PT2205686E - Processo para a preparação de um compósito estratificado de policarbonato - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM COMPÓSITO ESTRATIFICADO DE POLICARBONATO"

Campo da invenção A invenção refere-se a uma utilização de uma preparação contendo: A) 0,1 até 20% em peso de um polímero orgânico, B) 30 até 99,9% em peso de um solvente, C) 0 até 10% em peso, relativamente à massa seca, de um agente corante ou mistura de agentes corantes, D) 0 até 10% em peso de um material funcional ou uma mistura de materiais funcionais, E) 0 até 30% em peso de aditivos e/ou substâncias auxiliares, ou uma mistura de substâncias deste tipo, em que a soma dos componentes A) até E) perfaz sempre 100% em peso, como tinta de impressão de jacto de tinta. A invenção refere-se, além disso, a um processo para a preparação de um compósito com uma camada de impressão de jacto de tinta disposta entre duas camadas de policarbonato, a um compósito obtenível por meio de um processo deste tipo, à utilização de um processo deste tipo para a preparação de um documento de segurança e/ou documento de valor, bem como a um documento de segurança e/ou documento de valor produzível deste modo. 1

Antecedentes da invenção e estado da técnica

Uma preparação para a utilização como tinta em impressão de jacto de tinta é conhecida, por exemplo, a partir do documento EP 1690903 A. Neste caso trata-se de uma tinta aquosa para a utilização sobre substrato absorvente, como por exemplo envelopes. Caso esteja previsto um polímero orgânico, este não serve como aglutinante mas antes como aditivo para o ajuste da viscosidade. As tintas deste tipo não são utilizáveis para uma impressão de folhas de policarbonato pelas razões explicadas em seguida para documentos de segurança e/ou documentos de valor à base de papel.

Uma personalização de documentos de segurança e/ou documentos de valor baseados em PC (policarbonato) efectua-se na prática por meio do assim designado processo de laser-engraving, em que são produzidos processos de pirólise local altamente resolvidos através de interacções ópticas/térmicas de uma matéria-prima do documento de segurança e/ou documento de valor com a radiação laser, e assim ocorrem enegrecimentos locais em consequência da formação de carbono. A desvantagem deste processo é a limitação a preto - branco ou, no melhor dos casos, a representações em escalas de cinzento.

Até à data não pôde ser levada a cabo uma personalização colorida estabelecida para documentos à base de papel no processo de impressão de jacto de tinta para documentos de segurança e/ou documentos de valor à base de PC. Isto reside em primeiro lugar numa falta de compatibilidade dos polímeros/aglutinantes utilizados (em associação com os restantes componentes de tintas como agentes corantes, aditivos, solventes) com policarbonato. Isto aplica-se por exemplo aos 2 aglutinantes conhecidos a partir dos documentos Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, editora Wiley, capitulo "Imaging Technology", Ink-Jet Inks, bem como Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, editora Wiley, capitulo "Paints and Coatings", como nitrocelulose, ésteres de celulose (acetatobutirato de celulose, CAB), poliacrilatos, poliésteres, epóxidos, e muito mais. Em segundo lugar, as folhas de PC impressas com tintas deste tipo são mal lamináveis. Folhas de PC completamente impressas não se deixam de modo algum laminar, pois a camada de cor representa uma camada de separação. No caso de uma impressão apenas parcial persiste o perigo de uma deslaminação local. Em terceiro lugar, o policarbonato não é uma base absorvente. As tintas usuais para a impressão de jacto de tinta são ajustadas para bons tempos de penetração sobre papel e no caso de uma impressão sobre uma folha de PC não absorvente elas permanecem "paradas" sobre a superfície e também após secagem deixam-se por vezes raspar completamente sem resíduos, uma vez que a cor não penetra no material. Em quarto lugar, as camadas de impressão de jacto de tinta de tintas conhecidas até agora mostram uma falta de resistência à temperatura. Uma vez que na área dos documentos de segurança e/ou documentos de valor as folhas de PC impressas são laminadas conjuntamente tipicamente sob a acção de pressão (> 2 bar) e temperatura (> 160 °C), persiste o perigo da mudança de cor da camada de impressão de jacto de tinta. A partir do documento EP 0688839 Bl são conhecidas tintas de serigrafia à base de cicloalcanos de di-hidroxidifenilo dissubstituídos. A partir deste documento podem também ser inferidos processos para a preparação de policarbonatos deste tipo. Este documento é aqui incorporado por referência na sua totalidade, no presente pedido. No entanto, as tintas de 3 serigrafia não são em regra utilizáveis sem mais na impressão de jacto de tinta, uma vez que a impressão de jacto de tinta coloca exigências particulares às tintas utilizadas devido à tecnologia do bocal das cabeças de impressão.

Problema técnico da invenção A invenção tem, assim, por base o problema técnico de disponibilizar um meio que permita a aplicação da impressão de jacto de tinta no âmbito da preparação de um documento de segurança e/ou documento de valor à base de camadas de polímero de policarbonato e que providencie camadas de impressão de jacto de tinta sobre camadas deste tipo que satisfaçam todos os requisitos ópticos, em particular que também possam ser coloridas, em que as propriedades ópticas não sejam influenciadas no decurso de uma laminação, e em que não actue como camada de separação no caso da laminação, mas que pelo contrário contribua mesmo para a formação de um compósito monolítico a partir de camadas de polímero.

Características principais da invenção e formas de realização preferidas

Para a resolução deste problema técnico a invenção ensina a utilização de uma preparação contendo: A) 0,1 até 20% em peso de um agente aglutinante com um derivado de policarbonato à base de um cicloalcano de di-hidroxidifenilo geminalmente dissubstituído, B) 30 até 99,9% em peso de um solvente, de um modo preferido, orgânico ou mistura de solventes, C) 0 até 10% em peso, relativamente à massa seca, de um agente corante ou 4 mistura de agentes corantes, D) 0 até 10% em peso de um material funcional ou uma mistura de materiais funcionais, E) 0 até 30% em peso de aditivos e/ou substâncias auxiliares, ou uma mistura de substâncias deste tipo, em que a soma dos componentes A) até E) perfaz sempre 100% em peso, como tinta de impressão de jacto de tinta. A invenção baseia-se em primeiro lugar no conhecimento de que os derivados de policarbonato empregues, de acordo com a invenção são altamente compatíveis com matérias-primas de policarbonato para folhas, em particular com policarbonatos à base de bisfenol A, como por exemplo folhas Makrofol®. A elevada compatibilidade mostra-se por a camada de impressão de jacto de tinta com um derivado de policarbonato integrada de acordo com a invenção se ligar com as matérias-primas de policarbonato das folhas para formar um compósito monolítico. Já não se detecta opticamente um limite de camadas entre os materiais após a laminação. Acresce a isto que o derivado de policarbonato empregue é estável a temperaturas elevadas e não mostra qualquer descoloração a temperaturas típicas de laminação até 200 °C e mais. Além disso, é surpreendente que uma composição de tintas conhecida para serigrafia (sob ajuste da viscosidade) relativamente ao aglutinante utilizado também seja adequada para a impressão de jacto de tinta. Finalmente foi comprovada como propriedade vantajosa que os agentes corantes da composição penetrassem na camada polimérica impressa de modo a que uma camada de impressão aplicada sobre a superfície da camada de polímero não possa ser eliminada sem haver destruição. Com isso as composições utilizadas de acordo com a invenção adequam-se p ex., também para a personalização de superfícies de documentos de segurança e/ou documentos de valor, uma vez que na impressão da camada de polímero forma-se um compósito integral. 5

Em resultado, com a invenção consegue-se que seja proporcionado um documento de segurança e/ou documento de valor à base de folhas de policarbonatos com uma impressão colorida, por exemplo no decurso da personalização como fotografia de passaporte, em que a camada de impressão de jacto de tinta não apenas não actua como camada de separação, mas que pelo contrário até mesmo promove ainda a formação de um compósito monolítico no decurso da laminação. 0 compósito satisfaz todos os requisitos relativamente à integridade e durabilidade.

Em pormenor, o derivado de policarbonato funcional pode conter unidades estruturais de carbonato da fórmula (I),

(I) em que R1 e R2, independentemente um do outro, significam hidrogénio, halogéneo, de um modo preferido cloro ou bromo, alquilo-Ci-Cg, cicloalquilo-C5-C6, arilo-C6-Ci0, de um modo preferido, fenilo, e aralquilo-C7-Ci2, de um modo preferido, fenil-alquilo-Ci-C4, em particular benzilo; m significa um número inteiro de 4 até 7, de um modo preferido, 4 ou 5; R3 e R4 seleccionáveis individualmente para cada x, independentemente um do outro, significam hidrogénio ou alquilo-Ci-C6; X significa carbono e n significa um número inteiro maior que 20, com a condição de, no minimo num átomo X, R3 e R4 significarem simultaneamente alquilo. 6 É preferido quando em 1 a 2 átomos X, em particular apenas em um átomo X, R3 e R4 sejam simultaneamente alquilo. R3 e R4 podem ser, em particular, metilo. Os átomos X na posição alfa relativamente ao átomo C substituído com difenilo (Cl) não podem ser substituídos com dialquilo. Os átomos x em posição beta relativamente a Cl podem estar dissubstituídos com alquilo. É preferido m = 4 ou 5. 0 derivado de policarbonato pode ser formado por exemplo à base de monómeros, como 4,4'-(3,3,5-trimetilciclo-hexano-1,1-di-il)difenol, 4,4(3,3-dimetilciclo-hexano-1,1-di-il)difenol ou 4, 4(2,4,4-trimetilciclopentano-1,1-di-il)difenol.

Um derivado de policarbonato empregue de acordo com a invenção pode ser preparado por exemplo de acordo com o documento DE 3832396.6 a partir de difenóis da fórmula (Ia), cujo conteúdo é aqui incorporado por referência na sua totalidade desta descrição.

Podem ser utilizados tanto um difenol da fórmula (Ia) sob formação de homopolicarbonatos, como também vários difenóis da fórmula (Ia) sob formação de copolicarbonatos (significado dos resíduos, grupos e parâmetros como na fórmula I).

(ia) 7

Além disso, os difenóis da fórmula (Ia) também podem ser utilizados em mistura com outros difenóis, por exemplo com aqueles da fórmula (Ib) HO - Z - OH (Ib), para a preparação de derivados de policarbonato aromáticos de elevado peso molecular, termoplásticos.

Outros difenóis adequados da fórmula (Ib) são aqueles em que Z é um residuo aromático com 6 até 30 átomos de C, que pode conter um ou vários núcleos aromáticos, pode ser substituído e pode conter resíduos alifáticos ou outros resíduos cicloalifáticos diferentes dos da fórmula (ia) ou heteroátomos como membros de ponte.

Exemplos dos difenóis da fórmula (Ib) são: hidroquinona, resorcina, di-hidroxidifenilos, bi-(hidroxifenil)-alcanos, bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos, bis-(hidroxifenil)-sulfitos, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, alfa, alfa'-bis-(hidroxifenil)-di-isopropilbenzenos, bem como os seus compostos alquilados no núcleo e halogenados no núcleo.

Estes e outros difenóis adicionais estão descritos p ex. nos documemtos US-A 3028365, 2999835, 3148172, 3275601, 2991273, 3271367, 3062781, 2970131 e 2999846, nos documentos

DE-A 1570703, 2063050, 2063052, 2211956, no documento Fr-A 1561518 e na monografia "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964", que são aqui incorporadas por referência na sua totalidade no presente pedido. 8

Outros difenóis preferidos são por exemplo: 4,4'-di-hidroxidifenilo, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclo- hexano, alfa, alfa-bis-(4-hidroxifenil)-p-di-isopropilbenzeno, 2.2- bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3-cloro-4- hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano, 2.2- bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona, 2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclo-hexano, alfa, alfa-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p-di-isopropilbenzeno, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano e 2.2- bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

Os difenóis da fórmula (Ib) particularmente preferidos são por exemplo: 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4- hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)- propano e 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclo-hexano. É particularmente preferido 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano. Os outros difenóis podem ser empregues isoladamente ou também em mistura. A razão molar de difenóis da fórmula (Ia) relativamente a outros difenóis da fórmula (Ib) eventualmente utilizados conjuntamente, deve encontrar-se entre 100% molar de (la) para 0% molar de (Ib) e 2% molar de (Ia) para 98% molar de (Ib), de um modo preferido, entre 100% molar de (Ia) para 0% molar de (ib) e 10% molar de (ia) para 90% molar de (ib) e, em particular entre 100% molar de (Ia) para 0% molar de (Ib) e 30% molar de (Ia) para 70% molar de (Ib). 9

Os derivados de policarbonato de elevado peso molecular dos difenóis da fórmula (la), eventualmente em combinação com outros difenóis, podem ser preparados de acordo com processos conhecidos de preparação de policarbonato. Neste caso, os diferentes difenóis podem ser ligados uns com os quer estatisticamente ou também na forma de blocos.

Os derivados de policarbonato empregues de acordo com a invenção podem ser ramificados de um modo em si conhecido. Quando a ramificação é desejada, ela pode ser alcançada de modo em si conhecido por condensação de pequenas quantidades, de um modo preferido quantidades entre 0,05 e 2,0% molar (relativamente aos difenóis empregues) a três ou mais do que três compostos funcionais, em particular aqueles com três ou mais do que três grupos hidroxilo fenólicos. Algumas ramificações com três ou mais do que três grupos hidroxilo fenólicos são: floroglucina, 4,6-dimetil-2, 4, 6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3, 5-tri-(4-hidroxifenil)-benzeno, 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclo-hexil]-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, 2,6-bis-(2-hidroxi-5-metil-benzil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2, 4-di-hidroxifenil)-propano, ortotereftalato de hexa-[4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenilo], tetra-(4-hidroxifenil)-metano, tetra-[4-(4-hidroxifenil-isopropil)fenoxi]-metano e 1,4-bis-[4', 4''-di-hidroxitrifenil)-metil]-benzeno. Alguns dos outros compostos trifuncionais são ácido 2,4-di-hidroxibenzóico, ácido trimésico, cloreto cianúrico e 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-di-hidroindol. 10

Como agentes de interrupção da cadeia para a regulação, em si conhecida, do peso molecular dos derivados de policarbonato servem compostos monofuncionais em concentrações usuais. Compostos adequados são p ex. fenol, terc-butilfenóis ou outros fenóis substituídos com alquilo. Para a regulação do peso molecular são adequadas, em particular, pequenas quantidades de fenóis da fórmula (Ic)

em que R representa um resíduo alquilo C8 e/ou C9 ramificado.

