PT800508E - Processo para a producao de alfa,omega-aminonitrilos alifaticos - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO

"PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE ALFA,OMEGA-AMINONITRILOS ALIFÁTICOS" A presente invenção refere um processo melhorado para a produção de alfa,omega-aminonitrilos alifáticos por hidrogenação parcial de alfa,omega-dinitrilos alifáticos a temperaturas elevadas e pressões elevadas, na presença de um dissolvente e um catalisador. A WO 92/21650 descreve a hidrogenação parcial de adiponitrilo em 6-amino-capronitrilo na presença de um catalisador de níquel-Raney e amoníaco como dissolvente, com um rendimento de 60%, a uma conversão de 70%. Como produto secundário resulta 9% de hexametilenodiamina. Desvantajoso, neste processo, é a reduzida vida útil do catalisador. '

Na US 2,257,814 e na US 2,208,598 são descritos, igualmente, processos de produção de 6-aminocapronitrilo partindo de adiponitrilo, em que são utilizados cobalto-Raney e catalisadores de ferro, níquel e cobalto, sobre diferentes veículos. Desvantajoso neste processo são as selectividades de 50 até 60%, demasiado baixas para aplicações técnicas.

De acordo com o processo da WO 93/16034 pode-se aumentar o rendimento em aminocapronitrilo hidrogenando adiponitrilo na presença de níquel-Raney, uma base como hidróxido de sódio, de potássio, de lítio ou de amónio e um composto complexo de um metal de transição com, por exemplo, ferro, cobalto, crómio ou tungsténio como metal de transição e um dissolvente. De acordo com este processo, na conversão são descritos rendimentos quantitativos no intervalo de 45 até 60% em aminocapronitrilo. Desvantajosa, neste processo, é a remoção das misturas reaccionais obtidas dos compostos complexos de metais de transição, na sua maioria tóxicos,.

Na EP-A 161 419 é descrita a hidrogenação parcial de adiponitrilo por utilização de um, catalisador contendo ródio sobre um veículo de óxido de magnésio. Com uma conversão de 70%, alcança-se uma selectividade de 94%. Desvantajoso é o método dispendioso de preparação dos catalisadores de Rh/MgO (veja-se J. of Cat. 112 (1988), páginas 145-156). A DE-A 4,235,466 descreve a hidrogenação em leito fixo de adiponitrilo a 6-aminocapronitrilo de acordo com um método especial de catalisadores de espuma de ferro preparados a partir de minério de ferro (contacto total), que vantajosamente, foram posteriormente dopados com cobalto, titânio, mangânes, crómio, molibdénio, ruténio ou irídio. Atendendo à reduzida superfície (0,8 m2/g), estes catalisadores apresentam, em geral, uma actividade útil apenas a pressões elevadas e temperaturas elevadas. Uma outra desvantagm deste processo é a rápida perda de actividade: apesar da redução da carga de adiponitrilo e de hidrogénio, o que usualmente conduz a um aumento da conversão, a conversão retrocedeu, em 24horas, de 5%, de acordo com o exemplo 7. A DE-A 848,654 descreve a hidrogenação contínua em leito fixo de adiponitrilo em paládio sobre sílica gel, bem como em metais do oitavo grupo do sistema periódico, em que estes metais são preferencialmente utilizados como espinéis. A desvantagem essencial destes catalisadores é a sua vida útil insuficiente.

Tarefa da presente invenção foi assim a disponibilização de um processo melhorado para preparação de alfa,omega-aminonitrilos alifáticos por hidrogenação parcial de adiponitrilo, que não apresentasse as desvantagens mencionadas anteriormente; especialmente deveria ser descoberto um processo em que os catalisadores utilizados apresentem uma vida útil superior, comparativamente aos do estado da técnica.

Correspondentemente, descobriu-se um processo para a produção de alfa,omega-aminonitrilos alifáticos por hidrogenação parcial de alfa,omega-dinitrilos a temperaturas elevadas e a pressões elevadas na presença de um dissolvente e um catalisador, em que se utiliza um catalisador, que contém '"í \JL/ (a) pelo menos um composto à base de um metal, seleccionado do grupo constituído por níquel, cobalto, ferro, ruténio e ródio e, (b) de 0,01 até 25, de preferência 0,1 até 5% em peso, referido a (a), de pelo menos um promotor à base de um metal seleccionado do grupo constituído por paládio, platina, irídio, ósmio, cobre, prata, ouro, crómio, molibdénio, tungsténio, manganês, rénio, zinco, cádmio, chumbo, alumínio, estanho, fósforo, arsénio, antimónio, bismuto, silício, titânio, zircónio e metais raros, bem como (c) de 0 até 5, de preferência de 0,1 até 3% em peso, referido a (a), de pelo menos um composto à base de um metal alcalino ou um metal alcalino-terroso, com o requisito de o componente (a) não ser constituído à base de ferro nem de ferro um dos metais seleccionados do grupo constituído por cobalto, ruténio e ródio, quando (b) é um promotor à base de um metal seleccionado do grupo constituído por titânio, manganês, crómio e molibdénio, bem como com outro requisito de que quando se selecciona como componente (a), um composto à base de apenas ruténio ou ruténio e ródio ou níquel e ródio, o promotor (b) pode ser suprimido, caso assim se pretenda.

Catalisadores preferidos são aqueles em que o componente (a) contém, pelo menos, um composto à base de um metal seleccionado do grupo do níquel, cobalto e ferro, numa quantidade no intervalo de 10 até 95% em peso, bem como ruténio e/ou ródio numa quantidade no intervalo de 0,1 até 5% em peso, respectivamente referido à soma dos componentes (a) até (c); o componente (b) contém pelo menos um promotor à base de um metal seleccionado do grupo constituído por prata, cobre, manganês rénio, chumbo, alumínio e fósforo, numa quantidade no intervalo de 0,1 até 5 % em peso, referido a (a) e, o componente (c) contém pelo menos um composto à base dos metais alcalinos e alcalino-terrosos, seleccionado do grupo constituído por lítio, sódio, potássio, césio, magnésio e cálcio, numa quantidade no intervalo de 0,1 até 5% em peso. São catalisadores especialmente preferidos:

Catalisador A contendo 90% em peso de óxido de cobalto (CoO), 5% em peso de óxido de manganês (IVh^Os), 3% em peso de pentóxido de fósforo e 2% em peso de óxido de sódio (Na20) e, 4

Catalisador B contendo 20% em peso de óxido de níquel (NiO), 67,42 % em peso de dióxido de silício (SiCb), 3,7% em peso de óxido de alumínio (AI2O3), 0,8% em peso de óxido de ferro (Fe203), 0,76% em peso de óxido de magnésio (MgO), 1,92% em peso de óxido de cálcio (CaO), 3,4% em peso de óxido de sódio (Na20) bem como 2,0% em peso de óxido de potásssio (K2O).

Nos catalisadores utilizáveis de acordo com a invenção pode-se tratar de catalisadores completos ou catalisadores veiculares. Como materiais veiculares interessam, por exemplo, óxidos porosos como óxido de alumínio, dióxido de silício, aluminossilicatos, óxido de lantânio, dióxido de titânio, dióxido de zircónio, óxido de magnésio, óxido de zinco e zeólitos, bem como carvão activado ou misturas deles. A preparação ocorre, em geral, por precipitação de precursores dos componentes (a) juntamente com precursores do promotor (componente (b) e eventualmente com precursores dos componentes residuais (c) na presença ou ausência de materiais veiculares (dependendo do tipo de catalisador que se deseja), se processam os precursores dos catalisadores em barras ou pastilhas, se secam e seguidamente se calcinam. Catalisadores veiculares são, em geral, também obtidos impregnando 0 veículo com uma solução do componente (a), (b) e eventualmente (c), em que os componentes individuais são adicionados simultaneamente ou uns atrás dos outros, ou pulverizando os componentes (a), (b) e eventualmente (c) sobre o veículo, segundo métodos conhecidos.

Como precursores dos componentes (a) consideram-se, em geral, sais facilmente solúveis dos metais mencionados anteriormente como nitratos, cloretos, acetatos, formiatos e sulfatos, de preferência nitratos.

Como precursores dos componentes (b) consideram-se, em geral, sais facilmente solúveis em água ou sais complexos dos metais mencionados anteriormente como nitratos, cloretos, acetatos, formiatos e sulfatos bem como, especialmente, hexacloroplatinato, de preferência nitratos e hexacloroplatinato.

