PT2197844E - Derivados de pirrolidino-diona espiroheterocíclicos úteis como pesticidas - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO

"DERIVADOS DE PIRROLIDINO-DIONA ESPIROHETEROCÍCLICOS ÚTEIS COMO PESTICIDAS" A presente invenção relaciona-se com novos derivados de pirrolidino diona espiroheterociclicos, com processos para os preparar, como composições pesticidas, em particular inseticidas, acaricidas, moluscicidas e nematicidas que os compreendem e com métodos que os utilizam para combater e controlar pestes tais como pestes de insetos, acarinos, moluscos e de nemátodos. São revelados derivados de pirrolidino diona espiroheterociclicos por exemplo em US 6555567, US 6479489, US 6774133, EP 596298, WO 98/05638 e WO 99/48869.

Foi agora surpreendentemente descoberto que certos novos derivados de pirrolidino diona espiroheterociclicos com nitrogénio interrompendo o espirociclo, e especialmente aqueles que são substituídos com N-oxi, possuem boas propriedades inseticidas.

A presente invenção providencia consequentemente compostos de fórmula I

em que X, Y e Z, independentemente uns dos outros, são Ci_4 alquilo, C3-6CÍcloalquilo, Ci-4halogenoalquilo, Ci_4alcoxi, 2 halogéneo, fenilo ou fenilo substituído com Ci_4alquilo ou halogéneo, Ci_4halogenoalquilo, halogéneo ou ciano, m e n, independentemente um do outro, são 0, 1, 2 ou 3, em que m+n é 0, 1, 2 ou 3, G é hidrogénio, um metal, grupo amónio, sulfónio ou latenciação, R é hidrogénio, Ci-6alquilo, Ci_6halogenoalquilo, Ci_6CÍanoalquilo, benzilo, Ci_4alcoxi (C4-4) alquilo,

Ci_4alcoxi (Ci_4) alcoxi (Ci_4) alquilo ou um grupo selecionado a partir de G, e

Ri, R2, R3 e R4, independentemente uns dos outros, são hidrogénio ou metilo, ou um sal agroquimicamente aceitável ou um seu N-óxido.

Nos compostos da fórmula I, cada unidade alquilo quer sozinha ou como parte de um grupo maior é uma cadeia linear ou ramificada e é, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, iso-propilo, sec-butilo, iso-butilo, terc-butilo, n-pentilo, iso-pentilo e n-hexilo.

Os grupos alcoxi possuem preferencialmente um comprimento de cadeia preferido de desde 1 a 4 átomos de carbono. Alcoxi é, por exemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi e terc-butoxi. Tais grupos podem formar parte de um grupo maior tal como alcoxialquilo e alcoxialcoxialquilo. Os grupos alcoxialquilo possuem preferencialmente um comprimento de cadeia de 1 até 4 átomos de carbono. Alcoxialquilo é, por exemplo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo ou isopropoximetilo. O halogéneo é geralmente flúor, cloro, bromo ou iodo. Isto também se aplica, correspondentemente, a halogéneo em 3 combinação com outros significados, tais como halogenoalquilo.

Os grupos halogenoalquilo possuem preferencialmente um comprimento de cadeia de desde 1 até 6 átomos de carbono. Halogenoalquilo é, por exemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, l,l-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo e 2,2,2-tricloroetilo; preferencialmente triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo e diclorofluorometilo.

Os grupos cicloalquilo possuem preferencialmente desde 3 até 6 átomos de carbono no anel, por exemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo e ciclohexilo. 0 fenilo, também como parte de um substituinte tal como benzilo, poderá ser substituído, preferencialmente com grupos alquilo. Neste caso, os substituintes podem estar na posição orto, meta e/ou para. As posições substituintes preferidas são as posições orto e para relativamente ao ponto de ligação ao anel.

Os grupos de latenciação, G são selecionados para permitir a sua remoção através de um ou de uma combinação de processos bioquímicos, químicos ou físicos para originar compostos de fórmula I em que G é hidrogénio antes, durante ou após aplicação à área ou plantas tratadas. Exemplos destes processos incluem quebra enzimática, hidrólise química e fotólise. Os compostos possuindo tais grupos G poderão oferecer certas vantagens, tais como penetração melhorada nas cutículas das plantas tratadas, tolerância aumentada a culturas, compatibilidade ou estabilidade 4 melhorada em misturas formuladas contendo outros herbicidas, protetores de herbicidas, reguladores de crescimento de plantas, fungicidas ou inseticidas, ou solos com lixiviação reduzida. 0 grupo de latenciação, G é preferencialmente selecionado a partir dos grupos Ci-Csalquilo, C2-C8halogenoalquilo, fenilCi-Csalquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio,

Ci~C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou com nitro), heteroarilCi-C8alquilo (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou com nitro), C3-C8alcenilo, C3-C8halogenoalcenilo, C3-C8alcinilo, C (Xa)-Ra, C (Xb) -Xc-Rb, C (Xd) -N (Rc) -Rd, -S02-Re, - P (Xe) (Rf)-Rg ou CH2-Xf-Rh em que Xa, Xb, Xc, Xd, Xe e Xf são independentemente uns dos outros oxigénio ou enxofre;

Ra é H, Ci-Cisalquilo, C2-Ci0alcenilo, C2-Ci8alcinilo, Ci-Ciohalogenoalquilo, Ci-Ciocianoalquilo, Ci-Ci0nitroalquilo, Ci-Ci0aminoalquilo, Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo,

Cb-CsdialquilaminoCi-Csalquilo, C3-C7crcloalquilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxiCi-C5alquilo, C3-C5alceniloxiCi-C5alquilo, C3-C5alcinilCi-C50xialquilo, Ci-CsalquiltioCi-Csalquilo,

Ci-C5alquilsulf inilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilsulf onilCi-

Csalquilo, C2-C8alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo,

Ci-C5alquilcarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxicarbonilCi-

Csalquilo, aminocarbonilCi-Csalquilo,

Ci-C5alquilaminocarbonilCi-C5alquilo, C2-C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo,

Ci-C5alquilcarbonilaminoCi-C5alquilo, N-Ci-Csalquilcarbonil-N Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C3-C6trialquilosililCi- C5alquilo, fenilCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá 5 opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro) , heteroarilCi-Csalquilo, (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo,

Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro), C2-C5halogenoalcenilo, C3-C8cicloalquilo, fenilo ou fenilo substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, heteroarilo ou heteroarilo substituído com Ci~C3 alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro,

R

Ci-Cisalquilo, C3-Ci8alcenilo, C3-Cioalcinilo, C2-Ci0halogenoalquilo, Ci-Ci0cianoalquilo, Ci-Ci0nitroalquilo, C2_Cioaminoalquilo, Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C2_C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7CÍcloalquilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxiCi-C5alquilo, C3-C5alceniloxiCi-C5alquil,

Cs-CsalciniloxiCi-Csal quilo, Ci-CsalquiltioCi-Csal quilo,

Ci~ CsalquilsulfinilCi-Csal quilo, Ci-CsalquilsulfonilCi- C5alquilo, C2-C8alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo,

Ci~ CsalquilcarbonilCi-Csal quilo, Ci-CsalcoxicarbonilCi-

Csalquilo, aminocarbonilCi-Csalquilo,

Ci-C5alquilaminocarbonilCi-C5alquilo, C2-C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo,

Ci-C5alquilcarbonilaminoCi-C5alquilo, N- Ci-Csalquilcarbonil-i\)-Ci-C5alquilaminoCi-C5alquilo, C3-C6trialquilsililCi-

Csalquilo, fenilCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi,

Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro) , heteroarilCi-Csalquilo, (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, 6

Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro), C3-C5halogenoalcenilo, C3-C8cicloalquilo, fenilo ou fenilo substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, heteroarilo ou heteroarilo substituído com Ci-C3alquilo, Ci-3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro,

Rc e Rd são cada um independentemente um do outro hidrogénio, Ci-Cioalquilo, C3-Cioalcenilo, C3-Ci0alcinilo, C2-Ci0halogenoalquilo, Ci-Ciocianoalquilo, Ci-Ci0nitroalquilo, Ci-Cioaminoalquilo, Ci-C5alquilaminoCi-C5alquilo, C2-C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7cicloalquilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxiCi-C5alquilo, C3-C5alceniloxiC7-C5alquilo, C3-C5alciniloxiC7-C5al quilo, Ci-C5alquiltioCi-C5alquilo, C7-C5alquilsulf inilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilsulf onilCi- C5alquilo, C2-C5alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo,

Ci-C5alquilcarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxicarbonilCi- C5alquilo, aminocarbonilCi-Csalquilo,

Ci-C5alquilaminocarbonilCi-C5alquilo, C2-C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo,

Ci-C5alquilcarbonilaminoCi-C5alquilo, W-Ci-Csalquilcarbonil-N-C2-C5alquilaminoalquilo, C3-C6trialquilsililCi-C5alquilo, fenilCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci- C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci- C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro), heteroarilCi-C5alquilo, (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído com

Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, C7-C3alcoxi,

Ci-C3halogenoalcoxi, C7-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci~C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro), C2-Cshalogenoalcenilo, C3-C8CÍcloalquilo, fenilo ou fenilo substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, 7 heteroarilo ou heteroarilo substituído com Ci-C3alquilo,

Ci-C3halogenoalcoxi, heteroarilamino ou com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalcoxi, diheteroarilamino ou com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalcoxi,

Ci-C3halogenoalquilo, halogéneo, ciano heteroarilamino Ci-C3halogenoalquilo, halogéneo, ciano diheteroarilamino Ci-C3halogenoalquilo,

Ci-C3alcoxi, ou nitro, substituído

Ci-C3alcoxi, ou nitro, substituído Ci-C3alcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo,

Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou com nitro, difenilamino ou difenilamino substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi,

Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou com nitro ou C3-C7cicloalquilamino, di-C3-C7cicloalquilamino ou C3-C7cicloalcoxi ou Rc e Rd poderão juntar-se para formar um anel de 3-7 membros, opcionalmente contendo um heteroátomo selecionado a partir de 0 ou S,

Re é Ci-Cioalquilo, C2-Ci0alcenilo, C2-Ci0alcinilo, Ci-Ciohalogenoalquilo, Ci-Ci0cianoalquilo, Ci-Ci0nitroalquilo, Ci-Cioaminoalquilo, Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C2-C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7cicloalquilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxiCi-C5alquilo, C3-C5alceniloxiCi-C5alquilo, C3-C5alciniloxiCi-C5alquilo, Ci-C5alquiltioCi-C5alquilo,

Ci-C5alquilsulf inilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilsulf onil,

Ci-Csalquilo, C2-C8alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo,

Ci-C5alquilcarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxicarbonilCi-

Csalquilo, aminocarbonilCi-C5alquilo,

Ci-CsalquilaminocarbonilCi-Csalquilo, C2_C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo,

Ci-CsalquilcarbonilaminoCi-Csalquilo, N-Ci-Csalquilocarbonil-jV-Ci-C5alquiloaminoCi-C5alquilo, C3-C6trialquilsililCi- C5alquilo, fenilCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá ser opcionalmente substituído por Ci-C3alquilo,

Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3haloalcoxi,

Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou por nitro), heteroarilCi-Csalquilo (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituido por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi,

Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo,

Ci-C3alqui1sulfonilo, halogéneo, ciano, ou por nitro), C2-Cshalogenoalcenilo, C3-C8CÍcloalquilo, fenilo ou fenilo substituido por Ci~C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, heteroarilo ou heteroarilo substituido por Ci-C3alquilo,

Ci-C3halogenoalcoxi, heteroarilamino ou por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalcoxi, diheteroarilamino ou por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalcoxi,

Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, halogéneo, ciano ou por nitro, heteroarilamino substituido

Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, halogéneo, ciano ou por nitro, diheteroarilamino substituido

Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substituido por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, difenilamino, ou difenilamino substituido por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, ou C3-C7cicloalquilamino, di C3-C7crcloalquilamino ou C3-C7Crcloalcoxi, Ci-Cioalcoxi, Ci-Ciohalogenoalcoxi, Ci-Csalquilamino ou C2-C8dialquilamino

R

Ry são cada independentemente um do outro

Ci-Cioalquilo, C2-Ci0alcenilo, C2-Ci0alcinilo, Ci-Ci0alcoxi, Ci-Ciohalogenoalquilo, Ci-Ci0cianoalquilo, Ci-Cionitroalquilo, Ci-Cioaminoalquilo, Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C2-C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7CÍcloalquilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxiCi-C5alquilo, C3-C5alceniloxiCi-C5alquilo, C3-C5alciniloxiCi-C5alquilo, Ci-CsalquiltioCi-Csalquilo,

Ci-Csalquilsulf inilCi-Csalquilo, Ci-Csalquilsulf onilCi-

Csalquilo, C2-C8alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo,

Ci-C5alquilcarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxicarbonilCi- 9

Csalquilo, aminocarbonilCi-Csalquilo,

Ci-C5alquilaminocarbonilCi-C5alquilo, C2-Cs dialquilaminocarbonilCi-Csalquilo,

Ci-C5alquilcarbonilaminoCi-C5alquilo, N- Ci-Csalquilcarbonil-iy-C2-C5alquilaminoalquilo, Cs-CstrialquilsililCi-Csalquilo, fenilCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído por Ci~C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo,

Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio,

Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou por nitro) , heteroarilCi-Csalquilo (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído por

Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi,

Ci-Cshalogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou por nitro), C2_Cshalogenoalcenilo, Cs-Cscicloalquilo, fenilo ou fenilo substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo,

Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, heteroarilo ou heteroarilo substituído por C1-C3 alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou por nitro, heteroarilamino ou heteroarilamino substituído por C1-C3 alquilo,

Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou por nitro, diheteroarilamino ou diheteroarilamino substituído por C1-C3 alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo,

Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, difenilamino, ou difenilamino substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci~C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, ou C3-C7CÍcloalquilamino, diC3~ C7cicloalquilamino ou C3-C7cicloalcoxi, Ci-Ci0halogenoalcoxi, Ci-C5alquilamino ou C2-C8dialquilamino, benziloxi ou fenoxi, em que os grupos benzilo e fenilo poderão por sua vez ser substituídos por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, 10

Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, e

Rh é Ci-Cioalquilo, C3-Ci0alcenilo, C3-Ci0alcinilo, Ci-Ciohalogenoalquilo, Ci-Ci0cianoalquilo, Ci-Ci0nitroalquilo, C2-Ci0aminoalquilo, Ci-C5alquilaminoCi-C5alquilo, C2-C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7CÍcloalquilCi-C5alquilo, Ci~ C5alcoxiCi-C5al quilo, C3-C5alceniloxiCi-C5alquilo, C3 -Csalciniloxi Ci-C5alquilo, Ci-CsalquiltioCi-Csalquilo,

Ci-C5alquilsulf inilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilsulfonilCi- C5alquilo, C2-C8alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo, Ci-C5alquil carbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxicarbonilCi-C5 alquilo, aminocarbonilCi-Csalquilo, C3-Csalqui lamino carbonilCi- C5alquilo, C2-C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo, C1-C5 alquilcarbonilaminoCi-Csalquilo, N- Ci-Csalqui lcarbonil-N-Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C3-C6trialquilsililCi-C5alquilo, fenilCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio,

Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou por nitro), heteroarilCi-C5alquilo (em que o heteroarilo poderá ser opcionalmente substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci~C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou por nitro) , fenoxiCi-Csalquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi,

Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulf inilo, Ci-C3 alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou por nitro), heteroariloxiCi-Csalquilo (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3aqui1sulfinilo, Ci-C3 alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou por nitro), C3-Cshalogenoalcenilo, C3-C8cicloalquilo, fenilo ou fenilo substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, 11

Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo ou por nitro, ou heteroarilo, ou heteroarilo substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou por nitro.

Em particular, o grupo de latenciação G é um grupo -C(Xa)-Ra ou -C (Xb)-X°-Rb, e os significados de Xa, Ra, Xb, Xc e Rb são como definido acima. É preferido que G é hidrogénio, um grupo de metal alcalino ou metal alcalino terroso, ou um amónio ou sulfónio, em que o hidrogénio é especialmente preferido.

Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos de fórmula I poderão existir em diferentes formas isoméricas. Quando G é hidrogénio, por exemplo, compostos de fórmula I poderão existir em diferentes formas tautoméricas:

Esta invenção cobre todos os tais isómeros e tautómeros e suas misturas em todas as proporções. Também, quando os substituintes contêm ligações duplas, podem existir isómeros cis e trans. Estes isómeros, também, estão dentro do âmbito dos compostos reivindicados de fórmula I. A invenção relaciona-se também com sais para agricultura aceitáveis cujos compostos de fórmula I são capazes de formar com bases de metais de transição, metais alcalinos e metais alcalino terroso, aminas, bases de amónio quaternário ou bases de sulfónio terciárias. 12

Entre os formadores de sais de metais de transição, metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, menção especial deverá ser feita dos hidróxidos de cobre, ferro, litio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, e preferencialmente os hidróxidos, bicarbonatos e carbonatos de sódio e potássio.

Exemplos de aminas apropriadas para formação de sal de amónio incluem amónia bem como Ci-Cisalquilaminas primárias, secundárias e terciárias, Ci-C4hidroxialquilaminas e C2-C4alcoxialquilaminas, por exemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, i-propilamina, os quatro isómeros de butilamina, n-amilamina, i-amilamina, hexilamina, heptlamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, di-i-propilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, di-i-amilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, i-propanolamina, N,N-dietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2-enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilenodiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, tri-i-opropilamina, tri-n-butilamina, tri-i-butilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina e etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por exemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina e azepina; arilaminas primárias, por exemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- e p-toluidinas, fenilenodiaminas, benzidinas, naftilaminas e o-, m- e p-cloroanilinas; mas 13 especialmente trietilamina, i-propilamina e di-i-propilamina.

Bases de amónio quaternário preferidas apropriadas para a formação de sais correspondem, por exemplo, a fórmula [N(Ra Rb Rc Rd) 1 OH, em que Ra, Rb, Rc, e Rd são independentemente uns dos outros hidroqénio ou Ci-C4alquilo. Bases de tetraalquilamónio adicionais apropriadas com outros aniões podem ser obtidas, por exemplo, por reações de permuta aniónica.

Bases de sulfónio terciárias preferidas apropriadas para formação de sais correspondem, por exemplo, a fórmula [SReRfRg]OH, em que Re, Rf e Rg são independentemente uns dos outros C1-C4 alquilo. É especialmente preferido hidróxido de trimetilsulfónio. Bases de sulfónio apropriadas poderão ser obtidas a partir da reação de tioéteres, em particular dialquilsulfuretos, com halogenetos de alquilo, seguido por conversão a uma base apropriada, por exemplo um hidróxido, por reações de permuta aniónica.

Deverá ser entendido que em aqueles compostos de fórmula I, onde G é um metal, amónio ou sulfónio como acima mencionado e como tal representa um catião, a carga negativa correspondente está largamente deslocalizada ao longo da unidade de 0-C=C-C=0.

Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção também incluem hidratos que poderão ser formados durante a formação do sal. 14

Nos compostos de fórmula I, o substituinte R é preferencialmente Ci-C4alquilo, em particular metilo ou etilo.

Preferencialmente, X, Y e Z denota Ci-C4alquilo, C3-C6CÍcloalquilo, Ci-C4alcoxi ou halogéneo, em particular metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro ou cloro, quando m+n é 1-3, em particular, quando m+n é 1-2.

Alternativamente, Y e Z, independentemente um do outro, denotam Ci-C4alquilo, C3-C6cicloalquilo, Ci-C4alcoxi, halogéneo, fenilo ou fenilo substituído por Ci_4alquilo ou halogéneo, em particular metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, fenilo ou fenilo substituído com halogéneo, em particular fluoro ou cloro, em particular na posição 4, quando m+n é 1-3, em particular, quando m+n é 1-2 .

No grupo preferido de compostos de fórmula I, R1 a R4 são hidrogénio.

Noutro grupo preferido de compostos de fórmula (I) , R é metilo ou etilo, X é metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro ou cloro, Y e Z, independentemente um do outro, são metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, fenilo ou fenilo substituído por halogéneo ou Ci-C2alquilo, G é hidrogénio, e R1, R2, R3 e R4 são hidrogénio. A invenção abrange também sais dos compostos de fórmula I com aminas, bases de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos ou bases de amónio quaternário.

Entre os hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos como formadores de sais, menção especial deverá ser feita a hidróxidos de litio, sódio, potássio, magnésio 15 e cálcio, mas especialmente a hidróxidos de sódio e potássio. Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção também incluem hidratos que poderão ser formados durante a formação do sal.

Exemplos de aminas apropriadas para formação de sais de amónio incluem amónia bem como Ci-Cisalquilaminas primárias, secundárias, terciárias, Ci-C4hidroxialquilaminas e C2_C4alcoxialquilaminas, por exemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, os quatro isómeros de butilamina, n-amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, diisoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, N,N-dietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2-enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilenodiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, triisopropilamina, tri-n-butilamina, triisobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina e etoxietilamina; aminas heterociclicas, por exemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidino, indolina, quinuclidina e azepina; arilaminas primárias, por exemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- e p-toluidinas, fenilenodiaminas, benzidinas, naftilaminas e o-, m- e p-cloroanilinas; mas 16 especialmente trietilamina isopropilamina e di isopropilamina.

Bases de amónio quaternário preferido apropriadas para formação de sais correspondem, por exemplo, a fórmula [N(Ra Rb Rc Rd) ] OH em que Ra, Rb/ Rc e Rd são independentemente uns dos outros Ci-C4alquilo. Bases de tetraalquilamónio adicionais apropriadas com outros aniões podem ser obtidas, por exemplo, por reações de permuta aniónica.

Os compostos da invenção poderão ser fabricados por uma variedade de métodos. Por exemplo, os compostos de fórmula I, em que os substituintes têm os significados a estes acima, podem ser preparados por meios de processos conhecidos per se, e.g. por tratamento de compostos de fórmula II com um agente de alquilação, acilação, fosforilação ou sulfonilação G-Q na presença de pelo menos um equivalente de uma base, onde G é o grupo alquilo, acilo, fosforilo ou sulfonilo a ser incorporado e Q é um grupo de saida:

Compostos de fórmula I, em que G é um grupo de latenciação de fórmula -C (Xa) -Ra, C (Xb) -Xc-Rb ou -C (Xd) -NRcRd poderão ser por procedimentos conhecidos como descrito, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489. Tipicamente, compostos de fórmula II são tratados com um agente de acilação tal como um halogeneto ácido (especialmente cloreto de ácido), anidrido de ácido, halogenoformato (especialmente cloroformato), halogenotioformato (especialmente 17 clorotioformato), isocianato, isotiocicanato, halogeneto carbamoilo (especialmente cloreto carbamoilo) ou cloreto de tiocarbamoilo (especialmente cloreto de tiocarbamoilo) na presença de pelo menos um equivalente de uma base apropriada, opcionalmente na presença de um solvente apropriado. A base poderá ser inorgânica tal como um carbonato de metal alcalino ou hidróxido ou um hidreto metálico, ou uma base orgânica tal como uma amina terciária ou alcóxido metálico. Exemplos de bases inorgânicas apropriadas incluem carbonato de sódio, hidróxido de sódio ou potássio, hidreto de sódio, e bases orgânicas apropriadas incluem trialquilaminas tais como trimetilamina e trietilamina, piridinas ou outras bases de amina tal como 1,4-diazobiciclo[2.2.2]octano e 1,8-diazabiciclo [5.4.0]undec-7-eno. Bases preferidas incluem trietiloamina e piridina. Solventes apropriados para esta reação são selecionados para ser compatíveis com os reagentes e incluem éteres tais como tetrahidrofurano e 1,2-dimetoxietano e solventes halogenados tais como diclorometano e clorofórmio. Certas bases, tais como piridina e trietilamina, poderão ambas ser empregues com sucesso como base e solvente. Para casos em que o agente de acilação é um ácido carboxílico, a acilação é preferencialmente efetuada na presença de um agente de acoplamento de um gente de acoplamento tais como iodeto de 2-cloro-l-metilopiridinio, N,N '-diciclohexicarbodiimida, 1-(3-dimetilaminopropilo)-3-etilcarbodiimida e N,N'~ carbodiimidazole, e uma base tal como trietilamina ou piridina num solvente apropriado tal como tetrahidrofurano, diclorometano e acetonitrilo.

Procedimentos apropriados são descritos, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489.

Os compostos de fórmula I, em que G é um grupo de latenciação de fórmula C (Xb) -Xc-Rb ou -C (Xd) -NRcRd, poderão 18 ser também preparados por tratamento de compostos de fórmula II com fosgénio ou um equivalente de fosgénio, opcionalmente na presença de um solvente tal como tolueno ou acetato de etilo, e uma base e a reação do cloroformato resultante, ou equivalente, com um álcool, tiol ou amina sob condições conhecidas, como descrito por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489.

Os compostos de fórmula I, em que G é um grupo de

latenciação de fórmula -P(Xe)RfRg poderão ser preparados a partir de compostos de fórmula II utilizando procedimentos descritos, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489.

Os compostos de fórmula I, em que G é um grupo de latenciação de fórmula -S02Re, poderão ser preparados pela reação de compostos de fórmula II com um halogeneto de alquilo ou arilsulfonilo, preferencialmente na presença de pelo menos um equivalente de base.

Os compostos de fórmula I, em que G é Ci-C6alquilo, C2_C6alcenilo, C3-C6alcinilo ou um grupo de latenciação de fórmula CH2-Xf-Rh, poderão ser preparados por tratamento de um composto de fórmula II com um composto de fórmula G-Y em que Y é um halogéneo (especialmente bromo ou iodo) , sulfonato (especialmente mesilato ou tosilato) ou um sulfato preferencialmente na presença de uma base, sob condições conhecidas.

Os compostos de fórmula III Ο X ,Vm

OH) 19 podem ser obtidos por hidrogenação catalítica dos compostos de fórmula I, em que R é representado por um grupo benzilo.

Os compostos de fórmula I, em que R representa -C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb ou -C(Xd)-NRcRd S02Re, P(Xe)RfRg ou CH2-Xf-Rh, podem ser obtidos por tratamento dos compostos de fórmula III com um agente de alquilação, acilação, fosforilação ou sulfonilação R-Q, em que Q representa um grupo de saída, na presença de pelo menos um equivalente de uma base.

As condições apropriadas são as mesmas como descrito acima para a conversão de compostos de fórmula II para compostos de fórmula I.

Os compostos de fórmula II poderão ser preparados através da ciclização de compostos de fórmula IV, em que R44 é C4_ 4alquilo, preferencialmente na presença de base, e opcionalmente na presença de um solvente apropriado, por métodos descritos por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489. 20 u

R

NH2 Ha)

O v, +

•n X z,

*í R4 (IV) (V) (V!)

Os compostos de fórmula IV poderão ser preparados pela reação de derivados aminoácidos de fórmula V com halogenetos fenilacetilo de fórmula VI, preferencialmente na presença de base num solvente apropriado por métodos conhecidos descritos por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489.

Os halogenetos de fenilacetilo de fórmula VI, em que Hal é Cl ou Br, são compostos conhecidos ou podem ser preparados por métodos conhecidos como descrito por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489.

Os ésteres de aminoácidos de fórmula V, em que Rn é Ci-C4alquilo, podem ser preparados por métodos conhecidos a partir de aminoácidos de fórmula VII. Estes compostos podem ser isolados como aminas livres ou sais de amina.

RÍ r< VIII

Os aminoácidos de fórmula VII podem ser preparados a partir de cetonas de X através da sintese de Strecker via amino nitrilos de fórmula VIII. 21

Alternativamente, os aminoácidos de fórmula VII podem ser preparados a partir de cetonas de fórmula X através da reação de Bucherer Bergs via hidantoínas de fórmula IX.

Os compostos de fórmula X, em que Ri, R2, R3 e R4 são hidrogénio e R é um grupo Ci_4alquilo, Ci-4halogenoalquilo, C3-C6alcenilo, C3-C6alcinilo ou um benzilo, são conhecidos ou podem ser obtidos, por exemplo, de acordo com o Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74).

Os compostos de fórmula X, em que Ri, R2, R3 e R4 são CH3 e R é a C1-4 alquilo ou C3-C6 alcenilo, são conhecidos ou podem ser obtidos em analogia com procedimentos descritos, por exemplo, em W09854174.

Alternativamente, os compostos de fórmula IV poderão ser preparados por sujeição de derivados de fórmula XI a alcoólise com R14OH, preferencialmente num meio acidico por métodos conhecidos descritos por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489.

Os compostos de fórmula XI poderão eles próprios ser preparados pela reação de aminonitrilos de fórmula VIII com halogenetos de fenilacetilo de fórmula VI, 22 preferencialmente na presença de base num solvente apropriado por métodos conhecidos descritos por exemplo, nas US 6774133, US 6555567 e US 6479489.

Os compostos de fórmulas IV, V, VII, VIII, IX e XI, e seus sais no caso de compostos V, VII e VIII, são novos e foram desenhados especificamente para a sintese de compostos de fórmula I. Os restantes compostos de partida e intermediários dos esquemas reacionais são conhecidos ou podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos de uma pessoa perita na técnica.

Os reagentes podem ser feitos reagir na presença de uma base. Exemplos de bases apropriadas são os hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalinos-terrosos, hidretos de metais alcalinos ou metais alcalinos-terrosos, amidas de metais alcalinos ou metais alcalinos-terrosos, alcóxidos de metais alcalinos ou metais alcalinos-terrosos, acetatos de metais alcalinos ou metais alcalinos-terrosos, carbonatos de metais alcalinos ou metais alcalinos-terrosos, dialquilamidas de metais alcalinos ou metais alcalinos terrosos ou alquilsililamidas de metais alcalino-terrosos, alquilaminas, alquilenodiaminas, cicloalquilaminas saturadas ou insaturadas livres ou N-alquiladas, heterociclos básicos, hidróxidos de amónio e aminas carbociclicas. Os exemplos que podem ser mencionados são hidróxido de sódio, hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido de sódio, acetato de sódio, carbonato de sódio, terc-butóxido de potássio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio, hidreto de potássio, diisopropilamida de litio, bis(trimetilsilil)amida de potássio, hidreto de cálcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilenodiamina, ciclohexilamina, W-ciclohexilo-í7,í7-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4~(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, 23 hidróxido de benziltrimetilamónio e 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

Os reagentes podem ser feitos reagir uns com os outros tal como são, i.e. sem adição de um solvente ou diluente. Na maioria dos casos, contudo, é vantajoso adicionar um solvente inerte ou diluente ou uma mistura destes. Se a reação é levada a cabo na presença de uma base, as bases que são empregues em excesso, tal como a trietilamina, piridina, N-metilmorf olina ou Ν,Ν-dietilanilina, poderão também atuar como solventes ou diluentes. A reação é vantajosamente levada a cabo num intervalo de temperatura desde aproximadamente -80°C até aproximadamente +140°C, preferencialmente desde aproximadamente -30°C até aproximadamente +100°C, em vários casos no intervalo entre temperatura ambiente e aproximadamente +80°C.

Um composto I pode ser convertido de uma maneira conhecida per se em outro composto I por substituição de um ou mais substituintes do composto I de partida de uma maneira habitual por (um) outro substituinte(s) de acordo com a invenção.

Dependendo da escolha das condições reacionais e materiais de partida que são apropriados em cada caso, é possível, por exemplo, num passo reacional só a substituição de um substituinte por outro substituinte de acordo com a invenção, ou uma pluralidade de substituintes podem ser substituídos por outros substituintes de acordo com a invenção no mesmo passo reacional.

Os sais de compostos I podem ser preparados de uma conhecida per se. Assim, por exemplo, os sais de adição de 24 ácido de compostos I são obtidos por tratamento com um ácido apropriado ou um reagente de permuta iónica e sais com bases são obtidos por tratamento com uma base apropriada ou com um reagente de permuta iónica.

Os sais de compostos I podem ser convertidos de uma maneira habitual em compostos I livres, sais de adição de ácido, por exemplo, por tratamento com um composto básico apropriado ou com um reagente de permuta iónica e sais com bases, por exemplo, por tratamento com um ácido apropriado ou com um reagente de permuta iónica por tratamento com um ácido apropriado ou com um reagente de permuta iónica apropriado.

Os sais de compostos I podem ser convertidos de uma forma conhecida per se em outros sais de compostos I, sais de adição de ácido, por exemplo, em outros sais de adição de ácido, por exemplo por tratamento de um sal de ácido inorgânico tal como cloridrato com um sal metálico apropriado tal como um sal de sódio, bário ou a partir de um ácido, por exemplo com acetato de prata, num solvente apropriado em que um sal inorgânico que forma, por exemplo cloreto de prata, é insolúvel e assim precipita a partir da mistura reacional.

Dependendo do procedimento ou das condições reacionais, os compostos I, que têm propriedades formadoras de sal podem ser obtidos na forma livre ou na forma de sais.

Os compostos I e, quando apropriado, os seus tautómeros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem estar presentes na forma de um dos isómeros que são possiveis ou como uma mistura destes, por exemplo na forma de isómeros puros, tais como antipodas e/ou diastereómeros, ou como misturas de isómeros, tais como misturas de enantiómeros, 25 por exemplo racematos, misturas de diastereómeros ou misturas de racematos, dependendo do número, configuração absoluta e relativa de átomos de carbono assimétrico que ocorre na molécula e/ou dependendo da configuração de ligações duplas não aromáticas que ocorrem na molécula; a invenção relaciona-se com isómeros puros e também com todas as misturas de isómeros que são possiveis e é para ser entendido em cada caso neste sentido aqui anteriormente e aqui a seguir, mesmo quando detalhes estereoquímicos não são mencionados especificamente em cada caso.

As misturas de diastereómeros ou misturas de racematos de compostos I, na forma livre ou na forma de sal, que podem ser obtidos dependendo dos materiais de partida e procedimentos que têm sido selecionados podem ser separados de uma forma conhecida nos diasterómeros puros ou racematos com base das diferenças fisico-quimicas dos componentes, por exemplo por cristalização fracionada, destilação e/ou cromatografia.

As misturas de enantiómeros, tais como racematos, que podem ser obtidos de uma forma semelhante podem ser resolvidos nos antipodas óticos por métodos conhecidos, por exemplo por recristalização a partir de solvente ativo oticamente, por cromatografia em adsorventes quirais, por exemplo cromatografia liquida de alta eficiência (HPLC) em acetil celulose, com a ajuda de micro-organismos apropriados, por quebra com enzimas imobilizadas especificas, através da formação da compostos de inclusão, por exemplo utilizando éteres coroa quirais, onde só um enantiómero é complexado, ou por conversão em sais diastereoméricos, por exemplo por reação de um racemato de produto final básico com um ácido ativo oticamente, tal como um ácido carboxilico, por exemplo cânfora, ácido tartárico ou málico, ou ácido sulfónico, por exemplo ácido canforsulfónico, e a separação 26 da mistura de diastereómeros que podem ser obtidos desta forma, por exemplo por cristalização fracionada baseada nas suas solubilidades diferentes, para originar os diastereómeros, a partir do qual os enantiómeros desejados podem ser libertados por ação de agentes apropriados, por exemplo agentes básicos.

Os diastereómeros puros ou enantiómeros podem ser obtidos de acordo com a invenção não só por separação de misturas de isómeros apropriadas, mas também por métodos geralmente conhecidos de sintese diastereoselectiva ou enantioselectiva, por exemplo por levar a cabo processos de acordo com a invenção com materiais de partida de uma estereoquimica apropriada. É vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso os isómeros biologicamente mais eficazes, por exemplo enantiómero ou diastereómero, ou mistura de isómeros, por exemplo mistura de enantiómeros ou mistura de diastereómeros, se os componentes individuais têm uma atividade biológica diferente.

Os compostos I e, onde apropriado, os seus tautómeros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem se apropriado, também ser obtidos na forma de hidratos e/ou incluem outros solventes, por exemplo aqueles que poderão ter sido utilizados para a cristalização de compostos que estão presentes na forma sólida.

Os compostos nas Tabelas 1 a 22 abaixo ilustram os compostos da invenção.

Tabela 1: Esta tabela revela os 105 compostos Tl.001 a T1.105 de fórmula Ia: 27

da) , em que R é CH3, Ri, R2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb/ Rc e Rd são como definidos adiante: N° . Ra Rb Rc Rd TI. 001 Br H H H TI. 002 Cl H H H TI. 003 ch3 H H H TI. 004 ch2ch3 H H H TI.005 och3 H H H TI. 006 Br Cl H H TI. 007 Cl Br H H TI. 008 Cl Cl H H TI. 009 Cl ch3 H H TI .010 ch3 Cl H H TI. 011 ch3 ch3 H H TI .012 Cl H Cl H TI .013 Cl H ch3 H TI.014 Cl H ch2ch3 H TI.015 Cl H och3 H TI .016 ch3 H ch3 H TI .017 ch3 H ch2ch3 H TI. 018 ch3 H och3 H TI. 019 ch2ch3 H ch2ch3 H 11.020 CH2CH3 H OCH3 H TI.021 OCH3 H OCH3 H TI. 022 Br H H Cl TI. 023 Br H H CH3 TI. 024 Br H H 4-C1-C6H4 TI. 025 Cl H H Cl TI. 026 Cl H H CH3 TI. 027 Cl H H 4-C1-C6H4 TI. 028 CH3 H H Br TI. 029 CH3 H H Cl TI.030 CH3 H H CH3 28

Ν° . Ra Rb Rc Rd ΤΙ.031 ch3 H H c6h5 ΤΙ.032 ch3 H H 4-Cl-C6H4 ΤΙ.033 ch2ch3 H H ch3 ΤΙ.034 ch2ch3 H H 4-Cl-C6H4 ΤΙ.035 och3 H H ch3 ΤΙ.036 och3 H H 4-Cl-C6H4 ΤΙ.037 Cl H Cl Br ΤΙ.038 ch3 H ch3 Br ΤΙ. 039 ch3 H ch3 Cl ΤΙ. 040 ch3 H ch3 4-Cl-C6H4 ΤΙ. 041 Br Cl H ch3 ΤΙ. 042 Br ch3 H ch3 ΤΙ. 043 Cl Cl H Cl ΤΙ. 044 Cl Br H ch3 ΤΙ. 045 Cl Cl H ch3 ΤΙ. 046 Cl ch3 H Cl ΤΙ. 047 Cl ch3 H ch3 ΤΙ. 048 ch3 Br H ch3 ΤΙ. 049 ch3 Cl H ch3 ΤΙ.050 ch3 ch3 H ch3 ΤΙ.051 CH3 CH3 H 4-C1-C6H4 ΤΙ.052 Br Br CH3 H ΤΙ.053 Br Cl CH3 H ΤΙ.054 Br CH3 Br H ΤΙ.055 Br CH3 Cl H ΤΙ. 056 Cl Br CH3 H ΤΙ.057 Cl Cl Cl H ΤΙ.058 Cl Cl CH3 H ΤΙ. 059 Cl CH3 Cl H ΤΙ .060 Cl CH3 CH2CH3 H ΤΙ .061 Cl CH3 OCH3 H ΤΙ .062 Cl 4-C1-C6H4 Cl H ΤΙ .063 Cl 4-C1-C6H4 CH3 H ΤΙ. 064 Cl 4-C1-C6H4 CH2CH3 H ΤΙ .065 Cl 4-C1-C6H4 OCH3 H ΤΙ .066 CH3 Br CH3 H ΤΙ .067 CH3 Cl CH3 H ΤΙ .068 CH3 CH3 Br H ΤΙ.069 CH3 CH3 Cl H 29 N° . Ra Rb Rc Rd TI. 070 ch3 ch3 ch3 H TI. 071 ch3 ch3 ch2ch3 H TI. 072 ch3 ch3 och3 H TI. 073 ch3 4-Cl-C6H4 ch3 H TI. 074 ch3 4-Cl-C6H4 ch2ch3 H TI. 075 ch3 4-Cl-C6H4 och3 H TI. 076 ch2ch3 Br Br H TI. 077 ch2ch3 Br Cl H TI. 078 ch2ch3 Br ch3 H TI. 079 ch2ch3 Br ch2ch3 H TI .080 ch2ch3 Br och3 H TI. 081 ch2ch3 Cl Br H TI .082 CH2CH3 Cl Cl H TI .083 CH2CH3 Cl CH3 H TI.084 CH2CH3 Cl CH2CH3 H TI .085 CH2CH3 Cl OCH3 H TI .086 CH2CH3 CH3 Br H TI .087 CH2CH3 CH3 Cl H TI .088 CH2CH3 CH3 CH2CH3 H TI .089 CH2CH3 CH3 OCH3 H TI.090 CH2CH3 CH2CH3 CH3 H TI. 091 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H TI .092 CH2CH3 4-C1-C6H4 Br H TI.093 CH2CH3 4-C1-C6H4 CH2CH3 H TI.094 CH2CH3 4-C1-C6H4 OCH3 H TI .095 OCH3 Br CH3 H TI.096 OCH3 Cl CH3 H TI. 097 OCH3 CH3 Br H TI.098 OCH3 CH3 Cl H TI.099 OCH3 CH3 OCH3 H TI.100 OCH3 4-C1-C6H4 OCH3 H TI.101 CH3 CH3 CH3 F TI.102 CH3 CH3 CH3 Cl TI.103 CH3 CH3 CH3 Br TI.104 CH3 CH3 CH3 CH3 TI.105 CH3 CH3 CH3 4-C1-C6H4

Tabela 2: Esta tabela revela os 105 compostos T2.001 até T2.105 de fórmula Ia, em que R é CH2CH3, Ri, R2, R3 e R4 são 30 hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e Rd são como definido na Tabela 1.

Tabela 3: Esta tabela revela os 105 compostos T3.001 até T3.105 de fórmula Ia, em que R é n-C3H7, R7, R2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e Rd são como definido na Tabela 1.

Tabela 4: Esta tabela revela os 105 compostos T4.001 até T4.105 de fórmula Ia, em que R é Í-C3H7, Ri, R2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e Rd são como definido na Tabela 1.

Tabela 5: Esta tabela revela os 105 compostos T5.001 até T5.105 de fórmula Ia, em que R é alilo, Ri, R2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e Rd são como definido na Tabela 1.

Tabela 6: Esta tabela revela os 105 compostos T6.001 até T6.105 de fórmula Ia, em que R é benzilo, Rb, R2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e Rd são como definido na Tabela 1.

Tabela 7: Esta tabela revela os 105 compostos T7.001 até T7.105 de fórmula Ia, em que R é C(=0)-CH3, Ri, R2/ R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra/ Rb/ Rc e Rd são como definido na Tabela 1.

Tabela 8: Esta tabela revela os 105 compostos T8 .001 até T8.105 de fórmula Ia, em que R é C ( = 0) -CH2CH3, Ri, r2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e R(i são como definido na Tabela 1. 31

Tabela 9: Esta tabela revela os 105 compostos T9.001 até T9.105 de fórmula Ia, em que R é C (=0)-n-C3H7, Ri, R2/ R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb/ Rc e Ra são como definido na Tabela 1.

Tabela 10: Esta tabela revela os 105 compostos TIO.001 até TIO. 105 de fórmula Ia, em que R é C(=0)0-CH3, Ri, R2/ R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb/ Rc e Ra são como definido na Tabela 1.

Tabela 11: Esta tabela revela os 105 compostos T11.001 até T11.105 de fórmula Ia, em que R é C (=0) 0-CH2CH3, Ri, R2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e Rd são como definido na Tabela 1.

Tabela 12: Esta tabela revela os 105 compostos T12.001 até T12.105 de fórmula Ia, em que R é C (=0) 0-n-C3H7, Ri, R2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e Ra são como definido na Tabela 1.

Tabela 13: Esta tabela revela os 105 compostos T13.001 até T13.105 de fórmula Ia, em que R é C(=0)NH-CH3, R4, R2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra/ Rb/ Rc e Rd são como definido na Tabela 1.

Tabela 14: Esta tabela revela os 105 compostos T14.001 até T14.105 de fórmula Ia, em que R é C (=0) NH-CH2CH3, Ri, R2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio Ra, Rb/ Rc e Ra são como definido na Tabela 1.

Tabela 15: Esta tabela revela os 105 compostos T15.001 até T15.105 de fórmula Ia, em que R é C (=0) NH-n-C3H7, Ri, R2, R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e Ra são como definido na Tabela 1. 32

Tabela 16: Esta tabela revela os 105 compostos T16.105 de fórmula Ia, em que R é hidrogénio, R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e definido na Tabela 1.

Tabela 17: Esta tabela revela os 105 compostos T17.105 de fórmula Ia, em que R é CH2-O-CH3, Ri, são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e definido na Tabela 1.

Tabela 18: Esta tabela revela os 105 compostos T18.105 de fórmula Ia, em que R é CH2-O-C2H5, Rb são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e definido na Tabela 1.

Tabela 19: Esta tabela revela os 105 compostos T19.105 de fórmula Ia, em que R é CH2-O-C2H4-O-R3 e R4 são hidrogénio, G é hidrogénio e Ra, Rb, como definido na Tabela 1.

Tabela 20: Esta tabela revela os 105 compostos T20.105 de fórmula Ia, em que R é hidrogénio, R4 são CH3, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e definido na Tabela 1.

Tabela 21: Esta tabela revela os 105 compostos T21.105 de fórmula Ia, em que R é CH3, Rb, R2, CH3, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e Rb são como Tabela 1.

Tabela 22: Esta tabela revela os 105 compostos T22.105 de fórmula Ia, em que R é C2H5, Ri, R2, CH3, G é hidrogénio e Ra, Rb, Rc e Rd são como Tabela 1. T16.001 até Ri/ R2/ R3 e Rd são como T17.001 até . R2, R3 e R4 Rd são como T18.001 até r R2/ R3 e R4 Rd são como T19.001 até -CH3, Ri, R2, Rc e Rd são T20.001 até Ri, R2/ R3 e Rd são como T21.001 até R3 e R4 são definido na T22.001 até R3 e R4 são definido na 33

Os compostos de acordo com a invenção são componentes ativos preventivamente e/ou curativamente valiosos no campo do controlo de pragas, mesmo a baixas taxas de aplicação, que possuem um espetro biocida muito favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, peixes e plantas. Os componentes ativos de acordo com a invenção atuam contra todos os estágios ou estágios individuais de desenvolvimento de pragas animais normalmente sensíveis, mas também resistentes, tais como insetos ou representantes da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida dos componentes ativos de acordo com a invenção pode manifestar-se diretamente, i.e. na destruição das pragas, que ocorre quer imediatamente ou apenas após ter decorrido algum tempo, por exemplo durante ecdise, ou indiretamente, por exemplo numa oviposição reduzida e/ou taxa de eclosão, uma boa atividade correspondendo a uma taxa de destruição (mortalidade) de pelo menos 50 a 60%.

Os compostos de fórmula I podem ser utilizados para combater e controlar infestações de pragas de insectos tais como Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera e Isoptera e também outras pragas invertebradas, por exemplo, pragas de acarina, nemátoda e moluscos. Os insectos, acarinas, nemátodos e moluscos são daqui em diante coletivamente referidos como pragas. As pragas que poderão ser combatidas e controladas através da utilização dos compostos da invenção incluem aquelas pragas associadas à agricultura (cujo termo inclui o crescimento de cultura para produtos alimentares e fibra), horticultura e criação animal, animais companhia, silvicultura e a armazenagem de produtos de origem vegetal (tais como fruta, grão e madeira); aquelas pragas associadas à danificação de estruturas feitas pelo homem e à transmissão de doenças de 34 seres humanos e animais; e também pragas incómodas (tais como moscas).

Os exemplos de espécies de pragas que poderão ser controladas pelos compostos de fórmula I incluem:

Myzus persicae (afideo), Aphis gossypii (afideo), Aphis fabae (afideo) , Lygus spp. (cápsides), Dysdercus spp. (cápsides), Nilaparvata lugens (cigarrinha), Nephotettixc incticeps (cigarra), Nezara spp. (percevejos), Euschistus spp. (percevejos), Leptocorisa spp. (percevejos), Frankliniella occidentalis (tripideo), Thrips spp. (Trips), Leptinotarsa decemlineata (besouro da batata do Colorado,), Anthonomus grandis (gorgulho do algodoeiro), Aonidiella spp. (cochonilhas), Trialeurodes spp. (moscas brancas), cochonilhas (mosca branca), Ostrinia nubilalis (variante europeia da broca do milho), Spodoptera littoralis (curuquero do algodoeiro), Heliothis virescens (budworm do tabaco), Helicoverpa armigera (lagarta do algodoeiro), Helicoverpa zea (cotton lagarta), Sylepta derogata (lagarta enroladeira do algodoeiro), Pieris brassicae (borboleta branca) , Plutella xilostella (traça da couve), Agrotis spp. (brocas), Chilo suppressalis (broca do caule do arroz), Locusta migratória (gafanhoto), Chortiocetes termínifera (gafanhoto), Diabrotica spp. (lagarta das raizes), Panonychus ulmi (ácaro vermelho europeu), Panonychus citri (ácaro vermelho de citrinos), Tetranychus urticae (aranhiço de duas manchas), Tetranychus cinnabarinus (aranhiço carmim), Phyllocoptruta oleivora (ácaro da falsa ferrugem), Poliphagotarsonemus latus (ácaro branco), Brevipalpus spp. (ácaros planos), Boophilus microplus (carrapato bovino), Dermacentor variabilis (carraça do cão Americano), Ctenocephalides felis (pulga do gato) , Liriomyza spp. (lagarta mineira), Musca domestica (mosca doméstica), Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. 35 (mosquitos), Lucillia spp. (moscas varejeiras), Blattella germanica (barata), Periplaneta americana (barata), Blatta orientalis (barata), térmitas da Mastotermitidae (por exemplo Mastotermes spp.), as Kalotermitidae (por exemplo Neotermes spp.), as Rhinotermitidae (por exemplo Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, e R. santonensis) e as Termitidae (por exemplo Globitermes sulphureus), Solenopsis geminata (formiga-de-fogo) , Monomorium pharaonis (formiga faraó), Damalinia spp. e Linognathus spp. (piolhos que sugam e picam), e Deroceras reticulatum (lesma).

Os componentes ativos de acordo com a invenção podem ser utilizados para controlar, i.e. contendo ou destruindo, pragas do tipo mencionado anteriormente que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e ornamentais em agricultura, em horticultura e em florestas, ou em orgãos, tias como frutas, flores, folhagem, caules, tubérculos ou raizes, de tais plantas, e em alguns casos mesmo orgãos de plantas que são formados numa altura mais tardia que permanecem protegidos contra estas pragas.

As culturas alvo adequadas são, em particular, cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho ou sorgo; beterraba, tal como açúcar ou beterraba forrageira; fruta, por exemplo frutas pomáceas, fruta com caroço ou fruta sem caroço, tais como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas ou bagas, por exemplo morangos, framboesas ou amoras; culturas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoilas , azeitonas, girassóis, coco, ricino, cacau ou amendoim; cucurbitáceas, tais como abóboras, pepinos ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; citrinos, tais como 36 laranjas, limões, toranja ou tangerinas; vegetais, tais como espinafres, alface, espargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentão; Lauráceas, tais como abacate, canela ou cânfora; e também tabaco, nozes, café, beringelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, lúpulo, uma familia de bananeira, plantas de látex e ornamentais. 0 termo "culturas" é para ser entendido como incluindo também as culturas que se tomaram tolerantes a herbicidas tais como bromoxinil ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo primisulfuron, prosulfuron e trifloxisulfuron, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-shikimato-3-fosfato-sintase) , inibidores de GS (glutamina sintétase)) como um resultado de métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que se tornou tolerante a imidazolinonas, e.g. imazamox, através de métodos convencionais de reprodução (mutagénese) é colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que se tornaram tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas através de métodos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob as marcas comerciais RoundupReady® e LibertyLink®. 0 termo "culturas" é também para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram desse modo transformadas através da utilização de técnicas de ADN recombinante que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas atuando seletivamente, tal como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias produtoras de toxinas, especialmente aquelas do género Bacillus.

As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgénicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas, 37 por exemplo proteínas inseticidas a partir de Bacillus cereus ou Bacillus popliae; ou proteínas inseticidas desde Bacillus thuaneliensis, tais como 8-endotoxinas, e.g. CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CryIF(a2), CrylIA(b), CrylIIA, CrylIIB(bl) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), e.g. VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; ou proteínas inseticidas de nemátodos colonizantes de bactérias, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas aracnídeas, toxinas de vespa e outras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campainhas-brancas; aglutininas; inibidores de proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores de protéase serina, patatina, cistatina, inibidores de papaina; proteínas inativadoras de ribosomas (RIP), tais como ricina, milho-RIP, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas de metabolismo esteroide, tais como 3-hidroxisteroidoxidase, ecdisteróide UDP-glicosil transferase, colesterol oxidases, inibidores de ecdisona, HMG-COA-reductase, bloqueadores de canal iónico, tais como bloqueadores de canais sódio ou cálcio, hormona esterase juvenil, recetores de hormona diurética, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.

No contexto da presente invenção existem para serem entendidas por 8-endotoxins, por exemplo CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CryIF(a2), CrylIA(b), CrylIIA, CrylIIB(bl) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A, expressamente também toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas recombinantemente 38 através de uma nova combinação de domínios diferentes destas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701) . São conhecidas toxinas truncadas, por exemplo uma CrylA(b) truncada. No caso de toxinas modificadas, é (são) substituído(s) um ou mais aminoácidos da toxina de ocorrência natural. Em tais substituições de aminoácido, são preferencialmente inseridas sequências de reconhecimento de protease presente não naturalmente na toxina, tais como, por exemplo, no caso de CryIIIA055, uma sequência de reconhecimento de catepsina-D é inserida numa toxina CrylIIA (ver a WO 03/018810).

Exemplos de tais toxinas ou plantas transgénicas capazes de sintetizar tais toxinas são reveladas, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

Os processos para a preparação de tais plantas transgénicas são geralmente conhecidos da pessoa perita na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos de tipo Cryl e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, a partir de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651. A toxina contida nas plantas transgénicas confere às plantas tolerância a insectos nocivos. Tais insectos podem ocorrer em qualquer grupo taxonómico de insectos, mas são especialmente comummente encontrados nos besouros (Coleoptera), insectos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).

As plantas transgénicas contendo um ou mais genes que codificam para uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são conhecidas e algumas delas estão disponíveis comercialmente. Exemplos de tais plantas são: 39

YieldGard® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylA(b)); YieldGard Rootworm® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylIIB(bl)); YieldGard Plus® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylA(b) e uma CrylIIB(bl)); Starlink® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedade de milho que expressa uma toxina CryIF(a2) e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para se conseguir tolerância ao herbicida glufosinato de amónio); NuCOTN 33B® (variedade de algodoeiro que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard I® (variedade de algodoeiro que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard I® (variedade algodoeiro que expressa uma toxina CrylA(c) e uma toxina CrylIA(b)); VIPCOT® (variedade de algodoeiro que expressa uma toxina VIP); NewLeaf® (variedade de batateira que expressa uma toxina CrylIIA); NatureGard® Agrisure® GT Advantage (caracteristica tolerante a glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (caracteristica (CB) da broca do milho Btll) e Protecta®.

Os exemplos adicionais de tais culturas transgénicas são: 1. 0 milho Btll a partir de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, número de registo C/FR/96/05/10. O Zea mays geneticamente modificada que foi tornada resistente ao ataque pela variante europeia da broca do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) através de expressão transgénica e uma toxina CrylA(b) truncada. O milho Btll também expressa transgenicamente a enzima PAT para se conseguir tolerância ao herbicida glufosinato de amónio. 2. O milho Btl76 a partir da Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, número de registo C/FR/96/05/10. O Zea mays geneticamente 40 modificado que foi tornado resistente ao ataque pela variante europeia da broca do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) através de expressão transgénica de uma toxina CrylA(b). O milho Btl76 também expressa transgenicamente a enzima PAT para se conseguir tolerância ao herbicida glufosinato de amónio. 3. O milho MIR604 a partir da Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, número de registo C/FR/96/05/10. O milho que foi tornado resistente a insectos através de expressão transgénica de uma toxina CrylIIA modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada através da inserção de uma sequência de reconhecimento de catepsin-D-protease. A preparação de tais plantas de milho transgénicas é descrita em WO 03/018810. 4. O milho MON 863 a partir da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 5 Brussels, Belgium, número de registo C/DE/02/9. O MON 863 expressa uma toxina CrylIIB(bl) e possui resistência a certos insectos Coleoptera. 5. O algodoeiro IPC 531 a partir da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de registo C/ES/96/02. 6. O milho 1507 a partir da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium, número de registo C/NÚ00/10. O milho geneticamente modificado para a expressão da proteina CrylF para se atingir a resistência a certos insectos Lepidoptera e da proteina PAT para se atingir a tolerância ao herbicida glufosinato de amónio. 41 7. 0 milho ΝΚ603 χ ΜΟΝ 810 a partir da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de registo C/GB/02/M3/03. Consiste de variedades de milho hibrido criadas convencionalmente através de cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O milho NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteina CP4 EPSPS, obtida a partir da estirpe CP4 de Agrobacterium sp., que confere tolerância ao herbicida Roundup (contém glifosato), e também uma toxina CrylA(b) obtida a partir de Bacillus thuaneliensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certos Lepidoptera, incluem a variante europeia da broca do milho.

As culturas transgénicas de plantas resistentes a insectos são também descritas em BATS (Zentrum fur Biosicherheit e Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel,

Switzerland) Relatório de 2003. O termo "culturas" é para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram transformadas através da utilização de técnicas de DNA recombinante que são capazes de sintetizar substâncias antipatogénicas possuindo uma ação seletiva, tal como, por exemplo, as chamadas "proteínas relacionadas com patogénese" (PRPs, ver e.g. EP-A-0 392 225). Os exemplos de tais substâncias

antipatogénicas e de plantas transgénicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogénicas são are conhecidos, por exemplo, a partir de EP-A-0 392 225, WO 95/33818, e EP-A-0 353 191. Os métodos de produzir tais plantas transgénicas são geralmente conhecidos da pessoa perita na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. 42

As substâncias antipatogénicas que podem ser expressas por tais plantas transgénicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canal iónico, tais como bloqueadores para os canais de sódio e cálcio, por exemplo as toxinas virais KP1, KP4 ou KP6; estilbeno sintases; bibenzilo sintases; quitinases; glucanases; as chamadas "proteínas relacionadas com patogéneses" (PRPs; ver e.g. EP-A-0 392 225); substâncias antipatogénicas produzidas por micro-

organismos, por exemplo antibióticos peptídicos ou antibióticos heterocíclicos (ver e.g. WO 95/33818) ou fatores proteicos ou polipéptidos envolvidos na defesa contra patógenos vegetais (os chamados "genes de resistência a doença vegetal", como descrito na WO 03/000906).

As áreas adicionais de utilização dos compostos de acordo com a invenção são a proteção de bens armazenados e armazéns e a proteção de matérias-primas, tais como madeira, têxteis, revestimentos de chão ou edifícios, e também no setor de higiene, especialmente a proteção de seres humanos, animais domésticos e pecuária produtiva contra pragas do tipo mencionado.

No setor de higiene, os compostos de acordo com a invenção são ativos contra ectoparasitas tais como carrapatos duros, carrapatos moles, ácaros da sarna, ácaros das colheitas, moscas (que lambem e picam), larvas de mosca parasita, piolhos, piolhos do cabelo, piolhos e pulgas de aves.

Exemplos de tais parasitas são:

Da ordem Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp. , Pediculus spp. e Phtirus spp., Solenopotes spp.. 43

Da ordem Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. e Felicola spp..

Da ordem Diptera e das subordens Nematocerina e

Brachycerina, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxis spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Melophagus spp..

Da ordem Siphonapterida, por exemplo Pulex spp.,

Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

Da ordem Heteropterida, por exemplo Cimex spp., Triátomoa spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Da ordem Blattarida, por exemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica e Supella spp..

Da subclasse Acaria (Acarida) e das ordens Meta- e Meso-stigmata, por exemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp.. 44

Das ordens Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes spp..

Os compostos de acordo com a invenção são também adequados para proteção contra infestação por insectos no caso de materiais tias como madeira, têxteis, plásticos, adesivos, colas, tintas, papel e cartão, cabedal, revestimentos de chão e edifícios. A invenção providencia consequentemente um método de combater e controlar insectos, acarinas, nemátodos ou moluscos que compreende aplicar uma quantidade de forma inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida efetiva de um COMPOSTO DE FÓRMULA I, ou de uma composição contendo um COMPOSTO DE FÓRMULA I, a uma praga, um local de praga, ou a uma planta suscetível ao ataque por uma praga. Os compostos de fórmula I são preferencialmente utilizados contra insectos ou acarinas. 0 termo "planta" como utilizado aqui inclui plântulas, arbustos e árvores. A invenção consequentemente também se relaciona como composições pesticidas tais como concentrados emulsionáveis, concentrados em suspensão, soluções diretamente pulverizáveis ou diluíveis, pastas para espalhar, emulsões diluídas, pós solúveis, pós dispersíveis, pós molháveis, poeiras, grânulos ou 45 encapsulações em substâncias poliméricas, que compreendem -pelo menos - um dos componentes ativos de acordo com a invenção e que são para ser selecionados para ser adequados aos objetivos pretendidos e às circunstâncias prevalecentes.

Nestas composições, o componente ativo é empregue na forma pura, um componente ativo sólido por exemplo num tamanho de partícula especifico, ou, preferencialmente, juntamente com - pelo menos - um dos auxiliares convencionalmente utilizados na técnica de formulação, tais como extensores, por exemplo solventes ou veiculos sólidos, ou tais como compostos de superfície ativa (tensioativos).

Os exemplos de solventes adequados são: hidrocarbonetos aromáticos não hidrogenados ou parcialmente hidrogenados, preferencialmente as frações C8 a C12 de alquilbenzenos, tais como misturas de xilenos, naftalenos alquilados ou tetrahidronaftaleno hidrocarbonetos, alifáticos ou cicloalifáticos, tais como parafinas ou ciclohexano, álcoois tais como etanol, propanol ou butanol, glicois e seus éteres e ésteres tais como propilenoglicol, éter de dipropilenoglicol, etilenoglicol ou éter monometilico de etilenoglicol ou éter monoetilico de etilenoglicol, cetonas, tais como ciclohexanona, isoforona ou álcool de diacetona, solventes fortemente polares, tais como N-metilpirrolid-2-ona, sulfóxido de dimetilo ou N,N-dimetilformamida, água, óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados, tais como óleo de colza, de ricino, de coco ou óleo de soja, e óleos de silicone não epoxidados ou epoxidados.

Os veiculos sólidos que são utilizados por exemplo para poeiras e pós dispersívis são, em regra, minerais naturais moidos tais como calcite, talco, caulino, montmorilonite ou 46 atapulgite. Para melhorar as propriedades físicas, é também possível adicionar sílicas altamente dispersas ou polímeros absortivos altamente dispersos. Os veículos adsorptivos particulados adequados para grânulos são de tipos porosos, tais como pedra-pomes, tijolo de pó de pedra, sepiolite ou bentonite, e os materiais veículos não sortivos adequados são calcite ou areia. Em adição, pode ser utilizado um grande número de materiais granulados de natureza inorgânica ou orgânica, em particular dolomite ou resíduos vegetais triturados.

Os compostos de superfície ativa adequados são, dependendo do tipo do componente ativo a ser formulado, tensioativos não iónicos, catiónicos e/ou aniónicos ou misturas de tensioativos que possuem boas propriedades emulsionantes, dispersantes e humidificantes. Os tensioativos mencionados aqui adiante são apenas considerados como exemplos; um grande número de tensioativos adicionais que são convencionalmente utilizados na técnica de formulação e adequados de acordo com a invenção são descritos na literatura relevante.

Os tensioativos não iónicos adequados são, especialmente, éteres poliglicol derivados de álcoois alifáticos ou cicloalifáticos, de ácidos gordos saturados ou não saturados ou de fenóis alquílicos que poderão conter aproximadamente 3 até aproximadamente 30 grupos éter glicol e aproximadamente 8 até aproximadamente 20 átomos de carbono no radical hidrocarboneto (ciclo)alifático ou aproximadamente 6 até aproximadamente 18 átomos de carbono na unidade alquilo dos fenóis alquílicos. Também adequados são os adutos de óxido de polietileno solúveis em água com polipropilenoglicol, etilenodiaminopolipropilenoglicol ou alquilpolipropilenoglicol possuindo 1 até aproximadamente 10 átomos de carbono na cadeia alquílica e aproximadamente 47 20 até aproximadamente 250 grupos éter etilenoglicol e aproximadamente 10 até aproximadamente 100 grupos éter propilenoglicol. Normalmente, os compostos mencionados acima contém 1 até aproximadamente 5 unidades etilonoglicol por unidade de propilenoglicol. Os exemplos que poderão ser mencionados são nonilfenoxipolietoxietanol, éter poliglicol de óleo de ricino, adutos polipropilenoglicol/óxido de polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenoglicol ou octilfenoxipolietoxietanol. Também adequados são os ésteres de ácido gordo de polioxietileno sorbitano, tais como trioleato de polioxietileno sorbitano.

Os tensioativos catiónicos são, especialmente, sais de amónio quaternários que possuem geralmente pelo menos um radical alquilo de aproximadamente 8 até aproximadamente 22 átomos de C como substituintes e como substituintes adicionais (não halogenados ou halogenados) alquilo inferior ou hidroxialquilo ou radicais benzilo. Os sais estão preferencialmente na forma de halogenetos, metilsulfatos ou etilsulfatos. Exemplos são cloreto de esteariltrimetilamónio e brometo de benzilbis(2-cloroetil)etil-amónio.

Os exemplos de tensioativos anónicos adequados são sabões solúveis em água ou compostos de superfície ativa sintéticos solúveis em água. Exemplos de sabões adequados são os sais de metais alcalinos, alcalino-terrosos ou amónio (não substituído ou substituído) de ácidos gordos possuindo aproximadamente 10 até aproximadamente 22 átomos de C, tais como os sais de sódio ou potássio de ácido oleico ou esteárico, ou de misturas de ácidos gordos naturais que são obteníveis por exemplo a partir de óleo de coco ou óleo de rícino; deve também ser feita menção aos tauratos de metilo de ácido gordo. No entanto, os tensioativos sintéticos são utilizados mais frequentemente, 48 em particular sulfonatos gordos, sulfatos gordos, derivados benzimidazole sulfonados ou alquilarilsulfonatos. Em regra, os sulfonatos gordos e os sulfatos gordos estão presentes como sais de metais alcalinos, alcalino-terrosos ou amónio (não substituído ou substituído) e geralmente possuem um radical alquilo de aproximadamente 8 até aproximadamente 22 átomos de C, alquilo também é para ser entendido como incluindo a unidade alquilo de radicais acilo; os exemplos que poderão ser mencionados são os sais de sódio ou cálcio de ácido linhosulfónico, do éster dodecilsulfúrico ou de uma mistura de sulfato álcool gordo preparado a partir de ácidos gordos naturais.

Este grupo também inclui os sais dos ésteres sulfúricos e ácidos sulfónicos de adutos álcool gordo/óxido de etileno. Os derivados benzimidazole sulfonados contêm preferencialmente 2 grupos sulfonilo e um radical ácido gordo de aproximadamente 8 até aproximadamente 22 átomos de C. Os exemplos de alquilarilsulfonados são os sais de sódio, cálcio ou trietanolamónio de ácido decilbenzenosulfónico, de ácido dibutil-naftalenossulfónico ou de um ácido naftalenossulfónico/condensado formaldeído. Também são possíveis, adicionalmente, fosfatos adequados, tais como sais do éster fosfórico de um aduto p-nonilfenol/óxido (4-14)etileno, ou fosfolípidos.

Em regra, as composições compreendem 0,1 até 99%, especialmente 0,1 até 95%, de componente ativo e 1 até 99,9%, especialmente 5 até 99,9%, de pelo menos um adjuvante sólido ou líquido, sendo possível em regra que 0 a 25%, especialmente 0,1 até 20%, da composição sejam tensioativos (% em cada caso significando percentagem em peso) . Enquanto que as composições concentradas tendem a ser preferidas para bens comerciais, o consumidor final em regra utiliza composições diluídas que possuem 49 concentrações substancialmente inferiores de componente ativo. As composições preferidas são compotas em particular como se segue (% = percentagem em peso):

Concentrados emulsionáveis: componente ativo: 1 até 95%, preferencialmente 5 até 20% tensioativo: 1 até 30%, preferencialmente 10 até 20% solvente: 5 até 98%, preferencialmente 70 até 85% Poeiras: componente ativo: 0,1 até 10%, preferencialmente 0,1 até 1% veículo sólido: 99,9 até 90%, preferencialmente 99,9 até 99%

Concentrados em suspensão: componente ativo: 5 até 75%, preferencialmente 10 até 50% água: 94 até 24%, preferencialmente 88 até 30% tensioativo: 1 até 40%, preferencialmente 2 até 30% Pós molháveis: componente ativo: 0,5 até 90%, preferencialmente 1 até 80% tensioativo: 0,5 até 20%, preferencialmente 1 até 15% veículo sólido: 5 até 99%, preferencialmente 15 até 98% Granulados: componente ativo: 0,5 até 30%, preferencialmente 3 até 15% veículo sólido: 99,5 até 70%, preferencialmente 97 até 85%

As composições podem também compreender auxiliares sólidos ou líquidos adicionais, tais como estabilizantes, por exemplo óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumas, por exemplo óleo de silicone, conservantes, reguladores de viscosidade, aglutinantes e/ou promotores da adesividade, fertilizantes ou outros 50 componentes ativos para se conseguir efeitos específicos, por exemplo bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadores vegetais, moluscicidas ou herbicidas.

As composições de acordo com a invenção são preparadas de um modo conhecido per se, na ausência de auxiliares por exemplo através de moagem, peneiração, e/ou compressão de um componente sólido ativo e na presença de pelo menos um auxiliar por exemplo através de misturara intimamente e/ou moer o componente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e a utilização dos compostos I para a preparação destas composições são também um assunto da invenção.

Os métodos de aplicação para as composições, isto é os métodos de controlar pragas do tipo mencionado acima, tais como aspersão, atomização, polvilhamento, escovagem, recobrimento, dispersão ou vazamento - que são para ser selecionados para se ajustarem aos objetivos pretendidos das circunstâncias prevalecentes - e a utilização das composições para controlar pragas do tipo mencionado anteriormente são outros assuntos da invenção. As taxas tipicas de concentração estão entre 0,1 e 1000 ppm, preferencialmente entre 0,1 e 500 ppm, de componente ativo. A taxa de aplicação por hectare é geralmente 1 até 2000 g de componente ativo por hectare, em particular 10 até 1000 g/ha, preferencialmente 10 até 600 g/ha.

Um método de aplicação preferido no campo de proteção de cultura é a aplicação á folhagem das plantas (aplicação foliar), sendo possível selecionar a frequência e taxa de aplicação para corresponder ao perigo de infestação com a praga em questão. Alternativamente, o componente ativo pode atingir as plantas através do sistema de raízes (ação sistémica), através do encharcamento do local das plantas 51 com a composição líquida ou por incorporação do componente ativo na forma sólida no local das plantas, por exemplo no solo, por exemplo na forma de grânulos (aplicação no solo) . No caso de culturas de arroz com casca, tais grânulos podem ser doseados no campo de arrozal inundado.

As composições de acordo com a invenção são também adequadas para a proteção de material de propagação vegetal, por exemplo sementes, tais como fruta, tubérculos ou grãos, ou plantas de viveiro, contra pragas do tipo mencionado acima. 0 material de propagação pode ser tratado com as composições antes da plantação, por exemplo as sementes podem ser tratadas antes da sementeira. Alternativamente, as composições podem ser aplicadas a grãos de sementes (revestimento), quer através de embeber os grãos numa composição líquida ou por aplicação de uma camada de uma composição sólida. É também possível aplicar as composições quando o material de propagação é plantado no local de aplicação, por exemplo no sulco da sementeira durante a perfuração. Estes métodos de tratamento para o material de propagação vegetal e o material de propagação vegetal assim tratado são assuntos adicionais da invenção.

De modo a se aplicar um composto de fórmula I como um inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida a uma praga, um local de praga, ou a uma planta suscetível a ataque por uma praga, um composto de fórmula I é usualmente formulado numa composição que inclui, em adição ao composto de fórmula I, um diluente ou veículo inerte adequado e, opcionalmente, uma formulação adjuvante na forma de um agente de superfície ativa (SFA) como descrito aqui ou, por exemplo, na EP-B-1062217. Os SFAs são produtos químicos que são capazes de modificar as propriedades de uma interface (por exemplo, interfaces líquido/sólido, líquido/ar ou líquido/líquido) através da diminuição da tensão 52 interfacial e consequentemente conduzindo a variações noutras propriedades (por exemplo dispersão, emulsionação e humidificação). É preferido que todas as composições (ambas formulações sólidas e liquidas) compreendem, em peso, 0,0001 até 95%, mais preferencialmente 1 até 85%, por exemplo 5 até 60%, de um composto de fórmula I. A composição é qeralmente utilizada para o controlo de pragas tais como aquelas em que um composto de fórmula I é aplicado a uma taxa de desde 0,1 g até 10 kg por hectare, preferencialmente desde 1 g até 6 kg por hectare, mais preferencialmente desde 1 g até 1 kg por hectare.

Quando utilizado num revestimento de sementes, um composto de fórmula I é utilizado a uma taxa de 0,0001 g até 10 g (por exemplo 0,001g ou 0,05 g) , preferencialmente 0,005 g até 10 g, mais preferencialmente 0,005 g até 4 g, por quilograma de semente.

Noutro aspeto a presente invenção providencia uma composição inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida que compreende uma quantidade de forma inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida efetiva de um composto de fórmula I e um seu veiculo ou diluente adequado.

Num aspeto ainda adicional a invenção providencia um método de combater e controlar pragas num local que compreende tratar as pragas ou o local das pragas com uma quantidade de forma inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida efetiva de uma composição que compreende um composto de fórmula I.

As composições podem ser escolhidas a partir de um número de tipos de formulação, incluindo pós polvilháveis (DP) , pós solúveis (SP), grânulos solúveis em água (SG), grânulos 53 dispersíveis em água (WG), pós molháveis (WP), grânulos (GR) (libertação lenta e rápida), concentrados solúveis (SL) , líquidos miscíveis em óleo (OL), líquidos de volume ultra baixo (UL), concentrados emulsionáveis (EC), concentrados dispersíveis (DC), emulsões (ambos óleo em água (EW) e água em óleo (EO)), micro-emulsões (ME), concentrados em suspensão (SC), aerossóis, formulações para fumigações/fumo, suspensões em cápsula (CS) e formulações de tratamento de sementes. 0 tipo de formulação escolhido em qualquer caso irá depender do propósito particular previsto e das propriedades físicas, químicas e biológicas do composto de fórmula I.

Os pós polvilháveis (DP) poderão ser preparados por mistura de um composto de fórmula I com um ou mais diluentes sólidos (por exemplo argilas naturais, caulino, pirofilite, bentonite, alumina, montmorilonite, diatomite, giz, terras de diatomáceas, fosfatos de cálcio, carbonatos de cálcio e magnésio, enxofre, lima, farinhas, talco e outros veículos sólidos orgânicos e inorgânicos) e moagem mecanicamente da mistura até um pó fino.

Os pós solúveis (SP) poderão ser preparados por mistura de um composto de fórmula I com um ou mais sais inorgânicos solúveis em água (tais com bicarbonato de sódio, carbonato de sódio ou sulfato de magnésio) ou um ou mais sólidos orgânicos solúveis em água (tais como um polissacárido) e, opcionalmente, um ou mais agentes molhantes, um ou mais agentes dispersantes ou uma mistura dos referidos agentes para melhorar a dispersibilidade/solubilidade em água. A mistura é em seguida moída até um pó fino. Composições similares poderão também ser granuladas para formar grânulos solúveis em água (SG). 54

Os pós molháveis (WP) poderão ser preparados por mistura de um composto de fórmula I com um ou mais diluentes ou veículos sólidos, um ou mais agentes molhantes e, preferencialmente, um ou mais agentes dispersantes e, opcionalmente, um ou mais agentes de suspensão para facilitar a dispersão em líquidos. A mistura é em seguida moida até um pó fino. Composições similares poderão também ser granuladas para formar grânulos dispersíveis em água (WG) .

Os grânulos (GR) poderão ser formados quer através de granulação de uma mistura de um composto de fórmula I e um ou mais diluentes ou veículos sólidos em pó, ou a partir de grânulos pré-formados em branco através de absorção de um composto de fórmula I (ou de uma sua solução, num agente adequado) num material granular poroso (tal como pedra-pomes, argila atapulgita, terra de Fuller, diatomite, terras de diatomáceas ou espigas de milho) ou através de adsorção de um composto de fórmula I (ou uma sua solução, num agente adequado) sobre um material de núcleo duro (tal como areias, silicatos, carbonatos minerais, sulfatos ou fosfatos) e secagem se necessário. Os agentes que são comummente utilizados para ajudar a absorção ou adsorção incluem solventes (tais como solventes de petróleo alifáticos e aromáticos, álcoois, éteres, cetonas e ésteres) e agentes de aderência (tais como acetatos polivinílicos, álcoois polivinílicos, dextrinas, açúcares e óleos vegetais) . Um ou mais de outros aditivos poderão também ser incluídos em grânulos (por exemplo um agente emulsionante, agente molhável ou agente dispersante).

Os concentrados dispersíveis (DC) poderão ser preparados através de dissolução de um composto de fórmula I em água ou um solvente orgânico, tal como uma cetona, álcool ou éter glicólico. Estas soluções poderão conter um agente de 55 superfície ativa (por exemplo para melhorar a diluição em água ou para prevenir a cristalização num tanque de aspersão).

Os concentrados emulsionáveis (EC) ou emulsões óleo-em-água (EW) poderão ser preparados por dissolução de um composto de fórmula I num solvente orgânico (opcionalmente contendo um ou mais agentes de humidificação, um ou mais agentes emulsionantes ou uma mistura dos referidos agentes) . Os solventes orgânicos adequados para utilizar em ECs incluem hidrocarbonetos aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos, exemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 e SOLVESSO 200; SOLVESSO é uma Marca Comercial Registada), cetonas (tais como ciclohexanona ou metilciclohexanona) e álcoois (tais como álcool benzílico, álcool furfurilo ou butanol), W-alquilpirrolidonas (tais como N-metilpirrolidona ou N-octilpirrolidona), dimetilamidas de ácidos gordos (tais como dimetilamida de ácido gordo Cs-Cio) e hidrocarbonetos clorados. Um produto EC poderá espontaneamente emulsionar por adição a água, para produzir uma emulsão com estabilidade suficiente para permitir a aplicação por aspersão através de equipamento adequado. A preparação de uma EW envolve a obtenção de um composto de fórmula I quer como um líquido (se não for um líquido à temperatura ambiente, poderá ser fundido a uma temperatura razoável, tipicamente inferior a 70 °C) ou em solução (por dissolução num solvente adequado) e em seguida emulsionar o líquido ou a solução resultante em água contendo um ou mais SFAs, sob alto cisalhamento, para produzir uma emulsão. Os solventes adequados para utilizar em EWs incluem óleos vegetais, hidrocarbonetos clorados (tais como clorobenzenos) , solventes aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos) e outros solventes orgânicos adequados que possuem uma baixa solubilidade em água. 56

As microemulsões (ME) poderão ser preparadas através de mistura de água com uma combinação de um ou mais solventes com um ou mais SFAs, para produzir espontaneamente uma formulação liquida isotrópica termodinamicamente estável. Um composto de fórmula I está presente inicialmente em quer a água ou a combinação de solvente/SFA. Os solventes adequados para utilizar em MEs incluem aqueles descritos aqui anteriormente para utilizar em ECs ou em EWs. Uma ME poderá ser quer um sistema óleo-em-água ou um sistema água-em-óleo (cujo sistema que está presente poderá ser determinado através de medidas de condutividade) e poderá ser adequada para misturar pesticidas solúveis em água e solúveis em óleo na mesma formulação. Uma ME é adequada para diluição em água, quer permanecendo como uma microemulsão ou formando uma emulsão convencional óleo-em-água .

Os concentrados em suspensão (SC) poderão compreender suspensões aquosas ou não aquosas de partículas sólidas insolúveis finamente divididas de um composto de fórmula I. Os SCs poderão ser preparados por moagem com bolas ou leito do composto de fórmula I sólido num meio adequado, opcionalmente com um ou mais agentes dispersantes, para produzir uma suspensão de partículas finas do composto. Um ou mais agentes de humidificação poderão ser incluídos na composição e um agente de suspensão poderá ser incluído para reduzir a taxa à qual as partículas assentam. Alternativamente, um composto de fórmula I poderá ser moldo em seco e adicionado a água, contendo agentes descritos aqui anteriormente, para produzir o produto final desejado.

As formulações de aerossol compreendem um composto de fórmula I e um propelante adequado (por exemplo n-butano). Um composto de fórmula I poderá também ser dissolvido ou disperso num meio adequado (por exemplo água ou um liquido 57 miscível com água, tal como n-propanol) para providenciar composições para utilizar em bombas de aspersão acionadas à mão, não pressurizadas.

Um composto de fórmula I poderá ser misturado no estado seco com uma mistura pirotécnica para formar uma composição adequada para gerar, num espaço fechado, um fumo que contem o composto.

As suspensões em cápsula (CS) poderão ser preparadas de um modo semelhante à preparação de formulações EW mas com um estágio de polimerização adicional tal que seja obtida uma dispersão aquosa de gotas de óleo, em que cada gota de óleo é encapsulada por um revestimento polimérico e contém um composto de fórmula I e, opcionalmente, um seu veiculo ou diluente. 0 revestimento polimérico poderá ser produzido através de quer uma reação de policondensação interfacial ou através de um procedimento de coacervação. As composições poderão providenciar a libertação controlada do composto de fórmula I e poderão ser utilizadas para o tratamento de sementes. Um composto de fórmula I poderá também ser formulado numa matriz polimérica biodegradável para providenciar uma libertação lenta, controlada do composto.

Uma composição da presente invenção poderá incluir um ou mais aditivos para melhorar o desempenho biológico da composição (por exemplo através do melhoramento de humidificação, retenção ou distribuição em superfícies; resistência a chuva em superfícies tratadas; ou absorção ou mobilidade de um composto de fórmula I). Tais aditivos incluem agentes de superfície ativa, aditivos de aspersão baseados em óleos, por exemplo certos óleos minerais ou óleos de plantas naturais (tais como óleo de soja e de colza), e combinações destes com outros adjuvantes bio- 58 intensificadores (componentes que poderão ajudar ou modificar a ação de um composto de fórmula I).

Um composto de fórmula I poderá também ser formulado para utilização como um tratamento de sementes, por exemplo como uma composição em pó, incluindo um pó para tratamento de sementes secas (DS) , um pó solúvel em água (SS) ou um pó dispersivel em água para tratamento de pastas (WS), ou como uma composição liquida, incluindo um concentrado escoável (FS) , uma solução (LS) ou uma suspensão em cápsulas (CS) . As preparações de composições DS, SS, WS, FS e LS são muito semelhantes àquelas de, respetivamente, composições DP, SP, WP, SC e DC descritas anteriormente. As composições para tratar sementes poderão incluir um agente para assistir a adesão da composição à semente (por exemplo um óleo mineral ou uma barreira formadora de filme).

Os agentes molhantes, agentes dispersantes e agentes emulsionantes poderão ser agentes de superfície ativa (SFAs) do tipo catiónico, aniónico, anfotérico ou não iónico.

Os SFAs do tipo catiónico adequados incluem compostos de amónio quaternário (por exemplo brometo de cetiltrimetilamónio), imidazolinas e sais amina.

Os SFAs aniónicos adequados incluem sais de metais alcalinos de ácidos gordos, sais de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por exemplo laurilsulfato de sódio), sais de compostos aromáticos sulfonados (por exemplo dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de cálcio, sulfonato de butilnaftaleno e misturas de di-isopropilo- e tri-isopropil-naftalenossulfonato de sódio), éter sulfatos, álcool éter sulfatos (por exemplo lauret-3-sulfato de sódio), éter carboxilatos (por exemplo lauret-3- 59 carboxilato de sódio), ésteres fosfato (produtos da reação entre um ou mais álcoois gordos e ácido fosfórico (predominantemente mono-ésteres) ou pentóxido de fósforo (predominantemente di-ésteres), por exemplo a reação entre álcool laurilico e ácido tetrafosfórico; adicionalmente estes produtos poderão ser etoxilados), sulfossuccinamatos, sulfonatos de parafinas ou olefinas, tauratos e linhossulfonatos.

Os SFAs adequados do tipo anfotérico incluem betainas, propionatos e glicinatos.

Os SFAs adequados do tipo não iónico incluem produtos de condensação de óxidos de alquileno, tais como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas, com álcoois gordos (tais como álcool oleico ou álcool cetilico) ou com alquilfenois (tais como octilfenol, nonilfenol ou octilcresol); ésteres parciais derivados a partir de ácidos gordos de cadeia longa ou anidridos hexitol; produtos de condensação dos referidos ésteres parciais com óxido de etileno; polímeros de bloco (que compreendem óxido de etileno e óxido de propileno) ; alcanolamidas; ésteres simples (por exemplo ésteres polietilenoglicol de ácidos gordos); óxidos de amina (por exemplo óxido de laurildimetilamina); e lecitinas.

Os agentes de suspensão adequados incluem coloides hidrofilicos (tais como polissacáridos, polivinilpirrolidona ou carboximetilcelulose de sódio) e argilas expansíveis (tais como bentonite ou atapulgite).

Um composto de fórmula I poderá ser aplicado por qualquer um dos meios conhecidos de aplicação de compostos pesticidas. Por exemplo, poderá ser aplicado, formulado ou não formulado, às pragas ou a um local das pragas (tal como 60 um habitat das pragas, ou uma planta que cresce suscetível de infestação por pragas) ou a qualquer parte da planta, incluindo a folhagem, troncos, galhos ou raízes, às sementes antes de serem plantadas ou a outros meios nos quais as plantas crescem ou são plantadas (tais como solo circundantes das raízes, o solo geralmente, água de arrozal ou sistemas de cultura hidropónica), diretamente ou poderá ser aspergido sobre, espalhado o pó sobre, aplicado por imersão, aplicado como uma formulação creme ou pasta, aplicado como um vapor ou aplicado através da distribuição ou incorporação de uma composição (tal como uma composição granular ou uma composição embalada numa bolsa solúvel em água) no solo ou num ambiente aquoso.

Um composto de fórmula I poderá também ser injetado em plantas ou aspergido sobre a vegetação utilizando técnicas de aspersão eletrodinâmicas ou outros métodos de baixo volume, ou aplicado através de sistemas de irrigação terrestre ou aérea.

As composições par utilizar como preparações aquosas (soluções ou dispersões aquosas) são geralmente fornecidas na forma de um concentrado contendo uma elevada proporção do componente ativo, sendo o concentrado adicionado à água antes da utilização. Estes concentrados, que poderão incluir DCs, SCs, ECs, EWs, MEs SGs, SPs, WPs, WGs e CSs, são frequentemente requeridos para suportar o armazenamento por períodos prolongados e, após tal armazenamento, serem capazes de se adicionarem à água para formar preparações aquosas que permanecem homogéneas durante um tempo suficiente para permitir que sejam aplicadas através de equipamento de aspersão convencional. Tais preparações aquosas poderão conter quantidades variantes de um composto de fórmula I (por exemplo 0,0001 até 10%, em peso) 61 dependendo do propósito para o qual são para serem utilizadas.

Um composto de fórmula I poderá ser utilizado em misturas com fertilizantes (por exemplo fertilizantes contendo nitrogénio, potássio ou fósforo). Os tipos de formulação adequados incluem grânulos de fertilizante. As misturas contêm adequadamente até 25% em peso do composto de fórmula I. A invenção consequentemente também providencia uma composição de fertilizante que compreende um fertilizante e um composto de fórmula I.

As composições desta invenção poderão conter outros compostos possuindo atividade biológica, por exemplo micronutrientes ou compostos possuindo atividade fungicida ou que possua atividade reguladora de crescimento de planta, herbicida, inseticida, nematicida ou acaricida. 0 composto de fórmula I poderá ser o componente ativo único da composição ou poderá ser misturado com um ou mais componentes ativos adicionais tais como um pesticida (pesticida de inseto, acarina, molusco e nemátoda), fungicida, sinérgico, herbicida ou regulador de crescimento de planta quando apropriado. Um componente ativo adicional poderá: providenciar uma composição possuindo um espetro mais largo de atividade ou persistência aumentada num local; sinergia com a atividade ou complementar a atividade (por exemplo através do aumento da velocidade do efeito ou superação de repelência) do composto de fórmula I; ou ajudar a superar ou prevenir o desenvolvimento de resistência a componentes individuais. 0 componente ativo particular adicional irá depender da utilidade pretendida 62 para a composição. Os exemplos de pesticidas adequados incluem os seguintes: a) Piretróides, tais como permetrina, cipermetrina, fenvalerato, esfenvalerato, deltametrina,cihalogenotrina (em particular lambda-cihalogenotrina), bifentrina, fenpropatrina, ciflutrina, teflutrina, piretróides seguros para os peixes (por exemplo etofenprox), natural piretrina, tetrametrina, s-bioaletrina, fenflutrina, praletrina ou carboxilato de 5-benzil-3-furilmetil-(E)-(IR,3S)-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidenometil)ciclopropano; b) Organofosfatos, tais como, profenofos, sulprofos, acefato, paratião metilo, azinfos-metilo, demetão-s-metilo, heptenofos, tiometão, fenamifos, monocrotofos, profenofos, triazofos, metamidofos, dimetoato, fosfamidão, malatião, clorpirifos, fosalona, terbufos, fensulfotião, fonofos, forato, foxime, pirimifos- metilo, pirimifos-etilo, fenitrotião, fostiazato ou diazinão; c) Carbamatos (incluindo carbamatos de arilo), tais como pirimicarbe, triazamato, cloetocarbe, carbofurano, furatiocarbe, etiofencarbe, aldicarbe, tiofurox, carbosulfano, bendiocarbe, fenobucarbe, propoxur, metomil ou oxamil; d) Benzoilureias, tais como diflubenzurão, triflumurão, hexaflumurão, flufenoxurão ou clorfluazuron; e) Compostos orgânicos de estanho, tais como cihexatina, óxido de fenbutaestanho ou azocicloestanho; f) Pirazoles, tais como tebufenpirade e fenpiroximato; g) Macrólidos, tais como avermectinas ou milbemicinas, por exemplo abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina, espinosade ou azadiractina; h) Hormonas ou feromonas; i) Compostos organoclorados tais como endosulfano, hexacloreto de benzeno, DDT, clordano ou dieldrina; 63 j) Amidinas, tais como clordimeforme ou amitraz; k) Agentes fumigantes, tais como cloropicrina, dicloropropano, brometo de metilo ou metame; l) Compostos de cloronicotinilo tais como imidaclopride, tiaclopride, acetamipride, nitenpirame ou tiametoxame; m) Diacilhidrazinas, tais como tebufenozida, cromafenozida ou metoxifenozida; n) Éteres difenílicos, tais como diofenolan ou piriproxifeno; o) Indoxacarbe; p) Clorfenapir; ou q) Pimetrozina.

Em adição às principais classes químicas de pesticidas listadas acima, poderão ser empregues na composição outros pesticidas possuindo alvos particulares, se apropriado para a utilização pretendida da composição. Por exemplo, poderão ser empregues inseticidas seletivos para culturas particulares, por exemplo inseticidas específicos de pirai do tronco (tais como cartap) ou inseticidas específicos de gafanhotos (tais como buprofezina) para utilizar em arrozais. Alternativamente os inseticidas ou acaricidas específicos para espécies/estágios de insectos particulares poderão também ser incluídos nas composições (por exemplo ovo-larvicidas acaricidas, tais como clofentezina, flubenzimina, hexitiazox ou tetradifão; motilicidas acaricidas, tais como dicofol ou propargite; acaricidas, tais como bromopropilato ou clorobenzilato; ou reguladores de crescimento, tais como hidrametilnão, ciromazina, metopreno, clorfluazuron ou diflubenzuron).

As misturas seguintes dos compostos de fórmula I com componentes ativos são preferidas, em que, preferencialmente, o termo "COMPOSTO DE FÓRMULA I" se 64 refere a um composto selecionado a partir das seguintes Tabelas 1 a 22: um adjuvante selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um acaricida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de 1,1-bis (4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenilo (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 2-fluoro-N- metil-N-l-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 4-clorofenilfenilssulfona (nome IUPAC) (981) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, abamectina (1) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acequinocilo (3) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetoprole

[CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acrinatrina (9) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aldicarbe (16) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aldoxicarbe (863) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alfa- cipermetrina (202) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amidition (870) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amidoflumet [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amidotioato (872) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amiton (875) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidrogeno oxalato amiton (875) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, amitraz (24) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, aramite (881) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óxido arsenoso (882) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, AVI 382 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, AZ 60541 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azinfos-etilo (44) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azinfos-metilo (45) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azobenzeno (nome IUPAC) (888) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, azociclotina (46) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azotoato (889) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benomilo (62) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benoxafos (nome alternativo)

[CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benzoximato (71) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benzoato de benzilo (nome IUPAC) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bifenazato (74) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bifentrina (76) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 65 binapacrilo (907) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brofenvalerato (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromocicleno (918) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromofos (920) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromofos-etilo (921) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromopropilato (94) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, buprofezina (99) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butocarboxima (103) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, butoxicarboxima (104) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butilpiridaben (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, polissulfureto de cálcio (nome IUPAC) (111) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, canfeclor (941) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbanolato (943) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

carbaril (115) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbofurano (118) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbofenotião (947) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinometionat (126) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorbenside (959) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clordimeforme (964) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloridrato de clordimeforme (964) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfenapir (130) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfenetol (968) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfensão (970) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfensulfureto (971) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfenvinfos (131) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorobenzilato (975) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloromebuform (977) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorometiuron (978) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloropropilato (983) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorpirifos (145) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorpirifos- metilo (146) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clortiofos (994) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerina I (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerina II (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerinas (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clofentezina (158) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, closantel (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, coumafos (174) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, crotoxifos (1010) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cufraneb (1013) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ciantoato (1020) + 66 COMPOSTO DE FÓRMULA I, ciflumetofen (CAS Reg. N°. : 40088207-7) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cihalogenotrina (196)

+ COMPOSTO DE FÓRMULA I, cihexatina (199) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, cipermetrina (201) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DCPM

(1032) + COMPOSTO DE FÓRMULA I , DDT (219) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demefião (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demefião-0 (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demefião-S (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetão (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetão-metilo (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetão-0 (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetão-O-metilo

(224) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetão-S (1038) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, demetão-S-metilo (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA

I, demetão-S-metilsulfon (1039) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diafentiuron (226) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dialifos (1042) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diazinon (227) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclofluanide (230) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclorvos (236) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclifos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicofol (242) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicrotofos (243) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dienoclor (1071) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

dimefox (1081) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetoato (262) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinactina (nome alternativo) (653) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinex (1089) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinex-diclexina (1089) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinobutão (269) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinocape (270) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinocape-4 [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinocape-6 [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

dinoctão (1090) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinopenton (1092) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinosulfon (1097) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinoterbon (1098) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dioxatião (1102) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, difenilsulfona (nome IUPAC) (1103) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, disulfiram (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dissulfotão (278) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DNOC (282) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, dofenapina (1113) + COMPOSTO DE 67 FÓRMULA I, doramectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, endosulfano (294) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, endotion (1121) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, EPN (297) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etião (309) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etoato de metilo (1134) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etoxazole (320) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etrinfos (1142) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenazaflor (1147) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenazaquina (328) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óxido de fenbutataina (330) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenotiocarbe (337) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenpropatrina (342) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenpirad (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I , fenpiroximato (345) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenson (1157) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fentrifanilo (1161) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenvalerato

(349) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fipronilo (354) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluacripirim (360) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluazuron (1166) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flubenzimina (1167) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flucicloxuron (366) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flucitrinato (367) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluenetil (1169) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flufenoxuron (370) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flumetrina (372) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluorbensida (1174) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluvalinato (1184) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, formetanato (405) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloridrato de formetanato (405) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, formotião (1192) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, formparanato (1193) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, gama-HCH (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, gliodina (1205) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, halfenprox (424) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, heptenofos (432) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexitiazox (441) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, iodometano (nome IUPAC) (542) + 68

COMPOSTO DE FÓRMULA I, isocarbofos (nome alternativo) (473) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, O-(metoxiaminotiofosforil) salicilato de isopropilo (nome IUPAC) (473) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, jasmolina I (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, jasmolina II (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, jodfenfos (1248) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lindano (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lufenurão (490) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

malatião (492) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, malonoben (1254) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mecarbame (502) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mefosfolan (1261) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mesulfeno (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metacrifos (1266) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metamidofos

(527) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metidatião (529) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metiocarbe (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metomil (531) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brometo de metilo

(537) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metolcarbe (550) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mevinfos (556) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mexacarbato (1290) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, milbemectina (557) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxima milbemicina (nome

alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mipafox (1293) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, monocrotofos (561) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, morfotion (1300) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nalede (567) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NC-184 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NC-512 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nifluridida (1309) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nitrilacarbe (1313) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, complexo de cloreto de zinco nitrilacarbe 1:1 (1313) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NNI-0101 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NNI-0250 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ometoato (594) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxamilo (602) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxideprofos (1324) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 69

oxidissulfotão (1325) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pp'-DDT

(219) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, paratião (615) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, permetrina (626) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fencaptão (1330) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fentoato de

(631) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, forato (636) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosalona (637) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfolano (1338) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosmete (638) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfamidão (639) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, foxima (642) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimifos-metilo (652) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, poliquioroterpenos (nome tradicional) (1347) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, polinactinas (nome alternativo) (653) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, proclonol (1350) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, profenofos

(662) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, promacil (1354) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, propargite (671) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

propetanfos (673) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, propoxur (678) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, protidatião (1360) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, protoato (1362) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

piretrina I (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piretrina II

(696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piretrinas (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piridabeno (699) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piridafentião (701) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimidifen (706) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimitato (1370) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinalfos (711) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quintiofos (1381) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, rotenona (722) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, schradan (1389) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sebufos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, selamectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, SI-0009 (código do composto) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, sofamida (1402) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espirodiclofeno (738) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espiromesifeno (739) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, SSI-121 70

(código de desenvolvimento) (1404) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfluramida (750) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfotepe (753) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, enxofre (754) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, taufluvalinato (398) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tebufenpirade (763) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, TEPP (1417) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, terbam (nome

alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetraclorvinfos (777) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetradifão (786) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetranactina (nome alternativo) (653) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetrasul (1425) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

tiafenox (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiocarboxima (1431) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiofanox (800) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiometão (801) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tioquinox (1436) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triamifos (1441) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triarateno (1443) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazofos (820) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazuron (nome alternativa) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, triclorfon (824) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trifenofos (1455) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

trinactina (nome alternativo) (653) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, vamidotião (847) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, vaniliprole

[CCN] e YI-5302 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

um algicida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de betoxazina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfato de cobre (172) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cibutrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclona (1052) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclorofeno (232) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, endotal (295) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fentina (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lima hidratada [CCN] +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, nabame (566) + COMPOSTO DE FÓRMULA 71 I, quinoclamina (714) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinonamida (1379) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, simazina (730) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um antelmintico selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de abamectina (1) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, crufornato (1011) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, doramectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benzoato de emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxima milbemicina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piperazina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, selamectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espinosade (737) e tiofanato (1435) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um avicida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de cloralose (127) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, endrina (1122) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fentião (346) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um bactericida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de l-hidroxi-lff-piridina-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bronopol (97) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cobre hidróxido (nome IUPAC) (169) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cresol [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclorofeno (232) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dipiritiona (1105) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dodicina (1112) + 72

COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenaminosulfe (1144) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, formaldeido (404) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, kasugamicina (483) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidrato de cloridrato de kasugamicina (483) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

bis(dimetilditiocarbamato) de niquel (nome IUPAC) (1308) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nitrapirina (580) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, octilinona (590) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ácido oxolinico (606) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxitetraciclina (611) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfato de hidroxiquinolina de potássio (446) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, probenazole (658) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, estreptomicina (744)+ COMPOSTO DE FÓRMULA I, sesquisulfato de estreptomicina (744) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tecloftalam (766) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um agente biológico selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo of Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Agrobacterium

radiobacter (nome alternativo) (13) + COMPOSTO DE FÓRMULA

I, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Anagrapha falei fera NPV (nome alternativo) (28) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Afídeoius colemani (nome alternativo) (34) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

Afídeooletes afídeoimyza (nome alternativo) (35) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Bacillus

sphaericus Neide (nome cientifico) (49) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuaneliensis Berliner (nome cientifico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuaneliensis subsp. aizawai (nome cientifico) (51) + 73 COMPOSTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuaneliensis subsp. israelensis (nome científico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuaneliensis subsp. japonensis (nome científico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuaneliensis subsp. kurstaki (científico nome) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

Bacillus thuaneliensis subsp. tenebrionis (nome científico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Beauveria

brongniartii (nome alternativo) (54) + COMPOSTO DE FÓRMULA

I, Chrysoperia carnea (nome alternativo) (151) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Encarsia formosa (nome científico) (293) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Hippodamia

convergens (nome alternativo) (442) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Leptomastix dactylopii (nome alternativo) (488) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Mamestra

brassicae NPV (nome alternativo) (494) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome científico) (523) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome científico) (523) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Orius spp. (nome alternativo) (596) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) 74 (613) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, virus

Spodoptera exígua multicapsid nuclear polyhedrosis (nome científico) (741) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium

lecanii (nome alternativo) (848) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um esterilizante do solo selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metilo (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um esterilizante químico selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de afolato [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bisazir (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, busulfan (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, diflubenzuron (250) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimatif (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hemel [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hempa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metepa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metiotepa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, afolato de metilo [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, morzid [CCN] + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, penfluron (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tepa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiohempa (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tretamina 75 (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, uma feromona de insecto selecionada a partir do grupo de substâncias consistindo de acetato de (E)-dec-5-en-l-ilo com (E)-dec-5-en-l-ol (nome IUPAC) (222) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (E)-tridec-4-en-l-ilo (nome IUPAC) (829) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (E)6-metilhept-2-en-4-ol (nome IUPAC) (541) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de {E,Z)-tetradeca-4,10-dien-l-ilo (nome IUPAC) (779) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (Z)-dodec-7-en-l-ilo (nome IUPAC) (285) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (Z)-hexadec-11-enal (nome IUPAC) (436) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (Z)-hexadec-ll-en-l-ilo (nome IUPAC) (437) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (Z)-hexadec-13-en-ll-in-l-ilo (nome IUPAC) (438) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (Z)-icos-13-en-10-ona (nome IUPAC) (448) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (Z)-tetradec-7-en-l-al (nome IUPAC) (782) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (Z)-tetradec-9-en-l-ol (nome IUPAC) (783) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (Z)-tetradec-9-en-l-ilo (nome IUPAC) (784) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (ΊΕ, 9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ilo (nome IUPAC) (283) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien-l-ilo (nome IUPAC) (780) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-l-ilo (nome IUPAC) (781) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, 14-metiloctadec-l-eno (nome IUPAC) (545) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 4-metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + COMPOSTO DE FÓRMULA

I, alfa-multistriatina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, codlelure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, codlemona (nome alternativo) (167) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cuelure (nome alternativo) (179) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, disparlure (277) + COMPOSTO DE FÓRMULA I , acetato de dodec-8-en-l-ilo (nome IUPAC) (286) + 76

COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de dodec-9-en-l-ilo (nome IUPAC) (287) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dodeca-8 + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de 10-dien-l-ilo (nome IUPAC) (284) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 4-metiloctanoato de etilo (nome IUPAC) (317) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, eugenol (nome

alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, frontalina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, gossiplure (nome alternativo) (420) + COMPOSTO DE FÓRMULA

I, grandlure (421) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, grandlure I (nome alternativo) (421) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, grandlure II (nome alternativo) (421) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, grandlure 111 (nome alternativo) (421) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, grandlure IV (nome alternativo) (421) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexalure [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, japonilure (nome alternativo) (481) + COMPOSTO DE FÓRMULA

I, lineatina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, litlure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, looplure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, medlure [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, eugenol de metilo (nome alternativo) (540) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, muscalure (563) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de octadeca-2,13-dien-l-ilo (nome IUPAC) (588) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de octadeca-3,13-dien-l-ilo (nome IUPAC) (589) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, orfralure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, orictalure (nome alternativo) (317) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ostramona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, siglure [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sordidin (nome alternativo) (736) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de tetradec-ll-en-l-ilo (nome IUPAC) (785) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trimedlure 77 (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trimedlure A (nome alternativo) (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trimedlure Bi (nome alternativo) (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um repelente de insectos selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de 2-(octiltio)-etanol (nome IUPAC) (591) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butopironoxil (933) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butoxi(polipropilenoglicol) (936) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, adipato de dibutilo (nome IUPAC) (1046) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ftalato de dibutilo (1047) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, succinato de dibutilo (nome IUPAC) (1048) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dietiltoluamida [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbato de dimetilo [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ftalato de dimetilo [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexanodiol de etilo (1137) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexamida [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoquin-butilo (1276) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metilneodecanamida [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

um inseticida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de 1-dicloro-l-nitroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,l-dicloro-2,2-bis (4-etilfenilo)etano (nome IUPAC) (1056), + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,2- dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1-bromo-2-cloroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de 2,2,2-tricloro-l-(3,4-diclorofenil)etilo (nome IUPAC) (1451) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfato de 2,2- diclorovinil 2-etilsulfiniletilmetilo (nome IUPAC) (1066) + 78 COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan- 2- il)fenilo (nome IUPAC/ Chemical Abstracts) (1109) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (935) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-l,3-dioxolan-2-il)fenilo (nome IUPAC/ Chemical Abstracts) (1084) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nome IUPAC) (986) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfato de 2-

clorovinildietilo (nome IUPAC) (984) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 2-imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, 2-isovalerilindan-l,3-diona (nome IUPAC) (1246) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metilcarbamato de 2-metil-(prop-2-inil)aminofenilo (nome IUPAC) (1284) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, laurato de 2-tiocianatoetilo (nome IUPAC) (1433) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 3-bromo-l-cloroprop-l-eno (nome IUPAC) (917) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetilcarbamato de

3- metil-l-fenilpirazol-5-ilo (nome IUPAC) (1283) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo (nome IUPAC) (1285) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-l-enilo (nome IUPAC) (1085) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, abamectina (1) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acefato (2) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetamiprid (4) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetion (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetoprole

[CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acrinatrina (9) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, acrilonitrilo (nome IUPAC) (861) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alanicarbe (15) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

aldicarbe (16) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aldoxicarbe (863) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aldrina (864) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aleterina (17) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alosamidin (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alixicarbe (866) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alfa-cipermetrina (202) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosforeto de aluminio (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amidition (870) + COMPOSTO DE 79 FÓRMULA I, amidotioato (872) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aminocarbe (873) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amitão (875) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidrogeno oxalato de amitão (875) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amitraz (24) + COMPOSTO DE FÓRMULA

I, anabasina (877) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, atidation (883) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, AVI 382 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, AZ 60541 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azadiractina (nome alternativo) (41) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azametifos (42) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azinfos-etilo (44) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azinfos-metilo (45) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azotoato (889) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, delta endotoxinas de Bacillus thuaneliensis (nome alternativo) (52) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, polissulfureto de bário (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bartrim [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Bayer

22408 (código de desenvolvimento) (894) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bendiocarbe (58) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benfuracarbe (60) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bensultape (66)

+ COMPOSTO DE FÓRMULA I, beta-ciflutrina (194) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, beta-cipermetrina (203) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bifentrina (76) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bioaletrina (78) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isómero S-ciclopentenilo de

bioaletrina (nome alternativo) (79) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bioetanometrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, biopermetrina (908) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bioresmetrina (80) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, éter bis(2-cloroetilo) (Nome IUPAC) (909) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bistrifluron (83) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bórax (86) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brofenvalerato (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromfenvinfos (914) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromocicleno

(918) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromofos (920) + COMPOSTO DE 80 FÓRMULA I, bromofos-etilo (921) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bufencarbe (924) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, buprofezina (99)

+ COMPOSTO DE FÓRMULA I, butacarbe (926) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butatiofos (927) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

butocarboxime (103) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butonato (932) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butoxicarboxime (104) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butilopiridabeno (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cadusafos (109) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, arsenato de cálcio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cianeto de cálcio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

polissulfureto de cálcio (Nome IUPAC) (111) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, camfecloro (941) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbanolato (943) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbarilo (115)

+ COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbofurano (118) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dissulfureto de carbono (Nome IUPAC/Chemical

Abstracts) (945) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetracloreto de carbono (Nome IUPAC) (946) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbofenotião (947) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbosulfano

(119) + COMPOSTO OF FÓRMULA I, cartape (123) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloridrato de cartape (123) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, cevadine (nome alternativo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorbiciclen (960) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clordane (128) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clordecone (963) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clordimeforme (964) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloridrato de clordimeforme (964) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloretoxifos (129) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfenapir (130) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfenvinfos (131) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfluazuron (132) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, clormefos (136) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorofórmio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloropicrina (141) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfoxima (989) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorprazofos (990) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorpirifos (145) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, clorpirifos-metilo (146) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clortiofos (994) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cromafenozida 81

(150) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerina I (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerina II (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerinas (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cis-resmetrina

(nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cismetrina (80) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clocitrina (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloetocarbe (999) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, closantel (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, clotianidina (165) + COMPOSTO DE FÓRMULA I acetoarsenito de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I aresenato de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oleato de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cumafos (174) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, cumitoato (1006) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, crotamitão (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, crotoxifos (1010) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, crufomato (1011) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, criolite (nome alternativo) (177) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cianofenfos (1019) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cianofos (184)

+ COMPOSTO DE FÓRMULA I, ciantoato (1020) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cicletrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cicloprotrina (188) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ciflutrina (193) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cihalotrina (196) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cipermetrina (201) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cifenotrina (206) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ciromazina (209) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, citioato (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, d-limoneno (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DAEP (1031) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dazomete (216) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DDT (219) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, decarbofurano (1034)

+ COMPOSTO DE FÓRMULA I, deltametrina (223) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demefião (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

demefião-0 (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demefião-S

(1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetão (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetão-metilo (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 82 demetão-0 (1038) + COMPOSTO OF FÓRMULA I, demetão-O-metilo

(224) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetão-S (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetão-S-metilo (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetão-S-metilsulfona (1039) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

diafentiurão (226) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dialifos (1042) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diamidafos (1044) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diazinão (227) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicapton (1050) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclofentião (1051) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclorvos (236) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, diclifos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicresilo (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicrotofos (243) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diciclanilo (244) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dieldrina (1070) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfato 5-metilopirazol-3-il dietilo (Nome IUPAC) (1076) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diflubenzurão (250) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dilor (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimeflutrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimefox (1081) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetan (1085) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

dimetoato (262) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetrina (1083) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetilvinfos (265) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetilão (1086) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinex (1089) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinex-diclexina (1089) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinoprop (1093) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinosam (1094) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinosebe (1095) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinotefurano (271) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, diofenolan (1099) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dioxabenzofos (1100) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

dioxacarbe (1101) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dioxatião (1102) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dissulfotão (278) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diticrofos (1108) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DNOC (282) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, doramectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DSP (1115) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, EI 1642 (código de 83 desenvolvimento) (1118) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benzoato de emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, EMPC (1120) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, empentrina (292) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, endosulfano

(294) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, endotião (1121) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, endrina (1122) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, EPBP (1123) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, EPN (297) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, epofenonano (1124) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, esfenvalerato (302) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etafos (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etiofencarbe (308) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etião (309) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etiprole (310) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etoato-metilo (1134) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etoprofos (312) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, formate de etilo (Nome IUPAC) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etilo-DDD (nome alternativo) (1056) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dibrometo de etileno (316) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óxido de etileno [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etofenproxe (319) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I , etrimfos (1142) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, EXD (1143) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, famfur (323) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenamifos (326) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenazaflor (1147) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenclorfos (1148) t COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenetacarbe (1149) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenflutrina (1150) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenitrotião (335) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenobucarbe (336) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenoxacrim (1153) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenoxicarbe (340) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenpiritrina (1155) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenpropatrina (342) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenpyrad (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fensulfotião (1158) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fention (346) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fention -etilo [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenvalerato (349) + COMPOSTO DE 84 FÓRMULA I, fipronil (354) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flonicamide (358) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flubendiamida (CAS. Reg. No.: 272451-65-7) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flucofuron (1168) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flucicloxuron (366) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flucitrinato (367) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluenetil (1169) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flufenerim [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flufenoxurão (370) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flufenprox (1171) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flumetrina (372) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluvalinato (1184) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + COMPOSTO OF FÓRMULA I, fonofos (1191) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, formetanato (405) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloridrato de formetanato (405) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, formotiião (1192) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, formparanato (1193) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosmetilan (1194) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fospirato (1195) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fostiazato (408) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fostietan (1196)

+ COMPOSTO DE FÓRMULA I, furatiocarbe (412) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, furetrina (1200) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, gama-cialotrina (197) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, gama-HCH (430) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, guazatina (422) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetatos de guazatina (422) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, halfenprox (424) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, halofenozida (425) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, HCH (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, HEOD (1070) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, heptacloro (1211) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, heptenofos (432) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, heterofos [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexaflumurão (439) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, HHDN (864) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidrametilnon (443) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cianeto de hidrogénio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidropreno (445)

+ COMPOSTO DE FÓRMULA I, hiquincarbe (1223) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, imidacloprida (458) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 85 imiprotrina (460) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, indoxacarbe (465) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, iodometano (Nome IUPAC)

(542) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, IPSP (1229) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isazofos (1231) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isobenzano (1232) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isocarbofos (nome alternativo) (473) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isodrina (1235) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isofenfos (1236) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isolano (1237) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isoprocarbe (472) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 0-

(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (Nome IUPAC) (473) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isoprotiolano (474) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isotioato (1244) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isoxatião (480) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

ivermectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, jasmolina I (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, jasmolina II

(696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, jodfenfos (1248) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hormona juvenil I (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hormona juvenil II (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hormona juvenil III (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

kelevan (1249) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinopreno (484) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lambda-cialotrina (198) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, arsenato de chumbo [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lepimectina (CCN) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, leptofos (1250) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lindano (430) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, lirimfos (1251) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lufenurão (490) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lythidation (1253) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metilcarbamato m-cumenilo (nome IUPAC) (1014) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

fosforeto de magnésio (Nome IUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, malatião (492) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

malonoben (1254) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mazidox (1255) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mecarbame (502) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mecarphon (1258) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, menazon (1260) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mefosfolan (1261) + 86

COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloreto mercuroso (513) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mesulfenfos (1263) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metaflumizona (CCN) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metame (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metame-potássio (nome alternativo) (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metame-sódio (519) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, metacrifos (1266) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metamidofos (527) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

fluoreto de metanossulfonilo (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metidatião (529) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metiocarbe (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metocrotofos (1273) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metomil (531) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metopreno (532) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoquina-butilo (1276) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, metotrin (nome alternativo) (533) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoxiclor (534) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoxifenozida (535) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brometo de

metilo (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isotiocianato de metilo (543) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloreto de metileno [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoflutrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metolcarbe (550) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoxadiazão (1288) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mevinfos (556) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mexacarbato (1290)

+ COMPOSTO DE FÓRMULA I, milbemectina (557) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, mipafox (1293) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mirex (1294) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, monocrotofos (561) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, morfotião (1300) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, naftalofos (nome alternativo) [CCN] +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, nalede (567) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, naftaleno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NC-184 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nicotina (578) + COMPOSTO DE 87

FÓRMULA I, sulfato de nicotina (578) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nifluridide (1309) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nitenpiram (579) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nitiazina (1311) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nitrilacarbe (1313) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Complexo nitrilacarb 1:1 cloreto de zinco (1313) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NNI-0101 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NNI-0250 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nornicotina (nome tradicional) (1319) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, novalurão (585) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, noviflumurão (586) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, O-etil etilfosfonotioato de 0-5-dicloro-4-iodofenilo (Nome IUPAC) (1057) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 0-4-metil-2-oxo-2íí-cromen- 7-il fosforotioato de Ο,Ο-dietilo (Nome IUPAC) (1074) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 0-6-metil-2-propilpirimidin-4-il fosforotioato de Ο,Ο-dietilo (Nome IUPAC) (1075) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ditiopirofosfato de O,O,0', O'-tetrapropilo (Nome IUPAC) (1424) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ácido oleico (Nome IUPAC) (593) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ometoato (594) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxamilo (602) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxidemetão-metilo (609) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxideprofos (1324) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxidissulfotão (1325) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pp'-DDT (219) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, para-diclorobenzeno [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, paratião (615) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, paratião-metilo (616) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, penfluron (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pentaclorofenol (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, laurato de pentaclorofenilo (Nome IUPAC) (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, permetrina (626) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fencaptão

(1330) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenotrina (630) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fentoato (631) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, forato (636) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosalone (637) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfolan (1338) + COMPOSTO DE 88

FÓRMULA I, fosmete (638) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosniclor (1339) + COMPOSTO OF FÓRMULA I, fosfamidão (639) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfina (Nome IUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, foxima (642) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, foxima-metilo (1340) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimetafos (1344) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimicarbe (651) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimifos-etilo (1345) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimifos-metilo (652) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isómeros de policlorodiciclopentadieno (Nome IUPAC) (1346) + COMPOSTO DE FÓRMULA I , policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, arsenito de potássio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiocianato de potássio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, praletrina (655) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, precoceno 111 (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, primidofos (1349) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, profenofos (662) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, proflutrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, promacilo (1354) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, promecarbe (1355) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, propafos (1356) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, propetamfos (673) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, propoxur (678) + COMPOSTO DE FÓRMULA I , protidation (1360) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, protiofos (686) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, protoato (1362) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, protrifenbute [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pimetrozina (688) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piraclofos (689) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirazofos (693) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piresmetrina (1367) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piretrina I (696) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, piretrina II (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piretrinas (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piridabeno (699) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piridalilo (700) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piridafentião (701) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimidifeno (706) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimitato (1370) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piriproxifeno 89 (708) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quássia (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinalfos (711) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinalfos-metilo (1376) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinotião (1380) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quintiofos (1381) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, resmetrina (719) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, rotenona (722) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ryania (nome alternativo) (1387) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

rianodina (nome tradicional) (1387) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cevadilha (nome alternativo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, schradan (1389) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sebufos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, selamectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, SI-0009 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, SI-0205 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, SI-0404 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, SI-0405 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, silafluofeno (728) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, arsenito de sódio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cianeto de sódio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluoreto de sódio (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexafluorossilicato de sódio (1400) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pentaclorofenóxido de sódio (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, selenato de sódio (Nome IUPAC) (1401) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiocianato de sódio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sofamida (1402) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espinosade (737) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espiromesifeno (739) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espirotetramato (CCN) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulcofuron (746) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulcofuron-sódio (746) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 90

sulfluramida (750) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfotepe (753) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluoreto de sulfurilo (756) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulprofos (1408) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, taufluvalinato (398) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, tazimcarbe (1412) + COMPOSTO OF FÓRMULA I, TDE

