветвленный или разветвленный C1-C30алкил, C3-C20циклоалкил, C2-C20алкенил, C2-C20алкинил, C6-C24арил, C1-C20карбоксилат, C1-C20алкокси, C2-C20алкенилокси, C2-C20алкинилокси, C6-C20арилокси, C2-C20алкоксикарбонил, C1-C20алкилтио, C6-C20арилтио, C1-C20алкилсульфонил, C1-C20алкилсульфонат, C6-C20арилсульфонат или C1-C20алкилсульфинил, и один или несколько из радикалов R7 - R14, R11', R12' независимо друг от друга могут быть замещены одним или несколькими заместителями, предпочтительно неразветвленным или разветвленным C1-C10алкилом, C3-C8циклоалкилом, C1-C10алкокси или C6-C24арилом, где эти вышеупомянутые заместители, в свою очередь, могут быть замещены одним или несколькими радикалами, предпочтительно выбранными из группы, содержащей галоген, в частности, хлор или бром, C1-C5алкил, C1-C5алкокси и фенил.
7. Катализатор по п. 1, где один из двух лигандов L1 или L2 представляет собой "циклические алкиламинокарбены" (CAAC), характеризующиеся общей структурой формулы (IV),
Figure 00000003
где кольцо A представляет собой 4-, 5-, 6- или 7-членное кольцо, а Z представляет собой связывающую группу, содержащую один - четыре связанных вершинных атома, выбранных из группы, содержащей C, O, N, B, Al, P, S и Si, при этом доступные валентности необязательно заняты водородом, оксо или R-заместителями, где R независимо выбран из группы, содержащей C1-C12гидрокарбильные группы, замещенные C1-C12гидрокарбильные группы и галогениды, и каждый R15 независимо представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу с 1-40 атомами углерода, предпочтительно метил, этил, пропил, бутил (в том числе изобутил и н-бутил), пентил, циклопентил, гексил, циклогексил, октил, циклооктил, нонил, децил, циклодецил, додецил, циклододецил, мезитил, адамантил, фенил, бензил, толуил, хлорфенил, фенол или замещенный фенол.
8. Катализатор по п. 1, где X1 и X2 независимо выбраны из водорода, галогена, псевдогалогена, неразветвленного или разветвленного C1-C30алкила, C6-C24арила, C1-C20алкилтиола, C6-C24арилтиола, C1-C20алкокси, C6-C24арилокси, C2-C24алкоксикарбонила, C6-C20арилоксикарбонила, C2-C20ацила, C2-C20ацилокси, C3-C20алкилдикетоната, C6-C24арилдикетоната, C1-C20карбоксилата, C1-C20алкилсульфонато, C5-C20арилсульфонато, C1-C20алкилсульфанила, C5-C20арилсульфанила, C1-C20алкилсульфинила или C5-C20арилсульфинила, любой из которых, за исключением водорода и галогенида, необязательно дополнительно замещен одной или несколькими группами, выбранными из галогенида, C1-C6алкила, C1-C6алкокси и C5-C20арила.
9. Катализатор по п. 1, где X1 и X2 могут быть соединены с образованием дианионной группы и могут образовывать отдельное кольцо, содержащее до 30 отличных от водорода атомов, или многоядерную кольцевую систему, содержащую до 30 отличных от водорода атомов.
10. Катализатор по п. 1, где L1 и X1 могут быть соединены с образованием мультидентатной моноанионной группы и могут образовывать отдельное кольцо, содержащее до 30 отличных от водорода атомов, или многоядерную кольцевую систему, содержащую до 30 отличных от водорода атомов.
11. Катализатор по п. 1, где X1 и X2 являются идентичными или разными и обозначают галоген, в частности, фтор, хлор, бром или йод, бензоат, C1-C5карбоксилат, C1-C5алкил, фенокси, C1-C5алкокси, C1-C5алкилтиол, C6-C24арилтиол, C6-C24арил или C1-C5алкилсульфонат.
