PT2245095T - Carbonato de cálcio precipitado reagido em superfície e utilizações do mesmo - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

"CARBONATO DE CÁLCIO PRECIPITADO REAGIDO EM SUPERFÍCIE E UTILIZAÇÕES DO MESMO" A presente invenção refere-se ao campo técnico de cargas minerais de área superficial especifica BET elevada baseadas em carbonato de cálcio precipitado (PCC), que é também conhecido como carbonato de cálcio sintético.

Estas cargas encontram aplicações em vários domínios, incluindo em papel, nomeadamente como carga ou como pigmento de revestimento, em papel de seda, tintas, plásticos, em tratamento de água, e nomeadamente como meio de remoção de resíduos e de compostos desreguladores endócrinos (EDC). 0 carbonato de cálcio mineral é geralmente diferenciado de acordo com duas classes: carbonato de cálcio moído (ou natural) (GCC) e carbonato de cálcio precipitado (PCC). 0 GCC é entendido como uma forma de carbonato de cálcio de ocorrência natural, explorado a partir de rochas sedimentares tais como calcário ou giz, ou a partir de rochas de mármore metamórfico. 0 GCC é quase exclusivamente do polimorfo calcítico, que é referido como trigonal- romboédrico e representa o mais estável dos polimorfos de carbonato de cálcio.

Em contraste, polimorfos de carbonato de cálcio do tipo PCC incluem frequentemente, para além de calcites, polimorfos menos estáveis do tipo aragonítico, que tem uma forma cristalina acicular, ortorrômbica, e do tipo vaterite hexagonal, que tem uma estabilidade ainda menor do que a da aragonite. As diferentes formas de PCC podem ser identificadas de acordo com os seus caracteristicos picos de difração de raios X (XRD) de pó. A síntese de PCC ocorre muito habitualmente por uma reação de precipitação sintética que inclui uma etapa de contacto de dióxido de carbono com uma solução de hidróxido de cálcio, este último sendo fornecido muito frequentemente por formação de uma suspensão aquosa de óxido de cálcio, também conhecida como cal apagada, e cuja suspensão é habitualmente conhecida como leite de cal. Dependendo das condições de reação, este PCC pode surgir em várias formas, incluindo polimorfos tanto estáveis como instáveis. De facto, o PCC representa frequentemente um material de carbonato de cálcio termodinamicamente instável.

Quando referido no contexto da presente invenção, PCC deverá ser entendido para significar produtos de carbonato de cálcio sintético obtidos por carbonação de uma suspensão de hidróxido de cálcio, habitualmente referida na especialidade como uma suspensão de cal ou leite de cal quando obtida a partir de partículas de óxido de cálcio finamente divididas em água.

De facto, é uma vantagem significativa da presente invenção, como será aqui depois entendido, que esta implemente um PCC obtido por um processo tão comum. Obviamente, será entendido pelo técnico competente que podem ser implementados aditivos, condições de precipitação ou etapas adicionais, antes ou após esta precipitação, quando se forma este PCC por carbonação de uma suspensão de cal; contudo, este reconhecerá imediatamente a vantagem de ser possível implementar o processo da presente invenção com qualquer um destes PCC, incluindo um PCC muito básico obtido por simples carbonação de uma suspensão de cal pura.

Observa-se que as formas de GCC e PCC de carbonato de cálcio apresentam, por vezes e de um modo imprevisível, propriedades químicas diferentes e, frequentemente, não é possível utilizar GCC nas mesmas aplicações que PCC e vice-versa.

Por exemplo, constatou-se que a tecnologia descrita na patente EP 1149136 referente a uma: "suspensão aquosa de um ou mais pigmentos, cargas ou minerais, que podem conter um polímero dispersante para estabilizar a reologia da suspensão, caracterizada pelo facto de: a) esta conter um carbonato natural e o produto ou produtos de reação do referido carbonato com CO2 gasoso e o produto ou produtos de reação do referido carbonato com um ou mais fornecedores de iões H30+ médios-fortes a fortes, e b) esta ter um pH superior a 7,5 medido a 20 °C", não é transferível para PCC.

Verificou-se que, quando se implementa PCC em vez de GCC (onde GCC atua como o "carbonato natural") na tecnologia do documento EP 1 149 136, e nomeadamente quando se reproduz a tecnologia do documento EP 1 149 136 no caso em que o CO2 é gerado por adição contínua do fornecedor de iões H30+, a área superficial específica do produto resultante baseado em PCC não conseguiu desenvolver-se suficientemente.

De facto, a tecnologia do documento EP 1 149 136 é de particular interesse uma vez que esta proporciona um meio de estruturar a superfície e aumentar significativamente a área superficial específica do material de partida GCC, por deposição controlada de um sal de cálcio pelo menos parcialmente cristalino sobre esta, e tal que a fonte de cálcio para este material depositado é o próprio mineral de GCC. 0 técnico competente, que pretende obter um tal material de área superficial elevada, mas que pretende ter a opção de utilizar um material de partida baseado em PCC, uma vez que este material, por exemplo em função da disponibilidade e de certas propriedades particulares, pode apresentar certas vantagens em relação ao GCC, fica portanto a buscar uma solução para implementar a tecnologia anterior.

Na técnica anterior, é de notar que, embora vários documentos refiram à introdução de aditivos particulares durante o processo de formação de PCC, poucos documentos proporcionam qualquer ensinamento referente à utilização de um PCC totalmente formado como um aduto num processo para fazer este PCC reagir em superfície. 0 documento US 4,367,207 descreve um processo particular para preparar PCC. É afirmado que se tem cuidado em neutralizar qualquer hidróxido de cálcio não reagido ainda presente na suspensão de carbonato, tal como por adição de uma quantidade suficiente de ácido polibásico orgânico ou inorgânico, nomeadamente ácido cítrico, maleico, málico, malónico, ftálico, tartárico, bórico, fosfórico, sulfuroso ou sulfúrico. O documento WO 2005/123593 refere-se a um processo em que ácido cítrico é misturado com uma suspensão de hidróxido de cálcio e a suspensão é carbonatada para produzir uma suspensão de PCC, que é depois desidratada para produzir uma composição de PCC de elevado teor de sólidos. É afirmado que, opcionalmente, pode-se adicionar ácido cítrico em junto ou subsequentemente à adição de um dispersante à composição de PCC de elevado teor de sólidos produzida, ainda que esta opção não seja adicionalmente descrita nem exemplificada. Adicionalmente, é indicado que se pode adicionar ácido fosfórico à suspensão de PCC numa dada concentração limitada nunca excedendo 0,8% em peso do peso de PCC, para manter a área superficial do PCC. 0 documento WO 2005/102931 descreve um processo em que se adiciona uma primeira quantidade de organofosfato a uma suspensão de hidróxido de cálcio, antes da adição de sulfato de alumínio e depois CO2 para formar um PCC. Adiciona-se depois uma segunda quantidade de organofosfato à suspensão de PCC, seguida por crivagem e remoção de água desta suspensão para formar uma composição de PCC concentrada. Como anteriormente, é indicado que uma quantidade limitada de ácido fosfórico, nunca excedendo 1,5% em peso do peso de PCC, pode ser misturada com a suspensão de PCC para estabilizar e manter a área superficial de PCC. O documento EPO 406 662 descreve um processo para fabrico de um carbonato sintético no qual se prepara uma pré-mistura de CaC03 em forma de aragonite com cal: a esta suspensão adiciona-se um "derivado de ácido fosfórico" tal como ácido fosfórico ou seus sais ou vários fosfatos, e finalmente introduz-se CO2 de modo a produzir uma carbonação convencional. O propósito desta patente é especificamente obter um PCC com uma forma cristalina acicular particular cuja produção industrial não era anteriormente possível. Utiliza-se ácido fosfórico na patente EP 0 406 662 de modo a produzir especificamente a forma de aragonite através de um "ácido fosfórico cálcio" não identificado que proporciona novas sementes de nucleação para a forma cristalina requerida.

Foi constatado pelo Requerente que a adição de iões cálcio através de uma base (cal) no processo na patente EP 0 406 662 não conduz ao PCC reagido em superfície desejado.

De facto, quando o Requerente tentou implementar um processo em que a fonte de iões cálcio solubilizados era hidróxido de cálcio como descrito na patente EP 0 406 662, em particular para os níveis elevados de hidróxido de cálcio aí descritos, o Requerente constatou que se obteve um material em que o cálcio que forma qualquer material pelo menos parcialmente cristalino à superfície não era originário do material de partida de PCC, mas sim do hidróxido de cálcio adicionado. O documento US 5,043,017 descreve a estabilização por ácido de carbonato de cálcio, e em particular de PCC, por ação de um agente quelante de cálcio, tal como hexametafosfato de cálcio, e de uma base conjugada associada, que pode ser um sal de metal alcalino de um ácido fraco (fosfórico, cítrico, bórico, acético, etc.). De facto, o objectivo da patente US 5,043,017 está totalmente em oposição à necessidade da presente invenção em manter a reatividade com ácido do PCC de modo a gerar iões cálcio solubilizados, estes iões sendo necessários para formar um cristal que gera uma área superficial sobre a superfície de PCC. O documento US 4,244,933 descreve partículas de carbonato de cálcio que compreendem um núcleo e projeções sobre o mesmo, preparadas por um primeira etapa de pulverização de uma suspensão aquosa de hidróxido de cálcio num reator a partir do seu topo numa relação em contracorrente com o dióxido de carbono gasoso que se faz passar através do reator no sentido ascendente para converter parte do hidróxido de cálcio em carbonato de cálcio, seguido por uma segunda etapa de pulverização da mistura resultante num outro reator a partir do seu topo numa relação em contracorrente com o dióxido de carbono gasoso que se faz passar através do reator no sentido ascendente para promover a carbonação do hidróxido de cálcio, e um terceira etapa similar para completar a carbonação, em que a primeira ou a segunda etapas implementam ácido fosfórico e seus sais solúveis em água. É referido que estes sais solúveis em água são sais de sódio, potássio, zinco e similares de ácido fosfórico.

Finalmente, por outro lado o documento EP 1 769 035 divulga um pigmento mineral seco caracterizado por conter um produto formado in situ por uma reação múltipla entre um carbonato de cálcio e: - o produto ou produtos da reação do referido carbonato com um ou mais dadores de iões H30+ moderadamente fortes a fortes; - o produto ou produtos de reação do referido carbonato com CO2 gasoso formado in situ e/ou originado a partir de uma fonte externa; - um ou mais compostos de fórmula R-X.

No entanto, não é proporcionado qualquer ensinamento adicional neste documento para obter um carbonato de cálcio precipitado reagido em superfície de área superficial específica elevada.

Em resumo, o estado da técnica: - focaliza-se principalmente na otimização dos adutos utilizados durante a formação do PCC, em vez de no contacto de PCC já formado com aditivos particulares de modo a aumentar a área superficial específica BET deste PCC; - divulga que quando se combina PCC com um anião na forma de um ácido ou sal ácido solúvel, e que tem um sal de cálcio correspondente insolúvel, tal como ácido fosfórico, não são referenciados quaisquer meios adicionais para proporcionar os iões cálcio solubilizados necessários, e este anião apenas serve para manter, e não para desenvolver significativamente, a área superficial específica BET do PCC; - divulga que quando se combina PCC com um anião na forma de um ácido ou sal ácido solúvel, e que tem um sal de cálcio correspondente insolúvel, tal como ácido fosfórico, e são proporcionados iões cálcio, estes iões cálcio são proporcionados numa forma que o Requerente constatou não conduzir ao PCC reagido em superfície desejado.

De modo totalmente surpreendente, o Requerente constatou que o controlo de parâmetros particulares durante um processo como aqui depois definido, e nomeadamente o controlo dos iões cálcio solubilizados disponíveis num ou mais pontos específicos neste processo, é chave para o sucesso de formar um carbonato de cálcio precipitado reagido em superfície de área superficial específica elevada.

Nomeadamente, o Requerente desenvolveu um processo para a preparação de um pigmento que compreende um carbonato de cálcio precipitado (PCC) reagido em superfície, o processo compreendendo os seguintes etapas: a) proporcionar pelo menos um pigmento que compreende carbonato de cálcio precipitado (PCC); b) proporcionar iões H30+; c) proporcionar pelo menos um anião capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água, o referido anião estando solubilizado num meio aquoso; d) contactar o referido pigmento que compreende PCC com os

referidos iões H30+ e com os referidos aniões solubilizados num meio aquoso para formar uma suspensão de pigmento que compreende PCC reagido em superfície, em que o referido PCC reagido em superfície compreende um sal de cálcio pelo menos parcialmente cristalino, insolúvel, do referido anião formado sobre a superfície de pelo menos parte do PCC proporcionado na etapa a); caracterizado por ser proporcionado um excesso de iões cálcio solubilizados durante a etapa d) e o referido sal de carbonato de cálcio pelo menos parcialmente cristalino do referido anião estender-se da superfície de pelo menos parte do PCC do pigmento que compreende o referido PCC fornecido na etapa a).

Para o propósito do presente pedido de patente, materiais insolúveis são definidos como aqueles que, quando misturados com água desionizada e filtrados a 20 °C para recuperar o filtrado líquido, proporcionam uma quantidade menor ou igual a 0,1 g de material sólido recuperado após evaporação de 100 g do referido filtrado líquido a 95 a 100 °C. Materiais solúveis (ou solubilizados) são definidos como materiais que conduzem à recuperação de uma quantidade superior a 0,1 g de material sólido recuperado após evaporação de 100 g do referido filtrado liquido a 95 a 100 °C.

Para o propósito do presente pedido de patente, os referidos iões cálcio solubilizados em excesso deverão corresponder a um excesso de iões cálcio solubilizados em relação aos iões cálcio solubilizados naturalmente gerados na dissolução de PCC por iões H30+, em que os referidos iões H30+ são proporcionados unicamente na forma de um contra-ião para o anião, isto é, através da adição do anião na forma de um ácido ou sal ácido não cálcio, e na ausência de quaisquer iões cálcio adicionais ou fonte geradora de iões cálcio.

Os referidos iões cálcio solubilizados em excesso proporcionados durante a etapa d) são proporcionados, de preferência, através de uma ou mais das Vias seguintes:

Via IA: adição de um sal de cálcio ácido ou neutro solúvel; Via IIA: adição de um ácido ou de um sal de não cálcio ácido ou neutro que gera um sal de cálcio ácido ou neutro solúvel in situ.

Os referidos iões H30+ podem ser proporcionados através de uma ou mais das Vias seguintes:

Via IB: adição de ácido ou de um sal ácido do referido anião;

Via IIB: adição de um ácido ou de um sal ácido que serve simultaneamente para proporcionar a totalidade ou parte dos referidos iões cálcio solubilizados em excesso.

Para o propósito da presente invenção, um "ácido" é definido como um ácido de Bronsted-Lowry, o que equivale a dizer, é um fornecedor de iões H30+. Um "sal ácido" é definido como um fornecedor de iões H30+ que está parcialmente neutralizado por um elemento eletropositivo. Um "sal" é definido como um composto iónico eletricamente neutro formado de aniões e catiões. Um "sal parcialmente cristalino" é definido como um sal que, por análise de XRD, apresenta um diagrama de difração essencialmente discreto.

Para o propósito da presente invenção, um PCC reagido em superfície é um material que compreende PCC e um sal de cálcio pelo menos parcialmente cristalino, insolúvel, do referido anião solubilizado.

Numa forma de realização preferida, o sal de cálcio insolúvel prolonga-se a partir da superfície de pelo menos parte do PCC.

Os iões cálcio que formam o referido sal de cálcio pelo menos parcialmente cristalino do referido anião são originados principalmente a partir do material de PCC de partida.

Sem pretender estar limitado por uma qualquer teoria, o Requerente crê que, de modo a formar um carbonato de cálcio reagido em superfície de área superficial específica elevada, em que os iões cálcio que formam o sal de cálcio pelo menos parcialmente cristalino, insolúvel, do referido anião são proporcionados principalmente pelo material de partida de carbonato de cálcio, é necessário não apenas libertar estes iões cálcio a partir deste carbonato de cálcio, mas fazê-lo em condições tais que os referidos iões cálcio sejam mantidos suficientemente móveis para precipitarem, de preferência, não sobre a superfície de carbonato de cálcio a partir da qual são libertados, mas em vez disso sobre cristais de aniões e cálcio já formados prolongando-se a partir da superfície de carbonato de cálcio, tal que os referidos cristais crescem para fora a partir da superfície de carbonato e não cobrem o carbonato não dissolvido antes de se libertarem iões cálcio suficientes a partir daí para gerar a superfície de cristal necessária para conseguir a área superficial específica desejada.

Sem pretender estar limitado por uma qualquer teoria, o Requerente crê que o PCC sintetizado através da carbonação de uma suspensão de cal contém hidróxido de cálcio não reagido aprisionado no núcleo do PCC que migra para localizações ao longo da superfície do PCC. 0 Requerente teoriza que este hidróxido de cálcio na superfície do PCC (ou que é trazido para a superfície se a superfície do PCC for gravada, tal como por adição de um ácido) forma uma camada nesta superfície na qual é estabelecido um equilíbrio entre os iões cálcio e hidróxido libertados e o hidróxido de cálcio ainda associado à superfície do PCC. 0 Requerente teoriza que pela simples adição do fornecedor de iões H30+ médio-forte a forte (aqui depois referido como ácido) através de um composto que serve também como a fonte de aniões, como é o caso mais comum no documento EP 1 149 136 em que é implementado H3PO4, este ácido é neutralizado no encontro com os iões hidróxido na superfície do PCC, e esta neutralização influencia o equilíbrio existente entre os iões cálcio e hidróxido e o hidróxido de cálcio associado à superfície na camada de superfície do PCC mencionada, tal que é gerado um excesso de iões cálcio na superfície do PCC, conduzindo à rápida precipitação deste cálcio, não tanto que o crescimento para fora gerador de superfície de um material pelo menos parcialmente cristalino continue, como desejado, para além dos limites desta camada de superfície, mas em vez disso tal que um material pelo menos parcialmente cristalino se forma sobre a superfície do PCC na proximidade imediata, abrangendo essencialmente este PCC e tornando-o não reativo com a adição de mais ácido. 0 Requerente crê que é necessário atuar contra este fenómeno atuando sobre o equilíbrio existente na referida camada para aí limitar a concentração de grupos hidroxilo livres, que de outro modo neutralizariam os iões H30+ necessários para libertar cálcio do PCC e desse modo impedir a geração de área superficial. 0 Requerente constatou que isto pode ser conseguido aumentando a concentração de iões cálcio solubilizados, nomeadamente proporcionando mais iões cálcio solubilizados do que os que seriam gerados somente pela forma ácida ou de sal ácido do anião. É de notar que estes iões cálcio solubilizados fornecidos adicionalmente não servem para formar diretamente o material pelo menos parcialmente cristalino desejado, dado que estes atuam para assegurar que o equilíbrio na superfície do PCC é tal que os iões cálcio necessários podem continuar a ser obtidos a partir do PCC. A quantidade de hidróxido de cálcio presente na superfície de PCC e que gera a camada de equilíbrio variará em função das condições de síntese de PCC. Assim, a quantidade de iões cálcio solubilizados fornecidos adicionalmente tem de ser adaptada, de modo a ser gerada área superficial específica.

Caracterização da Etapa a): material de partida de pigmento compreendendo PCC

De acordo com a etapa a) do processo para a preparação do produto da presente invenção, a) é proporcionado pelo menos um pigmento compreendendo carbonato de cálcio precipitado (PCC) .

Um dos méritos do Requerente é que este identificou uma condição de reação específica que permite a geração de área superficial por contacto de um pigmento que compreende PCC com um anião e iões H30+, através da formação de um cristal de cálcio, em que a fonte de cálcio é essencialmente o material de partida de PCC, isto é, o PCC proporcionado no pigmento da etapa a). Além disso, o Requerente identificou as condições que fazem com que este processo funcione quando se utiliza qualquer forma de PCC no material de partida de pigmento, incluindo polimorfos calcíticos tais como calcite escalenoédrica ou romboédrica, ou aragonite e vaterite metaestáveis.

De facto, o PCC no referido pigmento que compreende PCC da etapa a), opcionalmente, pode ser sintetizado na presença de modificadores de cristal, tais como EDTA ou outros quelantes. De preferência, por trituração a húmido do referido pigmento que compreende PCC nas condições seguintes, observa-se que o pH da suspensão de trituração a húmido se eleva numa maior extensão do que seria observado na trituração de uma suspensão correspondente onde o referido PCC é totalmente substituído por GCC calcítico, atestando a libertação de hidróxido não reagido a partir do referido PCC: 1) substituição da fase aquosa da suspensão por água desionizada para formar uma suspensão que apresenta um teor de sólidos, conforme medido de acordo com o método de medição aqui adiante proporcionado na secção de Exemplos, de 15% em peso; 2) trituração da suspensão da etapa 1) numa câmara de trituração utilizando pérolas de trituração de óxido de alumínio que têm um diâmetro entre 1,0 e 1,6 mm, adicionadas numa quantidade de modo a perfazer aproximadamente 80% do volume da câmara de trituração, e a uma velocidade de trituração de 2500 rpm a 24 °C durante 180 minutos, com uma taxa de recirculação da suspensão de 700 mL/minuto.

Nomeadamente, observa-se que o pH, conforme medido de acordo com o método de medição proporcionado na secção de Exemplos aqui adiante, se eleva em mais de 2 durante esta trituração.

Numa forma de realização preferida, o PCC do referido pigmento que compreende PCC da etapa a) é hidrófilo, como determinado de acordo com o método de medição proporcionado na secção de Exemplos aqui adiante.

Numa forma de realização preferida, o PCC do referido pigmento que compreende PCC da etapa a) é produzido a partir de um processo que envolve pelo menos uma etapa de cominuição. Uma etapa de cominuição é definida como uma etapa de processamento mecânico que resulta na redução do tamanho de partícula original. Estas etapas de cominuição podem ser realizadas, por exemplo, em condições tais que o refinamento resulta predominantemente do impacto com um corpo secundário, isto é, num ou mais de: um moinho de bolas, um moinho de barras, um moinho vibratório, um triturador de rolos, um moinho de impacto centrífugo, um moinho de atrito, um moinho de pinos, um moinho de martelos, um pulverizador, um fragmentador, um desagregador, um cortador de facas, ou outro dos equipamentos conhecidos de um técnico competente, ou podem ser realizadas em condições tais que ocorre uma trituração autógena.

Numa forma de realização preferida, o PCC do referido pigmento que compreende o PCC da etapa a) tem um diâmetro médio em peso de 0,01 a 10 ym, e mais preferencialmente de 0,5 a 2 μπι, como medido de acordo com o método de medição proporcionado na secção de Exemplos aqui adiante.

Numa forma de realização opcional, o referido pigmento que compreende PCC da etapa a) compreende também um ou mais dos seguintes: talco, argila, pigmentos plásticos de esfera oca ou dióxido de titânio.

Noutra forma de realização, o referido pigmento que compreende o PCC da etapa a) consiste unicamente em PCC.

Numa forma de realização preferida, o referido pigmento que compreende o PCC da etapa a) é proporcionado na forma de uma suspensão aquosa.

Nesta forma de realização preferida, a referida suspensão tem de preferência um pH inferior a 11, de preferência inferior a 10,5, como medido de acordo com o método de medição descrito na secção de Exemplos aqui adiante, antes da etapa c).

Nesta forma de realização preferida, o referido pigmento que compreende PCC é opcionalmente disperso. Podem-se utilizar dispersantes convencionais conhecidos do técnico competente. O dispersante pode ser aniónico ou catiónico. Um dispersante preferido é um dispersante baseado em poli(ácido acrílico). Estes dispersantes são de preferência doseados de modo a totalizar 0,35% em peso do peso do referido pigmento que compreende PCC.

Caracterização da Etapa b): fonte de iões H3CU

De acordo com a etapa b) do processo da presente invenção, são proporcionados iões H30+. Os referidos iões H30+ servem para dissolver parcialmente o PCC, gerando iões cálcio para precipitação subsequente de um sal de cálcio pelo menos parcialmente cristalino, insolúvel, do anião na superfície do PCC.

Os referidos iões H30+ podem ser proporcionados através de uma ou mais das Vias seguintes:

Via IB: adição de ácido ou de um sal ácido do referido anião;

Via IIB: adição de um ácido ou de um sal ácido que serve simultaneamente para proporcionar a totalidade ou parte dos referidos iões cálcio solubilizados em excesso, isto é, por adição direta de iões cálcio solúveis e/ou por dissolução do material de partida de PCC para libertar iões cálcio.

No caso da Via IIB, o referido ácido ou sal ácido que serve simultaneamente para proporcionar a totalidade ou parte dos referidos iões cálcio solubilizados em excesso é de preferência selecionado do grupo que compreende ácidos que compreendem enxofre, tal como ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido perclórico, ácido fórmico, ácido láctico, ácido acético, ácido nítrico, e seus sais ácidos, tais como os seus sais de cálcio ácidos solúveis.

Especialmente, o referido ácido ou sal ácido é selecionado do grupo que compreende ácidos que compreendem enxofre, tais como ácido sulfúrico, ácido acético e seus sais ácidos, tais como os seus sais de cálcio ácidos solúveis.

De preferência, após a adição dos referidos iões H3CÚ à suspensão, o pH desta suspensão, como medido de acordo com o método de medição apresentado na secção de Exemplos aqui adiante, cai temporariamente até um valor inferior a 6,0.

Caracterização da Etapa c) : anião formador do cristal de

cálcio insolúvel sobre o PCC

De acordo com a etapa c) do processo da presente invenção, é proporcionado pelo menos um anião capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água, o referido anião estando solubilizado num meio aquoso. O referido sal de cálcio correspondente insolúvel, para além do referido anião, pode incluir iões OH- e/ou água de cristalização. O referido anião da etapa c) pode ser adicionado na forma de um sal ácido ou neutro solúvel, ou na forma de um ácido, desde que este seja solubilizado antes e/ou durante a etapa d) . O referido anião pode ser gerado por especiação de um aditivo fornecido ao processo. Por exemplo, PO43' e HPCú2- podem ser gerados através da adição de H3PO4 ou de um sal de H2P04-.

De preferência, o referido anião é selecionado de um ou mais dos seguintes: aniões que compreendem fosfato tais como PO43' e HPO42'' aniões oxalato (C2O42') , aniões que compreendem carbonato na forma de CO32', aniões fosfonato, aniões succinato ou aniões fluoreto. Mais preferencialmente, o referido anião é selecionado entre: aniões que compreendem fosfato tais como PO43" e HPO42", aniões oxalato (C2O42") , aniões fosfonato, aniões succinato, e aniões fluoreto. Mais preferencialmente, o referido anião é um anião que compreende fosfato tal como PCú3- e HPCú2-.

Na forma de realização onde é implementado um anião que compreende carbonato, o referido anião que compreende carbonato pode ser gerado in situ através da introdução de CO2 gasoso na suspensão. Neste caso, o técnico competente saberá como implementar esta introdução de modo a favorecer a conversão de CO2 em CO32", tal como através da seleção da temperatura apropriada.

Numa forma de realização preferida, o referido anião é adicionado numa quantidade correspondente a entre 5 e 50%, de preferência entre 15 e 30%, em peso com base no peso do referido PCC proporcionado na etapa a).

Caracterização da Etapa d) : contacto do pigmento compreendendo PCC e o anião

De acordo com a etapa d) do processo da presente invenção, o referido pigmento que compreende PCC é posto em contacto, quer simultaneamente quer em etapas distintas, com os referidos iões H30+ e com os referidos aniões solubilizados num ambiente de suspensão aquosa.

Numa forma de realização preferida, o referido anião é posto em contacto com o referido PCC após contacto do referido PCC com os referidos iões H30+.

Além disso, o processo da presente invenção é caracterizado por serem proporcionados iões cálcio solubilizados em excesso durante a etapa d).

Os referidos iões cálcio solubilizados em excesso são proporcionados de preferência através de uma ou mais das Vias seguintes:

Via IA: adição de um sal de cálcio ácido ou neutro solúvel;

Via IIA: adição de um ácido ou de um sal de não cálcio ácido ou neutro que gera um sal de cálcio ácido ou neutro solúvel in situ.

No caso em que os referidos iões cálcio solubilizados em excesso são proporcionados através da Via IA, estes podem ser adicionados, por exemplo, como CaCl2 ou Ca(N03)2·

Os iões cálcio solubilizados são proporcionados de preferência numa quantidade correspondente a uma quantidade superior ou igual a 3%, de preferência superior ou igual a 5%, em peso com base no peso do referido PCC proporcionado na etapa a).

Numa forma de realização preferida, a etapa d) é realizada a temperaturas superiores a 50 °C, e de preferência superiores a 60 °C.

Numa forma de realização preferida, na etapa d) a suspensão é misturada de modo a desenvolver um fluxo essencialmente laminar.

Numa forma de realização opcional, a etapa d) ocorre na presença de pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em silicato, sílica, aluminato de metal alcalino-terroso, ou suas misturas.

Nesta forma de realização opcional, o referido silicato é selecionado de preferência de um silicato de alumínio, ou um silicato de metal alcalino-terroso.

Numa forma de realização opcional, a etapa d) ocorre na presença de um gás inerte, que se faz borbulhar através da suspensão. Um tal gás pode ser CO2 desde que o técnico competente, quando implementa CO2 como um gás inerte, adapte as condições da suspensão para limitar a conversão deste CO2 num carbonato solúvel.

Numa forma de realização opcional, a etapa d) ocorre na presença de um aditivo adicional que aumenta a força iónica da suspensão, tal como um sal de não cálcio, inerte. Estes sais incluem, por exemplo, NaCl ou KNO3.

Numa forma de realização preferida, a fase aquosa da suspensão obtida de PCC reagido em superfície pode ser substituída por água desionizada. Numa forma de realização mais especifica, a fase aquosa da referida suspensão de PCC reagido em superfície é recolhida e recirculada no processo de acordo com a presente invenção como meio para proporcionar a totalidade ou parte dos iões cálcio solubilizados. Isto é particularmente interessante quando o processo de acordo com a invenção é um processo contínuo. A suspensão obtida de PCC reagido em superfície pode ser concentrada, opcionalmente até ao ponto de obtenção de um produto seco de PCC reagido em superfície. No caso de um produto seco, este produto pode adicionalmente ser tratado com ácidos gordos. No caso de um produto seco, este produto pode ser lavado adicionalmente com água.

Assim, obtém-se uma suspensão de pigmento que compreende PCC reagido em superfície, em que o referido PCC reagido em superfície compreende um sal de cálcio pelo menos parcialmente cristalino, insolúvel, do referido anião, que de preferência se prolonga a partir da superfície de pelo menos parte do PCC do referido pigmento que compreende PCC; proporcionado na etapa a).

Este PCC reagido em superfície apresenta uma área superficial específica BET que é superior à área superficial específica BET obtida após contacto do mesmo PCC proporcionado na etapa a) , quer simultaneamente quer em etapas distintas, com o mesmo anião solubilizado da etapa b) e com iões H30+, tal que: - os iões H30+ são proporcionados unicamente através da adição do referido anião, isto é, os referidos iões H30+ são proporcionados numa quantidade molar que é menor ou igual à requerida para teoricamente equilibrar a carga iónica do referido anião; e, - nem a Via IA nem a Via IB são implementadas.

Numa forma de realização preferida, o PCC reagido em superfície resultante tem uma área superficial específica BET que é pelo menos três vezes, e mais preferencialmente sete vezes, superior à área superficial específica BET do PCC no pigmento que compreende o PCC proporcionado na etapa a) . A referida área superficial específica BET e todas as áreas superficiais específicas BET referentes à presente invenção são determinadas de acordo com o método de medição definido na secção de Exemplos aqui adiante.

Numa forma de realização preferida, a suspensão obtida que compreende PCC reagido em superfície tem um teor de sólidos, como medido de acordo com o método de medição descrito na secção de Exemplos aqui adiante, de até 25%, de preferência entre 5 e 20% em peso.

Numa forma de realização preferida, adiciona-se um dispersante à referida suspensão.

De preferência, depois de trituração a húmido do referido pigmento que compreende PCC reagido em superfície nas condições seguintes, observa-se que o pH da suspensão de trituração a húmido se eleva pelo menos em 2 durante este processo de trituração a húmido: 1) substituição da fase aquosa da suspensão por água desionizada para formar uma suspensão que apresenta um teor de sólidos, conforme medido de acordo com o método de medição proporcionado na secção de Exemplos aqui adiante, de 15 % em peso; 2) trituração da suspensão da etapa 1) numa câmara de trituração utilizando pérolas de trituração de óxido de alumínio que têm um diâmetro entre 1,0 e 1,6 mm, adicionadas numa quantidade de modo a perfazer aproximadamente 80% do volume da câmara de trituração, e a uma velocidade de trituração de 2500 rpm a 24 °C durante 180 minutos, com uma taxa de recirculação da suspensão de 700 mL/minuto.

Numa forma de realização preferida, o referido PCC reagido em superfície tem uma proporção dos teores em massa do sal de cálcio do anião: carbonato de cálcio de 5:95 a 95:5, de preferência de 20:80 a 60:40, e mais preferencialmente de 25:75 a 50:50, como determinada de acordo com a medição de TGA descrita na secção de Exemplos aqui adiante. 0 referido PCC reagido em superfície de preferência tem um volume de poro de 1 a 2,2 cm3/g, como determinado de acordo com o método de medição proporcionado na secção dos Exemplos aqui adiante. 0 referido PCC reagido em superfície tem de preferência uma área superficial específica BET de 20 a 120 m2/g, de preferência de 55 a 115 m2/g, mais preferencialmente de 60 a 100 m2/g, como determinada de acordo com o método de medição proporcionado na secção de Exemplos aqui adiante.

Depois de análise de XRD do referido PCC reagido em superfície, de acordo com o método de medição proporcionado na secção de Exemplos aqui adiante, a referida análise de XRD apresenta de preferência os picos correspondentes a um sal de cálcio do anião pelo menos parcialmente cristalino. Numa forma de realização preferida, os referidos sais incluem um ou mais dos seguintes: fosfato de octacálcio (OCP), hidroxiapatite (HAP) ou fosfato de tricálcio (TCP). A referida suspensão de PCC reagido em superfície pode ser utilizada em papel, papel de seda, plásticos, tintas, tratamento de água e para remover compostos EDC.

Os exemplos seguintes ilustram a invenção sem restringir o seu âmbito.

EXEMPLOS Métodos de medição

Os métodos de medição seguintes são utilizados para avaliar os parâmetros apresentados nos exemplos e reivindicações.

Hidrofilia de vim material

Os materiais foram classificados como hidrófilos ou não de acordo com o teste seguinte. Preparam-se 50 mL de cada uma das misturas seguintes de água:etanol em copos de 100 mL: 100:0, 90:10, 80:20, 70:30, 60:40, 50:50, 40:60, 30:70, 20:80, 10:90, 0:100. Depois, fazem-se passar 0,5 g do material a ser testado através de um peneiro localizado sobre a boca do copo (com ligeira agitação deste peneiro para assegurar que a totalidade do material passa através deste, as aberturas do referido peneiro estando dimensionadas de modo a permitir a passagem retardada do material com ligeira agitação), e deixam-se cair livremente sobre a superfície do líquido. No momento em que a peneiração está completa, observa-se o comportamento do material na superfície de líquido durante um período de 5 minutos para atribuir um grau ao material em cada copo como segue: 0 = essencialmente todo o material se afunda em 30 segundos; 0,25 = essencialmente todo o material se afunda em 5 minutos; 0,5 = mais de 50% do material se afunda em 5 minutos; 0,75 = mais de 25% do material se afunda em 5 minutos; 1 = essencialmente nenhuma da carga se afunda em 5 minutos.

Os graus atribuídos são representados em função da proporção de água:etanol. Os materiais foram classificados como hidrófilos se se observou um valor de zero para uma mistura de água:etanol de 100:0 a 50:50.

Volume de poro de vim material

Prepararam-se comprimidos a partir de suspensões do material a ser testado. Os comprimidos são formados aplicando uma pressão constante à pasta/suspensão durante várias horas tal que água é libertada por filtração através de uma membrana de filtro de 0, 025 μπι que resulta num comprimido compactado do pigmento. Removem-se os comprimidos do equipamento e secam-se numa estufa a 80°C durante 24 horas.

Uma vez secos, porções individuais de cada um dos blocos de comprimido foram caracterizadas por porosimetria de mercúrio para determinação não só da porosidade mas também da distribuição dos tamanhos de poro utilizando um porosímetro de mercúrio Micromeritics Autopore IV. A pressão de mercúrio máxima aplicada foi 414 MPa, equivalente a um diâmetro de garganta de Laplace de 0, 004 ym (isto é ~ nm) . As medições da intrusão de mercúrio foram corrigidas para a compressão do mercúrio, expansão do penetrómetro e compressibilidade da fase sólida da amostra. Detalhes adicionais do método de medição são descritos em Transport in Porous Media (2006) 63:239-259. Área superficial especifica (SSA) de vim material A área superficial especifica é medida através do método BET de acordo com a norma ISO 9277 utilizando azoto, após condicionamento da amostra por aquecimento a 250 °C durante um período de 30 minutos. Antes destas medições, a amostra é filtrada, enxaguada e seca a 110 °C numa estufa durante pelo menos 12 horas.

Distribuição de tamanhos de partícula (% em massa de partículas com vim diâmetro <X) e diâmetro médio de grão em peso (dso) de vim material em partículas 0 diâmetro médio de grão em peso e a distribuição em massa do diâmetro de grão de um material em partículas são determinados através do método de sedimentação, isto é, uma análise do comportamento de sedimentação num campo gravimétrico. A medição é efectuada com um Sedigraph™ 5120. O método e o instrumento são conhecidos do técnico competente e são habitualmente utilizados para determinar o tamanho de grão de cargas e pigmentos. A medição é realizada numa solução aquosa de Na4P207 a 0,1% em peso. As amostras foram dispersas utilizando um agitador de alta velocidade e ultrassónico.

Difração de raios X (XRD)

As estruturas cristalográficas dos materiais foram identificadas com base na técnica analítica de XRD utilizando instrumentação Brucker AXS:D8 Advance, com um varrimento de 2teta de 2 a 70° com uma velocidade de varrimento de 0,5 segundos/passo e um tamanho de passo de 2teta de 0,01°. A análise dos espetros resultantes foi baseada na base de dados PDF 2 de espetros de referência publicada pelo International Centre for Diffraction Data. pH de uma suspensão aquosa O pH da suspensão aquosa é medido utilizando um medidor de pH padrão a aproximadamente 22 °C.

Elevação do pH na trituração a húmido de um material A elevação do pH observada na trituração a húmido de um material é avaliada de acordo com o processo seguinte: 1) a fase aquosa da suspensão é substituída por água desionizada para formar uma suspensão que apresenta um teor de sólidos, conforme medido de acordo com o método de medição proporcionado na secção de Exemplos aqui adiante, de 15% em peso; 2) a suspensão da etapa 1) é triturada numa câmara de trituração utilizando pérolas de trituração de óxido de alumínio com um diâmetro entre 1,0 e 1,6 mm, adicionadas numa quantidade de modo a perfazer aproximadamente 80% do volume da câmara de trituração, e a uma velocidade de trituração de 2500 rpm a 24 °C durante 180 minutos, com uma taxa de recirculaçâo da suspensão de 700 mL/minuto, e medição do pH ao longo do tempo.

Teor de sólidos de uma suspensão aquosa 0 teor de sólidos da suspensão (também conhecido como "peso seco") é determinado utilizando um Moisture Analyser HR73 comercializado pela Mettler-Toledo com as regulações seguintes: temperatura de 120 °C, desligamento automático 3, secagem padrão, 5-20 g de suspensão.

Proporção em massa de sal de anião cálcio: carbonato de cálcio numa amostra de material A proporção em massa de sal de anião cálcio:carbonato de cálcio foi avaliada com base no peso de carbonato de cálcio numa amostra de material seco e lavado, que é determinado por análise termogravimétrica (TGA) utilizando um Mettler Toledo TGA 851 utilizando uma amostra de 500 +/- 50 mg e temperaturas de varrimento como a seguir: - 25 a 200 °C a uma taxa de 20 °C/minuto; - 200 °C mantida 15 minutos; - 200 a 400 °C a uma taxa de 20 °C/minuto; - 400 °C mantida 15 minutos; sob um caudal de ar de 80 mL/min e um caudal de azoto gasoso de 15 mL/min. Esta medição proporciona uma massa de CO2 gasoso libertado a partir da amostra, em relação à qual é calculada uma massa de carbonato de cálcio. A diferença entre esta massa de carbonato de cálcio calculada e a massa da amostra fornecida corresponde à massa de sal de cálcio de anião.

Preparação dos pigmentos que compreendem PCC da Etapa a)

Apresenta-se em seguida uma descrição da preparação dos pigmentos que compreendem PCC da Etapa a) implementada em testes subsequentes descritos aqui adiante.

Preparação de uma suspensão de PCC escalenoédrico e calcitico não disperso (PCC1) O PCC1 foi sintetizado fazendo borbulhar CO2 através de uma suspensão de hidróxido de cálcio de modo a obter um produto em suspensão que apresenta a área superficial especifica e diâmetro médio de partícula em peso, como determinados de acordo com os métodos de medição aqui anteriormente apresentados, dados na Tabela 1, e formado essencialmente da morfologia escalenoédrica da fase de calcite como determinado por análise de XRD. A suspensão de sólidos foi ajustada a 17% em peso. O pH desta suspensão, como medido de acordo com o método de medição acima apresentado, estava entre 8 e 9,5.

Uma amostra deste PCC foi subsequentemente triturada a húmido para medir a evolução do pH, de acordo com o método de teste acima apresentado. Durante esta trituração, observou-se que o pH da suspensão se elevava mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Uma amostra deste PCC foi também submetida ao teste de hidrofilia acima apresentado, e determinou-se que era hidrófilo.

Preparação de uma suspensão de PCC escalenoédrico e calcitico não disperso (PCC2) 0 PCC2 foi sintetizado fazendo borbulhar CO2 através de uma suspensão de hidróxido de cálcio de modo a obter um produto em suspensão que apresenta a área superficial específica e diâmetro médio de partícula em peso, como determinados de acordo com os métodos de medição aqui anteriormente apresentados, dados na Tabela 1, e formado essencialmente da morfologia escalenoédrica da fase de calcite como determinado por análise de XRD. A suspensão de sólidos foi ajustada a 40% em peso na presença de um dispersante baseado em poliacrilato. O pH desta suspensão, como medido de acordo com o método de medição acima apresentado, estava entre 8 e 9,5.

Uma amostra deste PCC foi subsequentemente triturada a húmido para medir a evolução do pH, de acordo com o método de teste acima apresentado. Durante esta trituração, observou-se que o pH da suspensão se elevava mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Uma amostra deste PCC foi também submetida ao teste de hidrofilia acima apresentado, e determinou-se que era hidrófilo.

Preparação de uma suspensão de PCC aragonitico não disperso (PCC3) 0 PCC3 foi sintetizado fazendo borbulhar CO2 através de uma suspensão de hidróxido de cálcio de modo a obter um produto em suspensão que apresenta a área superficial específica e diâmetro médio de partícula em peso, como determinado de acordo com os métodos de medição aqui anteriormente apresentados, dados na Tabela 1, e formado essencialmente da morfologia aragonítica como determinado por análise de XRD. A suspensão de sólidos foi ajustada a 17% em peso. 0 pH desta suspensão, como medido de acordo com o método de medição acima apresentado, estava entre 8 e 9,5.

Uma amostra deste PCC foi subsequentemente triturada a húmido para medir a evolução do pH, de acordo com o método de teste acima apresentado. Durante esta trituração, observou-se que o pH da suspensão se elevava mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Uma amostra deste PCC foi também submetida ao teste de hidrofilia acima apresentado, e determinou-se que era hidrófilo.

Preparação de uma suspensão de PCC romboédrico não disperso (PCC4) 0 PCC4 foi sintetizado fazendo borbulhar CO2 através de uma suspensão de hidróxido de cálcio de modo a obter um produto em suspensão que apresenta a área superficial especifica e diâmetro médio de partícula em peso, como determinado de acordo com os métodos de medição aqui anteriormente apresentados, dados na Tabela 1, e formado essencialmente da morfologia romboédrica como determinado por análise de XRD. A suspensão de sólidos foi ajustada a 17% em peso. 0 pH desta suspensão, como medido de acordo com o método de medição acima apresentado, estava entre 8 e 9,5.

Uma amostra deste PCC foi subsequentemente triturada a húmido para medir a evolução do pH, de acordo com o método de teste acima apresentado. Durante esta trituração, observou-se que o pH da suspensão se elevava mars de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Uma amostra deste PCC foi também submetida ao teste de hidrofilia acima apresentado, e determinou-se que era hidrófilo.

Exemplo 1 0 Exemplo seguinte é ilustrativo da técnica anterior, e envolve contacto de um pigmento de PCC com H30+ e um anião que compreende fosfato na ausência de iões cálcio solúveis adicionais.

Num reator de aço inoxidável, prepara-se uma suspensão aquosa por ajustamento do teor de sólidos da suspensão aquosa do PCC descrito na Tabela aqui adiante, tal que a suspensão obtida tem um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta suspensão é depois trazida para e mantida a 70 °C.

Com agitação tal que é estabelecido um fluxo essencialmente laminar, adiciona-se H3PO4 numa quantidade correspondente a 30% em peso em relação ao peso de PCC e a aproximadamente 3*30‘3 moles de H3PO4 por grama de PCC à suspensão de PCC durante um período de 10 minutos. Após esta adição, agita-se a suspensão durante 5 minutos adicionais.

Deixa-se a suspensão resultante em repouso de um dia para o outro antes da filtração e secagem do produto obtido. A área superficial específica final deste produto seco é a medida e reportada na Tabela seguinte.

Tabela 1

Exemplo 2 0 Exemplo seguinte é ilustrativo da invenção, e envolve contacto do PCC1 com um anião que compreende fosfato (proporcionado na forma de um ácido), na presença de iões cálcio solúveis em excesso, onde os iões cálcio solúveis são gerados por contacto do PCC com um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente.

Num reator de aço inoxidável, prepara-se uma suspensão aquosa por ajustamento do teor de sólidos da suspensão aquosa de PCC1 aqui acima descrita, tal que a suspensão obtida tem um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta suspensão é depois trazida e mantida a uma temperatura de reação aqui definida na Tabela seguinte como "Tsuspensão".

Com agitação tal que é estabelecido um fluxo essencialmente laminar, adiciona-se à suspensão de PCC um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente (Aditivo 1) numa quantidade correspondente a determinados equivalentes molares de iões H3<3+ por grama de PCC no contacto com o carbonato de cálcio precipitado (que corresponde a uma geração de determinados equivalentes molares de iões cálcio solubilizados, por grama de PCC, ambos estes valores estando listados na Tabela aqui adiante).

Depois, adiciona-se H3PO4 numa quantidade correspondente a 30% em peso em relação ao peso de PCC e a aproximadamente 3*10-3 moles de H3PO4 por grama de PCC a esta suspensão durante um período de 10 minutos. Após esta adição, agita-se a suspensão durante 5 minutos adicionais. Durante este período, observou-se que o pH da suspensão diminuiu temporariamente até um valor inferior a 6,0. 0 teor final de sólidos da suspensão obtida estava entre 8 e 12% em peso.

Deixa-se a suspensão resultante em repouso de um dia para o outro antes da filtração e secagem do produto obtido. A área superficial especifica final deste produto seco é medida e aqui listada na Tabela seguinte. 0 Teste 1 do Exemplo 1 é também aqui listado na Tabela seguinte como referência.

Tabela 2

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi triturado a húmido de acordo com o método proporcionado acima, o pH durante a trituração a húmido elevou-se mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi analisado por TGA como acima descrito, observou-se uma proporção em massa de sal de cálcio de anião:carbonato de cálcio entre 20:80 e 60:40.

Análises de XRD dos produtos obtidos de acordo com o processo da invenção indicaram a presença de minerais de fosfato de cálcio bem como de carbonato de cálcio.

Exemplo 3 0 Exemplo seguinte é ilustrativo da invenção, e envolve contacto do PCC1 com um anião que compreende fosfato (proporcionado na forma de um ácido), na presença de iões cálcio solúveis em excesso, onde os iões cálcio solúveis são gerados por contacto do PCC com um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente, e onde o referido ácido ou sal ácido é doseado ao mesmo tempo que o anião que compreende fosfato.

Num reator de aço inoxidável, prepara-se uma suspensão aquosa por ajustamento do teor de sólidos da suspensão aquosa de PCC1 aqui acima descrita, tal que a suspensão obtida tem um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta suspensão é depois trazida e mantida a uma temperatura de reação aqui definida na Tabela seguinte como "Tsuspensão". Com agitação tal que é estabelecido um fluxo essencialmente laminar, adiciona-se à suspensão de PCC um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente (Aditivo 1) numa quantidade correspondente a determinados equivalentes molares de iões H30+ por grama de PCC no contacto com o carbonato de cálcio precipitado (que corresponde a uma geração de determinados equivalentes molares de iões cálcio solubilizados, por grama de PCC, ambos estes valores estando listados na Tabela seguinte aqui adiante), enquanto se adiciona simultaneamente H3PO4 numa quantidade correspondente a 30% em peso em relação ao peso de PCC e a aproximadamente 3><10“3 moles de H3PO4 por grama de PCC a esta suspensão durante um período de 10 minutos.

Após esta adição, agita-se a suspensão durante 5 minutos adicionais. Durante este período, observou-se que o pH da suspensão diminuiu temporariamente até um valor inferior a 6,0. O teor final de sólidos da suspensão obtida estava entre 8 e 12% em peso.

Deixa-se a suspensão resultante em repouso de um dia para o outro antes da filtração e secagem do produto obtido. A área superficial específica final deste produto seco é medida e listada na Tabela seguinte aqui adiante. O Teste 1 do Exemplo 1 é também aqui listado na Tabela aqui adiante como referência.

Tabela 3

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi triturado a húmido de acordo com o método proporcionado acima, o pH durante a trituração a húmido elevou-se mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi analisado por TGA como acima descrito, observou-se uma proporção em massa de sal de cálcio de anião:carbonato de cálcio entre 20:80 e 60:40.

Análises de XRD dos produtos obtidos de acordo com o processo da invenção indicaram a presença de minerais de fosfato de cálcio bem como de carbonato de cálcio.

Exemplo 4 O Exemplo seguinte é ilustrativo da invenção, e envolve contacto do PCC1 com um anião que compreende fosfato (proporcionado na forma de um ácido), na presença de iões cálcio solúveis em excesso, onde os iões cálcio solúveis são proporcionados pela adição de um sal de cálcio neutro solúvel.

Num reator de aço inoxidável, prepara-se uma suspensão aquosa por ajustamento do teor de sólidos da suspensão aquosa de PCC1 aqui acima descrita, tal que a suspensão obtida tem um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta suspensão é depois trazida e mantida a uma temperatura de reação definida na Tabela aqui adiante como "Tsuspensão".

Com agitação tal que é estabelecido um fluxo essencialmente laminar, adiciona-se à suspensão de PCC um sal de cálcio neutro solúvel (Aditivo 1) numa quantidade correspondente a determinados equivalentes molares de iões Ca2+ por grama de PCC (estes valores estando listados na Tabela aqui adiante).

Depois, adiciona-se H3PO4 numa quantidade correspondente a 30% em peso em relação ao peso de PCC e a aproximadamente 3χ10~3 moles de H3PO4 por grama de PCC a esta suspensão durante um período de 10 minutos. Após esta adição, agita-se a suspensão durante 5 minutos adicionais. Durante este período, observou-se que o pH da suspensão diminuiu temporariamente até um valor inferior a 6,0. O teor final de sólidos da suspensão obtida estava entre 8 e 12% em peso.

Deixa-se a suspensão resultante em repouso de um dia para o outro antes da filtração e secagem do produto obtido. A área superficial específica final deste produto seco é medida e listada na Tabela aqui adiante. O Teste 1 do Exemplo 1 é também listado na Tabela aqui adiante como referência.

Tabela 4

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi triturado a húmido de acordo com o método proporcionado acima, o pH durante a trituração a húmido elevou-se mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi analisado por TGA como acima descrito, observou-se uma proporção em massa de sal de cálcio de anião:carbonato de cálcio entre 20:80 e 60:40.

Análises de XRD dos produtos obtidos de acordo com o processo da invenção indicaram a presença de minerais de fosfato de cálcio bem como de carbonato de cálcio.

Exemplo 5 O Exemplo seguinte é ilustrativo da invenção, e envolve contacto do PCC1 com um anião que compreende fosfato (proporcionado na forma de um sal) , na presença de iões cálcio solúveis em excesso, onde os iões cálcio solúveis são gerados por contacto do PCC com um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente.

Num reator de aço inoxidável, prepara-se uma suspensão aquosa por ajustamento do teor de sólidos da suspensão aquosa de PCC1 aqui acima descrita, tal que a suspensão obtida tem um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta suspensão é depois trazida e mantida a uma temperatura de reação aqui definida na Tabela aqui adiante como "Tsuspensão".

Com agitação tal que é estabelecido um fluxo essencialmente laminar, adiciona-se à suspensão de PCC um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente (Aditivo 1) numa quantidade correspondente a determinados equivalentes molares de iões H30+ por grama de PCC no contacto com o carbonato de cálcio precipitado (que corresponde a uma geração de determinados equivalentes molares de iões cálcio solubilizados, por grama de PCC, ambos estes valores estando listados na Tabela aqui adiante).

Depois, adiciona-se Na(3_x)HxP04 onde x = 0-1 (o valor de x estando indicado na Tabela seguinte) numa quantidade correspondente a aproximadamente 3xl0-3 moles de Na (3_x) HXP04 por grama de PCC a esta suspensão durante um período de 10 minutos. Após esta adição, agita-se a suspensão durante 5 minutos adicionais. Durante este período, observou-se que o pH da suspensão diminuiu temporariamente até um valor inferior a 6,0. O teor final de sólidos da suspensão obtida estava entre 8 e 12% em peso.

Deixa-se a suspensão resultante em repouso de um dia para o outro antes da filtração e secagem do produto obtido. A área superficial específica final deste produto seco é medida e listada na Tabela aqui adiante. O Teste 1 do Exemplo 1 é também aqui listado na Tabela adiante como referência.

Tabela 5

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi triturado a húmido de acordo com o método proporcionado acima, o pH durante a trituração a húmido elevou-se mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reaqido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi analisado por TGA como acima descrito, observou-se uma proporção em massa de sal de cálcio de anião:carbonato de cálcio entre 20:80 e 60:40.

Análises de XRD dos produtos obtidos de acordo com o processo da invenção indicaram a presença de minerais de fosfato de cálcio bem como de carbonato de cálcio.

Exemplo 6 O Exemplo sequinte é ilustrativo da invenção, e envolve contacto do PCC1 ou PCC2 com um anião que compreende fosfato (proporcionado na forma de um ácido), na presença de iões cálcio solúveis em excesso, onde os iões cálcio solúveis são qerados por contacto do PCC com um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente, na presença de um outro aditivo adicional que aumenta a força iónica da suspensão.

Num reator de aço inoxidável, prepara-se uma suspensão aquosa por ajustamento do teor de sólidos da suspensão aquosa de PCC1 ou PCC2 aqui acima descrita, tal que a suspensão obtida tem um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta suspensão é depois trazida e mantida a uma temperatura de reação aqui definida na Tabela seguinte como "Tsuspensão".

Com agitação tal que é estabelecido um fluxo essencialmente laminar, adiciona-se à suspensão de PCC um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente (Aditivo 1) numa quantidade correspondente a determinados equivalentes molares de iões H3CÚ por grama de PCC no contacto com o carbonato de cálcio precipitado (que corresponde a uma geração de determinados equivalentes molares de iões cálcio solubilizados, por grama de PCC, ambos estes valores estando listados na Tabela aqui adiante).

Com agitação continuada, adiciona-se um sal solúvel, neutro, capaz de aumentar a força iónica da suspensão (Aditivo 2), numa quantidade listada na Tabela aqui adiante.

Depois, adiciona-se H3PO4 numa quantidade correspondente a 30% em peso do PCC e a aproximadamente 3><10“3 moles de H3PO4 por grama de PCC a esta suspensão durante um período de 10 minutos. Após esta adição, agita-se a suspensão durante 5 minutos adicionais. Durante este período, observou-se que o pH da suspensão diminuiu temporariamente até um valor inferior a 6,0. O teor final de sólidos da suspensão obtida estava entre 8 e 12% em peso.

Deixa-se a suspensão resultante em repouso de um dia para o outro antes da filtração e secagem do produto obtido. A área superficial específica final deste produto seco é medida e listada na Tabela aqui adiante. O Teste 1 do Exemplo 1 é também aqui listado na Tabela seguinte como referência.

Tabela 6

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi triturado a húmido de acordo com o método proporcionado acima, o pH durante a trituração a húmido elevou-se mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi analisado por TGA como acima descrito, observou-se uma proporção em massa de sal de cálcio de anião:carbonato de cálcio entre 20:80 e 60:40.

Análises de XRD dos produtos obtidos de acordo com o processo da invenção indicaram a presença de minerais de fosfato de cálcio bem como de carbonato de cálcio.

Exemplo 7 O Exemplo seguinte é ilustrativo da invenção, e envolve contacto do PCC3 com um anião que compreende fosfato (proporcionado na forma de um ácido), na presença de iões cálcio solúveis em excesso, onde os iões cálcio solúveis são gerados no contacto do PCC com um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente.

Num reator de aço inoxidável, prepara-se uma suspensão aquosa por ajustamento do teor de sólidos da suspensão aquosa de PCC3 aqui acima descrita, tal que a suspensão obtida tem um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta suspensão é depois trazida e mantida a uma temperatura de reação aqui definida na Tabela seguinte como "Tsuspensão".

Com agitação tal que é estabelecido um fluxo essencialmente laminar, adiciona-se à suspensão de PCC um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente (Aditivo 1) numa quantidade correspondente a determinados equivalentes molares de iões H3O+ por grama de PCC no contacto com o carbonato de cálcio precipitado (que corresponde a uma geração de determinados equivalentes molares de iões cálcio solubilizados, por grama de PCC, ambos estes valores determinados estando listados na Tabela aqui adiante).

Depois, adiciona-se H3PO4 numa quantidade correspondente a 30% em peso do PCC e a aproximadamente 3χ10~3 moles de H3PO4 por grama de PCC a esta suspensão durante um período de 10 minutos. Após esta adição, agita-se a suspensão durante 5 minutos adicionais. Durante este período, observou-se que o pH da suspensão diminuiu temporariamente até um valor inferior a 6,0. O teor final de sólidos da suspensão obtida estava entre 8 e 12% em peso.

Deixa-se a suspensão resultante em repouso de um dia para o outro antes da filtração e secagem do produto obtido. A área superficial específica final deste produto seco é medida e listada na Tabela aqui adiante. O Teste 2 do Exemplo 1 é também listado na Tabela aqui adiante como referência.

Tabela 7

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi triturado a húmido de acordo com o método proporcionado acima, o pH durante a trituração a húmido elevou-se mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi analisado por TGA como acima descrito, observou-se uma proporção em massa de sal de cálcio de anião:carbonato de cálcio entre 20:80 e 60:40.

Análises de XRD dos produtos obtidos de acordo com o processo da invenção indicaram a presença de minerais de fosfato de cálcio bem como de carbonato de cálcio.

Exemplo 8 O Exemplo seguinte é ilustrativo da invenção, e envolve contacto do PCC2 com um anião que compreende fosfato (proporcionado na forma de um ácido), na presença de iões cálcio solúveis em excesso, onde os iões cálcio solúveis são gerados por contacto do PCC com um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente.

Num reator de aço inoxidável, prepara-se uma suspensão aquosa por ajustamento do teor de sólidos da suspensão aquosa de PCC2 aqui acima descrita, tal que a suspensão obtida tem um teor de sólidos de 10% de peso seco. A temperatura desta suspensão é depois trazida e mantida a uma temperatura de reação definida na Tabela aqui adiante como "Tsuspensão".

Com agitação tal que é estabelecido um fluxo essencialmente laminar, adiciona-se à suspensão de PCC um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente (Aditivo 1) numa quantidade correspondente a determinados equivalentes molares de iões H30+ por grama de PCC no contacto com o carbonato de cálcio precipitado (que corresponde a uma geração de determinados equivalentes molares de iões cálcio solubilizados, por grama de PCC, ambos estes valores estando aqui depois listados na Tabela seguinte).

Depois, adiciona-se H3PO4 numa quantidade correspondente a 30% em peso de PCC e a aproximadamente 3><10~3 moles de H3PO4 por grama de PCC a esta suspensão durante um período de 10 minutos. Após esta adição, agita-se a suspensão durante 5 minutos adicionais. Durante este período, observou-se que o pH da suspensão diminuiu temporariamente até um valor inferior a 6,0. O teor final de sólidos da suspensão obtida estava entre 8 e 12% em peso.

Deixa-se a suspensão resultante em repouso de um dia para o outro antes da filtração e secagem do produto obtido. A área superficial específica final deste produto seco é medida e listada na Tabela aqui adiante. O Teste 2 do Exemplo 1 é também listado na Tabela aqui adiante como referência.

Tabela 8

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi triturado a húmido de acordo com o método proporcionado acima, o pH durante a trituração a húmido elevou-se mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi analisado por TGA como acima descrito, observou-se uma proporção em massa de sal de cálcio de anião:carbonato de cálcio entre 20:80 e 60:40.

Análises de XRD dos produtos obtidos de acordo com o processo da invenção indicaram a presença de minerais de fosfato de cálcio bem como de carbonato de cálcio.

Exemplo 9 O Exemplo seguinte é ilustrativo da invenção, e envolve contacto do PCC4 com um anião que compreende fosfato (proporcionado na forma de um ácido), na presença de iões cálcio solúveis em excesso, onde os iões cálcio solúveis são gerados por contacto do PCC com um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente.

Num reator de aço inoxidável, prepara-se uma suspensão aquosa por ajustamento do teor de sólidos da suspensão aquosa de PCC4 aqui acima descrita, tal que a suspensão obtida tem um teor de sólidos de 10% de peso seco. A temperatura desta suspensão é depois trazida e mantida a uma temperatura de reação definida na Tabela aqui adiante como "Tsuspensão".

Com agitação tal que é estabelecido um fluxo essencialmente laminar, adiciona-se à suspensão de PCC um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente (Aditivo 1) numa quantidade correspondente a determinados equivalentes molares de iões H30+ por grama de PCC no contacto com o carbonato de cálcio precipitado (que corresponde a uma geração de determinados equivalentes molares de iões cálcio solubilizados, por grama de PCC, ambos estes valores estando listados na Tabela aqui adiante).

Depois, adiciona-se H3PO4 numa quantidade correspondente a 30% em peso do PCC e a aproximadamente 3><10~3 moles de H3PO4 por grama de PCC a esta suspensão durante um periodo de 10 minutos. Após esta adição, agita-se a suspensão durante 5 minutos adicionais. Durante este periodo, observou-se que o pH da suspensão diminuiu temporariamente até um valor inferior a 6,0. 0 teor final de sólidos da suspensão obtida estava entre 8 e 12% em peso.

Deixa-se a suspensão resultante em repouso de um dia para o outro antes da filtração e secagem do produto obtido. A área superficial especifica final deste produto seco é medida e listada na Tabela aqui adiante. 0 Teste 2 do Exemplo 1 é também listado na Tabela aqui adiante como referência.

Tabela 9

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi triturado a húmido de acordo com o método proporcionado acima, o pH durante a trituração a húmido elevou-se mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi analisado por TGA como acima descrito, observou-se uma proporção em massa de sal de cálcio de anião:carbonato de cálcio entre 20:80 e 60:40.

Análises de XRD dos produtos obtidos de acordo com o processo da invenção indicaram a presença de minerais de fosfato de cálcio bem como de carbonato de cálcio.

Exemplo 10 O Exemplo seguinte é ilustrativo da invenção, e envolve contacto do PCC1 com um anião que compreende fosfato (proporcionado na forma de um ácido) , na presença de iões cálcio solúveis em excesso, onde os iões cálcio solúveis são gerados por contacto do PCC com um ácido ou um sal ácido que te, um sal de cálcio solúvel correspondente.

Num reator de aço inoxidável, prepara-se uma suspensão aquosa por ajustamento do teor de sólidos da suspensão aquosa de PCC1 aqui acima descrita, tal que a suspensão obtida apresenta um teor de sólidos 20% em peso seco. A temperatura desta suspensão é depois trazida e mantida a uma temperatura de reação aqui definida na Tabela seguinte como "Tsuspensao".

Com agitação tal que é estabelecido um fluxo essencialmente laminar, adiciona-se à suspensão de PCC um ácido ou um sal ácido que tem um sal de cálcio solúvel correspondente (Aditivo 1) numa quantidade correspondente a determinados equivalentes molares de iões H3CÚ por grama de PCC no contacto com o carbonato de cálcio precipitado (que corresponde a uma geração de determinados equivalentes molares de iões cálcio solubilizados, por grama de PCC, ambos estes valores estando listados na Tabela aqui adiante).

Depois, adiciona-se H3PO4 numa quantidade correspondente a 30% em peso em relação ao peso de PCC e a aproximadamente 3*10"3 moles de H3PO4 por grama de PCC a esta suspensão durante um período de 10 minutos. Após esta adição, agita-se a suspensão durante 5 minutos adicionais. Durante este período, observou-se que o pH da suspensão diminuiu temporariamente até um valor inferior a 6,0. O teor final de sólidos da suspensão obtida estava entre 8 e 12% em peso.

Deixa-se a suspensão resultante em repouso de um dia para o outro antes da filtração e secagem do produto obtido. A área superficial específica final deste produto seco é medida e listada na Tabela aqui adiante. 0 Teste 1 do Exemplo 1 é também listado na Tabela aqui adiante como referência.

Tabela 10

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi triturado a húmido de acordo com o método proporcionado acima, o pH durante a trituração a húmido elevou-se mais de 2 e mais do que uma suspensão correspondente em que o PCC reagido em superfície foi totalmente substituído por GCC.

Em todos os casos, quando o produto obtido de acordo com o processo da invenção foi analisado por TGA como acima descrito, observou-se uma proporção em massa de sal de cálcio de anião:carbonato de cálcio entre 20:80 e 60:40.

Análises de XRD dos produtos obtidos de acordo com o processo da invenção indicaram a presença de minerais de fosfato de cálcio bem como de carbonato de cálcio.

Claims (25)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Suspensão de um pigmento que compreende um carbonato de cálcio precipitado (PCC) reagido em superfície, obtido por um processo que compreende as etapas seguintes: a) proporcionar pelo menos um pigmento que compreende carbonato de cálcio precipitado (PCC); b) proporcionar iões H3CP; c) proporcionar pelo menos um anião capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água, estando o referido anião solubilizado num meio aquoso; d) contacto do referido pigmento que compreende PCC com os referidos iões H30+ e com os referidos aniões solubilizados num meio aquoso para formar uma suspensão de pigmento que compreende PCC reagido em superfície, em que o referido PCC reagido em superfície compreende um sal de cálcio insolúvel e pelo menos parcialmente cristalino do referido anião formado sobre a superfície de pelo menos parte do PCC proporcionado na etapa a); caracterizada por - ser proporcionado um excesso de iões cálcio solubilizados durante a etapa d); - o referido sal de cálcio insolúvel e pelo menos parcialmente cristalino do referido anião estender-se da superfície de pelo menos uma parte do PCC do referido pigmento que compreende o PCC proporcionado na etapa a).
2. 2. Suspensão de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o referido pigmento que compreende PCC da Etapa a) ter um diâmetro médio em peso de 0,1 a 10 pm, e mais preferencialmente de 0,5 a 2 pm.
3. 3. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada por o referido pigmento que compreendendo PCC da etapa a) também compreender um dos seguintes: talco, argila, pigmentos plásticos de esfera oca ou dióxido de titânio.
4. 4. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por o referido pigmento que compreende PCC da etapa a) ser proporcionado na forma de uma suspensão aquosa, a referida suspensão tendo, de preferência, um pH inferior a 11, e mais preferencialmente inferior a 10,5, antes da etapa c) .
5. 5. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por os referidos iões H30+ da etapa b) serem proporcionados por uma ou mais das seguintes Vias: - Via IB: adição de ácido ou de um sal ácido do referido anião; - Via IIB: adição de um ácido ou de um sal ácido que serve simultaneamente para proporcionar a totalidade ou parte dos referidos iões cálcio solubilizados em excesso, isto é, por adição direta de iões cálcio solúveis e/ou por dissolução do material de partida de PCC para libertar iões cálcio.
6. 6. Suspensão de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por no caso da Via IIB, o referido ácido ou sal ácido que serve simultaneamente para proporcionar a totalidade ou parte dos referidos iões cálcio solubilizados em excesso ser de preferência selecionado do grupo que compreende ácidos que compreendem enxofre, tal como ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido perclórico, ácido fórmico, ácido láctico, ácido acético, ácido nítrico, e seus sais ácidos, tais como os seus sais ácidos de cálcio solúveis. 7. suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por o referido anião da etapa c) ser adicionado na forma de um sal ácido ou neutro solúvel, ou na forma de um ácido, desde que este seja solubilizado antes e/ou durante a etapa d), e de preferência de um ou mais dos seguintes: aniões que compreendem fosfato tais como P043- e HPO42', aniões oxalato (C2042-) , aniões que compreendem carbonato na forma de CCb2-, aniões fosfonato, aniões succinato ou aniões fluoreto.
7. 8. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por o referido anião ser adicionado numa quantidade correspondente a entre 5 e 50%, de preferência entre 15 e 30%, em peso com base no peso do referido PCC proporcionado na etapa a).
8. 9. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por o referido anião ser posto em contacto com o referido PCC após contacto do referido PCC com os referidos iões H30+.
9. 10. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por os referidos iões cálcio solubilizados em excesso proporcionados durante a etapa d) serem proporcionados através de uma ou mais das Vias seguintes: - Via IA: adição de um sal de cálcio ácido ou neutro solúvel; - Via IIA: adição de um ácido ou de um sal de não cálcio ácido ou neutro que gera um sal de cálcio ácido ou neutro solúvel in situ.
10. 11. Suspensão de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por quando os referidos iões cálcio solubilizados em excesso são proporcionados através da Via IA, estes serem selecionados entre um ou mais dos seguintes: CaCl2 ou Ca(N03)2.
11. 12. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por os iões cálcio solubilizados serem proporcionados numa quantidade correspondente a uma quantidade superior ou igual a 3%, de preferência superior ou igual a 5%, em peso com base no peso do referido PCC proporcionado na etapa a).
12. 13. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada por a etapa d) ser realizada a temperaturas superiores a 50 °C, e, de preferência, superiores a 60 °C.
13. 14. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada por a Etapa d) ocorrer na presença de pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em silicato, silica, aluminato de metal alcalino-terroso, ou suas misturas, referido silicato sendo selecionado, de preferência, de um silicato de alumínio, ou um silicato de metal alcalino-terroso.
14. 15. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada por a etapa d) ocorrer na presença de um aditivo que aumenta a força iónica da suspensão, tal como um sal inerte não de cálcio, o referido aditivo sendo selecionado, de preferência, de NaCl ou KNO3, ou suas misturas.
15. 16. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada por o referido processo ser um processo continuo.
16. 17. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada por um dispersante ser adicionado à suspensão formada na etapa d).
17. 18. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o referido PCC reaqido em superfície compreender um sal de cálcio insolúvel, pelo menos parcialmente cristalino do referido aniâo, de preferência que inclui um ou mais dos sequintes: fosfato de octacálcio (OCP), hidroxiapatite (HAP) ou fosfato de tricálcio (TCP).
18. 19. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o referido PCC reaqido em superfície ter uma proporção dos teores em massa do sal de cálcio do anião:carbonato de cálcio de 5:95 a 95:5, de preferência de 20:80 a 60:40, e mais preferencialmente de 25:75 a 50:50.
19. 20. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o referido PCC reaqido em superfície ter uma área superficial específica BET que é superior à área superficial específica BET obtida após contacto do mesmo PCC proporcionado na etapa a) , quer simultaneamente quer em etapas distintas, com o mesmo anião solubilizado da etapa b) e com iões H30+, tal que: - os iões H30+ são proporcionados unicamente através da adição do referido anião, isto é, os referidos iões H30+ são proporcionados numa quantidade molar que é menor ou igual à requerida para teoricamente equilibrar a carga iónica do referido anião; e, - nem a Via IA nem a Via IB são implementadas.
20. 21. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o referido PCC reagido em superfície ter uma área superficial específica BET que é pelo menos três vezes, e mais preferencialmente sete vezes, superior à área superficial específica BET do PCC no pigmento que compreende o PCC proporcionado na etapa a) .
21. 22. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o referido PCC reagido em superfície ter uma área superficial específica BET de 20 a 120 m2/g, de preferência de 55 a 115 m2/g, mais preferencialmente de 60 a 100 m2/g.
22. 23. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por a referida suspensão que compreende PCC reagido em superfície ter um teor de sólidos de até 25%, e de preferência entre 5 e 20% em peso.
23. 24. Suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o referido PCC reagido em superfície ter um volume de poro de 1 a 2,2 cm3/g.
24. 25. Pigmento que compreende PCC seco reagido em superfície caracterizado por o mesmo ser obtido de uma suspensão de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que o PCC seco reagido em superfície ser de preferência, adicionalmente tratado com ácidos gordos.
25. 26. Utilização de um PCC reagido em superfície de acordo com a reivindicação 25 ou uma suspensão de PCC reagida em superfície de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24, em papel, papel de seda, plásticos, tintas, tratamento de água, ou para a remoção de compostos EDC.