PL181432B1 - Sposób wytwarzania alifatycznych a , ? -aminonitryli PL PL PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania alifatycznych a , ? -aminonitryli PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL181432B1
PL181432B1 PL95321064A PL32106495A PL181432B1 PL 181432 B1 PL181432 B1 PL 181432B1 PL 95321064 A PL95321064 A PL 95321064A PL 32106495 A PL32106495 A PL 32106495A PL 181432 B1 PL181432 B1 PL 181432B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalyst
rhodium
ruthenium
group
iron
Prior art date
Application number
PL95321064A
Other languages
English (en)
Other versions
PL321064A1 (en
Inventor
Johann-Peter Melder
Werner Schnurr
Klemens Flick
Klaus Ebel
Tom Witzel
Rolf Fischer
Wolfgang Harder
Alwin Rehfinger
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL321064A1 publication Critical patent/PL321064A1/xx
Publication of PL181432B1 publication Critical patent/PL181432B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8898—Manganese, technetium or rhenium containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania alifatycznych a, ? -aminonitryli poprzez czesciowe uwodornia- nie alifatycznych a, ? -dinitryli w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem w obecnosci rozpuszczalnika i katalizatora, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawie- rajacy (a) zwiazek na bazie metalu wybranego z grupy obejmujacej nikiel, kobalt, zelazo, ru- ten i rod, (b) 0,01 - 25% wagowych, w przeliczeniu na (a), promotora na bazie metalu wybranego z grupy obejmujacej pallad, platyne, iryd, osm, miedz, srebro, zloto, chrom, moli- bden, wolfram, mangan, ren, cynk, kadm, olów, aluminium, cyne, fosfor, arsen, antymon, biz- mut, krzem, tytan, cyrkon i lantanowce, oraz (c) 0 - 5 % wagowych, w przeliczeniu na (a), zwiazku na bazie metalu alkalicznego albo metalu ziem alkalicznych, z tym, ze skladnik (a) jest na bazie innej niz zelazo albo zelazo i jeden z metali wybranych z grupy obejmujacej ko- balt, ruten i rod, gdy (b) promotor jest na bazie metalu wybranego z grupy obejmujacej tytan, mangan, chrom i molibden, oraz ponadto z tym, ze gdy jako skladnik (a) jest wybrany zwiazek na bazie tylko rutenu lub rodu, albo rutenu i rodu, albo niklu i rodu, to wówczas pro- motor (b) ewentualnie jest nieobecny. PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania alifatycznych α,ω-aminomtryli poprzez częściowe uwodornianie alifatycznych α,ω-dinitryli w podwyższonej temperaturze i pod zwiększonym ciśnieniem w obecności rozpuszczalnika i katalizatora.
W publikacji WO 92/21650 opisano częściowe uwodornianie dinitrylu kwasu adypinowego z wytworzeniem 6-aminokapronitrylu w obecności niklu Raney'ajako katalizatora i amoniaku jako rozpuszczalnika z wydajnością60%, przy czym stopień przemiany wynosił 70%. Jako produkt uboczny powstaje 9% heksametylenodiaminy. W tym sposobie niekorzystny jest krótki czas żywotności katalizatora.
W opisach patentowych US 2257814 i 2208598 również przedstawiono sposoby wytwarzania 6-aminokapronitrylu z dinitrylu kwasu adypinowego, przy czym jako katalizatory stosuje się kobalt Raney'a, katalizatory żelazowe, niklowe i kobaltowe na różnych nośnikach. W tych sposobach niezadawalająca jest selektywność 50 - 60%, zbyt niska dla technicznego zastosowania.
Zgodnie ze sposobem opisanym w publikacji WO 93/16034 wydajność aminokapronitrylu można zwiększyć dzięki temu, że dinitryl kwasu adypinowego poddaje się uwodornianiu w obecności niklu Raney'a, zasady, takiej jak wodorotlenek sodu, potasu, litu lub amonu i związku kompleksowego metalu przejściowego, przy czym metal przejściowy stanowi np. żelazo, kobalt, chrom lub wolfram, oraz w obecności rozpuszczalnika. Tym sposobem aminokapronitryl otrzy181 432 muje się wydajnością ilościową, przy czym stopień przemiany wynosi 45 - 60%. Wadą tego sposobu jest konieczność usuwania przeważnie toksycznych związków kompleksowych metali przejściowych z otrzymanych mieszanin reakcyjnych.
W EP-A 161419 opisano częściowe uwodornianie dinitrylu kwasu adypinowego z użyciem katalizatora zawierającego rod na tlenku magnezujako nośniku. W tym sposobie osiąga się selektywność 94% i stopień przemiany 70%. W tym przypadku niekorzystne jest stosowanie drogich katalizatorów, gdyż kosztowny jest sposób wytwarzania katalizatorów Rh/MgO (patrz J. of Cat. 112(1988), str. 145 - 156).
W DE-A 4235466 opisano uwodornianie dinitrylu kwasu adypinowego do 6-aminokapronitrylu w złożu nieruchomym na wytworzonych specjalnym sposobem z rudy żelaza katalizatorach stanowiących gąbczaste żelazo (pełny katalizator), do których dodatkowo domieszkowano kobalt, tytan, mangan, chrom, molibden, ruten lub iryd. Ze względu na małąpowierzchnię właściwą (0,8 m2/g) te katalizatory wykazują odpowiednią aktywność zazwyczaj dopiero pod wysokim ciśnieniem i w wysokiej temperaturze. Inną wadą tego sposobu jest szybka dezaktywacja katalizatora, a mianowicie pomimo zmniejszenia obciążenia dinitrylem kwasu adypinowego i wodorem, co zazwyczaj prowadzi do zwiększenia przemiany, według przykładu 7 stopień przemiany zmniejsza się o 5% w ciągu 24 godzin.
W DE-A 848654 opisano ciągłe uwodornianie dinitrylu kwasu adypinowego w złożu nieruchomym z użyciem palladu na żelu krzemionkowym oraz metali ósmej grupy układu okresowego, przy czym te metale korzystnie stosuje się jako spinele. Istotną wadą tych katalizatorów jest niezadowalający czas żywotności.
Istnieje zatem potrzeba opracowania ulepszonego sposobu wytwarzania alifatycznych α,ω-aminonitryli poprzez częściowe uwodornianie dinitrylu kwasu adypinowego, umożliwiającego wyeliminowanie wyżej opisanych problemów, a zwłaszcza opracowanie sposobu, w którym czas żywotności stosowanych katalizatorówjest dłuższy w porównaniu z katalizatorami znanymi ze stanu techniki.
Nieoczekiwanie okazało się, że takie wymagania spełnia zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania alifatycznych α,ω-aminonitryli poprzez częściowe uwodornianie alifatycznych α, ω-dinitryli w podwyższonej temperaturze i pod zwiększonym ciśnieniem w obecności rozpuszczalnika i katalizatora, przy czym ten sposób polega na tym, że stosuje się katalizator zawierający (a) związek na bazie metalu wybranego z grupy obejmującej nikiel, kobalt, żelazo, ruten i rod, (b) 0,01 - 25, w przeliczeniu na (a), promotora na bazie metalu wybranego z grupy obejmującej pallad, platynę, iryd, osm, miedź, srebro, złoto, chrom, molibden, wolfram, mangan, ren, cynk, kadm, ołów, aluminium, cynę, fosfor, arsen, antymon, bizmut, krzem, tytan, cyrkon i lantanowce, oraz (c) 0 - 5, w przeliczeniu na (a), związku na bazie metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, z tym, że składnik (a) jest na bazie innej niż żelazo albo żelazo i jeden z metali wybranych z grupy obejmującej kobalt, ruten i rod, gdy (b) promotorjest na bazie metalu wybranego z grupy obejmującej tytan, mangan, chrom i molibden, oraz ponadto z tym, ze gdy jako składnik (a) jest wybrany związek na bazie tylko rutenu lub rodu, albo rutenu i rodu, albo niklu i rodu, to wówczas promotor (b) ewentualnie jest nieobecny.
W sposobie według wynalazkujako katalizator stosuje się katalizator na nośniku, względnie pełny katalizator.
Korzystnie reakcję uwodorniania prowadzi się w zawiesinie, względnie w reaktorze ze złożem nieruchomym.
W przypadku wytwarzania 6-aminokapronitrylu stanowiącego korzystny produkt jako α,ω-dinitryl stosuje się dinitryl kwasu adypinowego.
Reakcję uwodorniania prowadzi się pod ciśnieniem 2-40 MPa i w temperaturze 30-150°C.
Korzystne są takie katalizatory, w których składnik (a) zawiera co najmniej jeden związek na bazie metalu wybranego z grupy obejmującej nikiel, kobalt i żelazo, w ilości 10 - 95% wagowych, oraz ruten i/lub rod w ilości 0,1 - 5% wagowych, w przeliczeniu na łącznąilość składników (a) do (c), składnik (b) zawiera co najmniej jeden promotor na bazie metalu wybranego z grupy obejmującej srebro, miedź, mangan, ren, ołów, aluminium i fosfor, w ilości 0,1 - 5% wagowych,
181 432 w przeliczeniu na (a), a składnik (c) zawiera co najmniej jeden związek na bazie metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, wybranych z grupy obejmującej lit, sód, potas, cez, magnez i wapń, w ilości 0,1 - 5% wagowych.
Szczególnie korzystnymi katalizatorami są: katalizator A zawierający 90% wag. tlenku kobaltu (CoO), 5% wag. tlenku manganu (Mn2O3), 3% wag. pentatlenku fosforu i 2% wag. tlenku sodu (Na2O), katalizator B, zawierający 20% wag. tlenku kobaltu (CoO), 5% wag. tlenku manganu(Mn2O3), 0,3% wag. tlenku srebra (Ag2O), 70% wag. ditlenku krzemu (SiO2), 3,5% wag. tlenku glinu (Atyl), 0,4% wag. tlenku żelaza (Fetyl), 0,4% wag. tlenku magnezu (MgO) i 0,4% wag. tlenku wapnia (CaO), oraz katalizator C, zawieraj ący 20% wag. tlenku niklu (NiO), 67,42% wag. ditlenku krzemu (S1O2), 3,7% wag. tlenku glinu (Al/ty), 0,8% wag. tlenku żelaza (Fe2O3), 0,76% wag. tlenku magnezu (MgO), 1,92% wag. tlenku wapnia (CaO), 3,4% wag. tlenku sodu (Na2O) i 2,0% wag. tlenku potasu (K2O).
Katalizatory stosowane w sposobie według wynalazku mogą stanowić w zasadzie katalizatory pełne lub katalizatory na nośniku. Nośnikami mogą być np. porowate tlenki, takie jak tlenek glinu, ditlenek krzemu, glinokrzemiany, tlenek lantanu, ditlenek tytanu, ditlenek cyrkonu, tlenek magnezu, tlenek cynku i zeolity oraz, aktywny węgiel lub ich mieszaniny.
Katalizatory zazwyczaj wytwarza się w ten sposób, że prekursory składników (a) razem z prekursorami promotorów (składników (b)) oraz ewentualnie z prekursorami składników śladowych (c) wytrąca się w obecności albo bez nośników (w zależności od tego jaki typ katalizatora jest pożądany), ewentualnie tak otrzymany prekursor katalizatora przerabia się na pasma albo tabletki, suszy i następnie praży. Katalizatory na nośniku można również otrzymać ogólnie w ten sposób, że nośnik nasyca się roztworem składników (a), (b) i ewentualnie (c), przy czym poszczególne składniki można dodawać jednocześnie lub kolejno, albo w ten sposób, że składniki (a), (b) i ewentualnie (c) natryskuje się znanymi sposobami na nośnik.
Jako prekursory składnika (a) zwykle stosuje się dobrze rozpuszczalne w wodzie sole wyżej wymienionych metali, takie jak azotany, chlorki, octany, mrówczany i siarczany, korzystnie azotany.
Jako prekursory składników (b) zwykle stosuje się dobrze rozpuszczalne w wodzie sole albo sole kompleksowe wyżej wymienionych metali, takie jak azotany, chlorki, octany, mrówczany i siarczany oraz zwłaszcza heksachloroplatynian, korzystnie azotany i heksachloroplatynian.
Jako prekursory składnika (c) zwykle stosuje się dobrze rozpuszczalne w wodzie sole wyżej wymienionych metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, takiejak wodorotlenki, węglany, azotany, chlorki, octany, mrówczany i siarczany, korzystnie wodorotlenki i węglany.
Wytrącanie prowadzi się na ogół z wodnych roztworów, przy czym dodaje się odczynniki strącające, albo zmienia się wartość pH albo zmienia się temperaturę.
Tak otrzymaną wstępną masę katalizatora wstępnie suszy się na ogół w temperaturze 80 150°C, korzystnie 80 - 120°C.
Prażenie prowadzi się zazwyczaj w temperaturze 150 - 500°C, przy czym w niektórych przypadkach można je także prowadzić w temperaturze do 1000°C, korzystnie 200 - 450°C, w strumieniu gazowym stanowiącym strumień powietrza lub azotu.
Po prażeniu otrzymaną masę katalizatora poddaje się na ogół działaniu atmosfery redukującej („aktywowaniu”), na przykład w ten sposób, że poddaje się jądzialaniu w ciągu 2-24 godzin atmosfery wodoru albo mieszaniny gazowej zawierającej wodór i gaz obojętny, taki jak azot, w temperaturze 80 - 250°C, korzystnie 80 -180°C w przypadku katalizatorów na bazie rutenu lub rodujako składnika (a), albo w temperaturze 200 - 500°C, korzystnie 250 - 400°C, w przypadku katalizatorów na bazie metali wybranych z grupy obejmującej nikiel, kobalt i żelazo jako składnika (a). Obciążenie katalizatora wynosi korzystnie 200 litrów na litr katalizatora.
Katalizator korzystnie aktywuje się bezpośrednio w reaktorze do syntezy, co umożliwia pominięcie zwykle wymaganego etapu pośredniego, a mianowicie pasywacji powierzchni zazwyczaj w temperaturze 20 - 80°C, korzystnie 25 - 35°C, z użyciem mieszanin tlenu i azotu, takich jak powietrze. Aktywowanie pasywowanych katalizatorów prowadzi się wówczas
181 432 korzystnie w reaktorze do syntezy w temperaturze 180 - 500°C, korzystnie 200 - 350°C, w atmosferze zawierającej wodór.
Katalizatory można stosować jako katalizatory w złożu nieruchomym w sposobie pracy z zasilaniem od dołu albo ze zraszaniem, albo jako katalizatory w zawiesinie.
W korzystnym sposobie stosuje się katalizatory żelazowe, których powierzchnia jest stabilizowana przez dodanie tlenków, takich jak tlenek glinu. Dodatki te zazwyczaj wytwarza się przez stopienie magnetytu z tlenkowymi dodatkami, korzystnie analogicznie do metody opisanej w publikacji: A. B. Stiles „Catalyst Manufacture” (1995), str. 167-168 (patrz także B.E. Leach, „Applied Industrial Catalysts, tom 3 (1984), str. 123, gdzie opisano inne katalizatory syntezy amoniaku). Korzystnymi dodatkami są tlenek glinu, tlenek potasu i tlenek wapnia. Szczególnie korzystne katalizatory mająpowierzchnię właściwą według BET wynoszącąpowyżej 5 m2/g, jeszcze korzystniej 5 - 20, a zwłaszcza 15 - 20 m2/g (w przypadku świeżo zredukowanych katalizatorów żelaznych zawierających jako promotor tlenek glinu) (patrz M.V. Twigg „Catalyst handbook” 2. wydanie (1989) Frome, Anglia, str. 397).
Ponadto również korzystnie katalizatory żelazowe redukuje się wodorem w temperaturze co najwyżej 500°C i zwykle zawierają one nie więcej niż 0,4% wag. węgla.
Jako substancje wyjściowe w sposobie według wynalazku stosuje się alifatyczne α,ω-dinitryle o ogólnym wzorze I
NC-(CH2)n-CN I w którym n oznacza liczbę całkowitą 1-10, a zwłaszcza 2,3,4,5 i 6. Szczególnie korzystnymi związkami o wzorze I sądinitryl kwasu bursztynowego, dinitryl kwasu glutarowego, dinitryl kwasu adypinowego („adyponitryl”), dinitryl kwasu pimelinowego i dinitryl kwasu korkowego („suberonitryl”), a zwłaszcza dinitryl kwasu adypinowego.
Sposobem według wynalazku wyżej określone dinitryle o wzorze I częściowo uwodornia się w obecności rozpuszczalnika, z zastosowaniem katalizatora i otrzymuje się a,ω-aminonitryle o ogólnym wzorze II
NC-(CH2)n-CH2-NH2 II w którym n ma wyżej podane znaczenie. Szczególnie korzystne sąaminonitryle o wzorze II, w którym n oznacza liczbę 2,3,4,5 albo 6, a zwłaszcza 4, to znaczy nitryl kwasu 4-aminobutanowego, nitryl kwasu 5-aminopentanowego, nitryl kwasu 6-aminoheksanowego („6-aminokapronitryl”), nitryl kwasu 7-aminoheptanowego i nitryl kwasu 8-aminooktanowego, a zwłaszcza 6-aminokapronitryl.
W przypadku, gdy reakcję prowadzi się w zawiesinie temperaturę dobiera się zwykle w zakresie 40 - 150, korzystnie 50 -100, a zwłaszcza 60 - 90°C, a ciśnienie dobiera się na ogół w zakresie 2 - 20, korzystnie 3 - 10, a zwłaszcza 4-9 MPa. Czas przebywania w reaktorze zależy głownie od żądanej wydajności, selektywności i żądanego stopnia przemiany. Zazwyczaj czas przebywania ustala się tak, aby osiągnąć maksymalną wydajność, np. 50 - 275, korzystnie 70 200 minut w przypadku użycia dinitrylu kwasu adypinowego.
W przypadku prowadzenia procesu w zawiesinie jako rozpuszczalnik korzystnie stosuje się amoniak, aminy, diaminy i triaminy o 1- 6 atomach węgla, takiejak trimetyloamina, trietyloamina, tripropyloamina i tributyloamina, albo alkohole, zwłaszcza metanol i etanol, a zwłaszcza amoniak. Stężenie dinitrylu dobiera się celowo zakresie 10-90, korzystnie 30 - 80, a zwłaszcza 40 - 70% wagowych, w przeliczeniu na łączną ilość dinitrylu i rozpuszczalnika.
Katalizator stosuje się na ogół w ilości 1 - 50, korzystnie 5 - 20% wagowych, w przeliczeniu na użytą ilość dinitrylu.
Uwodornianie w zawiesinie można prowadzić w sposób okresowy albo korzystnie ciągły, zazwyczaj w fazie ciekłej.
Częściowe uwodornienie można prowadzić także w sposób okresowy albo ciągły w reaktorze ze złożem nieruchomym w sposobie pracy ze zraszaniem albo zasilaniem od dołu, przy czym zazwyczaj prowadzi się je w temperaturze 20 - 150, korzystnie 30 - 90°C, pod ciśnieniem zazwyczaj w zakresie 2 - 30, korzystnie 3-20 MPa. Zgodnie ze sposobem według wynalazku częściowe uwodornianie prowadzi się w obecności rozpuszczalnika, korzystnie amoniaku, amin,
181 432 diamin i triamin o 1- 6 atomach węgla, takichjak trimetyloamina, trietyloamina, tripropyloamina i tributyloamina, albo alkoholu, korzystnie metanolu i etanolu, a zwłaszcza amoniaku. W korzystnym sposobie zawartość amoniaku wynosi 1-10, korzystnie 2 - 6 g na gram dinitrylu kwasu adypinowego. Obciążenie katalizatora dobiera się korzystnie w zakresie 0,1 - 2,0, korzystnie 0,3 - 1,0 kg dinitrylu kwasu adypinowego/l*h. Również w tym przypadku zmieniając czas przebywania można docelowo ustalić stopień przemiany, a zatem i selektywność.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się α,ω-aminonitryle z dobrą selektywnością, przy czym powstaje tylko nieznaczna ilość heksametylenodiaminy. Ponadto czas żywotności katalizatorów stosowanych w sposobie według wynalazku jest znacznie dłuższy niż w przypadku porównywalnych znanych katalizatorów. α, ω-Aminonitryle są ważnymi związkami wyjściowymi do wytwarzania cyklicznych laktamów, a zwłaszcza 6-aminokapronitrylu służącego do wytwarzania kaprolaktamu.
Przykład porównawczy 1 (przykład 2 w DE-A 848654)
W reaktorze rurowym o długości 4,5 m i średnicy wewnętrznej 0,6 cm umieszczono 105 ml (96 g) katalizatora, składającego się z 2,3% wag. PdO na SiO2 (reszta), po czym katalizator aktywowano bezciśnieniowo w ciągu 48 godzin w strumieniu wodoru (200 l/h) przez zwiększenie temperatury z 30°C do 250°C. Po obniżeniu temperatury do 120°C do rektora doprowadzano podciśnieniem 18 MPa mieszaninę dinitrylu kwasu adypinowego (ADN) (55 ml/h), amoniaku (130 ml/h) i wodoru (200 l/h). W tych warunkach dinitryl kwasu adypinowego uległ przemianie w 13%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie z 87% wag. ADN i 3,3% wag. aCn (6-aminokapro-nitrylu). W tych warunkach katalizator tracił na godzinę eksploatacji 3% swej początkowej aktywności.
Przykład porównawczy 2 (przykład 4 w DE-A 848654)
W takim samym reaktorze jak wprzykładzie porównawczym 1, przy użyciu 4% wag. CuO, 4% wag. ZnO i 16,6% wag. Co2O3 na SiO2 (reszta) jako katalizatora, w temperaturze 80°C i pod ciśnieniem 18 MPa mieszanina dinitrylu kwasu adypinowego (55 ml/h), amoniaku (130 ml/h) i wodoru (200 l/h) uległa przemianie w 50%. Odprowadzana mieszanina reakcyjna składała się z 50% wag. ADN, 40% wag. ACN i 9% wag. HMD (heksametylenodiaminy). W wyniku podniesienia temperatury reakcji do 95°C stopień przemiany wzrósł do 69%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie z 31 % wag. ADN, 46% wag. ACN i 21 % wag. HMD. W tych warunkach katalizator tracił na godzinę eksploatacji 1% swej początkowej aktywności i po upływie 60 godzin kształtki rozpadły się całkowicie.
Przykład porównawczy 3 (przykład 3 w DE-A 848654)
W takim samym reaktorze jak w przykładzie porównawczym 1, przy użyciu 7,5% wag. CoO, 16% wag. Fe2O3 na SiO2 (reszta) jako katalizatora, w temperaturze 70°C i pod ciśnieniem 18 MPa mieszanina dinitrylu kwasu adypinowego (55 ml/h), amoniaku (130 ml/h) i wodoru (200 l/h) uległa przemianie w 45%. Odprowadzana mieszanina reakcyjna składała się głównie z 55% wag. ADN, 37% wag. ACN i 7% wag. HMD. W wyniku podniesienia temperatury reakcji do 85°C stopień przemiany wzrósł do 78%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie z 22% wag. ADN, 48% wag. ACN i 27% wag. HMD. Katalizator tracił na godzinę eksploatacji 0,5% swej początkowej aktywności; w ciągu 24 godzin stracił 10% swej początkowej aktywności.
Przykład 1
W reaktorze rurowym o długości 2 m i średnicy wewnętrznej 2,5 cm umieszczono 750 ml (1534 g) katalizatora składającego się z 90% wag. CoO, 5% wag. MnA,, 3% wag. P2O5 i 2% wag. Na2O), po czym katalizator aktywowano bezciśnieniowo w ciągu 48 godzin w strumieniu wodoru (500 l/h) przez podniesienie temperatury z 30°C do 280°C. Po obniżeniu temperatury do 60°C do reaktora doprowadzano pod ciśnieniem 20 MPa mieszaninę dinitrylu kwasu adypinowego (400 ml/h), amoniaku (930 ml/h) i wodoru (500 l/h). W tych warunkach dinitryl kwasu adypinowego uległ przemianie w 46%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie z 54% wag. ADN, 37% wagowych ACN i 9% wagowych HMD. W wyniku zwiększenia temperatury reakcji do 70°C stopień przemiany wzrósł do 65%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie z 34,5% wag. ADN, 46% wag. AcN i 19,5% wag. HMD. Katalizator po 900 godzinach przy nie181 432 zmienionej aktywności wykazywał jeszcze taką samą selektywność jak świeży katalizator. Kształtki katalizatora były całe po usunięciu z reaktora (po 900 godzinach).
Przykład 2
W reaktorze rurowym o długości 4,5 m i średnicy wewnętrznej 0,6 cm umieszczono 105 ml (96 g) katalizatora, składającego się z 20% wag. CoO, 5% wag. Mn2O3. 0,3% wag. Ag2O, 70% wag. SiO2,3,5% wag. A12O3,0,4% wag. Fe2O3,0,4% wag. MgO, 0,4% wag. CaO, po czym katalizator aktywowano bezciśnieniowo w ciągu 48 godzin w strumieniu wodoru (200 l/h) przez podniesienie temperatury z 30°C do 250°C. Po obniżeniu temperatury do 90°C do reaktora doprowadzano pod ciśnieniem 18 MPa mieszaninę dinitrylu kwasu adypinowego (55 ml/h), amoniaku (130 ml/h) i wodoru (200 l/h). W tych warunkach dinitryl kwasu adypinowego uległ przemianie w 30%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie z 65% wag. ADN, 30% wag. ACN i 4,7% wag. HMD. W wyniku zwiększenia temperatury reakcji do 100°C stopień przemiany wzrósł do 71%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie z 29% wag. ADN, 53% wag. ACN i 18% wag. HMD. Katalizator, po 300 godzinach przy niezmienionej aktywności, wykazywał jeszcze taką samą selektywność jak świeży katalizator.
Przykład 3
W reaktorze rurowym o długości 4,5 m i średnicy wewnętrznej 0,6 cm umieszczono 105 ml (96 g) katalizatora, składającego się z 20,0% wag. NiO, 67,42% wag. SiO2, 3,7% wag. Al2O3, 0,8% wag. Fe2O3, 0,76% wag. MgO, 1,92% wag. CaO, 3,4% wag. Na2O i 2,0% wag. K2O, po czym katalizator aktywowano bezciśnieniowo w ciągu 48 godzin w strumieniu wodoru (200 l/h) przez podniesienie temperatury z 30°C do 250°C. Po obniżeniu temperatury do 110°C do reaktora doprowadzano pod ciśnieniem 18 MPa mieszaninę dinitrylu kwasu adypinowego (50 ml/h), amoniaku (130 ml/h) i wodoru (200 l/h). W tych warunkach dinitryl kwasu adypinowego uległ przemianie w 25%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie 75% wag. ADN, 24% wag. ACN i 0,5% wag. HMD. W wyniku zwiększenia temperatury reakcji do 120°C stopień przemiany wzrósł do 60%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie z 40% wag. ADN, 53% wag. ACN i 5% wag. HMD. Katalizator wykazywał stalą aktywność przez 100 godzin.
Przykład^. Długotrwała próba przez 3000 godzin z użyciem katalizatora z przykładu 1
W reaktorze rurowym o długości 2 m i średnicy wewnętrznej 2,5 cm umieszczono 750 ml (1534 g) katalizatora, składającego się z 90% wag. CoO, 5% wag. MrnĄ, 3% wag. P2O5 i 2% wag. Na2O, po czym katalizator aktywowano bezciśnieniowo w ciągu 48 godzin w strumieniu wodoru (500 l/h) przez podniesienie temperatury z 30°C do 280°C. Po obniżeniu temperatury do 55°C (na wejściu) lub 70°C (na wyjściu) do reaktora doprowadzano pod ciśnieniem 20 MPa mieszaninę dinitrylu kwasu adypinowego (400 ml/h), amoniaku (1900 ml/h) i wodoru (500 l/h). W tych warunkach dinitryl kwasu adypinowego uległ przemianie w 50%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie z 50% wag. ADN, 39% wag. ACN i 11% wag. HMD. (Selektywność ACN: 78%, selektywność ACN + HMD: 100%). Katalizator po 3000 godzin przy niezmienionej aktywności wykazywał jeszcze taką samą selektywność jak świeży katalizator.
Przykład 5. Wytwarzanie katalizatora
Katalizator Fe otrzymano sposobem opisanym w Catalyst Manufacture, A.B. Stiles, T.A. Koch (1995). str. 167/168, przez stopienie tlenku żelaza (magnetytu) z promotorami Al2O3, K2O jako K2CO3 i CaO jako węglan Ca, potem pokruszenie i przesianie zestalonego stopu. W stanie tlenkowym katalizator miał następujący skład: 1,1% wag. K2O, 3,0% wag. AUO3, 2,3% wag. CaO, reszta FeO/Fe2O3.
(Powierzchnia właściwa według BET: 6,5 m2/g, po 10 godzinnej redukcji katalizatora w temperaturze 450°C w strumieniu wodoru (bezciśnieniowo) i następnej pasywacji po ochłodzeniu mieszaniną powietrze/azot).
Wynik doświadczenia
Trzy reaktory rurowe połączone szeregowo (całkowita długość: 4,5 m, d = 6 mm) napełniono 115 ml (303 g) katalizatora, po czym go redukowano bezciśnieniowo w strumieniu wodoru (200 l/h). W ciągu 24 godzin podniesiono temperaturę z 50°C do 340°C, a następnie przez 72 godziny utrzymywano temperaturę 340°C. Po obniżeniu temperatury do 120°C do reaktora dopro8
181 432 wadzano pod ciśnieniem 25 MPa mieszaninę składającą się z ADN (55 ml/h), NH3 (260 ml/h) i wodoru (200 l/h).
Po fazie rozruchu trwającej około 200 godzin uzyskano w tych warunkach stopień przemiany ADN 47%. Mieszanina reakcyjna składała się głównie z 53% wag. ADN, 38% wag. ACN i 8% wag. HMD (selektywność ACN: 80,9%, selektywność ACN + HMD: 98%). Taką odprowadzaną mieszaninę reakcyjną otrzymano w czasie prowadzenia reakcji 400 przez godzin.
Przykład 6. Wytwarzanie katalizatora
Przez rozpuszczenie azotanu kobaltu, azotanu miedzi, azotanu manganu i kwasu fosforowego w wodzie wytworzono roztwór zawierający 9,3% wag. kobaltu, 2,7% wag. miedzi. 0,9% wag. manganu i 0,5% wag. H3PO4. W wyniku dodania 20% roztworu węglanu sodu nastąpiło strącenie w temperaturze 50°C. Powstały osad przemywano tak długo, aż w cieczy z przemywania nie były już wykrywalne sód i azotan. Tak otrzymaną substancję rozrobiono z wodąi rozpylono w wieży (temperatura na wejściu = 550°C). Rozpylony materiał wysuszono, rozdrobniono w gniotowniku obiegowym i w wytłaczarce uformowano na pasma o średnicy 4 mm. Pasma wysuszono w temperaturze 100 - 120°C i w ciągu godziny prażono w temperaturze 900°C.
Tak otrzymane pasma poddano redukcji w strumieniu wodoru w temperaturze 320°C i pasywacji w temperaturze pokojowej z użyciem mieszaniny azot/powietrze.
Wyniki próby
Autoklaw o pojemności 270 ml (próba nieciągła)
Wsad: 36 g ADN, 54 g (89 ml) NH3, 31 ml katalizatora (kształtki)
Katalizator: 66% CoO; 20% CuO, 7,3% Mn3O4; 3,6% MoO3; 0,1%Na2P; 3% H3PO4 (53 g) (wszystkie dane procentowe podano w % wagowych)
Przed rozpoczęciem próby katalizator poddawany przez 10 godzin w temperaturze 200°C działaniu wodoru w ilości 20 l/h. Otrzymane wyniki podano w poniższej tabeli.
Tabela
T emperaturOciśnienie [°C/MPa)] Czas trwania próby [h] Wydajność ACN [%] Wydajność HMD [%] Selektywność ACN [%] Stopień przemiany [%]
50/20 5 40 13 76 53
50/20 6 44 17 72 61
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 2,00 zł.

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania alifatycznych α,ω-aminonitryli poprzez częściowe uwodornianie alifatycznych α, ω-dinitryli w podwyższonej temperaturze i pod zwiększonym ciśnieniem w obecności rozpuszczalnika i katalizatora, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający (a) związek na bazie metalu wybranego z grupy obejmującej nikiel, kobalt, żelazo, ruten i rod, (b) 0,01 - 25% wagowych, w przeliczeniu na (a), promotora na bazie metalu wybranego z grupy obejmującej pallad, platynę, iryd, osm, miedź, srebro, złoto, chrom, molibden, wolfram, mangan, ren, cynk, kadm, ołów, aluminium, cynę, fosfor, arsen, antymon, bizmut, krzem, tytan, cyrkon i lantanowce, oraz (c) 0 - 5% wagowych, w przeliczeniu na (a), związku na bazie metalu alkalicznego albo metalu ziem alkalicznych, z tym, że składnik (a)jest na bazie innej niż żelazo albo żelazo i jeden z metali wybranych z grupy obejmującej kobalt, ruten i rod, gdy (b) promotor jest na bazie metalu wybranego z grupy obejmującej tytan, mangan, chrom i molibden, oraz -ponadto z tym, że gdy jako składnik (a) jest wybrany związek na bazie tylko rutenu lub rodu, albo rutenu i rodu, albo niklu i rodu, to wówczas promotor (b) ewentualnie jest nieobecny.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się katalizator na nośniku.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, żejako katalizator stosuje się pełny katalizator.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że uwodornianie prowadzi się w zawiesinie.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1 albo, 2 albo 3, znamienny tym, że uwodornianie prowadzi się w reaktorze ze złożem nieruchomym.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania
    6-aminokapronitrylujak α,ω-dinitryl stosuje się dinitryl kwasu adypinowego.
  7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że uwodornianie prowadzi się pod ciśnieniem 2 - 40 MPa.
  8. 8. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że uwodornianie prowadzi się w temperaturze 30 - 150°C.
PL95321064A 1994-12-27 1995-12-16 Sposób wytwarzania alifatycznych a , ? -aminonitryli PL PL PL PL PL PL181432B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4446893A DE4446893A1 (de) 1994-12-27 1994-12-27 Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen
PCT/EP1995/004985 WO1996020166A1 (de) 1994-12-27 1995-12-16 Verfahren zur herstellung von aliphatischen alpha,omega-aminonitrilen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL321064A1 PL321064A1 (en) 1997-11-24
PL181432B1 true PL181432B1 (pl) 2001-07-31

Family

ID=6537318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95321064A PL181432B1 (pl) 1994-12-27 1995-12-16 Sposób wytwarzania alifatycznych a , ? -aminonitryli PL PL PL PL PL

Country Status (25)

Country Link
US (2) US5527946A (pl)
EP (1) EP0800508B1 (pl)
JP (1) JP4017023B2 (pl)
KR (1) KR100404399B1 (pl)
CN (1) CN1075492C (pl)
AT (1) ATE191463T1 (pl)
AU (1) AU701523B2 (pl)
BG (1) BG63299B1 (pl)
BR (1) BR9510109A (pl)
CA (1) CA2208775C (pl)
CZ (1) CZ288943B6 (pl)
DE (2) DE4446893A1 (pl)
DK (1) DK0800508T3 (pl)
ES (1) ES2145941T3 (pl)
FI (1) FI972762A (pl)
GR (1) GR3033456T3 (pl)
HU (1) HU223965B1 (pl)
MY (1) MY113215A (pl)
NO (1) NO307781B1 (pl)
NZ (1) NZ297803A (pl)
PL (1) PL181432B1 (pl)
PT (1) PT800508E (pl)
RU (1) RU2154630C2 (pl)
SK (1) SK77397A3 (pl)
WO (1) WO1996020166A1 (pl)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995017960A1 (fr) * 1993-12-28 1995-07-06 Rhone-Poulenc Chimie Procede de preparation d'un catalyseur d'hydrogenation de nitriles en amines et application de ce catalyseur en hydrogenation
FR2738757B1 (fr) * 1995-09-15 1997-10-31 Rhone Poulenc Fibres Nouveaux composes metalliques utilisables comme catalyseurs
DE19636768A1 (de) * 1996-09-10 1998-03-12 Basf Ag Für die Herstellung von aliphatischen alpha, omega-Aminonitrilen durch partielle Hydrierung von aliphatischen Dinitrilen geeignete Katalysatoren
CN1097042C (zh) * 1996-09-10 2002-12-25 Basf公司 脂肪族α,ω－氨基腈的制备方法
DE19704614A1 (de) 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennnung eines Imins aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Imin
DE19704612A1 (de) * 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung von Hexamethylendiamin aus Hexamethylendiamin enthaltenden Mischungen
DE19704615A1 (de) * 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Verbindungen aus der Gruppe der Imine oder Enamine
US6127310A (en) * 1997-02-27 2000-10-03 Phillips Petroleum Company Palladium containing hydrogenation catalysts
DE19742221A1 (de) * 1997-09-24 1999-03-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen
DE19809687A1 (de) 1998-03-06 1999-09-09 Basf Ag Hydrierkatalysator
US5986127A (en) * 1999-03-15 1999-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6080884A (en) * 1998-03-20 2000-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
FR2777562B1 (fr) * 1998-04-16 2002-07-19 Rhone Poulenc Fibres Procede de purification d'aminonitriles aliphatiques
DE19830598A1 (de) 1998-07-09 2000-01-13 Basf Ag Verfahren zur Reduzierung des Gehalts an einem ungesättigten cyclischen Imin in einer Mischung enthaltend Hexamethylendiamin und dieses Imin
US6346641B1 (en) 1998-07-20 2002-02-12 Basf Aktiengesellschaft Method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine
DE19839338A1 (de) 1998-08-28 2000-03-02 Basf Ag Verbessertes Verfahren zur gleizeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin
US6129774A (en) * 1998-09-24 2000-10-10 Clean Air Flow, Inc. Clean air flow catalyst
FR2785608B1 (fr) * 1998-11-05 2000-12-29 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hemihydrogenation de dinitriles
US6258745B1 (en) 1999-04-28 2001-07-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6680403B1 (en) 1999-11-30 2004-01-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles
US6841507B2 (en) * 1999-11-30 2005-01-11 Invista North America S.A.R.L. Aminonitrile production
US6569802B1 (en) 1999-11-30 2003-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst for selective hydrogenation of dinitriles
DE10010825A1 (de) 2000-03-08 2001-09-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat
US6566297B2 (en) 2000-03-10 2003-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6686465B2 (en) 2000-05-03 2004-02-03 Basf Aktiengesellschaft Preparation of cyclic lactams
RU2278731C2 (ru) * 2000-09-29 2006-06-27 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Катализатор селективного гидрирования ненасыщенных олефинов, способ получения и применения катализатора
US6776606B2 (en) 2001-03-02 2004-08-17 Emmissions Technology, Llc Method for oxidizing mixtures
FR2826363B1 (fr) * 2001-06-22 2005-01-14 Rhodia Polyamide Intermediates Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles
US6710201B2 (en) 2001-10-02 2004-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6506927B1 (en) 2001-10-02 2003-01-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6455724B1 (en) 2001-10-02 2002-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6455723B1 (en) 2001-10-02 2002-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
DE10151558A1 (de) * 2001-10-23 2003-04-30 Basf Ag Als Katalysatorvorstufe geeignete oxidische Masse
DE10151559A1 (de) * 2001-10-23 2003-04-30 Basf Ag Als Katalysator geeignete Masse
DE602004019000D1 (de) * 2003-02-20 2009-03-05 Mitsubishi Gas Chemical Co Hoch-selektives Herstellungsverfahren von Di(aminomethyl)-substituierten aromatischen Verbindungen
JP2008522969A (ja) * 2004-12-07 2008-07-03 インヴィスタ テクノロジー エスアエルエル ジニトリル水素化方法における調節剤の使用
CN101821001B (zh) * 2007-08-02 2013-04-17 Sasol技术股份有限公司 烃合成催化剂的制备方法及其在烃合成方法中的用途
EP2506965B1 (de) * 2009-12-03 2016-11-09 Basf Se Katalysator und verfahren zur herstellung eines amins
KR20210096650A (ko) * 2018-12-03 2021-08-05 바스프 코포레이션 고활성 및 고선택성 구리 압출물 촉매

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2208598A (en) * 1938-09-24 1940-07-23 Du Pont Aliphatic amino-nitriles and process of producing them
US2257814A (en) * 1940-05-02 1941-10-07 Du Pont Preparation of omega-amino nitriles
DE848654C (de) * 1950-08-19 1952-09-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils
BE757761R (fr) * 1969-10-27 1971-04-20 Ici Ltd Procede de production de diamines
US4389348A (en) * 1981-10-26 1983-06-21 Allied Corporation Selective hydrogenation of dinitrile to omega-aminonitrile and supported rhodium-containing catalyst therefor
US4601859A (en) * 1984-05-04 1986-07-22 Allied Corporation Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst
US5151543A (en) * 1991-05-31 1992-09-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile
NL9102112A (nl) * 1991-12-18 1993-07-16 Dsm Nv Werkwijze voor het bereiden van een aminonitril door het partieel hydrogeneren van een nitrilverbinding met twee of meer nitrilgroepen.
US5296628A (en) * 1992-02-13 1994-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 6-aminocapronitrile
DE4235466A1 (de) * 1992-10-21 1994-04-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Aminonitrilen

Also Published As

Publication number Publication date
ES2145941T3 (es) 2000-07-16
MY113215A (en) 2001-12-31
CN1075492C (zh) 2001-11-28
WO1996020166A1 (de) 1996-07-04
NO972997D0 (no) 1997-06-26
BG63299B1 (bg) 2001-09-28
US6114567A (en) 2000-09-05
CA2208775C (en) 2005-07-05
DE4446893A1 (de) 1996-07-04
RU2154630C2 (ru) 2000-08-20
HUT77021A (hu) 1998-03-02
NO307781B1 (no) 2000-05-29
JPH10511372A (ja) 1998-11-04
PT800508E (pt) 2000-07-31
KR100404399B1 (ko) 2004-04-29
KR980700960A (ko) 1998-04-30
US5527946A (en) 1996-06-18
EP0800508B1 (de) 2000-04-05
MX9704756A (es) 1997-10-31
EP0800508A1 (de) 1997-10-15
DK0800508T3 (da) 2000-07-17
NZ297803A (en) 1999-08-30
GR3033456T3 (en) 2000-09-29
JP4017023B2 (ja) 2007-12-05
DE59508153D1 (de) 2000-05-11
CN1171776A (zh) 1998-01-28
CA2208775A1 (en) 1996-07-04
BR9510109A (pt) 1997-11-25
FI972762A0 (fi) 1997-06-26
AU4304796A (en) 1996-07-19
FI972762A (fi) 1997-06-26
ATE191463T1 (de) 2000-04-15
SK77397A3 (en) 1998-01-14
PL321064A1 (en) 1997-11-24
CZ197697A3 (cs) 1998-03-18
BG101631A (en) 1998-02-27
NO972997L (no) 1997-06-26
AU701523B2 (en) 1999-01-28
HU223965B1 (hu) 2005-03-29
CZ288943B6 (cs) 2001-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL181432B1 (pl) Sposób wytwarzania alifatycznych a , ? -aminonitryli PL PL PL PL PL
US6265602B1 (en) Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles
CA2446989C (en) A process for the manufacture of diethylenetriamine and higher polyethylenepolyamines
KR100938300B1 (ko) 이소포론디아민(ｉｐｄａ,3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실아민)의 제조 방법
CZ292717B6 (cs) Způsob výroby aminů a aminonitrilů
KR100502606B1 (ko) 지방족 디니트릴의 부분 수소화에 의한 지방족 알파-, 오메가-아미노니트릴의 제조에 적합한 촉매
US6815388B1 (en) Method for activating passivated iron
US6255521B1 (en) Method for producing aliphatic alpha, omega-amino nitriles
US5801268A (en) Preparation of aliphatic alpha omega-aminonitriles
MXPA97004756A (en) Preparation of alpha, w- aminonitrilos alifati
MXPA00008229A (en) Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles
MXPA00001787A (en) Method for producing aliphatic alpha, omega-amino nitriles

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20111216