CN1097042C - 脂肪族α,ω－氨基腈的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备脂肪族α，ω-氨基腈的方法，该方法通过在催化剂存在下将脂肪族α，ω-二腈部分氢化进行，其中用于部分氢化的催化剂含有：(a)铁或基于铁的化合物或它们的混合物，和(b)基于(a)的重量的0.01-5%的基于选自铝，硅，锆，钛和钒的2、3、4或5种元素的助催化剂，和(c)基于(a)的重量的0-5%的基于碱金属或碱土金属的化合物。

Description

脂肪族α，ω-氨基腈的制备方法
本发明涉及在催化剂存在下制备脂肪族α，ω-氨基腈的方法。
DE-A-4446893揭示了在升温和升压以及溶剂和催化剂存在下，通过使用含有下列组分的催化剂部分氢化脂肪族α，ω-二腈制备脂肪族α，ω-氨基腈的方法：
(a)基于选自镍、钴、铁、钌和铑的金属的化合物，和
(b)基于(a)的重量的0.01-25％，优选0.1-5％的基于选自钯、铂、铱、锇、铜、银、金、铬、钼、钨、锰、铼、锌、镉、铅、铝、锡、磷、砷、锑、铋和稀土金属的助催化剂，和
(c)基于(a)的重量的0-5％，优选0.1-3％的基于碱金属或碱土金属的化合物，
其前提条件是，当(b)是基于选自钛、锰、铬和钼的金属的助催化剂时，组分(a)不是基本上由铁或铁和一种选自钴、钌和铑的金属组成，另一前提条件是，当仅仅是基于钌或铑或钌和铑或镍和铑的化合物被选作组分(a)时，如果需要的话可以省略助催化剂(b)。
该方法的缺陷是形成副产物，这种副产物从α，ω-氨基腈，如6-氨基己腈或，适当的话，其他需要的产物中分离的难度非常大，如在6-氨基己腈作为α，ω-氨基腈的情况中的己二腈和六亚甲基二胺。
因此，例如，在己二腈氢化成6-氨基己腈和六亚甲基二胺的情况中，形成各种数量的1-氨基-2-氰基环戊烷(ICCP)，2-氨甲基环戊基胺(AMCPA)，1，2-二氨基环己烷(DCH)和二六亚甲基三胺(BHMTA)等产品。US-A-3696153揭示AMCPA和DCH经过很大难度从六亚甲基二胺分离。
而且，该方法中的催化剂的使用寿命不能令人完全满意。
本发明的目的是提供一种没有所述缺陷的在催化剂存在下通过脂肪族α，ω-二腈的部分氢化制备脂肪族α，ω-氨基腈的方法，该方法可以以高选择性以工业上直接和经济的方式制备α，ω-氨基腈。
我们已经发现，本发明的目的通过在催化剂存在下脂肪族α，ω-二腈的部分氢化制备脂肪族α，ω-氨基腈的方法实现，其中用于部分氢化的催化剂含有：
(a)铁或基于铁的化合物或它们的混合物，和
(b)基于(a)的重量的0.01-5％的基于选自铝，硅，锆，钛和钒的2、3、4或5种元素的助催化剂，和
(c)基于(a)的重量的0-5％的基于碱金属或碱土金属的化合物，
优选的催化剂前体是那些其中组分(a)含有基于(a)重量的90-100％，95-100％，优选92-99％，96-99％，特别是98-99％的铁氧化物，铁的氢氧化物，铁的羟基氧化物和它们的混合物的催化剂。其适当的实例是氧化铁(III)，氧化铁(II，III)，氧化亚铁(II)，氢氧化亚铁(II)，氢氧化铁(III)或羟基氧化铁如FeOOH。可以使用合成的或者天然的氧化铁，氢氧化铁或羟基氢氧化铁如磁铁矿(magnetite)，其在典型情况下被描述成Fe3O4，棕铁矿，其在典型情况下被描述成Fe3O4·H2O或红铁矿(赤铁矿)，其在典型情况下被描述成Fe2O3。
另一优选的催化剂前体是那些其中组分(b)含有0.01-5％(重量)，优选0.5-4％(重量)，尤其是1-3％(重量)的基于选自铝，锆，硅，钛和钒的2、3、4或5种元素的助催化剂，如铝，硅和钒。
另一优选的催化剂前体是那些其中组分(c)含有0-5％(重量)，0-0.5％(重量)，优选0.05-0.4％(重量)，0.1-3％(重量)，尤其是0.1-0.2％(重量)的选自基于碱金属或碱土金属，优选选自锂、钠、钾、铷、铯、镁和钙的化合物。
本发明的催化剂可以是非载体催化剂或载体催化剂。适当的载体物料的实例是多孔氧化物如氧化铝，二氧化硅，硅铝酸盐，氧化镧，二氧化钛，二氧化锆，氧化镁，氧化锌和沸石，和活性炭或它们的混合物。
催化剂通常通过将组分(a)前体，如果需要的话，与助催化剂组分(b)前体一起和，如果需要，与微量组分(c)前体在有或者没有(取决于所需的催化剂类型)载体物料存在下沉淀制备，如果需要，将得到的催化剂前体加工成压出物或压片，干燥，然后煅烧。载体催化剂通常也可以通过用组分(a)，(b)和，如果需要，(c)的溶液浸透载体得到，可以将单一组分同时加入或连续加入，或者通过用常规的方法将组分(a)，如果需要的话，组分(b)和(c)喷雾到载体上。
组分(a)的适当的前体通常是容易溶于水的铁盐如硝酸盐，氯化物，乙酸盐，甲酸盐和硫酸盐，优选硝酸盐。
组分(b)的适当的前体通常是前面提到的金属和类金属的容易溶于水的盐或复盐，如硝酸盐，氯化物，乙酸盐，甲酸盐和硫酸盐，优选硝酸盐。
组分(c)的适当的前体通常是前面提到的碱金属和碱土金属的容易溶于水的盐，如氢氧化物，碳酸盐，硝酸盐，氯化物，乙酸盐，甲酸盐和硫酸盐，优选氢氧化物和碳酸盐。
沉淀通常在水溶液中通过选择加入沉淀、改变pH值或变化温度的方法进行。
得到的催化剂中间物一般在80-150℃，优选80-120℃干燥。
煅烧通常在150-500℃进行，优选在200-450℃，在空气或氮气的气流中进行。
煅烧之后通常将得到的催化剂组合物暴露于减压气体(活化)，例如将其暴露于氢气或含有氢气和惰性气体如氮气的混合气体中在200-500℃，优选250-400℃下2-24小时。在这种情况下催化剂负载优选是200升/升催化剂。
催化剂有利地是直接在合成反应器中被活化，因为这样一般可以避免否则必需的中间步骤，即一般在20-80℃，优选25-35℃使用氧/氮混合气体如空气钝化处理表面。然后钝化的催化剂的活化优选在合成反应器中在含氢气气氛下在180-500℃，优选200-350℃下进行。
催化剂可以用作在上流或下流方式中的固定床催化剂或悬浮催化剂。
本发明方法的适当的起始物料是式I的脂肪族α，ω-二腈：
              NC-(CH2)n-CN             I
其中n是1-10的整数，优选2，3，4，5或6。特别优选的化合物I是丁二腈，戊二腈，己二腈，庚二腈和辛二腈，非常优选的是己二腈。
根据本发明的方法，将上面描述的二腈I在溶剂存在下使用催化剂部分氢化得到式II的α，ω-氨基腈：
            NC-(CH2)n-CH2-NH2            II
其中n具有上面描述的含义。特别优选的氨基腈II是其中n是2，3，4，5或6，尤其是4，即，4-氨基丁腈，5-氨基戊腈，6-氨基己腈(“6-氨基戊基氰”)，7-氨基庚腈和8-氨基辛腈，非常优选的是6-氨基己腈。
选择进行悬浮反应的温度通常是在40-150℃，优选50-100℃，特别优选60-90℃的温度范围内；通常选择的压力范围是2-30MPa，优选3-30MPa，特别优选4-9MPa。停留时间实际上取决于所需的产率，选择性和所需的转化率；停留时间通常这样选择，即，使得到的产率最高，例如，停留时间范围是50-275分钟，优选70-200分钟。
悬浮方法中优选使用的溶剂是氨，胺，二胺和具有1至6个碳原子的三胺如三甲胺，三乙胺，三丙胺和三丁胺，或醇，尤其是甲醇和乙醇，特别优选氨。方便选择的二腈的浓度范围是基于二腈和溶剂的总重量的10-90％，优选30-80％，特别优选40-70％。
通常选择的催化剂的用量范围是基于二腈重量的1-50％，优选5-20％。
悬浮氢化可以以间歇方式，或者，优选以连续方式进行，通常在液相中进行。
部分氢化也可以以间歇或连续方式在固定床反应器中以往下流或上升流方式进行，其中通常选择的温度范围是20-150℃，优选30-90℃，压力范围是2-40MPa，优选3-30MPa。部分氢化优选在溶剂存在下进行，溶剂优选氨，胺，二胺和具有1至6个碳原子的三胺如三甲胺，三乙胺，三丙胺和三丁胺，或醇，优选甲醇和乙醇，特别优选氨。在优选的实施方案中，每克己二腈对应选择的氨的用量范围是1-10克，优选2-6克。而且，优选选择的空间速度范围是0.1-2.0千克己二腈/升·小时，优选0.3-1.0千克己二腈/升·小时。在这种情况下，如果需要，也可以通过改变停留时间调节转化率以及选择性。
部分氢化可以在适合于该用途的常规反应器中进行(在图中R1)
氢化得到含有6-氨基己腈、六亚甲基二胺和己二腈的混合物。
从混合物中除去6-氨基己腈、六亚甲基二胺和实际上含有己二腈的部分可以以常规的方式，优选通过蒸馏进行，例如，如DE-A-19500222或德国专利申请19548289.1中所述那样同时或者连续进行。
在第一柱(在图中K1)中的蒸馏通过处理实际上含有6-氨基己腈、六亚甲基二胺、氨、己二腈和六亚甲基亚胺的混合物进行，优选的混合物实际上含有1-70％(重量)，优选5-40％(重量)的6-氨基己腈，
1-70％(重量)，优选5-40％(重量)的己二腈，
0.1-70％(重量)，优选1-40％(重量)的六亚甲基二胺，
0.01-10％(重量)，优选0.05-5％(重量)的六亚甲基亚胺，和
5-95％(重量)，优选20-85％(重量)的氨，蒸馏通常在常规的蒸馏柱中，在柱底部的温度范围是60-250℃，优选100-200℃，压力范围是5-30巴，优选12-25巴，在一种或多种化合物A存在下进行，其中的化合物A在蒸馏条件下是惰性的并且在18巴的压力下的沸腾温度范围是60-220℃，蒸馏得到作为顶部产物的氨和底部产物I，其中氨没有完全被除去。
适当的化合物A是在蒸馏条件下为惰性的化合物并且在18巴压力下具有60-250℃，优选60-150℃的沸点范围。可以被提及的实例是：具有上面提到的性质的烷烃，环烷烃，芳族化合物，萘类(naphthenes)，醇，醚，腈和胺，尤其是C5-8烷烃和C2-4烷醇，特别优选的是正戊烷，环己烷，三乙胺，乙醇，乙腈，正己烷，二-正丙基醚，异丙醇，正丁基胺，苯，非常特别优选的是乙醇。
加入的化合物A的数量范围通常是底部产物I的重量的0.1-50％，优选1-10％。
底部产物I实际上含有6-氨基己腈，六亚甲基二胺，己二腈，六亚甲基亚胺，惰性化合物A和氨，其中氨的含量低于从反应器R1的排放量，将底部产物经过第二次蒸馏得到作为馏出物的惰性化合物A和氨的混合物和底部产物II，蒸馏在底部温度范围是100-250℃，优选140-200℃，压力范围在2-15巴，优选4-12巴下进行，其前提条件是协调第一和第二柱(在图中K2)中的压力以使每个柱的底部温度不超过250℃，馏出物温度高于20℃。在较低的温度下从第二蒸馏柱进行馏出物的冷凝也是有利的，在这种情况下，由纯的或者高浓缩的氨组成的馏出物被循环至第一蒸馏柱，或
通过压缩机将压力升高之后，将来自第二柱的馏出物作为蒸气循环至第一柱或其冷凝器中。
将实际上含有6-氨基己腈，六亚甲基二胺，己二腈，六亚甲基亚胺和惰性化合物A的底部产物II经过在第三柱(在图中K3)蒸馏得到作为馏出物的惰性化合物A和底部产物III，蒸馏在底部温度范围为50-250℃，优选140-200℃，压力范围为0.05-2，优选0.2-1巴的条件下进行，其前提条件是将作为馏出物得到的惰性化合物A加入第二柱，如果需要，蒸馏在一种或多种化合物B存在下进行，其中化合物B在蒸馏条件下是惰性的并且其在0.3巴压力下的沸腾范围是20-250℃，优选60-170℃。
可以被提及的化合物B的实例是：
具有上面提到的性质的烷烃，环烷烃，芳族化合物，萘类(naphthenes)，醇，醚，腈和胺，尤其是二-正丁基醚，戊腈，正辛烷，环辛烷，正己基胺，六亚甲基亚胺，六亚甲基二胺，优选六亚甲基亚胺和/或六亚甲基二胺，特别优选六亚甲基亚胺。
在优选的实施方案中，选择六亚甲基亚胺和/或六亚甲基二胺作为化合物B或，特别优选不再加入化合物B。
优选加入柱K3中的化合物B的数量范围是基于底部产物II的重量的0.01-50％，优选0.5-10％。
将实际上含有6-氨基己腈，六亚甲基二胺，己二腈，六亚甲基亚胺和，如果需要，惰性化合物B的底部产物III经过在第四柱(在图中K4)蒸馏得到实际上含有六亚甲基亚胺的馏出物KP1，如果需要，惰性化合物B的馏出物KP1和实际上含有六亚甲基二胺的支流产物SA1，蒸馏在柱的底部温度范围为50-250℃，压力范围为0.05-1.5巴的条件下进行得到底部产物IV。
如果需要，在柱的进料和支流(Petlyuk柱)之间区域安装一隔离板，以使得到的六亚甲基二胺基本上没有六亚甲基亚胺和惰性化合物B，并且没有其他低沸点物，其中
如果需要，将来自馏出物KP1和/或支流产物SA1的HMD加入第三柱或者，如果适当的话，仅仅部分加入第三柱，剩余物被排放。
将实际上含有6-氨基己腈和己二腈，和任何高沸点物经过在第五柱(在图中K5)蒸馏得到纯度至少为95％，优选99-99.9％的作为馏出物的6-氨基己腈，和实际上由己二腈组成的支流产物V，和底部产物V，其中底部产物V由高沸点物和少量己二腈组成。
如果需要，在柱的进料和支流之间区域安装一隔离板，以使得到的己二腈具有降低含量的高沸点物，蒸馏在50-250℃的底部温度范围在10-300毫巴压力下进行。
也可以代替得到作为支流产物V的己二腈，通过在另一柱K6中蒸馏分馏来自柱K5的含有己二腈和高沸点化合物的底部产物，得到作为馏出物的己二腈。
将实际上含有己二腈和从所述的通过蒸馏处理来自柱K5的作为支流产物V、来自柱K6作为馏出物VI或来自柱D5作为底部产物，优选来自柱K5的作为支流产物V的己二腈的氢化得到的反应混合物得到的部分根据本发明用酸或酸性离子交换剂处理。
主要适合作为酸或酸性离子交换剂的物质是那些能够作为质子给体作用于饱和和不饱和伯、仲和叔胺如烯胺的物质。优选的适合于该用途的物质是具有PKa不超过10，优选不超过7的酸。
可以使用的酸是无机酸如硝酸，优选硫酸，尤其是100％(重量)的硫酸或含有至少90％(重量)、优选96％(重量)的硫酸与尤其是水或磷酸的混合物，有机酸，例如羧酸如己二酸，2-乙基己酸，庚二酸，辛二酸，十一烷酸，对苯二甲酸，环己烷羧酸，例如磺酸如对甲苯磺酸，苯磺酸，和可以用作酸性离子交换剂的实例是LewatitS100G1，Amberlyst 15，Dowex 50，WX 8，Bay.Kat.K 2431，AmberliteIR-120和这些酸和酸性离子交换剂的混合物。
己二腈和这种酸的反应在液体稀释剂如水存在下进行，可以将液体稀释剂与酸一起在将酸加入己二腈之前或之后加入。
同样可以直接处理仍然与高沸点化合物混合的己二腈，例如来自柱K5的底部产物V，但后者不再含有己二腈支流。在这种情况下，使用的酸或酸性离子交换剂的数量增加，除去己二腈之后得到的剩余物的数量增加。
在剩余物中存在的酸基与碱性化合物的摩尔比应该至少是等摩尔的，优选高于等摩尔。已经证明，加入基于己二腈重量的0.01-10％，尤其是0.1-2％的酸是有利的。
己二腈与酸的反应可以以常规的方式进行，如通过混合或通过将己二腈通过离子交换剂固定床，反应有利的是在2-250℃下，尤其是在30-100℃进行，这种情况下反应时间是1秒至30分钟，尤其是1秒至10分钟。
己二腈可以通过常规的方法，有利的是通过蒸馏或提取从混合物中除去。
如果在剩余物与酸的反应中加入液体剂如水，液体稀释剂可以在除去己二腈之前，优选通过吸附，尤其是通过蒸馏除去。
对于加入酸之后得到的反应产物，如果适当的话，过量的酸同样可以和有利地通过提取，例如用水提取从己二腈除去。
通过本发明的方法得到的己二腈可以重新用于部分氢化得到六亚甲基二胺和6-氨基己腈，避免增加副产物的含量，根据说明书这些副产物妨碍六亚甲基二胺和/或6-氨基己腈的制备和/或对部分氢化的催化剂的使用寿命具有不利影响。
与现有技术相比，本发明的方法以好的选择性和较少量的副产物得到α，ω-氨基腈。而且，本发明使用的催化剂与现有技术中的可比较的催化剂具有明显更长的使用寿命。α，ω-氨基腈是制备环内酰胺的重要起始物料，尤其是用6-氨基己腈制备己内酰胺。
实施例中使用的下列缩写的含义是：
AND＝己二腈
ACN＝6-氨基己腈
HMD＝六亚甲基二胺
DCH＝顺+反-1，2-二氨基环己烷
AMCPA＝1-氨基-2-氨甲基环戊烷
BHMTA＝二-六亚甲基三胺
ICCP＝1-氨基-2-氰基环戊烯
实施例1(a)催化剂的制备
将磁铁矿、碳酸钾、Al2O3、和碳酸钙热处理，将固化的熔化物如A.B.Stiles，T.A.Koch，《催化剂生产》，(1995)，第167/68页描述的那样进行粉碎和筛选得到下列氧化物组合物：
1.1％(重量)的K2O，3.0％(重量)Al2O3，2.3％(重量)CaO，0.11％(重量)Si，0.01％(重量)Ti，其余的是铁氧化物。
然后将该组合物在N2/H2流中在450℃还原72小时，在室温下用N2/空气混合物钝化(用含1％空气的氮气钝化24小时)，催化剂床的温度不超过45℃，并用水洗涤7天。
得到的催化剂具有下列组成：
1.2％(重量)的Al，0.74％(重量)的Ca，0.02％(重量)的K，0.11％(重量)的Si，0.01％(重量)的Ti，其余的是Fe/Fe氧化物。(b)组助催化剂总量是1.32％(重量)，(c)组助催化剂总量，根据氧化物计算，是1.06％(重量)。(b)ADN和ACN的部分氢化
在管状反应器(长度为180厘米，内径为30毫米)中装入740毫升(1819克)如(a)中制备的催化剂组合物，并且在不加压下在氢气流中还原(500升(STP)/小时)。然后用24小时将温度从30℃升至340℃，然后保持温度在340℃72小时。降低温度之后，在250巴的压力下将400毫升/小时的ADN，1140毫升/小时的NH3和500升(STP)/小时的H2加入反应器中。在110℃下运行9700小时之后，ADN的转化率是45％，ACN的选择性是42％和HMD的选择性是57％。同时发现有3700ppm的DCH，55ppm的AMCPA，30ppm的ICCP和1560ppm的BHMTA。
实施例2(a)催化剂的制备
通过将磁铁矿在1500℃和氮气下加热6小时制备催化剂。磁铁矿具有下列组成：
72％(重量)的Fe，0.07％(重量)的Al，0.03％(重量)的Ca，0.04％(重量)的Mg，0.11％(重量)的Si，0.01％(重量)的Ti，其余的是氧。(b)组助催化剂总量是0.19％(重量)，和(c)组助催化剂总量，根据氧化物计算，是1.03％(重量)。
将冷却的熔化物块在颚式破碎机中粉碎，筛出颗粒度为1.5-3毫米的碎片。将氧化物催化剂在H2/N2流中在450℃还原72小时。在氮气下冷却至室温之后，Fe催化剂用N2/空气流钝化(用含1％空气的氮气钝化24小时)，注意不能让催化剂床的温度超过45℃。
(b)ADN和ACN的部分氢化
在三个串联的管状反应器(总长度为4.5米，内径为6毫米)中装入141毫升(239克)在实施例1(a)中制备的催化剂(1.5-3毫米碎片)，并且在在大气压下在氢气流中还原(200升/小时)。为了进行该反应，用24小时将温度从70℃升至340℃。降低温度之后，在250巴的压力下将75.0毫升/小时的ADN，365毫升/小时的NH3和200升(STP)/小时的H2加入反应器中。反应进行950小时。没有观察到催化剂活性或ACN产率和选择性降低。在所述的作为温度的函数的条件下得到的结果如下(表1)：
                                            表1
温度[℃]   AND转化率[％]   CAN选择性[％]   HMD选择性[％]    ACN+HMD选择性[％] DCH  AMCPA  BHMTA  ICCP
            [ppm，基于HMD]
 80  47.3  80.4  18.5     98.9  3700  430  80
 90  72.1  67.3  31.7     99.0  2900  250  48
 96  89.4  48.8  50.2     99.0  2100  120  990  60
 107  99.9  0.6  98.6     99.2  1200  25  53
表1中的结果显示在本发明催化剂存在下ACN/HMD的比率可以被认为是所需要的，得到的ACN+HMD的选择性是约99％。它们进一步证明基于六亚甲基二胺的DCH和AMCPA的数量取决于ADN的转化率。当产生更多的HMD时很少存在有DCH和AMCPA(基于HMD)。
美国专利US4282381的第2栏中的表1揭示了在铁催化剂存在下将己二腈氢化成六亚甲基二胺得到的副产物的平均数量。它们是2400-4000ppm的DCH，100-300ppm的AMCPA和3000-5000ppm的BHMTA。
人们无法预见，因此这一点是出乎意料的，即，当在本发明催化剂存在下制备ACN/HMD混合物时，形成少量而不是大量的DCH和AMCPA和BHMTA(参见，例如，表1，ACN的选择性是48.8％)。实施例3(a)催化剂的制备
通过将充分混合了3.4％(重量)的Al2O3的磁铁矿混合物加热(在1500℃和氮气下加热6小时)制备催化剂。磁铁矿具有下列组成：
72％(重量)的Fe，0.07％(重量)的Al，0.03％(重量)的Ca，0.04％(重量)的Mg，0.11％(重量)的Si，0.01％(重量)的Ti，其余的是氧。
将冷却的熔化物块在颚式破碎机中粉碎，筛出颗粒度为1.5-3毫米的碎片。分析以该方法得到的催化剂前体显示其具有下列组成：
69.6％(重量)的Fe，1.81％(重量)的Al，0.029％(重量)的Ca，0.038％(重量)的Mg，0.11％(重量)的Si，0.01％(重量)的Ti，其余的是氧。(b)组助催化剂总量是1.93％(重量)，和(c)组助催化剂总量，根据氧化物计算，是1.04％(重量)。
将氧化物催化剂在H2/N2流中在450℃还原72小时。在氮气下冷却至室温之后，Fe催化剂用N2/空气流钝化(用含1％空气的氮气钝化24小时)，注意不能让催化剂床的温度超过45℃。(b)ADN和ACN的部分氢化
用实施例3(a)中描述的铁催化剂进行己二腈的氢化。催化剂活化的条件和每小时加入的ADN、氨和氢气的数量与实施例2(b)中对应。
表2中有在97℃氢化得到的ADN的转化率和ACN和HMD的选择性，和次要组分的数量。
                                            表2
温度[℃]   AND转化率[％]     CAN选择性[％]     HMD选择性[％]    ACN+HMD选择性[％] DCH  AMCPA  BHMTA  ICCP
           [ppm，基于HMD]
  97    91.8    46.4    52.9      99.3  1900   90   900   55

Claims (13)

1.一种制备脂肪族α，ω-氨基腈的方法，该方法通过在催化剂存在下将脂肪族α，ω-二腈部分氢化进行，其中用于部分氢化的催化剂含有：
(a)铁或基于铁的化合物或它们的混合物，和
(b)基于(a)重量的0.01-5％的铝，硅和钛，和
(c)基于(a)重量的0-5％的基于碱金属或碱土金属的化合物。
2.根据权利要求1的方法，其中采用铁氧化物或铁氧化物的混合物作为基于铁的化合物。
3.根据权利要求1或2的方法，其中采用基于铝，硅和钒的助催化剂。
4.根据权利要求1-3之一的方法，其中催化剂是载体催化剂。
5.根据权利要求1-3之一的方法，其中催化剂是非载体催化剂。
6.根据权利要求1-5之一的方法，其中在得到6-氨基己腈的情况下采用已二腈作为二腈。
7.根据权利要求1-6之一的方法，该方法通过下列步骤从己二腈同时制备6-氨基己腈和六亚甲基二胺：
(1)在催化剂存在下部分氢化己二腈得到含有6-氨基己腈、六亚甲基二胺和已二腈的混合物和
(2)从混合物中除去6-氨基己腈和六亚甲基二胺。
8.根据权利要求7的方法，其中将基于己二腈重量的0.01-10％的酸或酸性离子交换剂加入主要含有己二腈的剩余部分中，从混合物中除去己二腈。
9.根据权利要求7或8的方法，其中通过蒸馏从混合物中除去己二腈，并且采用在蒸馏所选择的压力下沸点高于己二腈的沸点的酸。
10.根据权利要求7-9之一的方法，其中采用的酸的pKa不大于10。
11.根据权利要求7-10之一的方法，其中将该方法之后得到的己二腈重新用于从己二腈同时制备6-氨基己腈和六亚甲基二胺。
12.根据权利要求1-11之一的方法，其中氢化在悬浮状态下进行。
13.根据权利要求1-11之一的方法，其中氢化在固定床反应器中进行。
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