RU2010135776A

RU2010135776A - При необходимости гидрированные нитрильные каучуки, содержащие при необходимости концевые алкилтиогруппы

Info

Publication number: RU2010135776A
Application number: RU2010135776/04A
Authority: RU
Inventors: Вернер ОБРЕХТ (DE); Вернер ОБРЕХТ; Рольф ЙОСТЕН (DE); Рольф ЙОСТЕН; Михаэль КЛИМПЕЛЬ (FR); Михаэль КЛИМПЕЛЬ
Original assignee: ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ (DE); ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ
Priority date: 2008-01-29
Filing date: 2009-01-16
Publication date: 2012-03-10
Also published as: US20110123747A1; CA2713452A1; WO2009095317A1; BRPI0906729A2; ES2523715T3; US8623981B2; CA2713452C; EP2238176A1; KR101233846B1; RU2464279C2; JP2011511112A; RU2464279C9; CN101945896A; CN101945896B; US20140011915A1; JP5514741B2; US9034992B2; KR20100115782A; EP2238176B1; BRPI0906729B1

Abstract

1. Нитрильный каучук, который содержит повторяющиеся структурные единицы по меньшей мере одного α, β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена, а также при необходимости одного или нескольких других мономеров, способных к сополимеризации, и имеет содержание хлора в области от 4 до 25 м.д. в пересчете на нитрильный каучук. ! 2. Нитрильный каучук по п.1, который имеет содержание хлора в области от 5 до 23 м.д. ! 3. Нитрильный каучук по п.1, который содержит повторяющиеся структурные единицы акрилонитрила, 1,3-бутадиена, а также при необходимости одного или нескольких других мономеров, способных к сополимеризации. ! 4. Нитрильный каучук по п.3, который содержит повторяющиеся структурные единицы одной или нескольких α, β-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот, их сложных эфиров или амидов, предпочтительно повторяющиеся структурные единицы сложного алкилового эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, в частности, метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, третбутил(мет)акрилат, гексил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, октил(мет)акрилат или лаурил(мет)акрилат. ! 5. Нитрильный каучук по п.1, который имеет величину вязкости по Муни (ML (1+4 при 100°С)) от 10 до 150, предпочтительно от 20 до 100 единиц Муни. ! 6. Нитрильный каучук по п.1, который имеет температуру стеклования в области от -70°С до +10°С, предпочтительно в области от -60°С до 0°С. ! 7. Нитрильный каучук по одному из пп.1-6, который содержит концевые 2,2,4,6,6,-пентаметилгептан-4-тио-, и/или 2,4,4,6,6,-пентаметилгептан-2-тио-, и/или 2,3,4,6,6-пентаметилгептан-2-тио-, и/или 2,3,4,6,6-пентаметилгептан-3-тиогруппы. ! 8. Способ получения нитрильных каучуков �

Claims

1. Нитрильный каучук, который содержит повторяющиеся структурные единицы по меньшей мере одного α, β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена, а также при необходимости одного или нескольких других мономеров, способных к сополимеризации, и имеет содержание хлора в области от 4 до 25 м.д. в пересчете на нитрильный каучук.

2. Нитрильный каучук по п.1, который имеет содержание хлора в области от 5 до 23 м.д.

3. Нитрильный каучук по п.1, который содержит повторяющиеся структурные единицы акрилонитрила, 1,3-бутадиена, а также при необходимости одного или нескольких других мономеров, способных к сополимеризации.

4. Нитрильный каучук по п.3, который содержит повторяющиеся структурные единицы одной или нескольких α, β-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот, их сложных эфиров или амидов, предпочтительно повторяющиеся структурные единицы сложного алкилового эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, в частности, метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, третбутил(мет)акрилат, гексил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, октил(мет)акрилат или лаурил(мет)акрилат.

5. Нитрильный каучук по п.1, который имеет величину вязкости по Муни (ML (1+4 при 100°С)) от 10 до 150, предпочтительно от 20 до 100 единиц Муни.

6. Нитрильный каучук по п.1, который имеет температуру стеклования в области от -70°С до +10°С, предпочтительно в области от -60°С до 0°С.

7. Нитрильный каучук по одному из пп.1-6, который содержит концевые 2,2,4,6,6,-пентаметилгептан-4-тио-, и/или 2,4,4,6,6,-пентаметилгептан-2-тио-, и/или 2,3,4,6,6-пентаметилгептан-2-тио-, и/или 2,3,4,6,6-пентаметилгептан-3-тиогруппы.

8. Способ получения нитрильных каучуков при помощи эмульсионной полимеризации по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена, а также при необходимости одного или нескольких других мономеров, способных к сополимеризации, в присутствии регулятора молекулярной массы, причем получающийся при полимеризации латекс, содержащий нитрильный каучук, подвергается коагуляции, а коагулированный нитрильный каучук затем промывается, отличающийся тем, что

(i) латекс, получаемый при эмульсионной полимеризации, перед проведением коагуляции имеет показатель рН по меньшей мере 6,

(ii) коагуляция латекса проводится с применением в качестве осаждающего агента по меньшей мере одной соли одно-, двух- или трехвалентного металла, которая при необходимости может представлять собой хлорид,

(iii) коагуляция латекса осуществляется в присутствии в качестве соосадителя поливинилацетата, который при необходимости частично или полностью является смыленным, а также

(iv) коагуляция латекса и/или переработка коагулированного латекса проводится с использованием воды, содержащей хлорид-ионы, при условии, что соль одно-, двух- или трехвалентного металла (ii) не является хлоридом.

9. Способ по п.8, при котором в качестве регулятора молекулярной массы используется по меньшей мере один алкилтиол, который содержит 12-16 атомов углерода и по меньшей мере три третичных атома углерода, причем сера связана с одним из этих третичных атомов углерода.

10. Способ по п.8, при котором эмульсионная полимеризация проводится в периодическом или непрерывном режиме в каскаде реакторов с мешалками.

11. Способ по п.8, при котором к латексу, содержащему нитрильный каучук, до начала или во время проведения коагуляции добавляются один или несколько ингибиторов старения.

12. Способ по п.8, при котором для коагуляции латекса используется хлорид магния, сульфат магния и/или нитрат магния.

13. Способ по п.8, при котором для коагуляции латекса используется от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 15 мас.% и особенно предпочтительно от 0,5 до 10 мас.% по меньшей мере одной соли, в пересчете на нитрильный каучук.

14. Способ по п.8, при котором концентрация соли в соляном растворе составляет от 0,3 до 30 мас.%.

15. Способ по п.8, при котором латекс, используемый для коагуляции, имеет концентрацию твердого вещества в области от 1% до 40%, предпочтительно в области от 5% до 35% и особенно предпочтительно в области от 10 до 30 мас.%.

16. Способ по п.8, при котором промывка коагулированного нитрильного каучука проводится при температуре в интервале от 15 до 90°С, а предпочтительно при температуре в интервале от 20 до 80°С.

17. Способ по п.8, при котором используемый в качестве соосадителя, при необходимости частично или полностью омыленный поливинилацетат имеет вязкость в интервале от 0,5 до 200 сП, предпочтительно от 1 до 100 сП, особенно предпочтительно между 3 и 70 сП, а также имеет эфирное число в области от 0 до 240.

18. Способ по п.8, при котором используемый в качестве соосадителя, при необходимости частично или полностью смыленный поливинилацетат используется в виде водного раствора, который имеет концентрацию от 0,1 до 10, предпочтительно в области от 0,5 до 5 мас.%, в пересчете на нитрильный каучук.

19. Способ по одному из пп.8-18, при котором получаемый нитрильный каучук затем подвергается (i) или только реакции метатезиса, или (ii) реакции метатезиса и последующему гидрированию, или (iii) только гидрированию.

20. Применение нитрильного каучука по одному из пп.1-6 или получаемого согласно способу по п.19 для получения вулканизируемых смесей.

21. Вулканизируемая смесь, которая содержит по меньшей мере один нитрильный каучук по одному из пп.1-6 или по меньшей мере один, при необходимости гидрированный, нитрильный каучук, который может быть получен по п.19, по меньшей мере один сшивающий агент, а также при необходимости другие добавки.

22. Способ получения вулканизируемой смеси по п.21 путем смешивания по меньшей мере одного нитрильного каучука по одному из пп.1-6 или по меньшей мере одного, при необходимости гидрированного, нитрильного каучука, который может быть получен по п.19, по меньшей мере одного сшивающего агента, а также при необходимости других добавок.

23. Способ изготовления формованных деталей путем того, что вулканизируемую смесь по п.21 подвергают вулканизации в процессе формования, предпочтительно с использованием литья под давлением.

24. Формованная деталь в форме уплотнения, накладки, шланга или мембраны, которая представляет собой, в частности, кольцевое уплотнение, плоский уплотнительный элемент, сальник, уплотнительную манжету, уплотнительную накладку, шланг для масляного охладителя, шланг гидроусилителя, шланг в установке для кондиционирования воздуха, термоизолированный шланг, мембрану для гидравлических опор двигателя или мембрану для мембранного насоса, и которая может быть изготовлена согласно способу по п.23.