RU2497858C2 - Способ изготовления поликарбонатного многослойного композита - Google Patents

Способ изготовления поликарбонатного многослойного композита Download PDF

Info

Publication number
RU2497858C2
RU2497858C2 RU2010121974/04A RU2010121974A RU2497858C2 RU 2497858 C2 RU2497858 C2 RU 2497858C2 RU 2010121974/04 A RU2010121974/04 A RU 2010121974/04A RU 2010121974 A RU2010121974 A RU 2010121974A RU 2497858 C2 RU2497858 C2 RU 2497858C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
weight
layer
polycarbonate
composite
mixture
Prior art date
Application number
RU2010121974/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010121974A (ru
Inventor
Оливер МУТ
Артур МАТЕА
Мальте ПФЛУГХЁФФТ
Йенс ЭРЕКЕ
Манфред ПЭШКЕ
Хайнц ПУДЛАЙНЕР
Ценгиз ЙЭЗИЛЬДАГ
Клаус МЕЙЕР
Original Assignee
Бундесдруккерай Гмбх
Байер Матириелсайенс Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бундесдруккерай Гмбх, Байер Матириелсайенс Акциенгезельшафт filed Critical Бундесдруккерай Гмбх
Publication of RU2010121974A publication Critical patent/RU2010121974A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2497858C2 publication Critical patent/RU2497858C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/40—Manufacture
    • B42D25/45—Associating two or more layers
    • B42D25/46—Associating two or more layers using pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0003—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor of successively moulded portions rigidly joined to each other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378—Special inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/40—Manufacture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/40—Manufacture
    • B42D25/45—Associating two or more layers
    • B42D25/455—Associating two or more layers using heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/36—Inkjet printing inks based on non-aqueous solvents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2369/00—Polycarbonates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • Y10T428/24521—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness with component conforming to contour of nonplanar surface

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к применению композиции, содержащей: а) от 0,1 до 20% по массе связующего, включающего поликарбонатный дериват на основе геминально дизамещенного дигидроксидифенилциклоалкана, б) от 30 до 99,9% по массе растворителя, в) от 0 до 10% по массе, по отношению к сухой массе, красителя или смеси красителей, г) от 0 до 10% по массе функционального материала или смеси функциональных материалов, д) от 0 до 30% по массе присадок и/или вспомогательных веществ или смеси таких веществ, в качестве краски для струйной печати. Изобретение также относится к способу изготовления композита и композиту, содержащему полимерный слой, на котором расположен слой для струйной печати из указанной композиции. Изобретение направлено на разработку средств, позволяющих применение струйной печати в рамках изготовления защищенных от подделки документов и/или ценных документов на основе поликарбонатных слоев и обеспечивающих нанесение слоев струйной печати на удовлетворяющие всем оптическим требованиям слои, которые могут быть цветными, при этом при ламинировании оптические свойства слоев не ухудшаются и они не выступают в качестве разделяющего слоя, а способствуют образованию монолитного композита. 10 н. и 21 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 ил., 8 пр.

