RU2004120699A

RU2004120699A - Способ получения сополимеров бутадиена и изопрена и указанные сополимеры

Info

Publication number: RU2004120699A
Application number: RU2004120699/04A
Authority: RU
Inventors: Филипп ЛОБРИ (US); Филипп ЛОБРИ
Original assignee: Сосьете Де Текноложи Мишлен (Fr); Сосьете Де Текноложи Мишлен; Мишлен Решерш э Текник С.А. (CH); Мишлен Решерш Э Текник С.А.
Priority date: 2001-12-07
Filing date: 2002-12-04
Publication date: 2005-03-27
Also published as: JP2011094157A; ES2305339T3; KR20090058577A; BR0214685A; KR100904627B1; AU2002361972A1; US7115693B2; EP1456260A1; KR20040064298A; DE60226270T2; DE60226270D1; US20050004333A1; JP2005511806A; US7169870B2; US20060270817A1; BR0214685B1; CN1599762A; KR100939651B1; CN1273508C; RU2301236C2

Claims

1. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена, включающий, по существу, взаимодействие каталитической системы в присутствии бутадиена и изопрена, отличающийся тем, что используют, в качестве каталитической системы, систему на основе, по меньшей мере: диенового мономера с сопряженными двойными связями, соли органической фосфорной кислоты одного или более редкоземельных металлов алкилирующего агента, состоящего из алкилалюминия, отвечающего формуле AlR₃ или HAlR₂, и донора галогенов, состоящего из алкилалюмогалогенида, причем указанная соль находится в суспензии, по меньшей мере, в одном инертном, насыщенном и алифатическом или алициклическом углеводородном растворителе, который включен в указанную каталитическую систему, и молярное соотношение "алкилирующий агент:соль редкоземельного металла" изменяется в пределах от 1 до 8, и проводят реакцию сополимеризации в инертном углеводородном растворителе для полимеризации или без растворителя.

2. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена по п.1, отличающийся тем, что в качестве каталитической системы используют такую систему, где указанной солью редкоземельного металла является трис[бис(2-этилгексил)фосфат] редкоземельного металла, предпочтительно, трис[бис(2-этилгексил)фосфат]неодима.

3. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что в качестве каталитической системы используют систему, содержащую указанный редкоземельный металл или металлы в концентрации, равной или по существу равной 0,02 моль/л.

4. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена по п.1, отличающийся тем, что в качестве каталитической системы используют такую систему, где молярное соотношение "донор галогенов:соль" лежит в пределах от 2,6 до 3.

5. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена по п.1, отличающийся тем, что в качестве каталитической системы используют такую систему, где молярное соотношение "диеновый мономер с сопряженными двойными связями:соль" лежит в пределах от 25 до 50.

6. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена по п.1, отличающийся тем, что в качестве каталитической системы используют такую систему, где указанным диеновым мономером с сопряженными двойными связями является бутадиен.

7. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена по п.1, отличающийся тем, что в качестве каталитической системы используют такую систему, где указанным алкилирующим агентом является диизобутилалюмогидрид.

8. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена по п.1, отличающийся тем, что в качестве каталитической системы используют такую систему, где указанным донором галогенов является диэтилалюминийхлорид.

9. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена по п.1, отличающийся тем, что в качестве каталитической системы используют такую систему, где молярное соотношение "алкилирующий агент:соль редкоземельного металла" лежит в пределах от 1 до 5.

10. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена по п.1, отличающийся тем, что бутадиеновый и изопреновый мономеры фактически обладают равной реакционной способностью в ходе реакции сополимеризации, так что массовые доли Xb и X_i звеньев бутадиена и изопрена в указанном сополимере и массовые доли x_b и x_i используемых бутадиенового и изопренового мономеров удовлетворяют следующим соотношениям:

-0,04 = (X_b-x_b)/x_b = 0,04и-0,04 = (X_i-x_i)/x_i = 0,04

11. Способ получения статистического сополимера бутадиена и изопрена по п.1, отличающийся тем, что проводят реакцию сополимеризации при температуре от -30°C до 100°C.

12. Статистический сополимер бутадиена и изопрена, полученный способом по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что указанный сополимер содержит звенья бутадиена и изопрена, которые фактически чередуются статистически в соответствии с формулой Бернулли, так что температура стеклования T_Gexp указанного сополимера, измеренная методом дифференциального энтальпиметрического анализа, удовлетворяет следующему соотношению:

-0,05 = (T_Gexp - T_Gth)/T_Gth = 0,05,

где T_Gth означает теоретическую температуру стеклования указанного сополимера, рассчитанную по уравнению Фокса:

1/T_Gth=α/T_g(br)+β/T_G(ir),

где T_g(br) и T_G(ir) означают, соответственно, температуры стеклования, измеренные методом дифференциального энтальпиметрического анализа, полибутадиена и полиизопрена, синтезированных с помощью указанной каталитической системы.

13. Статистический сополимер бутадиена и изопрена по п.12, отличающийся тем, что температура стеклования T_Gexp указанного сополимера, измеренная указанным методом дифференциального энтальпиметрического анализа, удовлетворяет следующему соотношению:

-0,02 = (T_Gexp - T_Gth)/T_Gth = 0,02

14. Статистический сополимер бутадиена и изопрена по п.12 или 13, отличающийся тем, что каждое из указанных звеньев бутадиена и изопрена имеет содержание цис-1,4-связи, установленное методом ядерного магнитного резонанса по углероду 13 или анализом в инфракрасной, ближней зоне, свыше или равное, 95,0%, предпочтительно, свыше, или равное 98,0%.

15. Статистический сополимер бутадиена и изопрена по п.14, отличающийся тем, что каждое из указанных звеньев бутадиена и изопрена имеет содержание цис-1,4-связи, установленное методом ядерного магнитного резонанса по углероду 13 или анализом в инфракрасной, ближней зоне, свыше или равное 99,0%.

16. Статистический сополимер бутадиена и изопрена по пп.12 или 13 или 15, отличающийся тем, что указанный сополимер обладает характеристической вязкостью, измеренной при 25°C и концентрации 0,1 г/дл в толуоле, выше или равной 2,5 дл/г, желательно, выше или равной 3,0 дл/г.

17. Статистический сополимер бутадиена и изопрена по п.14, отличающийся тем, что указанный сополимер обладает характеристической вязкостью, измеренной при 25°C и концентрации 0,1 г/дл в толуоле, выше или равной 2,5 дл/г, желательно, выше или равной 3,0 дл/г.