No resíduo alquilo R é preferida a proporção em protões CH3 entre 47 e 89% e a proporção dos protões CH e CH2 entre 53 e 11%; é igualmente preferido R na posição o e/ou p relativamente ao grupo OH, e é preferido de um modo particular o limite superior da proporção orto de 20%. Os agentes de interrupção da cadeia são empregues em geral em quantidades de 0,5 até 10, de um modo preferido 1,5 até 8% molar, relativamente aos difenóis empregues.

Os derivados de policarbonato podem ser preparados de um modo preferido de acordo com o comportamento de superfícies limite de fase (conf. H. Schnell "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, página 33 e seguintes, Interscience Publ. 1964) de modo em si conhecido. 11

Neste caso os difenóis da fórmula (Ia) são dissolvidos em fase aquosa alcalina. Para a preparação de copolicarbonatos com outros difenóis são empregues misturas de difenóis da fórmula (Ia) e os outros difenóis, por exemplo aqueles da fórmula (Ib) . Para a regulação do peso molecular podem ser adicionados agentes de interrupção da cadeia, p ex., da fórmula (ic). Depois faz-se reagir com fosgénio na presença de uma fase orgânica inerte, de um modo preferido com capacidade para solubilizar policarbonato, de acordo com o método da condensação de superfícies limite de fase. A temperatura de reacção encontra-se entre 0 °C e 40 °C.

Os agentes de ramificação eventualmente conjuntamente utilizados (de um modo preferido 0,05 até 2,0% molar) podem estar presentes com os difenóis na fase aquosa alcalina ou serem adicionados dissolvidos no solvente orgânico antes da fosgenação. A par dos difenóis da fórmula (Ia) e eventualmente outros difenóis (Ib) podem também ser conjuntamente utilizados os seus ésteres do ácido mono- e/ou bis-clorocarbónico, em que estes são adicionados dissolvidos em solventes orgânicos. A quantidade em agentes de interrupção da cadeia, bem como em ramificadores, orienta-se então pela quantidade molar de resíduos de difenolato correspondentes à fórmula (Ia) e eventualmente à fórmula (Ib); no caso de utilização conjunta de clorocarbonatos, a quantidade de fosgénio pode ser reduzida de forma correspondente, de modo conhecido.

Solventes orgânicos adequados para os agentes de interrupção da cadeia, bem como eventualmente para os ramificadores e os clorocarbonatos são, por exemplo, cloreto de metileno, clorobenzeno, bem como em particular misturas de cloreto de metileno e clorobenzeno. Eventualmente os agentes de 12 interrupção da cadeia e ramificadores utilizados podem ser dissolvidos no mesmo solvente.

Como fase orgânica para a policondensação de superfícies limite de fase serve, por exemplo, cloreto de metileno, clorobenzeno, bem como misturas de cloreto de metileno e clorobenzeno.

Como fase aquosa alcalina serve por exemplo solução de NaOH. A preparação dos derivados de policarbonato de acordo com o método de superfícies limite de fase pode ser catalisada de maneira usual através de catalisadores como aminas terciárias, em particular aminas terciárias alifáticas como tributilamina ou trietilamina; os catalisadores podem ser empregues em quantidades de 0,05 até 10% molar relativamente às moles de difenóis empregues. Os catalisadores podem ser adicionados antes do início da fosgenação ou durante ou também após a fosgenação.

Os derivados de policarbonato podem ser preparados de acordo com o processo conhecido em fase homogénea, o assim designado "método da piridina", bem como de acordo com o processo conhecido de transesterificação da massa fundida sob utilização de por exemplo carbonato de difenilo em lugar de fosgénio.

Os derivados de policarbonato podem ser lineares ou ramificados, eles são homopolicarbonatos ou copolicarbonatos à base dos difenóis da fórmula (Ia).

Através da composição arbitrária com outros difenóis, em particular com aqueles da fórmula (Ib), as propriedades dos policarbonatos podem variar de modo favorável. Em 13 copolicarbonatos deste tipo, os difenóis da fórmula (Ia) estão contidos em derivados de policarbonato em quantidades de 100% molar até 2% molar, de um modo preferido em quantidades de 100% molar até 10% molar e em particular em quantidades de 100% molar até 30% molar, relativamente à quantidade total de 100% molar em unidades de difenol.

Uma forma de realização particularmente vantajosa da invenção é caracterizada por o derivado de policarbonato ser um copolimero contendo, em particular sendo composto por, unidades monoméricas Ml à base da fórmula (Ib), de um modo preferido bisfenol A, bem como unidades monoméricas M2 à base do di-cicloalcano de hidroxidifenilo geminalmente dissubstituido, de um modo preferido do 4, 4'-(3,3, 5-trimetilcilco-hexan-l,1-di-il) difenol, em que a razão molar M2/M1 é de um modo preferido maior do que 0,3, em particular maior do que 0,4, por exemplo maior do que 0,5. Com efeito, no caso de copolímeros deste tipo foi surpreendentemente comprovado que a temperatura vítrea, após um primeiro ciclo de aquecimento de Tg abaixo de 150 °C, pode ser aumentada num segundo ciclo de aquecimento, o que pode aumentar substancialmente a estabilidade do compósito obtido. É preferido quando o derivado de policarbonato apresenta um peso molecular médio (média de peso) de no mínimo 10000, de um modo preferido, de 20000 até 30000. O componente B pode ser em princípio substancialmente orgânico ou aquoso. No essencial, aquoso significa neste caso que até 20% em peso do componente B) podem ser solventes orgânicos. No essencial, orgânico significa que podem estar presentes até 5% de peso em água no componente B) . De um modo preferido o componente B contém um ou consiste num 14 hidrocarboneto líquido alifático, cicloalifático, e/ou aromático, um éster orgânico liquido, e/ou uma mistura de substâncias deste tipo. Os solventes orgânicos empregues são de um modo preferido solventes orgânicos livres de halogéneos. Consideram-se em particular hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos como mesitileno, 1.2.4- trimetilbenzeno, cumol e nafta solvente, tolueno, xileno; ésteres (orgânicos), como acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de metoxipropilo, propionato de etil-3-etoxilo. São preferidos mesitileno, 1.2.4- trimetilbenzeno, cumol e nafta solvente, tolueno, xileno, ésteres metilicos de ácido acético, ésteres etílicos de ácido acético, acetato de metoxipropilo, propionato de etil-3-etoxilo. São preferidos de um modo muito particular: mesitileno, (1,3,5-trimetilbenzeno), 1, 2,4-trimetilbenzeno, cumol (2-fenilpropano), nafta solvente e propionato de etil-3-etoxilo.

Uma mistura solvente adequada compreende por exemplo Ll) 0 até 10% em peso, de um modo preferido 1 até 5% em peso, em particular 2 até 3% em peso de mesitileno, L2) 10 até 50% em peso, de um modo preferido 25 até 50% em peso, em particular 30 até 40% em peso de acetato de l-metoxi-2-propanol, L3) 0 até 20% em peso, de um modo preferido 1 até 20% em peso, em particular 7 até 15% em peso de 1,2,4-trimetilbenzeno, L4) 10 até 50% em peso, de um modo preferido 25 até 50% em peso, em particular 30 até 40% em peso de propionato de etil-3-etoxilo, L5) 0 até 10% em peso, de um modo preferido 0,01 até 2% em peso, em particular 0,05 até 0,5% em peso de cumol, e L6) 0 até 80% em peso, de um modo preferido 1 até 40% em peso, em particular 15 até 25% em peso de nafta solvente, em que a soma dos componentes Ll até L6 perfaz sempre em 100% em peso. 15

Tipicamente, a primeira camada de policarbonato e a segunda camada de policarbonato apresentam uma temperatura vítrea Tg de mais do que 145 °C, em particular mais do que 147 °C. 0 derivado de policarbonato apresenta tipicamente um peso molecular médio (média de peso) de no mínimo 10000, de um modo preferido de 20000 até 300000. A preparação pode conter em detalhe: A) 0,1 até 10% em peso, em particular 0,5 até 5% em peso de um agente aglutinante com um derivado de policarbonato à base de um cicloalcano de di-hidroxidifenilo geminalmente dissubstituído, B) 40 até 99,9% em peso, em particular 45 até 99,5% em peso de um solvente orgânico ou mistura de solventes, C) 0,1 até 6% em peso, em particular 0,5 até 4% em peso de um agente corante ou mistura de agentes corantes, D) 0,001 até 6% em peso, em particular 0,1 até 4% em peso de um material funcional ou uma mistura de materiais funcionais, E) 0,1 até 30% em peso, em particular 1 até 20% em peso de aditivos e/ou substâncias auxiliares, ou uma mistura de substâncias deste tipo.

Como componente C, caso deva ser previsto um agente corante, considera-se em princípio qualquer agente corante arbitrário ou mistura de agentes corantes. Por agente corante designam-se todas as substâncias corantes. Isto significa que se podem tratar de substâncias corantes (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, editora Wiley, capítulo "Dyes, General Survey" dá uma ideia geral sobre substâncias corantes) ou também de pigmentos {Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, editora Wiley, capítulo "Pigments, Organic" ou "Pigments, Inorganic" dá um panorama geral sobre pigmentos orgânicos, bem 16 como inorgânicos) . As substâncias corantes deverão ser solúveis ou dispersáveis ou suspendiveis (de modo estável) nos solventes do componente B. Além disso é vantajoso quando o agente corante é estável, em particular estável em termos de cor, a temperaturas de 160 °C e mais durante um período de tempo de mais do que 5 min. Também é possível que o agente corante seja sujeito a uma alteração de cor pré-determinada e reprodutível sob as condições de processamento e que seja seleccionado de forma correspondente. A par da estabilidade à temperatura, os pigmentos têm que estar presentes em particular numa distribuição de tamanho de partícula o mais fina possível. Na prática da impressão de jacto de tinta isto significa que o tamanho de partícula não deverá exceder 1,0 pm, uma vez que a consequência são obstruções na cabeça de impressão. Em regra deram bons resultados pigmentos de corpos sólidos à escala nano.

Os agentes corantes podem ser catiónicos, aniónicos ou também neutros. São indicados meramente como exemplo para agentes corantes utilizáveis na impressão de jacto de tinta: preto brilhante C.I. n° 28440, preto cromogénico C.I. n° 14645, preto directo intenso E C.I. n° 30235, sal preto autêntico B C.I. n° 37245, sal preto autêntico K C.I. n° 37190, preto sudão HB C.I. 26150, preto nafteno C.I. Nr. 20470, preto Bayscript® líquido, C.I. Basic Black 11, C.I. Basic Blue 154, Cartasol® turquesa K-ZL líquido, Cartasol® turquesa K-RL líquido (C.I. Basic Blue 140), azul Cartasol K5R líquido. Além disso são adequados p ex. as substâncias corante obteníveis comercialmente preto Hostafine® TS líquido (distribuído por Clariant GmbH Alemanha), preto Bayscript® líquido (mistura C.I., distribuído por Bayer AG, Deutschland), preto Cartasol® MG líquido (C.I. Basic Black 11, marca registada da Clariant GmbH, Deutschland), preto flexonil® PR 100 (E C.I. n° 30235, distribuído por Hoechst 17 AG), rodamina B, cor de laranja Cartasol® K3 GL, amarelo Cartasol® K4 GL, Cartasol® K GL, ou vermelho Cartasol® K-3B. Além disso podem encontrar utilização como agentes corantes solúveis as substâncias corantes de antraquinona, azo, quinoftalona, cumarina, metina, perinona, e/ou pirazol, obteníveis p ex., sob a marca registada Macrolex®. Agentes corantes adequados adicionais estão descritos no documento Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, editora Wiley, capitulo "Colorants Used in Ink Jet Inks". Agentes corantes bem solúveis conduzem a uma óptima integração na matriz ou no aglutinante da camada de impressão. Os agentes corantes podem ser adicionados directamente como substância corante ou pigmento ou como pasta, uma mistura de substância corante e pigmento em conjunto com um aglutinante adicional. Este aglutinante adicional pode diferenciar-se do aglutinante de acordo com a invenção (p ex., ser um poliéster), deverá no entanto ser quimicamente compatível com os componentes adicionais da preparação empregue de acordo com a invenção. Caso seja empregue uma pasta deste tipo como agente corante, a indicação da quantidade do componente B refere-se ao agente corante sem os outros componentes da pasta. Estes outros componentes da pasta devem ser então sub-sumados sob o componente E. No caso da utilização dos assim designados pigmentos corantes nas cores de escala ciano - magenta - amarelo e de um modo preferido também preto (ruço), são possíveis imagens coloridas de tons inteiros. O componente D compreende substâncias que são visíveis sob utilização de agentes técnicos auxiliares directamente pelo olho humano ou por utilização de detectores adequados. Aqui entende-se os materiais bem conhecidos do especialista da técnica (conf. também van Renesse, Optical document security, 3a Ed., Artech House, 2005), que são empregues para a salvaguarda 18 do valor e documentos de segurança. Estes incluem substâncias luminiscentes (substâncias corantes ou pigmentos, orgânicos ou inorgânicos) como, p ex., fotoluminóforos, electroluminóforos, luminóforos anti-stockes, fluoróforos ou também materiais magnetisáveis, fotoacusticamente endereçáveis ou piezoeléctricos. Além disso podem ser empregues materiais activos em Raman ou amplificadores de Raman, igualmente como os assim designados materiais de código de barras. Também aqui são válidos como critérios preferidos quer a solubilidade no componente B ou, no caso de sistemas pigmentados, tamanhos de partícula < 1 pm bem como estabilidade à temperatura para temperaturas > 160 °C no sentido das formas de realização para o componente C. Os materiais funcionais podem ser adicionados directamente ou através de uma pasta, isto é, mistura com um aglutinante adicional que depois forma o componente E, ou o aglutinante do componente A empregue de acordo com a invenção. O componente E compreende, no caso de tintas usualmente direccionadas para a impressão de jacto de tinta, substâncias como agentes anti-espuma, agentes de ajuste, agentes de humedecimento, tensioactivos, agentes de fluidez, secantes, catalisadores, estabilizadores (à luz), agentes de conservação, biocidas, tensioactivos, polímeros orgânicos para o ajuste da viscosidade, sistemas tampão, etc. Como agentes de ajuste consideram-se sais de ajuste usuais da técnica. Um exemplo para isso é o lactacto de sódio. Como biocidas consideram-se todos os agentes de conservação usuais do mercado, que são utilizados para tintas. Exemplos para isso são Proxel®GXL e Parmetol®A26. Como tensioactivos consideram-se todos os tensioactivos usuais do mercado, que são utilizados para tintas. São preferidos tensioactivos anfotéricos ou não iónicos. Naturalmente também é possível o emprego de tensioactivos aniónicos ou catiónicos 19 especiais, que não alterem as propriedades da substância corante. Exemplos para tensioactivos adequados são betaínas, dióis etoxilados, etc. São exemplos as séries dos produtos

Surfynol® e Tergitol®. A quantidade em tensioactivos é seleccionada por exemplo com a condição de a tensão superficial da tinta se encontrar na gama de 10 até 60 mN/m, de um modo preferido 25 até 45 mN/M, medida a 25 °C. Pode ser estabelecido um sistema tampão que estabilize o valor de pH na gama de 2,5 até 8,5, em particular na gama de 5 até 8. Sistemas tampão adequados são acetato de lítio, tampão borato, trietanolamina ou ácido acético/acetato de sódio. Considera-se um sistema tampão em particular no caso de um componente B essencialmente aquoso. Para o ajuste da viscosidade da tinta podem ser previstos polimeros (eventualmente aquosos). Aqui consideram-se todos os polimeros usuais adequados para formulação de tintas. Exemplos são amido solúvel em água, em particular com um peso molecular médio de 3000 até 7000, polivinilpirrolidona, em particular com um peso molecular médio de 25000 a 250000, álcool polivinilico, em particular com um peso molecular médio de 10000 até 20000, goma de xantano, carboximetilcelulose, copolimero de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, em particular com um peso molecular médio de 1000 até 8000. Um exemplo para o copolimero de bloco, indicado por último, é a série de produtos Pluronic®. A proporção em biocida, relativamente à quantidade total de tinta, pode encontrar-se na gama de 0 até 0,5% em peso, de um modo preferido 0,1 até 0,3% em peso. A proporção em tensioactivo, relativamente à quantidade total de tinta, pode encontrar-se na gama de 0 até 0,2% em peso. A proporção em agente de ajuste, relativamente à quantidade total de tinta, pode perfazer 0 até 1% em peso, de um modo preferido 0,1 até 0,5% em peso. 20

Os agentes auxiliares incluem também outros componentes como, por exemplo, ácido acético, ácido fórmico ou n-metil pirrolidona ou outros polímeros da solução ou da pasta de substâncias corantes empregue.

Relativamente às substâncias que são adequadas como componente E remete-se adicionalmente por exemplo para Ullmann's Encyclopedia of Chemical Industry, Electronic Release 2007, editora Wiley, capítulo "Paints and Coatings", secção "Paint Additives". A invenção refere-se além disso a um processo para a preparação de um compósito com pelo menos uma primeira camada de polímero, bem como, opcionalmente, uma segunda camada de polímero, respectivamente de um polímero de policarbonato à base de bisfenol A, em que sobre a primeira camada de polímero está disposta uma camada de impressão de jacto de tinta, com as seguintes fases de processo: a) sobre pelo menos uma área parcial da primeira camada de polímero é aplicada a camada de impressão de jacto de tinta, a partir de uma preparação empregue de acordo com a invenção, b) opcionalmente a camada de impressão de jacto de tinta é seca, c) opcionalmente a seguir à fase a) ou fase b), a segunda camada de polímero é colocada sobre a primeira camada de polímero que cobre a camada de impressão de jacto de tinta, e a primeira camada de polímero e a segunda camada de polímero são laminadas uma com a outra sob pressão, a uma temperatura de 120 °C até 230 °C e durante um intervalo de tempo definido.

Dito por outras palavras, um compósito de acordo com a invenção, pode consistir somente de uma camada de polímero e uma camada de impressão aplicada por meio da preparação utilizada de 21 acordo com a invenção, mas também pode compreender uma camada de polímero adicional, eventualmente em outro compósito com camadas adicionais. Assim é possível por exemplo que a camada de impressão esteja disposta como a camada superior dentro de um compósito (eventualmente com camadas adicionais). A camada de impressão também pode ser impressa directamente e sem cobertura adicional sobre uma camada de polímero preparada como folha de revestimento. A camada de impressão de jacto de tinta pode ser disposta na superfície total sobre a primeira camada de polímero. No entanto, na maioria dos casos, a camada de impressão de jacto de tinta é apenas disposta numa área parcial da superfície da primeira camada de polímero. A pressão específica (pressão directa na peça de trabalho) na fase d) encontra-se tipicamente na gama de 1 bar até 10 bar, em particular na gama de 3 bar até 7 bar. A temperatura na fase d) encontra-se de um modo preferido na gama de 140 °C até 200 °C, em particular na gama de 150 °C até 180 °C. A duração da fase d) pode encontrar-se na gama de 0,5 s até 120 s, em particular 5 s até 60 s.

Na fase b) pode secar-se a uma temperatura na gama de 20 °C até 120 °C, em particular 20 °C até 80 °C, de um modo preferido 20 °C até 60 °C, durante uma duração de pelo menos 1 s, de um modo preferido 5 s até 6000 s. A primeira camada de policarbonato e a segunda camada de policarbonato podem apresentar, independentemente uma da outra, uma temperatura vítrea Tg de mais do que 145 °C. 22 A espessura da primeira camada de policarbonato e da segunda camada de policarbonato pode encontrar-se, de modo igual ou diferente, na gama de 10 até 1000 pm, em particular de 20 até 200 pm. A espessura da camada de impressão de jacto de tinta, medida nas direcções ortogonal relativamente a uma superfície principal de uma camada de policarbonato, pode encontrar-se, antes ou depois da secagem, na gama de 0,01 até 10 pm, em particular 0,05 até 5 pm, de um modo preferido 0,02 até 1 pm.

Também é objecto da invenção um compósito obtenível com um processo de acordo com a invenção. Um compósito deste tipo contém tipicamente pelo menos uma primeira camada de policarbonato e uma segunda camada de policarbonato, bem como uma camada de impressão de jacto de tinta de uma preparação empregue de acordo com a invenção disposta entre a primeira camada de policarbonato e a segunda camada de policarbonato.

Um processo de acordo com a invenção para a preparação de um compósito pode ser empregue para a preparação de um documento de segurança e/ou documento de valor, em que opcionalmente, em simultâneo com, antes ou depois da preparação do compósito, a primeira camada de policarbonato e/ou a segunda camada de policarbonato é directa ou indirectamente acoplada de modo sobreponivel com pelo menos uma camada adicional, por exemplo uma camada de suporte.

Como documentos de segurança e/ou documentos de valor são indicados a titulo de exemplo: bilhetes de identidade, passaportes, cartões de ID, cartões de controlo de acesso, visa, senhas fiscais, bilhetes, cartas de condução, documentos 23 automóveis, notas bancárias, cheques, selos postais, cartões de crédito, quaisquer tipos de chip e bilhetes autocolantes (p ex. para a segurança de produtos). Documentos de segurança e/ou documentos de valor deste tipo apresentam tipicamente pelo menos um substrato, uma camada de impressão e opcionalmente uma camada de revestimento transparente. 0 substrato e a camada de revestimento podem por seu lado consistir de uma multiplicidade de camadas. Um substrato é uma estrutura de suporte sobre a qual é aplicada a camada de impressão com informações, imagens, padrões e semelhantes. Como materiais para um substrato consideram-se todas as matérias-primas convencionais à base de papel e/ou de polímeros (orgânicos). Um documento de segurança e/ou documento de valor deste tipo compreende, dentro da totalidade do compósito de camadas, um compósito de acordo com a invenção. A par do compósito de acordo com a invenção pode ainda ser disposta pelo menos uma camada de impressão (adicional), que pode ser aplicada sobre uma superfície exterior do compósito ou sobre uma camada adicional associada ao compósito.

Finalmente a invenção refere-se a um documento de segurança e/ou documento de valor fabricável deste modo ou contendo um compósito de acordo com a invenção.

No entanto, a invenção também pode ser empregue noutras áreas tecnológicas. Assim podem ser produzidas decorações de peças de moldação por injecção resistentes à abrasão, por moldação por injecção de folhas. De acordo com o estado da técnica neste caso são impressas folhas de PC em serigrafia, deformadas plasticamente (p ex., embutidas), são colocadas num dispositivo de moldação por injecção e são moldadas por injecção com uma substância sintética termoplástica. Desta maneira são preparados, p ex., revestimentos para telemóveis ou invólucros 24 decorativos. As decorações multicoloridas tornam necessária a preparação de várias formas de impressão/serigrafias e por conseguinte são apenas rentáveis para números de peças correspondentes. Com uma tinta empregue de acordo com a invenção são no entanto também possíveis produtos individuais ou motivos únicos e assim poderão ser produzidos, p ex., invólucros de telemóvel individualizados, altamente resistentes à abrasão (por exemplo com fotografia) ou tacómetros personalizados (p ex., iniciais do proprietário). A invenção refere-se também por conseguinte a um processo para a preparação de um compósito com pelo menos uma camada de polímero, bem como uma parte moldada por moldação por injecção de uma matéria-prima polimérica, em que entre a camada de polimero e a parte moldada por moldação por injecção está disposta uma camada de impressão de jacto de tinta, com as seguintes fases de processo: a) sobre pelo menos uma área parcial da camada de polímero é aplicada a camada de impressão de jacto de tinta a partir de uma preparação empregue de acordo com a invenção, b) opcionalmente, a camada de impressão de jacto de tinta é seca, c) a seguir à fase a) ou fase b) a camada de polimero é colocada num dispositivo de moldação por injecção (caso necessário após deformação plástica da camada de polímero impressa para o ajuste às paredes do dispositivo de moldação por injecção), a camada de impressão de jacto de tinta apontando para o interior, d) no dispositivo de moldação por injecção a matéria-prima polimérica é injectada a uma temperatura de pelo menos 60 °C, e e) o compósito é retirado do dispositivo de moldação por injecção após o arrefecimento para uma temperatura de pelo menos 20 °C abaixo da temperatura da fase d). 25 A camada de polímero pode ser, de um modo preferido, uma camada de policarbonato à base de bisfenol A. Como matéria-prima polimérica consideram-se essencialmente todos os polímeros termoplásticos usuais na área da moldação por injecção de materiais sintéticos. A temperatura na fase d) pode encontrar-se na gama de 80 °C até 200 °C, em particular na gama de 100 °C até 180 °C. A temperatura na fase e) pode encontrar-se pelo menos 40 °C abaixo da temperatura na fase d).

Por princípio, são analogamente válidas todas as diversas formas de realização aplicadas em associação com um compósito para um documento de segurança e/ou documento de valor.

Por conseguinte a invenção compreende também um compósito contendo pelo menos uma camada de policarbonato e uma parte moldada por injecção, bem como uma camada de impressão de jacto de tinta de uma preparação empregue de acordo com a invenção, disposta entre a camada de policarbonato e a parte moldada por injecção.

Em seguida a invenção é explicada mais detalhadamente com base em exemplos de formas de realização não limitativos. Estes mostram:

Figura 1: uma representação de uma superfície de teste de impressão, e

Figura 2: detalhes de um retrato de uma pessoa preparado com um processo de acordo com a invenção. 26

Exemplo 1: Preparação de derivados de policarbonato utilizáveis de acordo com a invenção

Exemplo 1.1: Preparação de um primeiro derivado de policarbonato

Dissolvem-se 205,7 g (0,90 mole) de bisfenol A (2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, 30,7 g (0,10 mole) de l,l-bis-(4- hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, 336,6 g (6 mole) de KOH e 2700 g de água numa atmosfera de gás inerte, sob agitação. Depois adiciona-se uma solução de 1,88 g de fenol em 2500 mL de cloreto de metileno. Na solução bem agitada foram introduzidos, a pH 13 até 14 e 21 até 25 °C, 198 g (2 mole) de fosgénio.

Depois disso é adicionado 1 mL de etilpiperidina e agita-se ainda 45 min. A fase aquosa livre de bisfenolato é separada, a fase orgânica é lavada com água neutra após acidificação com ácido fosfórico e é libertada do solvente. O derivado de policarbonato mostrou uma viscosidade relativa em solução de 1,255. A temperatura vitrea foi determinada a 157 °C (DSC).

Exemplo 1.2: Preparação de um segundo derivado de policarbonato

De modo análogo ao exemplo 1, uma mistura de 181,4 g (0,79 mole) de bisfenol A e 63,7 g (0,21 mole) de l,l-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo-hexano foi convertida ao derivado de policarbonato. 27 0 derivado de policarbonato mostrou uma viscosidade relativa em solução de 1,263. A temperatura vítrea foi determinada a 167 °C (DSC).

Exemplo 1.3: Preparação de um terceiro derivado de policarbonato

De modo análogo ao exemplo 1, uma mistura de 149,0 g (0,65 mole) de bisfenol A (2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano) e 107,9 g (0,35 mole) de 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3, 3, 5-trimetilciclo-hexano foi convertida ao derivado de policarbonato. O derivado de policarbonato mostrou uma viscosidade relativa em solução de 1,263. A temperatura vítrea foi determinada a 183 °C (DSC) .

Exemplo 1.4: Preparação de um quarto derivado de policarbonato

De modo análogo ao exemplo 1, uma mistura de 91,6 g (0,40 mole) de bisfenol A e 185,9 g (0,60 mole) de 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo-hexano foi convertida ao derivado de policarbonato. O derivado de policarbonato mostrou uma viscosidade relativa em solução de 1,251. A temperatura vítrea foi determinada a 204 °C (DSC). 28

Exemplo 1.5: Preparação de um quinto derivado de policarbonato

De modo análogo ao exemplo 1, uma mistura de 44,2 g (0,19 mole) de bisfenol A e 250,4 g (0,81 mole) de l,l-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo-hexano foi convertida ao derivado de policarbonato. O derivado de policarbonato mostrou uma viscosidade relativa em solução de 1,248. A temperatura vítrea foi determinada a 216 °C (DSC).

Exemplo 2: Preparação de uma preparação líquida adequada para a preparação de uma tinta de impressão de jacto de tinta

Foi preparada uma preparação aquosa de 17,5 partes em peso do derivado de policarbonato do exemplo 1.3 e 82,5 partes em peso de uma mistura de solventes de acordo com a tabela I.

Tabela I

Mesitileno 2,4 Acetato de l-metoxi-2-propanol 34,95 1,2,4-Trimetilbenzeno 10, 75 Propionato de etil-3-etoxilo 33,35 Cumol 0,105 Nafta solvente 18,45 29

Foi obtida uma solução incolor, altamente viscosa, com uma viscosidade de solução à temperatura ambiente de 800 mPa^s.

Exemplo 3: Preparação de uma primeira tinta de impressão de jacto de tinta empregue de acordo com a invenção

Num vidro de gargalo largo de rosca de 50 mL foram homogeneizados com um agitador magnético, 4 g de solução de policarbonato do exemplo 2 e 30 g da mistura de solventes do exemplo 2. Foi obtida uma solução incolor, pouco viscosa, com uma viscosidade de solução à temperatura ambiente de 1,67 mPa-s. A tensão superficial desta tinta de base foi determinada com um sistema de medição OEG Surftens de acordo com o método da gota pendente com 21,4 ±1,9 mN/m. Não se efectuou uma adição de um pigmento ou de uma substância corante, uma vez que esta tinta serviu somente para a utilização na impressão de teste do exemplo 6.

Exemplo 4: Preparação de uma segunda tinta de impressão de jacto de tinta empregue de acordo com a invenção

De modo análogo ao exemplo 3, foram homogeneizados com um agitador magnético, 10 g de solução de policarbonato do exemplo 2 e 32,5 g da mistura de solventes do exemplo 2 (solução 30 de PC a 4%) . Foi obtida uma solução incolor, pouco viscosa, com uma viscosidade de solução a 20 °C de 5,02 mPa-s. Também aqui não se efectuou qualquer adição de um pigmento ou de uma substância corante, uma vez que esta tinta serviu para a utilização na impressão de teste do exemplo 7.

Exemplo 5: Preparação de uma terceira tinta de impressão de jacto de tinta empregue de acordo com a invenção

Foi preparada uma solução de policarbonato de acordo com o exemplo 4 e misturou-se adicionalmente com cerca de 2% de Pigment Black 28. Resulta uma tinta por meio da qual podem ser impressas imagens de preto/branco sobre folhas de policarbonato, para o que se remete adicionalmente para o exemplo 8.

Exemplo 6: Tamanho das gotas na impressão de uma tinta de acordo com o exemplo 3 A solução do exemplo 3 foi transferida por filtração para um cartucho de impressão e foi impressa com uma impressora de jacto de tinta FUJIFILM-Dimatix DMP 2800 sob variação de diversos parâmetros de impressão. No caso da impressora utilizada trata-se de um assim designado sistema de

Drop-On-Demand, em que a formação de gotas se faz através de uma cabeça de impressão piezoeléctrica. A DMP 2800 dispõe de uma recolha de imagem estroboscópica, com a qual se pode investigar a formação de gotas e a deslocação das gotas. As impressões foram secas a 100 °C durante 30 min. Consoante a base, podem obter-se diferentes tamanhos de gota, como mostra a tabela 1. 31

Tabela 1

Substrato Vidro Policarbonato (liso) Papel Velin 0 gotas individuais ~ 74 pm ~ 85 pm ~ 100 pm

De acordo com o esperado, sobre bases absorventes, as gotas dispersam-se mais do que sobre bases não absorventes, como vidro ou plástico.

Exemplo 7: Determinação da espessura da camada de uma camada de impressão de jacto de tinta

Foi impressa uma tinta de acordo com o exemplo 4 sobre substrato de vidro. Neste caso variou a assim designada distâncias de gota (pitch, ver também figura 1) de 10 - 45 pm. As impressões foram novamente secas a 100 °C durante 30 min. Em seguida efectuaram-se as medições de espessura da camada (Arithmetic Step Height = ASH) com um profilómetro (Dektak 6M; 12,5 pm Stylus), cujos resultados estão resumidos na tabela 2.

Tabela 2

Pitch ASH [nm] 10 pm 685 30 pm 100 45 pm 27 32

Somente pela distância de gota pode ajustar-se a espessura da camada numa gama larga.

Exemplo 8: Preparação de uma imagem e verificação da qualidade óptica após a laminação

Com a tinta do exemplo 5 foi impresso um retrato de uma pessoa sobre Makrofol® 4-4. 0 retrato assim preparado foi laminado conjuntamente com folhas de Makrofol® 6-2 transparentes a temperaturas > 180 °C, pressões > 5 bar e tempos > 10 min para dar um compósito de cerca de 800 pm de espessura. Neste caso foram realizadas pesquisas fotomicroscópicas antes e depois da laminação, para poder encontrar informações sobre a nitidez marginal de pixel individuais. Os resultados estão representados na figura 2. São mostrados em cima, na figura 2, imagens impressas coloridas (em cima), bem como por baixo disso as mesmas imagens impressas, no entanto após conversão em preto/branco. À esquerda vê-se o registo do detalhe da camada de impressão de jacto de tinta preparada de acordo com a invenção antes da laminação. À direita está reproduzido o mesmo registo do detalhe após a laminação. Reconhece-se que o padrão de pixel também se mantém após a laminação quase na mesma resolução. As linhas horizontais resultam das áreas de sobreposição dos bocais individuais de jacto de tinta da cabeça de impressão e não têm por isso nada a ver com a tinta de acordo com a invenção. 33

Uma pesquisa óptica do compósito não produziu de resto qualquer limite de fases reconhecível. 0 compósito mostrou-se como bloco monolítico, que também resiste de forma excelente à delaminação.

Lisboa, 12 de Abril de 2011 34

Claims (2)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Utilização de uma preparação contendo A) 0,1 até 20% em peso de um agente aglutinante com um derivado de policarbonato à base de um cicloalcano de di-hidroxidifenilo geminalmente dissubstituido, B) 30 até 99,9% em peso de um solvente ou mistura de solventes, C) 0 até 10% em peso, relativamente à massa seca, de um agente corante ou mistura de agentes corantes, D) 0 até 10% em peso de um material funcional ou uma mistura de materiais funcionais, E) 0 até 30% em peso de aditivos e/ou substâncias auxiliares, ou uma mistura de substâncias deste tipo, em que a soma dos componentes A) até E) perfaz sempre 100% em peso, como tinta de impressão de jacto de tinta.

   2. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que o derivado de policarbonato contém unidades estruturais funcionais de carbonato da fórmula (I), 1

   em que R1 e R2, são independentemente um do outro, hidrogénio, halogéneo, de um modo preferido cloro ou bromo, alquilo-Ci-Cg, cicloalquilo-C5-C6, arilo-C6-Ci0, de um modo preferido fenilo, e aralquilo-C7-Ci2, de um modo preferido, fenil-alquilo-Ci-C4, em particular benzilo, M é um número inteiro de 4 até 7, de um modo preferido 4 ou 5, R1 e R2 são seleccionáveis individualmente para cada X, independentemente um do outro, hidrogénio ou alquilo- Ci-C6, X é carbono e N é um número inteiro maior que 20, com a condição de, no minimo, num átomo X, R1 e R2 significarem simultaneamente alquilo. 2 1 Utilização de acordo com a reivindicação 2, em que em 1 a 2 2 átomos X, em particular apenas em um átomo X, R1 e R2 serem simultaneamente alquilo ou em que R3 e R4 são metilo.

   4. Utilização de acordo com uma das reivindicações 2 a 3, em que os átomos X não estão substituídos com dialquilo na posição alfa relativamente ao átomo C substituído com difenilo (Cl) . 5. Utilização de acordo com uma das reivindicações 2 a 4, em que os átomos X estão dissubstituídos com alquilo na posição beta relativamente a Cl.

   6. Utilização de acordo com uma das reivindicações 2 a 5, em que o policarbonato é a base de 4,4'-(3,3,5-trimetilciclo-hexano-l,1-di-il)difenol, 4, 4 ' - (3,3-dimetilciclo-hexano-l,1-di-il)difenol ou 4,4'-(2,4,4-trimetilciclopentano-l,1-di-il)difenol.

   7. Utilização de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, em que o derivado de policarbonato é um copolimero contendo, em particular é composto por, unidades monoméricas Ml à base da fórmula (Ib), por exemplo à base de bisfenol A, bem como unidades monoméricas M2 à base do cicloalcano de di-hidroxidifenilo qeminalmente dissubstituido, de um modo preferido, 4, 4(3, 3,5-trimetilciclo-hexano-l,1-di- il) dif enol, em que a razão molar M2/M1 é, de um modo preferido, maior do que 0,3, em particular maior do que 0,40, de um modo preferido, maior do que 0,50.

   8. Utilização de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, em que o componente B) é composto por um hidrocarboneto liquido alifático, cicloalifático e/ou aromático, um éster 3 orgânico líquido e/ou uma mistura de substâncias deste tipo.

   9. Utilização de acordo com a reivindicação 8, em que o componente B) é composto por: Ll) 0 até 10% em peso, de um modo preferido 1 até 5% em peso, em particular, 2 até 3% em peso de mesitileno, L2) 10 até 50% em peso, de um modo preferido, 25 até 50% em peso, em particular, 30 até 40% em peso de acetato de l-metoxi-2-propanol, L3) 0 até 20% em peso, de um modo preferido, 1 até 20% em peso, em particular, 7 até 15% em peso de 1,2,4-trimetilbenzeno, L4) 10 até 50% em peso, de um modo preferido, 25 até 50% em peso, em particular, 30 até 40% em peso de propionato de etil-3-etoxilo, L5) 0 até 10% em peso, de um modo preferido, 0,01 até 2% em peso, em particular, 0,05 até 0,5% em peso de cumol, e L6) 0 até 80% em peso, de um modo preferido, 1 até 40% em peso, em particular, 15 até 25% em peso de nafta solvente, em que a soma dos componentes Ll até L6 perfaz sempre 100%. 4

   10. Utilização de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, em que a preparação contém: A) 0,1 até 10% em peso, em particular, 0,5 até 5% em peso de um agente aglutinante com um derivado de policarbonato à base de um cicloalcano de di-hidroxidifenilo geminalmente dissubstituido, B) 40 até 99,9% em peso, em particular, 45 até 99,5% em peso de um solvente orgânico ou mistura de solventes, C) 0,1 até 6% em peso, em particular ,0,5 até 4% em peso de um agente corante ou mistura de agentes corantes, D) 0,001 até 6% em peso, em particular, 0,1 até 4% em peso de um material funcional ou uma mistura de materiais funcionais, E) 0,1 até 30% em peso, em particular, 1 até 20% em peso de aditivos e/ou substâncias auxiliares, ou uma mistura de substâncias deste tipo.

   11. Processo para a preparação de um compósito com, pelo menos, uma primeira camada de polímero, bem como, opcionalmente, uma segunda camada de polímero, respectivamente de um polímero de policarbonato à base de bisfenol A, em que sobre a primeira camada de polímero está disposta uma camada de impressão de jacto de tinta, com as seguintes fases de processo: 5 a) sobre, pelo menos, uma área parcial da primeira camada de polímero é aplicada a camada de impressão de jacto de tinta, a partir de uma preparação de acordo com uma das reivindicações 1 a 15, b) opcionalmente, a camada de impressão de jacto de tinta é seca, c) opcionalmente, a seguir à fase a) ou fase b), a segunda camada de polímero é colocada sobre a primeira camada de polímero que cobre a camada de impressão de jacto de tinta, e a primeira camada de polímero e a segunda camada de polímero são laminadas uma com a outra sob pressão, a uma temperatura de 120 °C até 230 °C e durante um intervalo de tempo definido.

   12. Utilização de um processo de acordo com a reivindicação 11 para a preparação de um documento de segurança e/ou de valor, em que opcionalmente, em simultâneo com, antes ou depois da preparação do compósito, a primeira camada de policarbonato e/ou a segunda camada de policarbonato é directa ou indirectamente acoplada de modo sobreponível com, pelo menos, uma camada adicional, por exemplo uma camada de suporte.

   13. Processo para a preparação de um compósito com, pelo menos, uma camada de polímero, bem como uma parte moldada por injecção de uma matéria-prima polimérica, em que entre a camada de polímero e a parte moldada por injecção está 6 disposta uma camada de impressão de jacto de tinta, com as seguintes fases de processo: a) sobre, pelo menos, uma área parcial da camada de polímero é aplicada a camada de impressão de jacto de tinta a partir de uma preparação de acordo com uma das reivindicações 1 a 15, b) opcionalmente, a camada de impressão de jacto de tinta é seca, c) a seguir à fase a) ou fase b) a camada de polímero é colocada num dispositivo de moldação por injecção, a camada de impressão de jacto de tinta apontando para o interior, d) no dispositivo de moldação por injecção a matéria-prima polimérica é injectada a uma temperatura de, pelo menos, 60 °C, e e) o compósito é retirado do dispositivo de moldação por injecção após o arrefecimento para uma temperatura de, pelo menos, 20 °C abaixo da temperatura da fase d).

   14. Processo de acordo com a reivindicação 13, em que a temperatura na fase d) está na gama de 80 °C até 200 °c, em particular, na gama de 100 °C até 180 °C e/ou em que a temperatura na fase e) se encontra, pelo menos, 40 °C abaixo da temperatura na fase d). 7

   15. Processo de acordo com uma das reivindicações 13 a 14, em que a espessura da camada de policarbonato encontra-se na gama de 10 até 1000 pm, em particular, de 20 até 200 pm, ou em que a espessura da camada de impressão de jacto de tinta, medida nas direcções ortogonal relativamente a uma superfície principal da camada de policarbonato, encontra-se na gama de 0,01 até 10 pm, em particular, 0,05 até 5 pm. Lisboa, 12 de Abril de 2011 8 1/2 Fig. 1
2. 2/2 Fig. 2