RU2501604C2 - Слоистые сферические катализаторы с высоким коэффициентом доступности - Google Patents
Слоистые сферические катализаторы с высоким коэффициентом доступности Download PDFInfo
- Publication number
- RU2501604C2 RU2501604C2 RU2011129690/04A RU2011129690A RU2501604C2 RU 2501604 C2 RU2501604 C2 RU 2501604C2 RU 2011129690/04 A RU2011129690/04 A RU 2011129690/04A RU 2011129690 A RU2011129690 A RU 2011129690A RU 2501604 C2 RU2501604 C2 RU 2501604C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- metal
- outer layer
- alumina
- catalyst according
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 99
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 60
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 22
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 15
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- -1 nitrides carbides Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- INJRKJPEYSAMPD-UHFFFAOYSA-N aluminum;silicic acid;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O INJRKJPEYSAMPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052850 kyanite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010443 kyanite Substances 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 50
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 16
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920000891 common polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002352 steam pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/397—Egg shell like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0221—Coating of particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0242—Coating followed by impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/04—Ethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds
- C07C5/09—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds to carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/56—Platinum group metals
- C07C2523/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/66—Silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к слоистым катализаторам гидрирования ацетилена в этилен. Описан слоистый катализатор, имеющий внутреннее ядро, содержащее инертный материал, и внешний слой, связанный с внутренним ядром, причем внешний слой содержит оксид металла; первый металл, осажденный на внешнем слое, выбран из металлов групп 8 - 10 таблицы IUPAC , и второй металл, осажденный на внешнем слое, выбран из металлов группы 11 или группы 14 таблицы IUPAC, причем катализатор имеет коэффициент доступности (КД) между 3 и 500. Технический эффект - увеличение активности катализатора и снижение накопления тяжелых побочных продуктов, приводящее к уменьшению дезактивации катализатора. 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композиции слоистого катализатора, способу получения указанной композиции и к способам превращения углеводородов с использованием этой композиции. Слоистая композиция включает в себя внутреннее ядро и внешний слой, содержащий неорганический оксид, связанный с внутренним ядром.
Уровень техники
Катализаторы на основе платины применяются в многочисленных способах превращения углеводородов. Кроме того, во многих случаях применяются промоторы и модификаторы. Одним из таких способов превращения углеводородов является дегидрирование углеводородов, особенно алканов, таких как изобутан, который превращается в изобутилен. Например, в патенте США №3878131 (и связанных с ним патентах США №3632503 и 3755481) раскрыт катализатор, содержащий металлическую платину, оксид олова и оксид германия. Все компоненты равномерно диспергированы по всему алюминийоксидному носителю. В патенте США №3761531 (и связанном с ним патентом США №3682838) описана каталитическая композиция, содержащая компонент из платиновой группы, а металл из группы IVA, например германий, металл из группы VA, например мышьяк, сурьму, и щелочной или щелочноземельный металл. Все компоненты диспергированы на материале алюминийоксидного носителя. В этом случае все компоненты также равномерно распределены на носителе.
Во всех патентах США №3558477, 3562147, 3584060 и 3649566 раскрыты каталитические композиции, содержащие компонент из платиновой группы и рениевый компонент на тугоплавком оксидном носителе. Однако, по-прежнему, в указанных ссылках описано, что наилучшие результаты достигаются, когда компонент из платиновой группы и рениевый компонент равномерно распределены по всему катализатору.
Кроме того, известно, что для определенных способов селективность в отношении требуемых продуктов снижается за счет избыточного времени пребывания сырья или продуктов на активных центрах катализатора. Так, в патенте США №4716143 описан катализатор, в котором металл платиновой группы осажден на внешнем слое (400 мкм) носителя. Однако не описаны предпочтительные варианты, раскрывающие, каким образом модифицирующий металл должен быть распределен по всему носителю. Аналогично, в патенте США №4786625 раскрыт катализатор, в котором платина осаждается на поверхности носителя, в то время как модифицирующий металл равномерно распределяется по всему носителю.
В патенте США №3897368 описан способ получения катализатора с благородным металлом, в котором благородный металл представляет собой платину, причем платина избирательно осаждается на внешней поверхности катализатора. Однако в указанном документе описаны преимущества пропитки внешнего слоя только платиной, и используется специальный тип поверхностно-активного вещества с целью достижения поверхностной пропитки благородного металла.
В уровне техники также имеются несколько ссылок, в которых катализатор содержит внутреннее ядро и внешний слой или оболочку. Например, в патенте США №3145183 описаны сферы, имеющие непроницаемый центр и пористую оболочку. Хотя описано, что непроницаемый центр может быть небольшим, общий диаметр составляет 1/8 дюйма (3,2 мм) или больше. Утверждается, что при меньшем диаметре сфер (меньше чем 1/8 дюйма) трудно контролировать равномерность. В патенте США №5516740 раскрыта тонкая внешняя оболочка каталитического материала, связанного с внутренним ядром каталитически инертного материала. Снаружи ядро может содержать диспергированные каталитические металлы, такие как платина. Кроме того, в указанном патенте США описано, что этот катализатор применяется в способе изомеризации. Наконец, внешний слой материала содержит каталитический металл до его нанесения на внутреннее ядро.
В патентах США №4077912 и 4255253 раскрыт катализатор, имеющий основной носитель, на который осажден слой каталитического оксида металла или комбинация каталитического оксида металла и оксидного носителя. В документе WO 98/14274 раскрыт катализатор, который содержит каталитически инертный материал ядра, на который осаждена и с которым связана тонкая оболочка материала, содержащего активные центры.
В настоящем изобретении предложен способ селективного гидрирования ацетиленовых соединений с улучшенной активностью и селективностью.
Сущность изобретения
В настоящем изобретении разработан новый катализатор для селективного гидрирования ацетилена в этилен. Этот способ должен повысить чистоту этиленового потока, являющегося сырьем для полимеров. Указанный катализатор представляет собой слоистый катализатор, имеющий внутреннее ядро, выполненное из инертного материала. Внешний слой связан с внутренним ядром, причем внешний слой содержит оксид металла. На внешнем слое осаждаются первый каталитический металл и второй каталитический металл, причем первый металл выбирают из металлов групп 8-10 таблицы IUPAC и второй металл выбирают из металлов группы 11 или группы 14 таблицы IUPAC. Материалы, выбранные для слоистого катализатора, составляют в виде катализатора, который имеет коэффициент доступности (КД) между 3 и 500.
В другом варианте осуществления новый катализатор также может иметь малый коэффициент объема пор (КОП). Катализатор представляет собой слоистый катализатор, имеющий внутреннее ядро, выполненное из инертного материала. Внешний слой связан с внутренним ядром, причем внешний слой содержит оксид металла. На внешнем слое осаждают первый каталитический металл и второй каталитический металл, причем первый металл выбирают из металлов групп 8-10 таблицы IUPAC и второй металл выбирают из металлов группы 11 или группы 14 таблицы IUPAC. Материалы, выбранные для слоистого катализатора, составляют в виде катализатора, который имеет коэффициент объема пор (КОП) между 0 и 1.
Другие цели, преимущества и применения настоящего изобретения станут очевидными для специалистов в этой области техники из следующего ниже подробного описания и чертежей.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 представляет собой схему применения катализатора в передней части установки гидрирования ацетилена; и
фиг.2 представляет собой схему применения катализатора в конечном участке установки гидрирования ацетилена.
Осуществление изобретения
Этилен и пропилен, легкие олефиновые углеводороды соответственно с двумя или тремя атомами углерода в молекуле являются важными химическими продуктами, применяемыми для получения других полезных материалов, таких как полиэтилен и полипропилен. Полиэтилен и полипропилен представляют собой два наиболее распространенных полимера, используемых в настоящее время, и широко используются в качестве материала для производства, а также в качестве упаковочного материала. Другие области применения этилена и пропилена включают получение винилхлорида, этиленоксида, этилбензола и этилового спирта. При паровом крекинге или пиролизе углеводородов получают большую часть этилена и немного пропилена. Этилен получается несколькими способами, такими как паровой крекинг углеводородов, каталитический крекинг углеводородов или крекинг более тяжелого олефинового сырья. Однако этилен, используемый при получении полиэтилена, должен быть весьма чистым. В способах получения этилена образуется поток продукта, содержащий значительное количество ацетилена, которое может доходить до 2-3 объемных процентов от этилен/этановой фракции.
При селективном гидрировании ацетилена улучшается качество потока этиленового продукта, причем с использованием более селективного катализатора достигается более высокий выход этилена. Катализатор настоящего изобретения включает материал, обладающий характеристиками, которые отличают его от современных промышленных катализаторов. Указанные характеристики могут быть определены по коэффициентам активности и использованы для выбора катализатора, который имеет хорошую селективность в указанном способе. Катализатор селективно гидрирует ацетилен до остаточного количества меньше 5 частей на миллион (ррт) в потоке этиленового продукта и предпочтительно может снижать содержание ацетилена до менее чем 1 ppm.
Катализатор является слоистым катализатором, имеющим внутреннее ядро, состоящее из инертного материала. Внешний слой связан с внутренним ядром, причем внешний слой содержит оксид металла. Указанный катализатор включает в себя первый металл, выбранный из металлов групп 8-10 таблицы IUPAC, который осаждают на внешний слой, и второй металл, выбранный из металлов группы 11 или 14 таблицы IUPAC, который осаждают на внешний слой. Кроме того, катализатор имеет коэффициент доступности (КД) между 3 и 500 с предпочтительным коэффициентом доступности между 3 и 20 и более предпочтительным коэффициентом доступности между 4 и 20. Коэффициент доступности равен площади поверхности внешнего слоя, умноженной на диаметр частиц, умноженной на 100 и отнесенной к эффективной толщине слоя в микрометрах, или см2/(г), однако здесь площадь поверхности относится только к внешнему слою с учетом всей массы частиц.
Первый металл, осажденный на внешний слой, предпочтительно представляет собой платину, или палладий, или их смесь и осаждается в концентрации между 100 и 50000 ppm на массу катализатора. Предпочтительно, первый металл осаждается в концентрации между 200 и 20000 ppm на массу катализатора.
Второй металл, осажденный на внешний слой, предпочтительно представляет собой один или несколько металлов, включающих медь, серебро, золото, олово, германий и свинец. Второй металл осаждают на внешний слой в таком количестве, чтобы атомное отношение первого металла ко второму металлу составляло между 0,1 и 10.
Внутреннее ядро катализатора включает в себя инертный материал, содержащий один или несколько следующих компонентов: кордиерит, муллит, оливин, диоксид циркония, шпинель, кианит, оксиды алюминия, диоксиды кремния, алюминаты, силикаты, диоксид титана, нитриды, карбиды, боросиликаты, оксид бора, алюмосиликаты, оксид магния, фостерит, каолин, каолинит, монтмориллонит, сапонит, бентонит, глины, которые обладают малой или низкой кислотной активностью, гамма-оксид алюминия, дельта-оксид алюминия, эта-оксид алюминия и тета-оксид алюминия. Внутреннее ядро имеет эффективный диаметр между 0,05 мм и 10 мм, предпочтительно от 0,8 мм до 5 мм и более предпочтительно от 0,8 мм до 3 мм. Термин эффективный диаметр означает, для частиц несферической формы, диаметр, который имела бы указанная частица, если бы она была превращена в сферу. В предпочтительном варианте осуществления сухие формованные частицы имеют практически сферическую форму.
Внешний слой осаждается на внутреннем ядре и связывается с ним, имея эффективную толщину между 1 и 200 микрометров. Предпочтительная толщина внешнего слоя составляет между 20 и 100 микрометров, причем более предпочтительная толщина внешнего слоя составляет между 20 и 70 микрометров. Фактическая толщина может несколько изменяться для разных частиц. Предполагают, что термин эффективная толщина означает толщину в расчете на слой, образующийся при равномерном распределении материала по всей поверхности внутреннего ядра. Внутреннее ядро может иметь нерегулярную поверхность, и это может привести к некоторой неравномерности распределения материала внешнего слоя. Материал внешнего слоя выбирают из одного или нескольких следующих материалов: гамма-оксид алюминия, дельта-оксид алюминия, эта-оксид алюминия, тета-оксид алюминия, алюмосиликат, цеолиты, нецеолитные молекулярные сита, диоксид титана и диоксид циркония.
В альтернативном варианте осуществления катализатор представляет собой слоистый катализатор, имеющий внутреннее ядро, содержащее инертный материал. Внешний слой связан с внутренним ядром, причем внешний слой содержит оксид металла. Катализатор включает в себя первый металл, который выбирают из металлов групп 8-10 таблицы IUPAC и который осаждают на внешний слой, и второй металл, выбранный из металлов группы 11 или 14 таблицы IUPAC, который осаждают на внешний слой. Кроме того, катализатор имеет коэффициент объема пор (КОП) между 0 и 1 с предпочтительным коэффициентом объема пор между 0,0001 и 0,5 и более предпочтительным коэффициентом объема пор между 0,001 и 0,3. Коэффициент объема пор равен произведению объема пор на средний радиус пор во внешнем слое и на диаметр частиц, отнесенному к эффективной толщине внешнего слоя, и измеряется в единицах см3·мкм/г. Объем пор представляет собой объем пор во внешнем слое, при этом учитывается масса всего катализатора, а не только масса внешнего слоя.
Инертное внутреннее ядро выбирают из указанных выше материалов, причем внешний слой содержит материал, который указан выше. Первый и второй металлы, осажденные на внешний слой, выбирают из металлов, указанных выше для первого и второго металлов.
Контроль селективности способа гидрирования является важным для того, чтобы свести к минимуму гидрирование этилена, что приводит к потере части продукта, однако указанный контроль может быть улучшен за счет подбора катализаторов, имеющих КД больше чем 3 или КОП меньше чем 1.
Указанный катализатор применяют для селективного гидрирования ацетилена в этилен, при этом сведены к минимуму побочные реакции, такие как гидрирование этилена до этана. Схема процесса или передняя часть установки показана на фиг.1. Сначала технологический поток сырья 12, содержащий этилен, этан и ацетилен, пропускают через этаноотгонную колонну 10, и обогащенный этиленом головной поток 14 поступает в реактор 20 селективного гидрирования. Обычно, обогащенный этиленом поток 14 компримируют и регулируют его температуру до пропускания в реактор 20 селективного гидрирования. Обычно, регулирование температуры заключается в охлаждении обогащенного этиленом потока 14, который был подвергнут сжатию. Способ с использованием катализатора включает контактирование головного потока сырья 14, содержащего этилен и ацетилен, с катализатором, имеющим или КД между 3 и 500, или КОП между 0 и 1, или как коэффициент КД между 3 и 500, так и КОП между 0 и 1. В условиях способа, таким образом, образуется выходящий поток этилена, причем катализатор является таким, который описан выше. Условия способа селективного гидрирования включают давление между 100 кПа и 14,0 МПа с предпочтительным давлением между 500 кПа и 10,0 МПа и более предпочтительным давлением между 800 кПа и 7,0 МПа. Температура селективного гидрирования находится между 10°С и 300°С, причем предпочтительная температура находится между 30°С и 200°С.
Условия селективного гидрирования включают в себя молярное соотношение водорода к ацетилену между 0,1 и 10 000, однако предпочтительно молярное соотношение находится между 0,1 и 10. Более предпочтительное молярное соотношение составляет между 0,5 и 5 и наиболее предпочтительно между 0,5 и 3. Источником технологического потока сырья 12 может быть установка каталитического крекинга нафты, причем в способе получения обогащенного этиленом потока сырья образуется значительное количество монооксида углерода. Количество монооксида углерода может составлять между 1 и 8000 ppm по объему. Когда присутствует большое количество монооксида углерода, указанный монооксид действует как агент, обратимо блокирующий активные центры катализатора. Технологические условия в реакторе селективного гидрирования могут включать объемную скорость подачи газа (ОСПГ) между 1000 и 15000 час-1, и предпочтительно объемная скорость подачи газа находится между 2000 и 12000 час-1. В наиболее предпочтительном режиме значение ОСПГ находится между 8000 и 12000 час-1.
Из реактора 20 селективного гидрирования выходит поток 22, имеющий пониженное содержание ацетилена. Выходящий поток 22 охлаждается и может образовать немного конденсата. Выходящий поток 22 разделяется на поток конденсата 26, который возвращают обратно в этаноотгонную колонну 10 в виде флегмы, и на паровой поток 24. Паровой поток 24 поступает в метаноотгонную колонну 30, где указанный паровой поток 24 разделяется на обогащенный метаном поток 32, который включает в себя водород и остаточный монооксид углерода, и на этан/этиленовый поток 34. Этот этан/этиленовый поток 34 поступает в разделяющую этан/этилен колонну 40 для отделения этана от этилена. Головной поток 42, содержащий этилен, образуется с уровнем качества, соответствующим его использованию в качестве сырья для полимеров. Нижний поток 44, содержащий этан, направляется в другие технологические установки или используется как конечный продукт.
Другой вариант осуществления способа гидрирования ацетилена в этилен или конечный участок установки показан на фиг.2. Сначала пропускают технологический поток сырья 12 через метаноотгонную колонну 30, получая головной поток 32, содержащий метан и монооксид углерода, причем нижний поток 34 из метаноотгонной колонны содержит этан, этилен, ацетилен и углеводороды С3+. Нижний поток 34 из метаноотгонной колонны подают в этаноотгонную колонну 10, в которой нижний поток из метаноотгонной колонны разделяется на головной поток этаноотгонной колонны, или этиленовый поток 14, содержащий этан, этилен и ацетилен, и нижний поток, содержащий углеводороды С3+. Головной поток 14 этаноотгонной колонны поступает в реактор 20 селективного гидрирования, где ацетилен селективно превращается в этилен. Головной поток 14 может быть подвергнут сжатию и регулированию температуры до пропускания в реактор 20 селективного гидрирования. Обычно регулирование температуры представляет собой охлаждение головного потока 14, который нагревается за счет сжатия. Сырье селективного гидрирования может в случае необходимости включать дополнительный поток водородсодержащего сырья. Этиленовый поток 14 контактирует внутри реактора в условиях реакции с катализатором селективного гидрирования, который имеет или КД между 3 и 500, или КОП между 0 и 1, или оба коэффициента, причем катализатор является таким, который описан выше.
Условия способа селективного гидрирования включают давление между 100 кПа и 14,0 МПа с предпочтительным давлением между 500 кПа и 10,0 МПа и с более предпочтительным давлением между 800 кПа и 7,0 МПа. Температура селективного гидрирования находится между 10°С и 300°С с предпочтительной температурой между 30°С и 200°С. Молярное соотношение водорода к ацетилену составляет между 0,1 и 20, однако предпочтительное молярное соотношение составляет между 0,1 и 10. Более предпочтительным молярным соотношением является между 0,5 и 5, причем наиболее предпочтительным соотношением является от 0,5 до 3. Источником технологического потока сырья 12 может быть установка каталитического крекинга нафты, парового крекинга или установка крекинга олефинов, причем в способе получения обогащенного этиленом потока сырья образуется значительное количество монооксида углерода. Однако благодаря пропусканию потока сырья через метаноотгонную колонну 30, до подачи в реактор 20 селективного гидрирования, количество монооксида углерода может быть снижено до 0,1-10 ppm по объему. Рабочие условия в реакторе селективного гидрирования могут включать объемную скорость подачи газа (ОСПГ) между 1000 и 5000 час-1 с предпочтительным значением ОСПГ менее 4000 час-1.
В реакторе 20 селективного гидрирования образуется поток продукта 22 с пониженным содержанием ацетилена, который поступает в колонну 40 для разделения этана и этилена. Поток продукта 22 охлаждается, причем может образоваться немного конденсата. Поток продукта 22 поступает в парожидкостный сепаратор, в котором конденсат 26 выделяется и возвращается обратно в этаноотгонную колонну 10 в виде флегмы. Паровой поток 24 поступает в разделяющую колонну 40, в которой образуется головной поток 42, содержащий этилен с уровнем качества, соответствующим его использованию в качестве сырья для полимеров, и нижний поток 44, содержащий этан, который направляется в другие технологические установки или используется как конечный продукт.
Катализатор для применения в конечном участке установки, где имеется метан и часть монооксида углерода, удаленного до селективного гидрирования, может быть обработан щелочным металлом с целью снижения кислотности катализатора. Катализатор обрабатывают щелочным металлом в количестве меньше чем 0,5 мас.% от внешнего слоя и предпочтительно между 0,1 мас.% и 0,5 мас.% от внешнего слоя. Применяемые щелочные металлы включают литий (Li), натрий (Na), калий (K), рубидий (Rb) и цезий (Cs). При обработке щелочным металлом молярное количество дает сопоставимую активность, то есть атом Li дает такой же эффект, как атом K. Следовательно, массовое количество для более легкого лития будет ниже в соответствии с отношением атомных масс. Например, для катализаторов, содержащих только Pd и Pd/Ag, добавки 3300 ppm по массе калия и 500 ppm по массе Li обеспечивают близкие значения активности и селективности.
Однако для катализаторов в передней части установки добавление щелочного металла обеспечивает повышенную активность, но селективность при этом снижается. Для испытанных катализаторов, содержащих Pd только во внешнем слое, меньшая добавка калия дает повышенную активность и селективность, то есть образуется меньше этана. Таким образом, продемонстрировано предпочтительное гидрирование ацетилена по сравнению с гидрированием этилена, причем литий обеспечивает повышенную активность, но меньшую селективность. Для испытанных катализаторов, содержащих Pd/Ag во внешнем слое, меньшая добавка калия также дает повышенную активность, но меньшую селективность.
В таблице 1 сопоставлены слоистые катализаторы настоящего изобретения, имеющие толщину слоя от 5 до 200 микрометров или гамма- или тета-оксида алюминия, с традиционным катализатором, приготовленным на альфа-оксиде алюминия, причем традиционный катализатор имеет поверхность, пропитанную на различную глубину от 25 до 300 мкм. Все испытанные катализаторы представляют собой сферы диаметром 3 мм для общей основы сравнения. Приведенные данные показывают, почему очень тонкие активные зоны нецелесообразны для традиционных катализаторов. Активная зона определяется как область, в которой находятся, по меньшей мере, 90% активного металла/активных центров. При типичном содержании металла получается весьма высокий процент монослойного покрытия, что приводит к низкой степени использования металла, причем часто имеются весьма крупные агрегаты металлических частиц. Конкретными отличительными параметрами являются: (площадь поверхности·диаметр частиц·100/толщина активной зоны) (см2/г), или КД, и (объем пор·средний радиус поры·диаметр частицы/толщина слоя (см3·мкм/г), или КОП.
| Таблица 1 | |||
| Показатели активности | |||
| Материал активной зоны | Толщина активного слоя (мкм) | Коэффициент объема пор (КОП) | Коэффициент доступности (КД) |
| гамма-оксид алюминия | 5 | 0,0562 | 11,94 |
| гамма-оксид алюминия | 12,5 | 0,0282 | 11,85 |
| гамма-оксид алюминия | 25 | 0,0154 | 11,71 |
| гамма-оксид алюминия | 50 | 0,00815 | 11,43 |
| гамма-оксид алюминия | 100 | 0,00424 | 10,91 |
| гамма-оксид алюминия | 200 | 0,00222 | 10,02 |
| тета-оксид алюминия | 5 | 0,135 | 5,37 |
| тета-оксид алюминия | 12,5 | 0,0791 | 5,33 |
| тета-оксид алюминия | 25 | 0,0469 | 5,27 |
| тета-оксид алюминия | 50 | 0,0260 | 5,14 |
| тета-оксид алюминия | 100 | 0,0139 | 4,91 |
| тета-оксид алюминия | 200 | 0,00738 | 4,51 |
| альфа-оксид алюминия | 25 | 21,22 | 0,293 |
| альфа-оксид алюминия | 50 | 20,72 | 0,286 |
| альфа-оксид алюминия | 100 | 19,78 | 0,273 |
| альфа-оксид алюминия | 200 | 18,16 | 0,250 |
| альфа-оксид алюминия | 300 | 16,80 | 0,232 |
В настоящем изобретении для внешнего слоя катализатора используется гамма- и тета-оксид алюминия, и слой имеет различную эффективную толщину. Катализатор настоящего изобретения имеет высокий коэффициент доступности, больше чем 3, и малый коэффициент объема пор, меньше чем 1, по сравнению со стандартным промышленным катализатором с использованием альфа-оксида алюминия в качестве внешнего покрытия. Традиционные катализаторы с использованием альфа-оксида алюминия обладают очень большим средним диаметром пор. Приведенные данные показывают, почему тонкие активные зоны нецелесообразны для традиционных катализаторов. Активная зона представляет собой область, в которой находятся более 90% металлических активных центров. Традиционные катализаторы характеризуются низкой степенью использования металла, поскольку при тонкой активной зоне они обладают высоким процентом монослойного покрытия, причем имеются крупные агрегаты металлических частиц. За счет изменения размера пор катализатора улучшаются эксплуатационные характеристики селективного гидрирования для передней части установки.
По данным испытаний имеется тенденция увеличения активности катализаторов с изменением эффективной толщины внешнего слоя катализатора в диапазоне от 5 до 50 микрометров. Это позволяет предположить, что более тонкие слои могут обеспечить улучшенные характеристики. Катализаторы настоящего изобретения обеспечивают более тонкие слои с меньшим содержанием металла. Это позволяет снизить тенденцию к накоплению тяжелых побочных продуктов и тем самым уменьшить дезактивацию катализатора.
Методика получения катализатора
Катализатор получают путем добавления раствора подходящей соли металла к требуемому количеству носителя. Подходящей солью металла обычно являются нитраты. Более конкретно разбавляют 1% раствор HNO3 относительно массы носителя деионизированной водой, чтобы получить объем раствора, приблизительно эквивалентный объему носителя, или объемное отношение раствора к носителю, равное 1:1. Раствор контактирует с носителем при комнатной температуре в течение одного часа при постоянном перемешивании, или вращении, чтобы обеспечить хороший контакт носителя с раствором. Затем раствор нагревают до 100°С и выпаривают жидкость в течение более 3-х часов, таким образом, получается пропитанный носитель. Окончательно носитель должен быть "свободно качаемым" или свободно перемещаемым в контейнере. Окончательное содержание влаги будет изменяться для конкретного носителя, однако обычно оно находится в диапазоне от 20 до 30 мас.%.
Затем пропитанный носитель переносят в контейнер, подходящий для прокаливания и восстановления. Носитель сушат при 120°С в токе сухого воздуха в течение 3 часов, затем повышают температуру до 450°С в токе сухого воздуха со скоростью 5°С/мин и выдерживают при 450°С в течение 1 часа. Образец охлаждают до комнатной температуры.
Для восстановления повышают температуру образца до 200°С в токе сухого азота со скоростью 5°С/мин и выдерживают при 200°С в течение 1 часа. Перекрывают поток сухого N2, затем подают на катализатор водород и выдерживают в течение 3 часов. Затем переключают поток водорода на азот и образец катализатора охлаждают до комнатной температуры.
В ходе двухстадийной методики прокаленный и восстановленный катализатор с первой стадии используется в качестве носителя на второй стадии, и затем следуют обычные стадии пропитки, сушки, прокаливания и восстановления с использованием второго набора солей металла в растворе.
Хотя настоящее изобретение было описано со ссылкой на считающиеся в настоящее время предпочтительными варианты осуществления, следует понимать, что изобретение не ограничивается раскрытыми вариантами и защищает различные модификации и эквиваленты, которые включены в объем прилагаемой формулы изобретения.
Claims (10)
1. Катализатор для применения в селективном гидрировании ацетилена в этилен, который включает в себя:
слоистый катализатор, имеющий внутреннее ядро, содержащее инертный материал;
внешний слой, связанный с внутренним ядром, причем внешний слой содержит оксид металла;
первый металл, осажденный на внешнем слое, причем первый металл выбран из металлов групп 8-10 таблицы IUPAC; и
второй металл, осажденный на внешнем слое, причем второй металл выбран из металлов группы 11 или группы 14 таблицы IUPAC;
причем катализатор имеет коэффициент доступности (КД) между 3 и 500.
слоистый катализатор, имеющий внутреннее ядро, содержащее инертный материал;
внешний слой, связанный с внутренним ядром, причем внешний слой содержит оксид металла;
первый металл, осажденный на внешнем слое, причем первый металл выбран из металлов групп 8-10 таблицы IUPAC; и
второй металл, осажденный на внешнем слое, причем второй металл выбран из металлов группы 11 или группы 14 таблицы IUPAC;
причем катализатор имеет коэффициент доступности (КД) между 3 и 500.
2. Катализатор по п.1, который имеет коэффициент доступности между 3 и 20.
3. Катализатор по п.1, в котором первый металл имеет концентрацию между 100 и 50000 част. на млн (ppm) от массы катализатора.
4. Катализатор по п.3, в котором первый металл имеет концентрацию между 200 и 20000 ppm на массу катализатора.
5. Катализатор по п.1, в котором первый металл выбран из группы, состоящей из платины, палладия и их смесей.
6. Катализатор по п.1, в котором второй металл выбран из группы, состоящей из меди, серебра, золота, олова, германия, свинца и их смесей.
7. Катализатор по п.1, в котором внутреннее ядро имеет эффективный диаметр от 0,05 мм до 10 мм.
8. Катализатор по п.1, в котором внешний слой имеет эффективную толщину между 20 и 100 микрометров.
9. Катализатор по п.1, в котором внешний слой выбран из группы, состоящей из гамма-оксида алюминия, дельта-оксида алюминия, эта-оксида алюминия, тета-оксида алюминия, алюмосиликата, цеолитов, нецеолитных молекулярных сит, диоксида титана, диоксида циркония и их смесей.
10. Катализатор по п.1, в котором внутреннее ядро содержит твердый материал, который выбран из группы, состоящей из кордиерита, муллита, оливина, диоксида циркония, шпинели, кианита, оксидов алюминия, диоксидов кремния, алюминатов, силикатов, диоксида титана, нитридов, карбидов, боросиликатов, оксида бора, алюмосиликатов, оксида магния, фостерита, каолина, каолинита, монтмориллонита, сапонита, бентонита, глин, которые обладают малой или низкой кислотной активностью, гамма-оксида алюминия, дельта-оксида алюминия, эта-оксида алюминия, тета-оксида алюминия и их смесей.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12/335,643 | 2008-12-16 | ||
| US12/335,643 US20100152026A1 (en) | 2008-12-16 | 2008-12-16 | Layered Sphere Catalysts with High Accessibility Indexes |
| PCT/US2009/061576 WO2010074798A1 (en) | 2008-12-16 | 2009-10-22 | Layered sphere catalysts with high accessibility indexes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011129690A RU2011129690A (ru) | 2013-01-27 |
| RU2501604C2 true RU2501604C2 (ru) | 2013-12-20 |
Family
ID=42241223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011129690/04A RU2501604C2 (ru) | 2008-12-16 | 2009-10-22 | Слоистые сферические катализаторы с высоким коэффициентом доступности |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100152026A1 (ru) |
| EP (1) | EP2365876A4 (ru) |
| JP (1) | JP2012512023A (ru) |
| KR (1) | KR20110106339A (ru) |
| CN (1) | CN102281947A (ru) |
| BR (1) | BRPI0922595A2 (ru) |
| CA (1) | CA2746353A1 (ru) |
| EG (1) | EG26170A (ru) |
| RU (1) | RU2501604C2 (ru) |
| SG (1) | SG172089A1 (ru) |
| WO (1) | WO2010074798A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100152507A1 (en) * | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Gajda Gregory J | Process for Using Layered Sphere Catalysts with High Accessibility Indexes |
| CN101475438B (zh) * | 2008-12-18 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法 |
| US20100331171A1 (en) * | 2009-06-29 | 2010-12-30 | Gajda Gregory J | Layered Sphere Catalysts with High Accessibility Indexes |
| CN109772291B (zh) * | 2019-03-13 | 2020-07-10 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种选择性加氢脱炔催化剂及其制备方法与应用 |
| US11000832B1 (en) * | 2020-03-13 | 2021-05-11 | Uop Llc | Dehydrogenation catalyst with minimized aromatic production |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030036669A1 (en) * | 2000-04-07 | 2003-02-20 | Catalytic Distillation Technologies | Process for selective hydrogenation of alkynes and catalyst therefor |
| US20030036476A1 (en) * | 2000-03-28 | 2003-02-20 | Heiko Arnold | Shell catalysts, method for producing the same, and the use thereof |
| US20050137434A1 (en) * | 2003-12-22 | 2005-06-23 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst for selective hydrogenation of olefins and its preparation as well as use |
| US6955397B1 (en) * | 2004-09-27 | 2005-10-18 | Lear Corporation | Vehicle seat assembly having active head restraint system |
| US20060084830A1 (en) * | 2004-10-20 | 2006-04-20 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation process and catalyst |
| RU2278731C2 (ru) * | 2000-09-29 | 2006-06-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Катализатор селективного гидрирования ненасыщенных олефинов, способ получения и применения катализатора |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3145183A (en) * | 1958-12-16 | 1964-08-18 | Norton Co | Catalyst carrying balls |
| US3562147A (en) * | 1968-04-24 | 1971-02-09 | Universal Oil Prod Co | Catalytic reforming of hydrocarbons |
| US3558477A (en) * | 1968-05-14 | 1971-01-26 | Chevron Res | Reforming with a platinum-rhenium catalyst |
| US3755481A (en) * | 1969-09-10 | 1973-08-28 | Universal Oil Prod Co | Dehydrogenation method and multicomponent catalytic composite for usetherein |
| US3632503A (en) * | 1969-09-10 | 1972-01-04 | Universal Oil Prod Co | Catalytic composite of platinum tin and germanium with carrier material and reforming therewith |
| US3649566A (en) * | 1970-01-12 | 1972-03-14 | Universal Oil Prod Co | Dehydrogenation catalysts containing platinum rhenium a group vi transition metal and an alkali or alkaline earth metal |
| US3584060A (en) * | 1970-06-08 | 1971-06-08 | Universal Oil Prod Co | Dehydrogenation with a catalytic composite containing platinum,rhenium and tin |
| US3761531A (en) * | 1970-06-26 | 1973-09-25 | Universal Oil Prod Co | Dehydrogenation with a multicomponent catalyst |
| US3682838A (en) * | 1970-06-26 | 1972-08-08 | Universal Oil Prod Co | Multicomponent dehydrogenation catalyst |
| US3878131A (en) * | 1971-09-29 | 1975-04-15 | Universal Oil Prod Co | Multicomponent dehydrogenation catalyst |
| US4077912A (en) * | 1972-10-12 | 1978-03-07 | Standard Oil Company | Catalysts useful for exothermic reactions |
| CA1002508A (en) * | 1972-11-30 | 1976-12-28 | Takashi Ohara | Method for the production of noble metal catalysts |
| US4255253A (en) * | 1979-01-03 | 1981-03-10 | The Standard Oil Company | Hydrogen processing of hydrocarbon feeds using coated catalysts |
| US4716143A (en) * | 1986-06-06 | 1987-12-29 | Uop Inc. | Dehydrogenation catalyst composition |
| US4786625A (en) * | 1987-02-25 | 1988-11-22 | Uop Inc. | Dehydrogenation catalyst compositon |
| US5200382A (en) * | 1991-11-15 | 1993-04-06 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst comprising thin shell of catalytically active material bonded onto an inert core |
| FR2755378B1 (fr) * | 1996-11-07 | 1999-01-08 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs d'hydrogenation selective contenant du palladium et au moins un metal du groupe iva |
| DE19734974A1 (de) * | 1997-08-13 | 1999-02-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von porös geträgerten Metall-Nanopartikel-haltigen Katalysatoren, insbesondere für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat |
| FR2770520B1 (fr) * | 1997-10-31 | 1999-12-10 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation selective des composes insatures |
| US6177381B1 (en) * | 1998-11-03 | 2001-01-23 | Uop Llc | Layered catalyst composition and processes for preparing and using the composition |
| DE19959064A1 (de) * | 1999-12-08 | 2001-06-13 | Basf Ag | Trägerkatalysator zur Selektivhydrierung von Alkinen und Dienen |
| EP1337329A1 (en) * | 2000-11-27 | 2003-08-27 | Uop Llc | Layered catalyst composition and processes for preparing and using the composition |
| EP1271127A1 (en) * | 2001-06-05 | 2003-01-02 | Akzo Nobel N.V. | Method and apparatus for measuring the accessibility of porous materials for large, rigid compounds |
| KR20060036377A (ko) * | 2003-04-01 | 2006-04-28 | 코닝 인코포레이티드 | 램프 반사경 기판, 유리, 유리-세라믹 물질 및 이의제조방법 |
| US7521393B2 (en) * | 2004-07-27 | 2009-04-21 | Süd-Chemie Inc | Selective hydrogenation catalyst designed for raw gas feed streams |
| US7453016B1 (en) * | 2005-12-20 | 2008-11-18 | Uop Llc | Selective hydrogenation process using layered catalyst composition and preparation of said catalyst |
| US20080176737A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-07-24 | Antoine Negiz | Process for preparing a layered catalyst composition for a selective hydrogenation process |
| FR2935103B1 (fr) * | 2008-08-19 | 2011-02-11 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'un materiau coeur-couche ayant une bonne resistance mecanique |
| US20100152507A1 (en) * | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Gajda Gregory J | Process for Using Layered Sphere Catalysts with High Accessibility Indexes |
-
2008
- 2008-12-16 US US12/335,643 patent/US20100152026A1/en not_active Abandoned
-
2009
- 2009-10-22 SG SG2011042637A patent/SG172089A1/en unknown
- 2009-10-22 CN CN2009801544912A patent/CN102281947A/zh active Pending
- 2009-10-22 RU RU2011129690/04A patent/RU2501604C2/ru active
- 2009-10-22 CA CA2746353A patent/CA2746353A1/en not_active Abandoned
- 2009-10-22 BR BRPI0922595A patent/BRPI0922595A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-10-22 EP EP09835422A patent/EP2365876A4/en not_active Withdrawn
- 2009-10-22 WO PCT/US2009/061576 patent/WO2010074798A1/en active Application Filing
- 2009-10-22 KR KR1020117015557A patent/KR20110106339A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-10-22 JP JP2011542160A patent/JP2012512023A/ja active Pending
-
2011
- 2011-06-15 EG EG2011060999A patent/EG26170A/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030036476A1 (en) * | 2000-03-28 | 2003-02-20 | Heiko Arnold | Shell catalysts, method for producing the same, and the use thereof |
| US20030036669A1 (en) * | 2000-04-07 | 2003-02-20 | Catalytic Distillation Technologies | Process for selective hydrogenation of alkynes and catalyst therefor |
| RU2278731C2 (ru) * | 2000-09-29 | 2006-06-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Катализатор селективного гидрирования ненасыщенных олефинов, способ получения и применения катализатора |
| US20050137434A1 (en) * | 2003-12-22 | 2005-06-23 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst for selective hydrogenation of olefins and its preparation as well as use |
| US6955397B1 (en) * | 2004-09-27 | 2005-10-18 | Lear Corporation | Vehicle seat assembly having active head restraint system |
| US20060084830A1 (en) * | 2004-10-20 | 2006-04-20 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation process and catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102281947A (zh) | 2011-12-14 |
| EG26170A (en) | 2013-04-03 |
| BRPI0922595A2 (pt) | 2015-12-22 |
| SG172089A1 (en) | 2011-07-28 |
| KR20110106339A (ko) | 2011-09-28 |
| JP2012512023A (ja) | 2012-05-31 |
| EP2365876A4 (en) | 2012-05-30 |
| CA2746353A1 (en) | 2010-07-01 |
| WO2010074798A1 (en) | 2010-07-01 |
| EP2365876A1 (en) | 2011-09-21 |
| US20100152026A1 (en) | 2010-06-17 |
| RU2011129690A (ru) | 2013-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5702449B2 (ja) | エチレンと２−ブテンのメタセシス及び／又は二重結合異性化用の触媒 | |
| US7582805B2 (en) | Supported catalyst for the selective hydrogenation of alkynes and dienes | |
| RU2501604C2 (ru) | Слоистые сферические катализаторы с высоким коэффициентом доступности | |
| CA2866139A1 (en) | Selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same | |
| RU2517187C2 (ru) | Способ применения слоистых сферических катализаторов с высоким коэффициентом доступности | |
| US8772561B2 (en) | Methods for selective hydrogenation performance using a layered sphere catalyst with new formulations | |
| US20100331171A1 (en) | Layered Sphere Catalysts with High Accessibility Indexes | |
| US11135574B2 (en) | Catalyst system and process for conversion of a hydrocarbon feed utilizing the catalyst system | |
| US8026194B2 (en) | Layered sphere catalyst formulations for selective hydrogenation performance | |
| US20100331588A1 (en) | Process for Using Layered Sphere Catalysts with High Accessibility Indexes | |
| US20120322650A1 (en) | Layered catalyst | |
| US20120323058A1 (en) | Process for using layered sphere catalyst |