FI122674B - Menetelmä kuituradan valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä kuituradan valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI122674B
FI122674B FI20050683A FI20050683A FI122674B FI 122674 B FI122674 B FI 122674B FI 20050683 A FI20050683 A FI 20050683A FI 20050683 A FI20050683 A FI 20050683A FI 122674 B FI122674 B FI 122674B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
filler
web
weight
dispersant
process according
Prior art date
Application number
FI20050683A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20050683A0 (fi
FI20050683A (fi
Inventor
Petri Silenius
Original Assignee
M Real Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by M Real Oyj filed Critical M Real Oyj
Publication of FI20050683A0 publication Critical patent/FI20050683A0/fi
Priority to FI20050683A priority Critical patent/FI122674B/fi
Priority to RU2007145593/12A priority patent/RU2393285C2/ru
Priority to BRPI0612278-7A priority patent/BRPI0612278A2/pt
Priority to CA2611272A priority patent/CA2611272C/en
Priority to US11/922,595 priority patent/US20090114356A1/en
Priority to CNA200680022555XA priority patent/CN101203644A/zh
Priority to JP2008517521A priority patent/JP5033125B2/ja
Priority to EP06764448A priority patent/EP1893807A4/en
Priority to PCT/FI2006/000222 priority patent/WO2006136651A1/en
Publication of FI20050683A publication Critical patent/FI20050683A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI122674B publication Critical patent/FI122674B/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/70—Inorganic compounds forming new compounds in situ, e.g. within the pulp or paper, by chemical reaction with other substances added separately
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/08—Dispersing agents for fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp

Description

Menetelmä kuituradan valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 johdannon mukaista menetelmää täyteainetta sisältävän kuituradan valmistamiseksi.
5 Tällaisen menetelmän mukaan kasvipohjaisia kuituja sisältävään sulppuun sekoitetaan täyteainetta, minkä jälkeen kuitusulpusta muodostetaan kuiturata, joka kuivatetaan paperi-tai kartonkikoneella.
10 Keksintö koskee myös patenttivaatimuksen 14 mukaista käyttöä.
FI-patenttijulkaisusta 100729 tunnetaan paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine, joka käsittää hienoaineen pinnalle saostetuista kalsiumkarbonaattipartikkeleista muodostuneita huokoisia aggregaatteja. Ominaista tälle uudenlaiselle täyteaineelle on patenttijulkaisun 15 mukaan, että kalsiumkarbonaatti on saostettu selluloosakuiduista ja/tai mekaanisesta massakuidusta jauhamalla valmistettujen hienoainefibrillien päälle. Hienoainefraktio vastaa pääosin kokojakaumaltaan viiralajittimen jaetta P100. Tätä täyteainetta kutsutaan seuraavassa myös tuotenimellä ’’SuperFill”.
20 Mainitun patenttijulkaisun perusteella täyteaineella voidaan kasvattaa kalsiumkarbo-naattipitoisuutta paperissa, jolloin paperin neliömassa saadaan alennetuksi. Esitetystä tuotteesta saadaan huomattavaa etua tuoteryhmissä, joissa tuoretäyteaineen osuus on suhteellisen suuri.
c\i o 25 ’’Graafisilla papereilla” tarkoitetaan esillä olevassa yhteydessä paperilaatuja, joita g käytetään esim. julisteisiin, kirjojen kansiin, mainoksiin, karttoihin, kuvitettuihin kirjoihin r- sekä arkistopapereina. Toisin sanoen niitä käytetään tarkoituksiin, joissa paperin tasaisuus, x kiilto ja värin laatu ovat tärkeitä ominaisuuksia.
CL
CO
g 30 Päällystetyissä graafisissa papereissa hylyn mukana tulevien pigmenttien määrä on suuri, o mikä rajoittaa tuoretäyteaineen, myös SuperFilkn kaltaisten komposiittitäyteaineiden, c\i määrää. Tästä syystä näissä kohteissa ei täysmääräisesti voida hyödyntää esim. SuperFillin kykyä parantaa paperin valonsirontaa.
2
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa tunnettuun tekniikkaan liittyvät epäkohdat ja saada aikaan aivan uudenlainen menetelmä paperin ja sentapaisten kuitutuotteiden valmistamiseksi. Etenkin keksinnön tarkoituksena on saada aikaan menetelmä, jolla voidaan tuottaa kuitutuotteita, joilla on hyvät mekaaniset ja graafiset ominaisuudet.
5 Keksinnön tarkoituksena on myös saada aikaan ratkaisu paperin valonsirontakertoimen kasvattamiseksi alhaisilla tuoretäyteaine-pitoisuuksilla.
Keksintö perustuu siihen ajatukseen, että täyteainejakauman tasaisuutta lisätään annostelemalla komposiittitäyteaineeseen dispergointiainetta, joka vähentää kalsiumkarbonaatti-10 kiteiden agglomeroitumista ja siten lisää valonsirontaa.
Täyteainesovelluksissa dispergointiaineita on aikaisemmin käytetty lähinnä täyteaine-lietteiden pumpattavuuden parantamiseen. Kirjallisuudessa on mainittu, että dispergointiainetta voidaan käyttää paperin täyteainejakauman tasaisuuden kasvattamiseen (Weigl, J. 15 ja Ritter, E., ’’Die Bedeutung der Teilchengrösse und -form von Fiillerstoffen sowie deren Verteilungen bei der SC-Papierherstellung, Wochenblatt fur Papierfabrikation, 1995, nro 17, ss. 739-747.)
Komposiittitäyteaineiden ominaisuuksia on puolestaan modifioidu käyttämällä useampaa 20 pigmenttiä. Niinpä EP-hakemusjulkaisussa 0 892 019 on esitetty, miten hienojakoisiin kuituihin (fibrilleihin) saostetaan CaCC^ia tai muuta liukenemattomaksi muuttuvaa valkoista pigmenttiä ja lisätään tähän toista pigmenttiä niin, että saostuva pigmentti sitoo toisen pigmentin ja hienojakoisen kuidun yhteen, jolloin muodostuu komposiittipigmentti, cv, jolla on parempi retentio paperiin kuin kalliilla (TK» pigmentillä yksinään, δ 25
CM
cm Tavanomaisten täyteaineiden kohdalla dispergointiaineen käyttäminen johtaa siihen, että täyteaineen retentio menetetään suurilta osin. Yllättäen on nyt havaittu, ettei näin ole x keksinnön mukaan toimittaessa. Komposiittitäyteaine, kuten SuperFill, saadaan näet retentoitumaan paperiin (tai vastaavaan kuiturataan) myös dispergoituneena. Tässäkin S 30 suhteessa se näyttäisi eroavan selvästi konventionaalisista täyteaineista.
LO
o o cm
Keksinnön mukaan paperien ja kartonkien täyteaineena käytetään siksi kuituradan valonsironnan parantamiseksi komposiittitäyteainetta, joka saatetaan kosketuksiin dispergointiaineen kanssa ennen kuin se sekoitetaan kuitusulpun kanssa.
3 Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle kuituradalla (esim. paperille tai kartongille) on pääasiallisesti tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
5 Keksinnön mukaiselle käytölle on puolestaan tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksessa 14.
Keksinnön avulla saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä keksinnöllä voidaan merkittävästi parantaa paperien ja kartonkien valonsirontaa täyteaineen retentoitumista heikentämättä.
10 Keksinnö llä mukaan täyteaine saadaan tasaisesti j akautumaan kaikkiin ko lmeen suuntaa, kun taas dispergointiaineen käyttö yllä mainitussa ratkaisussa (jossa käsiteltiin partikkeli-maisen täyteaineen käyttöä) lähinnä on johtanut z-suunnan jakautumisen parantamiseen.
Esitetyllä ratkaisulla voidaan parantaa etenkin sellaisten paperilaatujen valonsirontaa, 15 joissa täyteaineen, etenkin tuoretäyteaineen, pitoisuus on suhteellisen pieni. Tämän tyyppisiä tuotteita ovat mm. yllä mainitut graafiset paperit: julistepaperit, kirjojen kansiin sekä mainoksiin käytettävä paperi- ja kartonki, karttapaperi, kuvitettujen kirjojen paperi sekä sekä arkistopaperi.
20 Keksintöä ryhdytään seuraavassa lähemmin tarkastelemaan oheisen piirustuksen ja yksityiskohtaisen selityksen avulla.
Kuviossa 1 on esitetty kolmea eri täyteainetta sisältävien paperien valonsirontakerroin pylväsdiagrammin muodossa.
δ 25
(M
cm Keksinnön mukaisessa menetelmässä valmistetaan sinänsä tunnetulla tavalla täyteainetta i n. sisältävä kuiturata esim. paperi- tai kartonkikoneella. Valmistusta kuvataan lähemmin alla.
x cc Q_
Kuituradan täyteaineena käytetään komposiittimateriaalia, joka käsittää selluloosa- tai S 30 lignoselluloosafibrillejä, joiden päälle on saostettu valoa sirottavia materiaalipartikkeleit.
LO
o Kuituradan valonsirontaominaisuuksien parantamiseksi täyteaine saatetaan kosketuksiin
CM
dispergointiaineen kanssa ennen kuin se sekoitetaan kuitusulppuun. Dispergointiaine on ainakin pääasiassa kiinnittynyt täyteaineen materiaalipartikkeleihin.
4
Dispergointiaineen määrä vaihtelee dispergointiaineen ja materiaalipartikkelien mukaan. Lisäyksen ylärajan määrittämiseksi voidaan käytännössä menetellä siten, että muodostetaan (fibrillimatriisittomien) mineraalipartikkelien vesidispersio, johon lisätään dispergointiainetta. Dispergointiaineen lisäyksen ylärajan muodostaa tällöin se määrä, jolla 5 saavutetaan lietteen minimi viskositeetti. Yleensä lietteen viskositeetin kuvaaja on U:n muotoinen dispergointiaineen määrän funktiona, jolloin keksinnössä valitaan dispergointiaineen lisäysmääräksi U:n pohjaa vastaava määrä.
Dispergointiaineina voidaan käyttää tavanomaisia anionisia polymeerejä, kuten anionista 10 polyakrylaattia, kuten anionista natrium-polyakrylaattia, tai polyfosfaattia. Natrium-polyakrylaatteja markkinoidaan esim. tuotenimillä Fennodispo A 40 ja A 41 (toimittaja Kemira Oyj), jolloin A tarkoittaa akrylaattia ja 40 ja vastaavasti 41 tarkoittaa sen vesiliuoksen pitoisuutta. Toinen näitä vastaava tuote on Dispex N40, joka on myös Na-polyakrylaatti, jota toimittaa Ciba Specialty Chemicals. Myös aminoalkoholeja voidaan 15 käyttää.
Edellä esitettyjen aineiden kohdalla lisäysmäärät ovat noin 0,05 - 1 paino-% kuituradan kuivapainosta. Yleensä sopiva lisäysmäärä on noin 0,08 - 0,5 paino-%, etenkin noin 0,1 -0,35 paino-%, sopivimmin noin 0,1 - 0,3 paino-%. Nämä rajat koskevat etenkin anionista 20 polyakrylaattia, erityisesti anionista Na-polyakrylaattia.
Keksintö soveltuu erityisen hyvin kuituradoille, jotka sisältävät pieni tai keskisuuria määriä täyteainetta. Tyypillisesti täyteaineen kokonaispitoisuus on korkeintaan noin 25 paino-%, etenkin korkeintaan noin 20 paino-%, edullisesti korkeintaan noin 15 paino-%, radan
CM
0 25 kuiva-aineesta. Minimipitoisuus on noin 0,1 paino-%. Komposiittitäyteaineesta koostuvan
Kj täyteaineen tuoresyötön määrä on sopivimmin noin 0,1 - 15, edullisesti noin 0,5-12 paino-%, valmistettavan radan kuiva-aineesta.
CC
CL
Keksinnössä käytettävä täyteaine perustuu etenkin kemiallisesta massasta saatuihin § 30 fibrilleihin. Kemiallisella massalla tarkoitetaan tässä yhteydessä massaa, jota on käsitelty
LO
o keittokemikaaleilla selluloosakuitujen delignifioimiseksi. Erään edullisen sovellutus-
C\J
muodon mukaan fibrillit on saatu jauhamalla sulfaattiprosessilla tai jollain toisella alkalisella menetelmällä valmistettua massaa. Kemiallisten massojen lisäksi keksintö sopii myös kemimekaanisista ja mekaanisista massoista saatujen fibrillien modifiointiin.
5
Tyypillisesti selluloosa- tai lignoselluloosafibrillien keskimääräinen paksuus on pienempi kuin 5 pm, tavallisesti pienempi kuin 1 pm. Fibrilleille on ominaista toinen tai molempi seuraavista kriteereistä: 5 a. ne vastaavat fraktiota, joka läpäisee 50 (tai edullisesti 100) meshin seulan; ja b. niiden keskimääräinen paksuus on 0,01 - 10 pm (edullisesti korkeintaan 5 pm, erityisen edullisesti korkeintaan 1 pm) ja keskimääräinen pituus on 10 - 1500 pm.
Fibrillien lähtöaine, eli selluloosa- tai muu kuitupohjainen hienoaine fibrilloidaan jauha-10 maila se massajauhimella. Haluttu jae voidaan tarvittaessa erottaa lajittimella, mutta hienoaineita ei aina tarvitse lajitella. Sopivia flbrillijakeita ovat viiralajittimen jakeet P50 -P400. Edullisesti käytetään jauhimia, joissa on uritetut terät.
Täyteaineen valoa sirottavat materiaalipartikkelit ovat epäorgaanisia tai orgaanisia suoloja, 15 jotka ovat muodostettavissa lähtöaineistaan saostamalla vesipitoisessa väliaineessa. Tällaisia yhdisteitä ovat kalsiumkarbonaatti, kalsiumoksalaatti, kalsiumsulfaatti, bariumsulfaatti sekä näiden seokset. Materiaalipartikkelit on saostettu kuitujen päälle. Epäorgaanisen suolayhdisteen määrä suhteessa fibrillien määrään on noin 0,0001 - 95 paino-%, edullisesti noin 0,1 - 90 paino-%, sopivimmin noin 60 - 80 paino-%, täyteaineen 20 määrästä laskettuna ja noin 0,1 - 80 paino-%, edullisesti noin 0,5 - 50 paino-% paperista.
Seuraavassa keksintöä selostetaan etenkin FI-patenttijulkaisun 100729 mukaisen tuotteen pohjalta, mutta on selvää, että keksintöä voidaan soveltaa muilla yllä mainituille tuotteille valoa sirottavan pigmentin lähtöaineita sopivasti muuttamalla.
5 25
CM
cm Täyteaine valmistetaan saostamalla mineraalinen pigmentti selluloosakuidusta ja/tai mekaanisesta massakuidusta valmistettujen hienoainefibrillien pinnalle. Esim. kalsium-x karbonaatin saostus voidaan suorittaa siten, että syötetään fibrillien vesisulppuun kalsiumhydroksidin vesiseos, joka mahdollisesti sisältää kiinteää kalsiumhydroksidia, sekä S 30 karbonaatti-ioneja sisältävä, veteen ainakin osittain liuennut yhdiste. Vesifaasiin voidaan
LO
o myös johtaa hiilidioksidikaasua, joka kalsiumhydroksidin läsnä ollessa tuottaa kalsium- cm karbonaattia. Muodostuu fibrillien, eli hienojen rihmojen koossa pitämiä helminauhamaisia kalsiumkarbonaattikideaggregaattej a, joissa kalsiumkarbonaattipartikkelit ovat saostuneet hienoainerihmoihin kiinni. Hienoainerihmat muodostavat yhdessä kalsiumkarbonaatin 6 kanssa helminauhamaisia rihmoja, jotka muistuttavat lähinnä kasassa olevia helminauhoja. Vedessä (sulpussa) aggregaattien tehollisen tilavuuden ja massan suhde on hyvin suuri verrattuna tavanomaisen täyteaineena käytettävän kalsiumkarbonaatin vastaavaan suhteeseen. Tehollisella tilavuudella tarkoitetaan pigmentin vaatimaa tilavuutta.
5
Kalsiumkarbonaattipartikkelien halkaisija aggregaateissa on noin 0,1-5 pm, tyypillisesti noin 0,2 - 3 pm. Fibrillit vastaavat etenkin viiralajittimen jakeita P50 (tai P100) - P400. Täyteaineessa ainakin 80 %, edullisesti jopa 90 %, saostetuista valoa sirottavista pigmenttipartikkeleista on kiinnittynyt fibrilleihin.
10
Keksinnön mukaan pigmenttipartikkelien täyttöaste on ainakin 60 paino-% (täyteaineen painosta), edullisesti 70 paino-% tai sen yli mutta alle 85 paino-%. Tällä alueella saavutetaan hyvä vedenpoisto paperi- tai kartonkikoneella ja vakiosuuruinen ilmanläpäisevyys kuituradassa.
15
Komposiittitäyteainetta modifioidaan dispergointiaineella ennen syöttämistä paperi- tai kartonkikoneelle. Modifiointi voidaan tehdä yksinkertaisesti sekoittamalla ennalta määrätty määrä dispergointiainetta täyteaineen kanssa sekoitussäiliössä, jossa dispergointiaineen annetaan adsorboitua tai muutoin kiinnittyä sekoituksena alla ainakin täyteaineen 20 mineraalipartikkeleihin. Sekoitusaika on etenkin noin 1 min - 24 tuntia, sopivimmin noin 5 min - 10 tuntia. Sekoittaminen tapahtuu etenkin suhteellisen korkeassa kuiva-ainepitoisuudessa, jota voidaan jopa korottaa dispergointiaineen lisäyksen ansiosta. Tyypillisesti kuiva-ainepitoisuus on noin 40 - 80 paino-% c\i ^ 25 Sekoitussäiliön lisäksi voidaan käyttää jatkuvatoimisia sekoittimia, joissa täyteainelietteen i g ja dispergointiaineen sekoittuminen tapahtuu putkijohdoissa, mahdollisesti niissä olevien i £ staattisten sekoittimien vaikutuksesta.
X
tr
CL
pj Täyteainedispersioon syötettävästä dispergointiaineesta suurin osa, tyypillisesti ainakin 80 °o § 30 paino-%, edullisesti ainakin 90 paino-%, sitoutuu täyteaineeseen siten, että se ei
LO
§ olennaisesti irtoa siitä perälaatikon olosuhteissa. Vapaa dispergointiaine sitoutuisi
(M
perälaatikossa herkästi esim. partikkelimaisiin täyteaineisiin, jotka saattava kiertää lyhyt-tai pitkäkiertoveden mukana paperi- tai kartonkikoneelta perälaatikkoon. Tavanomaisen 7 täyteaineen dispergoinnin seurauksena tällaisen täyteaineen retentio heikkenee merkittävästi.
Sitoutumaton osuus dispergointiaineesta kierrätetään siksi takaisin edullisesti 5 komposiittitäyteaineen liettoon, jotta se saataisiin mahdollisimman tehokkaasti sidotuksi juuri kyseiseen täyteaineeseen.
Dispergoitu komposiittitäyteaine syötetään kuitusulpun sekaan. Paperi- tai kartonkimassa kuituraaka-aine on tällöin ensin sulputettu sinänsä tunnettuun tapaan sopivaan sakeuteen 10 (tyypillisesti noin 0,1-1 %:n kiintoainepitoisuuteen). Kuitusulppuun lisätään sopivimmin paperi- tai kartonki-koneen perälaatikossa yllä mainittua täyteainetta, yleensä noin 1-25 paino-% kuitumassan kuitujen painosta. Käytännössä, ainakin valmistettaessa päällystettyjä paperi- ja kartonki-laatuja, hylyn mukana tulee niin paljon pigmenttejä, että tuoresyötön määrää on rajoitettava alle 15 paino-%:n perälaatikkoon syötettävien kuitujen 15 kuivapainosta.
Komposiittitäyteaineen osuus radan kokonaistäyteaineesta on ainakin 20 paino-%, edullisesti ainakin noin 30 paino-%, sopivimmin ainakin 40 paino-% ja etenkin 50 paino-%. Erityisen edullisesti 75 - 100 paino-% täyteaineesta on komposiittitäyteainetta.
20
Paperi- tai kartonkikoneella kuitumassa rainataan paperi- tai kartonkiradan muodostamiseksi. Puristinosasta massa johdetaan tämän jälkeen kuivatusosaan, jossa se kuivatetaan sinänsä tunnetulla tavalla. Kuiturata kuivatetaan ja mahdollisesti päällystetään sekä valinnaisesti jälkikäsitellään esim. kalanteroimalla.
S 25
CVJ
ch On myös mahdollista valmistaa monikerrostuote, jossa esillä olevaa täyteainetta on etenkin i'» tuotteen pintakerroksissa. Tällaisten tuotteiden valmistamiseksi voidaan soveltaa moni- i kerrosrainaustekniikkaa. Sopivia massansyöttöjärjestelyjä on kuvattu esim. FI-patentti-
CL
julkaisussa 105 118 ja EP-hakemusjulkaisussa 824 157. Monikerrosperälaatikkoa S 30 käytetään sopivimmin yhdessä nk. kitaformerin kanssa. Tällaisessa laitteessa perälaatikon o muodostama huulisuihku syötetään kahden viiran välille ja vesi poistetaan massasta C\| viirojen läpi kahteen eri suuntaan. Kitarainaimella saadaan hienoaines kerääntymään kerroksen pinnoille ja täyteaineen jakaumasta tulee muodoltaan ’’hymyilevä”. Kun monikerrosperälaatikkoa käytetään kitaformerin kanssa haluttu monikerrosrakenne saadaan 8 yksinkertaisesti aikaan syöttämällä paperi- tai kartonkimassa kerroksittain viirojen väliin edellä kuvatulla tavalla. Tekniikalla voidaan myös valmistaa tuotteita, joissa kerrosten paksuudet ovat pienempi kuin tavallisessa monikerrostekniikassa.
5 Keksinnön mukaan aikaansaatava paperi- tai kartonkituote voidaan päällystää tai se voidaan toimittaa päällystämättömänä.
Päällystys voidaan suorittaa kertapäällystyksenä tai kaksinkertaisena päällystyksenä, jolloin päällytyspastoja voidaan käyttää kertapäällystyspastoina sekä nk. esipäällystys- ja 10 pintapäällystyspastoina. Myös kolminkertaiset päällystykset ovat mahdollisia. Yleisesti keksinnön mukainen päällystysseos sisältää 10 - 100 paino-osaa ainakin yhtä pigmenttiä tai pigmenttien seosta, 0,1-30 paino-osaa ainakin yhtä sideainetta sekä 1-10 paino-osaa muita sinänsä tunnettuja lisäaineita. Esimerkkeinä pigmenteistä voidaan mainita saostettu kalsiumkarbonaatti, jauhettu kalsiumkarbonaatti, kalsiumsulfaatti, kalsiumoksalaatti, 15 alumiinisilikaatti, kaoliini (kidevedellinen alumiinisilikaatti), alumiinihydroksidi, magnesiumsilikaatti, talkki (kidevedellinen magnesiumsilikaatti), titaanidioksidi ja bariumsulfaatti sekä näiden seokset. Myös synteettiset pigmentit saattavat tulla kyseeseen. Edellä mainituista pigmenteistä pääpigmenttejä ovat kaoliini, kalsiumkarbonaatti, saostettu kalsiumkarbonaatti ja kipsi, jotka yleensä muodostavat yli 50 % päällystysseoksen kuiva-20 aineesta. Kalsinoitu kaoliini, titaanidioksidi, satiinivalkoinen, alumiinihydroksidi, natrium silikoaluminaatti ja muovi-pigmentit ovat lisäpigmenttejä ja niiden määrät ovat yleensä alle 25 % seoksen kuiva-aineesta. Erikoispigmenteistä voidaan vielä mainita erikoislaatuiset kaoliinit ja kalsiumkarbonaatit sekä bariumsulfaatti ja sinkkioksidi.
C\J
o 25 Päällystysseos voidaan applikoida materiaalirainalle sinänsä tunnetulla tavalla. Keksinnön cm mukainen menetelmä paperin j a/tai kartongin päällystämiseksi voidaan suorittaa tavanpa omaisella päällystyslaitteella eli teräpäällystyksellä, tai filmipäällystämisen avulla tai x pintaruiskutuksella (JET-applikointi).
CL
CO
cd 30 Päällystettäessä paperiradan ainakin toiseen pintaan, edullisesti molempiin pintoihin, LO ... o o muodostetaan päällystyskerros, jonka pintapaino on 5 - 30 g/m . Päällystämätön puoli
C\J
voidaan käsitellä esim. pintaliimauksella.
9
Tuotteet voidaan tämän jälkeen vielä off-line kalanteroida. Toki kalanterointi voidaan suorittaa jo paperikoneella (on-line).
Keksinnön avulla saadaan selluloosa-ja lignoselluloosapitoisia materiaalirainoja, joilla on 5 erinomaiset painettavuusominaisuudet, hyvä sileys ja korkea opasiteetti ja vaaleus. “Selluloosapitoisella materiaalilla” tarkoitetaan tässä yleisesti paperia tai kartonkia tai vastaavaa selluloosaa sisältävää materiaalia, joka on peräisin lignoselluloosapitoisesta raaka-aineesta, etenkin puusta tai yksi- tai monivuotisista kasveista. Kyseinen materiaali voi olla puupitoinen tai puuvapaa ja se voidaan valmistaa mekaanisesta, puolimekaanisesta 10 (kemimekaanisesta) tai kemiallisesta sellusta. Sellu ja mekaaninen massa voivat olla valkaistua tai valkaisematonta. Materiaaliin voi myös sisältyä kierrätyskuituja, etenkin kierrätyspaperia tai kierrätyskartonkia. Materiaalirainan neliömassa vaihtelee tyypillisesti välillä 35 - 500 g/m2, etenkin se on noin 50 - 450 g/m2.
15 Yleensä pohjapaperin pintapaino on 20 - 250 g/m2, edullisesti 30 - 80 g/m2, Päällystämällä tämäntyyppinen pohjapaperi, jonka pintapaino on noin 50 - 70 g/m2 2-20 g:n päällysteellä /m2/puoli ja kalanteroimalla paperi saadaan tuote, jonka pintapaino on 50 - 110 g/m2, vaaleus on ainakin 90 % ja opasiteetti on ainakin 90 %.
20 Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit havainnollistavat keksintöä. Esimerkeissä ilmoitetut mittaustulokset paperin ominaisuuksille on määritetty seuraavien standardimenetelmien avulla:
Pintakarheus: SCAN-P76:95
C\J
o 25 Ilmanläpäisevyyden vastus: SCAN-M8, P19 i
(M
O
i'- Esimerkki 1
X
tr a.
Dispergoitujen täyteaineiden toimivuutta valonsirontakertoimien parantamiseksi testataan S 30 käyttämällä raaka-ainekoostumusta, jossa lehti- ja havumassan suhde on 70/30 (Taulukko o 1), sekä jauhatustasot 22,2 SR (lehti) ja 25,3 SR (havu).
(M
10
Taulukko 1 Pääraaka-aine Massa Osuus
Lyhytkuituinen Sekalehtipuusellu 70 %
Pitkäkuituinen Havupuusellu 30 %
Dispergointiaineen annos (prosentteja pigmenteistä) on määritetty mittaamalla PCC-täyteainelietteen viskositeetti annoksen funktiona (taulukko 2). Sopiva annosalue saatiin 5 viskositeetin minimikohdasta. Käytetyt tasot olivat 0,10, 0,15 ja 0,20 osaa kalsium-karbonaatista.
Koska liete sisältää kovin vähän kiinteitä aineita, viskositeetin vaste ei välttämättä näy tällaisissa mittauksissa. Tätä varten tehtiin mittaukset myös konsentroidulle kaupalliselle 10 PCC:lle, jolla on sama kiderakenne kuin SuperFilkllä. Parhaiten toimiva annos voidaan olettaa olevan sama riippumatta lietteen koostumuksesta asianmukaisella tarkkuudella. Aineet adsorboituvat pääosin kalsiumkarbonaattiin, ei paperimassan hienoainekseen.
Viskositeettimittaukset tehtiin karalla nro 2, spinnaamalla 100 rpm 15 sekunnin ajan, jotta 15 SuperFill ei sedimentoituisi.
Taulukko 2 Lämpötila
Tasot °C BF(mPas)
Superfill ilman dispersioainetta - 20 ~ 130 cm SuperFill A 40:llä 0,10 20 - 124 o " 0,15 20 - 117 ^ ” 0,20 20 - 110 o ^ Albacar LO ilman dispersioainetta - 20 -131 £ Albacar A 40:llä 0,10 20 -39 „ ” 0,15 20 -26 <g ” 0,20 20 - 27 o
LO
o o
CM
Käytettäväksi annokseksi valittiin 0,2 osaa (kalsiumkarbonaatista) dispergointiainetta 1 (Kemiran Fennodispo A40) lisättynä SuperFill-täyteaineeseen.
11
Esimerkki 2
Sopivaksi määritettyä dispergointiannosta käytettiin valonsirontakertoimen mittauksessa (taulukko 3). Retentioaineina käytettiin PAC:ia sekä PCC:lie anionista polyakryyliamidia.
5 Käytössä oli aina mahdollisimman pienet määrät retentioainetta.
Taulukko 3.
Koe Nro: 44 1 2 3 4 5 6 7 8 _Nro:_ ANNOS kemikaali./arkki ^aa&kkdys C*B0ND 35845 % °’50 °’50 °’50 °’50 °’50 °’50 °’50 °’50 Täyteaine 1 ALBACARLO " 10,0 20,0 Täyteaine 2 SUPERFILL Ref. " 10,0 20,0 Täyteaine 3 SUPERFILL A40:llä " 10,0 20,0 PAC 18 " 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Retentioaine BERC0L HC 4000 „ 0 04 0,04 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 (unioninen)
Mittauksissa käytettiin seuraavia säätöjä (taulukko 4).
10
Taulukko 4 SÄÄTÖ tulokset ^kki 1 2 3 4 5 6 7 8
Nro: _ _ rummun . .
Formette r/min Λ nopeus 1250 \ raaka- c\i . bar 3,20 T- ainepumppu o I,
<M
^ Sylint. n0peus m/min 1,50 V kuivaaja 1 paine bar 1,50 lämpötila °C 100 gc kuivausaika min 5,0 § Neliömassa[^olli g/m2 79,8 81,5 79,8 79,4 79,5 81,1 78,9 77,9 g Täyteaine sisältö % 10,7 20,1 10,1 20,2 10,5 20,7 10,4 19,7 o
(M
15 12
Keksinnöllä aikaansaatavat edut käyvät ilmi oheisesta piirustuksesta. Kuviossa 1 on paperin valonsirontakertoimet interpoloitu samaan vetoindeksitasoon (39 Nm/g) dispergoidulle SuperFilkille, samalle SuperFilkille ilman dispergointia sekä partikkelikokojakaumaltaan vastaavalle kaupalliselle PCC:lle (AlbacarLO).
5 Täyteainetaso oli noin 11 % ja lehti- ja havumassan suhde yllä mainittu 70/30, sekä jauhatustasot SR 22,2 (lehti) ja 25,3 (havu).
Kuten kuviosta voidaan todeta, SuperFilkin dispergointi parantaa merkittävästi valon-10 sirontakerrointa verrattuna samaan SuperFill-täyteaineeseen, jota ei ole dispergoitu. Dispergoinnin vaikutus on merkittävä etenkin pienillä tai keskisuurilla täyteainepitoisuuksilla.
Tuotteet analysoitiin edelleen ja todettiin, että paperit olivat muilta ominaisuuksiltaan 15 (tiheys, kestävyys, opasiteetti ja vaaleus) säilyneet hyvinä muuttuneista olosuhteista huolimatta.
C\J
δ
(M
i
(M
O
h-· x en
CL
CO
00
CD
O
m o o
(M

Claims (18)

1. Menetelmä täyteainetta sisältävän kuituradan valmistamiseksi, jonka menetelmän mukaan 5. kuitusulppuun sekoitetaan täyteainetta ja - täyteainepitoisesta kuitusulpusta muodostetaan kuiturata, joka kuivatetaan paperi-tai kartonkikoneella, jolloin - täyteaineena käytetään komposiittimateriaalia, joka käsittää selluloosa- tai lignoselluloosa-fibrillejä, joiden päälle on saostettu valoa sirottavia materiaali- 10 partikkeleita, tunnettu siitä, että - kuituradan valonsirontaominaisuuksien parantamiseksi täyteaine saatetaan kosketuksiin dispergointiaineen kanssa ennen kuin se sekoitetaan kuitusulppuun.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispergointiaineen lisäyksen ylärajan muodostaa dispergointiaineen pitoisuus, joka vastaa dispergointiaineen ja täyteaineessa olevien mineraalipartikkelien muodostaman vesisuspension minimi-viskositeettia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispergointi- aineena käytetään anionista polyakrylaattia tai polyfosfaattia.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispergointi-aineena käytetään anionista polyakrylaattia, jonka pitoisuus kuituradan kuiva-aineesta on CVI o 25 noin 0,05 - 0,3 paino-%. cv cv o
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että x valmistetaan kuiturata, jonka täyteainepitoisuus on korkeintaan noin 15 paino-% radan CL kuivapainosta. co 00 ΛΛ co 30 o
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 0X1 täyteaine käsittää kasvikuiduista jauhamalla ja seulomalla valmistettu) a selluloosa- tai lignoselluloosa-fibrillejä,, joiden keskimääräinen paksuus on pienempi kuin 5 pm.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valoa sirottavat materiaalipartikkelit on saostettu sellaisten fibrillien päälle, jotka vastaavat fraktiota, joka läpäisee 50 meshin seulan ja/tai joiden keskimääräinen paksuus on 0,1 - 10 pm ja keskimääräinen pituus on 10 - 1500 pm. 5
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valoa sirottavat materiaalipartikkelit ovat epäorgaanisia suoloja, jotka on muodostettavissa lähtöaineistaan saostamalla vesipitoisessa väliaineessa.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valoa sirottavat materiaalipartikkelit ovat kalsiumkarbonaattia, kalsiumoksalaattia, kalsiumsulfaattia, bariumsulfaattia tai näiden seosta.
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 15 epäorgaanisten suolojen osuus täyteaineen painosta on 75 - 85 paino-%.
11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistetaan kuiturata, jossa dispergointiaine on ainakin pääasiassa kiinnittynyt täyteaineen materiaalipartikkeleihin. 20
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulppuun syötetään täyteaineena tuoresyöttönä oleellisesti vain fibrillipohjaista komposiittimateriaalia. C\J 0 25
13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että g valmistetaan kuiturata, joka komposiittimateriaalin lisäksi sisältää kiertoveden mukana tulevaa partikkelimaista täyteainetta. CC CL
14. Dispergointiaineen käyttö sellaisen kuituradan valonsirontakyvyn parantamiseksi, joka g 30 täyteaineena sisältää selluloosa- tai lignoselluloosifibrilleistä ja niiden päälle saostetuista, LO o valoa sirottavista mineraalipartikkeleista koostuvaa täyteainetta, jolloin dispergointiaine on cm . · · · · 1 · kiinnitetty ainakin pääosin täyteaineen mineraalipartikkeleihin.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että dispergointiaineen lisäyksen ylärajan muodostaa dispergointiaineen pitoisuus, joka vastaa dispergointiaineen ja täyteaineessa olevien mineraalipartikkelien muodostaman vesisuspension minimi-viskositeettia. 5
16. Patenttivaatimuksen 14 tai 15 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että dispergointiaineena käytetään anionista polyakrylaattia tai polyfosfaattia.
17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että dispergointi-aineena käytetään anionista polyakrylaattia, jonka pitoisuus kuituradan kuiva-aineesta on noin 0,05 10 -0,3paino-%.
18. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen käyttö, tunnettu siitä, että valmistetaan kuiturata, jonka täyteainepitoisuus on korkeintaan noin 15 paino-% radan kuivapainosta. OJ δ (M CNJ cp I'-- X cc CL CO CO CD O tn o o (M
FI20050683A 2005-06-23 2005-06-23 Menetelmä kuituradan valmistamiseksi FI122674B (fi)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20050683A FI122674B (fi) 2005-06-23 2005-06-23 Menetelmä kuituradan valmistamiseksi
US11/922,595 US20090114356A1 (en) 2005-06-23 2006-06-21 Method of Producing a Fibrous Web
BRPI0612278-7A BRPI0612278A2 (pt) 2005-06-23 2006-06-21 método para a produção de uma malha fibrosa
CA2611272A CA2611272C (en) 2005-06-23 2006-06-21 Method of producing a fibrous web comprising a filler
RU2007145593/12A RU2393285C2 (ru) 2005-06-23 2006-06-21 Способ получения волокнистого полотна
CNA200680022555XA CN101203644A (zh) 2005-06-23 2006-06-21 制造纤维纸幅的方法
JP2008517521A JP5033125B2 (ja) 2005-06-23 2006-06-21 繊維ウェブの製造方法
EP06764448A EP1893807A4 (en) 2005-06-23 2006-06-21 METHOD FOR PRODUCING A FIBER CLOSURE
PCT/FI2006/000222 WO2006136651A1 (en) 2005-06-23 2006-06-21 Method of producing a fibrous web

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20050683A FI122674B (fi) 2005-06-23 2005-06-23 Menetelmä kuituradan valmistamiseksi
FI20050683 2005-06-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20050683A0 FI20050683A0 (fi) 2005-06-23
FI20050683A FI20050683A (fi) 2006-12-24
FI122674B true FI122674B (fi) 2012-05-15

Family

ID=34778395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20050683A FI122674B (fi) 2005-06-23 2005-06-23 Menetelmä kuituradan valmistamiseksi

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20090114356A1 (fi)
EP (1) EP1893807A4 (fi)
JP (1) JP5033125B2 (fi)
CN (1) CN101203644A (fi)
BR (1) BRPI0612278A2 (fi)
CA (1) CA2611272C (fi)
FI (1) FI122674B (fi)
RU (1) RU2393285C2 (fi)
WO (1) WO2006136651A1 (fi)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI120318B (fi) * 2004-06-23 2009-09-15 M Real Oyj Tärkkelyksen piitä sisältävät komposiitit, menetelmä niiden valmistamiseksi ja käyttö paperin ja kartongin valmistuksessa
SI2808440T1 (sl) 2009-03-30 2019-11-29 Fiberlean Tech Ltd Postopek za proizvodnjo suspenzij nanofibrilirane celuloze
PT2236545E (pt) 2009-03-30 2014-11-06 Omya Int Ag Processo para a produção de géis de celulose nanofibrilar
SI2386682T1 (sl) 2010-04-27 2014-07-31 Omya International Ag Postopek za izdelavo strukturiranih materialov z uporabo nanofibriliranih celuloznih gelov
ES2464733T3 (es) 2010-04-27 2014-06-03 Omya International Ag Proceso para la producción de materiales compuestos a base de gel
RU2472890C1 (ru) * 2011-08-11 2013-01-20 Леонид Асхатович Мазитов Способ получения фибриллированных целлюлозных волокон
RU2504609C1 (ru) * 2012-06-21 2014-01-20 Леонид Асхатович Мазитов Способ получения композитного материала
RU2523465C1 (ru) * 2013-02-28 2014-07-20 Леонид Асхатович Мазитов Способ получения сорбента на основе сульфата кальция на носителе из целлюлозных волокон
FR3037084B1 (fr) * 2015-06-02 2020-01-10 Coatex Procede de desencrage de papier de recuperation
EP3303701B1 (de) * 2015-06-03 2019-01-30 Schattdecor Ag Faseriges trägermaterial zur herstellung eines porösen beschichtungsrohpapiers oder vorimprägnates, und verfahren zu dessen herstellung
SE539771C2 (en) * 2015-09-17 2017-11-28 Stora Enso Oyj Method for manufacturing surface sized dense films comprising microfibrillated cellulose
WO2017064559A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Fiberlean Technologies Limited 3d-formable sheet material
SE540790C2 (en) * 2016-02-12 2018-11-13 Stora Enso Oyj Calcium carbonate precipitated on natural fibers and method for the production thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2492425A1 (fr) * 1980-10-21 1982-04-23 Gascogne Papeteries Procede de preparation par des techniques papetieres d'un materiau en feuille avec une retention sur machine amelioree, materiau en feuille ainsi obtenu et son application notamment dans le domaine de l'impression-ecriture, de l'emballage et des revetements
US4650521A (en) * 1983-07-14 1987-03-17 Georgia Kaolin Company, Inc. Processing of kaolinitic clays at high solids under acidic conditions
GB9211822D0 (en) * 1992-06-04 1992-07-15 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material
FI100729B (fi) * 1995-06-29 1998-02-13 Metsae Serla Oy Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi
US6579410B1 (en) * 1997-07-14 2003-06-17 Imerys Minerals Limited Pigment materials and their preparation and use
FR2787802B1 (fr) * 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
FI117870B (fi) * 2001-04-24 2011-06-27 M Real Oyj Päällystetty kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117715B (fi) * 2001-10-25 2007-01-31 M Real Oyj Menetelmä täyteaineen valmistus- ja käyttötalouden parantamiseksi

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006136651A1 (en) 2006-12-28
CA2611272C (en) 2014-05-06
JP5033125B2 (ja) 2012-09-26
US20090114356A1 (en) 2009-05-07
CN101203644A (zh) 2008-06-18
CA2611272A1 (en) 2006-12-28
RU2393285C2 (ru) 2010-06-27
EP1893807A4 (en) 2012-01-25
FI20050683A0 (fi) 2005-06-23
EP1893807A1 (en) 2008-03-05
RU2007145593A (ru) 2009-07-27
BRPI0612278A2 (pt) 2010-11-03
FI20050683A (fi) 2006-12-24
JP2008544104A (ja) 2008-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI122674B (fi) Menetelmä kuituradan valmistamiseksi
AU2002247795B2 (en) Fibrous web and process for the preparation thereof
Lee et al. Surface sizing with cationic starch: Its effect on paper quality and papermaking process
FI117870B (fi) Päällystetty kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
AU2002247795A1 (en) Fibrous web and process for the preparation thereof
AU2002247793A1 (en) Coated fibrous web and process for the production thereof
AU2002366533B2 (en) Filler for the manufacture of base paper and method for the manufacture of base paper
FI115475B (fi) Menetelmä paperin ja kartongin valmistamiseksi

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 122674

Country of ref document: FI

Kind code of ref document: B

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: MINTEQ UK LIMITED

MM Patent lapsed