Description

Изобретение относится к способу изготовления композиции, содержащей:
а) от 0,1 до 20% по массе органического полимера, б) от 30 до 99,9% по массе растворителя, в) от 0 до 10% по массе, по отношению к сухой массе, красителя или смеси красителей, г) от 0 до 10% по массе функционального материала или смеси функциональных материалов, д) от 0 до 30% по массе присадок и/или вспомогательных веществ, или смеси таких веществ, при этом сумма компонентов от а) до д) всегда составляет 100% по массе, в качестве краски для струйной печати.
Кроме того, изобретение относится к способу изготовления композита с расположенным между двумя поликарбонатными слоями слоем для струйной печати, получаемому посредством такого способа композиту, использованию такого способа для изготовления ценного документа и/или защищенного от подделки документа, а также к изготавливаемому таким образом защищенному от подделки документу и/или ценному документу.
Предпосылки создания изобретения и уровень техники
Композиция для использования в качестве чернил для струйной печати известна, например, из литературного источника EP 1690903 A. При этом речь идет о чернилах на водяной основе для использования на впитывающем субстрате, таком как, например, почтовые конверты. Если предусмотрен органический полимер, то он служит не в качестве связующего, а в качестве присадки для установки вязкости. Подобные чернила непригодны для нанесения печати на поликарбонатные пленки по причинам, объясненным ниже в отношении защищенных от подделки документов и/или ценных документов на бумажной основе.
Персонализация защищенных от подделки документов и/или ценных документов на поликарбонатной основе происходит на практике посредством так называемого способа лазерной гравировки, в котором за счет оптических/термических взаимодействий материала защищенного от подделки документа и/или ценного документа с лазерным излучением локально возникают пиролизные процессы высокого разрешения, и таким образом вследствие образования углерода появляются локальные потемнения. Недостатком этого способа является ограничение черно-белыми изображениями или, в лучшем случае, изображениями в градациях серого.
Приобретшая известность цветная персонализация способом струйной печати для документов на бумажной основе до сих пор не смогла укрепиться для защищенных документов от подделки элементов и/или ценных документов на поликарбонатной основе. Это основывается, во-первых, на недостаточной совместимости применяемых полимеров/связующих (в соединении с остальными составляющими компонентами чернил, такими как красители, присадки, растворители) с поликарбонатом. Это касается, например, связующих, известных из литературных источников «Энциклопедия промышленной химии Ульмана» (Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry), электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Технология воспроизведения изображений, печатные краски для струйного принтера», а также «Энциклопедия промышленной химии Ульмана», электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Краски и покрытия», таких как нитроцеллюлоза, сложные эфиры целлюлозы (ацетат-бутират целлюлозы, CAB), полиакрилаты, сложные полиэфиры, эпоксиды и многое другое. Во-вторых, поликарбонатные пленки с нанесением печати такими чернилами плохо поддаются ламинированию. Поликарбонатные пленки с нанесенной по всей поверхности печатью практически вообще не поддаются ламинированию, так как слой краски представляет собой разделяющий слой. При только частичном нанесении печати имеется опасность локального деламинирования. В-третьих, поликарбонат не имеет поглощающей грунтовой поверхности. Обычные чернила для струйной печати рассчитаны на хорошее время впитывания в бумагу и при печатании на невпитывающей поликарбонатной пленке они остаются на поверхности и также после высыхания могут подчас полностью соскабливаться без остатка, так как краска не впитывается в материал. В-четвертых, слои струйной печати демонстрируют среди известных в этом отношении чернил недостаточную температурную устойчивость. Так как в области защищенных от подделки документов и/или ценных документов поликарбонатные пленки с нанесенной печатью, как правило, склеиваются друг с другом под воздействием давления (>2 бар) и температуры (>160° в), существует опасность изменения окраски слоя струйной печати.
Из литературного источника ЕР 0688839 В1 известны краски для трафаретной печати на основе дизамещенных дигидроксидифенил-циклоалканов. Из этого литературного источника также можно почерпнуть способ изготовления подобных поликарбонатов. Таким образом, этот источник литературы полностью включается в объем раскрытия настоящей заявки. Однако, краски для трафаретной печати по всем правилам не могут безоговорочно использоваться в струйной печати, так как струйная печать имеет особые требования к применяемым чернилам в связи с технологией распыления печатающих головок.
Техническая проблема изобретения
Таким образом, в основе изобретения лежит техническая проблема разработки средств, которые позволят применение струйной печати в рамках изготовления защищенных от подделки документов и/или ценных документов на основе поликарбонатных полимерных слоев и обеспечат нанесение слоев струйной печати на такие слои, которые удовлетворяют всем оптическим требованиям, прежде всего могут быть также цветными, при этом при ламинировании их оптические свойства не ухудшаются, и которые не действуют в качестве разделяющего слоя при ламинировании, а скорее даже способствуют образованию монолитного композита из полимерных слоев.
Основные характеристики изобретения и предпочтительные формы осуществления
Для решения этой технической проблемы изобретение предлагает применение композиции, содержащей: а) от 0,1 до 20% по массе связующего с поликарбонатным дериватом на основе геминально дизамещенного дигидроксидифенил-циклоалкана, б) от 30 до 99,9% по массе растворителя или смеси растворителей, в) от 0 до 10% по массе, отнесенных к сухой массе, красителя или смеси красителей, г) от 0 до 10% по массе функционального материала или смеси функциональных материалов, д) от 0 до 30% по массе присадок и/или вспомогательных веществ, или смеси таких веществ, при этом сумма компонентов от а) до д) всегда составляет 100% по массе, в качестве краски для струйной печати.
Изобретение, прежде всего, основано на установленном факте, что применяемые в соответствии с изобретением поликарбонатные дериваты обладают высокой совместимостью с поликарбонатными веществами для пленок, прежде всего с поликарбонатами на основе Бисфенола А, такими как, например, пленки Makrofol©. Высокая совместимость проявляется в том, что нанесенный в соответствии с изобретением слой для струйной печати с поликарбонатными дериватами соединяется с поликарбонатными веществами пленок в монолитное соединение. Граница слоя между материалами после ламинирования оптически более не распознаваема. Кроме того, применяемый поликарбонатный дериват является стойким к воздействию высоких температур и не демонстрирует изменения окраски при типичных для ламинирования температурах до 200°С и более. Кроме того, неожиданно было обнаружено, что известная для трафаретной печати композиция краски (при адаптации вязкости) в отношении используемого связующего средства является пригодной также для струйной печати. Наконец, в качестве положительного свойства было установлено, что красящие средства композита впитываются в полимерный слой с нанесенной печатью, так что нанесенный на поверхность полимерного слоя печатный слой не может быть удален без повреждения. Таким образом, применяемые в соответствии с изобретением композиты пригодны, например, в том числе, для персонализации поверхности защищенных от подделки документов и/или ценных документов, так как при нанесении печати на полимерный слой образуется интегрированный композит.
В результате, посредством изобретения достигается, что защищенный от подделки документ и/или ценный документ на основе поликарбонатных пленок может быть снабжен цветной печатью, например в ходе персонализации, такой как фотография в паспорте, при этом слой для струйной печати действует не только как разделяющий слой, но помимо этого даже способствует образованию монолитного соединения в ходе ламинирования.
Прежде всего, поликарбонатный дериват может содержать функциональные структурные единицы карбонатов согласно формуле (I),
Figure 00000001
где R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, предпочтительно, хлор или бром, С1-С8-алкил, C5-С6-циклоалкил, С6-С10-арил, предпочтительно фенил, и С7-С12-аралкил, предпочтительно, фенил-С1-С4-алкил, прежде всего бензил, m - целое число от 4 до 7, предпочтительно 4 или 5, R3 и R4 индивидуально выбираемы для каждого X, независимо друг от друга водород или C1-С6-алкил, Х - углерод, и n обозначает целое число больше 20, с условием, что по меньшей мере у одного атома X, R3 и R4 одновременно обозначают ал кил.
Предпочтительно, если у от 1 до 2 атомов X, прежде всего только у одного атома X, R3 и R4 одновременно являются алкилами. Прежде всего, R3 и R4 могут являться метилами. Атомы Х в альфа- положении относительно дифенил-замещенного атома С (С1) не могут быть дизамещены алкилами-Атомы Х в бета-положении относительно С могут быть дизамещены алкилами. Предпочтительно, если m=4 или 5. Поликарбонатный дериват может быть образован, например, на основе мономеров, таких как 4,4′-(3,3,5-триметилциклогексан-1,1-диол)-дифенол, 4,4′-(3,3-диметилциклогексан-1,1-диол)-дифенол или 4,4′-(2,4,4-триметилциклопентан-1,1-диол)-дифенол.
Применяемый согласно изобретению дериват поликарбоната может, например, быть изготовлен согласно литературному источнику DE 38 32 396.6 из дифенолов по формуле (Ia), объем раскрытия которого, таким образом, полностью включается в объем раскрытия данного описания.
Использоваться могут как дифенол по формуле (Ia) с образованием гомополикарбонатов, а также несколько дифенолов по формуле (Ia) с образованием сополикарбонатов (значение остатков, групп и параметров как в формуле I).
Figure 00000002
Кроме того, дифенолы по формуле (Ia) также могут использоваться в соединении с другими дифенолами, например по формуле (Ib)
Figure 00000003
для изготовления гомомолекулярных, ароматических дериватов поликарбонатов.
Другие подходящие дифенолы по формуле (Ib) представляют собой такие, в которых Z является ароматическим остатком с от 6 до 30 атомов С, который может содержать одно или несколько ароматических ядер, может быть замещен и может содержать алифатические остатки или другие, чем в формуле (Ia), циклоалифатические остатки или гетероатомы в качестве соединительных элементов.
Примерами дифенолов по формуле (Ib) являются следующими: гидрохинон, резорцин, дигидроксидифенилы, би-(гидроксифенил)-циклоалканы, бис-(гидроксифенил)-циклоалканы, бис-(гидроксифенил)-сульфиды, бис-(гидроксифенил)-эфиры, бис-(гидроксифенил)-кетоны, бис-(гидроксифенил)-сульфоны, бис-(гидроксифенил)-сульфоксиды, альфа, альфа′-бис-(гидроксифенил)-диизопропилбензолы, а также их алкилированные и галогенированные в ядра соединения.
Эти и прочие подходящие дифенолы описаны, например, в литературных источниках US-A 3028365, 2999835, 3148172, 3275601, 2991273, 3271367, 3062781, 2970131 и 2999846, в литературных источниках DE-А 1570703, 2063050, 2063052, 2211956, Fr-A 1561518 и в монографии «X. Шнелл, Химия и физика поликарбонатов» / Н. Schnell, Chemisty and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, Нью-Йорк 1964", которые, таким образом полностью включаются в объем раскрытия данной заявки.
К другим предпочтительным дифенолам относятся, например: 4,4′-дигидроксидифенил, 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан, 2,4-бис-(4-гидроксифенил)-2-метилбутан, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-циклогексан, альфа, альфа-бис-(4-гидроксифенил)-р-диизопропилбензол, 2,2-бис-(3-метил-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(3-хлор-4-гидроксифенил)-пропан, бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-метан, 2,2-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-пропан, бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-сульфон, 2,4-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-2-метилбутан, 1,1-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-циклогексан, альфа, альфа-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-р-диизопропилбензол, 2,2-бис-(3,5-дихлор-4-гидроксифенил)-пропан и 2,2-бис-(3,5-дибром-4-гидроксифенил)-пропан.
Особо предпочтительными дифенолами по формуле (Ib) являются, например: 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(3,5-дихлор-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(3,5-дибром-4-гидроксифенил)-пропан и 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-циклогексан. Прежде всего, предпочтительным является 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан. Другие дифенолы могут применяться как по отдельности, так и в соединениях.
Молярное соотношение дифенолов по формуле (Ia) к используемым при необходимости другим дифенолам по формуле (Ib) должно располагаться между 100% по массе (Ia) к 0% по массе (Ib) и 2% по массе (Ia) к 98% по массе (Ib), предпочтительно, между 100% по массе (Ia) к 0% по массе (Ib) и 10% по массе (Ia) к 90% по массе (Ib) и, прежде всего, между 100% по массе (Ia) к 0% по массе (Ib) и 30% по массе (Ia) к 70% по массе (Ib).
Высокомолекулярные поликарбонатные дериваты из дифенолов по формуле (Ia), при необходимости в комбинации с другими дифенолами, могут изготавливаться известным способом изготовления поликарбонатов. При этом, различные дифенолы могут быть соединены друг с другом как статистически, так и поблочно.
Применяемые в соответствии с изобретением поликарбонатные дериваты могут разветвляться известным самим по себе образом. Когда разветвление является желаемым, можно известным способом за счет конденсации небольших количеств, предпочтительно количеств между 0,05 и 2,0% по массе (в зависимости от применяемых дифенолов) достигнуть получения трех или более трифункциональных соединений, прежде всего соединений с тремя или более чем тремя фенольными гидроксильными группами. Некоторыми разветвленными соединениями с тремя или более чем тремя фенольными гидроксильными группами являются: флороглицин, 4,6-диметил-2,4,6-три-(4-гидроксифенил)-гептен-2,4,6-диметил-2,4,6-три-(4-гидроксифенил)-гептан, 1,3,5-три-(4-гидроксифенил)-бензол, 1,1,1-три-(4-гидроксифенил)-этан, три-(4-гидроксифенил)-фенилметан, 2,2-бис-[4,4-бис-(4-гидроксифенил)-циклогексил]-пропан, 2,4-бис-(4-гидроксифенил-изопропил)-фенол, 2,6-бис-(2-гидрокси-5-метил-бензил)-4-метилфенол, 2-(4-гидроксифенил)-2-(2,4-дигидроксифенил)-пропан, гекса-[4-(4-гидроксифенил-изопропил)-фенил]-эфир ортотерефталиевой кислоты, тетра-(4-гидроксифенил)-метан, тетра-[4-(4-гидроксифенил-изопропил)феноксил]-метан и 1,4-бис-[4′,4″-дигидрокситрифенил)-метил]-бензол. Некоторыми из прочих трифункциональных соединений являются 2,4-дигидроксибензойная кислота, тримезиновые кислоты, цианурхлор и 3,3-бис-(3-метил-4-гидроксифенил)-2-оксо-2,3-дигидроинол.
В качестве агентов обрыва цепи для известного само по себе регулирования молекулярного веса поликарбонатных дериватов служат монофункциональные соединения в традиционных концентратах. Подходящими соединениями являются, например, фенол, трет-бутилфенолы или другие алкилзамещенные фенолы. Для регулирования молярного веса пригодны, прежде всего, небольшие количества фенолов по формуле (Ic)
Figure 00000004
где R представляет собой разветвленный алкильный остаток С8- и/или С9.
Предпочтительной в алкильном остатке R является доля СН3 - протонов между 47 и 89% и доля СН - и СН2 - протонов между 53 и 11%, также предпочтительным является R в о- и/или р-положении относительно ОН -группы, и особенно предпочтительно верхняя граница орто-составляющей 20%. Агенты обрыва цепи используются, в целом, в количествах от 0,5 до 10, предпочтительно от 1,5 до 8% по массе, в зависимости от применяемых дифенолов.
Предпочтительно, поликарбонатные дериваты могут быть изготовлены в соответствии со способом границы раздела фаз (сравн. X. Шелл "Химия и физика поликарбонатов", Обзоры полимеров, том IX, стр.33 и послед., Interscience Publishers 1964) самим по себе известным способом.
При этом дифенолы по формуле (Ia) растворяются в водной щелочной фазе. Для изготовления сополикарбонатов с другими дифенолами применяются смеси из дифенолов по формуле (Ia) и другие дифенолы, например по формуле (Ib). Для регулирования молекулярной массы могут добавляться агенты обрыва цепи, например по формуле (Ic). Затем производится превращение в присутствии инертной, предпочтительно растворяющей, поликарбонаты органической фазы с фосгеном по способу конденсации на границе раздела двух фаз. Температура реакции находится между 0°С и 40°С.
Используемые, при необходимости, разветвители (предпочтительно, от 0,05 до 2,0% по массе) могут либо быть представлены с дифенолами в водной щелочной фазе, либо добавляться в органические растворители в растворенном виде до фосгенирования. Наряду с дифенолами (Ib) также могут использоваться их эфиры моно- и/или бис-хлоругольной кислоты, при этом они добавляются в органические растворители в растворенном виде. Количество агентов прерывания цепи, а также разветвителей соответствует тогда молярной массе остатков дифенолатов по формуле (Ia) или, при известных условиях, по формуле (Ib). При совместном использовании эфиров хлоругольной кислоты количества фосгена могут, известным образом, соответственно, уменьшаться.
Подходящими органическими растворителями для агентов прерывания цепи, а также, при необходимости, для разветвителей и эфиров хлоруглеродной кислоты являются, например, метиленхлорид, хлорбензол, прежде всего смеси из метиленхлорида и хлорбензола. При необходимости, использованные агенты прерывания цепи и разветвители могут растворяться в одинаковых растворителях.
В качестве органической фазы для поликондеполиконденсации на границе раздела двух фаз служит, например, метиленхлорид, хлорбензол, а также смеси из метиленхлорида и хлорбензола.
В качестве водной щелочной фазы служит, например, раствор NaOH. Изготовление поликарбонатных дериватов по способу границы раздела фаз может, как правило, катализироваться такими катализаторами, как третичные амины, прежде всего третичные алифатические амины, такие как трибутиламин или триэтиламин. Катализаторы могут быть использованы в количествах от 0,05 до 10% по массе, в зависимости от молей использованные дифенолов. Катализаторы могут быть добавлены до начала фосгенизации или в течение фосгенизации или же после фосгенизации.
Поликарбонатные дериваты могут быть изготовлены согласно известному способу в гомогенной фазе, так называемому «способу пиридина», а также согласно известному способу переэтерификации в расплаве при использовании, например, дифенилкарбоната вместо фосгена.
Поликарбонатные дериваты могут быть линейными или разветвленными, они являются гомополикарбонатами или сополикарбонатами на основе дифенолов по формуле (Ia).
За счет любого сочетания с другими дифенолами, прежде всего с дифенолами по формуле (Ib), свойства поликарбонатов варьируются более благоприятным образом. В таких сополикарбонатах и поликарбонатных дериватах содержатся дифенолы по формуле (Ia) в количествах от 100% по массе до 2% по массе, предпочтительно от 100% по массе до 10% по массе и, прежде всего в количествах от 100% по массе до 30% по массе, в зависимости от общего количества единиц дифенола на 100% по массе.
Особо предпочтительная форма осуществления изобретения отличается тем, что поликарбонатный дериват содержит сополимер, прежде всего состоящий из мономерных единиц М1 на основе формулы (Ib), прежде всего Бисфенола А, а также мономерных единиц М2 на основе геминально дизамещенного дигидроксилифенилфиклоалкана, предпочтительно 4,4′-(3,3,5-триметилциклогексан-I,1-диол)-дифенола, при этом молярное отношение М2/М1, предпочтительно, больше 0,3, прежде всего больше 0,4, например больше 0,5. Так как при подобных сополимерах неожиданно выяснилось, что температура стеклования после первого нагревательного цикла Tg ниже 150°С при втором нагревательном цикле может быть повышена, что может существенно повысить стабильности содержащейся смеси.
Предпочтительно, если поликарбонатный дериват имеет средний молекулярный вес (среднее весовое значение) по меньшей мере 10000, предпочтительно от 20000 до 300000.
В принципе, компонент В может быть по существу органическим или водянистым. По существу водянистый при этом означает, что вплоть до 20% по массе компонента б) могут составлять растворители. По существу органический означает, что в компоненте б) может содержаться вплоть до 5% по массе воды. Предпочтительно, компонент б) содержит или же состоит из алифатического, циклоалифатического и/или ароматического углеводорода, текучего органического эфира, и/или смеси таких субстанций. Предпочтительно, применяемые органические растворители являются не содержащими галоген органическими растворителями. В расчет принимаются, прежде всего, алифатические, циклоалифатические, ароматические углеводороды, такие как мезителен, 1,2,4-триметилбензол, кумол и сольвент-нафта, толуол, ксилол, (органические) сложные эфиры, такие как метилацетат, этилацетат, бутилацетат, метоксипропилацетат, этил-3-этоксипропионат. Предпочтительными являются мезителен, 1,2,4-триметилбензол, кумол и сольвент-нафта, толуол, ксилол, сложные эфиры уксусной кислоты, сложные этиловые эфиры уксусной кислоты, метоксипропилацетат, этил-3-этокипропионат. Особо предпочтительными являются: мезителен (1,3,5-триметилбензол), 1,2,4-триметилбензол, кумол (2-фенилпропан), сольвент-нафта и этил-3-этоксипропионат.
Подходящие смеси растворителей включают в себя, например: а) от 0 до 10 масс.%, предпочтительно от 1 до 5 масс.%, прежде всего от 2 до 3 масс.% мезителена, б) от 10 до 50 масс.%, предпочтительно от 25 до 50 масс.%, прежде всего от 30 до 40 масс.% 1-метокси-2-пропанолацетата, в) от 0 до 20 масс.%, предпочтительно от 1 до 20 масс.%, прежде всего от 0 до 15 масс.% 1,2,4-триметилбензола, г) от 10 до 50 масс.%, предпочтительно, от 25 до 50 масс.%, прежде всего от 30 до 40 масс.% этил-3-этоксипропионата, д) от 0 до 10 масс.%, предпочтительно от 0,01 до 2 масс.%, прежде всего от 0,05 до 0,5 масс.% кумола и от 0 до 80 масс.%, предпочтительно от 1 до 40 масс.%, прежде всего от 15 до 25 масс.% сольвент-нафта, при этом сумма компонентов от а) до д) постоянно составляет 100 масс.%.
Типичным образом, первый поликарбонатный слой и второй поликарбонатный слой имеют температуру стеклования Tg выше 145°С, прежде всего выше 147°С.
Поликарбонатный дериват имеет средний молекулярный вес (среднее весовое значение) по меньшей мере 10000, предпочтительно, от 20000 до 300000.
Композиция может в деталях содержать: а) от 0,1 до 10% по массе, прежде всего от 0,5 до 5% по массе связующего с поликарбонатным дериватом на основе геминального дизамещенного дигидроксидифенил-циклоалкана, б) от 40 до 99,9% по массе, прежде всего от 45 до 99,5% по массе органического растворителя или смеси растворителей, в) от 0,1 до 6% по массе, прежде всего от 0,5 до 4% по массе красителя или смеси растворителей, г) от 0,001 до 6% по массе, прежде всего от 0,1 до 4% по массе функционального материала или смеси функциональных материалов, д) от 0,1 до 30% по массе, прежде всего от 1 до 20% по массе присадок и/или вспомогательных веществ или смеси таких веществ.
В качестве компонента в), если должен быть предусмотрен краситель, в принципе, рассматривается любой краситель или смесь красителей. Под красителем понимаются все окрашивающие вещества. Это означает, что речь может идти как о красящих веществах (обзор красящих веществ дает «Энциклопедия промышленной химии Ульмана» / Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Красящие вещества, общий обзор» / Dyes, General Survey), так и о пигментах (обзор как органических, так и неорганических пигментов дает Энциклопедия промышленной химии Ульмана, электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Пигменты, органические» или же «Пигменты, неорганические» / "Pigments, Organic" или же "Pigments, Inorganic"). Красящие вещества должны быть растворимыми или же (стабильно) диспергиреумыми или суспедируемыми в растворителях компонента б). Кроме того, преимущественно, если краситель при температурах 160°С и более является устойчивым, прежде всего цветоустойчивым, в течение промежутка времени более 5 минут. Также возможно, чтобы краситель подвергался заданному и воспроизводимому изменению цвета в условиях обработки и выбирался в соответствии с этим. Пигменты, наряду с температурной устойчивостью, должны иметь, прежде всего, мельчайший гранулометрический состав. В практике струйной печати это означает, что величины частиц не должны превышать 1,0 мкм, так как иначе следствием будут засорения печатной головки. Как правило, хорошо зарекомендовали себя пигменты, состоящие из измеряемых в нанодиапазоне твердых частиц.
Красящие вещества могут быть катионными, анионными, а также нейтральными. Только в качестве примеров применяемых в струйной печати красящих веществ могут быть названы: бриллиантовый черный C.I. №28440, хромогенный черный C.I. №14645, прямой густо-черный Е C.I. №30235, природная черная соль В C.I. №37245, природная черная соль К C.I. №37190, судан черный НВ C.I. 26150, нафтол-черный C.I. №20470, Bayscript® черный жидкий, C.I. основной черный 11, C.I. основной синий 154, Cartasol® бирюза К-ZL текучий, Cartasol® бирюза K-RL жидкий (C.I. основной синий 140), Cartasol® синий K5R жидкий. Кроме того, пригодны, например, находящиеся в продаже красители Hostafine® черный TS жидкий (продается фирмой Clariant GmbH, Германия), Bayscript® черный жидкий (C.I. смесь, продается фирмой Bayer AG, Германия), Cartasol® черный MG жидкий (C.I. основной черный 11, зарегистрированный товарный знак фирмы Clariant GmbH, Германия), Flexonylschwarz® PR 100 (E C.I. №30235, продается фирмой Hoechst AG), Родамин В, Cartasol® оранжевый К3 GL, Cartasol® желтый К4 GL, Cartasol® К GL, или Cartasol® красный К-3В. Кроме того, в качестве растворимых красителей могут использоваться антрахинон-, азо-, хинофталон-, кумарин-, метин-, перинон,- и/или пиразол- красящие вещества, например имеющиеся в продаже под товарными знаками Macrolex®. Прочие пригодные красители описаны в источнике литературы Энциклопедия промышленной химии Ульмана, электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Красители, используемые в печатных красках для струйных принтеров». Хорошо растворимые красители приводят к оптимальной интеграции в матрицу или же в связующее печатного слоя. Красители могут добавляться либо непосредственно как красящее вещество или же пигмент, либо как паста к смеси из красящего вещества и пигмента вместе с еще одним связующим. Это дополнительное связующее может отличаться от предлагаемого изобретением связующего (например, быть полиэстером), но должно быть химически совместимо с прочими компонентами применяемой согласно изобретению композиции. Если такая паста применяется в качестве красителя, указание количества компонента б) относится к красителю без учета прочих компонентов пасты. Эти прочие компоненты пасты тогда следует суммировать в составе компоненты д). При использовании так называемых цветных пигментов в цветах шкалы голубой - пурпурный - желтый и, предпочтительно, также сажевый черный возможны цветовые изображения без полутонов.
Компонент г) включает в себя субстанции, которые при применении технических вспомогательных средств воспринимаются человеческим глазом непосредственно или за счет использования соответствующих детекторов. Здесь имеются ввиду известные специалистам в качестве пригодных материалов (сравни также Ренессе, Оптическая безопасность документа / Renesse, Optical document security, 3-й выпуск, Artech House, 2005), которые используются в качестве защиты ценных документов и/или защищенных от подделки документов. Сюда относятся люминесцентные вещества (красящие вещества или пигменты, органические или неорганические), такие как, например, фотолюминофор, электролюминофор, антистокс-люминофор, флуорофор, а также магнитезируемые, фотоакустически адресуемые или пьезоэлектрические материалы. Кроме того, могут использоваться раман-активные или раман-усиливающие материалы, а также так называемые штрих-кодовые материалы. Здесь также в качестве предпочтительных критериев действуют либо растворяемость в компоненте б), либо при пигментированных системах размеры частиц <1 мкм, а также температурная устойчивость при температурах >160°С в смысле осуществлений относительно компонента в). Функциональные материалы могут добавляться напрямую или через пасту, то есть смесь с еще одним связующим средством, которое тогда является составной часть компонента д), или применяемого согласно изобретению связующего вещества компонента а).
Компонент д) содержит традиционно расположенные в чернилах для струйной печати вещества, такие как антивспенивающие вещества, загустители, смачивающие агенты, поверхностно-активные вещества, разжижители, осушители, катализаторы, (световые) стабилизаторы, консервирующие средства, биоциды, тензиды, органические полимеры для регулировки вязкости, буферные системы и т.д. В качестве загустителей в расчет принимаются обычные в данной области соли-загустители. Их примером является лактат натрия. В качестве биоцидов в расчет принимаются все находящиеся в торговле консервирующие средства, которые используются для чернил. Их примерами являются Proxel®GXL и Parmetol®A26. В качестве поверхностно-активных веществ в расчет принимаются все промышленные (имеющиеся в продаже) поверхностно-активные вещества, которые используются для чернил. Предпочтительными являются амфотерные или неиогенные поверхностно-активные вещества. Разумеется, также возможно применение специальных анионных и катионных поверхностно-активных веществ, которые не меняют свойства красителя. Примерами соответствующих поверхностно-активных веществ являются бетаины, этоксилированные диола и т.д. Примерами являются линии продуктов Surfynol® и Tergitol®. Количество поверхностно-активных веществ выбирается, например, исходя из условия, что поверхностное напряжение чернил находится в диапазоне от 10 до 60 мН/м, например 25 до 45 мН/м, измеренное при 25°С. Может быть установлена буферная система, которая стабилизирует величину pH в диапазоне от 2,5 до 8,5, прежде всего от 5 до 8. Пригодными буферными системами являются ацетат лития, буферный борат, триэтаноламин или уксусная кислота/ацетат натрия. Буферная система рассматривается, прежде всего, в случае наличия, по сути водянистого компонента б). Для регулировки вязкости чернил (при известных условиях, водорастворимых) могут быть предусмотрены полимеры. Здесь в расчет принимаются все полимеры, пригодные для стандартных композиций чернил. Примерами являются растворимые в воде крахмалы, прежде всего со средним молекулярным весом от 3000 до 7000, поливинилпиролидон, прежде всего со средним молекулярным весом от 25000 до 250000, поливинилалкоголь, прежде всего со средним молекулярным весом от 10000 до 20000, ксантановая резина, карбокси-метилцеллюлоза, этиленоксид/пропиленоксид-блоксополимер, прежде всего со средним молекулярным весом от 1000 до 8000.
Примером упомянутого блоксополимера является линия продуктов Pluronic®. Доля биоцида к общему объему чернил может находиться в диапазоне от 0 до 0,5% по массе, предпочтительно от 0,1 до 0,3% по массе. Доля поверхностно-активных веществ к общему объему чернил может находиться в диапазоне от 0 до 0,2% по массе. Доля загустителей к общему объему чернил может составлять от 0 до 1% по массе, предпочтительно от 0,1 до 0,5% по массе.
К вспомогательным средствам также относятся прочие компоненты, такие как, например, уксусная кислота, муравьиная кислота или n-метил-пиролидон или прочие полимеры из применяемого раствора красящих веществ или красящей пасты.
Относительно субстанций, которые пригодны в качестве компонента д), дополнительно в качестве примера дается ссылка на Энциклопедию промышленной химии Ульмана, электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Присадки к краскам».
Кроме того, изобретение относится к способу изготовления композита по меньшей мере с первым полимерным слоем, а также, факультативно, вторым полимерным слоем, в каждом случае состоящим из поликарбонатного полимера на основе Бисфенола А, при этом на первом полимерном слое расположен слой с для струйной печати со следующими этапами реализации способа: а) по меньшей мере на участок первого полимерного слоя наносят слой для струйной печати из применяемой согласно изобретению композиции, б) факультативно, слой для струйной печати подвергают сушке, в) факультативно, вслед за этапом а) или этапом б) на первый полимерный слой накладывают, накрывая слой для струйной печати, второй полимерный слой, и первый полимерный слой и второй полимерный слой ламинируют друг с другом под давлением при температуре от 120°C до 230°C и в течение заданного промежутка времени.
Другими словами, предлагаемый композит может состоять только из одного полимерного слоя и нанесенного посредством применяемой согласно изобретению композиции печатного слоя, а также может включать в себя еще один полимерный слой, при необходимости, в дальнейшем соединении с дополнительными слоями. Таким образом, например, возможно, что печатный слой располагался в качестве верхнего слоя внутри композита (например, с дополнительными слоями). Также печатный слой может быть надпечатан непосредственно и без дополнительного покрытия на выполненном в виде покровной пленке полимерном слое.
Слой для струйной печати может находиться на всей поверхности первого полимерного слоя. В основном, однако, слой для струйной печати располагается только на участке поверхности первого полимерного слоя.
Удельное давление (давление непосредственно на обрабатываемой детали) на этапе в) находится, как правило, в диапазоне от 1 бар до 10 бар, прежде всего в диапазоне от 3 бар до 7 бар. Предпочтительно, температура на этапе в) находится в диапазоне от 140°C до 200°C, прежде всего в диапазоне от 150°C до 180°C. Продолжительность этапа в) может быть в диапазоне от 0,5 сек до 120 сек, прежде всего, от 5 сек до 60 сек.
На этапе б) сушка может проводиться при температуре в диапазоне от 20°C до 120°C, прежде всего, от 20°C до 80°C, предпочтительно от 20°C до 60°C, в течение по меньшей мере 1 сек, предпочтительно от 5 сек до 6000 сек.
Первый поликарбонатный слой и второй поликарбонатный слой могут, независимо друг от друга, иметь температуру стеклования Tg более 145°C.
Толщина первого поликарбонатного слоя и второго поликарбонатного слоя может быть одинаковой или различной в диапазоне от 10 до 1000 мкм, прежде всего от 20 до 200 мкм.
Толщина слоя для струйной печати в направлениях, перпендикулярных основной поверхности поликарбонатного слоя может, до или после сушки находиться в диапазоне от 0,01 до 10 мкм, прежде всего от 0,05 до 5 мкм, предпочтительно от 0,02 до 1 мкм.
Предметом изобретения также является композит, получаемый предлагаемым способом. Такой композит, как правило, содержит по меньшей мере первый поликарбонатный слой и второй поликарбонатный слой, а также расположенный между первым поликарбонатным слоем и вторым поликарбонатным слоем печатный слой из предлагаемой согласно изобретению композиции.
Предлагаемый способ изготовления композита может использоваться для изготовления защищенных от подделки документов и/или ценных документов, при этом факультативно одновременно при изготовлении, до изготовления или после изготовления композита первый поликарбонатный слой и/или второй поликарбонатный слой соединяют прямо или опосредовано по меньшей мере с еще одним слоем, например, несущим слоем.
Среди защищенных от подделки документов и/или ценного документа могут, например, быть названы: удостоверения личности, загранпаспорта, идентификационные карты, удостоверения контроля доступа, визы, акцизные марки, билеты, водительские удостоверения, документы на транспортное средство, банкноты, чеки, знаки почтовой оплаты, кредитные карты, любые карты со встроенным чипом и самоклеящиеся этикетки (например, для предохранения продуктов). Такие документы с элементами защиты и/или ценные документы, типичным образом, имеют по меньшей мере один субстрат (подложку), один печатный слой и дополнительно прозрачный покровный слой. Субстрат и покровный слой могут, в свою очередь, состоять из большего числа слоев. Субстрат является несущей структурой, на которую наносится печатный слой с информацией, картинками, образцами и т.п. В качестве материалов для субстрата могут рассматриваться все общепринятые в данной области материалы на бумажной и/или (органической) полимерной основе. Такой защищенный от подделки документ и/или ценный документ включает в себя внутри общего композита слоев предлагаемый согласно изобретению композит. Наряду с предлагаемым композитом в наличии может иметься по меньшей мере еще один (дополнительный) печатный слой, который может быть нанесен на внешнюю поверхность соединения или на соединенный с композитом дополнительный слой.
Наконец, изобретение относится к защищенному от подделки документу и/или ценному документу, изготавливаемому таким образом, или же содержащему предлагаемое соединение.
Однако изобретение может применяться и в других технологических областях. Так, путем нанесения напыления на пленку могут формироваться износостойкие (устойчивые к истиранию) художественные оформления изготавливаемых литьем под давлением деталей. Согласно уровню техники на поликарбонатные пленки при этом наносится трафаретная печать, они пластически деформируются (например, глубокой вытяжкой), помещаются в пресс-форму для литья под давлением, и на них напыляется термопластическая пластмасса. Так изготавливаются, например, корпуса мобильных телефонов или декоративные корпуса. Многоцветные художественные оформления делают необходимым изготовление нескольких печатных форм/трафаретных сеток и, поэтому являются рентабельными только для партий с соответствующим количеством. Однако, при помощи применяемых согласно изобретению чернил возможны штучное изготовление или же уникальные мотивы, и таким образом могут быть изготовлены, например, индивидуальные, высокоизносостойкие корпуса для мобильных телефонов (например, с фото) или индивидуальные спидометры (например, с инициалами владельца).
Следовательно, изобретение относится также к способу изготовления композита по меньшей мере с одним полимерным слоем, а также с получаемой литьем под давлением фасонной деталью из полимерного материала, при этом между полимерным слоем и фасонной деталью расположен слой для струйной печати, со следующими этапами реализации способа: а) по меньшей мере на участок полимерного слоя наносят слой для струйной печати из применяемой согласно изобретению композиции, б) факультативно, слой для струйной печати подвергают сушке, в) затем, на этапе а) или этапе б) полимерный слой помещают в пресс-форму для литья под давлением (при необходимости после пластической деформации полимерного слоя с нанесенной печатью для согласования со стенками пресс-формы для литья под давлением) с направленным вовнутрь слоем для струйной печати, г) в пресс-форму для литья под давлением впрыскивают полимерный материал при температуре по меньшей мере 60°С, и д) композит после охлаждения до температуры по меньшей мере на 20°С ниже температуры на этапе г) вынимают из пресс-формы для литья под давлением.
Преимущественным образом, полимерный слой может представлять собой поликарбонатный слой на основе Бисфенола А. В качестве полимерных материалов, в принципе, в расчет принимаются все полимеры, стандартно используемые в области литья пластмасс под давлением.
Температура на этапе г) может находиться в диапазоне от 80°С до 200°С, прежде всего в диапазоне от 100°С до 180°С. Температура на этапе д) может быть по меньшей мере на 40°С ниже температуры на этапе г).
В принципе, в остальном все приведенные в связи с композитом для защищенных от подделки документов и/или ценных документов действуют аналогично. Следовательно, изобретение также включает в себя композит, содержащий по меньшей мере один поликарбонатный слой и получаемую литьем под давлением фасонную деталь, а также расположенный между поликарбонатным слоем и получаемой литьем под давлением фасонной деталью слой для струйной печати из используемой согласно изобретению композиции.
Далее изобретение более детально описывается на основе не ограничивающих примеров выполнения. Показано на:
Фигура 1: изображение тестовой площади печати, и
Фигура 2: детали портрета человека, полученного предлагаемым способом.
Пример 1: Изготовление применяемого согласно изобретению поликарбонатного деривата
Пример 1.1: Изготовление первого поликарбонатного деривата
205,7 г (0,90 моль) Бисфенола А (2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропана, 30,7 г (0,10 моль) 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3, 5-триметилциклогексана, 336,6 г (6 моль) KOH и 2700 г воды растворяются в атмосфере инертных газов при перемешивании. Затем добавляется раствор 1,88 г фенола в 2500 мл метиленхлорида. В хорошо размешанный раствор при pH от 13 до 14 и от 21 до 25°С вводится 198 г (2 моль) фосгена. После этого добавляется 1 мл этилпиперидина и перемешивается еще 45 минут. Водная фаза без содержания бисфенолата отделяется, органическая фаза после окисления при помощи фосфорной кислоты отмывается водой до нейтрального состояния и освобождается от растворителя.
Поликарбонатный дериват продемонстрировал относительную вязкость раствора, равную 1,255, Температура стеклования была определена в размере 157°C (DSC).
Пример 1.2: Изготовление второго поликарбонатного деривата
Аналогично примеру 1, смесь, состоящая из 181,4 г (0,79 моль) Бисфенола А и 63,7 г (0,21 моль) 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметиоциклогексана, была превращена в поликарбонатный дериват.
Поликарбонатный дериват продемонстрировал вязкость раствора, равную 1,263. Температура стеклования была определена в размере 167°С (DSC).
Пример 1.3: Изготовление третьего поликарбонатного деривата
Аналогично примеру 1, смесь, состоящая из 149,0 г (0,65 моль) Бисфенола А (2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропана и 107,9 г (0,35 моль) 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексана, была превращена в поликарбонатный дериват.
Поликарбонатный дериват продемонстрировал вязкость раствора, равную 1,263. Температура стеклования была определена в размере 183°С (DSC).
Пример 1.4: Изготовление четвертого поликарбонатного деривата
Аналогично примеру 1, смесь, состоящая из 91,6 г (0,40 моль) Бисфенола А и 185,9 г (0,60 моль) 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексана, была превращена в поликарбонатный дериват.
Поликарбонатный дериват продемонстрировал вязкость раствора, равную 1,251. Температура стеклования была определена в размере 204°C (DSC).
Пример 1.5: Изготовление пятого поликарбонатного деривата
Как и в примере 1, смесь, состоящая из 44,2 г (0,19 моль) Бисфенола А и 250,4 г (0,81 моль) 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3, 3,5-триметилциклогексана, была превращена в поликарбонатный дериват.
Поликарбонатный дериват продемонстрировал вязкость раствора, равную 1,248. Температура стеклования была определена в размере 216°C (DSC).
Пример 2: Изготовление жидкой композиции, пригодной для получения краски для струйной печати
Жидкая композиция была изготовлен из 17,5 массовых частей поликарбонатного деривата из примера 1.3 и 82,5 массовых частей смеси растворителей согласно таблице I.
Таблица 1
Мезитилен 2,4
1-метокси-2-пропанолацетат 34,95
1,2,4-триметилбензол 10,75
Этил-3-этоксипропионат 33,35
Кумол 0,105
Сольвент-нафта 18,45
Был получен бесцветный высоковязкий раствор с вязкостью при комнатной температуре, равной 800 мПас.
Пример 3: Изготовление первой, используемой согласно изобретению краски для струйной печати
В широкогорлом стакане с резьбой емкостью 50 мл при помощи магнитной мешалки были гомогенизированы 4 г раствора поликарбоната из примера 2 и 30 г смеси растворителей из примера 2. Был получен бесцветный, низковязкий раствор с вязкостью раствора при комнатной температуре 1,67 мПас.
Поверхностное напряжение этих основных чернил было определено при помощи измерительной системы OEG Surftens по метода висячей капли как 21,4±1,9 мН/м.
Добавление пигмента или красящего вещества не осуществлялось, так как эти чернила служили только для использования под тестовым давлением примера 6.
Пример 4: Изготовление второй, используемой согласно изобретению краски для струйной печати
Аналогично примеру 3, 10 г раствора поликарбоната из примера 2 и 32,5 г смеси растворителей из примера 2 были гомогенизированы при помощи магнитной мешалки (4% поликарбонатный раствор). Был получен бесцветный, низковязкий раствор 20°C с вязкостью 5,02 мПас. Также и здесь добавление пигмента или красящего вещества не осуществлялось, так как эти чернила служили только для использования в тестовом давлении примера 7.
Пример 5: Изготовление третьей, используемой согласно изобретению краски для струйной печати
Был изготовлен поликарбонатный раствор согласно примеру 4 и дополнительно смешан с примерно 2% пигмента Черный 28. Были получены чернила, при помощи которых на поликарбонатных пленках могут печататься черно-белые изображения, для чего дополнительно приводится ссылка на пример 8.
Пример 6: Размеры капель при давлении чернил согласно примеру 3
Раствор из примера 3 через фильтрацию был переведен в картридж принтера и был использован для печати на струйном принтере FUJIFILM-Dimatix DMP 2800 с вариацией различных параметров печати. При использованном принтере речь идет о так называемой капельно-импульсной (Drop-On-Demand) системе, при которой формирование капель происходит через пьезоэлектрическую печатающую головку. Принтер DMP 2800 имеет стробоскопическую передачу изображения, при помощи которой можно наблюдать за образованием и полетом капель. Отпечатанный материал прошел сушку при 100°С в течение 30 минут. Как показывает таблица 1, в зависимости от подложки могут получаться различные размеры капель.
Таблица 1
Субстрат Стекло Поликарбонат (гладкий) Веленовая бумага
Отдельная капля ~74 мкм ~85 мкм ~100 мкм
На впитывающих подложках капли в соответствии с ожиданием растекаются больше, чем на не впитывающих подложках, таких как стекло или пластмасса.
Пример 7 Определение толщины слоя для струйной печати
Чернила согласно примеру 4 были напечатаны на стеклянном субстрате. При этом так называемое расстояние между каплями (шаг, см. также фигуру 1) варьировалось от 10 до 45 мкм. Отпечатки снова подвергались сушке при 100°С в течение 30 минут. Затем были произведены замеры толщины слоя (Arithmetic Step Height=ASH) при помощи профилометра (Dektak 6M,12,5 мкм Stylus), результаты которых сведены в таблице 2.
Таблица 2
Шаг ASH [нм]
10 мкм 685
30 мкм 100
45 мкм 27
Уже за счет расстояния между каплями толщина слоя может настраиваться в широком диапазоне.
Пример 8 Изготовление изображения и проверка оптического качества после ламинирования
Чернилами из примера 5 был напечатан портрет человека на пленке Macrofol® 4-4. Изготовленный таким образом портрет был заламинирован вместе с прозрачными 6-2 Macrofol® пленками при температурах >180°С, давлениях >5 бар и времени >10 мин в композит толщиной около 800 мкм. При этом были проведены наблюдения способом световой микроскопии до и после ламинирования для того, чтобы можно было делать заключения о резкости отдельных точек растра по краям изображения. Результаты показаны на фигуре 2.
На фигуре 2 показаны сверху цветные отпечатки (сверху), а также те же самые отпечатки снизу, только после конверсии в черно-белый цвет. Слева виден детальный снимок полученного в соответствии с изобретением слоя для струйной печати до ламинирования. Справа показан тот же детальный снимок после ламинирования. Видно, что рисунок растровых точек остается почти с тем же разрешением также и после ламинирования. Горизонтальные линии получаются из перекрывающихся областей отдельных струйных форсунок печатной головки и, следовательно, не имеют отношения к предлагаемым чернилам.
Оптическое обследование композита больше не дало никаких различимых границ раздела фаз. Композит проявил себя как монолитный блок, исключительным образом устойчивый к деламинированию.

Claims (31)

1. Применение композиции, содержащей:
а) от 0,1 до 20% по массе связующего, включающего поликарбонатный дериват на основе геминально дизамещенного дигидроксидифенил-циклоалкана,
б) от 30 до 99,9% по массе растворителя или смеси растворителей,
в) от 0 до 10% по массе, отнесенных к сухой массе, красителя или смеси красителей,
г) от 0 до 10% по массе функционального материала или смеси функциональных материалов,
д) от 0 до 30% по массе присадок и/или вспомогательных веществ, или смеси таких веществ,
при этом сумма компонентов от а) до д) всегда составляет 100% по массе, при этом поликарбонатный дериват содержит функциональные структурные единицы карбонатов согласно формуле (I),
Figure 00000005

где R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, предпочтительно, хлор или бром, С1-С8-алкил, С5-С6-циклоалкил, С6-С10-арил, предпочтительно фенил, и С7-С12-аралкил, предпочтительно, фенил-С1-С4-алкил, прежде всего бензил,
m - целое число от 4 до 7, предпочтительно 4 или 5,
R3 и R4 индивидуально выбираемы для каждого X, независимо друг от друга водород или C1-С6-алкил,
Х - углерод, и
n обозначает целое число больше 20,
с условием, что по меньшей мере у одного атома X, R3 и R4 одновременно обозначают C1-С6-алкил,
в качестве краски для струйной печати.
2. Применение по п.1, при этом дериват поликарбоната имеет средний молекулярный вес (среднее весовое значение) по меньшей мере 10000, предпочтительно от 20000 до 300000.
3. Применение по п.1, где у 1 или 2 атомов X, предпочтительно только у одного атома X, R3 и R4 одновременно являются C1-С6-алкилами.
4. Применение по п.1, при этом R3 и R4 являются метилами.
5. Применение по п.1, при этом атомы Х в альфа-положении относительно дифенил-замещенного атома С (С1) не дизамещены алкилами.
6. Применение по п.1, при этом атомы Х в бета-положении относительно дифенил-замещенного атома С (С1) дизамещены алкилами.
7. Применение по п.1, при этом m=4 или 5.
8. Применение по п.1, при этом поликарбонатный дериват образован на основе
4,4'-(3,3,5-триметилциклогексан-1,1-диол)-дифенола, 4,4'-(3,3-диметилциклогексан-1,1-диол)-дифенола или 4,4'-(2,4,4-триметилциклопентан-1,1-диол)-дифенола.
9. Применение по п.1, при этом поликарбонатный дериват содержит сополимеры, прежде всего, состоящие из мономерных единиц M1 на основе формулы (Ib), например на основе Бисфенола А, а также мономерных единиц М2 на основе геминально дизамещенного дигидроксидифенил-циклоалкана, предпочтительно 4,4'-(3,3,5-триметилциклогексан-1,1-диол)-дифенола, при этом молярное отношение М2/М1, предпочтительно больше 0,3, прежде всего больше 0,40, предпочтительно больше 0,50.
10. Применение по п.1, при этом компонент б) является не содержащим галоген.
11. Применение по п.1, при этом компонент б) состоит из алифатического, циклоалифатического и/или ароматического углеводорода, текучего органического эфира, и/или смеси таких субстанций.
12. Применение по п.11, при этом углеводород и/или органический эфир выбраны из группы "мезитилен, 1,2,4-триметилбензол, кумол, сольвента-нафта, толуол, ксилол, метилацетат, этилацетат, бутилацетат, метоксипропилацетат, этил-3-этоксипропионат".
13. Применение по п.12, при этом компонент б) состоит из:
L1) от 0 до 10% по массе, предпочтительно от 1 до 5% по массе, прежде всего от 2 до 3% по массе, мезитилена,
L2) от 10 до 50% по массе, предпочтительно от 25 до 50% по массе, прежде всего 30 до 40% по массе, 1-метокси-2-пропанолацетата,
L3) от 0 до 20% по массе, предпочтительно от 1 до 20% по массе, прежде всего от 7 до 15% по массе, 1,2,4-триметилбензола,
L4) от 10 до 50% по массе, предпочтительно от 25 до 50% по массе, прежде всего от 30 до 40% по массе, этил-3-этоксипропионата,
L5) от 0 до 10% по массе, предпочтительно от 0,01 до 2% по массе, прежде всего от 0,05 до 0,5% по массе, кумола, и
L6) от 0 до 80% по массе, предпочтительно от 1 до 40% по массе, прежде всего от 15 до 25% по массе, сольвент-нафта,
при этом сумма компонентов от L1 до L6 постоянно составляет 100%.
14. Применение по п.1, при этом композиция содержит:
а) от 0,1 до 10% по массе, прежде всего от 0,5 до 5% по массе, связующего с поликарбонатным дериватом на основе геминально дизамещенного дигидроксидифенил-циклоалкана,
б) от 40 до 99,9% по массе, прежде всего от 45 до 99,5% по массе, органического растворителя или смеси растворителей,
в) от 0,1 до 6% по массе, прежде всего от 0,5 до 4% по массе, красителя или смеси красителей,
г) от 0,001 до 6% по массе, прежде всего, от 0,1 до 4% по массе, функционального материала или смеси функциональных материалов,
д) от 0,1 до 30% по массе, прежде всего от 1 до 20% по массе, присадок и/или вспомогательных веществ, или смеси подобных веществ.
15. Способ изготовления композита по меньшей мере с первым полимерным слоем, а также, факультативно, со вторым полимерным слоем, в каждом случае из поликарбонатного полимера на основе Бисфенола А, при этом на первом полимерном слое расположен слой для струйной печати, со следующими этапами реализации способа:
а) по меньшей мере на участок первого полимерного слоя наносят слой для струйной печати из композиции согласно пп.1-14,
б) факультативно, слой для струйной печати подвергают сушке,
в) факультативно, вслед за этапом а) или этапом б) на первый полимерный слой накладывают, накрывая слой для струйной печати, второй полимерный слой, и первый полимерный слой и второй полимерный слой ламинируют друг с другом под давлением при температуре от 120°C до 230°C и в течение заданного промежутка времени.
16. Способ по п.15, при этом температура на этапе в) находится в диапазоне от 140°С до 200°С, прежде всего в диапазоне от 150°С до 180°С.
17. Способ по п.15, при этом первый полимерный слой и второй полимерный слой имеют температуру стеклования Tg более 145°C.
18. Способ по п.15, при этом толщина первого поликарбонатного слоя и второго поликарбонатного слоя составляет до 1000 мкм, прежде всего от 20 до 200 мкм.
19. Способ по п.15, при этом толщина слоя для струйной печати, измеренная в направлениях, перпендикулярных к основной поверхности поликарбонатного слоя, находится в диапазоне от 0,01 до 10 мкм, прежде всего от 0,05 до 5 мкм.
20. Композит, получаемый способом по одному из пп.15-19.
21. Композит, содержащий по меньшей мере первый поликарбонатный слой и расположенный на первом поликарбонатном слое слой для струйной печати из композиции по одному из пп.1-14, при этом факультативно с противоположной первому поликарбонатному слою стороны печатного слоя может быть расположен второй поликарбонатный слой.
22. Применение способа по одному из пп.15-19 для изготовления защищенных от подделки документов и/или ценных документов, при этом факультативно одновременно с изготовлением, до изготовления или после изготовления композита первый поликарбонатный слой и/или второй поликарбонатный слой соединяют прямо или опосредовано по меньшей мере с еще одним слоем, например несущим слоем.
23. Защищенный от подделки документ и/или ценный документ, получаемый по п.22.
24. Защищенный от подделки документ и/или ценный документ, содержащий композит по п.20 или 21.
25. Способ изготовления композита по меньшей мере с одним полимерным слоем, а также с получаемой литьем под давлением фасонной деталью из полимерного материала, при этом между полимерным слоем и фасонной деталью расположен слой для струйной печати, со следующими этапами реализации способа:
а) по меньшей мере на участок полимерного слоя наносят слой для струйной печати из композиции согласно пп.1-14,
б) факультативно, слой для струйной печати подвергают сушке,
в) затем, на этапе а) или этапе б) полимерный слой помещают в пресс-форму для литья под давлением с направленным вовнутрь слоем для струйной печати,
г) в пресс-форму для литья под давлением впрыскивают полимерный материал при температуре по меньшей мере 60°C, и
д) композит после охлаждения до температуры по меньшей мере на 20°С ниже температуры на этапе г) вынимают из пресс-формы для литья под давлением.
26. Способ по п.25, при этом температура на этапе г) находится в диапазоне от 80°C до 200°С, прежде всего в диапазоне от 100°С до 180°C, и/или при этом температура на этапе д) составляет по меньшей мере на 40°C ниже температуры этапе г).
27. Способ по одному из пп.25 или 26, при этом поликарбонатный слой имеет температуру стеклования Tg выше 145°С, прежде всего выше 147°С.
28. Способ по п.25, при этом толщина поликарбонатного слоя находится в диапазоне от 10 до 1000 мкм, прежде всего от 20 до 200 мкм.
29. Способ по п.25, при этом толщина слоя для струйной печати, измеренная в направлениях, перпендикулярных основной поверхности поликарбонатного слоя, находится в диапазоне от 0,01 до 10 мкм, прежде всего от 0,05 до 5 мкм.
30. Композит, получаемый способом по одному из пп.25-29.
31. Композит, содержащий по меньшей мере один поликарбонатный слой и получаемую литьем под давлением фасонную деталь, а также расположенный между поликарбонатным слоем и получаемой литьем под давлением фасонной деталью слой для струйной печати из композиции по одному из пп.1-14.
RU2010121974/04A 2007-10-31 2008-10-29 Способ изготовления поликарбонатного многослойного композита RU2497858C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007052947A DE102007052947A1 (de) 2007-10-31 2007-10-31 Verfahren zur Herstellung eines Polycarbonat-Schichtverbundes
DE102007052947.5 2007-10-31
PCT/DE2008/001751 WO2009056110A1 (de) 2007-10-31 2008-10-29 Verfahren zur herstellung eines polycarbonat-schichtverbundes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010121974A RU2010121974A (ru) 2011-12-10
RU2497858C2 true RU2497858C2 (ru) 2013-11-10

Family

ID=40377629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010121974/04A RU2497858C2 (ru) 2007-10-31 2008-10-29 Способ изготовления поликарбонатного многослойного композита

Country Status (16)

Country Link
US (2) US20100301595A1 (ru)
EP (1) EP2205686B1 (ru)
JP (2) JP5943248B2 (ru)
KR (1) KR101583095B1 (ru)
CN (1) CN101842448B (ru)
AT (1) ATE502091T1 (ru)
BR (1) BRPI0818838B1 (ru)
CA (1) CA2703722C (ru)
DE (2) DE102007052947A1 (ru)
ES (1) ES2360657T3 (ru)
MY (1) MY150557A (ru)
PL (1) PL2205686T3 (ru)
PT (1) PT2205686E (ru)
RU (1) RU2497858C2 (ru)
TW (1) TWI553064B (ru)
WO (1) WO2009056110A1 (ru)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007052947A1 (de) * 2007-10-31 2009-05-07 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung eines Polycarbonat-Schichtverbundes
DE102010000559A1 (de) 2010-02-25 2011-08-25 Bundesdruckerei GmbH, 10969 Verfahren zur Verifikation von Sicherheits- oder Wertdokumenten mit einem Anthrachinon-Farbstoff
DE102010025044B4 (de) 2010-06-22 2016-01-07 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines Sicherheitsdokuments mit farbigen Perforationen
DE102010041975A1 (de) 2010-10-05 2012-04-05 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zum Erfassen eines Wert- und/oder Sicherheitsdokuments
DE102010043652A1 (de) 2010-11-09 2012-05-10 Bundesdruckerei Gmbh Sicherheitsmerkmal, Verfahren zu dessen Herstellung und das Sicherheitsmerkmal enthaltendes Wert- und/oder Sicherheitsdokument
DE102011004787A1 (de) 2011-02-25 2012-08-30 Bundesdruckerei Gmbh Identifikationsvorrichtung und Identifikationsausweis
TW201318865A (zh) * 2011-11-04 2013-05-16 Cmc Magnetics Corp 多功能標記用標籤
DE102012209665A1 (de) 2012-06-08 2013-12-12 Bundesdruckerei Gmbh System und Verfahren zum Individualisieren von Sicherheitsdokumenten
DE102013000717A1 (de) * 2013-01-17 2014-07-17 Bayer Material Science Ag Datenblatt für ein Sicherheits- und/oder Wertdokument
DE102013207998A1 (de) 2013-05-02 2014-11-06 Bundesdruckerei Gmbh Sicherheits- oder Wertprodukt mit elektrolumineszierendem Sicherheitselement und Verfahren zur Herstellung desselben
CN103333593B (zh) * 2013-05-30 2016-06-15 蚌埠市鸿安精密机械有限公司 一种耐油性双酚a型聚碳酸酯的粉末涂料及其制备方法
DE102013218755B4 (de) 2013-09-18 2020-10-29 Bundesdruckerei Gmbh Wert- oder Sicherheitsprodukt mit mindestens einer innenliegenden elektrischen Schaltung
DE102013218754B4 (de) 2013-09-18 2019-05-09 Bundesdruckerei Gmbh Manipulationsabgesichertes Wert- oder Sicherheitsprodukt und Verfahren zum Verifizieren der Echtheit des manipulationsabgesicherten Wert- oder Sicherheitsproduktes
DE102013221221A1 (de) 2013-10-18 2015-04-23 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zum Herstellen eines individualisierten Sicherheitsdokuments mit Vertiefungen
DE102013221324A1 (de) 2013-10-21 2015-04-23 Bundesdruckerei Gmbh Mit mindestens einem Druckmerkmal versehenes Druckprodukt, Verfahren zu dessen Herstellung und Transferfolie
DE102013221337A1 (de) 2013-10-21 2015-04-23 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zum Bilden mindestens einer dreidimensionalen Struktur auf mindestens einer Oberfläche eines Substrats
DE102015202252A1 (de) 2015-02-09 2016-08-11 Bundesdruckerei Gmbh Wert- oder Sicherheitsprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung mit dezentraler Individualisierung
DE102015006334A1 (de) * 2015-05-19 2016-11-24 Ksg - Kappelmaier Service Gmbh Träger zum Aufbringen geheimhaltungsbedürftiger Daten und Datenträger mit aufgebrachten geheimhaltungsbedürftigen Daten
DE102016101491A1 (de) 2016-01-28 2017-08-03 Bundesdruckerei Gmbh Sicherheits- oder Wertprodukt mit retroreflektivem Sicherheitselement
DE102016212741A1 (de) 2016-07-13 2018-01-18 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Wert- oder Sicherheitsproduktes
RU2640521C1 (ru) * 2016-09-29 2018-01-09 Акционерное общество "ГОЗНАК" Красочная композиция, многослойный поликарбонатный композит и способ его изготовления
DE102017202267B4 (de) * 2017-02-13 2023-06-15 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Sicherheitsmerkmals in einem Datenträger und ein Datenträger mit einem solchen Sicherheitsmerkmal
DE102017004055B4 (de) 2017-04-26 2019-05-16 Mühlbauer Gmbh & Co. Kg Sicherheitseinlage mit einem UV-Auftrag für ein Ausweisdokument und Verfahren zur Herstellung einer Sicherheitseinlage mit einem UV-Auftrag für ein Ausweisdokument
DE102017004039B4 (de) 2017-04-26 2019-06-06 Mühlbauer Gmbh & Co. Kg Sicherheitseinlage für ein Ausweisdokument und Verfahren zur Herstellung einer Sicherheitseinlage für ein Ausweisdokument
DE102018207251A1 (de) 2018-05-09 2019-11-14 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Sicherheitselements mit zwei Sicherheitsmerkmalen und Verwendung des Verfahrens
DE102019113431B4 (de) * 2018-06-28 2024-08-22 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Kennzeichnung einer Datenseite, insbesondere für ein Wert- und/oder Sicherheitsdokument
DE102018222669A1 (de) 2018-12-20 2020-06-25 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Wert- oder Sicherheitsdokuments oder eines Wert- oder Sicherheitsdokumentenrohlings und Wert- oder Sicherheitsdokument
DE102019129491A1 (de) 2019-10-31 2021-05-06 Bundesdruckerei Gmbh Prüfung eines Sicherheitsdokuments auf Basis von Tröpfchenmorphologien
DE102020133826A1 (de) 2020-12-16 2022-06-23 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zur Herstellung eines gedruckten Bildes auf einem Datenträger für ein Sicherheits- oder Wertdokument
EP3922473A1 (de) 2020-06-12 2021-12-15 Bundesdruckerei GmbH Verfahren zur herstellung eines gedruckten lichtbildes auf einem datenträger für ein sicherheits- oder wertdokument
DE102020115635A1 (de) 2020-06-12 2021-12-16 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zur Herstellung eines gedruckten Bildes auf einem Datenträger für ein Sicherheits- oder Wertdokument
DE102020211950B4 (de) 2020-09-23 2024-06-27 Bundesdruckerei Gmbh Dokumentkörper mit Stirnseitenkennung
DE102023101175A1 (de) 2023-01-18 2024-07-18 Bundesdruckerei Gmbh Polymerschichtverbund für Sicherheits- und Wertdokumente, Herstellungsverfahren, Zubereitung und Verwendung

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1983570U (de) * 1967-07-08 1968-04-18 Garthe Kg Paul Verschluss fuer lade- und lueftungseinrichtungen an gedeckten gueterwagen.
US5648414A (en) * 1994-06-20 1997-07-15 Bayer Aktiengesellschaft Screen printing ink containing polycarbonate binder
US20040191521A1 (en) * 2003-03-31 2004-09-30 Exatec Llc Ink for a polycarbonate substrate
JP2004315765A (ja) * 2003-04-21 2004-11-11 Idemitsu Kosan Co Ltd 印刷インキ
EP1493786A1 (en) * 2003-06-30 2005-01-05 Teikoku Printing Inks Mfg. Co., Ltd Printing ink, and decorated sheet obtained using the same
US20060025496A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 Sunitha Grandhee Decorative ink for automotive plastic glazing
RU2286367C1 (ru) * 2005-09-29 2006-10-27 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН Полимерная лакокрасочная композиция

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2970131A (en) 1961-01-31 polycarbonate process
DE297605C (ru)
BE532543A (ru) 1953-10-16
DE1007996B (de) 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US3275601A (en) 1956-01-04 1966-09-27 Bayer Ag Manufacture of polycarbonates using tertiary amines, quaternary amines and salts thereof as catalysts
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
US3062781A (en) 1958-07-02 1962-11-06 Bayer Ag Process for the production of polycarbonates
US2999835A (en) 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
GB1122003A (en) 1964-10-07 1968-07-31 Gen Electric Improvements in aromatic polycarbonates
NL152889B (nl) 1967-03-10 1977-04-15 Gen Electric Werkwijze ter bereiding van een lineair polycarbonaatcopolymeer, alsmede orienteerbare textielvezel van dit copolymeer.
DE2063052A1 (de) 1970-12-22 1972-07-13 Bayer Verseifungsbeständige Polycarbonate
DE2063050C3 (de) 1970-12-22 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2211956A1 (de) 1972-03-11 1973-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate
DE3130071A1 (de) * 1981-07-30 1983-02-17 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Faelschungssicheres dokument und verfahren zu seiner herstellung
NL8105580A (nl) * 1981-12-11 1983-07-01 Enschede & Zonen Grafisch Kaart die is gevormd als een laminaat van kunststoffolien en werkwijze voor het lamineren van een dergelijke kaart.
DE3844633A1 (de) 1988-08-12 1990-04-19 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
DD297654A5 (de) * 1988-08-12 1992-01-16 Bayer Aktiengesellschaft,De Verfahren zur herstellung von hochmolekularen thermoplastischen, aromatischen polycarbonaten
DE3939864A1 (de) 1989-12-01 1991-06-06 Gao Ges Automation Org Mehrschichtige ausweiskarte mit langer lebensdauer
DE4422106A1 (de) 1994-06-24 1996-01-04 Link Wilhelm Kg Vorrichtung zum Befestigen einer Lehne an einem Stuhl
DE4424106A1 (de) * 1994-07-08 1996-01-11 Bayer Ag Schichtstoffe
US6060426A (en) * 1998-06-30 2000-05-09 Ncr Corporation Thermal paper with security features
DE19832570C2 (de) * 1998-07-20 2002-03-28 Mcgavigan John Ltd Hochtemperaturbeständige flexible Druckfarbe und deren Verwendung
US6066594A (en) * 1998-09-18 2000-05-23 Polaroid Corporation Identification document
US6979141B2 (en) * 2001-03-05 2005-12-27 Fargo Electronics, Inc. Identification cards, protective coatings, films, and methods for forming the same
DE10159373A1 (de) * 2001-12-04 2003-06-12 Bayer Ag Mehrschichtiges Erzeugnis
US20030211296A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-13 Robert Jones Identification card printed with jet inks and systems and methods of making same
DE50303137D1 (de) * 2002-10-29 2006-06-01 Landqart Landquart Identifikationskarte und verfahren zu deren herstellung
DE10312610A1 (de) * 2003-03-21 2004-09-30 Bayer Ag Verfahren zum Hinterspritzen von dekorierten Folien
US7744002B2 (en) * 2004-03-11 2010-06-29 L-1 Secure Credentialing, Inc. Tamper evident adhesive and identification document including same
WO2005098746A2 (en) * 2004-03-26 2005-10-20 Digimarc Corporation Identification document having intrusion resistance
DE102004046522A1 (de) 2004-09-23 2006-03-30 Wipak Walsrode Gmbh & Co. Kg Polycarbonat-Mehrschichtfolie
DE202005002122U1 (de) 2005-02-09 2005-04-21 Francotyp-Postalia Ag & Co. Kg Tinte für den Tintenstrahldruck
JP2007125730A (ja) * 2005-11-01 2007-05-24 Think Laboratory Co Ltd グラビア製版ロール及びその製造方法
US20080085415A1 (en) * 2006-10-04 2008-04-10 Chengtao Li Decorated plastic glazing assembly via a film insert molding process
CA2668820C (en) * 2006-11-06 2016-05-24 Josef Feldman Laminated identification document
DE102008012426A1 (de) * 2007-10-31 2009-05-07 Bundesdruckerei Gmbh Sicherung von Dokumenten
DE102007052948A1 (de) * 2007-10-31 2009-05-07 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung eines Polycarbonat-Schichtverbundes
DE102007059747A1 (de) * 2007-12-07 2009-06-10 Bundesdruckerei Gmbh Polymerschichtverbund für ein Sicherheits- und/oder Wertdokument
DE102007052949A1 (de) * 2007-10-31 2009-05-07 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung eines Polycarbonat-Schichtverbundes
DE102007052947A1 (de) * 2007-10-31 2009-05-07 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung eines Polycarbonat-Schichtverbundes
DE102007059746A1 (de) * 2007-12-07 2009-06-10 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Sicherheits- und/oder Wertdokumentes mit personalisierten Informationen
US20130214524A1 (en) * 2007-12-07 2013-08-22 Bayer Material Science Ag Method for producing a security and/or valuable document with personalized information
US20150191037A1 (en) * 2007-12-07 2015-07-09 Bundesdruckerei Gmbh Method for producing a security and/or valuable document with personalized information
DE102008023499A1 (de) * 2008-05-14 2009-11-19 Bayer Materialscience Ag Druckfarbe oder Drucklack, damit beschichteter Schichtstoff und Verfahren zur Herstellung eines Schichtstoffs
EP2700510B1 (de) * 2012-08-23 2015-09-16 Bayer MaterialScience AG Polycarbonatbasierte Sicherheits- und/oder Wertdokumente mit Hologramm im Kartenkörper

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1983570U (de) * 1967-07-08 1968-04-18 Garthe Kg Paul Verschluss fuer lade- und lueftungseinrichtungen an gedeckten gueterwagen.
US5648414A (en) * 1994-06-20 1997-07-15 Bayer Aktiengesellschaft Screen printing ink containing polycarbonate binder
US20040191521A1 (en) * 2003-03-31 2004-09-30 Exatec Llc Ink for a polycarbonate substrate
JP2004315765A (ja) * 2003-04-21 2004-11-11 Idemitsu Kosan Co Ltd 印刷インキ
EP1493786A1 (en) * 2003-06-30 2005-01-05 Teikoku Printing Inks Mfg. Co., Ltd Printing ink, and decorated sheet obtained using the same
US20060025496A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 Sunitha Grandhee Decorative ink for automotive plastic glazing
RU2286367C1 (ru) * 2005-09-29 2006-10-27 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН Полимерная лакокрасочная композиция

Also Published As

Publication number Publication date
CN101842448B (zh) 2014-08-27
US20160129679A1 (en) 2016-05-12
CA2703722C (en) 2015-05-05
DE502008002911D1 (de) 2011-04-28
RU2010121974A (ru) 2011-12-10
BRPI0818838A2 (pt) 2015-04-22
CA2703722A1 (en) 2009-05-07
TW200940663A (en) 2009-10-01
EP2205686A1 (de) 2010-07-14
KR20100093027A (ko) 2010-08-24
PL2205686T3 (pl) 2011-10-31
TWI553064B (zh) 2016-10-11
JP5943248B2 (ja) 2016-07-05
DE102007052947A1 (de) 2009-05-07
ATE502091T1 (de) 2011-04-15
KR101583095B1 (ko) 2016-01-07
EP2205686B1 (de) 2011-03-16
JP6098895B2 (ja) 2017-03-22
WO2009056110A1 (de) 2009-05-07
MY150557A (en) 2014-01-30
JP2014224259A (ja) 2014-12-04
PT2205686E (pt) 2011-04-19
JP2011503249A (ja) 2011-01-27
ES2360657T3 (es) 2011-06-08
US10377116B2 (en) 2019-08-13
BRPI0818838B1 (pt) 2020-11-10
US20100301595A1 (en) 2010-12-02
CN101842448A (zh) 2010-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2497858C2 (ru) Способ изготовления поликарбонатного многослойного композита
RU2526680C2 (ru) Способ изготовления защищенного от подделки документа и/или ценного документа с персонализированными информационными признаками
RU2497684C2 (ru) Полимерный многослойный композит для защищенного от подделки документа и/или ценного документа
CN101980875B (zh) 用于安全和/或重要文件的聚合物层叠体、其制造方法及安全和/或重要文件
JP5411148B2 (ja) 複数層の個人特定情報および／または個別化情報を含むポリマー層複合体の製造方法
RU2492057C2 (ru) Способ изготовления поликарбонатного слоистого композита
US10150324B2 (en) Method for producing a security and/or valuable document with personalized information
US20130214524A1 (en) Method for producing a security and/or valuable document with personalized information
DE102008012430B4 (de) Polymerschichtverbund für ein Sicherheits- und/oder Wertdokument und Verfahren zu dessen Herstellung sowie Sicherheits- und/oder Wertdokument (Veränderung der Oberflächenenergie)

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner