SK77397A3 - Process for preparing aliphatic alpha,omega-aminonitriles - Google Patents

Process for preparing aliphatic alpha,omega-aminonitriles Download PDF

Info

Publication number
SK77397A3
SK77397A3 SK773-97A SK77397A SK77397A3 SK 77397 A3 SK77397 A3 SK 77397A3 SK 77397 A SK77397 A SK 77397A SK 77397 A3 SK77397 A3 SK 77397A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
catalyst
ruthenium
group
metal
omega
Prior art date
Application number
SK773-97A
Other languages
English (en)
Inventor
Johann-Peter Melder
Werner Schnurr
Klemens Flick
Klaus Ebel
Tom Witzel
Rolf Fischer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of SK77397A3 publication Critical patent/SK77397A3/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8898—Manganese, technetium or rhenium containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Spôsob výroby alifatických alfa,omega-aminonitrilov
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka zlepšeného spôsobu výroby alifatických alfa,omega-aminonitrilov parciálnou hydrogenáciou alifatických alfa,omega-dinitrilov pri zvýšenej teplote a pri zvýšenom tlaku v prítomnosti rozpúšťadla a hydrogenačného katalyzátora.
Doterajší stav techniky
WO patent 92/21650 opisuje parciálnu hydrogenáciu adiponitrilu v prítomnosti Raney-niklového katalyzátora a amoniaku ako rozpúšťadla s výťažkom len 60 % pri konverzii 70 %. Ako vedľajší produkt vzniká 9 % hexametyléndiamínu. Nevýhodou tohto spôsobu je nízka životnosť katalyzátora.
V US patente 2 257 814 a US patente 2 208 598 je taktiež opísaný spôsob výroby 6-aminokapronitrilu, pri ktorom sa používajú ako katalyzátory Raney-kobalt, katalyzátory na báze železa, niklu a kobaltu na rôznych nosičoch. Nevýhodou tohto spôsobu sú pre technické uskutočnenie príliš nízke selektivity 50 až 60 %.
Spôsobom podľa WO 93/16034 sa môže výťažok aminokapronitrilu zvýšiť tak, že sa adiponitril hydrogenuje v prítomnosti Raney-niklu, zásady ako je hydroxid lítny alebo hydroxid amónny a komplexnej zlúčeniny prechodového kovu, napríklad so železom, kobaltom, chrómom alebo wolfrámom ako prechodovým kovom, a rozpúšťadla. Týmto spôsobom sú pri konverziách v rozsahu 45 až 60 % opísané kvantitatívne výťažky aminokapronitrilu. Nevýhodou tohto spôsobu je spracovanie väčšinou toxických komplexných zlúčenín prechodových kovov zo získaných reakčných zmesí.
V EP-A 161 419 je opísaná parciálna hydrogenácia adiponitrilu pri použití katalyzátora, obsahujúceho ródium na nosiči-oxide horečnatom. Pri konverzii 70 % sa dosiahne selektivita 94 %. Nevýhodou je nákladná výroba Rh/MgO-katalyzátora (pozri J.,of Cat. 112 (1988), str. 145 - 156).
DE-A 4 235 466 opisuje hydrogenáciu s pevným lôžkom adiponitrilu na 6-aminokapronitril na špeciálnou metódou zo železnej rudy vyrobených katalyzátorových železných hubách (plný kontakt), ktoré môžu byť následne obohatené kobaltom, titánom, mangánom, chrómom, molybdénom, ruténiom alebo irídiom. Vzhladom na nízky povrch (0,8 m2/g) vykazujú tieto katalyzátory zvyčajne až pri vysokých tlakoch a vysokých teplotách potrebnú aktivitu.
Ďalšou nevýhodou napriek redukcii zvyčajne vedie k tohto spôsobu je rýchla strata aktivity: zaťaženia adiponitrilom a vodíkom, ktoré zvýšenej konverzii, klesá podlá príkladu 7 konverzia počas 24 hodín o 5 %.
DE-A 848 654 opisuje kontinuálnu hydrogenáciu s pevným lôžkom adiponitrilu na paládiu na silikagéle ako i na kovoch ôsmej skupiny periodického systému, pričom sa tieto kovy výhodne používajú ako spinely. Podstatnou nevýhodou týchto katalyzátorov je ich neuspokojivá životnosť.
Úlohou predloženého vynálezu bolo preto poskytnutie zlepšeného spôsobu výroby alifatických alfa,omega-aminonitrilov parciálnou hydrogenáciou adiponitrilu, ktorý by nevykazoval uvedené nevýhody, predovšetkým mal by sa nájsť taký spôsob, v ktorom vykazujú katalyzátory dlhšiu životnosť v porovnaní so spôsobmi podlá stavu techniky.
