RU2015132627A - Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса - Google Patents
Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса Download PDFInfo
- Publication number
- RU2015132627A RU2015132627A RU2015132627A RU2015132627A RU2015132627A RU 2015132627 A RU2015132627 A RU 2015132627A RU 2015132627 A RU2015132627 A RU 2015132627A RU 2015132627 A RU2015132627 A RU 2015132627A RU 2015132627 A RU2015132627 A RU 2015132627A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituted
- aryl
- alkyl
- group
- ligand
- Prior art date
Links
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims 4
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 24
- -1 C1-C10 alkyl sulphoxide Chemical compound 0.000 claims 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 13
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 11
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 8
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 claims 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims 6
- ADLVDYMTBOSDFE-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-nitroisoindole-1,3-dione Chemical class C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC2=C1C(=O)NC2=O ADLVDYMTBOSDFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 5
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 4
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 3
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylpyridine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(C)=C1 BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CN=CC(C)=C1 HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical class C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000010535 acyclic diene metathesis reaction Methods 0.000 claims 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims 2
- 238000005686 cross metathesis reaction Methods 0.000 claims 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims 2
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 2
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 claims 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004385 trihaloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical class CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATRQECRSCHYSNP-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=N1 ATRQECRSCHYSNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HLTDBMHJSBSAOM-UHFFFAOYSA-N 2-nitropyridine Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=N1 HLTDBMHJSBSAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NYPYPOZNGOXYSU-UHFFFAOYSA-N 3-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CN=C1 NYPYPOZNGOXYSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SJGNPEZYXVEDED-UHFFFAOYSA-N 3-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=C=N[CH]1 SJGNPEZYXVEDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QLILRKBRWXALIE-UHFFFAOYSA-N 3-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CN=C1 QLILRKBRWXALIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BSDGZUDFPKIYQG-UHFFFAOYSA-N 4-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=NC=C1 BSDGZUDFPKIYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PVMNPAUTCMBOMO-UHFFFAOYSA-N 4-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=NC=C1 PVMNPAUTCMBOMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FEXIEMAAKBNTFK-UHFFFAOYSA-N 4-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=NC=C1 FEXIEMAAKBNTFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 102100022404 E3 ubiquitin-protein ligase Midline-1 Human genes 0.000 claims 1
- 101710102210 E3 ubiquitin-protein ligase Midline-1 Proteins 0.000 claims 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 claims 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical group O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Chemical class C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- KDUIUFJBNGTBMD-DLMDZQPMSA-N [8]annulene Chemical compound C/1=C/C=C\C=C/C=C\1 KDUIUFJBNGTBMD-DLMDZQPMSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 claims 1
- 238000005865 alkene metathesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005248 alkyl aryloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims 1
- HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N anhydrous collidine Natural products CC1=CC=NC(C)=C1C HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004303 annulenes Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000074 antimony hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000005752 bromopyridines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- BWOVZCWSJFYBRM-UHFFFAOYSA-N carbononitridic isocyanate Chemical compound O=C=NC#N BWOVZCWSJFYBRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000005753 chloropyridines Chemical class 0.000 claims 1
- UTBIMNXEDGNJFE-UHFFFAOYSA-N collidine Natural products CC1=CC=C(C)C(C)=N1 UTBIMNXEDGNJFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- HWEQKSVYKBUIIK-UHFFFAOYSA-N cyclobuta-1,3-diene Chemical compound C1=CC=C1 HWEQKSVYKBUIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004472 dialkylaminosulfonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N gamma-Phenylpyridine Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims 1
- PXUQTDZNOHRWLI-OXUVVOBNSA-O malvidin 3-O-beta-D-glucoside Chemical compound COC1=C(O)C(OC)=CC(C=2C(=CC=3C(O)=CC(O)=CC=3[O+]=2)O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)=C1 PXUQTDZNOHRWLI-OXUVVOBNSA-O 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 claims 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000006772 olefination reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 claims 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005872 self-metathesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N stibane Chemical compound [SbH3] OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004426 substituted alkynyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N sym-collidine Natural products CC1=CN=C(C)C(C)=C1 GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical class *C(*)=S 0.000 claims 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 claims 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
- B01J31/2269—Heterocyclic carbenes
- B01J31/2273—Heterocyclic carbenes with only nitrogen as heteroatomic ring members, e.g. 1,3-diarylimidazoline-2-ylidenes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
- B01J31/2278—Complexes comprising two carbene ligands differing from each other, e.g. Grubbs second generation catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0046—Ruthenium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/54—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
- B01J2231/543—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis alkene metathesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/821—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/825—Osmium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Claims (67)
1. Катализатор с карбеновым лигандом, характеризующийся общей структурой формулы (I),
где M представляет собой переходный металл группы 8;
X1 и X2 являются идентичными или разными и представляют собой два лиганда, предпочтительно анионных лиганда;
R1 - R6 являются идентичными или разными и выбраны из гидрокарбила, замещенного гидрокарбила, содержащего гетероатом гидрокарбила, замещенного содержащего гетероатом гидрокарбила и функциональных групп, за исключением того, что R2 не является фенилом; где, в качестве альтернативы, в каждом случае два непосредственно смежных радикала из группы R2 - R6, в том числе атомы углерода в кольце, к которым они присоединены посредством циклической образующей мостик группы, образуют одну или несколько циклических структур, в том числе ароматических структур; где, в качестве альтернативы, R6 необязательно соединен мостиком с другим лигандом катализатора на основе комплекса металл-карбен;
L1 и L2 являются идентичными или разными лигандами, предпочтительно представляющими собой нейтральные доноры электронов, где L2 может быть соединен мостиком, в качестве альтернативы, посредством радикала R6.
2. Катализатор по п. 1, где M представляет собой Ru или Os.
3. Катализатор по п. 1, где L1 и L2 независимо выбраны из фосфина, сульфонированного фосфина, фосфата, фосфинита, фосфонита, фосфита, арсина, стибина, простого эфира, амина, амида, сульфоксида, карбоксила, нитрозила, пиридина, замещенного пиридина, пиразина, тиокарбонила, тиоэфира, N-гетероциклического карбена ("NHC"), замещенного NHC или циклического алкиламинокарбена (CAAC).
4. Катализатор по п. 1, где один или два лиганда L1 и L2 независимо друг от друга представляют собой фосфиновый лиганд, характеризующийся формулой P(L3)3, при этом L3 являются идентичными или разными и представляют собой алкил, предпочтительно C1-C10алкил, более предпочтительно C1-C5-алкил, циклоалкил-, предпочтительно C3-C20циклоалкил, более предпочтительно C3-C8циклоалкил, предпочтительно циклопентил, циклогексил и неопентил, арил, предпочтительно C6-C24арил, более предпочтительно фенил или толуил, C1-C10алкил-фосфабициклононан, C3-C20циклоалкил-фосфа-бициклононан, сульфонированный фосфиновый лиганд формулы P(L4)3, где L4 представляет собой моно- или поли-сульфонированный L3-лиганд; C6-C24арил- или C1-C10-алкилфосфинитный лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкилфосфонитный лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкилфосфитный лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкиларсиновый лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкиламиновый лиганды, пиридиновый лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкил-сульфоксидный лиганд, C6-C24арил- или C1-C10алкилэфирный лиганд либо C6-C24арил- или C1-C10алкиламидный лиганды, все из которых могут быть многократно замещены, например, фенильной группой, где эти заместители, в свою очередь, необязательно замещены одним или несколькими из галогеновых, C1-C5алкильных или C1-C5алкоксирадикалов.
5. Катализатор по п. 1, где один из двух лигандов L1 или L2 представляет собой пиридиновый лиганд, который в настоящей заявке является родовым понятием и включает в себя все азотсодержащие лиганды, описанные Grubbs в WO-A-03/011455, примерами которых без ограничения являются пиридин, пиколины (α-, ß- и γ-пиколин), лутидины (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- и 3,5-лутидин), коллидин (2,4,6-триметилпиридин), трифторметилпиридин, фенилпиридин, 4-(диметиламино)пиридин, хлорпиридины (2-, 3- и 4-хлорпиридин), бромпиридины (2-, 3- и 4-бромпиридин), нитропиридины (2-, 3- и 4-нитропиридин), хинолин, пиримидин, пиррол, имидазол и фенилимидазол.
6. Катализатор по п. 1, где один или два лиганда L1 и L2 представляют собой N-гетероциклический карбен (NHC), характеризующийся общей структурой формул (IIa) или (IIb),
где R7 - R14, R11', R12' являются идентичными или разными и представляют собой водород, неразветвленный или разветвленный C1-C30алкил, C3-C20циклоалкил, C2-C20алкенил, C2-C20алкинил, C6-C24арил, C1-C20карбоксилат, C1-C20алкокси, C2-C20алкенилокси, C2-C20алкинилокси, C6-C20арилокси, C2-C20алкоксикарбонил, C1-C20алкилтио, C6-C20арилтио, C1-C20алкилсульфонил, C1-C20алкилсульфонат, C6-C20арилсульфонат или C1-C20алкилсульфинил, и один или несколько из радикалов R7 - R14, R11', R12' независимо друг от друга могут быть замещены одним или несколькими заместителями, предпочтительно неразветвленным или разветвленным C1-C10алкилом, C3-C8циклоалкилом, C1-C10алкокси или C6-C24арилом, где эти вышеупомянутые заместители, в свою очередь, могут быть замещены одним или несколькими радикалами, предпочтительно выбранными из группы, содержащей галоген, в частности, хлор или бром, C1-C5алкил, C1-C5алкокси и фенил.
7. Катализатор по п. 1, где один из двух лигандов L1 или L2 представляет собой "циклические алкиламинокарбены" (CAAC), характеризующиеся общей структурой формулы (IV),
где кольцо A представляет собой 4-, 5-, 6- или 7-членное кольцо, а Z представляет собой связывающую группу, содержащую один - четыре связанных вершинных атома, выбранных из группы, содержащей C, O, N, B, Al, P, S и Si, при этом доступные валентности необязательно заняты водородом, оксо или R-заместителями, где R независимо выбран из группы, содержащей C1-C12гидрокарбильные группы, замещенные C1-C12гидрокарбильные группы и галогениды, и каждый R15 независимо представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу с 1-40 атомами углерода, предпочтительно метил, этил, пропил, бутил (в том числе изобутил и н-бутил), пентил, циклопентил, гексил, циклогексил, октил, циклооктил, нонил, децил, циклодецил, додецил, циклододецил, мезитил, адамантил, фенил, бензил, толуил, хлорфенил, фенол или замещенный фенол.
8. Катализатор по п. 1, где X1 и X2 независимо выбраны из водорода, галогена, псевдогалогена, неразветвленного или разветвленного C1-C30алкила, C6-C24арила, C1-C20алкилтиола, C6-C24арилтиола, C1-C20алкокси, C6-C24арилокси, C2-C24алкоксикарбонила, C6-C20арилоксикарбонила, C2-C20ацила, C2-C20ацилокси, C3-C20алкилдикетоната, C6-C24арилдикетоната, C1-C20карбоксилата, C1-C20алкилсульфонато, C5-C20арилсульфонато, C1-C20алкилсульфанила, C5-C20арилсульфанила, C1-C20алкилсульфинила или C5-C20арилсульфинила, любой из которых, за исключением водорода и галогенида, необязательно дополнительно замещен одной или несколькими группами, выбранными из галогенида, C1-C6алкила, C1-C6алкокси и C5-C20арила.
9. Катализатор по п. 1, где X1 и X2 могут быть соединены с образованием дианионной группы и могут образовывать отдельное кольцо, содержащее до 30 отличных от водорода атомов, или многоядерную кольцевую систему, содержащую до 30 отличных от водорода атомов.
10. Катализатор по п. 1, где L1 и X1 могут быть соединены с образованием мультидентатной моноанионной группы и могут образовывать отдельное кольцо, содержащее до 30 отличных от водорода атомов, или многоядерную кольцевую систему, содержащую до 30 отличных от водорода атомов.
11. Катализатор по п. 1, где X1 и X2 являются идентичными или разными и обозначают галоген, в частности, фтор, хлор, бром или йод, бензоат, C1-C5карбоксилат, C1-C5алкил, фенокси, C1-C5алкокси, C1-C5алкилтиол, C6-C24арилтиол, C6-C24арил или C1-C5алкилсульфонат.
12. Катализатор по п. 1, где X1 и X2 являются идентичными и представляют собой хлор, CF3COO, CH3COO, CFH2COO, (CH3)3CO, (CF3)2(CH3)CO, (CF3)(CH3)2CO, PhO (фенокси), C6F5О (пентафторфенокси), MeO (метокси), EtO (этокси), тозилат (п-CH3-C6H4-SО3), мезилат (2,4,6-триметилфенил) или CF3SО3 (трифторметансульфонат).
13. Катализатор по п. 1, где R1 - R6 являются идентичными или разными и представляют собой водород, галоген, гидроксил, альдегид, кето, тиол, CF3, нитро, нитрозо, циано, тиоциано, изоцианаты, карбодиимид, карбамат, тиокарбамат, дитиокарбамат, амино, амидо, имино, силил, сульфонат (-SО3-), -OSО3-, -PО3- или OPО3-, ацил, ацилокси или представляют собой алкил, циклоалкил, алкенил, циклоалкенил, замещенный алкенил, гетероалкенил, содержащий гетероатом алкинил, алкенилен, алкинил, замещенный алкинил, арил, замещенный арил, гетероарил, карбоксилат, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, арилокси, алкарил, аралкил, алкарилокси, аралкилокси, алкоксикарбонил, алкиламино-, алкилтио-, арилтио, алкилсульфонил, алкилсульфинил, диалкиламино, алкилсилил или алкоксисилил, где каждый из этих радикалов необязательно может быть замещен одной или несколькими вышеупомянутыми группами, определенными для R1 - R6, за исключением того, что R2 не является фенилом; или, в качестве альтернативы, в каждом случае два непосредственно смежных радикала из группы R2 - R6, в том числе атомы углерода в кольце, с которыми они соединены посредством циклической образующей мостик группы, образуют одну или несколько циклических структур, в том числе ароматических структур; или, в качестве альтернативы, R6 необязательно соединен мостиком с другим лигандом катализатора на основе комплекса металл-карбен.
14. Катализатор с карбеновым лигандом, характеризующийся общей структурой формулы (V),
где M представляет собой переходный металл группы 8;
X1 и X2 являются идентичными или разными и представляют собой два лиганда, предпочтительно анионных лиганда;
R1 - R5 являются идентичными или разными и выбраны из гидрокарбила, замещенного гидрокарбила, содержащего гетероатом гидрокарбила, замещенного содержащего гетероатом гидрокарбила и функциональных групп,
где, в качестве альтернативы, в каждом случае два непосредственно смежных радикала из группы R1 - R5, в том числе атомы углерода в кольце, к которым они присоединены посредством циклической образующей мостик группы, образуют одну или несколько циклических структур, в том числе ароматических структур,
L1 представляет собой нейтральный лиганд-донор электронов;
R16-Q1-Q2-,
где Q1 представляет собой гетероатом, выбранный из кислорода, серы, азота или фосфора, или содержащую гетероатом группу;
где Q2 представляет собой -(CH2)r-, при этом r = 1, 2 или 3, или функциональную группу;
где R16 выбран из гидрокарбила, замещенного гидрокарбила, содержащего гетероатом гидрокарбила, замещенного содержащего гетероатом гидрокарбила и функциональных групп.
15. Катализатор по п. 14, где M представляет собой Ru или Os.
16. Катализатор по п. 14, где L1 определен в одном из пп.3-7.
17. Катализатор по п. 14, где X1 и X2 определены в одном из пп.8-12.
18. Катализатор по п. 14, где X1 и L1 могут быть соединены с образованием мультидентатной моноанионной группы и могут формировать отдельное кольцо, содержащее до 30 отличных от водорода атомов, или многоядерную кольцевую систему, содержащую до 30 отличных от водорода атомов.
19. Катализатор по п. 14, где R1, R2, R3, R4 и R5 или их комбинации определены в п.13.
20. Катализатор по п. 14, где в R16-Q1-Q2
Q1 представляет собой кислород, серу, радикал N-R17 или P-R17,
R16 и R17 являются одинаковыми или разными и могут представлять собой алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, арил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, арилокси, алкоксикарбонил, алкиламин, алкилтио, арилтио, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, все из которых необязательно могут быть замещены одним или несколькими из алкильного, галогенового, алкокси-, арильного или гетероарильного радикалов, R16 и R17 могут быть связаны вместе с образованием циклических структур;
Q2 представляет собой -(CH2)r, при этом r = 1, 2 или 3, -C(=О)-CH2-, -C(=О)-, -N=CH-, -N(H)-C(=О)-,
-(CHR18)-, -(CR18R19)- или, в качестве альтернативы, полная структурная единица "Q1(R16)-Q2" представляет собой одну из следующих групп (-N(R16)=CH-CH2-), (-N(R16, R17)=CH-CH2), и
где R18 и R19 имеют те же значения, что и R16 и R17, кроме того, два или более R-радикалов, выбранных из R16, R17, R18 или R19, могут быть связаны вместе с образованием циклических структур.
21. Способ синтеза катализатора с карбеновым лигандом по пп.1-20, предусматривающий обеспечение контакта соединения-предшественника формулы (X1X2ML3) или (X1X2ML4) с ацетиленовым соединением, необязательно содержащим хелатирующий фрагмент, где для соединения-предшественника
M представляет собой переходный металл группы 8;
X1 и X2 являются идентичными или разными и представляют собой два лиганда, предпочтительно анионных лиганда; и
L представляет собой нейтральные лиганды-доноры электронов.
22. Способ по п. 21, где ацетиленовое соединение может содержать хелатирующий фрагмент, характеризующийся общей формулой (VI),
где D представляет собой уходящую группу;
R20 - R21 определены ниже и могут содержать R16-Q1-Q2;
R20 выбран из водорода, галогена, алкила, алкенила, алкинила, арила, гетероалкила, содержащего гетероатом алкенила, гетероалкенила, гетероарила, алкокси, алкенилокси, арилокси, алкоксикарбонила, карбонила, алкиламино, алкилтио, аминосульфонила, моноалкиламиносульфонила, диалкиламиносульфонила, алкилсульфонила, нитрила, нитро, алкилсульфинила, тригалогеналкила, перфторалкила, карбоновой кислоты, кетона, альдегида, нитрата, циано, изоцианата, гидроксила, сложного эфира, простого эфира, амина, имина, амида, галогензамещенного амида, трифторамида, сульфида, дисульфида, сульфоната, карбамата, силана, силоксана, фосфина, фосфата или бората, и где, если R20 представляет собой арил, полиарил или гетероарил, то R20 может быть замещен любой комбинацией R1, R2, R3, R4, R5 и R6 и может быть связан с любым из R1, R2, R3, R4, R5 и R6 с образованием одной или нескольких циклических ароматических или неароматических групп;
R21 выбран из аннуленов, характеризующихся общей формулой CnHn (если n является четным числом) или CnHn+1 (если n является нечетным числом), при этом хорошо известными типичными соединениями аннуленов без ограничения являются циклобутaдиен, бензол и циклооктатетраен, причем аннулены могут быть ароматическими или антиароматическими, при этом каждый атом H из аннуленового фрагмента может быть замещен галогеном, алкилом, алкенилом, алкинилом, арилом, гетероалкилом, содержащим гетероатом алкенилом, гетероалкенилом, гетероарилом, алкокси, алкенилокси, арилокси, алкоксикарбонилом, карбонилом, алкиламино, алкилтио, аминосульфонилом, моноалкиламиносульфонилом, диалкиламиносульфонилом, алкилсульфонилом, нитрилом, нитро, алкилсульфинилом, тригалогеналкилом, перфторалкилом, карбоновой кислотой, кетоном, альдегидом, нитратом, циано, изоцианатом, гидроксилом, сложным эфиром, простым эфиром, амином, имином, амидом, галогензамещенным амидом, трифторамидом, сульфидом, дисульфидом, сульфонатом, карбаматом, силаном, силоксаном, фосфином, фосфатом или боратом, и где, если R21 представляет собой арил, полиарил или гетероарил, то R21 может быть замещен любой комбинацией R1, R2, R3, R4, R5 и может быть связан с любым из R1, R2, R3, R4, R5 и R6 с образованием одной или нескольких циклических ароматических или неароматических групп.
23. Способ по п. 21, где ацетиленовые соединения представлены формулой (VII),
где Q1, Q2 и R16 определены выше;
n* представляет собой целое число от 0 до 5;
m* представляет собой целое число от 1 до 5; и m* = 5 - n*;
R* выбран из R1, R2, R3, R4, R5 и R6 или их комбинаций, которые определены выше,
D и R20 определены выше.
24. Способ по п. 21, предусматривающий:
смешивание соединения-предшественника формулы (X1X2ML3) или (X1X2ML4) с ацетиленовым соединением в растворе кислотного/полярного растворителя;
нагревание раствора от 40°C до 200°C, предпочтительно от 50°C до 150°C, более предпочтительно от 60°C до 100°C, при этом раствор нагревали менее 10 часов, предпочтительно менее 8 часов, более предпочтительно менее 5 часов, наиболее предпочтительно менее 3 часов;
удаление полярного растворителя и добавление неполярного растворителя; фильтрование и промывку полученной в результате суспензии с использованием того же неполярного растворителя;
где молярное отношение соединения-предшественника к ацетиленовому соединению составляет 1-20, предпочтительно 1-15, наиболее предпочтительно 1-10.
25. Применение катализатора по любому из пп. 1-20 в реакциях метатезиса олефинов, в частности, метатезиса с замыканием кольца (RCM), кросс-метатезиса (CM), метатезиса с раскрытием кольца (ROM), метатезисной полимеризации с раскрытием кольца (ROMP), метатезиса ациклических диенов (ADMET), самометатезиса, реакции алкенов с алкинами (ениновых реакциях), полимеризации алкинов и олефинирования карбонилов.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310009234.8 | 2013-01-10 | ||
CN201310009234 | 2013-01-10 | ||
CN201310737098.4A CN103936793B (zh) | 2013-01-10 | 2013-12-26 | 含卡宾配体的催化剂及其制备方法与其在复分解反应中的应用 |
CN201310737098.4 | 2013-12-26 | ||
PCT/CN2014/070318 WO2014108071A1 (en) | 2013-01-10 | 2014-01-08 | Catalyst complexes with carbene ligand and method for making same and use in metathesis reaction |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015132627A true RU2015132627A (ru) | 2017-02-20 |
RU2644556C2 RU2644556C2 (ru) | 2018-02-13 |
Family
ID=51166535
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015132627A RU2644556C2 (ru) | 2013-01-10 | 2014-01-08 | Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10159966B2 (ru) |
EP (1) | EP2943499B8 (ru) |
CN (1) | CN103936793B (ru) |
RU (1) | RU2644556C2 (ru) |
WO (1) | WO2014108071A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107250142B (zh) * | 2014-07-03 | 2020-10-30 | 光明创新(武汉)有限公司 | 第8族过渡金属催化剂及其制备方法和其在复分解反应中的应用 |
CN106008946B (zh) * | 2016-05-30 | 2018-01-05 | 青岛科技大学 | 一种氮杂环卡宾金属铝化合物的制备方法与应用 |
EP3500557A4 (en) * | 2016-08-19 | 2020-03-18 | Umicore Ag & Co. Kg | OLEFIN METATHESIS CATALYSTS |
CN109134547B (zh) * | 2017-06-28 | 2023-10-03 | 浙江赞昇新材料有限公司 | 一种钌络合物、其制备方法和应用 |
CN109046463B (zh) * | 2018-08-16 | 2021-05-04 | 中山大学 | 双齿氮杂卡宾锰催化剂及其制备方法和烷基化合成应用 |
WO2020109217A2 (en) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | Umicore Ag & Co. Kg | Metal organic compounds |
CN111848668B (zh) * | 2020-08-05 | 2023-03-03 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种吡啶胺基ivb族双核金属配合物及其制备和应用 |
CN112480049B (zh) * | 2020-12-27 | 2023-09-08 | 河南师范大学 | 一种茚酮并[1,2-c]呋喃类化合物的合成方法 |
CN113680389B (zh) * | 2021-08-20 | 2023-09-05 | 安徽师范大学 | 一种多齿β-二亚胺配体稀土金属催化剂及其制备方法和应用 |
CN115216102A (zh) * | 2022-07-29 | 2022-10-21 | 上海化工研究院有限公司 | 一种环状烯烃树脂组合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1251135A3 (en) | 1992-04-03 | 2004-01-02 | California Institute Of Technology | High activity ruthenium or osmium metal carbene complexes for olefin metathesis reactions and synthesis thereof |
US5831108A (en) | 1995-08-03 | 1998-11-03 | California Institute Of Technology | High metathesis activity ruthenium and osmium metal carbene complexes |
CA2343798C (en) | 1998-09-10 | 2010-11-23 | University Of New Orleans Foundation | Catalyst complex with carbene ligand |
WO2000071554A2 (en) | 1999-05-24 | 2000-11-30 | California Institute Of Technology | Imidazolidine-based metal carbene metathesis catalysts |
EP1313559B2 (en) | 2000-08-10 | 2012-10-24 | Trustees of Boston College | Recyclable metathesis catalysts |
CA2442368C (en) | 2001-03-30 | 2015-10-13 | California Institute Of Technology | Cross-metathesis reaction of functionalized and substituted olefins using group 8 transition metal carbene complexes as metathesis catalysts |
EP1423195B1 (en) | 2001-08-01 | 2016-03-02 | California Institute Of Technology | Hexacoordinated ruthenium or osmium metal carbene metathesis catalysts |
PL199412B1 (pl) | 2002-10-15 | 2008-09-30 | Boehringer Ingelheim Int | Nowe kompleksy rutenu jako (pre)katalizatory reakcji metatezy, pochodne 2-alkoksy-5-nitrostyrenu jako związki pośrednie i sposób ich wytwarzania |
WO2004112951A2 (en) | 2003-06-19 | 2004-12-29 | University Of New Orleans Research & Technology Foundation, Inc. | Preparation of ruthenium-based olefin metathesis catalysts |
CA2554006A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-09 | Universiteit Gent | Metal complexes for use in olefin metathesis and atom group transfer reactions |
US7312331B2 (en) | 2005-06-17 | 2007-12-25 | The Regents Of The University Of California | Stable cyclic (alkyl)(amino) carbenes as ligands for transition metal catalysts |
GB0514612D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-24 | Sasol Technology Uk Ltd | The use of a phosphorus containing ligand and a cyclic organic ligand in a metathesis catalyst |
DE102007039527A1 (de) * | 2007-08-21 | 2009-02-26 | Lanxess Deutschland Gmbh | Katalysatoren für Metathese-Reaktionen |
EP2027920B1 (de) * | 2007-08-21 | 2014-10-08 | LANXESS Deutschland GmbH | Katalysatoren für Metathese-Reaktionen |
US8237003B2 (en) * | 2009-11-09 | 2012-08-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metathesis catalyst and process for use thereof |
BR112012020146A2 (pt) | 2010-02-12 | 2020-08-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | catalisador de metátese e processos para uso do mesmo. |
GB201004732D0 (en) * | 2010-03-22 | 2010-05-05 | Univ Aberdeen | Ruthenium complexes for use in olefin metathesis |
US20130204026A1 (en) | 2010-03-24 | 2013-08-08 | Materia, Inc. | Method for in-situ formation of metathesis catalysts |
EP2484700B1 (de) * | 2011-02-04 | 2013-10-09 | LANXESS Deutschland GmbH | Funktionalisierte Nitrilkautschuke und ihre Herstellung |
-
2013
- 2013-12-26 CN CN201310737098.4A patent/CN103936793B/zh active Active
-
2014
- 2014-01-08 RU RU2015132627A patent/RU2644556C2/ru active
- 2014-01-08 EP EP14737786.5A patent/EP2943499B8/en active Active
- 2014-01-08 WO PCT/CN2014/070318 patent/WO2014108071A1/en active Application Filing
- 2014-01-08 US US14/759,091 patent/US10159966B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20150367338A1 (en) | 2015-12-24 |
RU2644556C2 (ru) | 2018-02-13 |
WO2014108071A1 (en) | 2014-07-17 |
EP2943499B1 (en) | 2022-10-19 |
EP2943499A4 (en) | 2016-08-10 |
CN103936793A (zh) | 2014-07-23 |
EP2943499A1 (en) | 2015-11-18 |
EP2943499B8 (en) | 2022-12-07 |
US10159966B2 (en) | 2018-12-25 |
CN103936793B (zh) | 2017-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2015132627A (ru) | Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса | |
RU2017103116A (ru) | Катализаторы на основе переходного металла 8 группы, способ их получения и способ их применения в реакции метатезиса | |
Waltman et al. | A new class of chelating N-heterocyclic carbene ligands and their complexes with palladium | |
Krause et al. | 1, 6-Diene complexes of palladium (0) and platinum (0): Highly reactive sources for the naked metals and [L− M0] fragments | |
Weskamp et al. | N-heterocyclic carbenes: novel ruthenium–alkylidene complexes | |
Gandelman et al. | A new general method for the preparation of metal carbene complexes | |
Corey | Reactions of hydrosilanes with transition metal complexes and characterization of the products | |
Peters et al. | N-Heterocyclic carbene-phosphinidene and carbene-phosphinidenide transition metal complexes | |
Ma et al. | Actinide metals with multiple bonds to carbon: synthesis, characterization, and reactivity of U (IV) and Th (IV) bis (iminophosphorano) methandiide pincer carbene complexes | |
JP5393079B2 (ja) | メタセシス反応のための触媒 | |
JP5619724B2 (ja) | 置換された骨格を有するn−ヘテロ環状カルベンリガンドを有するルテニウムオレフィン複分解触媒 | |
Palacios et al. | Hydroxo–rhodium–N-heterocyclic carbene complexes as efficient catalyst precursors for alkyne hydrothiolation | |
Dürr et al. | Symmetrical P4 cleavage at cobalt: characterization of intermediates on the way from P4 to coordinated P2 units | |
Ruamps et al. | A cationic N-Heterocyclic carbene containing an ammonium moiety | |
JP2009045618A5 (ru) | ||
Liew et al. | Expanding the steric coverage offered by bis (amidosilyl) chelates: Isolation of low-coordinate n-heterocyclic germylene complexes | |
CN102834175B (zh) | 带有螯合亚烷基配体的钌基卡宾催化剂的制备方法 | |
Garcı́a-Álvarez et al. | Ruthenium (II) arene complexes with asymmetrical guanidinate ligands: synthesis, characterization, and application in the base-free catalytic isomerization of allylic alcohols | |
Yao et al. | Synthesis, reactivity, and structural transformation of mono-and binuclear carboranylamidinate-based 3d metal complexes and metallacarborane derivatives | |
Ledoux et al. | Bis-coordination of N-(alkyl)-N ‘-(2, 6-diisopropylphenyl) heterocyclic carbenes to Grubbs catalysts | |
Gandelman et al. | A general method for preparation of metal carbenes via solution-and polymer-based approaches | |
Lund et al. | Neutral and cationic tridentate bis (N-heterocyclic carbene) ether ruthenium alkylidene complexes in metathesis | |
Ohashi et al. | Aza-nickelacycle key intermediate in nickel (0)-catalyzed transformation reactions | |
Yeong et al. | A Base-Stabilized Silyliumylidene Cation as a Ligand for Rhodium and Tungsten Complexes | |
Brugat et al. | Palladium phosphinothiolato complexes. Syntheses and crystal structures of mononuclear [PdCl (SC2H4PPh2) PPh3] and binuclear [Pd2Cl2 (μ-SC3H6PPh2) 2] and their performance in catalytic carbonylation |