PT86746B

PT86746B - Processo para a preparacao duma composicao insecticida contendo (+)-ir-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorbenzilo

Info

Publication number: PT86746B
Application number: PT86746A
Authority: PT
Inventors: Klaus Naumann; Wolfgang Behrenz
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1987-02-19
Filing date: 1988-02-11
Publication date: 1992-05-29
Also published as: DD267654A5; NZ223539A; DE3705224A1; NO167281C; PL270735A1; CN1018368B; JP2647411B2; EP0279325B1; KR880009896A; MA21182A1; PH25217A; EP0279325A2; CN88100834A; HU203271B; FI880740A0; PT86746A; FI87348C; AR244197A1; FI87348B; CS96288A2

Description

A presente invenção refere-se ao (+)-lR-trans-2,2-dimetil-5-(2,2“diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de 2,5,

5,6-tetrafluorbenzilo, ao processo para a sua preparação assim como à sua utilização como insecticida.

já se sabia que os ésteres do ácido 2,2-dimetil-3·· ~(2,2-diclorovinil)-ciclopropano-carboxílico com álcoois benzílicos polifluorados possuem propriedades insecticidas (ver a este respeito a Patente Alemã 2 658 074 ou a Patente Britam.ca

567 820). 0 éster pentafluorbenzílico manifesta neste caso uma excelente acção, visto que basta uma décima quinta parte para exterminar moscas no mesmo tempo que uma mistura em partes iguais dos ésteres 2,3,5,6-tetrafluorbenzílico e 3,5,6-trifluorbenzílico. 0 éster tetrafluorbenzílico isoladamente manifesta igualmente uma boa acção insecticida.

Também se sabe que o (-)-lR-trans-2,2-dimetil-3--(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de pentafluorbenzilo é bastante apropriado para o combate de parasitas domésticos e nos sectores de higiene e protecção de produtos armazenados (Behrenz, Naumann 1982). Através da mesma publicação sabe-se também que esta substância apresenta uma toxicidade aos mamíferos relativamente elevada (ID^q oral em mg/kg no rato : 90-105). A mistura cis/trans do correspondente éster ...

2,3,5,6-tetrafluorbenzílico possui também toxicidade ainda mais elevada oral em mg/kg no rato: 10-25). A utiliza- ção destas substâncias activas tóxicas em aplicações domésticas e nos campos da higiene e protecção de bens armazenados não deve, no entanto, ser restringida se elas poderem ser utilizadas em doses correspondentemente reduzidas. E pois uma das metas da investigação procurar substâncias cada vez menos venenosas que possuam uma latitude cada vez maior entre a dose eficaz sobre os parasitas, por um lado, e a acção tóxica ao homem e aos animais, por outro lado, isto é, que possuam um índice terapêutico muito favorável, visto que deste modo se aumenta a segurança na utilização destes compostos.

Descobriu-se agora o novo (+)-lR-trans-2,2-dimetil -3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorbenzilo de fórmula (i)

Obtém-se o (+)-lR-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de 2,3»5,6-tetrafluorbenzilo de fórmula (i)

fazendo-se reagir

a) ou cloreto do ácido (+)-lR-trans-permétrico de fórmula

COC1 (II) com álcool 2,3,5,6-tetrafluorbenzílico de fórmula

(III) a temperaturas compreendidas entre 20 e 100°C, ou

b) o sal do ácido (+)-lR-trans-permétrico de fórmula

& Φ COO ME (IV) em que Me representa um catião monovalente, com um composto de fórmula

em que

Σ representa um radical aniónico dissociável.

novo (+)-lR-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorbenzilo manifesta um índice terapêutico surpreendentemente favorável vis que, com uma elevada eficácia, possui uma toxicidade muito re-

duzida aos mamíferos (Π)^θ oral em mg/kg no rato: maior do que 5000).

A sua toxicidade aos mamíferos é portanto mais do que 250 vezes mais reduzida do que a do cis/trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de tetrafluorbenzilo e 50 vezes mais reduzida do que a do (-)lR-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de pentafluorbenzilo. Este facto por si só não seria tão surpreendente se 0 novo composto reivindicado perdesse também paralelamente em eficácia face aos parasitas. Todavia, não é este 0 caso. Pelo contrário, 0 cis/trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de tetrafluorbenzilo mais tóxico possui uma acção biológica mais fraca do que 0 (+)lR-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de tetrafluorbenzilo de acordo com a invenção, menos tóxico. Em comparação com 0 (-)lR-trans-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropano carboxilato de pentafluorbenzilo 0 (+)lR-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de tetrafluorbenzilo de fórmula (I), em dose igual ou mesmo em dose um pouco mais elevada, possui uma eficácia insecticida comparável.