Podstata vynálezu
Bol teda podlá vynálezu nájdený spôsob výroby alifatických alfa,omega-aminonitrilov parciálnou hydrogenáciou alifatických alfa,omega-dinitrilov pri zvýšenej teplote a pri zvýšenom tlaku v prítomnosti rozpúšťadla a katalyzátora, v ktorom sa použije katalyzátor, ktorý
a) obsahuje zlúčeninu na báze kovu vybraného zo skupiny, zahrňujúcej nikel, kobalt, železo, ruténium a ródium a
b) od 0,01 do 25, výhodne 0,1 až 5 % hmotn., vztiahnuté na (a) promótora na báze kovu, vybraného zo skupín zahrňujúcich paládium, platinu, irídium, osmium, meď, striebro, zlato, chróm, molybdén, wolfrám, mangán, rénium, zinok, kadmium, olovo, hliník, cín, fosfor, arzén, antimón, bizmut, kremík, titán, zirkón a kovy vzácnych zemín, ako aj
c) od 0 do 5, výhodne 0,1 až 3 % hmotn., vztiahnuté na (a) zlúčeniny na báze alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, s podmienkou, že zložka (a) nie je na báze železa alebo železa a kovu vybraného zo skupiny, zahrňujúcej kobalt, ruténium a ródium, ak (b) je promótor na báze kovu, vybraného zo skupiny pozostávajúcej z titánu, mangánu, chrómu a molybdénu, ako aj s ďalšou podmienkou, že ak zložkou (a) je zvolená zlúčenina na báze len ruténia alebo rodia alebo ruténia a rodia alebo niklu a rodia, môže byť promótor (b) prípadne vypustený.
Výhodné sú tie katalyzátory, v ktorých zložka (a) obsahuje aspoň jednu zlúčeninu na báze kovu zvoleného zo skupiny zahrňujúcej nikel, kobalt a železo, v množstve od 10 do 95 % hmotn., ako aj ruténium a/alebo ródium v množstve v rozsahu od 0,1 do % hmotn., vždy vztiahnuté na súčet zložiek (a) až (c), zložka (b) obsahuje najmenej jeden promótor na báze kovu vybraného zo skupiny zahrňujúcej striebro, meď, mangán, rénium, olovo, hliník a fosfor, v množstve v rozsahu od 0,1 až 5 % hmotn., vztiahnuté na (a) a zložka (c) obsahuje najmenej jednu zlúčeninu na báze alkalických kovov a kovov alkalických zemín, zvolenú zo skupiny zahrňujúcej lítium, sodík, draslík, cézium, horčík a vápnik, v množstve od 0,1 do 5 % hmotn.
Predovšetkým výhodné katalyzátory sú:
katalyzátor A, obsahujúci 90 % hmotn. oxidu kobaltnatého (CoO), 5 % hmotn. oxidu manganitého (Mn2O3), 3 % hmotn. oxidu fosforečného a 2 % hmotn. oxidu sodného (Na2O), katalyzátor B, obsahujúci 20 % hmotn. oxidu kobaltnatého (CoO), 5 % hmotn. oxidu manganitého (Mn2O3), 0,3 % hmotn. oxidu strieborného (Ag2O), 70 % hmotn. oxidu kremičitého (SiO2),
3,5 % oxidu hlinitého (A12O3), 0,4 % hmotn. oxidu železitého (Fe2O3), 0,4 % hmotn. oxidu horečnatého ako i 0,4 % hmotn. oxidu vápenatého (CaO) a katalyzátor C, obsahujúci 20 % hmotn. oxidu nikelnatého (NiO),
67,42 % hmotn. oxidu kremičitého (SiO2), 3,7 % hmotn. oxidu hlinitého (A12O3), 0,8 % hmotn. oxidu železitého (Fe2O3), 0,76 % hmotn. oxidu horečnatého (MgO), 1,92 % hmotn. oxidu vápenatého (CaO), 3,4 % hmotn. oxidu sodného (Na20) ako i 2,0 % hmotn. oxidu draselného (K20).
Pri katalyzátoroch použiteľných podlá plné katalyzátory alebo o katalyzátory na vynálezu môže ísť o nosičoch. Ako nosné materiály prichádzajú do úvahy napríklad porézne oxidy, ako oxid hlinitý, oxid kremičitý, hlinitokremičitany, oxid lantanitý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, oxid horečnatý, oxid zinočnatý a zeolity, ako aj aktívne uhlie alebo ich zmesi.
Výroba sa uskutočňuje zvyčajne tak, že sa vyzráža prekurzor zložiek (a) spolu s prekurzormi promótorov (zložky (b) a prípadne s promótormi stopových prvkov (c)) v prítomnosti alebo neprítomnosti nosičových materiálov (vždy podlá toho, aký typ katalyzátora sa požaduje), prípadne sa takto získaný katalyzátorový prekurzor spracuje na pásky alebo tabletky, suší sa a napokon sa kalcinuje. Nosičove katalyzátory sa vo všeobecnosti dajú pripraviť tak, že sa nosič nasiakne roztokom zložiek (a), (b) a prípadne (c), pričom sa jednotlivé zložky môžu pridávať súčasne alebo postupne, alebo že sa zložky (a), (b), a prípadne (c) nastriekajú na nosič bežne známymi spôsobmi.
Ako prekurzor zložiek (a) prichádzajú do úvahy zvyčajne vo vode rozpustné soli už uvedených kovov, ako sú dusičnany, chloridy, octany, mravčany a sírany, výhodne dusičnany.
Ako prekurzor zložiek (b) prichádzajú do úvahy zvyčajne vo vode dobre rozpustné soli alebo komplexné soli vyššie uvedených kovov, ako sú dusičnany, chloridy, octany, mravčany a sírany, ako aj predovšetkým hexachloroplatinát, výhodne dusičnany.
Ako prekurzor zložiek (c) prichádzajú do úvahy zvyčajne vo vode dobre rozpustné soli už uvedených alkalických kovov a kovov alkalických zemín, ako hydroxidy, dusičnany, chloridy, octany, mravčany a sírany, výhodne hydroxidy a uhličitany.
Zrážanie sa uskutočňuje všeobecne vo vodných roztokoch, podlá potreby za pridania zrážacích činidiel, zmenou hodnôt pH alebo zmenou teploty.
Zvyčajne sa suší takto získaná hmota prekurzora katalyzátora všeobecne pri teplotách v rozsahu 80 až 150, výhodne 80 až 120 °C.
Kalcinácia sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách v rozmedzí od 150 do 500, pričom v jednotlivých prípadoch sa môžu použiť tiež teploty až 1000 °C, výhodne 200 až 450 °C v plynnom prúde vzduchu alebo dusíka.
Po kalcinácii sa vystaví získaná katalyzátorová hmota bežne redukujúcej atmosfére (aktivácii) , napríklad pri teplote v rozsahu 80 do 250, výhodne od 80 do 180 °C pri katalyzátoroch na báze ruténia alebo rodia ako zložky (a), alebo v rozsahu 200 až 500, výhodne 250 až 400 °C pri katalyzátoroch na báze kovu zvoleného zo skupiny nikel, kobalt a železo, ako. aj zložky (a) 2 až 24 hod vodíkovej atmosfére alebo plynnej zmesi, obsahujúcej vodík a inertný plyn ako dusík. Zaťaženie katalyzátora pritom výhodne predstavuje 200 1 na 1 katalyzátora.
Výhodne sa aktivácia katalyzátora uskutočňuje priamo v syntetizačnom reaktore, pretože tak zvyčajne odpadá ďalší potrebný medzikrok, a to pasivácia povrchu pri zvyčajných teplotách v oblasti 20 až 80, výhodne 25 až 35 ’C pomocou zmesí kyslík-dusík, ako je vzduch. Aktivácia pasivovaných katalyzátorov sa výhodne uskutočňuje v syntetizačnom reaktore pri teplote v oblasti 180 až 500, výhodne 200 až 350 ’C v atmosfére obsahujúcej vodík.
Katalyzátory sa môžu použiť ako katalyzátory s pevným lôžkom v zadržiavacom alebo skrápacom spôsobe alebo ako suspenzné katalyzátory.
Vo výhodnej forme uskutočnenia sa používajú železné katalyzátory, ktorých povrchy sú stabilizované prídavkom oxidov, ako je oxid hlinitý. Zvyčajne sa tieto prísady vyrobia spoločným tavením magnetitu s oxidačnými prísadami, výhodne analogicky k metóde opísanej A. B. Stilesom Catalyst Manufacture (1995), str. 167 - 168 (pozri tiež B. E. Leách, Applied Industrial Catalysts, zv. 3, (1984), str. 123, kde sú opísané ďalšie katalyzátory na syntézu amoniaku). Výhodnými prísadami sú oxid hlinitý, oxid draselný a oxid vápenatý.
Predovšetkým výhodné katalyzátory vykazujú BET-povrch väčší ako 5 m2/g, predovšetkým výhodne 5 až 20, najmä 15 až 20 2/g (pri čerstvo redukovaných a s oxidom hlinitým promotovaných železných katalyzátoroch), (pozri M. V. Twiggs Catalyst Handbook, 2. vydanie (1989) Frome, Anglicko, str. 397).
V ďalšej z výhodných foriem sa redukujú železné katalyzátory pri teplotách vyšších ako 500 “C s vodíkom a zvyčajne vykazujú obsah uhlíka nie väčší ako 0,4 % hmotn.
Ako východiskové látky sa v spôsobe podlá vynálezu používajú alifatické alfa,omega-dinitrily všeobecného vzorca I
NC-(CH2)n-CN (I) kde n znamená celé číslo od 1 do 10, predovšetkým 2, 3, 4, 5 a 6. Predovšetkým výhodnými zlúčeninami vzorca I sú dinitril kyseliny jantárovej, dinitril kyseliny glutárovej, dinitril kyseliny adipovej (adiponitril), dinitril kyseliny pimelovej a dinitril kyseliny korkovej (suberonitril), predovšetkým výhodne adiponitril.
Spôsobom podlá vynálezu sa môžu opísané dinitrily vzorca I v prítomnosti amoniaku a hydroxidu lítneho, alebo zlúčeniny, poskytujúcej pri reakčných podmienkach hydroxid lítny, parciálne hydrogenovať pri použití hydrogenačného katalyzátora na alfa,omega-aminonitrily všeobecného vzorca II
NC-(CH2)n-CH2-NH2 (II) kde n má vyššie uvedený význam. Predovšetkým výhodnými aminonitrilmi vzorca II sú tie, kde n má hodnotu 2, 3, 4, 5 alebo 6, najmä 4, t.j. nitril kyseliny 4-aminobutánovej, nitril kyseliny 5-aminopentánovej, nitril kyseliny 6-aminohexánovej (6-aminokapronitril), nitril kyseliny 7-aminoheptánovej a nitril kyseliny 8-aminooktánovej, predovšetkým výhodne 6-aminokapronitril.
Ak sa reakcia uskutočňuje v suspenzii, volia sa teploty zvyčajne v rozsahu od 40 do 150, výhodne od 50 do 100, predovšetkým výhodne od 60 do 90 °C, tlak sa volí vo všeobecnosti v oblasti 2 až 20, výhodne 3 až 10, predovšetkým výhodne 4 až 9 MPa. Reakčné časy sú v podstate závislé od požadovaného výťažku, selektivity a požadovanej konverzii, zvyčajne sa volí reakčný čas taký, že sa dosiahne maximum výťažku, napríklad pri použití adiponitrilu v oblasti 50 až 275, výhodne 70 až 200 min.
Pri suspenznom spôsobe uskutočnenia sa ako rozpúšťadlo použije výhodne amoniak, amíny, diamíny a triamín s 1 až 6 C-atómami, ako trimetylamín, trietylamín, tripropylamín a tributylamín alebo alkoholy, predovšetkým metanol a etanol, predovšetkým výhodne amoniak. Výhodne sa volí koncentrácia dinitrilu v rozsahu od 10 do 90, výhodne od 30 do 80, predovšetkým výhodne od 40 do 70 % hmotn. vztiahnuté na súčet dinitrilu a rozpúšťadla.
Množstvo katalyzátora sa volí vo všeobecnosti tak, že množstvo katalyzátora je v rozsahu 1 až 50, výhodne 5 až 20 % hmotn., vztiahnuté na použité množstvo dinitrilu.
Suspenzná hydrogenácia sa môže uskutočňovať diskontinuálne alebo výhodne kontinuálne, zvyčajne v kvapalnej fáze.
Parciálna hydrogenácia sa môže tiež uskutočňovať diskontinuálne alebo kontinuálne v reaktore s pevným lôžkom, zadržiavacím alebo skrápacím postupom, kedy sa zvyčajne volí teplota v rozsahu 20 až 150, výhodne 30 až 90 °C a tlak zvyčajne v rozsahu 2 až 30, výhodne 3 až 20 mPa. Podlá vynálezu sa uskutočňuje parciálna hydrogenácia v prítomnosti rozpúšťadla, výhodne amoniaku, amínov, diamínov, triamínov s 1 až 6 C-atómami, ako je trimetylamín, trietylamín, tripropylamín a tributylamín, alebo alkoholu, výhodne metanolu a etanolu, predovšetkým výhodne amoniaku. Vo výhodnej forme uskutočnenia sa volí obsah amoniaku v rozsahu 1 až 10, výhodne 2 až 6 g na g adiponitrilu. Výhodne sa pritom volí zaťaženie katalyzátora v rozsahu od 0,1 do 2,0, výhodne od 0,3 do 1,0 kg adiponitrilu/1.h., tiež tu je možné zmenou reakčného času dosiahnuť nastavenie konverzie a selektivity.
Spôsobom podlá vynálezu sa získajú alfa,omega-aminonitrily v dobrých selektivitách a len s nižšími množstvami hexametyléndiamínu. Ďalej vykazujú podľa vynálezu použité katalyzátory významne dlhšiu životnosť ako porovnateľné katalyzátory podľa stavu techniky. Alfa,omega-aminonitrily sú dôležitými východiskovými zlúčeninami na výrobu cyklických laktámov, predovšetkým 6-aminokapronitrilu pre kaprolaktám.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Porovnávací príklad 1: (príklad 2 v DE-A 848 654)
Rúrkový reaktor s dĺžkou 4,5m s vnútorným priemerom 0,6 cm sa naplní 105 ml (96 g) katalyzátora, pozostávajúceho z 2,3 % hmotn. PdO na SiO2 (zvyšok) a katalyzátor sa potom aktivuje bez tlaku počas 48 hodín v prúde vodíka (200 1/h) zvýšením teploty z 30 C na 250 C. Po poklese teploty na 120 ’C sa do reaktora pri tlaku 180 bar zavádza zmes 55 ml/h adiponitrilu (ADN), 130 ml/h amoniaku a 200 1/h vodíka. Adiponitril sa pri týchto podmienkach konvertuje z 13 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate z 7 % hmotn. ADN, a 3,3 % hmotn. ACN (6-aminokapronitril). Katalyzátor stratil pri týchto podmienkach na prevádzkovú hodinu 3 % svojej počiatočnej aktivity.
Porovnávací príklad 2: (príklad 4 v DE-A 848 654)
So 4 % hmotn. CuO, 4 % hmotn. ZnO a 16,6 % hmotn. Co203 na SiO2 (zvyšok) ako katalyzátora reaguje pri teplote 80 ’C a 180 bar v rovnakom reaktore ako v porovnávacom príklade 1 zmes 55 ml/h adiponitrilu, 130 ml/h amoniaku a 200 1/h vodíka z 50 %. Reakčný výstup tvorí 50 % hmotn. ADN, 40 % hmotn. ACN a 9 % hmotn. HMD (hexametyléndiamín). Zvýšením reakčnej teploty na 95 °C stúpne konverzia na 69 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate z 31 % hmotn. ADN, 46 % hmotn. ACN a 21 % hmotn. HMD. Katalyzátor stratil pri týchto podmienkach za prevádzkovú hodinu 1 % svojej počiatočnej aktivity a tvarované teleska sa po 60 hodinách celkom rozpadli.
Porovnávací príklad 3: (príklad 3 v DE-A 848 654)
So 7,5 % hmotn. CuO, 16 % hmotn. Fe2°3 na s-*-°2 (zvyšok) ako katalyzátora reaguje pri teplote 70 °C a tlaku 180 bar v rovnakom reaktore ako v porovnávacom príklade 1 zmes 55 ml/h adiponitrilu, 130 ml/h amoniaku a 200 1/h vodíka na 55 %. Reakčný výstup tvorí 55 % hmotn. ADN, 37 % hmotn. ACN a 7 % hmotn. HMD (hexametyléndiamín). Zvýšením reakčnej teploty na 85 °C sa zvýši konverzia na 78 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate z 22 % hmotn. ADN, 48 % hmotn. ACN a 27 % hmotn. HMD. Katalyzátor stratil pri týchto podmienkach za prevádzkovú hodinu 0,5 % svojej počiatočnej aktivity, počas 24 hodín 10 % svojej počiatočnej aktivity.
