RU2278731C2 - Катализатор селективного гидрирования ненасыщенных олефинов, способ получения и применения катализатора - Google Patents
Катализатор селективного гидрирования ненасыщенных олефинов, способ получения и применения катализатора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2278731C2 RU2278731C2 RU2003112464/04A RU2003112464A RU2278731C2 RU 2278731 C2 RU2278731 C2 RU 2278731C2 RU 2003112464/04 A RU2003112464/04 A RU 2003112464/04A RU 2003112464 A RU2003112464 A RU 2003112464A RU 2278731 C2 RU2278731 C2 RU 2278731C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- catalyst according
- active component
- carrier
- nitrate
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 180
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 43
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 14
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 24
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 22
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 15
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 6
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 22
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 9
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract description 8
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 32
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 22
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 21
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 9
- -1 diolefin compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- NANSARKGFCEFOF-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3] Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3] NANSARKGFCEFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 4
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002909 rare earth metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 3
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GAGGCOKRLXYWIV-UHFFFAOYSA-N europium(3+);trinitrate Chemical compound [Eu+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GAGGCOKRLXYWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Nd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 2
- SWELZOZIOHGSPA-UHFFFAOYSA-N palladium silver Chemical compound [Pd].[Ag] SWELZOZIOHGSPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAMUEXIPKSRTBS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(Cl)Cl BAMUEXIPKSRTBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)F BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBWNDBNSJFCLBZ-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-3h-[1]benzothiolo[2,3-d]pyrimidine-4-thione Chemical compound N1=CNC(=S)C2=C1SC1=C2CCC(C)C1 RBWNDBNSJFCLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 150000001337 aliphatic alkines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 description 1
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical group [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940096017 silver fluoride Drugs 0.000 description 1
- REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M silver monofluoride Chemical compound [F-].[Ag+] REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/644—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/6447—Bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/681—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with arsenic, antimony or bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
- C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
- C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
- C10G45/40—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of germanium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/28—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/34—Manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/48—Silver or gold
- C07C2523/50—Silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/72—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализатору селективного гидрирования ненасыщенных углеводородов, способу его получения и применения. Катализатор содержит активные компоненты Pd (0,001-1 вес.%), Bi (0,001-5 вес.%), по меньшей мере один из Ag, Cu, Zn, К, Na, Mg, Ca, Be, Sn, Pb, Cd, Sr, Ba, Ra, Mn, Zr, Mo и Ge (0,001-10 вес.%) и по меньшей мере один из редкоземельных металлов (0,01-5 вес.%), нанесенные на пористый неорганический носитель (ост. до 100 вес.%). Катализатор способен гидрировать сильно ненасыщенные углеводороды, такие как алкины, с высокой селективностью, при высокой объемной скорости, при этом катализатор пригоден для промышленного процесса крекинга, обладает выгодным длительным периодом регенерации, длительным сроком службы и низкой стоимостью. 4 н. и 19 з.п. ф-лы, 5 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к катализатору селективного гидрирования ненасыщенных олефинов, способу получения и применения катализатора, более конкретно к катализатору селективного гидрирования ацетиленовых и диолефиновых соединений, имеющих от двух до четырех атомов углерода, в соответствующие олефины, и его использованию в процессе термического крекинга нефтяных углеводородов.
Уровень техники
Хорошо известно, что крекинг нефтяных углеводородов с водяным паром (паровой крекинг) является наиболее важным способом получения мономеров, таких как этилен, пропилен, для производства полиолефинов. Схема процесса заключается в том, что после смешивания нефтяных углеводородов с водяным паром парообразная смесь подвергается термическому крекингу в крекинг-печи при температуре 750-870°С с образованием Н2, СО, СО2 и смеси насыщенных и ненасыщенных алифатических углеводородов, имеющих от одного до трех атомов углерода, и ароматических углеводородов. Путем пропускания через последовательность фракционирующих колонн поток сырья разделяется на фракции: углеводороды, содержащие более 10 атомов углерода, H2, и CH4, C2, С3, С4, С5-С10. Во фракциях С2-С10 содержатся ненасыщенные углеводороды, такие как моноолефины, алкины, диолефины, и др. Алкины и диолефины во фракциях С2, С3 представляют собой отравляющие примеси, которые препятствуют протеканию полимеризации этилена и пропилена. Эти примеси снижают активность катализатора полимеризации и увеличивают потребление катализатора, более того, ухудшаются характеристики продукта полимеризации. Необходимо строго контролировать количество алкинов и диолефинов, таких как ацетилен, присутствующий в продуктах крекинга. В последние годы для вновь разработанных высокоэффективных катализаторов полимеризации этилена ограничения по концентрации алкинов и полиолефинов становятся все более жесткими. Например, для фракции C2 после 1980 г. содержание ацетилена было ограничено до 10-6 мол.% или менее, а для некоторых процессов, имеющих специальные требования, таких как производство полиэтилена высокой плотности, содержание ацетилена в очищенном этилене было ограничено до 10-7 мол.% или менее.
Поэтому общей проблемой является повышение эффективности удаления весьма ненасыщенных углеводородов, таких как ацетилен, из продуктов крекинга. Обычно для удаления из этилен-этановой фракции принят способ каталитического селективного гидрирования.
В процессе селективного гидрирования для удаления ацетилена необходимо превратить весь ацетилен и при этом не должно протекать избыточное гидрирование, чтобы избежать потерь этилена. Следовательно, от катализатора гидрирования требуются как превосходная активность, так и повышенная селективность. Более того, адсорбированный на поверхности катализатора ацетилен легко димеризуется в ходе гидрирования с образованием ненасыщенных углеводородов С4, таких как бутадиен-1,3, причем такие углеводороды С4 могут последовательно взаимодействовать с ацетиленом или этиленом или другими ненасыщенными углеводородами с образованием олигомеров С6-С24, известных как так называемое зеленое масло. Часть так называемого зеленого масла, проходящая наряду с сырьевым потоком, удаляется в поглотителе зеленого масла, а другая часть может удерживаться на поверхности катализатора и покрывать активные центры катализатора, что приводит к постепенному снижению активности и селективности гидрирования, к сокращению рабочего цикла катализатора, требуется более частая регенерация катализатора, что снижает срок службы катализатора, и таким образом увеличиваются производственные затраты. Поэтому катализатор селективного гидрирования, обладающий превосходными характеристиками, должен иметь высокую активность, селективность и низкую склонность к образованию зеленого масла, особенно низким должно быть количество зеленого масла, удерживаемого на катализаторе.
Из уровня техники вообще известно множество нанесенных палладиевых катализаторов, в которые добавлены другие компоненты сокатализатора. Например, в патенте США 4404124 описано серебро как компонент сокатализатора, в документе ЕР 89252 компонентом сокатализатора является золото, в DE 1284403 и в патенте США 4577047 этим компонентом является хром, в патенте США 3912789 - медь, в патенте США 3900526 - железо, в патенте США 3489809 - родий, в патенте США 3325556 - литий, в китайском патенте 1151908 компонентом сокатализатора является калий, более того, описанные другие компоненты сокатализатора включают свинец, цинк и др.
В указанных выше раскрытых компонентах сокатализатора некоторые из них снижают селективность палладиевого катализатора из-за повышения его активности, некоторые из компонентов сокатализатора могут улучшить селективность палладиевых катализаторов или снизить количество образовавшегося зеленого масла, но значительно снижается их активность. Поэтому в настоящее время общее применение в промышленности получил только палладий-серебряный (Pd-Ag) катализатор. Однако в отношении активности и селективности Pd-Ag катализатор все же является неудовлетворительным, особенно по показателю контроля образования зеленого масла на поверхности катализатора.
В связи с указанными выше недостатками в заявке на китайский патент 1279126А раскрыт катализатор селективного гидрирования алкинов, в котором основным компонентом катализатора является Pd, а компонентами сокатализатора являются Bi и Ag. При использовании этой каталитической системы в процессе селективного гидрирования алкинов заметно снижается количество образовавшегося зеленого масла, причем катализатор обладает повышенной активностью и селективностью, таким образом, снижается осаждение углерода и увеличивается срок службы катализатора.
Однако упомянутый катализатор все же является неудовлетворительным. При увеличении эксплуатационной емкости по алкинам при промышленном использовании катализатора и усилении побочных реакций при более жестких условиях реакции, таких как высокая объемная скорость (7000-20000 ч-1) и высокое содержание алкинов, активность, селективность, период регенерации и срок службы указанного катализатора являются неудовлетворительными и необходимо его дальнейшее усовершенствование. Обычно каталитическая активность катализатора снижается из-за осаждения углерода на его поверхности после селективного гидрирования алкинов в течение длительного периода, и катализатор необходимо регенерировать путем нагрева приблизительно при 500°С в токе воздуха с целью восстановления активности и селективности, если эти показатели не соответствуют технологическим требованиям даже при повышенной температуре. Температура, при которой регенерируется катализатор, должна тщательно контролироваться. Но даже в этом случае технические характеристики катализатора, такие как удельная площадь поверхности и т.п., также сильно изменяются после проведения 3-5-кратной регенерации. Низкая воспроизводимость и стабильность катализатора могут привести к ухудшению его свойств, наконец, его повторное использование станет невозможным и надо будет заменить старый катализатор новым.
Известно, что редкоземельные металлы можно применять в катализаторе гидрирования, в котором основным активным компонентом является Pd. Например, в патенте США 5426253 раскрыт способ гидрирования 2,2-дихлор-1,1,1,2-тетрафторэтана и 2-хлор-1,1,1,2-тетрафторэтана или их смесей в 1,1,1,2-тетрафторэтан, в котором основным активным компонентом выбранного катализатора является металл VIII группы, выбранный из группы, состоящей из Pt, Pd, Ni, Rh, Co, Ru и Ir. Кроме того, указанный катализатор содержит по меньшей мере один из следующих металлов: Cu, Ag, Au, La, Се и Nd, которые раскрыты с целью использования в качестве сокатализатора для придания катализатору коррозионной стойкости в процессах гидрирования и дехлорирования галоидуглеродов (рассмотренных в этом патенте), для защиты активной поверхности катализатора от влияния хлористого водорода, образовавшегося при дехлорировании.
В результате осуществления многочисленных опытов авторы настоящего изобретения обнаружили, что с помощью носителя, на который одновременно нанесены основной активный компонент Pd, компонент сокатализатора Bi, редкоземельные металлы и по меньшей мере один из металлов Ag, Cu, К, Na, Sr, Mn, Zr, Mo, Co, Ge или сочетание из двух или более указанных металлов, получают катализатор, на котором гидрирование ацетилена осуществляется с повышенной активностью и повышенной селективностью при высокой объемной скорости, причем указанный ацетилен, находится во фракции С2, образовавшейся в процессе термического крекинга нефтяных углеводородов. Более того, катализатор настоящего изобретения имеет преимущество хорошей стабильности, свойства катализатора мало изменяются после многократной регенерации, его физические параметры можно легко регулировать, причем, благодаря добавлению редкоземельных металлов, катализатор имеет улучшенный период регенерации и срок службы.
Сущность изобретения
Целью этого изобретения является разработка катализатора селективного гидрирования для селективного гидрирования ненасыщенных олефинов.
Другой целью этого изобретения является разработка способа получения этого катализатора.
Дополнительной целью этого изобретения является обеспечение применения указанного катализатора в процессе термического крекинга нефтяных углеводородов для селективного гидрирования фракции С2 или фракции С3, включая сильно ненасыщенные углеводороды, такие как ацетилен и другие, в олефины.
Катализатор селективного гидрирования для селективного гидрирования ненасыщенных углеводородов настоящего изобретения включает в себя в основном следующие активные компоненты, нанесенные на пористый неорганический носитель:
1) по меньшей мере один из Pt, Pd, Ni, Ru, Co и Rh;
2) по меньшей мере один из Ag, Cu, Zn, К, Na, Mg, Ca, Be, Sn, Pb, Cd, Sr, Ba, Ra, Fe, Mn, Zr, Mo и Ge;
3) по меньшей мере один из редкоземельных металлов и
4) Bi,
в котором редкоземельный металл выбран из скандия, иттрия и лантанидов в группе IIIB Периодической таблицы элементов.
Способ получения катализатора настоящего изобретения включает в себя следующие стадии: сначала одновременно наносят компонент редкоземельного металла или сначала одновременно наносят компонент редкоземельного металла и соединение К или Na и затем наносят последовательно или одновременно другие активные компоненты.
Подробное описание изобретения
Подразумевается, что это изобретение не ограничивается конкретными составами, стадиями, причем модификации этих составов, стадий и материалов могут быть выполнены в духе настоящего изобретения. Следует указать, что используемые в описании термины являются только описательными, но их нельзя рассматривать как ограничивающие объем изобретения.
Катализатор селективного гидрирования этого изобретения для селективного гидрирования ненасыщенных олефинов включает в себя в основном следующие активные компоненты, нанесенные на пористый неорганический носитель:
1) по меньшей мере один из Pt, Pd, Ni, Rh, Co и Ru;
2) по меньшей мере один из Ag, Cu, Zn, К, Na, Mg, Ca, Be, Sn, Pb, Cd, Sr, Ba, Ra, Fe, Mn, Zr, Mo и Ge;
3) по меньшей мере один из редкоземельных металлов и
4) Bi,
в котором редкоземельный металл выбран из скандия, иттрия и лантанидов, включающих La, Се, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb и Lu.
В расчете на общий вес металлических элементов количество активного компонента 1) на каждые 100 вес.% катализатора (в последующем процент рассчитывается на весовое отношение металлических элементов) составляет 0,001-1%, предпочтительно 0,008-0,3%, более предпочтительно 0,01-0,15%. Предпочтительным компонентом 1) является Pt или Pd.
В расчете на общий вес металлических элементов количество активного компонента 2) на каждые 100 вес.% катализатора составляет 0,001-10%, предпочтительно 0,01-2%. Предпочтительным компонентом 2) является по меньшей мере один из Ag, К, Na, Zn, Sn, Pb и Cd, более предпочтительно Ag, или Ag и К, или Ag и Na.
Особенно следует отметить, что в соответствии с эксплуатационными требованиями к конечному катализатору два или более металлов, таких как Ag и щелочной металл К или Na, могут использоваться совместно, причем это делается с очевидной целью улучшения характеристик катализатора.
Весовой процент (вес.%) активного компонента 3) на каждые 100 вес.% катализатора составляет 0,01-5%, предпочтительно 0,05-3%, более предпочтительно 0,1-1,5%. Предпочтительным редкоземельным металлом является La, Се, Nd, Pm, Eu, Y или их смеси, более предпочтительно La и/или Nd. Содержание редкоземельного металла, введенного в носитель, оказывает непосредственное влияние на характеристики конечного катализатора изобретения. Обычно, когда содержание редкоземельного металла составляет меньше, чем 0,01%, его стабилизирующий эффект и промотирующее действие на катализатор могут быть не столь очевидными, причем цель изобретения может быть не достигнута. Однако, когда содержание редкоземельного металла выше, чем 5%, столь большое количество не только увеличивает стоимость катализатора, но также заметно влияет на его характеристики, такие как активность и селективность катализатора.
Весовой процент активного компонента 4) на каждые 100 вес.% катализатора составляет 0,001-5%, предпочтительно 0,005-1%.
Пористый неорганический носитель изобретения может быть хорошо известным носителем уровня техники. Например, диатомитовая земля, шпинель, диоксид кремния, диоксид титана, оксид алюминия или их смеси. Предпочтительным носителем изобретения является оксид алюминия или диоксид кремния. Он может иметь форму гранул, шестеренок, сфер, слоистую или ленточную форму, предпочтительной является форма шестеренок или сфер, более предпочтительна форма шестеренок (такая форма обеспечивает преимущество низкого перепада давления по слою при высокой объемной скорости). Удельная площадь поверхности носителя составляет 1-200 м2/г, предпочтительно 2-120 м2/г, более предпочтительно 2-50 м2/г.
Особо следует отметить, что носитель в виде шестеренок предпочтительно применяется в катализаторе изобретения для промышленного использования. В результате увеличивается объемная скорость при селективном гидрировании, причем увеличение перепада давления в слое катализатора может оказывать определенное влияние на нормальную работу в следующей ниже части установки. Когда объемная скорость увеличивается, перепад давления в слое катализатора, выполненного как из носителя в виде шестеренок, так и из носителя сферической формы, будет увеличиваться в некоторой степени, но влияние скорости на перепад давления для сферического носителя будет выше, чем для носителя в виде шестеренок. Поэтому при гидрировании с повышенной объемной скоростью выбор носителя в виде шестеренок является предпочтительным относительно сферического носителя.
Для получения катализатора изобретения можно использовать хорошо известные традиционные способы, такие как пропитка и распыление, для того чтобы нанести указанные активные компоненты на носитель последовательно или одновременно. Предпочтительным способом получения является следующий: сначала наносят компонент редкоземельного металла или компонент редкоземельного металла и калиевый или натриевый компонент, а затем наносят другие активные компоненты, последовательно или одновременно.
Наиболее предпочтительный способ включает стадии:
1) добавление раствора соли редкоземельного металла к материалам, образующим носитель, во время формирования носителя, или пропитку носителя после образования носителя водным раствором соли редкоземельного металла, сушку и прокаливание; предпочтительно раствором соли редкоземельного металла является нитратный раствор;
2) последовательную или раздельную пропитку указанного носителя раствором соли компонента 1), раствором соли компонента 2) и раствором соли компонента 4) после сушки при 100-300°С в течение 5-24 ч, прокалки при 350-900°С в течение 4-20 ч, чтобы получить катализатор.
Когда активным компонентом 1) является палладий, подходящие примеры солей палладия включают (но не ограничиваются ими) хлорид палладия, бромид палладия, йодид палладия, ацетат палладия, нитрат палладия, сульфат палладия ацетилацетонат палладия, и смеси любых двух или более солей палладия. По соображениям удобства предпочтительным соединением палладия является хлорид палладия и/или нитрат палладия.
Когда активным компонентом 2) является серебро, подходящие примеры солей серебра включают (но не ограничиваются ими) нитрат серебра, фторид серебра, перхлорат серебра и смеси любых двух или более солей серебра. По соображениям удобства предпочтительным соединением серебра является водный раствор нитрата серебра.
Когда активным компонентом 2) является калий или натрий, подходящие примеры соединений щелочного металла включают (но не ограничиваются ими) нитрат калия (или натрия), КХО3 (или NaXO3) (где Х - атом галогена), фосфат калия (или натрия), гидрофосфат калия (или натрия), карбонат калия (или натрия), гидрокарбонат калия (или натрия), соли органических кислот калия (или натрия), гидроксид калия (или натрия), молибдат калия (или натрия), сульфат калия (или натрия), арсенат калия (или натрия) и смеси любых двух или более солей калия (или натрия). По соображениям удобства предпочтительным соединением щелочного металла является водный раствор гидроксида калия (или натрия).
Когда активным компонентом 3) является редкоземельный металл, подходящие примеры соединений редкоземельного металла включают (но не ограничиваются ими) нитраты, галогениды, соли органических кислот и смеси любых двух или более соединений редкоземельных металлов. По соображениям удобства, предпочтительным соединением редкоземельного металла является водный раствор нитрата.
Когда активным компонентом 4) является висмут, подходящие примеры солей висмута включают (но не ограничиваются ими) нитрат висмута и хлорид висмута.
Следует отметить, что выгодно пропитывать носитель максимальным количеством раствора соли активного компонента, которое может поглощаться носителем.
Методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) явно обнаружено, что активный компонент 1), такой как палладий, в катализаторе изобретения равномерно диспергирован на поверхности катализатора и образует очень тонкий слой палладия, обычно толщиной от 1 до 30 мкм. В связи с процессом селективного гидрирования, который обычно лимитируется диффузией, используемый согласно изобретению катализатор с более тонким слоем палладия будет выгодно отличаться повышенной активностью и селективностью.
Катализатор согласно изобретению может применяться во всех процессах селективного гидрирования сильно ненасыщенных углеводородов в соответствующие олефины, он особенно применим для селективного гидрирования фракции С2 нефтяных углеводородов термического крекинга, содержащей такие сильно ненасыщенные углеводороды, как ацетилен, с образованием олефинов. Используемый здесь термин «сильно ненасыщенные углеводороды» относится к углеводородам, содержащим тройную связь и/или две (или более) двойные связи. Термин «селективное гидрирование фракции С2 нефтяных углеводородов процесса термического крекинга» во всем описании изобретения означает как «гидрирование головной фракции», так и «гидрирование концевой фракции», как хорошо известно специалистам в этой области техники. Катализатор изобретения также можно применять для удаления следов ацетилена из очищенного этилена с целью получения продукта, который соответствует стандарту на этилен полимеризационной чистоты.
При проведении указанного гидрирования катализатор селективного гидрирования согласно изобретению демонстрирует следующие выдающиеся результаты:
1) синергетический эффект многочисленных активных компонентов в катализаторе настоящего изобретения обеспечивает увеличение активности и селективности, уменьшение количества образующегося зеленого масла, уменьшение осаждения углерода при длительном использовании и, таким образом, удлиняется срок службы в течение более длительного интервала и увеличивается время жизни катализатора;
2) на катализаторе имеется очень тонкий слой палладия (1-30 мкм). Для тонкого слоя палладия такого типа облегчается диффузия реагентов, особенно при повышенной объемной скорости (повышается концентрация реагентов и увеличивается эксплуатационная емкость материала), при этом катализатор еще обладает повышенной активностью и селективностью. Такие показатели весьма желательны в промышленном процессе крекинга;
3) заметно улучшается стабильность катализатора, таким образом, будут повышаться как активность, так и селективность катализатора;
4) кроме того, носитель принятой формы шестеренок обеспечивает возможность стабильной работы катализатора при высокой объемной скорости, что сильно увеличивает эксплуатационную емкость катализатора.
Вкратце, катализатор согласно изобретению способен осуществлять гидрирование алкинов или диолефинов с высокой активностью и высокой селективностью при повышенной объемной скорости, кроме того, поддерживается низкая степень образования зеленого масла, причем катализатор обладает выгодным длительным периодом регенерации, длительным сроком службы и низкой стоимостью.
Примеры и Сравнительные примеры
Пример 1
В стакан помещают 20 г частиц оксида алюминия шестереночной формы. Точно взвешивают такое количество нитрата лантана, чтобы окончательно получить катализатор этого примера, содержащий 0,5 вес.% лантана. Готовят водный раствор нитрата лантана путем растворения твердого нитрата лантана в воде и разбавления водой, взятой в объеме, соответствующем максимальному возможному поглощению частиц оксида алюминия шестереночной формы. Эти частицы оксида алюминия после сушки 4 ч при 120°С и прокалки 4 ч при 1100°С пропитывают водным раствором нитрата лантана и получают оксид алюминия с нанесенным лантаном. Взвешивают подходящее количество раствора нитрата палладия с целью получения окончательного катализатора, содержащего 0,03 вес.% палладия. Раствор нитрата палладия разбавляют водой, взятой в объеме, соответствующем максимально возможному поглощению частиц оксида алюминия шестереночной формы. Оксид алюминия с нанесенным лантаном пропитывают разбавленным водным раствором нитрата палладия и после сушки 4 ч при 120°С получают катализатор Pd-La, нанесенный на оксид алюминия. Взвешивают подходящее количество твердого нитрата серебра с целью получения окончательного катализатора, содержащего 0,07 вес.% серебра. Твердый нитрат серебра растворяют в воде, объем которой равен указанному выше объему раствора нитрата палладия. Катализатор Pd-La, нанесенный на оксид алюминия, пропитывают водным раствором нитрата серебра и после сушки при 120°С получают катализатор Pd-La-Ag, нанесенный на оксид алюминия. Взвешивают подходящее количество твердого нитрата висмута с целью получения окончательного катализатора, содержащего 0,03 вес.% висмута. Твердый нитрат висмута растворяют в воде, объем которой равен указанному выше объему раствора нитрата палладия. Катализатор Pd-La-Ag, нанесенный на оксид алюминия, пропитывают водным раствором нитрата висмута и после сушки при 120°С и прокалки 4 ч при 450°С получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd-0,5 вес.% La-0,07 вес.% Ag-0,03 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Сравнительный пример 1
В соответствии с тем же способом, который описан в примере 1, получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,07 вес.% Ag - 0,03 вес.% Bi на оксиде алюминия, за исключением того, что частицы оксида алюминия шестереночной формы не пропитывают водным раствором нитрата лантана.
Сравнительный пример 2
В соответствии с тем же способом, который описан в примере 1, получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,5 вес.% La - 0,07 вес.% Ag на оксиде алюминия, за исключением того, что Pd-La-Ag катализатор не пропитывают водным раствором нитрата висмута.
Пример 2
В оксид алюминия шестереночной формы последовательно вводят нитрат лантана, гидроксид калия, нитрат палладия, нитрат серебра и нитрат висмута путем пропитки и сушки, чтобы получить катализатор Pd-La-Ag-K-Bi, нанесенный на оксид алюминия. После прокалки катализатора Pd-La-Ag-K-Bi, нанесенного на оксид алюминия, 4 ч при 450°С получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,1 вес.% К - 0,5 вес.% La - 0,07 вес.% Ag - 0,03 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Пример 3
В соответствии с тем же способом, который описан в примере 2, получают катализатор, содержащий 0,033 вес.% Pd - 0,1 вес.% К - 0,03 вес.% La - 0,33 вес.% Ag - 0,005 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Сравнительный пример 3
В соответствии с тем же способом, который описан в примере 2, получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,1 вес.% К - 0,07 вес.% Ag - 0,03 вес.% Bi на оксиде алюминия, за исключением того, что частицы оксида алюминия шестереночной формы не пропитывают водным раствором нитрата лантана.
Для оценки катализаторов примеров 1-3 и сравнительных примеров 1-3 используют микроустановку для проведения испытаний. Объем загрузки катализатора составляет 1 мл при высоте слоя, равной 20 мм. Испытания проводят в следующих условиях: отношение Н2 к алкину равно 1,3, температура 130°С, концентрация алкина на входе 0,51%, объемная скорость 10000 ч-1. Результаты представлены в таблице 1.
| Таблица 1 | ||||||
| Номер примера | Сравнительный пример 1 | Сравнительный пример 2 | Сравнительный пример 3 | Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 |
| Носитель* | Оксид алюминия | Оксид алюминия | Оксид алюминия | Оксид алюминия | Оксид алюминия | Оксид алюминия |
| Компоненты катализатора | Pd-Ag-Bi | Pd-La-Ag | Pd-Ag-Bi-K | Pd-La-Ag-Bi | Pd-La-K-Ag-Bi | Pd-La-K-Ag-Bi |
| Вес.% Pd | 0.03; нитрат палладия | 0,03; нитрат палладия | 0,03; нитрат палладия | 0,03; нитрат палладия | 0,03; нитрат палладия | 0,033; нитрат палладия |
| Вес.% редкоземельного металла | 0,5; нитрат лантана | 0,5; нитрат лантана | 0,5; нитрат лантана | 0,03; нитрат лантана | ||
| Вес.% К | 0,1; гидрат калия | 0,1; гидрат калия | 0,1; гидрат калия | |||
| Вес.% Ag | 0,07; нитрат серебра | 0,07; нитрат серебра | 0,07; нитрат серебра | 0,07; нитрат серебра | 0,07; нитрат серебра | 0,33; нитрат серебра |
| Вес.% Bi | 0,03; нитрат висмута | 0,03; нитрат висмута | 0,03; нитрат висмута | 0,03; нитрат висмута | 0,005; нитрат висмута | |
| Толщина слоя Pd, мкм** | 5-70 | 5-40 | 5-30 | 1-20 | ||
| Конверсия ацетилена, % | 90 | 95 | 95 | 100 | 100 | 92 |
| Селективность по этилену, % | 80 | 75 | 87 | 85 | 92 | 82 |
| * Частицы в форме шестеренок ** Толщину слоя Pd определяют путем первоначального восстановления катализатора способом, традиционным в области катализа, и затем измеряют методом СЭМ. |
||||||
Как видно из результатов таблицы 1, при использовании катализаторов настоящего изобретения Pd-La-Ag-Bi/оксид алюминия и Pd-La-Ag-K-Bi/оксид алюминия заметно улучшаются как конверсия ацетилена, так и селективность по этилену.
Пример 4
Точно взвешивают 300 г сферических частиц оксида алюминия. В соответствии с тем же способом, который описан в примере 1, получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,5 вес.% La - 0,186 вес.% Ag - 0,12 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Пример 5
В соответствии с тем же способом, который описан в примере 4, исключая измененное количество нитрата лантана, получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 1,0 вес.% La - 0,186 вес.% Ag - 0,12 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Сравнительный пример 4
В соответствии с тем же способом, который описан в примере 4, за исключением того, что оксид алюминия не пропитывают водным раствором нитрата лантана, получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,186 вес.% Ag - 0,12 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Сравнительный пример 5
В соответствии с тем же способом, который описан в примере 4, за исключением того, что оксид алюминия не пропитывают водным раствором нитрата лантана и катализатор Pd-La-Ag/оксид алюминия не пропитывают водным раствором нитрата висмута, получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,18 вес.% Ag на оксиде алюминия.
Пример 6
Водным раствором нитрата лантана заливают порошок оксида алюминия, чтобы получить традиционным способом носитель в виде шестеренок. Этот носитель последовательно пропитывают водными растворами нитрата палладия, нитрата серебра и нитрата висмута, после сушки и прокаливания получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,5 вес.% La - 0,186 вес.% Ag - 0,12 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Пример 7
В соответствии с тем же способом, который описан в примере 6, получают катализатор, содержащий 0,031 вес.% Pd - 2,5 вес.% La - 0,186 вес.% Ag - 0,03 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Пример 8
В соответствии с тем же способом, который описан в примере 6, получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,1 вес.% К - 0,5 вес.% La - 0,105 вес.% Ag - 0,06 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Пример 9
В соответствии с тем же способом, который описан в примере 6, получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,1 вес.% К - 0,5 вес.% La - 0,07 вес.% Ag - 0,03 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Катализаторы сравнительного примера 4, сравнительного примера 5 и примеров 4-9 выбирают для проведения соответствующих экспериментов гидрирования.
В трубчатый реактор засыпают 200 мл катализатора, сверху и снизу слоя катализатора помещают стеклянные шарики. После продувки газообразным азотом и восстановления катализатора водородом смешивают с водородом фракцию, взятую с верха деэтанизатора конечной фракции гидрирования в крекинг-процессе получения этилена, и затем пропускают смесь через реактор (сверху вниз). Эта фракция содержит 0,8-1,1 мол.% ацетилена, 15-20 мол.% этана, остаток приходится на этилен. Процесс гидрирования проводят в следующих условиях: отношение H2/алкин равно 1,5, температура на входе в реактор 35°С, объемная скорость 10000 ч-1. Результаты представлены в таблице 2.
| Таблица 2 | ||||||||
| Номер примера | Носитель | Компоненты катализатора | Компонент 1, вес.% | Компонент 2, вес.% | Компонент 3, вес.% | Компонент 4, вес.% | Содержание ацетилена на выходе (10-6 моль) | Селективность по этилену, % |
| Сравнительный пример 4 | Сферы оксида алюминия | Pd-Ag-Bi | Хлорид палладия, 0,03 | Нитрат серебра, 0,186 | Нитрат висмута; 0,12 | <1 | 45 | |
| Сравнительный пример 5 | Сферы оксида алюминия | Pd-Ag | Хлорид палладия, 0,03 | Нитрат серебра, 0,18 | 33 | 29 | ||
| Пример 4 | Сферы оксида алюминия | Pd-La-Ag-Bi | Хлорид палладия, 0,03 | Нитрат серебра, 0,186 | Нитрат лантана, 0,5 | Нитрат висмута; 0,12 | <1 | 52 |
| Пример 5 | Сферы оксида алюминия | Pd-La-Ag-Bi | Хлорид палладия, 0,03 | Нитрат серебра, 0,186 | Нитрат лантана, 1,0 | Нитрат висмута; 0,12 | <1 | 50 |
| Пример 6 | Оксид алюминия в виде шестеренок | Pd-La-Ag-Bi | Хлорид палладия, 0,03 | Нитрат серебра, 0,186 | Нитрат лантана, 0,5 | Нитрат висмута; 0,12 | <1 | 49 |
| Пример 7 | Оксид алюминия в виде шестеренок | Pd-La-Ag-Bi | Хлорид палладия, 0,031 | Нитрат серебра, 0,186 | Нитрат лантана, 2,5 | Нитрат висмута; 0,03 | <1 | 35 |
| Пример 8 | Оксид алюминия в виде шестеренок | Pd-La-K-Ag-Bi | Хлорид палладия, 0,03 | Нитрат серебра, 0,105; гидроксид калия, 0,1 | Нитрат лантана, 0,5 | Нитрат висмута; 0,06 | <1 | 61 |
| Пример 9 | Оксид алюминия в виде шестеренок | Pd-La-K-Ag-Bi | Хлорид палладия, 0,03 | Нитрат серебра, 0,07; гидроксид калия, 0,1 | Нитрат лантана, 0,5 | Нитрат висмута; 0,03 | <1 | 60 |
Как видно из результатов таблицы 2, при использовании катализаторов настоящего изобретения селективность катализатора из-за наличия компонента редкоземельного металла увеличивается больше, чем на 10%, в условиях высокой объемной скорости 10000 ч-1, что весьма значительно для катализатора промышленного применения.
В указанных выше условиях, после того как катализаторы сравнительного примера 2, сравнительного примера 4, примера 4 и примера 5 проработают в течение 943 ч, тщательно измеряют общее количество собранного зеленого масла и привес катализатора (то есть суммарный вес зеленого масла и углеродистых отложений для каждого катализатора). Эти данные приведены в следующей таблице 3.
| Таблица 3 | ||||
| Номер примера | Сравнительный пример 2 | Сравнительный пример 4 | Пример 4 | Пример 5 |
| Привес катализатора после работы в течение 943 ч (г) | 16,20 | 14,66 | 9,24 | 9,01 |
| Вес зеленого масла после работы в течение 943 ч (г) | 120,1 | 115,8 | 107,4 | 96,6 |
| Цвет зеленого масла | Светло-желтый | Светло-желтый | Бесцветный | Бесцветный |
Более светлый цвет зеленого масла указывает на меньшую молекулярную массу зеленого масла, следовательно, его можно легче удалить во время регенерации катализатора. Меньшая величина привеса катализатора указывает на то, что он имеет более длительный период эксплуатации. Из результатов, приведенных в таблице 3, вполне ясно, что привес катализатора снижается больше, чем на 30%, а количество зеленого масла после работы катализатора снижается, очевидно, вследствие наличия компонента редкоземельного металла и висмута.
Пример 10
Формованные в виде шестеренок частицы алюминийоксидного носителя (20 г) пропитывают водным раствором нитрата лантана для того, чтобы получить носитель с нанесенным лантаном, содержащий 0,1 вес.% La. В соответствии с указанным выше способом получения катализатора носитель с нанесенным лантаном последовательно пропитывают водными растворами хлорида палладия, нитрата серебра и нитрата висмута и после сушки и прокаливания получают катализатор, содержащий 0,03 вес.% Pd - 0,1 вес.% La - 0,18 вес.% Ag - 0,10 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Примеры 11-15
Получают пять катализаторов в соответствии с тем же способом, который описан в примере 1, за исключением того, что вместо водного раствора нитрата лантана в каждом примере используют соответственно водные растворы нитрата церия, нитрата неодима, нитрата празеодима, нитрата европия, нитрата иттрия.
Для оценки катализаторов примеров 10-15 используют микроустановку для проведения испытаний. Объем загрузки катализатора составляет 1 мл при высоте слоя, равной 20 мм. Испытания проводят в следующих условиях: отношение Н2 к алкину равно 1,5, температура процесса 90°С, концентрация алкина на входе 0,4 мол.%, объемная скорость 10000 ч-1. Результаты представлены в таблице 4.
| Таблица 4 | ||||||
| Номер примера | Пример 10 | Пример 11 | Пример 12 | Пример 13 | Пример 14 | Пример 15 |
| Носитель* | Оксид алюминия | Оксид алюминия | Оксид алюминия | Оксид алюминия | Оксид алюминия | Оксид алюминия |
| Компоненты катализатора | Pd-La-Ag-Bi | Pd-Ce-Ag-Bi | Pd-Nd-Ag-Bi | Pd-Pr-Ag-Bi | Pd-Eu-Ag-Bi | Pd-Y-Ag-Bi |
| Вес.% Pd | 0,03; хлорид палладия | 0,03; хлорид палладия | 0,03 хлорид палладия | 0,03; хлорид палладия | 0,03; хлорид палладия | 0,03; хлорид палладия |
| Вес.% Ag | 0,18; нитрат серебра | 0,18; нитрат серебра | 0,18; нитрат серебра | 0,18; нитрат серебра | 0,18; нитрат серебра | 0,18; нитрат серебра |
| Вес.% редкоземельного металла - сокатализатора | 0,1; нитрат лантана | 0,1; нитрат церия | 0,1; нитрат неодима | 0,1; нитрат празеодима | 0,1; нитрат европия | 0,1; нитрат иттрия |
| Вес.% Bi | 0,10; нитрат висмута | 0,10; нитрат висмута | 0,10; нитрат висмута | 0,10; нитрат висмута | 0,10; нитрат висмута | 0,10; нитрат висмута |
| Конверсия ацетилена, % | 65 | 81 | 83 | 61 | 69 | 90 |
| Селективность по этилену, % | 82 | 77 | 78 | 82 | 81 | 71 |
| * Частицы в форме шестеренок | ||||||
Пример 16
В частицы алюминийоксидного носителя в виде шестеренок (300 г) последовательно вводят нитрат лантана, гидрат калия, хлорид палладия, нитрат серебра и нитрат висмута путем пропитки соответствующими водными растворами с последующей сушкой. После прокаливания получают катализатор, содержащий 0,032 вес.% Pd - 0,1 вес.% К - 1 вес.% La - 0,03 вес.% Ag - 0,03 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Примеры 17
Частицы алюминийоксидного носителя в виде шестеренок (300 г) одновременно пропитывают водными растворами карбоната калия и нитрата лантана, затем сушат и прокаливают для того, чтобы получить носитель с нанесенным калием и лантаном. Этот K-La-носитель одновременно пропитывают водными растворами нитрата палладия, нитрата серебра и нитрата висмута. После прокаливания получают катализатор, содержащий 0,032 вес.% Pd - 0,1 вес.% К - 0,3 вес.% La - 0,01 вес.% Ag - 0,03 вес.% Bi на оксиде алюминия.
Катализаторы примеров 16 и 17 испытывают в промышленной установке на ответвленном потоке сырья. В трубчатый реактор засыпают 200 мл катализатора. После продувки реактора газообразным азотом через реактор пропускают фракцию С2-С3, взятую с верха депропанизатора головной фракции процесса гидрирования в крекинг-процессе получения этилена. Эта фракция содержит 0,4-0,7 мол.% ацетилена, 0,4-0,6 мол.% метилацетилена + пропадиена (МАПД), 500-2000 ч./млн. монооксида углерода, 8-14 мол.% водорода, 25-31 мол.% метана, 4-6 мол.% этана, 45-50 мол.% этилена и небольшое количество пропана. Указанный выше процесс гидрирования проводят в следующих условиях: температура на входе в реактор 70°С, объемная скорость 20000 ч-1. Результаты представлены в таблице 5.
| Таблица 5 | ||
| Номер примера | Пример 16 | Пример 17 |
| Носитель* | Оксид алюминия | Оксид алюминия |
| Вес.% основного катализатора Pd | 0,032; нитрат палладия | 0,032; нитрат палладия |
| Вес.% редкоземельного металла сокатализатора | 1; нитрат лантана | 0,3; нитрат лантана |
| Вес.% К | 0,1; гидрат калия | 0,1; карбонат калия |
| Вес.% Ag | 0,03; нитрат серебра | 0,01; нитрат серебра |
| Вес.% Bi | 0,03; нитрат висмута | 0,03; нитрат висмута |
| Содержание ацетилена на выходе (10-6 моль) | <1 | <1 |
| Селективность по этилену, % | >70 | >50 |
| Конверсия МАПД, % | >50 | >50 |
| Селективность по МАПД, % | >70 | >70 |
| * Частицы в форме шестеренок | ||
Приведенные в таблице 5 результаты показывают, что катализатор настоящего изобретения может быть использован не только для удаления ацетилена из сырья, но также и для удаления метилацетилена и пропадиена, которые одновременно присутствуют в сырье.
Промышленная применимость
Специфический состав катализатора селективного гидрирования согласно изобретению обеспечивает наличие синергетического эффекта многочисленных активных компонентов, содержащихся в нем. Активность, селективность и стабильность катализатора повышаются, а образование зеленого масла уменьшается и, таким образом, увеличивается срок службы катализатора, а производственные затраты снижаются. Катализатор согласно изобретению весьма приспособлен для промышленного процесса крекинга и имеет широкие перспективы промышленного применения.
Claims (23)
1. Катализатор селективного гидрирования для селективного гидрирования ненасыщенных углеводородов, который содержит в основном следующие активные компоненты, нанесенные на пористый неорганический носитель, рассчитанный на общий вес катализатора, вес.%:
1) 0.001-1% Pd;
2) 0.001-10% по меньшей мере одного из Ag, Cu, Zn, К, Na, Mg, Ca, Be, Sn, Pb, Cd, Sr, Ba, Ra, Mn, Zr, Mo, и Ge;
3) 0.01-5% по меньшей мере один из редкоземельных металлов и
4) 0.001-5% Bi;
в котором редкоземельный металл выбран из скандия, иттрия и лантанидов в группе IIIB периодической таблицы элементов.
2. Катализатор по п.1, в котором активный компонент (1) составляет 0,008-0,3% в расчете на общий вес катализатора.
3. Катализатор по п.2, в котором активный компонент (1) составляет 0,01-0,15% в расчете на общий вес катализатора.
4. Катализатор по п.1, в котором активный компонент (2) составляет 0,01-2% в расчете на общий вес катализатора.
5. Катализатор по п.1, в котором активный компонент (3) составляет 0,05-3% в расчете на общий вес катализатора.
6. Катализатор по п.5, в котором активный компонент (3) составляет 0,1-1,5% в расчете на общий вес катализатора.
7. Катализатор по п.1, в котором активный компонент (4) составляет 0,005-1% в расчете на общий вес катализатора.
8. Катализатор по п.1, в котором активным компонентом (1) является Pd.
9. Катализатор по п.1, в котором толщина слоя палладия в катализаторе составляет 1-30 мкм.
10. Катализатор по п.1, в котором активным компонентом (2) является серебро.
11. Катализатор по п.1, в котором активным компонентом (2) являются серебро и калий.
12. Катализатор по п.1, в котором активным компонентом (2) являются серебро и натрий.
13. Катализатор по п.1, в котором редкоземельный металл выбирают из группы, состоящей из La, Се, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu или их смесей.
14. Катализатор по п.13, в котором редкоземельный металл представляет собой La и/или Nd.
15. Катализатор по п.1, в котором носитель выбирают из группы, состоящей из диатомитовой земли, шпинели, диоксида кремния, диоксида титана, оксида алюминия или сочетания из двух или более этих веществ, причем носитель имеет форму гранул, шестеренок, сфер, слоистую или ленточную форму и имеет удельную площадь поверхности 1-200 м2/г.
16. Катализатор по п.15, в котором носитель выбран из группы, состоящей из Al2O3, TiO2 или SiO2, имеет форму шестеренок, сферическую или ленточную форму и имеет удельную площадь поверхности 2-120 м2/г.
17. Катализатор по п.16, в котором носитель имеет форму шестеренки и имеет удельную площадь поверхности 2-50 м2/г.
18. Катализатор селективного гидрирования для селективного гидрирования ненасыщенных углеводородов, который содержит в основном следующие активные компоненты, нанесенные на пористый неорганический носитель, вес.%:
1) Pd;
2) Ag и К или Ag и Na;
3) по меньшей мере один из лантанидов;
4) Bi;
в котором активный компонент (1) составляет 0,01-0,15%, активный компонент (2) составляет 0,01-2%, активный компонент (3) составляет 0,1-1,5% и активный компонент (4) составляет 0,005-1% в расчете на общий вес катализатора.
19. Катализатор по п.18, в котором носитель выбирают из группы, состоящей из диатомитовой земли, шпинели, диоксида кремния, диоксида титана, оксида алюминия или сочетания из двух или более этих веществ, причем носитель имеет форму гранул, шестеренок, сфер, слоистую или ленточную форму и имеет удельную площадь поверхности 1-200 м2/г.
20. Катализатор по п.19, в котором носитель выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, диоксида титана или оксида алюминия, который имеет форму шестеренок, сферическую или ленточную форму и имеет удельную площадь поверхности 2-120 м2/г.
21. Катализатор по п.20, в котором носитель имеет форму шестеренок и имеет удельную площадь поверхности 2-50 м2/г.
22. Способ получения катализатора по любому из пп.1-21, в котором первым наносят компонент редкоземельного металла или сначала одновременно наносят компонент редкоземельного металла и компонент К или Na и затем наносят последовательно или одновременно другие активные компоненты.
23. Применение катализатора по любому из пп.1-21 в способе селективного гидрирования алкинов и диолефинов, имеющих от двух до четырех атомов углерода во фракции С2 или С3 из нефтяных углеводородов процесса термического крекинга в олефины.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN00124994.0 | 2000-09-29 | ||
| CN00124994 | 2000-09-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003112464A RU2003112464A (ru) | 2004-10-27 |
| RU2278731C2 true RU2278731C2 (ru) | 2006-06-27 |
Family
ID=4590797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003112464/04A RU2278731C2 (ru) | 2000-09-29 | 2001-09-29 | Катализатор селективного гидрирования ненасыщенных олефинов, способ получения и применения катализатора |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6822127B2 (ru) |
| JP (1) | JP4339681B2 (ru) |
| KR (1) | KR100605467B1 (ru) |
| CN (1) | CN1179788C (ru) |
| RU (1) | RU2278731C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003015916A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2501604C2 (ru) * | 2008-12-16 | 2013-12-20 | Юоп Ллк | Слоистые сферические катализаторы с высоким коэффициентом доступности |
| RU2669397C2 (ru) * | 2016-12-13 | 2018-10-11 | Дмитрий Петрович Мельников | Катализатор селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов и способ его получения |
| RU2738233C1 (ru) * | 2020-06-22 | 2020-12-09 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) | Катализатор жидкофазного селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов и способ его получения |
Families Citing this family (69)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002341704A1 (en) * | 2001-10-15 | 2003-04-28 | Catalytic Distillation Technologies | Hydrogenation catalyst and hydrogenation process |
| US20040122242A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Daniel Campos | Ruthenium-molybdenum catalyst for hydrogenation in aqueous solution |
| US7038097B2 (en) | 2003-03-04 | 2006-05-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dual bed process using two different catalysts for selective hydrogenation of acetylene and dienes |
| US7153807B2 (en) * | 2003-03-04 | 2006-12-26 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Catalysts for selective hydrogenation of alkynes and alkadienes |
| GB0312769D0 (en) * | 2003-06-04 | 2003-07-09 | Johnson Matthey Plc | Process for selective hydrogenation of acetylenic compounds and catalyst therefor |
| US20040260131A1 (en) * | 2003-06-23 | 2004-12-23 | Chevron Phillips Chemical Company ("Cpchem") | Selective hydrocarbon hydrogenation catalyst and process |
| US7919431B2 (en) * | 2003-09-03 | 2011-04-05 | Synfuels International, Inc. | Catalyst formulation for hydrogenation |
| US7045670B2 (en) * | 2003-09-03 | 2006-05-16 | Synfuels International, Inc. | Process for liquid phase hydrogenation |
| US7208647B2 (en) * | 2003-09-23 | 2007-04-24 | Synfuels International, Inc. | Process for the conversion of natural gas to reactive gaseous products comprising ethylene |
| US7183451B2 (en) * | 2003-09-23 | 2007-02-27 | Synfuels International, Inc. | Process for the conversion of natural gas to hydrocarbon liquids |
| US20050113614A1 (en) * | 2003-11-24 | 2005-05-26 | Lowe David M. | Catalyst and process for selective hydrogenation |
| US7220700B2 (en) * | 2003-11-24 | 2007-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst and process for selective hydrogenation |
| US7199273B2 (en) * | 2003-11-24 | 2007-04-03 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Selective hydrogenation of alkynes and/or diolefins |
| US7220701B2 (en) * | 2003-11-24 | 2007-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst and process for selective hydrogenation |
| JP4030515B2 (ja) * | 2004-03-30 | 2008-01-09 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
| US20060166816A1 (en) * | 2004-06-23 | 2006-07-27 | Catalytic Solutions, Inc. | Catalysts and processes for selective hydrogenation of acetylene and dienes in light olefin feedstreams |
| US8013197B2 (en) * | 2005-02-18 | 2011-09-06 | Synfuels International, Inc. | Absorption and conversion of acetylenic compounds |
| JP5162443B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2013-03-13 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 分光分析および制御 |
| DE602006004279D1 (de) * | 2005-09-09 | 2009-01-29 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen mit einem aromatischen Ring unter Verwendung eines Schalenkatalysators |
| US7348463B2 (en) * | 2006-03-27 | 2008-03-25 | Catalytic Distillation Technologies | Hydrogenation of aromatic compounds |
| US7659227B2 (en) * | 2006-05-22 | 2010-02-09 | University Of Notre Dame Du Lac | Catalysts for hydrogen production |
| KR100818262B1 (ko) * | 2006-12-18 | 2008-04-01 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 개질반응용 촉매 및 이를 이용한 수소 제조방법 |
| WO2008138785A1 (de) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Basf Se | Selektivhydrierkatalysator |
| CN101423775B (zh) | 2007-11-01 | 2010-05-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种选择性镍系加氢催化剂及其制备方法 |
| CN101433841B (zh) * | 2007-12-13 | 2010-04-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种选择性加氢催化剂及其制备方法 |
| EP2240406A4 (en) * | 2007-12-19 | 2015-06-24 | 3M Innovative Properties Co | POROUS PARTICLES OF ACCURATE SIZE |
| US20100197486A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-08-05 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid |
| JP5706335B2 (ja) | 2008-12-18 | 2015-04-22 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | アルキンの対応するアルケンへの選択的接触水素化 |
| EP2204235A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-07 | Total Petrochemicals Research Feluy | Catalyst and process for selective hydrogenation of alkynes and dienes |
| EP2204236A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-07 | Total Petrochemicals Research Feluy | Catalyst and process for hydrogenation of hydrocarbon feedstocks |
| CN102464543B (zh) * | 2010-11-12 | 2014-12-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 炔烃选择加氢催化剂的应用 |
| CN102039119B (zh) * | 2010-11-18 | 2012-10-17 | 中国海洋石油总公司 | 一种吡啶合成用的催化剂的制备方法 |
| CN102641740A (zh) * | 2011-02-22 | 2012-08-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种双烯选择性加氢催化剂及制备方法 |
| US8822370B2 (en) * | 2011-05-16 | 2014-09-02 | Uop Llc | Substantially non-porous substrate supported noble metal-and lanthanide-containing catalysts |
| CN102886262B (zh) * | 2011-07-21 | 2016-08-03 | 北京石油化工学院 | C4炔烃选择加氢催化剂、制备方法及其应用 |
| EP2570470A1 (en) * | 2011-09-19 | 2013-03-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Hydrogenation catalyst |
| CN103071491B (zh) * | 2011-10-26 | 2015-03-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有大比表面和低酸量的加氢催化剂及其应用 |
| CN103084172A (zh) * | 2011-10-28 | 2013-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种碳二馏分选择加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| KR101276368B1 (ko) * | 2011-11-09 | 2013-06-18 | 이화여자대학교 산학협력단 | 촉매 조성물, 및 이의 용도 |
| WO2013156501A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | Dsm Ip Assets B.V. | Device useful for hydrogenation reactions (iii) |
| WO2013156503A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | Dsm Ip Assets B.V. | Device useful for hydrogenation reactions (i) |
| TW201509901A (zh) * | 2013-07-29 | 2015-03-16 | Rohm & Haas | 氧化酯化方法 |
| FR3011847A1 (fr) * | 2013-10-16 | 2015-04-17 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrogenation selective mettant en œuvre un catalyseur contenant de l'argent et au moins un metal choisi parmi le fer, molybdene et/ou le cobalt |
| CN105732264B (zh) * | 2014-12-12 | 2018-09-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种甲醇制烯烃中微量乙炔选择加氢方法 |
| CN105732263B (zh) * | 2014-12-12 | 2018-10-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 甲醇制烯烃装置中微量乙炔的选择加氢方法 |
| CN105771983B (zh) * | 2014-12-24 | 2018-12-07 | 大连凯特利催化工程技术有限公司 | 一种一氧化碳工业气体中不饱和烃加氢为饱和烃的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106475094B (zh) * | 2015-09-02 | 2020-07-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种炔烃选择加氢催化剂及其制备方法和应用以及碳二馏分除炔的方法 |
| CN106622245A (zh) * | 2015-10-28 | 2017-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种炔烃及二烯烃选择加氢催化剂和一种炔烃及二烯烃选择加氢方法 |
| CN105642280B (zh) * | 2016-03-17 | 2018-07-31 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 连续生产2,3-二氯吡啶用催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106978261A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-07-25 | 东北农业大学 | 一种制取高油酸氢化大豆油脂的方法 |
| CN108865239B (zh) * | 2017-05-15 | 2021-01-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 裂解汽油选择加氢方法 |
| CN109092305A (zh) * | 2017-06-21 | 2018-12-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁二烯选择加氢的催化剂 |
| CN109092303B (zh) * | 2017-06-21 | 2020-10-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁二烯选择加氢的催化剂 |
| CN109092302B (zh) * | 2017-06-21 | 2020-09-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁二烯选择加氢的方法 |
| JP7158953B2 (ja) * | 2017-08-18 | 2022-10-24 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 重質芳香族炭化水素から軽質芳香族炭化水素を製造するための触媒、その製造方法及び適用 |
| CN110433802B (zh) * | 2018-05-04 | 2022-04-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种加氢催化剂及其制备方法和该催化剂用于α,β-不饱和醛加氢制备饱和醛的方法 |
| CN109468144B (zh) * | 2018-10-31 | 2020-12-15 | 博兴兴业精细化工产业发展有限公司 | 一种fcc汽油轻馏分脱二烯烃的方法 |
| CN109468142B (zh) * | 2018-10-31 | 2020-12-18 | 山东省安正安全咨询服务有限公司 | 一种馏分油脱二烯烃催化剂及制备方法 |
| CN109468140B (zh) * | 2018-10-31 | 2020-11-13 | 宁夏鹏旭环保科技有限公司 | 一种用于烃类饱和加氢的催化剂及制备方法 |
| CN109468141B (zh) * | 2018-10-31 | 2020-12-15 | 博兴兴业精细化工产业发展有限公司 | 一种c4馏分的饱和加氢方法 |
| CN109468143B (zh) * | 2018-10-31 | 2020-12-22 | 滨州市沾化区蓝乔生物科技有限公司 | 一种催化裂化汽油脱二烯烃的方法 |
| CN109400808B (zh) * | 2018-11-24 | 2021-05-04 | 谷育英 | 一种碳九石油树脂加氢方法 |
| KR102223597B1 (ko) * | 2019-10-10 | 2021-03-05 | 한국화학연구원 | 아세틸렌의 선택적 수소화용 촉매 및 이의 제조방법 |
| CN112940780B (zh) * | 2019-12-10 | 2023-03-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种稀释剂及其制备方法和应用 |
| CN112844398B (zh) * | 2021-02-10 | 2023-05-30 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种用于碳四叠合产物加氢的催化剂及其制备方法 |
| CN115178263B (zh) * | 2021-04-07 | 2023-04-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 将炔烃转化为烯烃的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115178264B (zh) * | 2021-04-07 | 2023-04-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113477249A (zh) * | 2021-06-21 | 2021-10-08 | 润和科华催化剂(上海)有限公司 | 一种乙炔选择性加氢制乙烯的催化剂、制备方法及应用 |
| CN114345336B (zh) * | 2022-01-05 | 2022-12-27 | 北京化工大学 | 一种过渡金属钼改性的钯银-氧化铝催化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2511453A (en) * | 1947-08-13 | 1950-06-13 | Du Pont | Catalyst and process for carrying out hydrogenation reactions |
| DE1284403B (de) | 1961-03-22 | 1968-12-05 | Girdler Suedchemie Katalysator | Verfahren zur Herstellung von Palladium-Schwermetall-Tonerde-Katalysatoren zur Entfernung von Acetylenen und Diolefinen aus vorwiegend Monoolefine enthaltenden Gasgemischen durch selektive Hydrierung |
| US3325556A (en) | 1964-05-18 | 1967-06-13 | Universal Oil Prod Co | Selective hydrogenation of acetylene in a mixture of acetylene and other unsaturated hydrocarbons |
| US3489809A (en) | 1968-04-17 | 1970-01-13 | Engelhard Min & Chem | Selective hydrogenation with a catalyst on a honeycomb support |
| US3900526A (en) | 1972-05-02 | 1975-08-19 | Phillips Petroleum Co | Selective removal of 1,2 polyenes and acetylenic compounds from conjugated-diene feed using a nickel, iron or cobalt arsenide catalyst |
| US4190556A (en) * | 1973-07-19 | 1980-02-26 | Standard Oil Company | Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals |
| US3912789A (en) | 1973-12-17 | 1975-10-14 | Dow Chemical Co | Dealkynation of olefin and diolefin streams |
| US4404124A (en) | 1981-05-06 | 1983-09-13 | Phillips Petroleum Company | Selective hydrogenation catalyst |
| FR2523149A1 (fr) | 1982-03-15 | 1983-09-16 | Catalyse Soc Prod Francais | Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques |
| US4577047A (en) | 1984-11-27 | 1986-03-18 | Shell Oil Company | Catalysts and process for the selective hydrogenation of acetylenes |
| CA1337434C (en) | 1988-06-21 | 1995-10-24 | Shunichi Samejima | Process for producing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| JPH0656722A (ja) * | 1992-08-07 | 1994-03-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 不飽和アルコールの製造方法 |
| DE4446893A1 (de) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen |
| DE19535402A1 (de) | 1995-09-23 | 1997-03-27 | Basf Ag | Palladium-haltiger Trägerkatalysator zur selektiven katalytischen Hydrierung von Acetylen in Kohlenwasserstoffströmen |
| TW377306B (en) * | 1996-12-16 | 1999-12-21 | Asahi Chemical Ind | Noble metal support |
| CN1097480C (zh) | 1999-06-25 | 2003-01-01 | 中国石油化工集团公司 | 炔烃选择加氢催化剂 |
-
2001
- 2001-09-29 RU RU2003112464/04A patent/RU2278731C2/ru active
- 2001-09-29 JP JP2003520464A patent/JP4339681B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-29 CN CNB018164277A patent/CN1179788C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-29 KR KR1020037004533A patent/KR100605467B1/ko active IP Right Grant
- 2001-09-29 WO PCT/CN2001/001468 patent/WO2003015916A1/zh active Application Filing
- 2001-10-01 US US09/965,868 patent/US6822127B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2501604C2 (ru) * | 2008-12-16 | 2013-12-20 | Юоп Ллк | Слоистые сферические катализаторы с высоким коэффициентом доступности |
| RU2669397C2 (ru) * | 2016-12-13 | 2018-10-11 | Дмитрий Петрович Мельников | Катализатор селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов и способ его получения |
| RU2738233C1 (ru) * | 2020-06-22 | 2020-12-09 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) | Катализатор жидкофазного селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов и способ его получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2003015916A1 (fr) | 2003-02-27 |
| US20020068843A1 (en) | 2002-06-06 |
| CN1466486A (zh) | 2004-01-07 |
| KR20030061372A (ko) | 2003-07-18 |
| JP2004520932A (ja) | 2004-07-15 |
| US6822127B2 (en) | 2004-11-23 |
| JP4339681B2 (ja) | 2009-10-07 |
| KR100605467B1 (ko) | 2006-07-28 |
| CN1179788C (zh) | 2004-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2278731C2 (ru) | Катализатор селективного гидрирования ненасыщенных олефинов, способ получения и применения катализатора | |
| JP3939787B2 (ja) | 炭化水素流中のアセチレンの選択的接触水素化のためのパラジウム含有担体付き触媒 | |
| EP0623383B1 (en) | Platinum and tin-containing catalyst and use thereof in alkane dehydrogenation | |
| RU2290258C2 (ru) | Катализатор на носителе для селективного гидрирования алкинов и диенов, способ его получения и способ селективного гидрирования алкинов и диенов | |
| GB1572168A (en) | Hydrogenation catalyst and process | |
| US20080234125A1 (en) | Catalysts and processes for selective hydrogenation of acetylene and dienes in light olefin feedstreams | |
| SA02230391B1 (ar) | عامل حفاز للهدرجة وعملية هدرجة | |
| US20060217579A1 (en) | Selective hydrogenation process and catalyst therefor | |
| US7462751B2 (en) | Catalyst and process for selective hydrogenation | |
| US20050113613A1 (en) | Selective hydrogenation of alkynes and/or diolefins | |
| US20060060505A1 (en) | Catalyst and process for selective hydrogenation | |
| US7550637B2 (en) | Catalyst and process for selective hydrogenation | |
| US4906602A (en) | Catalyst for the selective hydrogenation of polyunsaturated hydrocarbons and process for preparing the catalyst | |
| RU2404950C2 (ru) | Способ гидрирования бензола, смесей бензола и толуола, смесей бензола и ксилола, или изомерной смеси ксилола, или смесей бензола, толуола и ксилола, или изомерной смеси ксилола, содержащих сернистые ароматические соединения, и способ их десульфирования | |
| KR20220103803A (ko) | 탄화수소 전환 반응에 적합한 촉매, 그의 제조 방법 및 그의 용도 | |
| US20050096217A1 (en) | Selective hydrogenation catalyst | |
| CN1143733C (zh) | C2～c7馏分的选择加氢催化剂 | |
| RU2238797C2 (ru) | Усовершенствования в катализе дегидрирования | |
| US6084145A (en) | Dehydrogenation catalyst and dehydrogenation process using said catalyst | |
| CN117920282A (zh) | 碱性中心在提高负载型钯催化剂的催化性能中的应用 | |
| CS206291B1 (cs) | Spósob výroby alkénov katalytickou dehydrogenáciou alkánov |