Como precursores dos componentes (c) consideram-se, em geral, sais facilmente , solúveis em água dos metais alcalinos e alcalino-terrosos como hidróxidos, carbonatos, nitratos, cloretos, acetatos, formiatos e sulfatos, de preferência hidróxidos e carbonatos. A precipitação ocorre, em geral, a partir de soluções aquosas, facultativamente, por adição de reagentes de precipitação, por modificação do valor de pH ou por variação da temperatura.

Normalmente, secam-se previamente as massas de catalisador assim obtidas, em geral, a temperaturas no intervalo de 80 até 150°C, de preferência de 80 até 120°C. A calcinação decorre normalmente a temperaturas no intervalo de 150 até 500°C, em que, em casos individuais, também podem ser utilizadas temperaturas até 1000°C, de preferência de 200 até 450°C, numa corrente gasosa de ar ou azoto.

Após a calcinação, submetem-se as massas de catalisador obtidas, em geral, a uma atmosfera redutora (activação), por exemplo em que se submetem, 2 até 24 horas, numa atmosfera de hidrogénio ou uma mistura gasosa, contendo hidrogénio e um gás inerte como azoto, a uma temperatura no intervalo de 80 até 250°C, de preferência de 80 até 180°C, em catalisadores à base de ruténio ou ródio como componente (a), ou no intervalo de 200 até 500°C, de preferência de 250 até 400°C em catalisadores à base de um metal seleccionado do grupo do níquel, cobalto e ferro como componente (a). A carga de catalisador é, aqui, de preferência 200 1 por 1 de catalisador.

Vantajosamente, conduz-se a activação do catalisador directamente no reactor de síntese, uma vez que, com isso, se elimina normalmente um passo intermédio, caso contrário necessário, nomeadamente a passivação da superfície a temperaturas normalmente no intervalo de 20 até 80, de preferência de 25 até 35°C, por meio de misturas de oxigénio-azoto, como ar. A activação de catalisadores passivados é efectuada então, de preferência, no reactor de síntese a uma temperatura no intervalo de 180 até 500, de preferência de 200 até 350°C, numa atmosfera contendo hidrogénio.

Os catalisadores podem ser utilizados como catalisadores de leito fixo no modo d^' decantação ou de irrigação ou como catalisadores de suspensão.

Numa forma de proceder preferida, empregam-se catalisadores cuja superfície se encontra estabilizada por adição de óxidos como óxido de alumínio. Normalmente, estes aditivos são produzidos por fusão conjunta de magnetite com os aditivos oxídicos, de preferência analogamente ao método descrito em A.B. Stiles “Catalyst Manufacture” (1995), páginas 167-168 (veja-se também B.E. Leach, “Applied Industrial Catalysts”, Volume 3 (1984), páginas 123, onde são descritos outros catalisadores da síntese do amoníaco). Aditivos preferidos são óxido de alumínio, óxido de potássio e óxido de cálcio.

Os catalisadores especialmente preferidos apresentam uma superfície BET superior a 5 m2/g, de forma muito especialmente preferida de 5 até 20, especialmente de 15 até 20 m2/g (de catalisadores de ferro recentemente reduzidos e promovidos com óxido de alumínio) (veja-se M.V. Tvvigg “Catalyst Handbook” 2a edição (1989) Frome, Inglaterra, página 397).

Numa outra forma de proceder preferida reduzem-se catalisadores de ferro a temperaturas não superiores a 500°C, com hidrogénio e apresentam, normalmente, um conteúdo em carbono não superior a 0,4% em peso.

Como material de partida no processo de acordo com a invenção são utilizados alfa,omega-dinitrilos alifáticos de fórmula geral I NC-(CH2)n-CN (I) em que n significa um número inteiro de 1 até 10, especialmente 2, 3, 4, 5, e 6. Compostos I especialmente preferidos são succínio dinitrilo, glutaro dinitrilo, dinitrilo adípico (adiponitrilo), pimelonitrilo e dinitrilo subérico (suberonitrilo); é muito especialmente preferido adiponitrilo.

De acordo com o processo de acordo com a invenção, os dinitrilos (I) acima descritos^ são parcialmente hidrogenados, em presença dum dissolvente sob utilização dum catalisador, a alfa,omega-aminonitrilos da fórmula geral (II) NC-(CH2)n-(CH2)n-CN (II) em que n tem o significado mencionado. Aminonitrilos especialmente preferidos são aqueles em que n tem um dos valores 2, 3, 4, 5 ou 6. especialmente 4; isto é, nitrilo do ácido 4-aminobutanóico, nitrilo do ácido 5-aminopentanóico, nitrilo do ácido 6-amino-hexanóico (6-amino-capronitrilo), nitrilo do ácido 7-amino-heptanóico e nitrilo do ácido 8-amino-octanóico; é muito especialmente preferido 6-amino-capronitrilo.

Caso a transformação se realize numa suspensão, escolhem-se normalmente temperaturas no intervalo de 40 até 150, de preferência de 50 até 100, muito especialmente de 60 até 90°C; escolhe-se a pressão, em geral, no intervalo de 2 até 20, de preferência de 3 até 10, de maneira muito especialmente preferida de 4 até 9 MPa. Os tempos de residência dependem essencialmente dos rendimentos desejados, selectividade e da conversão desejadas; normalmente selecciona-se o tempo de residência de modo a se alcançar um rendimento máximo, por exemplo, por utilização de adiponitrilo no intervalo no intervalo de 50 até 275, de preferência de 70 até 200 minutos.

No modo de proceder em suspensão, como dissolventes utilizam-se, de preferência, amoníaco, aminas, diaminas e triaminas com 1 até 6 átomos de carbono como trimetilamina, trietilamina, tripropilamina e tributilamina ou álcoois, especialmente metanol e etanol é especialmente preferido o amoníaco. Apropriadamente, escolhe-se uma concentração de dinitrilo no intervalo de 10 até 90, de preferência de 30 até 80% em peso, especialmente preferida de 40 até 70% em peso, referida à soma de dinitrilo e dissolvente. A quantidade de catalisador é escolhida, em geral, de modo que a quantidade-Se catalisador esteja no intervalo de 1 até 50, de preferência de 5 até 20 % em peso, referido à quantidade de dinitrilo utilizada. A hidrogenação em suspensão pode realizar-se descontinuamente ou, de preferência, continuamente, em geral na fase líquida. A hidrogenação parcial pode-se realizar também descontinuamente ou de forma contínua, num reactor de leito fixo em modo de ensopamento ou de irrigação, em que se selecciona, normalmente, uma temperatura no intervalo de 20 até 150, de preferência de 30 até 90°C e uma pressão, em geral, no intervalo de 2 até 30, de preferência de 3 até 20 MPa. De acordo com a invenção, a hidrogenação parcial é conduzida na presença de um dissolvente, de preferência amoníaco, aminas, diaminas ou triaminas com 1 até 6 átomos de carbono, como trimetilamina, trietilamina, tripropilamina e tributilamina ou álcoois, de preferência metanol e etanol; o amoníaco é especialmente preferido. Numa forma de proceder preferida selecciona-se um conteúdo em amoníaco no intervalo de 1 até 10, de preferência de 2 até 6 g por g de adiponitrilo. De preferência selecciona-se aqui uma carga de catalisador no intervalo de 0,1 até 2,0, de preferência de 0,3 até 1,0 kg de adiponitrilo/l*h. Também aqui se pode ajustar a conversão e, com isso, a selectividade desejada por modificação do tempo de residência.

De acordo com o processo de acordo a invenção obtêm-se alfa,omega-aminonitrilos com uma boa selectividade e com quantidades reduzidas de hexametilenodiamina. Além disso, os catalisadores utilizados de acordo com a invenção apresentam uma vida útil significativamente maior do que catalisadores comparáveis do estado da técnica. Os alfa,omegaraminonitrilos são importantes compostos de partida para a produção de lactamas cíclicas, especialmente de 6-aminocapronitrilo para caprolactama.

Exemplos

Exemplo comparativo 1: (Exemplo 2 em DE-A 848 654)

Encheu-se um reactor tubular de 4,5 m de comprimento e 0,6 cm de diâmetro interno com 105 ml (96 g) de catalisador, constituído por 2,3 % em peso de PdO em SÍO2

por aumento da temperatura de 30°C para 250°C sem pressão, em 48 horas. Após abaixamento da temperatura para 120°C, introduziu-se no reactor, a 180 bar, uma mistura de 55 ml/h de adiponitrilo, 130 ml/h de amoníaco e 200 1/h de hidrogénio. O adiponitrilo decompôs-se, nestas condições, em 13%. A mistura reaccional era constituída essencialmente por 87% em peso de ADN, 3,3% em peso de ACN (6-amino-capronitrilo). Nestas condições, o catalisador perdeu 3% da sua actividade inicial por hora de operação.

Exemplo comparativo 2: (Exemplo 4 em DE-A 848 654)

Num reactor como no exemplo comparativo 1, converteu-se, a 80°C e 180 bar, uma mistura de 55 ml de adiponitrilo, 130 ml/h de amoníaco e 200 1/h de hidrogénio com 4% em peso de CuO, 4% em peso de ZnO e 16,6% em peso de C02O3 em S1O2 (restante) como catalisador, a 50%. A solução reaccional constituída por 50% em peso de ADN, 40% em peso de ACN e 9% em peso de HMD (hexametilenodiamina). A conversão aumentou para 69% por aumento de temperatura da reacção para 95°C. A mistura reaccional era essencialmente constituída por 31% em peso de ADN, 46% em peso de ACN e 21% em peso de HMD. Nestas condições, o catalisador perdeu 1% da sua actividade inicial por hora de operação e os corpos moldados estavam completamente desagregados após 60h.

Exemplo comparativo 3: (Exemplo 3 em DE-A 848 654)

No mesmo reactor do exemplo comparativo 1, converteu-se, a 70°C e 180 bar, uma mistura de 55 ml/h de adiponitrilo, 130 ml/h de amoníaco e 200 1/h de hidrogénio com 7,5% em peso de CoO, 16% em peso de Fe2C>3 em S1O2 (restante) como catalisador, a 45%. A mistura reaccional era essencialmente constituída por 55% em peso de ADN, 37% em peso de ACN e 7% em peso de HMD. A conversão aumentou para 78% por aumento de temperatura da reacção para 85°C. A mistura reaccional era essencialmente constituída por 22% em peso de ADN, 48% em peso de ACN e 27% em peso de HMD. Nestas condições, em 24 h, 0 catalisador perdeu 0,5% da sua actividade inicial por hora de operação.

Exemplo 1 ' - - ff

Encheu-se um reactor tubular de 4.5 m de comprimento e 2,5cm de diâmetro interno com 750 ml (1534g) de catalisador, constituído por 90 % em peso de CoO , 5% em peso de Μ.Π203 3% em peso de P2O5 e 2% em peso de Na20 e activou-se seguidamente 0 catalisador, em 48 horas, numa corrente de hidrogénio (5001/h) por aumento da temperatura de 30°C a 280°C, sem pressão. Após abaixamento da temperatura a 60°C, introduziu-se no reactor, a 200bar, uma mistura de 400 ml/h de adiponitrilo, 930 ml/h de amoníaco e 500 1/h de hidrogénio. O adiponitrilo decompôs-se, nestas condições, em 46%. A mistura reaccional era constituída, essencialmente, por 54% em peso de ADN , 37% em peso de ACN e 9% de HMD. A conversão aumentou para 65% por aumento da temperatura do reactor para 70°C. A mistura reaccional era essencialmente constituída por 34,5 % em peso de ADN, 46% em peso de ACN e 19,5% em peso de HMD. Após 900 h, o catalisador apresentava, com actividade inalterada, ainda a mesma selectividade do catalisador recente. Os corpos moldados do catalisador ainda se mantinham completamente após a realização das operações anteriores (após 900h).

Exemplo 2

Encheu-se um reactor tubular de 4,5 m de comprimento e 0,6 cm de diâmetro interno com 105 ml (96 g) de catalisador constituído por 20,0% em peso de NiO, 67,42 % em peso de SÍO2, 3,7 % em peso de AI2O3, 0,8% em peso de Fe2C>3, 0,76% em peso de MgO, 1,92% em peso de CaO, 3,4 % em peso de Na20, 2,0 % em peso de K2O e activou-se seguidamente o catalisador, ao longo de 48 h, numa corrente de hidrogénio (200 1/h) por aumento da temperatura de 30°C até 250°C, sem pressão. Nestas condições, 0 adiponitrilo converte-se a 25 %. A mistura reaccional era essencialmente constituída por 75% em peso de ADN, 24% em peso de ACN e 0,5% em peso de HMD. A conversão aumentou para 60% por aumento da temperatura da reacção para 120°C. A mistura reaccional era essencialmente constituída por 40% em peso de ADN, 53% em peso de ACN e 5% de HMD. O catalisador mostrava uma actividade constante ao longo de 100 h.

Exemplo 3

Ensaios de longa duração durante 3000 h com catalisador como no exemplo 1

Encheu-se um reactor tubular de 2 m e 2.5 cm de diâmetro interno com 750 ml (153¾¾ de catalisador constituído por 90% em peso de CoO, 5 % em peso de Mn203, 3 % em peso de P2Os e 2% em peso de Na20, e activou-se seguidamente o catalisador, ao longo de 48 h, numa corrente de hidrogénio (500 1/h) por aumento da temperatura de 30°C até 280°C, sem pressão.

Após abaixamento da temperatura para 55°C (entrada) ou respectivamente 70°C (saída), foi introduzida no reactor, a 200 bar, uma mistura de 400 ml/h de adiponitrilo, 1900 ml/h de amoníaco e 500 1/h de hidrogénio. Nestas condições, o adiponitrilo converte-se em 50%. A mistura reaccional era essencialmente constituída por 50% em peso de ADN, 39% em peso de ACN e 11% em peso de HMD (selectividade ACN: 78%, selectividade ACN+HMD:100%). Após 3000 h, o catalisador mostrava, com uma actividade inalterada, a mesma selectividade que o catalisador recente.

Exemplo 4

Produção do catalisador

Obten-se um catalisador de Fe de acordo com o processo descrito em "Catalyst Manufacture” A.B. Stiles, T.A. Koch (1995), página 167/168 por fusão conjunta de óxido de Fe (magnetite) com os promotores AI2O3, K20 como K2CO3 e CaO como carbonato de cálcio, seguida de trituração e peneirametno do fundido solidificado. O catalisador tinha um estado oxidado com a seguinte composição: 1,1% em peso de K20, 3,0% em peso de AI2O3, 2,3 % em peso de CaO e 0 restante Fe0/Fe203. (Superfície BET: 6,5 m2/g, após redução durante 10 h do catalisador a 450°C em corrente de H2 (sem pressão) e subsequente passivação após arrefecimento, com uma mistura de ar/azoto).

Resultados dos ensaios

Encheram-se três reactores tubulares ligados em série (comprimento total: 4,5 m, d= 6 mm) com 115 ml (303g) de catalisador e seguidamente reduziu-se em corrente de hidrogénio (200 1/h), sem pressão. Para isso, aumentou-se a temperatura de 50°C para 340°C, em 24 h, e seguidamente manteve-se 72 h a 340°C. Após abaixamento da! temperatura para 120°C, introduziu-se no reactor uma mistura de 55 ml /h de ADN, 160 ml/h de NH3 e 200 IN/h de hidrogénio.

Nestas condições, após uma fase inicial de cerca de 200 h, obteve-se uma conversão de 47%. A mistura reaccional era essencialmente constituída por 53% em peso de ADN, 38% em peso de ACN e 8% em peso de HMD (selectividade ACN: 80,9% selectividade ACN+HMD: 98%). Uma tal solução reaccional foi mantida ao longo de um tempo de operação de 400 h.

Exemplo 5

Preparação do catalisador

Por dissolução de nitrato de cobalto, nitrato de cobre, nitrato de manganês e ácido fosfórico em água, preparou-se uma solução que continha 9,3% em peso de cobalto, 2,7% em peso de cobre, 0,9% em peso de manganês e 0,5% em peso de H3PO4. Precipitou-se a uma temperatura de 50°C, por adição de uma solução de carbonato de sódio a 20%. O precipitado resultante foi lavado, até já não ser possível detectar mais nenhum nitrato e sódio. O sólido obtido foi misturado com água e pulverizado numa torre de pulverização, (temperatura de entrada = 550°C). Secou-se, juntou-se ligante e extrudiu-se com obtenção de barras cilíndricas de 4 mm de diâmetro, a 500°C. Secaram-se as barras a 100 até 120°C e calcinaram-se lha 900°C.

As barras assim obtidas foram reduzidas a 320°C numa corrente de hidrogénio e passivadas numa mistura de azoto/ar, à temperatura ambiente.

Resultados dos ensaios

Autoclave de 270 ml (ensaio descontínuo)

Carga: 36 g de ADN, 54 g (89 ml) de NH3, 31 ml de catalisador (corpos moldados)

Catalisador: 66% de CoO; 20% CuO, 7,3% Mn204; 3,6 M0O3; 0,1% Na20; 3% H3PO4 (53g) (todos os dados % expressos como % em peso).

Antes do início do ensaio, o catalisador foi tratado durante 10 h, a 200°C, com 20 1/h de hidrogénio.

Resultados do exemplo 5

Temp./pressão Duração do Rendimento Rendimento Selectividade Conversão [°C/bar] ensaio [h] ACN [%] HMD [%] ACM [%] [%] 50/200 5 40 13 76 53 50/200 6 44 17 72 61

Lisboa,

Maria Silvina Ferreira ANA SILVA CARVALHO Adjunto

Agenle Cffcis! ds Frapriedede industrial

R. Cas;:i::j. 20:-3.- E -.....'C/C LiSSCA

Teltus. 3851333- 385 4613

Claims (1)

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REIVINDICAÇÕES | Processo para a preparação de alfa,omega-aminonitrilos alifáticos por hidrogenação parcial de alfa,omega-dinitrilos alifáticos a temperaturas elevadas e pressões elevadas em presença de um dissolvente e um catalisador caracterizado pelo facto de se utilizar um catalisador, que contém (a) pelo menos um composto à base de um metal, seleccionado do grupo constituído por níquel, cobalto, ferro, ruténio e ródio e (b) de 0,01 até 25 % em peso, referido a (a), de pelo menos um promotor à base de um metal, seleccionado do grupo constituído por paládio, platina, irídio, ósmio, cobre, prata, ouro, crómio, molibdénio, tungsténio, manganês, rénio, zinco, cádmio, chumbo, alumínio, estanho, fósforo, arsénio, antimónio, bismuto, silício, titânio, zircónio e metais raros, bem como (c) de 0 até 5 % em peso, referido a (a), de pelo menos um composto à base de um metal alcalino ou um metal alcalino-terroso, com o requisito de o componente (a) não ser constituído à base de ferro nem de ferro e um dos metais seleccionado do grupo constituído por cobalto, ruténio e ródio, quando (b) é um promotor à base de um metal seleccionado do grupo constituído por titânio, manganês, crómio e molibdénio, bem como com outro requisitos que, quando se selecciona como componente (a), um composto à base de apenas ruténio ou ruténio e ródio ou níquel, o promotor (b) pode ser suprimido, caso assim se pretenda. Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo facto de o catalisador ser um catalisador veicular. Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo facto de o catalisador ser um catalisador completo. Processo de acordo com uma das reivindicações l até 3, caracterizado pelo facto de a hidrogenação se efectuar numa suspensão. 5. 5.

Processo de acordo com uma das reivindicações 1 até 3, caracterizado pelo facto de a hidrogenação ter lugar num reactor de leito fixo. 6. 7. 8. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 até 5, caracterizado pelo facto de se utilizar adiponitrilo como alfa,omega-dinitrilo, para obtenção de 6-aminocapronitrilo. Processo de acordo com a reivindicação 6 caracterizado pelo facto de a hidrogenação se realizar a uma pressão no intervalo de 2 até 40 MPa. Processo de acordo com a reivindicação 6 ou 7 caracterizado pelo facto de a hidrogenação se realizar a uma temperatura no intervalo de 30 até 150°C. Lisboa, 2 8 ÂBR. 2000 Adjunto industrial '0 LÍS30A ANA SILVA CARVALHO Maria Silvina Ferreira

Teleís. 36513 33 - 385 4513