Príklad 1
Rúrkový reaktor s dĺžkou 2 m s vnútorným priemerom 2,5 cm sa naplní 750 ml (1534 g) katalyzátora, pozostávajúceho z 90 % hmotn. CoO, 5 % hmotn. Mn2O3, 3 % hmotn. P2O3 a 2 % hmotn. Na20 a katalyzátor sa potom aktivuje počas 48 hodín v prúde vodíka (500 1/h) zvýšením teploty z 30 ’C na 280 ’C. Po poklese teploty na 60 °C sa do reaktora pri 200 bar zavádza zmes 400 ml/h adiponitrilu (ADN), 930 ml/h amoniaku a 500 1/h vodíka. Adiponitril sa pri týchto podmienkach konvertuje zo 46 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate z 54 % hmotn. ADN, 37 % hmotn. ACN a 9 % hmotn. HMD. Zvýšením reakčnej teploty na 70 ’C sa zvýši konverzia na 65 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate z 34,5 % hmotn. ADN, 46 % hmotn. ACN a 19,5 % hmotn. HMD. Katalyzátor vykazuje po 900 hodinách pri nezmenenej aktivite ešte rovnakú selektivitu ako čerstvý katalyzátor. Tvarované telieska katalyzátora boli po vyňatí (po 900 hodinách) ešte úplné.
Príklad 2
Rúrkový reaktor s dĺžkou 4,5 m s vnútorným priemerom 0,6 cm sa naplní 105 ml (96 g) katalyzátora, pozostávajúceho z 20 % hmotn. CoO, 5 % hmotn. Mn2O3, 0,3 % hmotn. Ag2O, 70 % hmotn. SiO2, 3,5 % hmotn. A12O3, 0,4 % hmotn. Fe2O3, 0,4 % hmotn. MgO, 0,4 % hmotn. CaO a katalyzátor sa potom aktivuje počas 48 hodín v prúde vodíka (200 1/h) zvýšením teploty z 30 ’C na 250 ’C bez tlaku. Po poklese teploty na 90 ’C sa do reaktora pri 180 bar zavádza zmes 55 ml/h adiponitrilu (ADN), 130 ml/h amoniaku a 200 1/h vodíka. Adiponitril sa pri týchto podmienkach konvertuje na 30 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate zo 65 % hmotn. ADN, 30 % hmotn. ACN a 4,7 % hmotn. HMD. Zvýšením reakčnej teploty na 100 ’C sa zvýši konverzia na 71 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate z 29 % hmotn. ADN, 53 % hmotn. ACN a 18 % hmotn. HMD. Katalyzátor vykazuje po 300 hodinách pri nezmenenej aktivite ešte rovnakú selektivitu ako čerstvý katalyzátor.
Príklad 3
Rúrkový reaktor s dĺžkou 4,5 m s vnútorným priemerom 0,6 cm sa naplní 105 ml (96 g) katalyzátora, pozostávajúceho z 20 % hmotn. NiO, 67,42 % hmotn. SiÓ2, 3,7 % hmotn. A12O3, 0,8 % hmotn. Fe2O3, 0,76 % hmotn. MgO, 1,92 % hmotn. CaO, 3,4 % hmotn Na2O, 2,0 % hmotn. K20 a katalyzátor sa potom aktivuje počas 48 hodín v prúde vodíka (200 1/h) zvýšením teploty z 30 ’C na 250 ’C bez tlaku. Po poklese teploty na 110 ’C sa do reaktora pri 180 bar zavádza zmes 55 ml/h adiponitrilu (ADN), 130 ml/h amoniaku a 200 1/h vodíka. Adiponitril sa pri týchto podmienkach konvertuje na 25 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate zo 75 % hmotn. ADN, 24 % hmotn. ACN a 0,5 % hmotn. HMD. Zvýšením reakčnej teploty na 120 ’C sa zvýši konverzia na 60 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate zO 40 % hmotn. ADN, 53 % hmotn. ACN a 5 % hmotn. HMD. Katalyzátor vykazuje po 100 hodinách konštantnú aktivitu.
Príklad 4
Rúrkový reaktor s dĺžkou 2 m s vnútorným priemerom 2,5 cm sa naplní 750 ml (1534 g) katalyzátora, pozostávajúceho z 90 % hmotn. CoO, 5 % hmotn. Mn2O3, 3 % hmotn. P2°3 a 2 % hmotn. Na20 a katalyzátor sa potom aktivuje počas 48 hodín v prúde vodíka (500 1/h) zvýšením teploty z 30 ’C na 280 ’C bez tlaku. Po poklese teploty na 55 °C (vstup) sa do reaktora pri 200 bar zavádza zmes 400 ml/h adiponitrilu (ADN), 1900 ml/h amoniaku a 500 1/h vodíka. Adiponitril sa pri týchto podmienkach konvertuje na 50 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate z 50 % hmotn. ADN, 39 % hmotn. ACN a 11 % hmotn. HMD (ACN-selektivita: 78 %, ACN + HMD selektivita: 100 %). Katalyzátor vykazuje po 3000 hodinách pri nezmenenej aktivite ešte rovnakú selektivitu ako čerstvý katalyzátor.
Príklad 5
Výroba katalyzátora
Fe-katalyzátor sa vyrobí podľa metódy, ktorú opísali v Catalyst Manufacture, A. B. Stiles, T. A Koch (1995), str. 167 - 168, spoločným tavením Fe-oxidu (magnetit) s promótormi A12O3, K20 ako K2CO3 a CaO ako Ca-uhličitanom, potom rozdrvením a preosiatím stuhnutej taveniny. Katalyzátor mal v oxidovanom stave nasledujúce zloženie: 1,1 % hmotn. K20, 3,0 % hmotn. A12O3, 2,3 % hmotn. CaO, zvyšok FeO/Fe2O3.
(BET-povrch: 6,5 m2/g, po desaťhodinovej redukcii katalyzátora pri teplote 450 °C v H2~prúde (bez tlaku) a potom pasiváciou po ochladení zmesi vzduch/dusík).
Výsledok pokusu
Tri v rade umiestnené rúrkové reaktory (celková dĺžka
4,5 m, d = 5 mm) sa naplnia 115 ml (303 g) katalyzátora a potom sa redukujú bez tlaku v prúde vodíka (200 1/h). Pritom sa teplota počas 24 hodín zvýši z 50 C na 340 °C a potom sa udržiava počas 72 hodín na 340 ’C. Po poklese teploty na 120 ’C sa do reaktora zavádza zmes 55 ml/h ADH, 260 ml/h NH3 a 200 N1 vodíka/h.
Po nábehovej fáze asi 200 hodín sa pri týchto podmienkach dosiahne konverzia ADN asi 47 %. Reakčná zmes pozostáva v podstate z 53 % hmotn. ADN, 38 % hmotn. ACN a 8 % hmotn. HMD (ACN-selektivita: 80,9 %, ACN + HMD-selektivita: 98 %). Rovnaký reakčný výstup sa dosiahol počas prevádzky 400 hodín.
Príklad 6
Výroba katalyzátora
Rozpustením dusičnanu kobaltnatého, dusičnanu meďnatého, dusičnanu manganatého a kyseliny fosforečnej vo vode sa vyrobí roztok, ktorý obsahuje 9,3 % hmotn. kobaltu, 2,7 % hmotn. medi, 0,9 % hmotn. mangánu a 0,5 % hmotn. H3PO4. Prídavkom 20 % roztoku uhličitanu sodného sa vyzráža pri teplote 50 ’C. Vytvorená zrazenina sa premyje, až pokým v premývacej vode nie je už dokázatelný žiadny sodík a dusičnan. Takto získaná pevná látka sa zmieša s vodou a rozstrekuje v rozstrekovacej veži (vstupná teplota = 550 ’C) Postrekový výrobok sa suší pri
500 ’C, ochladí a tvaruje v extrudére na pásky s priemerom 4 mm. Pruhy sa sušia pri teplote 100 až 120 ’C a 1 hodinu sa kalcinujú pri teplote 900 C.
Takto získané pásky sa redukujú pri teplote 320 ’C v prúde vodíka a pasivujú sa pri laboratórnej teplote zmesi dusík/vzduch.
Výsledok pokusu
270 ml autokláv (diskontinuálny pokus) vsádzka: 36 g ADN, 54 g (89 ml) NH3, 31 ml katalyzátora (tvarované telieska) katalyzátor: 66 % CoO, 7,3 % Mn304, 3,6 % Mo03, 0,1 % Na20, 3 % H3PO4 (53 g) (všetky %-údaje ako % hmotn.)
Katalyzátor sa pred zahájením pokusu spracováva počas 10 hodín pri teplote 200 ’C a 20 1/h vodíka.
Výsledky z príkladu 6
Teplota/ čas ACN HMD ACN konverzia
/tlak pokusu výťažok výťažok selektiv.
(°C/bar) (h) (%) (%) (%) (%)
50/200 5 40 13 76 53
50/200 6 44 17 72 61

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob výroby alifatických alfa,omega-aminonitrilov parciálnou hydrogenáciou alifatických alfa,omega-dinitrilov pri zvýšenej teplote a zvýšenom tlaku v prítomnosti rozpúšťadla a katalyzátora, vyznačujúci sa tým, že sa použije katalyzátor, ktorý
    a) obsahuje zlúčeninu na báze kovu vybraného zo skupiny, zahrňujúcej nikel, kobalt, železo, ruténium a ródium a
    b) od 0,01 do 25 % hmotn., vztiahnuté na (a) promótora na báze kovu, vybraného zo skupín zahrňujúcich paládium, platinu, irídium, osmium, meď, striebro, zlato, chróm, molybdén, wolfrám, mangán, rénium, zinok, kadmium, olovo, hliník, cín, fosfor, arzén, antimón, bizmut, kremík, titán, zirkón a kovy vzácnych zemín, ako aj
    c) od 0 do 5 % hmotn., vztiahnuté na (a) zlúčeniny na báze alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, s podmienkou, že zložka (a) nie je na báze železa alebo železa a kovu vybraného zo skupiny, zahrňujúcej kobalt, ruténium a ródium, ak (b) je promótor na báze kovu, vybraného zo skupiny pozostávajúcej z titánu, mangánu, chrómu a molybdénu, ako aj s ďalšou podmienkou, že ak zložkou (a) je zvolená zlúčenina na báze len ruténia alebo rodia alebo ruténia a rodia alebo niklu a rodia, môže byť promótor (b) prípadne vypustený.
  2. 2. Spôsob podía nároku 1, vyznačujúci sa tým, že katalyzátorom je nosičový katalyzátor.
  3. 3. Spôsob podía nároku 1, vyznačujúci sa tým, že katalyzátorom je plný katalyzátor.
  4. 4. Spôsob podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že hydrogenácia sa uskutočňuje v suspenzii.
  5. 5. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že hydrogenácia sa uskutočňuje v reaktore s pevným lôžkom.
  6. 6. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že ako alifatický alfa,omega-dinitril sa použije adiponitril, za získania 6-aminokapronitrilu.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že hydrogenácia sa uskutočňuje pri tlaku v rozmedzí 2 až 40 MPa.
  8. 8. Spôsob podľa nároku 6 alebo 7, vyznačujúci sa tým, že hydrogenácia sa uskutočňuje pri teplote v rozsahu 30 až 150 ’C.
SK773-97A 1994-12-27 1995-12-16 Process for preparing aliphatic alpha,omega-aminonitriles SK77397A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4446893A DE4446893A1 (de) 1994-12-27 1994-12-27 Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen
PCT/EP1995/004985 WO1996020166A1 (de) 1994-12-27 1995-12-16 Verfahren zur herstellung von aliphatischen alpha,omega-aminonitrilen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK77397A3 true SK77397A3 (en) 1998-01-14

Family

ID=6537318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK773-97A SK77397A3 (en) 1994-12-27 1995-12-16 Process for preparing aliphatic alpha,omega-aminonitriles

Country Status (25)

Country Link
US (2) US5527946A (sk)
EP (1) EP0800508B1 (sk)
JP (1) JP4017023B2 (sk)
KR (1) KR100404399B1 (sk)
CN (1) CN1075492C (sk)
AT (1) ATE191463T1 (sk)
AU (1) AU701523B2 (sk)
BG (1) BG63299B1 (sk)
BR (1) BR9510109A (sk)
CA (1) CA2208775C (sk)
CZ (1) CZ288943B6 (sk)
DE (2) DE4446893A1 (sk)
DK (1) DK0800508T3 (sk)
ES (1) ES2145941T3 (sk)
FI (1) FI972762A0 (sk)
GR (1) GR3033456T3 (sk)
HU (1) HU223965B1 (sk)
MY (1) MY113215A (sk)
NO (1) NO307781B1 (sk)
NZ (1) NZ297803A (sk)
PL (1) PL181432B1 (sk)
PT (1) PT800508E (sk)
RU (1) RU2154630C2 (sk)
SK (1) SK77397A3 (sk)
WO (1) WO1996020166A1 (sk)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69413560T2 (de) * 1993-12-28 1999-04-22 Rhodia Fiber & Resin Intermediates, Courbevoie Verfahren zur herstellung eines katalysators für die hydrierung von nitrilen in aminen und verwendung dieses katalysators in der hydrierung
FR2738757B1 (fr) * 1995-09-15 1997-10-31 Rhone Poulenc Fibres Nouveaux composes metalliques utilisables comme catalyseurs
AU4300497A (en) 1996-09-10 1998-04-02 Basf Aktiengesellschaft Process for the manufacture of aliphatic alpha, omega amino nitriles
DE19636768A1 (de) * 1996-09-10 1998-03-12 Basf Ag Für die Herstellung von aliphatischen alpha, omega-Aminonitrilen durch partielle Hydrierung von aliphatischen Dinitrilen geeignete Katalysatoren
DE19704614A1 (de) 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennnung eines Imins aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Imin
DE19704612A1 (de) * 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung von Hexamethylendiamin aus Hexamethylendiamin enthaltenden Mischungen
DE19704615A1 (de) * 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Verbindungen aus der Gruppe der Imine oder Enamine
US6127310A (en) * 1997-02-27 2000-10-03 Phillips Petroleum Company Palladium containing hydrogenation catalysts
DE19742221A1 (de) * 1997-09-24 1999-03-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen
DE19809687A1 (de) * 1998-03-06 1999-09-09 Basf Ag Hydrierkatalysator
US5986127A (en) * 1999-03-15 1999-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6080884A (en) * 1998-03-20 2000-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
FR2777562B1 (fr) * 1998-04-16 2002-07-19 Rhone Poulenc Fibres Procede de purification d'aminonitriles aliphatiques
DE19830598A1 (de) 1998-07-09 2000-01-13 Basf Ag Verfahren zur Reduzierung des Gehalts an einem ungesättigten cyclischen Imin in einer Mischung enthaltend Hexamethylendiamin und dieses Imin
US6346641B1 (en) 1998-07-20 2002-02-12 Basf Aktiengesellschaft Method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine
DE19839338A1 (de) 1998-08-28 2000-03-02 Basf Ag Verbessertes Verfahren zur gleizeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin
US6129774A (en) * 1998-09-24 2000-10-10 Clean Air Flow, Inc. Clean air flow catalyst
FR2785608B1 (fr) * 1998-11-05 2000-12-29 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hemihydrogenation de dinitriles
US6258745B1 (en) 1999-04-28 2001-07-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6569802B1 (en) 1999-11-30 2003-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst for selective hydrogenation of dinitriles
US6680403B1 (en) 1999-11-30 2004-01-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles
US6841507B2 (en) * 1999-11-30 2005-01-11 Invista North America S.A.R.L. Aminonitrile production
DE10010825A1 (de) 2000-03-08 2001-09-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat
US6566297B2 (en) 2000-03-10 2003-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6686465B2 (en) 2000-05-03 2004-02-03 Basf Aktiengesellschaft Preparation of cyclic lactams
JP4339681B2 (ja) * 2000-09-29 2009-10-07 中国石油化工股▲分▼有限公司 不飽和オレフィンの選択的水素化のための選択的水素化触媒、及びその使用
US6776606B2 (en) 2001-03-02 2004-08-17 Emmissions Technology, Llc Method for oxidizing mixtures
FR2826363B1 (fr) * 2001-06-22 2005-01-14 Rhodia Polyamide Intermediates Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles
US6710201B2 (en) 2001-10-02 2004-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6506927B1 (en) 2001-10-02 2003-01-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6455724B1 (en) 2001-10-02 2002-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6455723B1 (en) 2001-10-02 2002-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
DE10151558A1 (de) * 2001-10-23 2003-04-30 Basf Ag Als Katalysatorvorstufe geeignete oxidische Masse
DE10151559A1 (de) * 2001-10-23 2003-04-30 Basf Ag Als Katalysator geeignete Masse
DE602004019000D1 (de) * 2003-02-20 2009-03-05 Mitsubishi Gas Chemical Co Hoch-selektives Herstellungsverfahren von Di(aminomethyl)-substituierten aromatischen Verbindungen
KR101129878B1 (ko) * 2004-12-07 2012-03-28 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. 디니트릴 수소화 방법에서의 개질제의 사용
US20110213042A1 (en) * 2007-08-02 2011-09-01 Johan Labuschagne Method for the preparation of a hydrocarbon synthesis catalyst and the use thereof in a hydrocarbon synthesis process
EP2506965B1 (de) * 2009-12-03 2016-11-09 Basf Se Katalysator und verfahren zur herstellung eines amins
SG11202105046QA (en) * 2018-12-03 2021-06-29 Basf Corp Highly active and highly selective copper extrudate catalysts

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2208598A (en) * 1938-09-24 1940-07-23 Du Pont Aliphatic amino-nitriles and process of producing them
US2257814A (en) * 1940-05-02 1941-10-07 Du Pont Preparation of omega-amino nitriles
DE848654C (de) * 1950-08-19 1952-09-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils
BE757761R (fr) * 1969-10-27 1971-04-20 Ici Ltd Procede de production de diamines
US4389348A (en) * 1981-10-26 1983-06-21 Allied Corporation Selective hydrogenation of dinitrile to omega-aminonitrile and supported rhodium-containing catalyst therefor
US4601859A (en) * 1984-05-04 1986-07-22 Allied Corporation Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst
US5151543A (en) * 1991-05-31 1992-09-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile
NL9102112A (nl) * 1991-12-18 1993-07-16 Dsm Nv Werkwijze voor het bereiden van een aminonitril door het partieel hydrogeneren van een nitrilverbinding met twee of meer nitrilgroepen.
US5296628A (en) * 1992-02-13 1994-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 6-aminocapronitrile
DE4235466A1 (de) * 1992-10-21 1994-04-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Aminonitrilen

Also Published As

Publication number Publication date
DE4446893A1 (de) 1996-07-04
GR3033456T3 (en) 2000-09-29
FI972762A (fi) 1997-06-26
EP0800508B1 (de) 2000-04-05
BG101631A (en) 1998-02-27
CN1075492C (zh) 2001-11-28
KR980700960A (ko) 1998-04-30
NZ297803A (en) 1999-08-30
US5527946A (en) 1996-06-18
ES2145941T3 (es) 2000-07-16
PL181432B1 (pl) 2001-07-31
DK0800508T3 (da) 2000-07-17
AU4304796A (en) 1996-07-19
US6114567A (en) 2000-09-05
HU223965B1 (hu) 2005-03-29
JP4017023B2 (ja) 2007-12-05
BR9510109A (pt) 1997-11-25
PL321064A1 (en) 1997-11-24
KR100404399B1 (ko) 2004-04-29
WO1996020166A1 (de) 1996-07-04
FI972762A0 (fi) 1997-06-26
RU2154630C2 (ru) 2000-08-20
NO307781B1 (no) 2000-05-29
JPH10511372A (ja) 1998-11-04
HUT77021A (hu) 1998-03-02
AU701523B2 (en) 1999-01-28
EP0800508A1 (de) 1997-10-15
NO972997L (no) 1997-06-26
CA2208775A1 (en) 1996-07-04
CN1171776A (zh) 1998-01-28
CZ197697A3 (cs) 1998-03-18
BG63299B1 (bg) 2001-09-28
CZ288943B6 (cs) 2001-10-17
DE59508153D1 (de) 2000-05-11
MY113215A (en) 2001-12-31
CA2208775C (en) 2005-07-05
PT800508E (pt) 2000-07-31
NO972997D0 (no) 1997-06-26
ATE191463T1 (de) 2000-04-15
MX9704756A (es) 1997-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK77397A3 (en) Process for preparing aliphatic alpha,omega-aminonitriles
US6265602B1 (en) Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles
KR100938300B1 (ko) 이소포론디아민(ｉｐｄａ,3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실아민)의 제조 방법
KR20010041635A (ko) 알파-,오메가-디니트릴을 수소화하는 철을 기재로 한 촉매
CZ292717B6 (cs) Způsob výroby aminů a aminonitrilů
US6110856A (en) Catalysts suitable for preparing aliphatic alpha-, omega-aminonitriles by partial hydrogenation of aliphatic dinitriles
US6815388B1 (en) Method for activating passivated iron
KR100468184B1 (ko) 지방족 알파,오메가-아미노 니트릴의 제조 방법
US5801268A (en) Preparation of aliphatic alpha omega-aminonitriles
KR20040045897A (ko) 수소화 촉매로서 사용하는데 적합한 철 함유 물질
MXPA97004756A (en) Preparation of alpha, w- aminonitrilos alifati
MXPA00001787A (en) Method for producing aliphatic alpha, omega-amino nitriles
MXPA00008229A (en) Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles