RU2660414C1 - Способ получения катализатора полимеризации изопрена - Google Patents

Способ получения катализатора полимеризации изопрена Download PDF

Info

Publication number
RU2660414C1
RU2660414C1 RU2017118681A RU2017118681A RU2660414C1 RU 2660414 C1 RU2660414 C1 RU 2660414C1 RU 2017118681 A RU2017118681 A RU 2017118681A RU 2017118681 A RU2017118681 A RU 2017118681A RU 2660414 C1 RU2660414 C1 RU 2660414C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
isoprene
catalyst
neodymium
gadolinium
mixture
Prior art date
Application number
RU2017118681A
Other languages
English (en)
Inventor
Екатерина Сергеевна Новикова
Вера Сергеевна Бодрова
Екатерина Игоревна Левковская
Евгения Евгеньевна Сендерская
Григорий Геннадьевич Чернявский
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК")
Priority to RU2017118681A priority Critical patent/RU2660414C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2660414C1 publication Critical patent/RU2660414C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/54—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof
    • C08F4/545—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof rare earths being present, e.g. triethylaluminium + neodymium octanoate

Abstract

Изобретение относится к способам получения катализатора полимеризации изопрена и может найти применение при производстве каучуков общего назначения в промышленности синтетических каучуков. Предложен способ получения катализатора полимеризации изопрена взаимодействием в углеводородном растворителе компонентов катализатора, включающих соль редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты, алкилалюминий, алкилалюминийгалогенид и сопряженный диен с последующим выдерживанием смеси при комнатной температуре, заключающийся в том, что в качестве соли редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты используют смесь солей фосфорорганической кислоты гадолиния и неодима, при мольном соотношении Gd:Nd=0,25-0,75:0,75-0,25, а процесс проводят при мольном соотношении редкоземельный металл : алюминий : хлор : диен, равном 1:7-9:2,5-3,0:10-50. Предлагаемый способ синтеза позволяет получать высокоэффективный катализатор полимеризации изопрена (выход полиизопрена 95-99%), не требующий использования больших количеств алюминийорганических соединений и приводящий к получению полиизопрена с высоким содержанием цис-1,4-звеньев 98,5-99%. 2 з.п. ф-лы, 7 пр.

Description

Изобретение относится к способам получения катализатора полимеризации изопрена и может найти применение при производстве каучуков общего назначения в промышленности синтетических каучуков.
Известен способ получения катализатора полимеризации изопрена смешением в углеводородном растворителе бис(2-этилгексил)фосфата гадолиния с пипериленом (ПП), триизобутилалюминием (ТИБА) и диизобутилалюминийхлоридом (ДИБАХ) при мольном соотношении компонентов гадолиний : ТИБА : ДИБАХ : ПП = 1:15:2,7:20 (патент РФ 2540083, МПК C07F 5/00, 13.11.2013). Соль гадолиния и фосфорорганической кислоты получают смешением ароматического и алифатического растворителей при массовом соотношении 1:(4-5), бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты, активатора, многоатомного спирта и оксида гадолиния.
Недостатком данного способа является большой расход катализатора (мольное соотношение изопрен : тадолиний = 5000:1) и алюминийорганического соединения (мольное соотношение ТИБА : гадолиний = 15:1), требуемый для достижения оптимальной его активности, конверсия изопрена при этом составляет 530 кг/г-атом гадолиния (75%).
Известен способ получения катализатора полимеризации изопрена смешением в алифатическом или алициклическом растворителе суспензии соли редкоземельного металла и фосфорорганической кислоты (предпочтительно трис[бис(2-этилгексил)фосфат] неодима) с сопряженным диеном, алкилирующим агентом, представляющим собой алкилалюминий, отвечающий формулам AlR3 или HAlR2, и донором галогена, представляющим собой галогенид алкилалюминия с последующим выдерживанием реакционной смеси в течение двух часов (патент РФ 2281296, МПК C08F 136/08, 28.11.2001). Мольное соотношение редкоземельный металл : алкилирующий агент : донор галогенахопряженный диен составляет 1:1-5:2,6-3:25-50. Преимуществами способа являются низкий расход алкилирующего агента при синтезе катализатора, а также высокое содержание цис-1,4-звеньев в получаемом полиизопрене - 98,0-99,6%. Однако катализатор, полученный по данному способу, обладает очень низкой активностью, выход полиизопрена составляет 200-333 кг/г-атом неодима в час (30-50%). Еще одним недостатком способа является сложность технологического оформления процесса синтеза катализатора, заключающаяся в многостадийности метода и необходимости приготовления суспензии исходной соли редкоземельного металла.
Наиболее близким по существенным признакам и достигаемому результату к предлагаемому способу получения катализатора полимеризации изопрена является способ, описанный в патенте РФ 2354450, МПК B01J 37/04, 09.01.2008.
По данному способу катализатор полимеризации изопрена получают смешением в углеводородном растворителе трис[бис(2-этилгексил)фосфата] неодима с алкилалюминием, алкилалюминийгалогенидом и сопряженным диеном в любой последовательности при мольном соотношении неодим : алюминий : хлор : диен = 1:2-20:2-3:8-25, с последующим выдерживанием в течение 2-24 часов. Причем перед смешением с компонентами катализатора соединение неодима предварительно подвергают взаимодействию с многоатомным спиртом, взятым в количестве 10-100 мол. % по отношению к неодиму. Катализатор представляет собой гомогенный раствор, его использование позволяет получать полиизопрен с выходом 420-670 кг/г-атом неодима в час (60-98%).
Основным недостатком способа является то, что для достижения наибольшей активности катализатора требуется большой расход алюминийорганического соединения, так при мольном соотношении алюминий/неодим 15-20:1 выход продукта составляет 75-98% в час. Однако получение полимера в таких условиях не только не выгодно экономически, но и приводит к синтезу полиизопрена с неудовлетворительным уровнем молекулярных масс. При использовании катализатора с более низким соотношением выход полимера не превышает 75% в час. Также в процесс синтеза катализатора входит дополнительная стадия, а именно взаимодействие соединения неодима с многоатомным спиртом в течение 30 минут, что усложняет и удлиняет технологию получения каталитической системы.
Задачей предлагаемого технического решения является разработка способа, позволяющего получать высокоэффективный катализатор полимеризации изопрена, не требующий использования больших количеств алюминийорганических соединений и приводящий к получению полиизопрена с высоким содержанием цис-1,4-звеньев и с высоким выходом.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения катализатора взаимодействием в углеводородном растворителе компонентов катализатора, включающих соль редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты, алкилалюминий, алкилалюминийгалогенид и сопряженный диен, с последующим выдерживанием при комнатной температуре, в качестве соли редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты используют смесь солей фосфорорганической кислоты гадолиния и неодима, при мольном соотношении Gd:Nd=0,25-0,75:0,75-0,25, а процесс проводят при мольном соотношении редкоземельный металл : алюминий : хлор : диен, равном 1:7-9:2,5-3,0:10-50.
Смесь солей гадолиния и неодима может быть получена как предварительно непосредственно из оксидов этих металлов на стадии синтеза солей, так и непосредственно смешением индивидуальных алкилфосфатов гадолиния и неодима при синтезе катализатора.
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что в прогретый в вакууме и заполненный инертным газом стеклянный реактор при комнатной температуре и при перемешивании загружают растворы в углеводородном растворителе солей гадолиния и неодима и фосфорорганической кислоты, алкилалюминий, алкилалюминийгалогенид и сопряженный диен в любой последовательности, хотя предпочтительно алкилалюминийгалогенид добавлять в последнюю очередь, так как это обеспечивает достижение наибольшей активности катализатора.
Мольное соотношение компонентов следующее редкоземельный металл : алюминий : хлор : диен = 1:7-9:2,5-3,0:10-50. После смешения компонентов катализатора смесь выдерживают 2-24 часа при комнатной температуре и используют для полимеризации изопрена.
В качестве солей гадолиния и неодима используют соли бис(2-этилгексил)фосфорной или дибутилфосфорной кислот.
В качестве сопряженного диена - пиперилен, изопрен или бутадиен, предпочтительно пиперилен.
В качестве алкилалюминия используют триизобутилалюминий (ТИБА), триэтилалюминий (ТЭА) или диизобутилалюминийгидрид (ДИБАГ), предпочтительно триизобутилалюминий.
В качестве алкилалюминийгалогенида изпользуют диизобутилалюминийхлорид (ДИБАХ), этилалюминийсесквихлорид (ЭАСХ) или изобутилалюминийсесквихлорид (ИБАСХ).
В качестве растворителя используют гексан, толуол или смесь гексана с толуолом.
Полимеризацию изопрена проводят в алифатических, алициклических, ароматических углеводородах или в смеси изоамиленов, предпочтительно изопентан или нефрас; при температуре 0-60°C, предпочтительно 20-50°C; содержание изопрена в растворе 10-20% масс. По окончании полимеризации катализатор дезактивируют введением спиртового раствора стабилизатора. В качестве стабилизатора используют агидол-1 (2,6-дитретбутил-4-метилфенол) в количестве 0,4-0,6% масс. в расчете на полимер. Выделенный полимер сушат при температуре 20-60°C до постоянной массы. Активность катализатора оценивают по конверсии изопрена, определенной гравиметрическим методом в % масс. за час. Полимер характеризуют содержанием цис-1,4-звеньев и коэффициентом полидисперсности (K=Mw/Mn).
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянный реактор с якорем для магнитной мешалки, предварительно вакуумированный, прогретый и заполненный сухим аргоном, при температуре 20°C помещают 2 г раствора соли неодима бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты в гексане и 2,2 г раствора соли гадолиния и бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты в смеси гексана с толуолом, с концентрациями 0,168 ммоль/г по неодиму и 0,154 ммоль/г по гадолинию, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,5:0,5, при перемешивании вводят 3,36 мл пиперилена и 4,7 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л и затем добавляют 2,7 мл раствора ЭАСХ в толуоле с концентрацией 0,73 моль/л и соотношением Cl/Al=1,5. Мольное соотношение РЗЭ : ТИБА : ЭАСХ:пиперилен равно 1:7:2, 9:50. Через 3 часа полученную смесь с концентрацией металлов 0,039 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в нефрасе, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 20°C и прибавляют с помощью шприца 0,15 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 95,0%. Полимер содержит 98,7% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,8.
Пример 2. В условиях примера 1 смешивают 1 г раствора соли неодима дибутилфосфорной кислоты в гексане и 3,3 г раствора соли гадолиния дибутилфосфорной кислоты в смеси гексана с толуолом, с концентрациями 0,168 ммоль/г по неодиму и 0,154 ммоль/г по гадолинию, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,75:0,25, при перемешивании вводят 0,94 мл бутадиена и 4 мл раствора ДИБАГ в толуоле с концентрацией 1,340 моль/л и затем добавляют 3,5 мл раствора ДИБАХ в толуоле с концентрацией 0,540 моль/л и соотношением Cl/Al=1. Мольное соотношение РЗЭ : ДИБАГ : ДИБАХ : бутадиен равно 1:8:3,0:20. Через 6 часов полученную смесь с содержанием металлов 0,045 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в изопентане, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 50°C и прибавляют с помощью шприца 0,13 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 98,5%. Полимер содержит 98,5% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 3,2.
Пример 3. В условиях примера 1 смешивают 3 г раствора заранее приготовленной смеси солей гадолиния и неодима и бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты в смеси гексана с толуолом, с концентрацией металлов 0,162 ммоль/г, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,25:0,75, при перемешивании вводят 1,1 мл пиперилена и 4,8 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л и затем добавляют 2,65 мл раствора ДИБАХ в толуоле с концентрацией 0,540 моль/л и мольным соотношением Cl/Al=1. Мольное соотношение РЗЭ : ТИБА : ДИБАХ : пиперилен равно 1:9:2,7:20. Через 2 часа полученную смесь с содержанием металлов 0,060 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл гексанового раствора изопрена, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 20°C и прибавляют с помощью шприца 0,1 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 98,1%. Полимер содержит 98,7% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,9.
Пример 4. В условиях примера 1 смешивают 3 г раствора заранее приготовленной смеси солей гадолиния и неодима и бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты в гексане, с концентрацией металлов 0,164 ммоль/г, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,75:0,25, при перемешивании вводят 1,5 мл пиперилена и 4,4 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л и затем добавляют 1,8 мл раствора ЭАСХ в толуоле с концентрацией 0,73 моль/л и соотношением Cl/Al=1,5. Мольное соотношение РЗЭ : ТИБА : ЭАСХ : пиперилен равно 1:9:2,7:30. Через 4 часа полученную смесь с содержанием металлов 0,060 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в нефрасе, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 20°C и прибавляют с помощью шприца 0,1 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 95,0%. Полимер содержит 99,0% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 3,1.
Пример 5. В условиях примера 1 смешивают 3 г раствора заранее приготовленной смеси солей гадолиния и неодима и дибутилфосфорной кислоты в гексане, с концентрацией металлов 0,155 ммоль/г, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,5:0,5, при перемешивании вводят 1,0 мл пиперилена и 2,36 мл раствора ДИБАХ в толуоле с концентрацией 0,540 моль/л и соотношением Cl/Al=1, а затем добавляют 4,6 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л. Мольное соотношение РЗЭ : ТИБА : ДИБАХ : пиперилен равно 1:9:2,5:20. Через 5 часов полученную смесь с содержанием металлов 0,070 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в изопентане, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 20°C и прибавляют с помощью шприца 0,08 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 94,3%. Полимер содержит 98,8% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 3,2.
Пример 6. В условиях примера 1 смешивают 3 г раствора соли неодима дибутилфосфорной кислоты в гексане и 1,1 г раствора соли гадолиния дибутилфосфорной кислоты в смеси гексана с толуолом, с концентрациями 0,168 ммоль/г по неодиму и 0,154 ммоль/г по гадолинию, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,25:0,75, при перемешивании вводят 1,3 мл изопрена и 5,4 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л и затем добавляют 2,3 мл раствора ИБАСХ в толуоле с концентрацией 0,80 моль/л и соотношением Cl/Al=1,5. Мольное соотношение РЗЭ : ТИБА : ИБАСХ : изопрен равно 1:8:2,7:20. Через 6 часов полученную смесь с содержанием металлов 0,045 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в гексане, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 50°C и прибавляют с помощью шприца 0,13 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 96,7%. Полимер содержит 98,5% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,7.
Пример 7. В условиях примера 1 смешивают 3 г раствора заранее приготовленной смеси солей гадолиния и неодима и бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты в гексане, с концентрацией 0,164 ммоль/г, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,75:0,25, при перемешивании вводят 0,5 мл пиперилена и 2,55 мл раствора ДИБАХ в толуоле с концентрацией 0,540 моль/л и соотношением Cl/Al=1 и затем добавляют 4,9 мл раствора ТЭА в толуоле с концентрацией 0,90 моль/л. Мольное соотношение РЗЭ : ТЭА : ДИБАХ : пиперилен равно 1:9:2,8:10. Через 4 часа полученную смесь с содержанием металлов 0,038 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в циклогексане, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 40°C и прибавляют с помощью шприца 0,16 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 94,2%. Полимер содержит 99,0% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,9.
Таким образом, предлагаемый способ синтеза позволяет получать высокоэффективный катализатор полимеризации изопрена (выход полиизопрена 95-99%), не требующий использования больших количеств алюминийорганических соединений и приводящий к получению полиизопрена с высоким содержанием цис-1,4-звеньев 98,5-99%, а также позволяет исключить дополнительную стадию обработки многоатомным спиртом. Следует отметить, что данный способ дает возможность удешевить процесс за счет использования соли гадолиния, стоимость которой в четыре раза ниже аналогичной соли неодима.

Claims (3)

1. Способ получения катализатора полимеризации изопрена взаимодействием в углеводородном растворителе компонентов катализатора, включающих соль редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты, алкилалюминий, алкилалюминийгалогенид и сопряженный диен, с последующим выдерживанием смеси при комнатной температуре, заключающийся в том, что в качестве соли редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты используют смесь солей фосфорорганической кислоты гадолиния и неодима, при мольном соотношении Gd:Nd=0,25-0,75:0,75-0,25, а процесс проводят при мольном соотношении редкоземельный металл:алюминий:хлор:диен, равном 1:7-9:2,5-3,0:10-50.
2. Способ получения катализатора полимеризации изопрена по п. 1, заключающийся в том, что в качестве солей фосфорорганической кислоты гадолиния и неодима используют соли бис(2-этилгексил)фосфорной и дибутилфосфорной кислот.
3. Способ получения катализатора полимеризации изопрена по п. 1, заключающийся в том, что в качестве смеси солей гадолиния и неодима используют как предварительно полученную из оксидов этих металлов смесь солей, так и смесь индивидуальных алкилфосфатов гадолиния и неодима.
RU2017118681A 2017-05-29 2017-05-29 Способ получения катализатора полимеризации изопрена RU2660414C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017118681A RU2660414C1 (ru) 2017-05-29 2017-05-29 Способ получения катализатора полимеризации изопрена

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017118681A RU2660414C1 (ru) 2017-05-29 2017-05-29 Способ получения катализатора полимеризации изопрена

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2660414C1 true RU2660414C1 (ru) 2018-07-06

Family

ID=62815990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017118681A RU2660414C1 (ru) 2017-05-29 2017-05-29 Способ получения катализатора полимеризации изопрена

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2660414C1 (ru)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6130299A (en) * 1996-12-04 2000-10-10 Jsr Corporation Method for preparing conjugated diene polymer
RU2281296C2 (ru) * 2000-12-14 2006-08-10 Сосьете Де Текноложи Мишлен Способ получения полиизопрена с повышенным содержанием последовательностей цис-1,4
EP1972644A1 (en) * 2005-08-12 2008-09-24 Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'Efremovsky Zavod Sinteticheskogo Kauchuka' Method for producing cis-1,4 diene rubber, catalyst, rubber
RU2352585C1 (ru) * 2007-10-11 2009-04-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" Способ получения диалкилфосфатов редкоземельных элементов - компонентов катализатора (со)полимеризации сопряженных диенов
RU2354450C1 (ru) * 2008-01-09 2009-05-10 Общество с ограниченной ответственностью "Тольяттикаучук" Способ получения катализатора полимеризации изопрена
US7906631B2 (en) * 2007-10-15 2011-03-15 Bridgestone Corporation Method of producing rare earth salt of dialkyl phosphate or dioleyl phosphate
EP2075266B1 (en) * 2007-12-31 2014-01-15 Bridgestone Corporation Bulk polymerization process for producing polydienes

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6130299A (en) * 1996-12-04 2000-10-10 Jsr Corporation Method for preparing conjugated diene polymer
RU2281296C2 (ru) * 2000-12-14 2006-08-10 Сосьете Де Текноложи Мишлен Способ получения полиизопрена с повышенным содержанием последовательностей цис-1,4
EP1972644A1 (en) * 2005-08-12 2008-09-24 Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'Efremovsky Zavod Sinteticheskogo Kauchuka' Method for producing cis-1,4 diene rubber, catalyst, rubber
RU2352585C1 (ru) * 2007-10-11 2009-04-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" Способ получения диалкилфосфатов редкоземельных элементов - компонентов катализатора (со)полимеризации сопряженных диенов
US7906631B2 (en) * 2007-10-15 2011-03-15 Bridgestone Corporation Method of producing rare earth salt of dialkyl phosphate or dioleyl phosphate
EP2075266B1 (en) * 2007-12-31 2014-01-15 Bridgestone Corporation Bulk polymerization process for producing polydienes
RU2515980C2 (ru) * 2007-12-31 2014-05-20 Бриджстоун Корпорейшн Способ получения полидиенов полимеризацией в объеме
RU2354450C1 (ru) * 2008-01-09 2009-05-10 Общество с ограниченной ответственностью "Тольяттикаучук" Способ получения катализатора полимеризации изопрена

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2008101413A (ru) Способ получения диенового эластомера, такого как полибутадиен
EP2810960B1 (en) Polymerization-catalyst composition for conjugated-diene monomer
JPS58196214A (ja) ポリブタジエン分子量の調節
WO2009132514A1 (zh) 异戊二烯或丁二烯顺1，4-聚合双组分催化体系及聚合方法
RU2004120699A (ru) Способ получения сополимеров бутадиена и изопрена и указанные сополимеры
US7820580B2 (en) Nickel-based catalysts for preparing high cis 1,4-polydienes
CN106046226B (zh) 一种双烯烃聚合物及其制备方法
CA2306220A1 (en) Catalyst with a base consisting of compounds of the rare earth metals for polymerising unsaturated organic compounds
RU2660414C1 (ru) Способ получения катализатора полимеризации изопрена
RU2354450C1 (ru) Способ получения катализатора полимеризации изопрена
RU2684282C1 (ru) Способ получения катализатора полимеризации бутадиена
WO2017081638A1 (en) Vanadium pyridine-imine complex, catalytic system comprising said vanadium pyridine-immine complex and a (co) polymerization process of conjugated dienes
EP3740517A1 (en) Process for the preparation of polyisoprene with a mainly alternating cis-1,4- alt-3,4 structure in the presence of a catalytic system comprising a pyridyl iron complex
CN112409539A (zh) 丁二烯-异戊二烯共聚物及其制备方法
RU2345092C1 (ru) Способ получения катализатора полимеризации бутадиена и сополимеризации бутадиена с изопреном
CN112142893B (zh) 聚异戊二烯及其制备方法
CN112194748A (zh) 聚异戊二烯及其制备方法
RU2352585C1 (ru) Способ получения диалкилфосфатов редкоземельных элементов - компонентов катализатора (со)полимеризации сопряженных диенов
Zhou et al. Solvent effect on cis-1, 4-specific polymerization of 1, 3-butadiene with CoCl 2 (PRPh 2) 2–EASC catalytic systems
RU2366667C1 (ru) Способ получения цис-1,4-полиизопрена
CN112409520A (zh) 采用均相稀土催化剂制备聚丁二烯及其催化剂
CN105330763B (zh) 稀土催化剂用组合物和稀土催化剂及其制备方法和应用和烯烃聚合方法
CN117229432B (zh) 一种有机磷酸稀土催化剂及其制备方法和应用
RU2432365C1 (ru) Способ получения катализатора (со)полимеризации бутадиена
RU2267497C2 (ru) Способ получения катализатора полимеризации бутадиена и сополимеризации бутадиена с сопряженными диенами