A revelação do novo (+)-lR-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovínil)-ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorbenzilo representa, pois, um grande enriquecimento do estado da técnica.

A preparação do (+)-lR-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorbenzilo pode ser representada pela seguinte equação química:

!

Na variante a) do processo faz-se reagir o composto, conhecido de Pesticide Science 1974, 796, cloreto do ácido (+)-lR-trans-permétrico na presença ou na ausência de dissolventes e eventualmente na presença de um agente de fixação de ácidos com o álcool 2,3,5,6-tetrafluorbenzílico, conhecido de J. Chem. Soc. 0. 1968, 1575, a temperaturas compreendidas entre 20 e 100°C.

Neste caso os componentes são levados a reagir de preferência na ausência de dissolventes e de agentes de ligação de ácidos, a temperaturas compreendidas entre 30 e 80°C, eliminando-se os componentes muito voláteis resultantes (predominantemente cloreto de hidrogénio gasoso) e em seguida purificando-se o produto da reacção, preferivelmente por destilação. Os componentes de partida da variante a) do processo são utilizados de preferência em quantidades equimoleculares.

Na variante b) do processo faz-se reagir o sal (especialmente um sal alcalino) do ácido (+)-lR-trans-permétrico, também de preferência em quantidades equimoleculares, preferivelmente com o cloreto, o brometo ou o tosilato de ...

2,3,5,6-tetrafluorbenzilo numa reacção de esterificação, analogamente à via de trabalho descrita em Synthesis 1985, 805, na presença ou na ausência de um catalisador de alquilação.

No que se refere aos compostos de partida de fórmula (IV) Me® representa de preferência um catião de um metal monovalente e em especial um catião de um metal alcalino, citando-se como exemplo Na⁺.

Quanto aos compostos de partida de fórmula (V) X representa de preferência halogéneo, especialmente cloro ou bromo, ou o radical tosilato (= radical do ácido p-toluenosulfónico).

A reacção de acordo com a variante b) do processo é realizada de preferência num dissolvente, especialmente um dissolvente orgânico polar que seja inerte nas condições da reacção. Citam-se como exemplos: acetonitrilo, acetona, dimetilformamida.

tratamento pós-reactivo do composto de fórmula (I) resultante é também neste caso realizado preferivelmente por destilação.

Ambas as variantes a) e b) são realizadas de preferência à pressão normal.

A substância activa de acordo com a invenção presta-se para o combate de parasitas animais, especialmente de insectos, que aparecem a nível doméstico ou de higiene, bem como em produtos armazenados. É eficaz contra espécies normalmente sensíveis e/ou espécies resistentes, assim como contra todos ou alguns dos estados particulares de desenvolvimento.

Aos parasitas acima referidos pertencem por exemplo os seguin tes:

Da ordem dos Thysanura, por exemplo Lepisma saccharina.

Da ordem dos Orthoptera, por exemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Deucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus.

Da ordem dos Dermaptera, por exemplo Forficula auricularia.

Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.

Da ordem dos Anoplura, por exemplo Pediculus humanus corporis.

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo Gimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Da ordem dos Depidoptera, por exemplo Ephestia Kuehniella e Galleria mellonella.

Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha domínica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Oryzaephilus surinamensis, Sitophilus spp., Attagenus spp., Dermetes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Lyctus spp., Dtinus spp., Niptus hololeucos, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor.

Da ordem dos Himenoptera, por exemplo, Lasius spp., Monomorium

Da ordem dos Diptera, por exemplo,

Culex spp., Musca spp., Fannia

Lucilia spp., Chrysomyia spp.,

A”edes spp., Anopheles spp, spp., Calliphora eryth.oceph.ala,

Stomoxys spp., Tabanus spp., /1 a· JT

V * //.

:

pharaonis, Vespa spp

Da ordem dos Siphonaptera, por Ceratophyllus spp.

exemplo, Xenopsylla cheopis,

As substância activa de acordo com a invenção pode ser empregue isoladamente ou em misturas com outros insecticidas, como fosfatos, carbamatos, piretroides ou arilpirasois.

No caso de mistura com outros insecticidas citam-se a seguir como exemplos alguns componentes compatíveis em mistura.

Fosfatos: diolorovos (DDVP), fenitrotião, malatiãc cloropirofos, diazinão, metilpirimifos.

Carbamatos: propoxur, carbofurano, carbarilo e benziocarbe.

Piretroides: ciflutrina, tetrametrina, aletrina, vaportrina, teraletrina, bioresmetrina, esbiol, cipermetrina, alfametrina, decis, permetrina.

Na combinação da substância activa de acordo com a invenção com uma ou mais substâncias activas insecticidas da série dos fosfatos, carbamatos, e outros piretroides, eventualmente obter-se um aumento de acção sigergética.

pode

Como se pode ver no Exemplo A e na tabela 1, exemplo na combinação da substância activa de acordo com venção com o diclorovos (DDVP) &i obtido um sinergética.

aumento de por a inacção

Também no caso da combinação da de acordo com a invenção com o propoxur e a obtidos efeitos sinergéticos.

substância ciflutrina activa foram

ζ ' ií c

Para a preparação de formulações prontas a aplicar a substância activa, isoladamente ou em combinação com outras, é convertida em formulações correntes como soluções, emulsões, macro e micro-emulsões, pós molháveis, suspensões, pós, pós finos, espumas, pastas, aerossois, óleos pulverizáveis, concentrados para suspensões, substâncias naturais e sintéticas impregnadas em substâncias activas, especialmente na chamadas formulações de libertação lenta (slow release) que libertam a substância activa lentamente em quantidade determinada, em encapsulação fina de substâncias poliméricas, formulações combustíveis, cartuxos fumigantes, caixas fumigantes, espirais para mosquitos, formulações ULV nebulizantes a frio e a quente, papeis de engodo, assim como pastilhas vaporisáveis para utilização sobre dispositivos de aquecimento eléctri cos ou quimotérmicos.

Estas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo por mistura das substâncias activas com diluentes, portanto dissolventes líquidos, gases liquefeitos sot pressão e/ou portadores sólidos, eventualmente, através da utilização de agentes tensioactivos, portanto de emulsificantes e/ou dispersantes e/ou espumificantes. No caso da utilização de água como diluente, podem também ser usados como dissolventes auxiliares, por exemplo, dissolventes orgânicos. Como dissolventes líquidos interessam essencialmente: hidrocarbonetos aromáticos, como xileno, tolueno, ou alquilnaftalinas, hidrocarbonetos aromáticos clorados ou alifáticos clorados, como clorobenzenos, eloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como eiclohexeano ou parafinas, como por exemplo fracções da destilação do petróleo,, álcoois, como butanol ou glicol assim como os seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona ou ciclohexanona, dissolventes fortemente polares, como dimetilformamida e dimetil-sulfóxido, assim como água. Por diluentes ou / ' i ,./ .,.

λ ' ~ ..... W3* ,· *

ou portadores gasosos liquefeitos entendem-se os líquidos que, à temperatura e pressão normais, são gasosos, por exemplo impulsores de aerossois, como hidrocarbonetos halogenados assim como butano, propano, azoto e dióxido de carbono, Como portadores sólidos interessam: produtos minerais naturais moídos, como caulino, argilas, talco, cré, quartzo, atapulgite, montmorilonite ou terras de diatomáceas, e produtos minerais sintéticos moídos, como sílica, alumina e silicatos finamente dispersos. Como portadores sólidos para granulados: minerais naturais triturados e fraccionados, como calcite, mármore, pedra-pomes, sepiolite, dolomite, assim como granulados sintéticos de produtos moídos orgânicos ou inorgânicos, assim como granulados de materiais orgânicos como serradura de madeira, cascas de noz de coco, maçarocas de milho e hastes de tabaco. Como agentes emulsionantes e/ou espumificantes: emulsionantes aniónicos e não iónicos, como ésteres de polioxietileno-ácido gordo, éteres polioxietileno-âlcool gordo, por exemplo éter alquil-aril-poliglicólico, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, assim como hidrolisados de albumina. Como dispersantes: por exemplo lenhina, lixívias sulfíticas e metilcelulose.

Podem ser utilizados nas formulações agentes espessantes como carboximetil-celulose, polímeros naturais e sintéticos em pó, grãos ou massa gomosa, como goma arábica, álcool polivinílico, ou poliacetato de vinilo.

As formulações prontas comerciais ou os concentrados previstos para diluição posterior contêm em geral de 0,005 até 96 % da substância activa, de preferência entre 0,02 e 90 teor de substância activa de formas de aplicação preparadas a partir das formulações comerciais pode variai dentro de um grande intervalo. A concentração da substância activa nas formas de aplicação pode variar de Ο,ΟθΙ até 100 %

Λ

em peso de substância activa, de preferência entre 0,01 e 20 t em peso.

A aplicação é realizada numa forma corrente compatível com a formulação para utilização.

São especialmente preferidas as formulações pulvesáveis (spray) e as pastilhas vaporisáveis.

Para exemplo indicam-se os seguintes exemplos de formulação.

Neste caso são utilizadas as substâncias activas

I a VI adiante descritas

Substância activa

F F

(da invenção) (+)-lR-trans

(isómero (-)-lR-trans da Fenoflutrina)

III

mistura (+)cis/trans

(Diclorvos)

(Propoxur)

0H₃ ch₃

(Ciflutrina) mistura (+)cis/trans)

Exemplos de formulação

1.	formulação em spray	Partes em peso em $
	substância activa I petróleo desodorizado/ /mistura de hidrocarbonetos alifáticos	0,04
	sat urados	5,0
	óleo perfumado	0,01
	estabilizador	0,1
	propulsante: propano/butano 15:85	94,85
2.	formulação em spray substância activa II petróleo desodorizado/mistura de hidrocarbonetos alifáticos	0,04
	saturados	5,0
	óleo perfumado	0,01
	estabilizador	0,1
	propulsante: propano/butano 15:85	94,85
3.	formulação em spray substância activa III	0,04
	petróleo desodorizado/mistura de hidrocarbonetos alifáticos saturados	5,0
	óleo perfumado	0,01
	estabilizador	0,1
	propulsante: propano/butano 15:85	94,85
4.	formulação em spray substância activa IV	1,0
1	petróleo desodorizado/mistura de hidrocarbonetos alifáticos


	/ * ’ //,·Ϊ «:· fez l	15

saturados5,0 óleo perfumado0,01 estabilizador0,1 propulsante: propano/butano 15:8593,89

5, formulação em spray substância activa I0,04 substância activa IV1,0 petróleo desodorizado/mistura de hidrocarbonetos alifáticos saturados5,0 óleo perfumado0,01 estibilizador0,1 propulsante: propano/butano 15:8593,85

6. formulação em spray substância activa II0,04 substância activa IV1,0 petróleo desodorizado/mistura de hidrocarbonetos alifáticos saturados5,0 óleo perfumado0,01 estabilizador0,1 propulsante: propano/butano 15:8593,85

7. formulação em spray substância activa V substância activa VI petróleo desodorizado/mistura de hidrocarbonetos alifáticos saturados

1,0

0,025

38,36

Λ <

óleo perfumado estabilizador cloreto de metileno propulsante: propano/butano 15:85

4'

0,03

0,1

15,0

45,485

8.

formulação substância substância substância em spray activa activa activa partes

V

VI petróleo desodorizado/mistura de hidrocarbonetos alifáticos saturados óleo perfumado estabilizador cloreto de metileno propulsante: propano/butano 15:85

38,36

0,03

0,1

15,0

45,445

9. formulação substância substância substância em spray

V

VI

II activa activa activa partes em peso em %

1,0

0,025

0,04 petróleo desodorizado/mistura de hidrocarbonetos alifáticos saturados óleo perfumado estabilizador cloreto de metileno propulsante: propano/butano 15:85

38,36

0,03

0,1

15,0

45,445

10. pastilhas vaporisáveis substância activa I ftalato de diisononilo perfume pastilhas de celulose (16x28x3 mm)

11. pastilhas vaporisáveis substância activa n ftalato de diisononilo perfume pastilhas de celulose (16x28x3 mm)

10, 20 ou 30 mg

150 mg

0,25

800 mg mg

150 mg

0,25

800 mg

EXEMPLO A

Em quartos de 30 m de capacidade suspendem-se, por cada ensaio, 3 gaiolas de arame contendo cada uma 20 exemplares de Musca domestica macho resistentes. Seguidamente pulverizam-se nos quartos as formulações em spray que de acordo com os exemplos de formulação 1 a 9 contêm as substâncias actj vas I, II e III ou as misturas de substâncias activas I + III; II + III; IV + V; IV + V + I e IV + V + II.

A quantidade pulverizada aplicada por cada lata de spray é de 12,4 g. Depois da pulverização os quartos são fechados e observa-se a acção da névoa pulverizada sobre as moscas por meio de janelas. Anota-se ao fim de quanto tempo eu minutos 50 e ao fim de quantos minutos 95 % dos animais ton bam em posição dorsal (efeito de derrube). Ao fim de 1 h de ' dubação do ensaio determina-se por fim a percentagem de animais derrubados. Os valores determinados figuram na tabela seguinte.

Quadro 1 dose de Teste Aerosol

tf
cj	A
5	O
O	ri
•d	r-1
Λ
o	m
o	Ό
$4	'P
Aí	tf

kO CD cn cn

cn	Γ—	CM	Γ—	cn	cn
CD	CD	CM	cn	CD	(D	o	o	o
				o	o	o
						ri	ri	ri

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LA LA M-	Μ^- V	Λ	Λ
CM	CM	CM	CM	r—\|	m	m
ri	ri	H	ri
				CO	+	+
		+	+	+
	+	LH			ri	ri-
		**		CM	CM	CM
	LA	t-	LA	r-H	ri	ri

	f—1	H	> H	> H +	H i=>	H + H !>	H H + H i>
H	H		+	+	H	+	+	+
H	H	H	H	H	H	í>	p-	!>

f

EXEMPLO B

Sobre a placa de aquecimento de um pequeno aparelho vaporizador eléctrico que produz temperaturas de 130 e 16O2C, colocam-se pequenas pastilhas de celulose contendo as substâncias activas de acordo com os exemplos de formulação n^ 9 e 10. Os aparelhos são instalados em quartos de habitação do mesmo tamanho e analogamente decorados, onde são ligados à corrente eléctrica por meio de uma tomada e aquecidos.

Durante o ensaio uma janela dos quartos fica aberta para fora em posição totalmente aberta. Imediatamente após a ligação dos pulverizadores suspendem-se em cada quarto 2 gaiolas de arame contendo cada uma 20 mosquitos da espécie Aêdes aegypti de 3 a 4 dias de idade. Meia-hora ou 1 hora mais tarde verifica-se o efeito de derrube sobre os mosquitos. Após um longo período de trabalho dos vaporizadores introduzem-se de novo nos quartos, em determinados instantes, novos mosquitos do mesmo modo, e ensaia-se novamente a sua eficácia depois de meia-hora ou de 1 hora. A temperatura das placas vaporizadoras, a quantidade de substância activa, a duração, o tem po de ensaio e a acção de derrube figuram nas tabelas adiante.

(% de derrube : percentagem de mosquitos que caem em posição dorsal)

No presente teste foram utilizadas a substância activa I (de acordo com a invenção) e II (isómero (-)lR-trans da fenoflutrina).

Quadro 2

Teste de vaporização

Quadro 2 (continuação)

Animais in-

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	r}	-P	t_q
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	o	P
	d	d	M
		TO	H
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A A A A •k «k ·* ·* o o o o

O 00 00 CM o 00 TO O

CM ΠΊ CM A

O rO

O CO

Exemplos de preparação (+)lR-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluor-benzilo (outra designação: (+)(lR,3S)_3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclo~ propanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorbenzilo)

Variante a):

227 g (1 mole) de cloreto do ácido (+)lR-trans-permétrico (pureza óptica: 95 são adicionados gota a gota, a 4020, a 180 g (1 mole) de álcool 2,3,5,6-tetrafluorbenzílico. Próximo do fim da libertação de gases aquece-se a 100 °C para facilitar o completamento da reacção e em seguida destila-se o produto da reacção.

^Pe0,15^{: G}*

Obtém-se 352,4 g (95 Ϋ» do rendimento teórico) do composto do título com o pf. 32°C, £õ(J = +15,3° (0=0,5 OHCl^) Dados de IR: 3080, 2965, 2935, 2895, 1735, 1620, 1510, 1465, 1430, 1395, 1385, 1345, 1290, 1270, 1230, 1180, 1120, 1025, 1050, 995 850-950, 785.

Variante b):

g (0,11 mole) de (+)lR-trans-2,2-dimetil-3-diclorovinil-ciclopropanocarboxilato de potássio e 20 g (0,1 mole) de cloreto de 2,3,5,6-tetrafluorbenzilo, e ainda 0,005 moles de pentametiletilenotriamina são fervidos 5 h. em 70 ml de acetonitrilo até o composto halogenado ter sido completamente consumido.

Seguidamente concentra-se em evaporador rotativo, toma-se o resíduo com éter de petróleo, extrai-se com água e depois da concentração da fase orgânica obtêm-se 367,3 g (90% do rendimento teórico) do composto do título.

Claims

REIVINDICAÇÕES:

lâ. - Processo para a preparação duma composição insecticida com base em (+)-lR-trans-2,2-dimetil-5-(2,2-di clorovinil)-ciclopropanocarboxilato de 2,3,5»6-tetrafluor-
-2,2-dimetil~5-(2,2)-diclorovinil)-diclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorbenzilo da fórmula (I) (I) com diluentes e/ou agentes tensioactivos.

2a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto de se empregarem de preferência, cerca de 0,02 a 90 partes em peso de substância activa para 99»98 a 10 partes em peso de substâncias auxiliares.

jâ. - Processo de acordo com as reivindicações 1 e
3 caracterizado pelo facto de se empregarem, como dissolventes, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos aromáticos clorados, hidrocarbonetos alifáticos clorados, hidrocarbonetos alifáticos, álcoois e seus ésteres e éteres, cetonas, dissolventes fortemente polares e água;

como diluentes ou portadores gasosos liquefeitos, agentes d€ arrastamento de aerossóis;

como substâncias veiculares sólidas, produtos minerais naturais e sintéticos pulverizados e produtos minerais e orgânicos naturais e sintéticos granulados;

como agentes emulsionantes e/ou espumificantes, agentes emul sionantes aniénicos e não-iónicos;

como agentes dispersantes, lixívias de lenhina-sulfito e me- tilcelulose; e como agentes aderentes, carboximetilcelulose, polímero sintéticos ou naturais sob a forma de pó, de grânulos ou de la tex ou fosfolípidos naturais e sintéticos.

pelo facto de

4&. - Processo para a preparação de (+)-lR-trans-2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)-diclopropanocarboxilato de 2,3,5»6-tetrafluorbenzilo, caracterizado se fazer reagir:

a) cloreto de ácido (+)-lR-trans-permétrico da fórmula (II)

COC1 (II) com álcool 2,3,5,6-tetrafluorbenzílico da fórmula (III)

HO-CH (III) a temperaturas compreendidas entre 20 e 100°0, ou

b) um sal do ácido (+)-lR-trans-permétrico de fórmula (IV) (IV) em to ©

que Me representa um catião monovalente, com um composde fórmula (V) em que

F (V) r · ,

X representa um radical aniónico dissociável.

5ã. - Processo de acordo com a reivindicação 4, variante de processo a), caracterizado pelo facto de se ef ec °C, tuar a reacção a uma temperatura compreendida entre 50 e no caso de se trabalhar sem a presença de dissolventes.

6δ. - Processo de acordo com as reivindicações 4, variante de processo a) e 5» caracterizado pelo facto de se efectuar a reacção, de preferência à pressão normal.

7&. - Processo de acordo com as reivindicações 4, variante de processo a), 5 e 6, caracterizado pelo facto de se empregarem proporções equimolares entre os reagentes.

8a. - Processo de acordo com a reivindicação 4, variante de processo b), caracterizado pelo facto de, nos compostos da fórmula (IV), Me ⁺ representar de preferência um catião dum metal alcalino.

9^â. - Processo de acordo com as reivindicações 4, variante de processo b) e 8, caracterizado pelo facto de se efectuar a reacção à pressão normal, de preferência.

10ô. - Processo de acordo com as reivindicações 4. variante de processo b), 8 e 9, caracterizado pelo facto de, como dissolventes, se empregarem acetonitrilo, acetona ou dimetilformamida.

lia. - Processo de acordo com as reivindicações 4, variante de processo b), e 8 e 9» caracterizado pelo facto de se empregarem proporções equimolares entre os reagentes.

12&. - Processo para combater insectos através da actuação sobre os insectos ou os seus habitates de uma composição insecticida, caracterizado pelo facto de o combate
4 · ser efectuado com uma composição insecticida que contém uma substância activa da fórmula (I), de acordo com a reivindica ção 1, empregada em concentrações compreendidas, de preferência, entre cerca de 0,01 e 20 % em peso, em mistura com diluentes e/ou agentes tensioactivos.