NL7908369A - Koperoxyde, zinkoxyde en een zeldzaam aardmetaal bevat- tende katalysator, zijn bereiding en toepassing bij omzettingsreakties van koolmonoxyde. - Google Patents

Koperoxyde, zinkoxyde en een zeldzaam aardmetaal bevat- tende katalysator, zijn bereiding en toepassing bij omzettingsreakties van koolmonoxyde. Download PDF

Info

Publication number
NL7908369A
NL7908369A NL7908369A NL7908369A NL7908369A NL 7908369 A NL7908369 A NL 7908369A NL 7908369 A NL7908369 A NL 7908369A NL 7908369 A NL7908369 A NL 7908369A NL 7908369 A NL7908369 A NL 7908369A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
catalyst
oxide
carbon monoxide
cement
preparation
Prior art date
Application number
NL7908369A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Catalyse Soc Prod Francais
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Catalyse Soc Prod Francais filed Critical Catalyse Soc Prod Francais
Publication of NL7908369A publication Critical patent/NL7908369A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
    • C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C01B3/16—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8953—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

9 793497/Ar/cd < ^ -1-
Aanvraagster: SOCIETE FRANCAISE DES PRODÜITS POUR CATALYSE, te Buell Malmaison, Frankrijk,
Titel: Koperoxyde, zinkoxyde en een zeldzaam aardmetaal bevattende katalysator, zijn bereiding en toepassing bij omzettingsreak-ties van koolmonoxyde.
Door Aanvraagster worden als uitvinders genoemd; André SÏÏGIER, Philippe COURTY en Edouard FREÜND.
ί
De uitvinding heeft betrekking op een koperoxyde, zinkoxyde en een zeldzaam aardmetaal bevattende katalysator, zijn bereiding en toepassing bij omzettingsreakties van koolmonoxyde.
In het Franse ootrooischrift 2.352.588 is een katalysator 5 "beschreven, die 10-60 gew$ koperoxyde, 5-40 gewj£ zinkoxyde en 30-70 gew^ van een aluminiumcement bevat en toegepast kan worden bij omzettingsreakties van koolmonoxyde voor de bereiding van waterstof of methanol. In het Franse octrooischrift 2.113.467 is een katalysator voor de omzetting van methanol uitgaande van koolmonoxyde beschreven, die 10 koper- en zinkoxyden in een gewichtsverhouding van koper tot zink tussen 1:0,05 en 1:10 alsmede 1-25 gew$ didynüumoxyde berekend als metaal ten opzichte van de katalysator bevat.
Men heeft nu gevonden, dat katalysatoren, die tegelijkertijd 10-60, bij voorkeur 18-27 gew$ koperoxyde berekend als CuO, 15 5-40, bij voorkeur 15-26 gew$ zinkoxyde berekend als ZnO, 1-20, bij voorkeur 3-15, in het bijzonder 4-7 gewjè van een zeldzaam aardmetaal-oxyde, berekend als M^O^, waarin M een zeldzaam aardmetaal voorstelt, en 30-70» hij voorkeur 4Ο-6Ο gewjö aluminiumcement bevatten, een grotere werkzaamheid en stabiliteit voor de bereiding van waterstof 20 door reaktie van koolmonoxyde met waterdamp en voor de bereiding van methanol uitgaande van koolmonoxyde en waterstof bezitten. Onder zeldzaam aardmetaal verstaat men een metaal met atoomtif* . 57—7"* ·
De zuivere of in een mengsel toegepaste zeldzame aardme-taal-oxyden zijn in het bijzonder lanthaan-, cerium-, neodymium- en 25 praseodymiumoxyde· Didymiumoxyde, het mengsel van neodymiumoxde en praseodymiumoxyde, kan eveneens worden toegepast.
De voorkeur wordt gegeven aan lanthaanoxyde, neodymium-oxyde en praseodymiumoxyde.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm kan de katalysator 30 bovendien 0,01-1 gewvan een edelmetaal uit de 8e groep, in het 790 83 69 ♦ — 2 -Η bijzonder palladium, platina en/of rhodium bevatten. Bij gebruik van een dergelijke katalysator voor de bereiding van methanol wordt de vorming van nevenprodukten en in het bijzonder dimethylether in verregaande mate onderdrukt.
5 De bestanddelen koperoxyde, zinkoxyde en zeldzaam aardme- taaloxyde of verbindingen, waaruit deze oxyden gevormd worden, worden gemengd met een aluminiumcement. Men voegt water toe om het mengsel te harden. Men kan uit het mengsel voorwerpen vormen vóór of na de toevoeging van water afhankeLijk van de toegepaste methode, bijvoor-10 beeld tabletteren of korrelvorming. Men eindigt gewoonlijk met een calcinering bij bijvoorbeeld 200-600°C.
Het koperoxyde, zinkoxyde en zeldzaam aardmetaal-oxyde kunnen toegepast worden in de vorm van oxyden, bijvoorbeeld GuO, ZnO, Hd20j, La^Oy CeOg» Pr20j, of in de vorm van andere verbindingen, 15 bijvoorbeeld zouten. Volgens een voorkeursmethode gebruikt men als verbindingen door verwarming te ontleden zouten, zoals nitraten, for-miaten, acetaten of carbonaten. Deze ontleding wordt tot stand gebracht door verhitting bij een temperatuur van bijvoorbeeld 200-600°C bijvoorbeeld tijdens de eerder genoemde calcinering. e 20 Het vormen kan op elke bekende wijze uitgevöerd worden, bijvoorbeeld door tabletteren of bij voorkeur door korrelvorming. Eén van de voordelen van het gebruik van een aluminiumcement is, dat de vorming van het produkt tot korrels zelfs bij aanzienlijke, gehalten aai. aktiewe oxyden (tot 70 gew$) mogelijk is, terwijl een zeer goede me-25 chanische weerstand en een zeer goede stabilisatie van de aktieve fase wordt verkregen, d.w.z., dat de katalysator gedurende lange perioden aktief blijft.
Onder aluminiumcement verstaat men een cement, dat 10-50 gew/ó CaO en/of BaO en 50-85 gew$ AlgO^ bevat, waarbij de totale hoe-30 veelheid CaO + BaO + AlgQ^ tenminste 70 gev°/i bedraagt. Andere oxyden kunnen als verontreinigingen aanwezig zijn, bijvoorbeeld Si02, Fe20^, sn TiOg. Het gehalte aan elk van deze laatstgenoemde oxyden bedraagt bij voorkeur minder dan 10 gew%.
De voornaamste bestanddelen van deze cementen zijn Α^Ο^.ΟεΟ 35 (of AlgOj.BaO) en 2 Al^^.CaO. In de gerede katalysator bedraagt het gehalte aan deze aluminaten gewoonlijk 15-40, bij voorkeur 7908369 v - 3 - (analyse door röntgendiffraktie).
Het gebruik van een aluminiumcement is een essentiele maatregel. Men heeft n.l. gevonden, dat het gebruik van een gewoon cement, zoals Portland-cement, katalysatoren geeft, die hun aanvanke-5 lijke stevigheid snel verliezen, in het bijzonder in aanwezigheid van waterdamp.
Men eindigt met een calcinering van bijvoorbeeld 200-600°C, bij voorkeur 325-450°C, eventueel gevolgd door een reduktie met waterstof, bijvoorbeeld bij 100-400°C. Onder calinering verstaat men eei 10 verhitting in aanwezigheid van een zuurstof-bevattend gas, bijvoorbeeld lucht.
Men kan de verharding van het cement bevorderen door toevoeging van ammoniumcarbonaat, bijvoorbeeld in de vorm van een waterige oplossing. Hij voorkeur gebruikt men oplossingen met 10-100 g 15 ammoniumcarbonaat per liter.
De duur van de verharding van het cement is op zichzelf geen kenmerkende faktor. 7erhardingstijden van 1 uur of meer geven gewoonlijk bevredigende resultaten.
He omzettingsreakties van CO en CO2 met waterstof zijn in 20 hoofdzaak de volgende £
CO + 2 H„ ·=-*CH,0H
2 f- 5 C02 + 3 H2 >..... > CH^Oïï + H20
He uitvoeringsomstandigheden in aanwezigheid van katalysatoren zijn algemeen bekend. Men werkt bij voorkeur onder een druk van 25 20-200 bar en bij een temperatuur van 200-500°C.
He omzettingsreaktie van koolmonoxyde met waterdamp wordt weergegeven door de onderstaande vergelijking: CO + H20 C02 + H2
He uitvoeringsomstandigheden zijn eveneens bekend. Men werkt 50 bij voorkeur bij een temperatuur tussen 150 en 350°C, bij voorkeur tussen 170 en 250°C.
Als voorbeeld zijn verscheidene katalysatoren bereid. He katalysatoren A en 3* zijn vergelijkingskatalysatoren en niet overeen- 790 83 69 -* 4-
P
komstig de uitvinding.
Katalysator A wordt op de volgende wijze bereid:
Men mengt in een maalinrichting 547 g zinkcarbonaat, dat 72 gew$ zinkoxyde bevat, en 350 g kopercarbonaat, dat 72 gewjfe koper-5 oxyde bevat, met 500 g Super Secar Laffarge-cement. Dit cement bezit de gemiddelde samenstelling van 81 gew?ó AlgO^» 17 gew# CaO, 0,8 gev$ NagO, 0,1 ge«7° Si02 en 0,1 gewfó Fe^O-^t terwijl van elk der andere bestanddelen het gehalte lager is dan 0,1 gewfó. Het aldus verkregen poeder, waarvan de deeltjesgrootte kleiner is dan 2 micron, wordt ver-10 volgens in een draaiende korrelinrichting onder verstuiven van 275 ml van een waterige oplossing met 40 g ammoniumcarbonaat per liter tot bolletjes met een diameter van 4*7 111111 gevormd.
Men laat de bolletjes vervolgens 12 uur bij 40°G in een me: water verzadigde atmosfeer verouderen en houdt ze vervolgens 2 uur bij 15 400°C in kontakt met de lucht.
De aldus verkregen katalysator bezit een totaal poreus volume van 32 ml/100 g, een oppervlak van 155 m /g en een in een LHOMARGI-apparaat gemeten mechanische weerstand van 24 kg F, Analyse door röntgendiffraktie toont, dat het gehalte van de katalysator aan 20 calciumaluminaten AlgOj.CaQ en 2 AlgO^.GaO 26,4 gew$ bedraagt.
Samenstelling: 25,1 gew$ GuO, 24,9 gew$ ZnO, 50 gew$ cemen·;. Deze katalysator bevat geen zeldzaam aardmetaal.
Katalysator B.
Men mengt in een maalinrichting 312 g zinkcarbonaat, dat 25 72 gew# zinkoxyde bevat, 315 g kopercarbonaat, dat 72 gew# koperoxyde bevat en 93 g lanthaancarbonaat, dat 54» 1 gew# LagO^ bevat, met 500 g Super Secar Laffarge-cement. Het verkregen poeder waarvan de deeltjesgrootte kleiner is dan 2 micron, wordt vervolgens in een draaiende korrelinrichting onder verstuiven van 275 ml van een waterige oplossing 30 met 40 g ammoniumcarbonaat per liter tot bolletjes met een diameter vsn 4-7 mm gevormd.
Men laat de bolletjes vervolgens 12 uur bij 40°C in een mei water verzadigde atmosfeer verouderen en houdt ze daarna 2 uur bij 400°G aan de lucht. De aldus verkregen katalysator bezit een poreus 3§ volume van 32,5 ml/100 g en een in een Lhomargi-apparaat gemeten me- 7908369 a - 5 - £ chemische weerstand van 25 kg.LF. Het specifieke oppervlak bedraagt I58 m2/g. Samenstelling: 22,6 gewjfc CuO, 22,4 gew^ó ZnO, 5 gewi* 50 gew$é cement·
De analyse door rSntgendiffraktie toont, dat het gehalte van 5 de katalysator aan calciumaluminaten 24» 5 gewjb bedraagt.
Katalysator B*.
Hen herhaalt de bereiding van katalysator B zonder toepassing van cement. De verkregen katalysator bevat 45»2 gewjb CuO, 44»8 gewjé ZnO en 10 gewjé L^Oy 10 Katalysator C.
Men gaat tewerk als voor katalysator B, doch vervangt de 95 g lanthaancarbonaat door 84,6 g ceriumcarbonaat, dat 59»6 gew$
CeOg bevat.
Ha de thermische behandeling bestaat de samenstelling van 15 de katalysator uit 22,6 gew$ CuO, 22,4 gew$ ZnO, 5 gew?£ CegO^ en voor dQ&est cement, d.w.z. 50 gewj£.
De verkregen katalysator bezit een poreus volume van 32 ml/ 100 g, een mechanische weerstand van 24 kg F en een specifiek opper-vlak van 141 m /g.
20 Analyse door r3ntgendiffraktie toont, dat het gehalte van de katalysator aan calciumaluminaten 24 gew$ bedraagt.
Katalysator D.
Men gaat tewerk als voor katalysator B, doch vervangt het lanthaancarbonaat door 75 g didymiumcarbonaat, dat 67 gewjè neodymium-25 en praseodymiumoxyden bevat, samengesteld uit 30 gew$ praseodymiumoxyte en 70 gewji neodymiumoxyde.
De verkregen katalysator bezit een poreus volume van 31»5 ml/100 g, een mechanische weerstand van 24»5 hg F en een specifiek op· pervlak van 155 m /g· De katalysator bevat 22,6 gewjfe CuO, 22,4 gewjs 30 ZnO, 5 gewjö didymiumoxyde en 50 gewjb cement.
Analyse door r3ntgendiffraktie toont, dat het gehalte aan calciumaluminaten 23,6 gew^ó bedraagt.
Katalysator Ξ.
Men gaat tewerk als voor katalysator D, doch voegt aan de 35 te verstuiven oplossing <3,5 g palladium in de vorm van palladiumchloride opgelost in 10 ml vate-r mat 7 ml 10 TT Ατητηητνι a> toe. T)e ka.ta.lysatm-- 7908369 f 9 - e - bevat derhalve 0,06 gew$ palladium.
Katalysator i1.
Men gaat tewerk als voor katalysator D, doch voegt aan de te verstuiven' oplossing 0,5 g rhodium in de vorm van het hexa-amine-5 chloride [Eh(liïïj)^Jqi opgelost in 10 ml water met 1 ml 10 B ammoniak toe. De katalysator blvat derhalve 0,06 gew.rhodium.
Katalysator G.
Men gaat tewerk als voor katalysator D, doch voegt aan de te verstuiven oplossing 0,5 g platina in de vorm van platina-tetra-10 amine-chloride toe. De katalysator bevat derhalve 0,06 gew% platina» Het specifiek oppervlak, het poreus volume, de mechanische weerstand en het gehalte aan calciumaluminaat van de katalysatoren E, F en G zijn hetzelfde als die van katalysator D.
Men bepaalt vervolgens de katalytische werkzaamheid van de 15 verschillende aldus bereide katalysatoren voor de omzetting van kool-monoxyde met water en met waterstof. Deze bepaling wordt uitgevoerd na akti-vering van de katalysatoren onder atmosferische druk bij 180°(! door behandeling met een gas, dat 1 vol.$ CO en 99 vol$ stikstof bevat en gedurende 48 uur met een toevoersnelheid van 500 vol.delen 20 per vol.deel katalysator per uur wordt doorgeleid.
Voorbeeld I.
De werkzaamheid van de aldus bereide katalysatoren voor de omzetting van koolmonoxyde met water in COg en H2 wordt op de volgende wijze bepaald.
25 Men leidt over 100 ml katalysator aangebracht in een cilin dervormig reaktievat met een diameter van 50 mm, waarvan de temperatuur op 195°C wordt gehandhaafd, een gas met de volgende samenstelling! GO = 4 vol^e OOg = 25 voljö 50 b2 = 70 vol$ 3h^ + N2 * 3 vol°jo 3n waterdamp (verhouding van waterdamp tot gas bij de toevoer *» 0,8) net een toevoersnelheid van 8500 vol.delen droog gas per vol.deel katalysator per uur onder een druk van 20 bar. Bij de afvoer van het 35 reaktievat analyseert men de gassen en berekent hieruit het percentage 7008369 ~~Ί - in COg βη Η^ omgezet koolmonoxyde.
^ omgezet CO « Aantal mol toegevoerd CO - aantal mol afgevoerd CO χ 1Q0 Aantal mol toegevoerd CO
De verkregen resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel.
5 Tabel A.
Katalysator Werktijd (uur) jé Omgezet CO
A 1 96 100 93 B 1 98 10 100 95 C 1 97 100 94 D 1 97,5 100 96 G 1 b 97 15 100 95,6 B* 1 94,5 100 91
Na een werktijd van 100 uur bepaalt men de mechanische weerstand van de katalysator in een Lhomargi-apparaat. De resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel.
20 Tabel B
Katalysator Mechanische weerstand (kg F) A 24 B . 25 C 24 25 D 24,5 B* 24
Voorbeeld II.
Hen bepaalt de werkzaamheid van de katalysatoren voor de omzetting van koolmonoxyde met waterstof in methanol door over 100 m] 30 katalysator bij een druk van 100 bar en een temperatuur van 250°C en met een toevoersnelheid van 4500 vol.delen gas per vol.deel katalysator per uur (bij normale temperatuur en druk) een gas met de volgende samenstelling te leiden; CO * 4,5 voljé 35 CQ„ » 4 vol jé_______ 790 83 69 — 8 — f
Hg = 84 vol^
Ng 31 7»5 Toljb
Bij de afvoer van het reaktievat analyseert men de gevormds produkten en berekend hieruit de omzetting in mol methanol per mol 5 toegevoerd CO (tabel C) en CO^ (tabel D).
De voornaamste resultaten zijn vermeld in de onderstaande tabellen C en D bij de oorspronkelijke aktiviteit, d.w.z. na 48 uur werking (t » 48) en na 200 uur werking (t = 200).
Tabel C.
1q Katalysator Omzetting van CO in CE-zOE{°/o) Omzetting van CO in di · methylether (°/o) t - 48 t = 200 t - 48 t . 200 A 53,6 52,1 0,05 0,05 B 57,3 56 0,9 0,8 15 G 55,9 52,5 1,1 1,0 D 58,1 56,9 0,9 0,7 E 57,8 56,5 0,04 0,05 * 57,7 56,5 0,05 0,04 G 57,8 56,5 0,04 0,04 20 B' 52,8 51,6 1,2 1,2
Tabel D
Katalysator Omzetting van C02 in CH,0H Omzetting van C02 in di·· (ft)_ ^ methylether (°/o) t a 48 t» 200 t » 4ö · t = 20(' 25 A 43,3 41,9 0,04 0,02 B 47,2 46,0 0,7 0,6 C 43,5 42,2 1,0 0,9 D 47,5 46,4 0,7 0,6 E 47,3 46,1 0,05 0,02 30 F 47,1 46,1 0,05 0,05 G 47,0 46,0 0,05 0,05 B* 42,5 41,4 1,1 1,1 7908369 - 9 -
Voorbeeld III.
Een ander voordeel van de toepassing van een hydraulisch cement voor de bereiding van de katalysatoren, is dat men katalysatoren verkrijgt, die beter bestand zijn tegen vergiftiging door zwaveL 5 en beter te regenereren zijn.
Wanneer de voeding n.l. zwavelverbindingen bevat, wordt waargenomen, dat de katalysatoren, die een hydraulisch cement bevatten, niet alleen beter bestand zijn tegen vergiftiging, doch tevens geregeneerd kunnen worden door calcinering in aanwezigheid van lucht 10 of in aanwezigheid van waterdamp of een mengsel van lucht en/of waterdamp met een als verdunningsmiddel dienend inert gas, bijvoorbeeLd stikstof.
De regenereerbaarheid van de katalysatoren wordt aangetoond door de volgende proeven.
15 Men herhaalt voorbeeld 1, waarbij men echter 500 volume ppm HgS aan het toegevoerde gas toevoegt en de behandeling stopt, wanneer het zwavelgehalte van de katalysator 5 gew?« bedraagt. Men bepaalt dan de werkzaamheid voor de omzetting van koolmonoxyde op de eerder beschreven wijze. Men onderwerpt de katalysator vervolgens aan 20 een voorzichtige oxydatie door speelen met 0,5®» zuurstof bevattende stikstof bij 200°C. Hierna verhit men 4 uur bij 400°C aan de lucht, reduceert de katalysator vervolgens bij 200°C met 1$ waterstof bevattende stikstof en onderzoekt tenslotte de werkzaamheid.
De resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel.
25 gabel E.
Katalysator Yoor de regeneratie Ha de regeneratie A 31 90 B 33 91 c 32 91 30 D 35 91 G 32 94,3
Dit voorbeeld toont, dat de katalysator G - beter geregenereerd kan worden dankzij het platina, dat de reduktie van het gevormde copersulfaat vergemakkelijkt.
— -Conclusies- 790 83 69

Claims (9)

1. Katalysator, met het kenmerk, dat deze 10-60 gewfó koperoxyde, 50-40 gev°/ó zinkoxyde, 1-20 gew$ van tenminste één zeldzaam aardmetaal-oxyde en 50-70 gew/« aluminiumcement bevat.
2. Katalysator volgens conclusie 1,met het ken-5 merk, dat deze 5-15 gewfc zeldzaam aardmetaal-oxyde bevat.
5· Katalysator volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het aluminiumcement 10-50 gew$ van tenminste Öén oxyde gekozen uit CaO en BaO en 50-85 gew$6 AlgOj bevat, waarbij het totale gehalte aan CaO, BaO en AlgÖ^ tenminste 70 gew^i bedraagt. 10 4· Katalysator volgens conclusie 5, met het kenme rk, dat deze bovendien 0,01-1 gev$ van een edel metaal uit de 8e groep bevat.
5. Werkwijze voor de vervaardiging van een katalysator vol', gens conclusie 1,met het kenmerk, dat men een aluminium- 15 cement vermengt met een koperverbinding, een zinkverbinding en een verbinding van een zeldzaam aardmetaal in hoeveelheden, die berekend als CuO, ZnO, zeldzaam aardmetaaloxyde en aluminiumcement respektieve-. lijk I0-60 gew$, 5-40 gew$, 1-20 gewj& en 50-70 gew°/o droge stof bedragen, water toevoegt, vormt en verhit ter omzetting van de bestand- 20 delen in hun oxyden en ter akti-vering van de katalysator.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenme: :k, dat men het mengsel vormt alvorens het cement te harden.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men de vorming uitvoert door korrelvorming.
8. Werkwijze volgens conclusie 5* met het kenmerk, dat men ammoniumcarbonaat aan het mengsel van de bestanddelen toevoegt.
9. Werkwijze voor de bereiding van waterstof door reaktie van koolmonoxyde met water in aanwezigheid van een katalysator, m et 5Ö het kenmerk, dat men een katalysator volgens conclusie 1-4 toepast. 790 83 69 ϊ· — 11-
10. Werkwijze voor de bereiding van methanol door reaktie van koolmonoxyde met waterstof in aanwezigheid van een katalysator, met het kenmerk, dat men een katalysator volgens conclusie 1-4 toepast. ssssas 7908369
NL7908369A 1978-11-17 1979-11-15 Koperoxyde, zinkoxyde en een zeldzaam aardmetaal bevat- tende katalysator, zijn bereiding en toepassing bij omzettingsreakties van koolmonoxyde. NL7908369A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7832704 1978-11-17
FR7832704A FR2441420A1 (fr) 1978-11-17 1978-11-17 Catalyseur renfermant de l'oxyde de cuivre, de l'oxyde de zinc et une terre rare, sa preparation et son utilisation dans les reactions de conversion du monoxyde de carbone

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7908369A true NL7908369A (nl) 1980-05-20

Family

ID=9215089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7908369A NL7908369A (nl) 1978-11-17 1979-11-15 Koperoxyde, zinkoxyde en een zeldzaam aardmetaal bevat- tende katalysator, zijn bereiding en toepassing bij omzettingsreakties van koolmonoxyde.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4257920A (nl)
JP (1) JPS5570347A (nl)
BE (1) BE879963A (nl)
DE (1) DE2946137A1 (nl)
FR (1) FR2441420A1 (nl)
GB (1) GB2037176B (nl)
IT (1) IT1127244B (nl)
NL (1) NL7908369A (nl)
ZA (1) ZA796125B (nl)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3005551A1 (de) * 1980-02-14 1981-08-20 Süd-Chemie AG, 8000 München Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen
DE3377471D1 (en) * 1982-07-19 1988-09-01 Shell Int Research Modified copper, and zinc-containing catalyst and process for producing methanol using said catalyst
FR2558738B1 (fr) * 1984-01-27 1987-11-13 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication de catalyseurs contenant du cuivre, du zinc et de l'aluminium, utilisables pour la production de methanol a partir de gaz de synthese
FR2560531B1 (fr) * 1984-03-02 1988-04-08 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication de catalyseurs contenant du cuivre, du zinc, de l'aluminium et au moins un metal du groupe forme par les terres rares et le zirconium et utilisation des catalyseurs obtenus pour les reactions mettant en jeu un gaz de synthese
GB8610196D0 (en) * 1986-04-25 1986-05-29 Ici Plc Sulphur compounds removal
US4683218A (en) * 1986-05-15 1987-07-28 Shell Oil Company Chlorine resistant shift gas catalyst
DE68905891T2 (de) * 1988-07-22 1993-10-14 Ici Plc Erzeugung von Wasserstoff welche Kohlenmonoxidkonvertierung mittels Wasserdampf umfasst.
US5254520A (en) * 1990-09-18 1993-10-19 Csir Catalyst for the synthesis of methanol
JP2847018B2 (ja) * 1993-06-25 1999-01-13 株式会社コスモ総合研究所 二酸化炭素還元反応触媒
US6245303B1 (en) 1998-01-14 2001-06-12 Arthur D. Little, Inc. Reactor for producing hydrogen from hydrocarbon fuels
US6126908A (en) 1996-08-26 2000-10-03 Arthur D. Little, Inc. Method and apparatus for converting hydrocarbon fuel into hydrogen gas and carbon dioxide
WO2000048261A1 (fr) * 1999-02-10 2000-08-17 Kabushiki Kaisha Toshiba Convertisseur de co et systeme de production pour pile a combustible
JP3743995B2 (ja) * 1999-12-15 2006-02-08 日産自動車株式会社 メタノール改質触媒
DE10013894A1 (de) * 2000-03-21 2001-10-04 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Verfahren zur katalytischen Umsetzung von Kohlenmonoxid in einem Wasserstoff enthaltenden Gasgemisch mit verbessertem Kaltstartverhalten und Katalysator hierfür
EP1578529A2 (en) * 2002-12-20 2005-09-28 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Platinum and rhodium and/or iron containing catalyst formulations for hydrogen generation
US7622421B2 (en) * 2005-03-11 2009-11-24 Philip Morris Usa Inc. Catalysts for low temperature oxidation of carbon monoxide
CN103313785B (zh) 2010-12-06 2016-02-17 佐治亚科技研究公司 用于从合成气生产高级醇的碳担载的催化剂
WO2012078437A1 (en) 2010-12-06 2012-06-14 Georgia Tech Research Corporation Catalyst compositions for converting syngas to produce higher alcohols
DE102014004391A1 (de) * 2014-03-26 2015-10-15 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren mit erhöhter Festigkeit und verringertem Volumenschwund
CN109794276B (zh) * 2019-01-09 2021-11-30 沈阳化工大学 一种二氧化碳加氢制甲醇的催化剂及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT313863B (de) * 1970-11-02 1974-03-11 Shell Int Research Verfahren zur Herstellung von Methanol
US3758417A (en) * 1971-05-21 1973-09-11 Shell Oil Co Copper zinc didymium oxide containing catelysts
FR2352588A1 (fr) * 1976-05-28 1977-12-23 Catalyse Soc Prod Francais Catalyseur renfermant de l'oxyde de cuivre et de l'oxyde de zinc, sa preparation et son utilisation dans les reactions de conversion de l'oxyde de carbone

Also Published As

Publication number Publication date
US4257920A (en) 1981-03-24
DE2946137A1 (de) 1980-06-04
GB2037176B (en) 1983-01-06
BE879963A (fr) 1980-05-12
JPS6137984B2 (nl) 1986-08-27
DE2946137C2 (nl) 1988-06-30
JPS5570347A (en) 1980-05-27
IT1127244B (it) 1986-05-21
GB2037176A (en) 1980-07-09
FR2441420A1 (fr) 1980-06-13
IT7927352A0 (it) 1979-11-16
FR2441420B1 (nl) 1982-01-08
ZA796125B (en) 1980-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL7908369A (nl) Koperoxyde, zinkoxyde en een zeldzaam aardmetaal bevat- tende katalysator, zijn bereiding en toepassing bij omzettingsreakties van koolmonoxyde.
JP4573320B2 (ja) 亜酸化窒素分解触媒、その製造方法及び亜酸化窒素の分解方法
JP5745393B2 (ja) 酸化的脱水素化のための貴金属含有担持触媒の使用
JPH11217343A (ja) 化学工業原料及びハイオク燃料の合成法
JPH03181321A (ja) 燃焼排ガス中の窒素酸化物除去法
US20090048355A1 (en) PRODUCTION OF Cu/Zn/Al CATALYSTS VIA THE FORMATE ROUTE
JP2013505830A (ja) 窒素酸化物分解用混合金属酸化物触媒
PT800508E (pt) Processo para a producao de alfa,omega-aminonitrilos alifaticos
US4126581A (en) Catalyst containing copper oxide and zinc oxide, its manufacture and its use for the conversion of carbon monoxide
BG64728B1 (bg) Катализатор на основа фериерит/желязо за катализно намаляване съдържанието на двуазотен оксид в газове, метод за получаване и приложението му
JP2021130100A (ja) アンモニア分解触媒
WO1996036561A1 (en) Catalysts and process for selective oxidation
CN101905162A (zh) 分子筛载钴基复合氧化物催化剂及制备方法和用途
CN114471682A (zh) 适用于CVOCs催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用
JP2007054714A (ja) 亜酸化窒素の分解触媒及びその触媒を用いた亜酸化窒素の分解方法
JP2610009B2 (ja) 排気ガス、特に硝酸酸化を含む合成プロセスの排気ガス中の亜酸化窒素の含有量を低下させる方法
US3640905A (en) Clinoptilolite blends with shapeselective catalyst
JP3550653B2 (ja) 亜酸化窒素ガス含有ガスの処理方法及びその処理触媒
JPS5929633B2 (ja) 炭化水素の低温水蒸気改質法
JPH11179204A (ja) 一酸化炭素及び二酸化炭素を含有するガスのメタン化触媒及びその製造方法
JPS647974B2 (nl)
JPH11106811A (ja) 還元鉄の製造方法および装置
JPH07112121A (ja) 窒素酸化物の除去方法
JPH11285638A (ja) β―ヒドロキシカルボニル及び／又はα、β―不飽和カルボニル化合物の製造におけるハイドロタルサイト型構造を有する化合物の使用。
JP4488321B2 (ja) 合成ガス製造用触媒及び合成ガスの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed