RU2011141198A - Высокоселективный катализатор для производства фракций высококачественного бензина из синтез-газа и способ его изготовления - Google Patents
Высокоселективный катализатор для производства фракций высококачественного бензина из синтез-газа и способ его изготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2011141198A RU2011141198A RU2011141198/04A RU2011141198A RU2011141198A RU 2011141198 A RU2011141198 A RU 2011141198A RU 2011141198/04 A RU2011141198/04 A RU 2011141198/04A RU 2011141198 A RU2011141198 A RU 2011141198A RU 2011141198 A RU2011141198 A RU 2011141198A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molecular sieve
- hours
- temperature
- solution
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 8
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract 48
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 48
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims abstract 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract 5
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 11
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 6
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 4
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 claims 2
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/088—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/14—Iron group metals or copper
- B01J29/146—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/166—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/185—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/22—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/24—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/44—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7007—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7038—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/7057—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/7088—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/7615—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/7676—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/7815—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/7876—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0036—Grinding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
- C01B39/38—Type ZSM-5
- C01B39/40—Type ZSM-5 using at least one organic template directing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/334—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing molecular sieve catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/38—Base treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/70—Catalyst aspects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
1. Высокоселективный катализатор для производства фракций высококачественного бензина из синтез-газа, состоящий из кобальта, промотора и молекулярного сита, в котором массовое содержание кобальта составляет 1-30%, массовое содержание промотора составляет 0,01-5%, а остальная часть представляет собой молекулярное сито.2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что содержание кобальта составляет 8-15%, а содержание промотора составляет 0,05-2%.3. Катализатор по п.2, отличающийся тем, что молекулярное сито представляет собой одно или несколько молекулярных сит, выбранных среди молекулярных сит Beta, ZSM-5, MOR, Y и МСМ-22, причем предпочтительно отношение Si/Al у молекулярного сита составляет от 5 до 300, более предпочтительно молекулярное сито представляет собой молекулярное сито Beta и/или ZSM-5, имеющее отношение Si/Al в диапазоне от 20 до 100.4. Катализатор по п.3, отличающийся тем, что кислотность молекулярного сита выражается через количество адсорбированного NHи адсорбционная способность молекулярного сита составляет от 0,16 до 0,50 ммоль NH/г; молекулярное сито обладает микропористо-мезопористой структурой, причем микропоры имеют диаметр 0,4-0,9 нм, а мезопоры имеют диаметр 2-30 нм, удельная площадь поверхности молекулярного сита составляет 100-900 м/г и объемы микропор и мезопор составляют 0,1-0,6 см/г соответственно.5. Катализатор по п.4, отличающийся тем, что молекулярное сито подвергают обработке основным раствором, которая включает следующие стадии:(1) приготовление основного раствора, имеющего концентрацию от 0,005 моль/л до концентрации насыщенного раствора, причем щелочной раствор предпочтительно представляет собой водный раствор, содержащий ионы ще�
Claims (14)
1. Высокоселективный катализатор для производства фракций высококачественного бензина из синтез-газа, состоящий из кобальта, промотора и молекулярного сита, в котором массовое содержание кобальта составляет 1-30%, массовое содержание промотора составляет 0,01-5%, а остальная часть представляет собой молекулярное сито.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что содержание кобальта составляет 8-15%, а содержание промотора составляет 0,05-2%.
3. Катализатор по п.2, отличающийся тем, что молекулярное сито представляет собой одно или несколько молекулярных сит, выбранных среди молекулярных сит Beta, ZSM-5, MOR, Y и МСМ-22, причем предпочтительно отношение Si/Al у молекулярного сита составляет от 5 до 300, более предпочтительно молекулярное сито представляет собой молекулярное сито Beta и/или ZSM-5, имеющее отношение Si/Al в диапазоне от 20 до 100.
4. Катализатор по п.3, отличающийся тем, что кислотность молекулярного сита выражается через количество адсорбированного NH3 и адсорбционная способность молекулярного сита составляет от 0,16 до 0,50 ммоль NH3/г; молекулярное сито обладает микропористо-мезопористой структурой, причем микропоры имеют диаметр 0,4-0,9 нм, а мезопоры имеют диаметр 2-30 нм, удельная площадь поверхности молекулярного сита составляет 100-900 м2/г и объемы микропор и мезопор составляют 0,1-0,6 см3/г соответственно.
5. Катализатор по п.4, отличающийся тем, что молекулярное сито подвергают обработке основным раствором, которая включает следующие стадии:
(1) приготовление основного раствора, имеющего концентрацию от 0,005 моль/л до концентрации насыщенного раствора, причем щелочной раствор предпочтительно представляет собой водный раствор, содержащий ионы щелочного или щелочноземельного металла, при этом указанный раствор получают путем растворения в воде одного или более соединений, выбранных из группы, включающей нитрат, нитрит, карбонат, бикарбонат, хлорид, оксалат, ацетат, цитрат, гидроокись и окись щелочного или щелочноземельного металла;
(2) смешение молекулярного сита и основного раствора в объемном отношении, составляющем от 0,2 до 20, предпочтительно от 0,5 до 5, и перемешивание в течение 0,1-5 ч при температуре в диапазоне от комнатной температуры до 150°С;
(3) фильтрование полученной смеси и промывка деионизированной
водой до достижения концентрации ионов щелочных или щелочноземельных металлов в фильтрате не более 1 мас.%, и достаточное высушивание отфильтрованного осадка до достижения содержания физически адсорбированной воды не более 5%, предпочтительно до уровня не более 1%;
(4) добавление предварительно обработанного молекулярного сита к аммониевому раствору с концентрацией 0,05-3,0 моль/л, в котором аммониевые ионы содержатся в виде одной или нескольких солей, выбранных из NH4NO3, NH4Cl, (NH4)2СО3, NH4HCO3 и CH3COONH4, перемешивание смеси при температуре 30-100°С в течение 0,1-3 ч, фильтрование и промывка осадка деионизированной водой до достижения содержания аммония и анионов в фильтрате не более 100 ppm, последующее высушивание отфильтрованного осадка при температуре 80-120°С в течение 5-20 ч и прокаливание на воздухе при т-ре 400-600°С в течение 3-10 ч, с получением предварительно обработанного молекулярного сита.
6. Катализатор по п.4, отличающийся тем, что молекулярное сито представляет собой молекулярное сито Beta и/или ZSM-5, полученное путем гидротермального синтеза, включающего следующие стадии:
(1) добавление стехиометрического количества соединения алюминия к 5-20 мас.% матричного раствора и их перемешивание в течение 0,5-2 ч с образованием смеси, при этом соединение алюминия представляет собой одну или несколько солей, выбранных из Al(NO3)3, NaAlO2, AlCl3, Al(ООССН3)3 и Al(O-СН-(СН3)2)3, матрица представляет собой гидроокись алкиламмония или бромид алкиламмония, предпочтительно гидроокись тетраэтиламмония или бромид тетрапропиламмония, а молярное отношение матрицы к алюминиевому соединению составляет от 3 до 15;
(2) добавление источника кремния к смеси в стехиометрическом количестве, рассчитанном по требуемому отношению Si/Al, и их перемешивание в течение 0,5-2 ч, причем источник кремния представляет собой одно или несколько веществ, выбранных из группы, включающей микрокремнезем, силикагель, жидкое стекло и тетраэтилортосиликат;
в случае получения молекулярного сита Beta - загрузка смеси в реактор гидротермального синтеза и проведение реакции при т-ре 100-170°С в течение 24-96 ч, добавление полученной суспензии после охлаждения к 50-100 мл водного раствора, содержащего 1-15 мас.%, бромида гексадецилтриметиламмония, доведение кислотности смеси до рН 7,5-10,5 с помощью раствора, содержащего уксусную кислоту с концентрацией 30-70 мас.%, загрузка смеси обратно в реактор гидротермального синтеза и дальнейшее проведение реакции при т-ре 90-130°С в течение 24-96 ч;
в случае получения молекулярного сита ZSM-5 - после добавления источника кремния добавление к смеси 30-50 мл метанольного раствора хлорида N,N-диметил-N-(3-(триметилсилил)пропил)гексадекан-1-аммония, имеющего концентрацию 40-70%, перемешивание в течение 0,5-2 ч и загрузка в ректор для проведения реакции при т-ре 120-170°С в течение 24-72 ч;
(3) извлечение реакционной смеси из реактора после охлаждения, фильтрование и промывка деионизированной водой, высушивание отфильтрованного осадка при т-ре 80-120°С в течение 5-20 ч;
(4) дробление полученного вещества в достаточной степени и прокаливание на воздухе при т-ре 400-600°С с получением молекулярного сита.
7. Катализатор по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что промотор представляет собой один или несколько элементов, выбранных из группы, в состав которой входят металлы групп IA, IIA, переходные металлы и редкоземельные элементы, предпочтительно выбранных среди металлов Na, К, Mg, Mn, Ru, Zr, Се и La, более предпочтительно выбранных среди металлов Mn, Na и Ru.
8. Способ получения высокоселективного катализатора, который используется для синтеза фракций высококачественного бензина из синтез-газа с использованием синтеза Фишера-Тропша, включающий следующие стадии:
(1) приготовление навески кобальтовой соли согласно содержанию компонентов, установленному в п.1 или 2, смешение с растворителем, представляющим собой деионизированную воду, спирт или кетон, с получением раствора, содержащего кобальтовую соль с концентрацией 0,5-20 мас.%;
(2) приготовление навески промотора согласно содержанию компонентов, установленному в п.1 или 2, добавление к приготовленному раствору кобальтовой соли и перемешивание в течение 0,5-3 ч;
(3) приготовление навески молекулярного сита согласно содержанию компонентов, установленному в п.1 или 2, добавление молекулярного сита к приготовленному раствору кобальтовой соли, перемешивание в течение 0,1-15 ч и выдерживание в течение 0,1-24 ч;
(4) выпаривание суспензии при т-ре 40-100°С и высушивание полученного твердого вещества под вакуумом при т-ре 30-100°С в течение 1-24 ч;
(5) прокаливание высушенного вещества на воздухе при т-ре 300-550°С в течение 2-10 ч;
(6) формовка прокаленного порошка в качестве предшественника катализатора;
(7) проведение восстановления предшественника катализатора в атмосфере водорода или смеси водорода с инертным газом при т-ре 300-550°С в течение 1-10 ч.
9. Способ получения катализатора по п.8, отличающийся тем, что молекулярное сито представляет собой одно или несколько молекулярных сит, выбранных среди молекулярных сит Beta, ZSM-5, MOR, Y и МСМ-22, причем указанное молекулярное сито подвергают обработке основным раствором, которая включает следующие стадии:
(1) приготовление основного раствора, имеющего концентрацию от 0,005 моль/л до концентрации насыщенного раствора, причем основной раствор преимущественно представляет собой водный раствор, содержащий ионы щелочного или щелочноземельного металла, причем этот раствор получают путем растворения в воде одного или нескольких соединений, выбранных из группы, в состав которой входят нитрат, нитрит, карбонат, бикарбонат, хлорид, оксалат, ацетат, цитрат, гидроокись и окись щелочного или щелочноземельного металла;
(2) смешение молекулярного сита и основного раствора в объемном отношении, составляющем от 0,2 до 20, предпочтительно от 0,5 до 5, и перемешивание в течение 0,1-5 ч при температуре в диапазоне от комнатной температуры до 150°С;
(3) фильтрование полученной смеси и промывка деионизированной водой до тех пор, пока в фильтрате концентрация ионов щелочных или щелочноземельных металлов не понизится до уровня не более 1 мас.%, достаточное высушивание отфильтрованного осадка до тех пор, пока содержание физически адсорбированной воды не понизится до уровня не более 5%, предпочтительно до уровня не более 1%;
(4) добавление подвергшегося предварительной обработке молекулярного сита к аммониевому раствору с концентрацией 0,05-3,0 моль/л, в котором аммониевые ионы содержатся в виде одной или нескольких солей, выбранных среди NH4NO3, NH4Cl, (NH4)2СО3, NH4HCO3 и CH3COONH4, перемешивание смеси при т-ре 30-100°С в течение 0,1-3 ч, фильтрование и промывка, осадка деионизированной водой до тех пор, пока содержание аммония и анионов в фильтрате не понизится до уровня не более 100 ppm, последующее высушивание отфильтрованного осадка при т-ре 80-120°С в течение 5-20 ч и прокаливание на воздухе при т-ре 400-600°С в течение 3-10 ч, с получением подвергшегося предварительной обработке молекулярного сита.
10. Способ получения катализатора по п.8, отличающийся тем, что молекулярное сито представляет собой молекулярное сито Beta и/или ZSM-5, которое получают с помощью гидротермального синтеза, включающего следующие стадии:
(1) добавление стехиометрического количества алюминиевого соединения к 5-20 мас.% матричному раствору и их перемешивание в течение 0,5-2 ч с образованием смеси, в которой соединение алюминия представляет собой одно или несколько соединений, выбранных среди Al(NO3)3, NaAlO2, AlCl3, Al(ООССН3)3 и Al(O-СН-(СН3)2)3, матрица представляет собой гидроокись алкиламмония или бромид алкиламмония, но преимущественно гидроокись тетраэтиламмония или бромид тетрапропиламмония, а молярное отношение матрицы к алюминиевому соединению составляет от 3 до 15;
(2) добавление стехиометрического количества источника кремния к смеси, рассчитанного по требуемому отношению Si/Al, и перемешивание в течение 0,5-2 ч, причем источник кремния представляет собой один или несколько веществ, выбранных из группы, в состав которой входят микрокремнезем, силикагель, жидкое стекло и тетраэтилортосиликат;
в случае получения молекулярного сита Beta - загрузка смеси в реактор гидротермального синтеза и проведение реакции при т-ре 100-170°С в течение 24-96 ч, добавление полученной суспензии после охлаждения к 50-100 мл водного раствора, содержащего 1-15 мас.% бромида гексадецилтриметиламмония, доведение кислотности раствора до рН 7,5-10,5 с помощью раствора, содержащего уксусную кислоту с массовой концентрацией 30-70%, загрузка смеси обратно в реактор гидротермального синтеза и дальнейшее проведение реакции при т-ре 90-130°С в течение 24-96 ч;
в случае получения молекулярного сита ZSM-5 - после добавления источника кремния добавление к смеси 30-50 мл метанольного раствора хлорида N,N-диметил-N-(3-(триметилсилил)пропил)гексадекан-1-аммония, имеющего концентрацию 40-70%, перемешивание в течение 0,5-2 ч и загрузка в реактор для проведения реакции при т-ре 120-170°С в течение 24-72 ч;
(3) извлечение реакционной смеси из реактора после охлаждения, фильтрование и промывка деионизированной водой, высушивание отфильтрованного осадка при т-ре 80-120°С в течение 5-20 ч;
(4) дробление полученного вещества в достаточной степени и прокаливание на воздухе при т-ре 400-600°С с получением молекулярного сита
11. Способ получения катализатора по любому из пп.8-10, отличающийся тем, что кобальтовая соль представляет собой одну или несколько солей, выбранных среди CoCl2, Со(NO3)2, CoBr2, ацетилацетоната кобальта(II) и Со(ООССН3)2.
12. Способ получения катализатора по п.11, отличающийся тем, что раствор кобальтовой соли получают, растворяя ее в деионизированной воде, и массовая концентрация этого раствора составляет от 0,5% до 20%, предпочтительно от 3% до 15%.
13. Способ получения катализатора по п.12, отличающийся тем, что промотор представляет собой один или несколько элементов, выбранных из группы, в состав которой входят металлы групп IA, IIA, переходные металлы и редкоземельные элементы, преимущественно один или несколько металлов, выбранных среди металлов Na, К, Mg, Mn, Ru, Zr, Се и La, но чаще всего один или несколько металлов, выбранных среди металлов Mn, Na и Ru; промотор используется в виде соли, которая представляет собой одну или несколько солей, выбранных из группы, в состав которой входят хлориды, нитраты, бромиды и ацетаты перечисленных выше элементов, входящих в состав промотора.
14. Способ получения катализатора по любому из пп.8-10 и 12 и 13, отличающийся тем, что стадию (7) завершают перед проведением реакции Фишера-Тропша.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/CN2011/072422 WO2012135993A1 (zh) | 2011-04-02 | 2011-04-02 | 由合成气高选择性制备高品质汽油馏分的催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011141198A true RU2011141198A (ru) | 2013-04-20 |
RU2484897C1 RU2484897C1 (ru) | 2013-06-20 |
Family
ID=46964780
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011141198/04A RU2484897C1 (ru) | 2011-04-02 | 2011-04-02 | Высокоселективный катализатор для производства фракций высококачественного бензина из синтез-газа и способ его изготовления |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9168515B2 (ru) |
EP (1) | EP2535107A4 (ru) |
AU (1) | AU2011232735C1 (ru) |
CA (1) | CA2756795C (ru) |
RU (1) | RU2484897C1 (ru) |
WO (1) | WO2012135993A1 (ru) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103599812B (zh) * | 2013-12-04 | 2016-02-24 | 淮南师范学院 | 一种复合孔沸石分子筛负载贵金属加氢脱硫催化剂及其制备方法 |
CN104258901B (zh) * | 2014-08-27 | 2017-05-17 | 上海华谊(集团)公司 | 一种Cs负载型纯硅分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
CN106795438B (zh) * | 2014-09-23 | 2019-08-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 形成轻烃 |
CN105749913B (zh) * | 2014-12-15 | 2018-11-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 醋酸酯加氢制备乙醇的催化剂及醋酸酯加氢制备乙醇方法 |
CN105289718B (zh) * | 2015-11-02 | 2018-01-23 | 西安近代化学研究所 | 一种合成3,3,3‑三氟丙酸乙酯的催化剂及其制备方法 |
CN107519925B (zh) * | 2016-06-21 | 2019-10-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | Y/Sm2O3/SBA-3/ASA复合材料及其制备方法 |
CN106563494A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-04-19 | 昆明理工大学 | 一种改性H‑Beta分子筛催化剂的制备方法与应用 |
GB201702251D0 (en) | 2017-02-10 | 2017-03-29 | Bp Plc | Process for producting a fischer-tropsch synthesis catalyst |
CN109794283B (zh) * | 2017-11-15 | 2022-01-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种由合成气直接制取芳烃的方法 |
CN110368983A (zh) * | 2018-04-13 | 2019-10-25 | 株式会社模范 | 一种合成气合成航空煤油用催化剂的制备方法以及由此得到的催化剂和其应用 |
US10350585B1 (en) | 2018-08-14 | 2019-07-16 | Saudi Arabian Oil Company | Methods for synthesizing hierarchical zeolites for catalytic cracking |
RU2712543C1 (ru) * | 2018-11-29 | 2020-01-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения цеолита типа mww |
CN109675566A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-04-26 | 兰州城市学院 | 一种Co-Ti双金属有序介孔催化剂及其制备方法和应用 |
CN112058303A (zh) * | 2019-06-11 | 2020-12-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于加氢异构脱蜡反应的复合分子筛、催化剂及其制备方法和应用 |
RU2740381C1 (ru) * | 2019-12-09 | 2021-01-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Цеолит типа mww и способ его получения |
CN112973775B (zh) * | 2019-12-14 | 2023-03-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含mcm-22分子筛的催化剂及其在合成气一步法制液体燃料中的应用 |
CN113351239A (zh) * | 2020-03-05 | 2021-09-07 | 华东理工大学 | 一种镍基纯硅型分子筛催化剂及其制备方法与应用 |
CN111215124B (zh) * | 2020-03-12 | 2022-08-02 | 青岛理工大学 | 协同脱除垃圾气化污染物中硫化氢和单质汞的催化剂的制备方法 |
CN111437875B (zh) * | 2020-03-24 | 2023-10-27 | 武汉科技大学 | 一种具有宽温度范围的铈铁分子筛基催化剂及其制备方法 |
US20240059630A1 (en) * | 2021-01-11 | 2024-02-22 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalytic cracking agent containing phosphorus-modified molecular sieve, preparation process thereof, preparation system and use thereof |
CN116062766B (zh) * | 2021-10-29 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性zsm-5分子筛及其制备方法和应用 |
CN116060113B (zh) * | 2021-10-29 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种直馏柴油加氢改质催化剂及其制备方法和应用 |
CN114160192B (zh) * | 2021-12-08 | 2023-11-28 | 吉林化工学院 | 一种氢型ZSM-5@Beta复合型分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
CN114797963B (zh) * | 2022-04-14 | 2023-07-25 | 厦门大学 | 一种用于合成气一步法制乙酸的催化剂及其制备方法和应用 |
CN116462208A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-07-21 | 河北欣芮再生资源利用有限公司 | 一种使用催化裂化废催化剂制备zsm-5分子筛的方法 |
CN116463140A (zh) * | 2023-05-12 | 2023-07-21 | 中国科学技术大学 | 一种利用低碳混合醇制取航空煤油的方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4659743A (en) * | 1981-10-09 | 1987-04-21 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Process and catalyst for converting synthesis gas to liquid hydrocarbon mixture |
US4617283A (en) * | 1984-06-27 | 1986-10-14 | Union Carbide Corporation | Catalyst for converting synthesis gas to liquid motor fuels |
CA2116558A1 (en) * | 1991-08-28 | 1993-03-18 | Sandra Bessell | Fischer tropsch catalyst comprising cobalt and scandium |
CA2104158C (en) * | 1992-08-18 | 2005-11-15 | Jacobus Eilers | Process for the preparation of hydrocarbon fuels |
US6313062B1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-11-06 | Exxon Reserach And Engineering Company | Process for the preparation of high activity carbon monoxide hydrogenation catalysts; the catalyst composition, use of the catalysts for conducting such reactions, and the products of such reactions |
CA2440048A1 (en) * | 2001-03-05 | 2002-09-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of middle distillates |
US7452844B2 (en) * | 2001-05-08 | 2008-11-18 | Süd-Chemie Inc | High surface area, small crystallite size catalyst for Fischer-Tropsch synthesis |
CN1213802C (zh) | 2001-11-14 | 2005-08-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由合成气选择合成汽、柴油馏分用的催化剂 |
DE102005056784A1 (de) * | 2005-11-28 | 2007-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Olefinen aus Synthesegas in einer Reaktionskolonne |
RU2326101C1 (ru) * | 2006-12-27 | 2008-06-10 | ООО "Объединенный центр исследований и разработок" | Синтетическая нефть, способ ее получения, катализатор для этого способа и способ получения катализатора |
CN101195490B (zh) * | 2007-11-30 | 2010-08-11 | 华南理工大学 | 用纳米微晶与离子表面活性剂在微波辐射条件下制备中微双孔分子筛的方法 |
BRPI0704436A2 (pt) * | 2007-11-30 | 2009-07-28 | Petroleo Brasileiro Sa | processo de produção de hidrocarbonetos |
CN101224430B (zh) | 2008-01-30 | 2010-09-22 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种疏水有机改性钴基费托合成催化剂及制备和应用 |
CN101269328A (zh) | 2008-05-19 | 2008-09-24 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种合成汽柴油馏分的钴基催化剂及制法和应用 |
US20100160464A1 (en) * | 2008-12-24 | 2010-06-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite Supported Cobalt Hybrid Fischer-Tropsch Catalyst |
EP2272939B1 (en) * | 2009-07-03 | 2012-09-12 | BP Corporation North America Inc. | Alkene oligomerization process |
CN101811050B (zh) | 2010-05-05 | 2012-06-27 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种有机疏水改性钴基费托合成催化剂及制备和应用 |
CN101890361B (zh) * | 2010-07-27 | 2013-04-24 | 万华实业集团有限公司 | 由合成气高选择性制备汽油馏分的催化剂的制备方法 |
-
2011
- 2011-04-02 US US13/321,056 patent/US9168515B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-04-02 AU AU2011232735A patent/AU2011232735C1/en not_active Ceased
- 2011-04-02 WO PCT/CN2011/072422 patent/WO2012135993A1/zh active Application Filing
- 2011-04-02 CA CA2756795A patent/CA2756795C/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-04-02 RU RU2011141198/04A patent/RU2484897C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-04-02 EP EP11772860.0A patent/EP2535107A4/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2535107A1 (en) | 2012-12-19 |
RU2484897C1 (ru) | 2013-06-20 |
US9168515B2 (en) | 2015-10-27 |
AU2011232735B2 (en) | 2015-04-02 |
AU2011232735C1 (en) | 2015-10-08 |
CA2756795A1 (en) | 2012-10-02 |
WO2012135993A1 (zh) | 2012-10-11 |
AU2011232735A1 (en) | 2012-10-18 |
US20140018232A1 (en) | 2014-01-16 |
CA2756795C (en) | 2016-07-05 |
EP2535107A4 (en) | 2015-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2011141198A (ru) | Высокоселективный катализатор для производства фракций высококачественного бензина из синтез-газа и способ его изготовления | |
CN108262055B (zh) | 一种用于二氧化碳一步加氢制备烃类的催化剂及其制备方法 | |
JP6672849B2 (ja) | 新規ゼオライト | |
RU2686907C1 (ru) | Кристаллические германосиликатные материалы новой топологии cit-13 и способы их получения | |
Zhang et al. | Facile fabrication of mesopore-containing ZSM-5 zeolite from spent zeolite catalyst for methanol to propylene reaction | |
CN111151292B (zh) | 一种芳构化催化剂及其制备方法与应用 | |
CN108435235B (zh) | 一种介孔Zn-ZSM-5分子筛及低成本制备方法 | |
CN106745049A (zh) | 一种硼改性hzsm‑5分子筛、制备方法及其用途 | |
CN1374149A (zh) | 基于钴的催化剂及其在费-托反应中的应用 | |
RU2710892C1 (ru) | Катализатор гидрирования сверхвысокой селективности и его получение | |
CN111530494B (zh) | 一种内核为分子筛的复合载体及其制备方法 | |
CN105268442B (zh) | 一种铜基甲醇合成催化剂及其制备方法 | |
CN104971770A (zh) | 一种含锆固体超强酸的制备方法 | |
CN107282102B (zh) | 一种金属负载型分子筛催化剂的制备方法 | |
CN112108180A (zh) | 一种合成气直接转化制低碳烯烃的催化剂及其制备方法 | |
CN101056706A (zh) | 使用化学液相沉积法的烃裂化催化剂及其制备方法 | |
WO2018219536A1 (en) | Sintering resistant zeolite supported metal catalyst for methane oxidation | |
WO2021130303A1 (en) | Mesoporous zeolites prepared by alkaline treatment with precipitates | |
US9248435B2 (en) | Process for preparing a cobalt-containing fischer tropsch catalyst | |
RU2710375C2 (ru) | Способ приготовления катализатора | |
CN112978749A (zh) | 一种多级孔ssz-13分子筛的制备方法及用途、甲醇制烯烃的方法 | |
CN112295590B (zh) | 一种复合金属改性的多级孔分子筛催化剂及其制备方法和应用 | |
WO2021129760A1 (zh) | 一种dlm-1分子筛及其制造方法和应用 | |
KR101970811B1 (ko) | 메조기공 제올라이트에 담지된 피셔-트롭시 공정용 코발트 촉매 및 이를 이용한 합성액체연료 제조 방법 | |
CN109908930B (zh) | 一种费托合成催化剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170403 |