FI100729B - Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi - Google Patents

Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI100729B
FI100729B FI953238A FI953238A FI100729B FI 100729 B FI100729 B FI 100729B FI 953238 A FI953238 A FI 953238A FI 953238 A FI953238 A FI 953238A FI 100729 B FI100729 B FI 100729B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
calcium carbonate
filler
fines
precipitation
paper
Prior art date
Application number
FI953238A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI953238L (fi
FI953238A0 (fi
Inventor
Petri Silenius
Markku Leskelae
Original Assignee
Metsae Serla Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metsae Serla Oy filed Critical Metsae Serla Oy
Publication of FI953238A0 publication Critical patent/FI953238A0/fi
Priority to FI953238A priority Critical patent/FI100729B/fi
Priority to AT96920860T priority patent/ATE205562T1/de
Priority to JP9504193A priority patent/JPH11508331A/ja
Priority to ES96920860T priority patent/ES2163640T3/es
Priority to CA002223955A priority patent/CA2223955C/en
Priority to DK96920860T priority patent/DK0835343T3/da
Priority to AU62270/96A priority patent/AU699733B2/en
Priority to NZ311044A priority patent/NZ311044A/en
Priority to PCT/FI1996/000379 priority patent/WO1997001670A1/en
Priority to DE69615192T priority patent/DE69615192T2/de
Priority to PT96920860T priority patent/PT835343E/pt
Priority to EP96920860A priority patent/EP0835343B1/en
Publication of FI953238L publication Critical patent/FI953238L/fi
Priority to US08/973,926 priority patent/US6251222B1/en
Application granted granted Critical
Publication of FI100729B publication Critical patent/FI100729B/fi
Priority to US09/726,843 priority patent/US6375794B2/en
Priority to US10/033,678 priority patent/US6599391B2/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021Calcium carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60Compounds characterised by their crystallite size
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/01Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/30Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32Spheres
    • C01P2004/34Spheres hollow
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/50Agglomerated particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90Other properties not specified above
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24Polysaccharides
    • D21H17/25Cellulose
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675Oxides, hydroxides or carbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Road Signs Or Road Markings (AREA)

Description

100729
PAPERINVALMISTUKSESSA KÄYTETTÄVÄ TÄYTEAINE JA MENETELMÄ TÄYTEAINEEN VALMISTAMISEKSI
Keksinnön kohteena on paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine, kuten on määritelty patenttivaa-5 timuksen 1 johdanto-osassa. Edelleen keksinnön kohteena on menetelmä ao. täyteaineen valmistamiseksi.
Paperilla tarkoitetaan tässä hakemuksessa paperi- ja kartonkikoneilla valmistettavia erilaisia paperi- ja kartonkilaatuja, päällystettyjä tai päällys-10 tämättömiä.
Nykyisin asiakkaat ja lainsäädännölliset toimenpiteet määräävät yhä enemmän paperituotteiden kehityssuunnan. Painopaperin ostajat haluavat säästää postituskuluissa ja pienentää syntyvän jätteen määrää. 15 Edelleen pakkauksille on määrätty painosta riippuvia jätemaksuja. Yleisesti paperituotteiden hintaan näyttää tulevan ylimääräisenä kustannusrasitteena energia-ja haittaveroja. Mainituista syistä johtuen paperin ostajat haluavat neliömassaltaan alhaisempia paperi-20 tuotteita, jotka silti täyttävät korkeat laatuvaatimukset .
Edellä esitetyn yleisen kehityssuunnan vuoksi korkealaatuinen paperi pyritään valmistamaan entistä pienemmällä raaka-ainemäärällä. Kun paperin neliömas-25 saa pienennetään, paperin opasiteetti tulee kriittiseksi ominaisuudeksi. Opasiteettia voidaan kasvattaa nostamalla paperin täyteainepitoisuutta, mikä kuitenkin yleensä pienentää paperin lujuusominaisuuksia. Näin ollen paperin rakennetta pyritään muuttamaan si-30 ten, että tärkeät tuoteominaisuudet säilyvät samanaikaisesti hyvinä. Jotta paperipohjainen viestintä voisi säilyttää kilpailukykynsä sähköisen viestinnän rinnalla, paperituotteiden painojäljen edellytetään edelleen f paranevan. - Mainitut yleiset kehityssuunnat asettavat 35 paperin raaka-aineille ja valmistusprosesseille erittäin korkeat vaatimukset. Vaatimuksien täyttämiseksi 2 100729 paperin raaka-aineita ja niiden valmistusprosesseja on pyritty kehittämään viime aikoina hyvin voimakkaasti.
Ennestään julkaisusta 944355 tunnetaan täyteaine, joka muodostuu ydinnysmateriaalin pinnalle saos-5 tettavasta kalsiumkarbonaatista; ydinnysmateriaali koostuu skalenoetrisistä kalsiumkarbonaattihiukkasis-ta. Edelleen, viitatun julkaisun mukaan, 25 % täyteai-nehiukkasista on muodoltaan prismaattisia.
Julkaisusta EP 604095 tunnetaan menetelmä pa-10 paeriteollisuuden jätevedessä olevan hienojakoisen jä- temateriaalin käsittelemiseksi. Jätemateriaali koostuu lyhyistä selluloosakuiduista ja kuitujen pätkistä, epäorgaanisesta materiaalista, yms. hienojakoisesta materiaalista. Menetelmän avulla jätemateriaali on 15 helpommin erotettavissa ja kuivattavissa.
Julkaisusta FI 931584 tunnetaan komposiitti-tuote ja menetelmä sen valmistamiseksi, joka perustuu kalsiumkarbonaatin saostukseen selluloosakuitujen pinnalle. Kuidut ovat pääasiassa kokonaisia sellukuituja, 20 yksittäisiä mikrotibrillejä on ainoastaan kuitujen pinnoilla.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin uudenlainen kalsiumkarbonaattiperustainen täyteaine paperinvalmistusta varten, joka täyteaine 25 täyttää edellä esitetyt kriteerit.
Edelleen keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin uudenlainen kalsiumkarbonaattiperustainen täyteaine, jolla on paremmat optiset ominaisuudet kuin aiemmilla kalsiumkarbonaattipohjaisilla täyteaineilla.
30 Edelleen keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin uudenlainen kalsiumkarbonaattipohjainen täyteaine, joka antaa paperille paremmat lujuusominaisuudet, erityisesti paremman vetolujuuden, kuin aiemmat kal-siumkarbonaattipohj aiset täyteaineet.
35 Edelleen keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin uudenlainen kalsiumkarbonaattipohjainen täyteaine, joka antaa paperille alhaisemman neliömassan kuin 3 100729 aiemmat kalsiumkarbonaattipohjäiset täyteaineet.
Edelleen keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin uudenlainen kalsiumkarbonaattipohjäinen täyteaine, joka alentaa yleisesti paperinvalmistuksen kustan-5 nuksia.
Lisäksi keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin*menetelmä ao. täyteaineen valmistamiseksi.
Keksinnölle tunnusomaisten seikkojen osalta viitataan patenttivaatimuksiin.
10 Keksintö perustuu siihen, että kalsiumkarbo- naatti saostetaan selluloosakuidusta ja/tai mekaanisesta massakuidusta jauhamalla valmistettujen hienoai-nefibrillien pinnalle. Hienoainefibrillit vastaavat kokojakaumaltaan pääasiassa viiralajittimen jaetta 15 P100, edullisesti jaetta P200.
Saostus voidaan suorittaa siten, että muodostuu fibrillien, so. hienojen rihmojen koossa pitämiä huokoisia kalsiumkarbonaattikideaggregaatteja, joissa on runsaasti tyhjää tilaa ja joissa kalsiumkarbonaat-20 tipartikkelit ovat saostuneet hienoainerihmoihin kiinni. Hienoainerihmat, joiden pinnalle kalsiumkarbonaat-tipartikkelit ovat saostuneet, muodostavat helminauha-maisia rihmoja, ja kalsiumkarbonaattiaggregaatit muistuttavat lähinnä kasassa olevia helminauhoja. Aggre-25 gaattien tehollisen tilavuuden ja massan suhde on hyvin suuri verrattuna tavanomaisen täyteaineena käytettävän kalsiumkarbonaatin vastaavaan suhteeseen; tehollisena tilavuutena tarkoitetaan tässä tilavuutta, jonka pigmentti vaatii paperissa.
30 Kalsiumkarbonaattipartikkelien halkaisija aggregaateissa on suuruusluokkaa n. 0.2-3 pm, edullisesti n. 0.3-1.5 pm.
CaC03-kideaggregaattien halkaisija on suuruusluokkaa n. 2-10 pm.
r 35 Selluloosapohjaisessa hienoaineessa on mukana myös pyöreähköjä hienoainepartikkeleita, jotka ovat saostusprosessin jälkeen kalsiumkarbonaattipartikke- 4 100729 leiden peitossa. Tällöin kalsiumkarbonaattitäyteaine-partikkeli vastaa ominaisuuksiltaan lähinnä onttoa täyteainepartikkelia, jonka ominaispaino on pieni. Pigmentti ei ole todellisuudessa täysin ontto, koska 5 sen sisällä on hienoainetta; hienoaineen ominaispaino on kuitenkin pienempi kuin kalsiumkarbonaatin ja tällöin partikkelin ominaispaino on hyvin alhainen.
Keksinnön mukainen uusi saostettu kalsiumkar-bonaattipohjainen täyteaine antaa paperille paremmat 10 optiset ominaisuudet ja selvästi suuremman lujuuden kuin aiemmin tunnetut kalsiumkarbonaattipohjaiset täyteaineet. Edelleen keksinnön mukainen täyteaine mahdollistaa paperin täyteainepitoisuuden nostamisen siten, että paperin muut ominaisuudet, esim. mainitut 15 lujuusominaisuudet, kuten vetolujuus, eivät huonone. Tämä auttaa merkittävästi paperin neliömassan alenta-mispyrkimyksissä.
Edelleen keksinnön mukainen uusi täyteaine retentoituu paperinvalmistuksessa selvästi paremmin 20 kuin aiemmin tunnetut kalsiumkarbonaattiperustaiset täyteaineet.
Mainituista syistä johtuen keksinnön mukaisella täyteaineella voidaan yleisesti saavuttaa kus-tannusssäästöjä paperinvalmistuksen yhteydessä.
25 Ennestään tunnetaan kevyitä täyteainepigment- tejä, esim. onttoja muovipigmenttejä, joilla on pyritty saavuttamaan samoja etuja kuin esillä olevan hakemuksen mukaisella kalsiumkarbonaattipohjaisella täyteaineella. Kuitenkin muovipigmenttien hinta on korkea, 30 mikä rajoittaa niiden käyttöä. Verrattaessa keksinnön mukaista täyteainetta huokos- tai lumentäytettyyn kuituun todetaan, että keksinnön mukaisessa täyteaineessa kalsiumkarbonaatti ei ole yksittäisten hienoainerihmo-jen sisällä toisin kuin em. kuiduissa vaan hienoaineen f 35 pinnalla. Tämän lisäksi, keksinnön mukaisessa täyteaineessa, kalsiumkarbonaatin ja kuituaineksen massasuhde on paljon suurempi kuin huokos- tai lumentäytetyllä 5 100729 kuidulla. Keksinnön mukainen täyteaine on täten aivan uusi tuote, eikä sitä pidä sekoittaa jo tunnettuun huokos- tai lumentäytettyyn kuituun.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä kalsiumkar- 5 bonaatti voidaan saostaa mistä tahansa soveliaasta liuoksesta tai seoksesta, esim. Ca (OH) 2-vesiliuoksen f ja kiinteän Ca(0H)2:n seoksesta tai kalsiumhydroksidin vesiliuoksesta. Saostus voidaan tällöin toteuttaa millä tahansa kalsiumkarbonaattia saostavalla aineella, 10 esim. hiilidioksidilla, kuten kaasumaisella hiilidioksidilla, sopivasti 1-100 %, edullisesti 10-100 % hiilidioksidikaasulla. Kalsiumhydroksidin ja hiilidioksidin sijasta voidaan käyttää mitä tahansa kalsiumkarbonaattia muodostavaa reaktiota, esim. kalsiumkloridin 15 ja natriumkarbonaatin välistä reaktiota, jolloin muodostuu kalsiumkarbonaattia ja ruokasuolaa.
Kalsiumkarbonaatin saostus suoritetaan esim. selluloosakuidusta peräisin olevan hienoaineen, sopivasti hienoainefibrillien pinnalla. Hienoaineen sakeus 20 saostuksessa on sopivasti 0.0001 - 18 p-%, edullisesti 0.4 - 10 p-%. Käytettäessä kalsiumhydroksidia, kal siumhydroksidin ja selluloosakuitujen massasuhde saostuksessa on sopivasti 0.1 - 20, edullisesti 1.4 - 4. Saostuslämpötila on välillä 5 - 150 °C, sopivasti 10 -25 90 °C, edullisesti 15 - 80 °C.
Hiilidioksidimenetelmässä nettoreaktio on Ca(OH)2 + C02 CaC03 + H20.
Kloridimenetelmässä nettoreaktio on CaCl2 + Na2C03 O CaC03 + 2NaCl 30 Kalsiumkarbonaatti saostuu kalsiumyhdisteiden reagoidessa reaktioyhtälöiden mukaisesti. Kalsiumkarbonaatin mineraalimuotoon sekä kidekokoon ja/tai muotoon voidaan vaikuttaa reaktio-olosuhteita säätämällä.
Saostuksessa hienoaine, so. esim. selluloosa-35 tai muu kuitupohjäinen hienoaine jauhetaan massajauhi-mella ja lajitellaan, edullisia ovat esim. viiralajit-timen jakeet P100-P400.
6 100729
Saostus voidaan suorittaa edullisesti erityisessä reaktorissa, jossa esim. kalsiumhydroksidi ja hienoaine sekoitetaan. Karbonointireaktio toteutetaan johtamalla reaktoriin hiilidioksidia, esim. kaasumais-5 ta hiilidioksidia. Reaktion etenemistä voidaan seurata mittaamalla seoksen pH: a ja johtokykyä. Sekoitus ja kaasunsyöttö voidaan lopettaa, kun seoksen pH on laskenut arvoon n. 7.5 riippuen hienoaineen pH-arvosta. Karbonointi suoritetaan esim. Ca(OH)2:n vesiliuoksessa 10 tai seoksessa.
Valmiiseen täyteaineeseen voidaan haluttaessa lisätä dispergointiainetta, esim. natriumheksametafos-faattia (Na-HMF) tai muuta tai muita dispergointiai-neita.
15 Keksinnön mukaista täyteainetta voidaan käyt tää täyteaineena sellaisenaan tai kaikissa seossuh-teissa (0-100 %) jonkin toisen tai muiden täyteaineiden kanssa. Täyteaineen käyttömäärä paperissa on 0.1-50 p—%, edullisesti 0.1-30 p-%.
20 Keksinnön mukaista täyteainetta ja menetelmää sen valmistamiseksi kuvataan lähemmin seuraavissa suo-ritusesimerkeissä viitaten oheisiin kuviin, joissa kuva 1 esittää keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettyä laitteistoa; 25 kuvat 2-4 esittävät elektronimikroskoopilla keksinnön mukaisesta täyteaineesta otettuja kuvia; kuvat 5-8 esittävät graafisesti keksinnön mukaisen täyteaineen ominaisuuksia verrattuna tekniikan tason mukaisen täyteaineen ominaisuuksiin.
30 ESIMERKKI 1 Täyteaineen valmistus
Valkaistua mäntysulfaattimassaa jauhettiin Valley-laboratoriohollanterissa standardin SCAN-C 25:-76 mukaisesti 2.5 tuntia. Jauhetut massat lajiteltiin r 35 Bauer-McNett-lajittimella käyttäen aluksi viirasek-venssiä 14-50-100-200 mesh. Kerralla lajiteltava kuiva-ainemäärä oli 45 grammaa. 200 meshin viiran läpi 7 100729 mennyt jae (P200 fraktio) otettiin talteen ja sen annettiin laskeutua 2 vuorokautta, minkä jälkeen pinnalla oleva vesifaasi erotettiin
Jae P200 fraktioitiin edelleen viirasekvens-5 sillä 100-200-290-400 mesh. Viiraa 100 mesh käytettiin tasaamaan lajittelutapahtumaa ja estämään viiran 200 mesh rtukkeutuminen alkuvaiheessa. 400 meshin viiran läpi mennyt jae (P400 fraktio) otettiin talteen, ja hienoainejakeen laskeutumisen jälkeen vesifaasi ero-10 tettiin pinnalta.
P400 jae sakeutettiin sentrifugoimalla sakeu-teen 4.7 g/1, minkä jälkeen hienoaine oli valmis käytettäväksi täyteaineen valmistuksessa.
Täyteaine valmistettiin sekoitussäiliöreakto-15 rissa 1, kuva 1. Reaktorin tilavuus oli 5 litraa ja sen lämpötilaa voitiin säätää vaipassa olevan vesi-kierron 2 avulla. Reaktorin sisällä oli neljä pystysuuntaista virtauksenestolevyä, jotka tehostivat sekoitusta. Hiilidioksidi-typpi-kaasuseos johdettiin se-20 koitinelimen alapuolelle putkea 3 pitkin. Kaasuseoksen virtausta ja hiilidioksidipitoisuutta voitiin säätää kaasuputkissa 3, 4 olevien säätöventtiilien 5, 6 avulla. Mitta-anturit 7, 8, 9 asetettiin reaktoriin kan nessa olevien reikien kautta. Mittalaitteet kytkettiin 25 tietokoneeseen 10, johon mittausdata kerättiin ja tallennettiin .
Saostukset suoritettiin lämpötilassa 35 °C ja hiilidioksidipitoisuus kaasuseoksessa säädettiin arvoon 15 t-%, reaktiotilavuus oli 3.2 1.
30 Täyteainetta valmistettiin kolmella eri
Ca (OH) 2/hienoaine-suhteella. Annostelut on esitetty taulukossa 1.
f 8 100729
Taulukko 1. Raaka-aineiden annostelu
Saostus 1 Saostus 2 Saostus 3 ^hienoaine' 9 15 15 „ 22 35 50 mCa (OH) 2 9
Vtyppi, 1/min 5.25 8.36 11.94
VhiiiiÄoicsidi. 1/min 0.93 1.48 2.11
Ennen reaktion aloittamista hienoaine homogenoitiin sekoittamalla sitä 5 min reaktorissa sekoitus-5 nopeudella 600 1/min. Tässä vaiheessa käytettiin pientä typpivictausta kaasuputkien tukkeutumisen estämiseksi. Tämän jälkeen sekoitusnopeus säädettiin arvoon 1000 1/min, ja kalsiumhydroksidi lisättiin reaktoriin. Mitta-anturit asetettiin reaktoriin ja reaktio aloi-10 tettiin avaamalla myös C02-virtaus. Reaktion etenemistä seurattiin mittaamalla seoksen pH:ta, 8, ja johto-kykyä, 9. Sekoitus ja kaasunsyöttö lopetettiin, kun seoksen pH, 8, oli pudonnut arvoon 7.5.
Saatu tuote kuvattiin elektronimikroskoopilla 15 (SEM), kuvat 2, 3, 4. SEM-kuvista voidaan nähdä, että tuote muodostuu hienoainerihmojen koossa pitämistä huokoisista kalsiumkarbonaattikideaggregaateista, joissa on hyvin paljon tyhjää tilaa ja joissa CaC03-partikkelit ovat saostuneet hienoainerihmoihin kiinni.
20 Aggregaateissa olevien kalsiumkarbonaattipartikkelei-den halkaisija on välillä 0.3-1.5 pm ja muodoltaan ne ovat pyöreähköjä ja osin sukkulamaisia. Aggregaattien halkaisija vaihtelee välillä n. 2-10 pm. Hienoai-ne/CaC03-rihmojen voidaan sanoa olevan helminauhamai-25 siä ja aggregaattien muistuttavan lähinnä kasassa olevia helminauhoja. Mukana on myös pyöreähköjä hienoai-nepartikkeleita (fig.3), ja ne ovat pienien CaC03-partikkeleiden peitossa. Tässä tapauksessa voidaan pu-' hua jopa ontosta CaC03-pigmentistä, jonka ominaispaino 30 on pieni (pigmentti ei ole täysin ontto, koska sisällä on hienoainetta; hienoaineen ominaispaino on kuitenkin i 9 100729 pienempi kuin kalsiumkarbonaatin). Saostunut kalsiu-mkarbonaatti oli röntgendiffraktioanalyysin perusteella 100 % kalsiittia.
ESIMERKKI 2. Paperin ominaisuudet 5 Täyteaineen paperiteknisen potentiaalin tes taamiseksi tehtiin arkkikoesarja, jossa verrattiin paperin' ominaisuuksia käytettäessä keksinnön mukaista täyteainetta ja jo markkinoilla olevia kalsiumkarbo-naattitäyteaineita, PCC (Albacar LO) ja GC (Fincarb 10 6005).
Laboratorioarkkien valmistusta varten tehtiin massaseos, jossa oli 75 p-% valkaistua hioketta ja 25 p-% valkaistua mäntysulfaattisellua. Sellu jauhettiin Valley-laboratoriohollanterissa SR-lukuun 30 standar-15 din SCAN-C 25:76 mukaan jauhatusajan ollessa 38 min.
Esimerkissä 1 esitettyjen saostusten 1 ja 2 täyteaineet käytettiin laimentamattomina laboratorio-arkkien valmistuksessa, ja saostuksessa 3 valmistettu täyteaine laimennettiin puoleen saostuksen jälkeisestä 20 sakeudestaan. Vertailuarkkien tekoa varten kaupalli sista CaC03-täyteaineista valmistettiin käyttöliuok-set, joiden sakeudet olivat 25 g/1.
Laboratorioarkkimuotissa valmistettiin 60 g/m2 arkkeja ilman kiertovettä standardien SCAN-C 25 26:76 ja SCAN-M 5:76 mukaan lukuunottamatta arkkien rumpukuivausta ja sitä vastaavaa märkäpuristusta. Re-tentioaineina käytettiin kationista tärkkelystä (Raisamyl 135) 0.65 % ja silikaa 0.15 % kuidun massasta .
30 Rumpukuivausta vastaavassa märkäpuristuksessa arkit pinottiin seuraavasti:
Pinon yläpää —► puristinlevy 2 kuivattua imukartonkia *35 uusi imukartonki laboratorioarkki huopautuskartonki 10 100729 2 kuivattua imukartonkia Pinon alapää —> puristinlevy
Arkkipino asetettiin puristimeen ja sitä pu-5 ristettiin siten, että arkkeihin kohdistui paine 490 ± 20 kPa 4 min ajan. Märkäpuristuksen jälkeen arkkien kummallakin puolella olleet imukartongit jätettiin arkkeihin kiinni ja arkit ladottiin kylmään kuivaus-rumpuun. Arkkeja kuivattiin rummussa lämpötilassa 100 10 °C 2 h ajan. Kuivauksen jälkeen imukartongit irrotettiin arkeista ja arkkeja ilmastoitiin vähintään 24 h lämpötilassa 23 ± 1 °C suhteellisen kosteuden ollessa 50 ± 2 %.
Valmiista arkeista määritettiin kalsiumkarbo-15 naattipitoisuus, neliömassa, ISO-vaaleus, valonsiron-takerroin ja vetoindeksi. Tulokset on esitetty taulukoissa 2, 3 ja 4.
Taulukko 2. Paperiominaisuudet käytettäessä 20 keksinnön mukaista täyteainetta saostus 1 saostus 2 saostus 3
CaC03pit., % 10.2 15.8 12.1 17.1 12.8 17.7 neliömassa, g/m2 65.0 66.3 65.1 65.6 65.0 66.0 ISO-vaaleus, % 72.4 75.0 73.1 75.9 74.0 76.8 . valonsirontakerroin, m2/kg 74.4 82.6 77.0 87.2 78.6 90.3 vetoindeksi, Nm/g 48.8 47.4 50.0 44.9 45.4 40.7
Taulukko 3 Paperiominaisuudet käytettäessä kaupallisia Ca03-täyteaineita pcc gc
CaC03pit., % 11.8 18.3 22.9 11.6 18.0 22.0 neliömassa, g/m2 65.1 68.3 66.7 67.5 63.6 68.4 t ISO-vaaleus, % 73.1 75.0 76.1 72.6 73.7 74.5 valonsirontakerroin, m2/kg 76.8 85.8 88.4 72.8 77.5 82.4 . vetoindeksi, Nm/g 33.3 28.4 26.6 36.9 31.6 28.7 11 100729
Kalsiumkarbonaatin retentio oli keksinnön mukaisella täyteaineella keskimäärin 92 %, kaupallisella saostetulla kalsiumkarbonaatilla (PCC) 64 % ja kaupal-5 lisella jauhetulla kalsiumkarbonaatilla(GC) 62 %.
* Taulukko 4 Paperiominaisuudet pelkällä massalla ilman täyteainetta 10 CaC03-pit., % 0 2 neliömassa, g/m 64.7 ISO-vaaleus, % 71.2 valonsirontakerroin, m2/kg 62.0 vetoindeksi, Nm/g 56.2 15
Tulokset on esitetty graafisina kuvaajina kuvissa 5-8. Kuvissa 5-8 merkinnät SI, S2 ja S3 vastaavat taaulukoissa esitettyjä tuloksia saostuksissa 1, 2 ja vast. 3 saaduilla täyteaineilla; merkinnät PCC ja 20 GC tarkoittavat kaupallisella saostetulla kalsiumkarbonaatilla ja vast, jauhetulla kalsiumkarbonaatilla saatuja tuloksia. Kuvista 5 ja 6 nähdään, että optiset ominaisuudet ovat keksinnön mukaisella täyteaineella paremmat verrattaessa niitä vastaaviin ominaisuuksiin 25 kaupallisilla CaC03-täyteaineilla samoissa CaC03-pitoi-suuksissa. Kuvasta 7 nähdään, että vetolujuus on keksinnön mukaisella täyteaineella selvästi parempi kuin kaupallisilla CaC03-täyteaineilla samoissa CaC03-pitoi-suuksissa. Lisäksi kuvassa 8 on esitetty valonsironta-30 kerroin vetoindeksin funktiona. Tämä tarkastelu ottaa huomioon sekä paperin optiset ominaisuudet että ajettavuuden paperikoneella. Tässä tarkastelussa keksinnön mukainen täyteaine on selvästi parempi kuin kaupalliset CaC03-täyteaineet. Toisin sanoen samoilla valonsi- r 35 rontakertoimen arvoilla keksinnön mukaisella täyteaineella saadaan selvästi parempi vetolujuus kuin kaupallisilla CaC03-täyteaineilla. Graafisista kuvaajista 12 100729 on nähtävissä trendi, että suhteen mCA (QH) 2//mhienoaine kasvaessa saostuksessa, paperin optiset ominaisuudet paranevat ja vetolujuus pienenee.
Edellä esitetyn uudentyyppisen huokoisen Ca-5 C03-täyteaineen erinomaiset ominaisuudet mahdollista vat CaC03-pitoisuuden kasvattamisen ja edelleen pape-* rin neliömassan alentamisen siten, että paperin muut tärkeät ominaisuudet eivät huonone. Ottaen huomioon keksinnön mukaisen täyteaineen paremman retention pa-10 perinvalmistuksessa, em hyvät tulokset yhdessä antavat myös kustannussäästöä.
Suoritusesimerkit on tarkoitettu keksinnön havainnollistamiseksi rajoittamatta sitä millään tavoin.
f

Claims (12)

100729
1. Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine, joka koostuu hienoaineen pinnalle saostetuista, kalsiumkarbonaattipartikkeleista muodostuneista huo-5 koisista aggregaateista, tunnettu siitä, että kalsiumkarbonaatti on saostettu selluloosakuidusta f ja/tai mekaanisesta massakuidusta jauhamalla valmistettujen hienoainefibrillien pinnalle, jotka vastaavat kokojakaumaltaan viiralajittimen jaetta P100.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen täyteaine, tunnettu siitä, että hienoainefibrillit vastaavat kokojakaumaltaan viiralajittimen jaetta P200.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen täyteaine, tunnettu siitä, että kalsiumkarbonaatti 15 on saostettu fraktioitujen hienoainefibrillien pinnalle, jotka muodostavat CaC03-kideaggregaatteja, joita hienoainefibrillit pitävät koossa.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen täyteaine, tunnettu siitä, että hienoainefib- 20 rillien pinnalle saostettujen kalsiumkarbonaattipar- tikkelien halkaisija on suuruusluokkaa 0.2-3 pm.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen täyteaine, tunnettu siitä, että CaC03-kideagg- regaattien halkaisija on 2-10 pm.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen täyteaine, tunnettu siitä, että kalsiumkarbo naatin ja hienoaineen massasuhde täyteaineessa on 13.5 - 2700 %.
7. Menetelmä paperinvalmistuksessa käytettä- 30 vän täyteaineen valmistamiseksi, joka täyteaine koostuu pääasiassa kalsiumkarbonaattipartikkeleista koostuvista huokoisista aggregaateista, joka kalsiumkarbonaatti saostetaan hienoaineen pinnalle, tunnet-' t u siitä, että kalsiumkarbonaatti saostetaan sellu- 35 loosakuidusta ja/tai mekaanisesta massasta jauhamalla valmistettujen hienoainefibrillien pinnalle, jotka 100729 vastaavat kokojakaumaltaan viiralajittimen jaetta P100.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hienoainefibrillit vastaa- 5 vat kokojakaumaltaan viiralajittimen jaetta P200.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä*, tunnettu siitä, että hienoaineen sakeus saostuksessa on 0.0001 - 18 p-%, edullisesti 0.4 - 10 p-%.
10. Jonkin patenttivaatimuksista 7-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saostus suoritetaan hiilidioksidilla ja että kalsimhydroksidin ja hienoaineen massasuhde saostuksessa on 0.1 - 20, edullisesti 1.4 - 4.
11. Jonkin patenttivaatimuksista 7-10 mukai nen menetelmä, tunnettu siitä, että saostuksessa käytetään kloridimenetelmää ja että kalsiumkloridin ja hienoaineen massasuhde saostuksessa on 0.15 - 30, edullisesti 2.1 - 6.
12. Jonkin patenttivaatimuksista 7-11 mukai nen menetelmä, tunnettu siitä, että saostusläm-pötila on 5 - 150 °C, edullisesti 10-90 °C, edullisemmin 15 - 80 °C. 25 t 100729
FI953238A 1995-06-29 1995-06-29 Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi FI100729B (fi)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI953238A FI100729B (fi) 1995-06-29 1995-06-29 Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi
PCT/FI1996/000379 WO1997001670A1 (en) 1995-06-29 1996-06-27 Filler for use in paper manufacture and procedure for producing a filler
PT96920860T PT835343E (pt) 1995-06-29 1996-06-27 Carga para utilizacao no fabrico de papel e processo para a producao de uma carga
ES96920860T ES2163640T3 (es) 1995-06-29 1996-06-27 Carga para usar en la fabricacion de papel y procedimiento para producir una carga.
CA002223955A CA2223955C (en) 1995-06-29 1996-06-27 Filler for use in paper manufacture and procedure for producing a filler
DK96920860T DK0835343T3 (da) 1995-06-29 1996-06-27 Fyldstof til anvendelse ved papirfremstilling og fremgangsmåde til fremstilling deraf
AU62270/96A AU699733B2 (en) 1995-06-29 1996-06-27 Filler for use in paper manufacture and procedure for producing a filler
NZ311044A NZ311044A (en) 1995-06-29 1996-06-27 Calcium carbonate filler for paper manufacture
AT96920860T ATE205562T1 (de) 1995-06-29 1996-06-27 Füllstoff für die papierherstellung, und verfahren zur herstellung dieses füllstoffes
DE69615192T DE69615192T2 (de) 1995-06-29 1996-06-27 Füllstoff für die papierherstellung, und verfahren zur herstellung dieses füllstoffes
JP9504193A JPH11508331A (ja) 1995-06-29 1996-06-27 製紙用フィラー及びフィラーの製造方法
EP96920860A EP0835343B1 (en) 1995-06-29 1996-06-27 Filler for use in paper manufacture and procedure for producing a filler
US08/973,926 US6251222B1 (en) 1995-06-29 1997-04-04 Filler for use in paper manufacture and procedure for producing a filler
US09/726,843 US6375794B2 (en) 1995-06-29 2000-11-30 Filler for use in paper manufacture and procedure for producing a filler
US10/033,678 US6599391B2 (en) 1995-06-29 2001-12-27 Filler for use in paper manufacture and procedure for producing a filler

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI953238 1995-06-29
FI953238A FI100729B (fi) 1995-06-29 1995-06-29 Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI953238A0 FI953238A0 (fi) 1995-06-29
FI953238L FI953238L (fi) 1996-12-30
FI100729B true FI100729B (fi) 1998-02-13

Family

ID=8543702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI953238A FI100729B (fi) 1995-06-29 1995-06-29 Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi

Country Status (13)

Country Link
US (3) US6251222B1 (fi)
EP (1) EP0835343B1 (fi)
JP (1) JPH11508331A (fi)
AT (1) ATE205562T1 (fi)
AU (1) AU699733B2 (fi)
CA (1) CA2223955C (fi)
DE (1) DE69615192T2 (fi)
DK (1) DK0835343T3 (fi)
ES (1) ES2163640T3 (fi)
FI (1) FI100729B (fi)
NZ (1) NZ311044A (fi)
PT (1) PT835343E (fi)
WO (1) WO1997001670A1 (fi)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9085854B2 (en) 2011-06-21 2015-07-21 Upm-Kymmene Corporation Printing paper product, as well as a method and a system for manufacturing a printing paper product
EP2486188B1 (en) 2009-10-09 2016-05-18 UPM-Kymmene Corporation A method for precipitating calcium carbonate and xylan, a product prepared by the method, and its use

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19628324A1 (de) * 1996-07-13 1998-01-15 Hocepro Gmbh I G Fibrillen aus Cellulose
US6579410B1 (en) * 1997-07-14 2003-06-17 Imerys Minerals Limited Pigment materials and their preparation and use
FI106140B (fi) * 1997-11-21 2000-11-30 Metsae Serla Oyj Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI108238B (fi) * 1998-02-09 2001-12-14 Metsae Serla Oyj Paperin valmistuksessa käytettävä hienoaine, menetelmä sen valmistamiseksi sekä hienoainetta sisältävä paperimassa ja paperi
DK1114219T3 (da) 1998-02-20 2004-02-16 Air Liquide Fremgangsmåde til syntese af calciumcarbonat og det opnåede produkt
CA2282211C (en) * 1998-10-16 2007-01-09 Grain Processing Corporation Process for preparing a paper web
CA2413709C (en) * 2000-06-27 2006-02-07 International Paper Company Method to manufacture paper using fiber filler complexes
DE10033979A1 (de) 2000-07-13 2002-01-24 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zum Beladen von Fasern mit Calciumcarbonat
DE10033978A1 (de) 2000-07-13 2002-01-24 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren sowie Vorrichtung zum Beladen von Fasern mit Calciumcarbonat
FR2821095B1 (fr) * 2001-02-16 2003-04-11 Arjo Wiggins Sa Procede d'obtention d'une feuille papetiere comportant de la calcite
DE10113998A1 (de) * 2001-03-22 2002-09-26 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zum Beladen von in einer Faserstoffsuspension enthaltenen Fasern mit einem Hilfsstoff
FI117870B (fi) * 2001-04-24 2011-06-27 M Real Oyj Päällystetty kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117871B (fi) * 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Monikerroksinen kuitutuote ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117873B (fi) * 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117872B (fi) * 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
DE10120637A1 (de) * 2001-04-27 2002-10-31 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zum Beladen von Fasern
DE10120636A1 (de) * 2001-04-27 2002-10-31 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von insbesondere der Papierherstellung dienendem Stoff
US6413365B1 (en) * 2001-07-11 2002-07-02 Voith Paper Patent Gmbh Method of loading a fiber suspension with calcium carbonate
FI117715B (fi) * 2001-10-25 2007-01-31 M Real Oyj Menetelmä täyteaineen valmistus- ja käyttötalouden parantamiseksi
FI116573B (fi) * 2001-11-28 2005-12-30 M Real Oyj Täyteaine ohuiden pohjapaperien valmistukseen ja menetelmä pohjapaperin valmistamiseksi
CN100363554C (zh) * 2002-02-02 2008-01-23 沃伊斯造纸专利有限公同 一种制备在纤维物质悬浮液中含有的纤维的方法
RU2246445C2 (ru) * 2002-06-05 2005-02-20 Пойлов Владимир Зотович Способ получения крупнодисперсного химически осажденного карбоната кальция с пластинчатой формой частиц
US20040168781A1 (en) * 2002-08-05 2004-09-02 Petri Silenius Noil for use in paper manufacture, method for its production, and paper pulp and paper containing such noil
FI122074B (fi) * 2002-10-24 2011-08-15 M Real Oyj Menetelmä kuitutuotteen valmistamiseksi
FI115475B (fi) * 2002-10-24 2005-05-13 M Real Oyj Menetelmä paperin ja kartongin valmistamiseksi
US20040108083A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-10 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Filler-fiber composite
US20040108082A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-10 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Filler-fiber composite
US20070025904A1 (en) * 2003-10-01 2007-02-01 Skuse David R Preparation of a composition comprising an alkaline earth metal oxide and a substrate having a reduced amount of grit
US9156990B2 (en) * 2003-12-22 2015-10-13 Eka Chemicals Ab Filler for papermaking process
DK2037041T3 (en) 2003-12-22 2017-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Filler for papermaking process
GB0413068D0 (en) * 2004-06-11 2004-07-14 Imerys Minerals Ltd Treatment of pulp
BRPI0513120A (pt) * 2004-07-14 2008-04-29 Int Paper Co substrato de papel e método para produzir um substrato de papel
DE102004045089A1 (de) * 2004-09-17 2006-03-23 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Beladen einer Faserstoffsuspension
EP1817455B1 (de) 2004-11-03 2013-04-10 J. Rettenmaier & Söhne GmbH + Co. KG Cellulosehaltiger füllstoff für papier-, tissue- oder kartonprodukte sowie herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen füllstoff enthaltendes papier-, tissue- oder kartonprodukt oder hierfür verwendete trockenmischung
US7671057B2 (en) * 2004-11-08 2010-03-02 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. Therapeutic agent for type II diabetes comprising protease-inhibiting compound
FI20050293A7 (fi) * 2005-03-18 2006-09-19 Kemira Oyj Uudet komposiittimateriaalit ja niiden valmistus ja käyttö paperin ja kartongin valmistuksessa
FI122674B (fi) * 2005-06-23 2012-05-15 M Real Oyj Menetelmä kuituradan valmistamiseksi
WO2007067146A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-14 Stora Enso Ab A method of producing precipitated calcium carbonate
DE102006029642B3 (de) * 2006-06-28 2008-02-28 Voith Patent Gmbh Verfahren zum Beladen einer Faserstoffsuspension mit Füllstoff
DE102007019784A1 (de) * 2007-04-26 2008-10-30 Voith Patent Gmbh Verfahren zum Beladen von Fasern einer Faserstoffsuspension mit Calciumcarbonat gebildet aus Calciumhydrogencarbonatlösung
DK2070991T3 (da) * 2007-12-12 2010-12-20 Omya Development Ag Fremgangsmåde til frembringelse af overflademodificeret, udfældet calciumcarbonat
DE102007059736A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Oberflächenmineralisierte organische Fasern
FI20095692A0 (fi) * 2009-06-18 2009-06-18 Upm Kymmene Oyj Paperituote ja menetelmä sen valmistamiseksi
SI2292701T1 (sl) * 2009-07-01 2014-01-31 Omya International Ag Postopek za izboljšanje opacitete
CN101691700B (zh) * 2009-10-15 2012-05-23 金东纸业(江苏)股份有限公司 一种促进纤维帚化的磨浆方法及其在造纸中的应用
FI20105128A7 (fi) * 2010-02-10 2011-08-11 Kemira Oyj Menetelmä pigmentti-kuitukomposiitin valmistamiseksi
RU2412295C1 (ru) * 2010-05-20 2011-02-20 Эдуард Львович Аким Способ приготовления бумажной массы
FI125826B (fi) * 2010-08-04 2016-02-29 Nordkalk Oy Ab Menetelmä paperin tai kartongin valmistamiseksi
FI125278B (fi) * 2010-08-20 2015-08-14 Upm Kymmene Corp Menetelmä kalsiumkarbonaatin saostamiseksi sekä menetelmän käyttö
FI123309B (fi) * 2011-04-08 2013-02-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä paperimassan valmistamiseksi ja paperimassa
JO3752B1 (ar) 2011-06-10 2021-01-31 Schweitzer Mauduit Int Inc مواد تبغ تحتوي على جسيمات دقيقة من كربونات الكالسيوم غير متساوية القياس
US9879361B2 (en) 2012-08-24 2018-01-30 Domtar Paper Company, Llc Surface enhanced pulp fibers, methods of making surface enhanced pulp fibers, products incorporating surface enhanced pulp fibers, and methods of making products incorporating surface enhanced pulp fibers
SE538250C2 (sv) 2012-11-09 2016-04-12 In-lineproduktionsmetod för papperstillverkning
EP2886613A1 (de) * 2013-12-17 2015-06-24 Kronos International, Inc. Verfahren zur Herstellung von Kompositpartikeln
BR112016019250B1 (pt) 2014-02-21 2022-01-18 Domtar Paper Company, Llc Método para fabricar um produto de papel tendo propriedades de impressão aperfeiçoadas e produto de papel
WO2015127233A1 (en) 2014-02-21 2015-08-27 Domtar Paper Company Llc Surface enhanced pulp fibers in fiber cement
PT3400333T (pt) 2016-01-05 2020-06-30 Stora Enso Oyj Método para a formação de um compósito compreendendo mfc e um compósito produzido pelo método
SE540790C2 (en) 2016-02-12 2018-11-13 Stora Enso Oyj Calcium carbonate precipitated on natural fibers and method for the production thereof
WO2018026804A1 (en) 2016-08-01 2018-02-08 Domtar Paper Company, Llc Surface enhanced pulp fibers at a substrate surface
CA3041057A1 (en) 2016-10-18 2018-04-26 Domtar Paper Company, Llc Method for production of filler loaded surface enhanced pulp fibers
WO2019152969A1 (en) 2018-02-05 2019-08-08 Pande Harshad Paper products and pulps with surface enhanced pulp fibers and increased absorbency, and methods of making same
CA3134990A1 (en) 2019-03-26 2020-10-01 Domtar Paper Company, Llc Paper products subjected to a surface treatment comprising enzyme-treated surface enhanced pulp fibers and methods of making the same
CA3150290A1 (en) 2019-09-23 2021-04-01 Bradley Langford PAPER PRODUCTS COMPRISING SURFACE ENHANCED PULP FIBERS AND HAVING DECOUPLED WET AND DRY STRENGTHS AND METHODS OF MAKING THEM
WO2021061723A1 (en) 2019-09-23 2021-04-01 Domtar Paper Company, Llc Tissues and paper towels incorporating surface enhanced pulp fibers and methods of making the same
US12428788B2 (en) 2019-10-07 2025-09-30 Domtar Paper Company, Llc Molded pulp products incorporating surface enhanced pulp fibers and methods of making the same
CN115768947A (zh) * 2020-06-12 2023-03-07 特种矿物(密执安)有限公司 表面矿化有机纤维及其制造方法
CA3246173A1 (en) 2022-03-31 2023-10-05 Specialty Minerals (Michigan) Inc. COMPOSITE FIBERS AND ASSOCIATED MANUFACTURING PROCESSES

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1443454A (en) * 1921-04-13 1923-01-30 Booth Levis Miller Process of manufacturing paper or pulp
US3262877A (en) * 1964-11-05 1966-07-26 Kimberly Clark Co Water treatment process
US3873418A (en) * 1970-02-09 1975-03-25 Savo Oy Method of recovering noil fibres and soluble wood material from waste water
US4374702A (en) 1979-12-26 1983-02-22 International Telephone And Telegraph Corporation Microfibrillated cellulose
SE455795B (sv) * 1986-12-03 1988-08-08 Mo Och Domsjoe Ab Forfarande och anordning for framstellning av fyllmedelshaltigt papper
US4761203A (en) 1986-12-29 1988-08-02 The Buckeye Cellulose Corporation Process for making expanded fiber
FI77535C (fi) 1987-03-09 1989-03-10 Kajaani Electronics Foerfarande foer maetning av massakomponenternas relativa maengder i pappermassa.
SE461156B (sv) 1988-05-25 1990-01-15 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra
GB8813396D0 (en) 1988-06-07 1988-07-13 Earl H A Composite materials
SE500871C2 (sv) 1989-09-27 1994-09-19 Sca Research Ab Aluminiumsaltimpregnerade fibrer, sätt att framställa dessa, absorptionsmaterial för användning i hygienartiklar och användning av fibrerna som absorptionsmaterial
US5223090A (en) 1991-03-06 1993-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method for fiber loading a chemical compound
BR9306159A (pt) * 1992-04-03 1998-01-13 Minerals Tech Inc Carbonato de cálcio precipitado na forma de aglomerados de partículas de calcita processo para a preparação do mesmo e papel de alta opacidade de alta resistência
GB2265926A (en) 1992-04-06 1993-10-13 Bernard Whitehead Preventing ground erosion
FR2689530B1 (fr) 1992-04-07 1996-12-13 Aussedat Rey Nouveau produit complexe a base de fibres et de charges, et procede de fabrication d'un tel nouveau produit.
JP2980272B2 (ja) 1992-09-14 1999-11-22 鹿島建設株式会社 微細ひびわれの可視化方法
DK0604095T3 (da) 1992-12-23 2001-08-27 Imerys Minerals Ltd Fremgangsmåde til behandling af affaldsstofopslæmninger
US5385640A (en) 1993-07-09 1995-01-31 Microcell, Inc. Process for making microdenominated cellulose
US5487419A (en) 1993-07-09 1996-01-30 Microcell, Inc. Redispersible microdenominated cellulose
EP0658606B1 (en) * 1993-12-14 1998-03-04 Ecc International Limited Recovery of water and solids in a paper mill
US5476228A (en) 1994-03-07 1995-12-19 Beloit Technologies, Inc. Refiner disk with alternating depth grooves
JP3421446B2 (ja) 1994-09-08 2003-06-30 特種製紙株式会社 粉体含有紙の製造方法
EP0703451A3 (en) 1994-09-26 1998-07-29 Nalco Chemical Company Monitoring process fluids in papermaking systems
US5665205A (en) 1995-01-19 1997-09-09 International Paper Company Method for improving brightness and cleanliness of secondary fibers for paper and paperboard manufacture
US5679220A (en) 1995-01-19 1997-10-21 International Paper Company Process for enhanced deposition and retention of particulate filler on papermaking fibers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2486188B1 (en) 2009-10-09 2016-05-18 UPM-Kymmene Corporation A method for precipitating calcium carbonate and xylan, a product prepared by the method, and its use
US9085854B2 (en) 2011-06-21 2015-07-21 Upm-Kymmene Corporation Printing paper product, as well as a method and a system for manufacturing a printing paper product

Also Published As

Publication number Publication date
FI953238L (fi) 1996-12-30
US20020084050A1 (en) 2002-07-04
ATE205562T1 (de) 2001-09-15
US6375794B2 (en) 2002-04-23
EP0835343A1 (en) 1998-04-15
WO1997001670A1 (en) 1997-01-16
DE69615192T2 (de) 2002-07-04
FI953238A0 (fi) 1995-06-29
US6599391B2 (en) 2003-07-29
US6251222B1 (en) 2001-06-26
DE69615192D1 (de) 2001-10-18
JPH11508331A (ja) 1999-07-21
CA2223955C (en) 2010-02-02
AU6227096A (en) 1997-01-30
CA2223955A1 (en) 1997-01-16
AU699733B2 (en) 1998-12-10
DK0835343T3 (da) 2001-11-12
NZ311044A (en) 1998-07-28
ES2163640T3 (es) 2002-02-01
EP0835343B1 (en) 2001-09-12
US20010000063A1 (en) 2001-03-29
PT835343E (pt) 2002-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI100729B (fi) Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi
CA2254268C (en) Filler for use in paper manufacture and method for producing it
US5733461A (en) Process for the treatment of waste material suspensions
US5558782A (en) Recovery of water and solids in a paper mill
RU2598447C2 (ru) Применение осажденного карбоната для производства волоконного продукта
CA2444795C (en) Fibrous web and process for the preparation thereof
CA2799433A1 (en) Process for manufacturing paper or board
CA2732169A1 (en) Gypsum product
US6726807B1 (en) Multi-phase calcium silicate hydrates, methods for their preparation, and improved paper and pigment products produced therewith
US20080264586A1 (en) Treatment of Pulp
US20130199745A1 (en) Process for manufacturing paper and board
WO2001014274A1 (en) Multi-phase calcium silicate hydrates, methods for their preparation, and improved paper and pigment products produced therewith
AU2003216948A1 (en) Fibrous web and process for the production thereof
CA2789453A1 (en) Process for the preparation of a pigment -fibre composite
EP2561136A1 (en) The use of acidic water in the manufacture of paper
Xu et al. ln-fibre synthesis of calcium silicate for fine paper
HK1183073A (en) Process for manufacturing paper or board

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: MINTEQ UK LIMITED

MA Patent expired