12. Катализатор по п. 1, где X1 и X2 являются идентичными и представляют собой хлор, CF3COO, CH3COO, CFH2COO, (CH3)3CO, (CF3)2(CH3)CO, (CF3)(CH3)2CO, PhO (фенокси), C6F5О (пентафторфенокси), MeO (метокси), EtO (этокси), тозилат (п-CH3-C6H4-SО3), мезилат (2,4,6-триметилфенил) или CF3SО3 (трифторметансульфонат).
13. Катализатор по п. 1, где R1 - R6 являются идентичными или разными и представляют собой водород, галоген, гидроксил, альдегид, кето, тиол, CF3, нитро, нитрозо, циано, тиоциано, изоцианаты, карбодиимид, карбамат, тиокарбамат, дитиокарбамат, амино, амидо, имино, силил, сульфонат (-SО3-), -OSО3-, -PО3- или OPО3-, ацил, ацилокси или представляют собой алкил, циклоалкил, алкенил, циклоалкенил, замещенный алкенил, гетероалкенил, содержащий гетероатом алкинил, алкенилен, алкинил, замещенный алкинил, арил, замещенный арил, гетероарил, карбоксилат, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, арилокси, алкарил, аралкил, алкарилокси, аралкилокси, алкоксикарбонил, алкиламино-, алкилтио-, арилтио, алкилсульфонил, алкилсульфинил, диалкиламино, алкилсилил или алкоксисилил, где каждый из этих радикалов необязательно может быть замещен одной или несколькими вышеупомянутыми группами, определенными для R1 - R6, за исключением того, что R2 не является фенилом; или, в качестве альтернативы, в каждом случае два непосредственно смежных радикала из группы R2 - R6, в том числе атомы углерода в кольце, с которыми они соединены посредством циклической образующей мостик группы, образуют одну или несколько циклических структур, в том числе ароматических структур; или, в качестве альтернативы, R6 необязательно соединен мостиком с другим лигандом катализатора на основе комплекса металл-карбен.
14. Катализатор с карбеновым лигандом, характеризующийся общей структурой формулы (V),
Figure 00000004
где M представляет собой переходный металл группы 8;
X1 и X2 являются идентичными или разными и представляют собой два лиганда, предпочтительно анионных лиганда;
R1 - R5 являются идентичными или разными и выбраны из гидрокарбила, замещенного гидрокарбила, содержащего гетероатом гидрокарбила, замещенного содержащего гетероатом гидрокарбила и функциональных групп,
где, в качестве альтернативы, в каждом случае два непосредственно смежных радикала из группы R1 - R5, в том числе атомы углерода в кольце, к которым они присоединены посредством циклической образующей мостик группы, образуют одну или несколько циклических структур, в том числе ароматических структур,
L1 представляет собой нейтральный лиганд-донор электронов;
R16-Q1-Q2-,
где Q1 представляет собой гетероатом, выбранный из кислорода, серы, азота или фосфора, или содержащую гетероатом группу;
где Q2 представляет собой -(CH2)r-, при этом r = 1, 2 или 3, или функциональную группу;
где R16 выбран из гидрокарбила, замещенного гидрокарбила, содержащего гетероатом гидрокарбила, замещенного содержащего гетероатом гидрокарбила и функциональных групп.
15. Катализатор по п. 14, где M представляет собой Ru или Os.
16. Катализатор по п. 14, где L1 определен в одном из пп.3-7.
17. Катализатор по п. 14, где X1 и X2 определены в одном из пп.8-12.
18. Катализатор по п. 14, где X1 и L1 могут быть соединены с образованием мультидентатной моноанионной группы и могут формировать отдельное кольцо, содержащее до 30 отличных от водорода атомов, или многоядерную кольцевую систему, содержащую до 30 отличных от водорода атомов.
19. Катализатор по п. 14, где R1, R2, R3, R4 и R5 или их комбинации определены в п.13.
20. Катализатор по п. 14, где в R16-Q1-Q2
Q1 представляет собой кислород, серу, радикал N-R17 или P-R17,
R16 и R17 являются одинаковыми или разными и могут представлять собой алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, арил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, арилокси, алкоксикарбонил, алкиламин, алкилтио, арилтио, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, все из которых необязательно могут быть замещены одним или несколькими из алкильного, галогенового, алкокси-, арильного или гетероарильного радикалов, R16 и R17 могут быть связаны вместе с образованием циклических структур;
Q2 представляет собой -(CH2)r, при этом r = 1, 2 или 3, -C(=О)-CH2-, -C(=О)-, -N=CH-, -N(H)-C(=О)-,
-(CHR18)-, -(CR18R19)- или, в качестве альтернативы, полная структурная единица "Q1(R16)-Q2" представляет собой одну из следующих групп (-N(R16)=CH-CH2-), (-N(R16, R17)=CH-CH2), и
где R18 и R19 имеют те же значения, что и R16 и R17, кроме того, два или более R-радикалов, выбранных из R16, R17, R18 или R19, могут быть связаны вместе с образованием циклических структур.
21. Способ синтеза катализатора с карбеновым лигандом по пп.1-20, предусматривающий обеспечение контакта соединения-предшественника формулы (X1X2ML3) или (X1X2ML4) с ацетиленовым соединением, необязательно содержащим хелатирующий фрагмент, где для соединения-предшественника
M представляет собой переходный металл группы 8;
X1 и X2 являются идентичными или разными и представляют собой два лиганда, предпочтительно анионных лиганда; и
L представляет собой нейтральные лиганды-доноры электронов.
22. Способ по п. 21, где ацетиленовое соединение может содержать хелатирующий фрагмент, характеризующийся общей формулой (VI),
Figure 00000005
где D представляет собой уходящую группу;
R20 - R21 определены ниже и могут содержать R16-Q1-Q2;
R20 выбран из водорода, галогена, алкила, алкенила, алкинила, арила, гетероалкила, содержащего гетероатом алкенила, гетероалкенила, гетероарила, алкокси, алкенилокси, арилокси, алкоксикарбонила, карбонила, алкиламино, алкилтио, аминосульфонила, моноалкиламиносульфонила, диалкиламиносульфонила, алкилсульфонила, нитрила, нитро, алкилсульфинила, тригалогеналкила, перфторалкила, карбоновой кислоты, кетона, альдегида, нитрата, циано, изоцианата, гидроксила, сложного эфира, простого эфира, амина, имина, амида, галогензамещенного амида, трифторамида, сульфида, дисульфида, сульфоната, карбамата, силана, силоксана, фосфина, фосфата или бората, и где, если R20 представляет собой арил, полиарил или гетероарил, то R20 может быть замещен любой комбинацией R1, R2, R3, R4, R5 и R6 и может быть связан с любым из R1, R2, R3, R4, R5 и R6 с образованием одной или нескольких циклических ароматических или неароматических групп;
R21 выбран из аннуленов, характеризующихся общей формулой CnHn (если n является четным числом) или CnHn+1 (если n является нечетным числом), при этом хорошо известными типичными соединениями аннуленов без ограничения являются циклобутaдиен, бензол и циклооктатетраен, причем аннулены могут быть ароматическими или антиароматическими, при этом каждый атом H из аннуленового фрагмента может быть замещен галогеном, алкилом, алкенилом, алкинилом, арилом, гетероалкилом, содержащим гетероатом алкенилом, гетероалкенилом, гетероарилом, алкокси, алкенилокси, арилокси, алкоксикарбонилом, карбонилом, алкиламино, алкилтио, аминосульфонилом, моноалкиламиносульфонилом, диалкиламиносульфонилом, алкилсульфонилом, нитрилом, нитро, алкилсульфинилом, тригалогеналкилом, перфторалкилом, карбоновой кислотой, кетоном, альдегидом, нитратом, циано, изоцианатом, гидроксилом, сложным эфиром, простым эфиром, амином, имином, амидом, галогензамещенным амидом, трифторамидом, сульфидом, дисульфидом, сульфонатом, карбаматом, силаном, силоксаном, фосфином, фосфатом или боратом, и где, если R21 представляет собой арил, полиарил или гетероарил, то R21 может быть замещен любой комбинацией R1, R2, R3, R4, R5 и может быть связан с любым из R1, R2, R3, R4, R5 и R6 с образованием одной или нескольких циклических ароматических или неароматических групп.
23. Способ по п. 21, где ацетиленовые соединения представлены формулой (VII),
Figure 00000006
где Q1, Q2 и R16 определены выше;
n* представляет собой целое число от 0 до 5;
m* представляет собой целое число от 1 до 5; и m* = 5 - n*;
R* выбран из R1, R2, R3, R4, R5 и R6 или их комбинаций, которые определены выше,
D и R20 определены выше.
24. Способ по п. 21, предусматривающий:
смешивание соединения-предшественника формулы (X1X2ML3) или (X1X2ML4) с ацетиленовым соединением в растворе кислотного/полярного растворителя;
нагревание раствора от 40°C до 200°C, предпочтительно от 50°C до 150°C, более предпочтительно от 60°C до 100°C, при этом раствор нагревали менее 10 часов, предпочтительно менее 8 часов, более предпочтительно менее 5 часов, наиболее предпочтительно менее 3 часов;
удаление полярного растворителя и добавление неполярного растворителя; фильтрование и промывку полученной в результате суспензии с использованием того же неполярного растворителя;
где молярное отношение соединения-предшественника к ацетиленовому соединению составляет 1-20, предпочтительно 1-15, наиболее предпочтительно 1-10.
25. Применение катализатора по любому из пп. 1-20 в реакциях метатезиса олефинов, в частности, метатезиса с замыканием кольца (RCM), кросс-метатезиса (CM), метатезиса с раскрытием кольца (ROM), метатезисной полимеризации с раскрытием кольца (ROMP), метатезиса ациклических диенов (ADMET), самометатезиса, реакции алкенов с алкинами (ениновых реакциях), полимеризации алкинов и олефинирования карбонилов.
RU2015132627A 2013-01-10 2014-01-08 Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса RU2644556C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310009234.8 2013-01-10
CN201310009234 2013-01-10
CN201310737098.4A CN103936793B (zh) 2013-01-10 2013-12-26 含卡宾配体的催化剂及其制备方法与其在复分解反应中的应用
CN201310737098.4 2013-12-26
PCT/CN2014/070318 WO2014108071A1 (en) 2013-01-10 2014-01-08 Catalyst complexes with carbene ligand and method for making same and use in metathesis reaction

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015132627A true RU2015132627A (ru) 2017-02-20
RU2644556C2 RU2644556C2 (ru) 2018-02-13

Family

ID=51166535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015132627A RU2644556C2 (ru) 2013-01-10 2014-01-08 Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10159966B2 (ru)
EP (1) EP2943499B8 (ru)
CN (1) CN103936793B (ru)
RU (1) RU2644556C2 (ru)
WO (1) WO2014108071A1 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2674471C2 (ru) * 2014-07-03 2018-12-11 Гуан Мин Инновейшн Компани (Ухань) Катализаторы на основе переходного металла 8 группы, способ их получения и способ их применения в реакции метатезиса
CN106008946B (zh) * 2016-05-30 2018-01-05 青岛科技大学 一种氮杂环卡宾金属铝化合物的制备方法与应用
WO2018035319A1 (en) * 2016-08-19 2018-02-22 Materia, Inc. Olefin metathesis catalysts
CN109134547B (zh) * 2017-06-28 2023-10-03 浙江赞昇新材料有限公司 一种钌络合物、其制备方法和应用
CN109046463B (zh) * 2018-08-16 2021-05-04 中山大学 双齿氮杂卡宾锰催化剂及其制备方法和烷基化合成应用
WO2020109217A2 (en) * 2018-11-29 2020-06-04 Umicore Ag & Co. Kg Metal organic compounds
CN111848668B (zh) * 2020-08-05 2023-03-03 万华化学集团股份有限公司 一种吡啶胺基ivb族双核金属配合物及其制备和应用
CN112480049B (zh) * 2020-12-27 2023-09-08 河南师范大学 一种茚酮并[1,2-c]呋喃类化合物的合成方法
CN113680389B (zh) * 2021-08-20 2023-09-05 安徽师范大学 一种多齿β-二亚胺配体稀土金属催化剂及其制备方法和应用
CN115216102A (zh) * 2022-07-29 2022-10-21 上海化工研究院有限公司 一种环状烯烃树脂组合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3067031B2 (ja) 1992-04-03 2000-07-17 カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー オレフィンメタセシス重合方法
US5831108A (en) 1995-08-03 1998-11-03 California Institute Of Technology High metathesis activity ruthenium and osmium metal carbene complexes
CA2343798C (en) 1998-09-10 2010-11-23 University Of New Orleans Foundation Catalyst complex with carbene ligand
AU777357B2 (en) 1999-05-24 2004-10-14 California Institute Of Technology Imidazolidine-based metal carbene metathesis catalysts
WO2002014376A2 (en) 2000-08-10 2002-02-21 Trustees Of Boston College Recyclable metathesis catalysts
EP1373170A4 (en) 2001-03-30 2007-03-21 California Inst Of Techn CROSS-METATHESIS REACTION OF FUNCTIONALIZED AND SUBSTITUTED OLEFINS USING GROUP 8 METAL TRANSITION CARBENE COMPLEXES AS METATHESIS CATALYSTS
CN1265882C (zh) 2001-08-01 2006-07-26 加州理工学院 六配位钌或锇金属卡宾易位催化剂
PL199412B1 (pl) 2002-10-15 2008-09-30 Boehringer Ingelheim Int Nowe kompleksy rutenu jako (pre)katalizatory reakcji metatezy, pochodne 2-alkoksy-5-nitrostyrenu jako związki pośrednie i sposób ich wytwarzania
US7205424B2 (en) 2003-06-19 2007-04-17 University Of New Orleans Research And Technology Foundation, Inc. Preparation of ruthenium-based olefin metathesis catalysts
RU2394039C2 (ru) * 2004-02-26 2010-07-10 Телен С.А.С. Комплексы металлов для использования в реакциях обмена олефинов и переноса атомов или групп
US7312331B2 (en) 2005-06-17 2007-12-25 The Regents Of The University Of California Stable cyclic (alkyl)(amino) carbenes as ligands for transition metal catalysts
GB0514612D0 (en) * 2005-07-15 2005-08-24 Sasol Technology Uk Ltd The use of a phosphorus containing ligand and a cyclic organic ligand in a metathesis catalyst
DE102007039527A1 (de) * 2007-08-21 2009-02-26 Lanxess Deutschland Gmbh Katalysatoren für Metathese-Reaktionen
EP2027920B1 (de) * 2007-08-21 2014-10-08 LANXESS Deutschland GmbH Katalysatoren für Metathese-Reaktionen
US8237003B2 (en) * 2009-11-09 2012-08-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metathesis catalyst and process for use thereof
CN102781583B (zh) 2010-02-12 2015-07-22 埃克森美孚化学专利公司 复分解催化剂和其应用方法
GB201004732D0 (en) * 2010-03-22 2010-05-05 Univ Aberdeen Ruthenium complexes for use in olefin metathesis
WO2011119778A2 (en) 2010-03-24 2011-09-29 Yann Schrodi Method for in-situ formation of metathesis catalysts
EP2484700B1 (de) * 2011-02-04 2013-10-09 LANXESS Deutschland GmbH Funktionalisierte Nitrilkautschuke und ihre Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
CN103936793B (zh) 2017-02-08
CN103936793A (zh) 2014-07-23
US10159966B2 (en) 2018-12-25
RU2644556C2 (ru) 2018-02-13
US20150367338A1 (en) 2015-12-24
WO2014108071A1 (en) 2014-07-17
EP2943499A1 (en) 2015-11-18
EP2943499B1 (en) 2022-10-19
EP2943499B8 (en) 2022-12-07
EP2943499A4 (en) 2016-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2015132627A (ru) Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса
RU2017103116A (ru) Катализаторы на основе переходного металла 8 группы, способ их получения и способ их применения в реакции метатезиса
Waltman et al. A new class of chelating N-heterocyclic carbene ligands and their complexes with palladium
Krause et al. 1, 6-Diene complexes of palladium (0) and platinum (0): Highly reactive sources for the naked metals and [L− M0] fragments
Weskamp et al. N-heterocyclic carbenes: novel ruthenium–alkylidene complexes
Corey Reactions of hydrosilanes with transition metal complexes and characterization of the products
Gandelman et al. A new general method for the preparation of metal carbene complexes
Ma et al. Actinide metals with multiple bonds to carbon: synthesis, characterization, and reactivity of U (IV) and Th (IV) bis (iminophosphorano) methandiide pincer carbene complexes
JP5393079B2 (ja) メタセシス反応のための触媒
JP5619724B2 (ja) 置換された骨格を有するｎ−ヘテロ環状カルベンリガンドを有するルテニウムオレフィン複分解触媒
Ruamps et al. A cationic N-Heterocyclic carbene containing an ammonium moiety
Palacios et al. Hydroxo–rhodium–N-heterocyclic carbene complexes as efficient catalyst precursors for alkyne hydrothiolation
Dürr et al. Symmetrical P4 cleavage at cobalt: characterization of intermediates on the way from P4 to coordinated P2 units
JP2009045618A5 (ru)
Liew et al. Expanding the steric coverage offered by bis (amidosilyl) chelates: Isolation of low-coordinate n-heterocyclic germylene complexes
CN102834175B (zh) 带有螯合亚烷基配体的钌基卡宾催化剂的制备方法
Garcı́a-Álvarez et al. Ruthenium (II) arene complexes with asymmetrical guanidinate ligands: synthesis, characterization, and application in the base-free catalytic isomerization of allylic alcohols
Yao et al. Synthesis, reactivity, and structural transformation of mono-and binuclear carboranylamidinate-based 3d metal complexes and metallacarborane derivatives
Ledoux et al. Bis-coordination of N-(alkyl)-N ‘-(2, 6-diisopropylphenyl) heterocyclic carbenes to Grubbs catalysts
Gandelman et al. A general method for preparation of metal carbenes via solution-and polymer-based approaches
Lund et al. Neutral and cationic tridentate bis (N-heterocyclic carbene) ether ruthenium alkylidene complexes in metathesis
Ohashi et al. Aza-nickelacycle key intermediate in nickel (0)-catalyzed transformation reactions
Yeong et al. A Base-Stabilized Silyliumylidene Cation as a Ligand for Rhodium and Tungsten Complexes
Leung et al. Ruthenium benzylidene and vinylidene complexes in a sulfur-rich coordination environment
Brugat et al. Palladium phosphinothiolato complexes. Syntheses and crystal structures of mononuclear [PdCl (SC2H4PPh2) PPh3] and binuclear [Pd2Cl2 (μ-SC3H6PPh2) 2] and their performance in catalytic carbonylation