RU2010154640A - Этиленовый сополимер и способ его получения - Google Patents

Этиленовый сополимер и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2010154640A
RU2010154640A RU2010154640/04A RU2010154640A RU2010154640A RU 2010154640 A RU2010154640 A RU 2010154640A RU 2010154640/04 A RU2010154640/04 A RU 2010154640/04A RU 2010154640 A RU2010154640 A RU 2010154640A RU 2010154640 A RU2010154640 A RU 2010154640A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
ring
aryl
chemical formula
ethylene
Prior art date
Application number
RU2010154640/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2468039C2 (ru
Inventor
Даехо ШИН (KR)
Даехо ШИН
Чоонсик ШИМ (KR)
Чоонсик ШИМ
Дзису ДЗЕОНГ (KR)
Дзису ДЗЕОНГ
Сунгсеок ЧАЕ (KR)
Сунгсеок ЧАЕ
Миунгахн ОК (KR)
Миунгахн ОК
Сеунгбум КВОН (KR)
Сеунгбум КВОН
Донгчеол ШИН (KR)
Донгчеол ШИН
Хосеонг ЛИ (KR)
Хосеонг ЛИ
Original Assignee
ЭсКей ИННОВЭЙШН КО., ЛТД. (KR)
ЭсКей ИННОВЭЙШН КО., ЛТД.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЭсКей ИННОВЭЙШН КО., ЛТД. (KR), ЭсКей ИННОВЭЙШН КО., ЛТД. filed Critical ЭсКей ИННОВЭЙШН КО., ЛТД. (KR)
Publication of RU2010154640A publication Critical patent/RU2010154640A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2468039C2 publication Critical patent/RU2468039C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1856—Stationary reactors having moving elements inside placed in parallel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00159—Controlling the temperature controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/03—Cp or analog not bridged to a non-Cp X ancillary neutral donor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/04—Cp or analog not bridged to a non-Cp X ancillary anionic donor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Abstract

1. Способ получения этиленового сополимера, который включает в себя (а) полимеризацию этилена и одного или нескольких С3-С18 α-олефинового(ых) сомономера(ов) в присутствии каталитической композиции, содержащей включающий переходный металл катализатор, представленный химической формулой (1), в одном или нескольких реакторе(ах) для получения первого сополимера и (б) пропускание первого сополимера, синтезированного на стадии (а), через, по меньшей мере, один другой реактор (другие реакторы), содержащий(ие) этилен или этилен и, по меньшей мере, один С3-С18 α-олефин, при температуре выше температуры реакции на стадии (а) в присутствии такой же каталитической композиции, как и та, которую использовали на стадии (а), для получения полимера при высокой температуре, который содержит сополимерную комбинацию этилена и С3-С18 α-олефина: ! [Химическая формула 1] ! ! в данной формуле М представляет собой переходный металл из 4-ой группы периодической системы элементов, ! Ср представляет собой циклопентадиенильное кольцо, которое связано через η5-связь с образующим ядро металлом М, или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо, в котором циклопентадиенильное кольцо или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо может быть дополнительно замещено одним или несколькими заместителем(ями), выбираемым(и) из числа (С1-С20)алкила, (С6-С30)арила, (С2-С20)алкенила и (С6-С30)ар(С1-С20)алкила, ! заместители от R1 до R4 независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С2

Claims (19)

1. Способ получения этиленового сополимера, который включает в себя (а) полимеризацию этилена и одного или нескольких С3-С18 α-олефинового(ых) сомономера(ов) в присутствии каталитической композиции, содержащей включающий переходный металл катализатор, представленный химической формулой (1), в одном или нескольких реакторе(ах) для получения первого сополимера и (б) пропускание первого сополимера, синтезированного на стадии (а), через, по меньшей мере, один другой реактор (другие реакторы), содержащий(ие) этилен или этилен и, по меньшей мере, один С3-С18 α-олефин, при температуре выше температуры реакции на стадии (а) в присутствии такой же каталитической композиции, как и та, которую использовали на стадии (а), для получения полимера при высокой температуре, который содержит сополимерную комбинацию этилена и С3-С18 α-олефина:
[Химическая формула 1]
Figure 00000001
в данной формуле М представляет собой переходный металл из 4-ой группы периодической системы элементов,
Ср представляет собой циклопентадиенильное кольцо, которое связано через η5-связь с образующим ядро металлом М, или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо, в котором циклопентадиенильное кольцо или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо может быть дополнительно замещено одним или несколькими заместителем(ями), выбираемым(и) из числа (С1-С20)алкила, (С6-С30)арила, (С2-С20)алкенила и (С6-С30)ар(С1-С20)алкила,
заместители от R1 до R4 независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или нитро, либо каждый из заместителей от R1 до R4 может быть связан с соседним заместителем, содержащим объединенное кольцо либо не содержащим такового, через (С3-С12)алкилен или (С3-С12)алкенилен с образованием алициклического кольца или моноциклического либо полициклического ароматического кольца,
Ar1 представляет собой (С6-С30)арил или (С3-С30)гетероарил, содержащий один или несколько гетероатом(ов), выбираемый(ых) из числа N, O и S,
Х1 и Х2 независимо представляют собой атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)ар(С1-С20)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио, или
Figure 00000002
заместители от R11 до R15 независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или нитрогруппу, либо каждый из заместителей от R11 до R15 может быть связан с соседним заместителем, содержащим объединенное кольцо или не содержащим такового, через (С3-С12)алкилен или (С3-С12)алкенилен с образованием алициклического кольца или моноциклического либо полициклического ароматического кольца, и алкил, арил, циклоалкил, аралкил, алкокси, алкилсилокси, арилсилокси, алкиламино, ариламино, алкилтио или арилтио заместителей от R1 до R4, от R11 до R15, Х1 и Х2, кольцо, образованное в результате присоединения каждого из заместителей от R1 до R4 или от R11 до R15 к соседнему заместителю через алкилен или алкенилен, либо арил или гетероарил заместителей Ar1 и Ar11 могут быть дополнительно замещены одним или нескольким заместителем(ями), выбираемым(и) из числа атома галогена, (С1-С20)алкила, (С3-С20)циклоалкила, (С6-С30)арила, (С6-С30)ар(С1-С10)алкила, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио, нитрогруппы и гидроксила.
2. Способ получения этиленового сополимера, который включает в себя (а) полимеризацию этилена и одного или нескольких С3-С18 α-олефинового(ых) сомономера(ов) в присутствии каталитической композиции, содержащей включающий переходный металл катализатор, представленный химической формулой (1), в одном или нескольких реакторе(ах) для получения первого сополимера, (б) полимеризацию этилена или этилена и одного либо нескольких С3-С18 α-олефина(ов) при температуре выше температуры реакции на стадии (а) в присутствии такой же каталитической композиции, как и та, которую использовали на стадии (а), по меньшей мере, в одном другом реакторе (других реакторах) для получения второго сополимера и (в) смешения первого сополимера со вторым сополимером:
[Химическая формула 1]
Figure 00000003
в данной формуле М представляет собой переходный металл из 4-й группы периодической системы элементов,
Ср представляет собой циклопентадиенильное кольцо, которое связано через η5-связь с образующим ядро металлом М, или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо, в котором циклопентадиенильное кольцо или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо может быть дополнительно замещено одним или несколькими заместителем(ями), выбираемым(и) из числа (С1-С20)алкила, (С6-С30)арила, (С2-С20)алкенила и (С6-С30)ар(С1-С20)алкила,
заместители от R1 до R4 независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или нитрогруппу, либо каждый из заместителей от R1 до R4 может быть связан с соседним заместителем, содержащим объединенное кольцо либо не содержащим такового, через (С3-С12)алкилен или (С3-С12)алкенилен с образованием алициклического кольца или моноциклического либо полициклического ароматического кольца,
Ar1 представляет собой (С6-С30)арил или (С3-С30)гетероарил, содержащий один или несколько гетероатом(ов), выбираемый(ых) из числа N, O и S,
Х1 и Х2 независимо представляют собой атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)ар(С1-С20)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или
Figure 00000004
заместители от R11 до R15 независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или нитрогруппу, либо каждый из заместителей от R11 до R15 может быть связан с соседним заместителем, содержащим объединенное кольцо или не содержащим такового, через (С3-С12)алкилен или (С3-С12)алкенилен с образованием алициклического кольца или моноциклического либо полициклического ароматического кольца, и алкил, арил, циклоалкил, аралкил, алкокси, алкилсилокси, арилсилокси, алкиламино, ариламино, алкилтио или арилтио заместителей от R1 до R4, от R11 до R15, Х1 и Х2, кольцо, образованное в результате присоединения каждого из заместителей от R1 до R4 или от R11 до R15 к соседнему заместителю через алкилен или алкенилен, либо арил или гетероарил заместителей Ar1 и Ar11 могут быть дополнительно замещены одним или нескольким заместителем(ями), выбираемым(и) из числа атома галогена, (С1-С20)алкила, (С3-С20)циклоалкила, (С6-С30)арила, (С6-С30)ар(С1-С10)алкила, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио, нитрогруппы и гидроксила.
3. Способ получения этиленового сополимера по п.1 или 2, где М представляет собой Ti в содержащем переходный металл катализаторе с химической формулой (1).
4. Способ получения этиленового сополимера по п.3, при котором содержащий переходный металл катализатор выбирают из числа соединений, представленных одной из приведенных ниже химических формул:
[Химическая формула 1-1]
Figure 00000005
[Химическая формула 1-2]
Figure 00000006
[Химическая формула 1-3]
Figure 00000007
[Химическая формула 1-4]
Figure 00000008
[Химическая формула 1-5]
Figure 00000009
[Химическая формула 1-6]
Figure 00000010
[Химическая формула 1-7]
Figure 00000011
[Химическая формула 1-8]
Figure 00000012
[Химическая формула 1-9]
Figure 00000013
[Химическая формула 1-10]
Figure 00000014
[Химическая формула 1-11]
Figure 00000015
[Химическая формула 1-12]
Figure 00000016
[Химическая формула 1-13]
Figure 00000017
[Химическая формула 1-14]
Figure 00000018
в данных формулах заместители от R21 до R26 независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, (С1-С20)алкил, (С3-С20)циклоалкил, (С6-С30)арил, (С6-С30)ар(С1-С10)алкил, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио или нитрогруппу, либо каждый из заместителей от R21 до R26 может быть связан с соседним заместителем, содержащим объединенное кольцо либо не содержащим такового, через (С3-С12)алкилен или (С3-С12)алкенилен с образованием алициклического кольца или моноциклического либо полициклического ароматического кольца, алкил, арил, циклоалкил, аралкил, алкокси, алкилсилокси, арилсилокси, алкиламино, ариламино, алкилтио или арилтио заместителей от R21 до R26 могут быть дополнительно замещены одним или нескольким заместителем(ями), выбираемым(и) из числа атома галогена, (С1-С20)алкила, (С3-С20)циклоалкила, (С6-С30)арила, (С6-С30)ар(С1-С10)алкила, (С1-С20)алкокси, (С3-С20)алкилсилокси, (С6-С30)арилсилокси, (С1-С20)алкиламино, (С6-С30)ариламино, (С1-С20)алкилтио, (С6-С30)арилтио, нитрогруппы и гидроксила,
Ср представляет собой циклопентадиенильное кольцо, которое связано через η5-связь с образующим ядро металлом М, или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо, в котором циклопентадиенильное кольцо или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо может быть дополнительно замещено одним или несколькими заместителем(ями), выбираемым(и) из числа (С1-С20)алкила, (С6-С30)арила, (С2-С20)алкенила и (С6-С30)ар(С1-С20)алкила, а
Х1 и Х2 представляют собой метил или Cl.
5. Способ получения этиленового сополимера по п.4, при котором содержащий переходный металл катализатор выбирают из числа приведенных ниже соединений:
Figure 00000019
Figure 00000020
в данных формулах Ср представляет собой циклопентадиенильное кольцо, которое связано через η5-связь с образующим ядро металлом М, или содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо, в котором содержащее циклопентадиенильное кольцо объединенное кольцо может быть дополнительно замещено одним или несколькими заместителем(ями), выбираемым(и) из числа (С1-С20)алкила, (С6-С30)арила, (С2-С20)алкенила и (С6-С30)ар(С1-С20)алкила, а
Х1 и Х2 представляют собой метил или Cl.
6. Способ получения этиленового сополимера по п.1 или 2, при котором каталитическая композиция включает в себя содержащий переходный металл катализатор, а сокатализатор выбирают из числа алюминоксановых соединений, соединений алкилалюминия и соединений бора, а также их смесей.
7. Способ получения этиленового сополимера по п.6, при котором соотношение количеств содержащего переходный металл катализатора к сокатализатору составляет от 1:1 до 1:2000 в терминах мольного отношения переходный металл:атом алюминия.
8. Способ получения этиленового сополимера по п.6, при котором соотношение количеств содержащего переходный металл катализатора к сокатализатору составляет от 1:0,1 до 1:50 в терминах мольного отношения переходный металл:атом бора.
9. Способ получения этиленового сополимера по п.7, при котором соотношение количеств содержащего переходный металл катализатора к сокатализатору составляет от 1:0,1-50:1-1000 в терминах мольного отношения переходный металл:атом бора:атом алюминия.
10. Способ получения этиленового сополимера по п.1 или 2, при котором температура реакции составляет от 80 до 210°С на стадии (а) и от 90 до 220°С на стадии (б), а давление при реакции на каждой стадии составляет от 20 до 500 атм.
11. Способ получения этиленового сополимера по п.1 или 2, при котором α-олефиновый сомономер для стадий (а) и (б) выбирают из числа пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 4-метил-1-пентена, 1-гексена, 1-октена, 1-децена, 1-додецена и их смесей.
12. Способ получения этиленового сополимера по п.1 или 2, при котором количества этилена и одного или нескольких С3-С18 α-олефинового(ых) сомономера(ов) на стадиях (а) и (б) составляют 60-99 вес.% для этилена и 1-40 вес.% α-олефинового сомономера.
13. Этиленовый сополимер, полученный способом по п.1 или 2.
14. Этиленовый сополимер по п.13, который содержит 10-70 вес.% полимера, полученного на стадии (а), и 30-90 вес.% полимера, полученного на стадии (б).
15. Этиленовый сополимер по п.14, где полимер, получаемый на стадии (а) обладает значением MI от 0,001 до 2,0 г/10 мин и плотностью от 0,860 до 0,925 г/см3, а полимер, получаемый на стадии (б), обладает значением MI от 0,1 до 100,0 г/10 мин и плотностью от 0,900 до 0,970 г/см3.
16. Этиленовый сополимер по п.13, который представляет собой линейный полиэтиленовый сополимер с низкой плотностью, плотность которого составляет от 0,910 до 0,940 г/см3.
17. Этиленовый сополимер по п.13, который представляет собой этиленовый сополимер с низкой плотностью, плотность которого составляет от 0,900 до 0,910 г/см3.
18. Этиленовый сополимер по п.13, коэффициент полидисперсности молекулярно-массового распределения которого составляет от 2,8 до 30.
19. Этиленовый сополимер по п.13, который применяют для изготовления получаемых экструзией с раздувом пленок, получаемых отливкой пленок, получаемых литьевым формованием изделий, получаемых формованием с раздувом изделий или трубок.
RU2010154640/04A 2008-09-12 2009-09-11 Этиленовый сополимер и способ его получения RU2468039C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2008-0090522 2008-09-12
KR20080090522 2008-09-12
KR1020090082291A KR101152413B1 (ko) 2008-09-12 2009-09-02 에틸렌 공중합체 및 이의 제조방법
KR10-2009-0082291 2009-09-02
PCT/KR2009/005190 WO2010030145A2 (en) 2008-09-12 2009-09-11 Ethylene copolymer and a method of preparing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010154640A true RU2010154640A (ru) 2012-10-20
RU2468039C2 RU2468039C2 (ru) 2012-11-27

Family

ID=42181126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010154640/04A RU2468039C2 (ru) 2008-09-12 2009-09-11 Этиленовый сополимер и способ его получения

Country Status (10)

Country Link
US (2) US8067511B2 (ru)
EP (1) EP2324067B1 (ru)
JP (1) JP5550192B2 (ru)
KR (1) KR101152413B1 (ru)
CN (1) CN102083870B (ru)
CA (1) CA2729585C (ru)
ES (1) ES2674144T3 (ru)
RU (1) RU2468039C2 (ru)
TW (1) TWI440644B (ru)
WO (1) WO2010030145A2 (ru)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101142117B1 (ko) * 2008-09-25 2012-05-09 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법
KR101142122B1 (ko) * 2008-09-30 2012-05-09 에스케이이노베이션 주식회사 새로운 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법
KR101077071B1 (ko) * 2008-11-03 2011-10-26 에스케이이노베이션 주식회사 내충격성이 우수한 에틸렌 공중합체
SG182318A1 (en) * 2010-01-14 2012-08-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Processes and apparatus for continuous solution polymerization
KR101248421B1 (ko) * 2010-07-15 2013-03-28 에스케이이노베이션 주식회사 탄성 및 가공성이 우수한 에틸렌 공중합체
KR101164962B1 (ko) 2010-09-20 2012-07-12 에스케이이노베이션 주식회사 위생성이 우수한 에틸렌 공중합체 및 이의 제조방법
JP5249366B2 (ja) * 2011-01-26 2013-07-31 住友化学株式会社 連続重合装置および重合体組成物の製造方法
JP5431376B2 (ja) * 2011-01-26 2014-03-05 住友化学株式会社 連続重合装置および重合体組成物の製造方法
KR101889978B1 (ko) * 2012-01-30 2018-08-21 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 다환기가 치환된 신규의 전이금속 화합물, 이를 포함한 전이금속 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌과 α-올레핀 공중합체 또는 에틸렌과 올레핀-디엔 공중합체의 제조방법
US9034991B2 (en) 2013-01-29 2015-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions and methods of making and using same
EP2816051B1 (en) * 2013-06-19 2015-11-04 Scg Chemicals Co. Ltd. Catalyst for olefin polymerization, method for its preparation and use thereof
WO2015182952A1 (ko) * 2014-05-28 2015-12-03 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 전이금속 착체의 제조방법
KR102299848B1 (ko) * 2014-05-28 2021-09-09 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 전이금속 착체의 제조방법
WO2015183017A1 (ko) * 2014-05-29 2015-12-03 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 새로운 전이금속 화합물, 이를 포함한 올레핀 중합용 전이금속 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
KR102300853B1 (ko) 2014-05-29 2021-09-13 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 새로운 전이금속 화합물, 이를 포함한 올레핀 중합용 전이금속 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
GB2533770B (en) * 2014-12-22 2021-02-10 Norner Verdandi As Polyethylene for pipes
GB201611295D0 (en) * 2016-06-29 2016-08-10 Norner Verdandi As Polyethylene for pipes
US11225568B2 (en) 2017-12-20 2022-01-18 Lg Chem, Ltd. Polyethylene copolymer and method for preparing same
CN111683980B (zh) * 2017-12-26 2024-03-05 陶氏环球技术有限责任公司 多峰型乙烯类聚合物的加工系统和方法
US11680119B2 (en) 2017-12-26 2023-06-20 Dow Global Technologies Llc Process for the production of multimodal ethylene-based polymers
EP3732215B8 (en) 2017-12-26 2022-04-27 Dow Global Technologies LLC Dual reactor solution process for the production of multimodal ethylene-based polymer
JP7278286B2 (ja) 2017-12-26 2023-05-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 靭性が改善された多峰性エチレン系ポリマー組成物
CN108610443B (zh) * 2018-04-13 2020-12-01 中国石油化工股份有限公司 双峰聚乙烯的生产方法
KR102571139B1 (ko) 2018-06-08 2023-08-28 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 에틸렌 중합체 혼합물과 이의 제조방법 및 이를 이용한 성형품
KR102584267B1 (ko) * 2019-09-30 2023-10-05 주식회사 엘지화학 혼성 담지 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리에틸렌 공중합체의 제조 방법
KR20220098363A (ko) * 2019-11-04 2022-07-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 비페닐페놀 중합 촉매
BR112022025697A2 (pt) * 2020-06-15 2023-01-03 Dow Global Technologies Llc Método para reduzir o monômero de etileno não reagido, e, processo
WO2022069409A1 (en) * 2020-09-30 2022-04-07 Borealis Ag Plant and method for the production of an in-line blended polymer
CN115677885A (zh) * 2022-11-11 2023-02-03 山东京博石油化工有限公司 一种聚合反应过程中原料冷却的方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US235147A (en) * 1880-12-07 frankle
DE1720611C3 (de) * 1967-01-28 1984-03-01 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Polymerisation von Äthylen oder dessen Mischungen mit höheren α-Olefinen
GB1532231A (en) 1975-04-18 1978-11-15 Ici Ltd Polymerisation process
FR2312511A1 (fr) 1975-05-27 1976-12-24 Naphtachimie Sa Polymerisation a sec des olefines dans des reacteurs en serie
DE2803281C2 (de) * 1978-01-26 1982-12-02 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur mehrstufigen Polymerisation von Äthylen, allein oder zusammen mit anderen Olefinen
JPS54146885A (en) 1978-05-10 1979-11-16 Nissan Chem Ind Ltd Improved polymerization process for ethylene
JPS5928573B2 (ja) * 1980-02-05 1984-07-13 チッソ株式会社 α−オレフイン重合体の製造方法
JPS6023764B2 (ja) * 1980-02-27 1985-06-10 チッソ株式会社 α−オレフイン重合体を製造する方法
JPS56166207A (en) 1980-05-27 1981-12-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Gas-phase polymerization of olefin
JPS6045645B2 (ja) * 1980-10-09 1985-10-11 三井化学株式会社 オレフイン類の気相重合方法
EP0057420B1 (en) 1981-01-30 1986-05-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing ethylene polymers
US4935474A (en) * 1983-06-06 1990-06-19 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
JPH0725829B2 (ja) 1986-03-07 1995-03-22 日本石油株式会社 エチレン重合体の製造方法
US5198401A (en) * 1987-01-30 1993-03-30 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
ATE195538T1 (de) 1993-01-29 2000-09-15 Dow Chemical Co Äthylen copolymerisation
FI96216C (fi) * 1994-12-16 1996-05-27 Borealis Polymers Oy Prosessi polyeteenin valmistamiseksi
US5795941A (en) * 1995-10-03 1998-08-18 The Dow Chemical Company Crosslinkable bimodal polyolefin compositions
CA2245375C (en) * 1998-08-19 2006-08-15 Nova Chemicals Ltd. Dual reactor polyethylene process using a phosphinimine catalyst
CA2247703C (en) * 1998-09-22 2007-04-17 Nova Chemicals Ltd. Dual reactor ethylene polymerization process
EP1083183A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-14 Fina Research S.A. Process for producing polyolefins
JP2003231693A (ja) * 2002-02-04 2003-08-19 Kanto Chem Co Inc アリールオキシメタロセン化合物の製造方法
US6995216B2 (en) * 2003-06-16 2006-02-07 Equistar Chemicals, Lp Process for manufacturing single-site polyolefins
DE602004004065T2 (de) * 2004-03-12 2007-05-10 Borealis Technology Oy LLDPE Druckrohr
PT1655334E (pt) 2004-11-03 2007-03-30 Borealis Tech Oy Composição de polietileno multimodal com homogeneidade melhorada
EP1674490A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-28 Borealis Technology Oy Copolymer
US20060235147A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-19 Nova Chemicals (International) S.A. Dual reactor polyethylene resins for food packaging - films, bags and pouches
KR100639696B1 (ko) * 2005-07-01 2006-10-30 에스케이 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용아릴페녹시 촉매계
US7473745B2 (en) * 2005-09-02 2009-01-06 Equistar Chemicals, Lp Preparation of multimodal polyethylene
KR101141359B1 (ko) * 2005-09-09 2012-05-03 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용균일 촉매계
US7423098B2 (en) * 2006-01-17 2008-09-09 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene process
KR101060838B1 (ko) 2006-04-24 2011-08-30 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용비스-아릴아릴옥시 촉매계
CN101522727B (zh) * 2006-10-18 2011-07-20 Sk能源株式会社 用来制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的芳基苯氧基催化剂体系
KR101141494B1 (ko) * 2007-09-05 2012-05-03 에스케이이노베이션 주식회사 다봉 분자량 분포를 갖는 에틸렌 공중합체 및 이의제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010030145A3 (en) 2010-06-24
US8067511B2 (en) 2011-11-29
WO2010030145A2 (en) 2010-03-18
CN102083870A (zh) 2011-06-01
TWI440644B (zh) 2014-06-11
US20120041149A1 (en) 2012-02-16
CN102083870B (zh) 2013-03-06
JP2012502161A (ja) 2012-01-26
EP2324067A4 (en) 2016-03-23
EP2324067A2 (en) 2011-05-25
TW201030026A (en) 2010-08-16
EP2324067B1 (en) 2018-04-25
CA2729585A1 (en) 2010-03-18
CA2729585C (en) 2015-05-12
KR101152413B1 (ko) 2012-06-05
RU2468039C2 (ru) 2012-11-27
US20100120981A1 (en) 2010-05-13
ES2674144T3 (es) 2018-06-27
KR20100031461A (ko) 2010-03-22
JP5550192B2 (ja) 2014-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2010154640A (ru) Этиленовый сополимер и способ его получения
EP0129368B2 (en) Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
RU2013106500A (ru) Этиленовый сополимер, характеризующийся улучшенной эластичностью и технологичностью
US5633394A (en) Catalyst compounds for olefin polymerization
US5580939A (en) Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
KR101658172B1 (ko) 혼성 담지 메탈로센 촉매 및 이를 이용하는 올레핀계 중합체의 제조방법
RU2010154457A (ru) Способ получения эластичных сополимеров этилена и альфа-олефинов
CN108401432B (zh) 用于合成烯烃共聚物的催化剂组合物和制备烯烃共聚物的方法
RU2010119499A (ru) Способ получения полимеров пропилена с высокой текучестью
RU2012148589A (ru) Композиция сополимера пропилена/1-гексена с низкой температурой тепловой сварки
RU2013157566A (ru) Новое циклопента[b]флуоренильное соединение переходного металла, каталитическая композиция, содержащая его, и способ получения гомополимера этилена или сополимера этилена и альфа-олефина при ее использовании
KR101784689B1 (ko) 메탈로센 담지 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법
EP3042918A1 (en) Olefin-based polymer with excellent processability
CN108473613B (zh) 负载型混杂茂金属催化剂及使用该催化剂制备聚烯烃的方法
RU2010148135A (ru) Каталитические системы на основе переходных металлов и способы получения гомополимеров этилена или сополимеров этилена и а-олефинов с применением этих систем
RU2012131698A (ru) Новый многостадийный способ получения полипропилена
JP2018505946A5 (ru)
EP2998308B1 (en) Binucleate metallocene compound and method for preparing same
RU2009128975A (ru) Способ получения разветвленного полипропилена
JP2007505176A5 (ru)
KR20220094138A (ko) 금속-리간드 착체, 이를 포함하는 에틸렌계 중합체 제조용 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌계 중합체의 제조방법
RU2013118352A (ru) Этиленовый сополимер с улучшенным гигиеническим свойством и способ получения указанного сополимера
EP2847243B1 (en) Polyolefin polymerization process, semi-crystalline ethylene-based polymer made therefrom, and articles made from the polymer
KR101727701B1 (ko) 이핵 메탈로센 화합물, 및 이의 제조방법
KR20190061186A (ko) 프로필렌과 알파-올레핀의 공중합체 조성물 제조 방법 및 이로부터 수득된 프로필렌과 알파-올레핀의 공중합체 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20151022