(1414) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tebufenozida (762) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tebufenpirad (763) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tebupirimfos (764) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, teflubenzurão (768) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, teflutrina (769) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, temefos (770) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, TEPP (1417) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, teralethrin (1418) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, terbam (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, terbufos (773) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetracloroetano [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetraclorvinfos (777) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetrametrina (787) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, teta-cipermetrina (204) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiaclopride (791) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiafenox (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiametoxame (792) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ticrofos (1428) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiocarboxima (1431) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiociclam (798) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidrogeno oxalao de tiociclam (798) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiodicarbe (799) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, tiofanox (800) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiometão (801) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tionazin (1434) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiosultape (803) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiosultape-sódio (803) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, thuaneliensin (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tolfenpyrad (809) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tralometrina (812) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, transflutrina

(813) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, transpermetrina (1440) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triamifos (1441) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazamato (818) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazofos (820) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazuron (nome 91 alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triclorfão (824) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tricloronat (1452) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trifenofos (1455) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triflumurão (835) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trimetacarbe (840) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tripreno (1459) + COMPOSTO DE FÓRMULA I , vamidotião (847) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, vaniliprole [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

veratridina (nome alternativo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, veratrina (nome alternativo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, XMC (853) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, xililcarbe (854) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, YI-5302 (código do composto) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, zeta-cipermetrina (205) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, zetametrina (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosforeto de zinco (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, zolaprofos (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um moluscicida selecionado a partir do grupo de substancias consistindo de óxido de bis(tributilestanho) (Nome IUPAC) (913) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromoacetamida [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, arsenato de cálcio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloetocarbe (999) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetoarsenito de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfato de cobre (172) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fentina (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfato férrico (Nome IUPAC) (352) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metaldeido (518) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metiocarbe (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, niclosamida (576) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, niclosamida- olamina (576) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pentaclorofenol (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pentaclorofenóxido de sódio (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tazimcarbe (1412) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiodicarbe (799) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óxido de tributilestanho (913) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trifenemorfe (1454) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trimetacarbe (840) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de trifenilestanho 92 (Nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (Nome IUPAC) (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um nematicida selecionado a partir do grupo de substancias consistindo de AKD-3088 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,2- dicloropropano (nome IUPAC/ Chemical Abstracts) (1062) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (Nome IUPAC) (1063) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,3-dicloropropeno (233) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,1- dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (Nome IUPAC) (980) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ácido 5-metil-6-tioxo-l,3,5-

tiadiazinan-3-ilacético (Nome IUPAC) (1286) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, abamectina (1) + COMPOSTO OF FÓRMULA I, acetoprole [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alanicarbe (15) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aldicarbe (16) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aldoxicarbe (863) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, AZ 60541 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benclothiaz [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benomil (62) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butilpiridabeno (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cadusafos (109) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbofurano (118) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dissulfureto de carbono (945) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbosulfano (119) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloropicrin (141) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorpirifos (145) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloetocarbe (999) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, citocininas (nome alternativo) (210) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dazomete (216) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DBCP (1045) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DCIP (218) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, diamidafos (1044) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclofentião (1051) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclifos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 93 dimetoato (262) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, doramectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benzoato de emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etoprofos (312) ) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dibrometo de etileno (316) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenamifos (326) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenpirade (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

fensulfotião (1158) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fostiazato (408) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fostietano (1196) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, furfural (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, heterofos [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, iodometano (Nome IUPAC) (542) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isamidofos (1230) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isazofos (1231) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinetina (nome alternativo) (210) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mecarphon (1258) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metame (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metame-potássio (nome alternativo) (519) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, metame-sódio (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brometo de metilo (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isotiocianato de metilo (543) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NC-184 (código do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxamil (602) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, forato (636) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfamidão (639) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfocarbe [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sebufos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, selamectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espinosade (737) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, terbam (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, terbufos (773) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 94

tetraclorotiofeno (nome IUPAC/ Chemical Abstracts) (1422) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, thiafenox (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tionazin (1434) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, triazofos (820) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazuron (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, xilenóis [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um inibidor de nitrificação selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de potássio etilxantato [CCN] e nitrapirina (580) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

um ativador de planta selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de acibenzolar (6) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acibenzolar-S-metilo (6) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, probenazole (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um raticida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de 2-isovalerilindan-l,3-diona (Nome IUPAC) (1246) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 4-(quinoxalin-2-

ilamino)benzenossulfonamida (Nome IUPAC) (748) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alfa-cloroidrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosforeto de aluminio (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

antu (880) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óxido arsenioso (882) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbonato de bário (891) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bistiosemi (912) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

brodifacume (89) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromadiolona (91) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brometalina (92) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cianeto de cálcio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloralose (127) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorofacinona (140) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, colecalciferol (nome

alternativo) (850) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cumaclor (1004) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cumafurilo (1005) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cumatetralilo (175) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

crimidina (1009) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, difenacume (246) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, difetialona (249) + COMPOSTO DE 95 FÓRMULA I, difacinona (273) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ergocalciferol (301) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flocumafena (357) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluoroacetamida (379) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, flupropadina (1183) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloridrato de flupropadina (1183) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, gama-HCH (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, HCH (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cianeto de hidrogénio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, iodometano (Nome IUPAC) (542) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, lindano (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosforeto magnésio (Nome IUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brometo de metilo (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, norbormida (1318) + COMPOSTO OF FÓRMULA I, fosacetim (1336) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfina (Nome IUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fósforo [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pindona (1341) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, arsenito de potássio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pyrinuron (1371) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, escilirosida (1390) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, arsenito de sódio [CCN] + COMPOSTO OF FÓRMULA I, cianeto de sódio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluoro-acetato de sódio (735) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, estricnina (745) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfato de tálio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, warfarina (851) e fosforeto de zinco (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um agente sinérgico

selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)-etilo (Nome IUPAC) (934) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (Nome IUPAC) (903) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butóxido de piperonilo (649) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piprotal (1343) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isómero de propilo (1358) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, S421 (código de desenvolvimento) (724) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, sesamex (1393) + COMPOSTO DE FÓRMULA 96

I, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

um repelente animal selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de antraquinona (32) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloralose (127) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, naftenato de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxicloreto de cobre (171) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diazinão (227) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diciclopentadieno (nome

quimico) (1069) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, guazatina (422) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetatos de guazatina (422) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metiocarbe (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piridin-4-amina (Nome IUPAC) (23) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tirame (804) + COMPOSTO OF FÓRMULA I, trimetacarbe (840) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, naftenato de zinco [CCN] e zirame (856) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um virucida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de imanin (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um protetor de feridas selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo de óxido mercúrico (512) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, octilinona (590) e tiofanato-metilo (802) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um inseticida selecionado a partir do grupo consistindo do composto de fórmula A-l

97 a fórmula A-

(A-2) + FÓRMULA I,

COMPOSTO

DE a fórmula A-

(A-3) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, a fórmula A-

a fórmula A- 5 ci

CHa (A-5) + COMPOSTO FÓRMULA I,

DE a fórmula A-

Cl

(A-6) + FÓRMULA I,

COMPOSTO

DE 98 a fórmula A- a fórmula A-9 a fórmula A-7

(A-7) + FÓRMULA I,

(A-8) + FÓRMULA I,

Br

(A-9) + FÓRMULA I,

COMPOSTO

DE

COMPOSTO DE

COMPOSTO DE 8r a fórmula A-10

(A-10) + FÓRMULA I,

COMPOSTO DE a fórmula A-11

COMPOSTO

DE 99 ci a fórmula A-12

(A-12) + FÓRMULA I,

COMPOSTO DE a fórmula A-13

(A-13) + FÓRMULA I, a fórmula A-14

FORMULA I,

COMPOSTO DE

COMPOSTO DE

Br a fórmula A-15 a fórmula A-16

(A-15) + FÓRMULA I, (A-16) + FÓRMULA I, , IsL XH, H ύ 3 CH, a fórmula A-17

FORMULA I,

COMPOSTO DE

COMPOSTO DE

COMPOSTO DE 100 Br a fórmula A-18

a fórmula A-19 a fórmula A-20

a fórmula A-21

C! a fórmula A-22

a fórmula A-23

(A-18) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (A-19) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (A-20) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (A-21) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (A-22) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (A-23) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 101 Br a fórmula A-24 a fórmula A-25

COMPOSTO

DE

COMPOSTO

DE ci a fórmula A-26

(A-26) FÓRMULA +I,

COMPOSTO DE

As referências entre parêntesis retos atrás das substâncias ativas, e.g. [3878-19-1] refere-se ao número de Registo do Chemical Abstracts. Os compostos de fórmula A-l a A-26 são descritos em WO 03/015518 ou em WO 04/067528. Os parceiros das misturas acima descritos são conhecidos. Onde as substâncias ativas estão incluídas em "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council], eles estão ai descritos sob o número de entrada dado em parêntesis cursos aqui acima para o composto particular; por exemplo, o composto "abamectina" é descrito sob o número de entrada (1). Onde "[CCN]" é aqui acima adicionado para o composto particular, o composto em questão está incluído no "Compendium of Pesticide Commom Names", que é acessível na internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; por 102 exemplo, o composto "acetoprole" está descrito sob o endereço de internet http://www.alanwood.net/pesticidas/acetoprole.htmL. A maioria das substâncias ativas acima descritas são referidas aqui acima por assim chamada "nome comum", sendo utilizado o relevante "nome comum ISO" ou outro "nome comum" em casos individuais. Se a designação não é um "nome comum", a natureza da designação utilizada em vez disso é dado entre parêntesis curvos para o composto particular; em aquele caso, o Nome IUPAC, o nome IUPAC/Chemical Abstracts, um "nome químico", um "nome tradicional", um "nome de composto" ou um "código de desenvolvimento" é utilizado ou, se nem uma daquelas designações nem um "nome comum" é utilizado, é empregue um "nome alternativo". "CAS Reg. No" significa o Número de registo do Chemical Abstracts.

Exemplos de compostos fungicidas que poderão ser incluídos na composição da invenção são (E)-N-metil-2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxiiminoacetamida (SSF-129), 4-bromo-2-ciano-N,N-dimetilo-6-trifluorometilbenzimidazole-l-sulf onamida, α- [N- (3-cloro-2,6-xilil)-2-metoxiacetamido]-7-butirolactona, 4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-p- tolilimidazole-l-sulfonamida (IKF-916, ciamidazosulfamida), 3-5-dicloro-N- (3-cloro-l-etil-l-metil-2-oxopropil)-4-metilbenzamida (RH-7281, zoxamida), N-alil-4,5,-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida (MON65500), N-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionamida (AC382042), N- (2-metoxi-5-piridil)-ciclopropano carboxamida, acibenzolar, alanicarbe, aldimorfe, anilazina, azaconazole, azoxistrobina, benalaxil, benomil, biloxazol, bitertanol, blasticidina S, bromuconazole, bupirimato, captafol, captana, carbendazime, cloridrato de carbendazime, carboxina, carpropamida, carvone, CGA41396, 103 CGA41397, quinometionato, clorotalonil, clorozolinato, clozilacon, compostos contendo cobre tal como oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre e mistura Bordeaux, cimoxanil, ciproconazole, ciprodinil, debacarbe, 1,11-dióxido de dissulfureto de di-2-piridilo, diclofluanide, diclomezina, dicloran, dietofencarbe, difenoconazole, difenzoquato, diflumetorim, tiofosfato de O,O-di-iso-propil-S-benzilo, dimefluazole, dimetconazole, dimetomorfe, dimetirimol, diniconazole, dinocape, ditianão, cloreto de dodecil dimetil amónio, dodemorfe, dodina, doguadina, edifenfos, epoxiconazole, etirimol, etil(Z)-N-benzil-N-([metil(metil-tioetilideno aminooxicarbonil)amino]tio)-β-alaninato, etridiazole, famoxadona, fenamidona (RPA407213), fenarimol, fenbuconazole, fenfurame, fenexamida (KBR2738), fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfe, acetato de fentina, hidróxido fentina, ferbame, ferimzone, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluorimida, fluquinconazole, flusilazole, flutolanil, flutriafol, folpet, fuberidazole, furalaxil, furametpir, guazatine, hexaconazole, hidroxiisoxazole, himexazole, imazalil, imibenconazole, iminoctadina, iminoctadina, triacetato, ipconazole, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbe (SZX0722), isopropanil butil carbamato, isoprotiolane, kasugamicina, kresoxim-metilo, LY186054, LY211795, LY248908, mancozebe, manebe, mefenoxame, mepanipirime, mepronil, metalaxil, metconazole, metirame, metirame-zinco, metominostrobina, miclobutanil, neoasozin, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurace, compostos de organomercúrio, oxadixil, oxasulfurão, ácido oxolínico, oxpoconazole, oxicarboxina, pefurazoato, penconazole, pencycuron, óxido de fenazina, fosetil-Al, ácidos de fósforo, ftalida, picoxistrobina (ZA1963), polioxina D, polyram, probenazole, procloraz, procimidona, propamocarbe, propiconazole, 104 propinebe, ácido propiónico, pirazofos, pirifenox, pirimetanilo, pyroquilon, pyroxifur, pirrolnitrina, compostos de amónio quaternários, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, ipconazole (F-155), pentaclorofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebuconazole, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazole, tiabendazole, tifluzamida, 2-(tiocianometiltio)benzotiazole, tiofanato-metilo, tirame, timibenconazole, tolciofos-metilo, tolilfluanida, triadimefão, triadimenol, triazbutilo, triazoxido, triciclazole, tridemorfe, trifloxistrobina, triforina, triflumizole, triticonazole, validamicina A, vapam, vinclo-zolina, zinebe e zirame.

Os compostos de fórmula I poderão ser misturados com solo, turfa ou outros meios de enraizamento para a proteção das plantas contra murchidões das plântulas, doenças do solo ou doenças fúngicas das folhas.

Exemplos de sinérgicos apropriados para utilização nas composições incluem butóxido de piperonilo, sesamex, safroxan e dodecil imidazole.

Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção podem também ser utilizados em combinação com um ou mais de outros herbicidas. Em particular, as misturas seguintes do composto de fórmula I, preferencialmente selecionado a partir das Tabelas 1 a 22 seguintes são importantes: composto de fórmula I + acetoclor, composto de fórmula I + acifluorfeno, composto de fórmula I + acifluorfeno-sódio, composto de fórmula I + aclonifeno, composto de fórmula I + acroleina, composto de fórmula I + alaclor, composto de fórmula I + aloxidima, composto de fórmula I + álcool alílico, composto de fórmula I + ametrina, composto de fórmula I + amicarbazona, composto de fórmula I + 105 amidosulfurão, composto de fórmula I + aminopiralide, composto de fórmula I + amitrole, composto de fórmula I + sulfamate de amónio, composto de fórmula I + anilofos, composto de fórmula I + asulame, composto de fórmula I + atraton, composto de fórmula I + atrazina, COMPOSTO DE FÓRMULA I + azimsulfurão, composto de fórmula I + BCPC, composto de fórmula I + beflubutamida, composto de fórmula I + benazolina, composto de fórmula I + benfluralina, composto de fórmula I + benfuresato, composto de fórmula I + bensulfurão, composto de fórmula I + bensulfurão-metilo, composto de fórmula I + bensulida, composto de fórmula I + bentazona, composto de fórmula I + benzfendizona, composto de fórmula I + benzobiciclon, composto de fórmula I + benzofenap, composto de fórmula I + bifenox, composto de fórmula I + bilanafos, composto de fórmula I + bispiribac, composto de fórmula I + bispiribac-sódio, composto de fórmula I + borax, composto de fórmula I + bromacilo, composto de fórmula I + bromobutida, composto de fórmula I + bromoxinil, composto de fórmula I + butaclor, composto de fórmula I + butafenacil, composto de fórmula I + butamifos, composto de fórmula I + butralina, composto de fórmula I + butroxidim, composto de fórmula I + butilato, composto de fórmula I + ácido cacodilico, composto de fórmula I + clorato de cálcio, composto de fórmula I + cafenstrole, composto de fórmula I + carbetamida, composto de fórmula I + carfentrazona, composto de fórmula I + carfentrazona-etilo, composto de fórmula I + CDEA, composto de fórmula I + CEPC, composto de fórmula I + clorflurenol, composto de fórmula I + clorflurenol-metilo, composto de fórmula I + cloridazão, composto de fórmula I + clorimurão, composto de fórmula I + clorimurão-etilo, composto de fórmula I + ácido cloroacético, composto de fórmula I + clorotolurão, composto de fórmula I + clorprofame, composto de fórmula I + clorsulfurão, composto de fórmula I + clortal, composto de fórmula I + clortaldimetilo, composto de fórmula I + 106 cinidon-etilo, composto de fórmula I + cinmetilina, composto de fórmula I + cinosulfurão, composto de fórmula I + cisanilide, composto de fórmula I + cletodime, composto de fórmula I + clodinafope, composto de fórmula I + clodinafope-propargilo, composto de fórmula I + clomazone, composto de fórmula I + clomeprop, composto de fórmula I + clopiralide, composto de fórmula I + cloransulam, composto de fórmula I + cloransulam-metilo, composto de fórmula I + CMA, composto de fórmula I + 4-CPB, composto de fórmula I + CPMF, composto de fórmula I + 4-CPP, composto de fórmula I + CPPC, composto de fórmula I + cresol, composto de fórmula I + cumilurão, composto de fórmula I + cianamida, composto de fórmula I + cianazina, composto de fórmula I + cicloato, composto de fórmula I + ciclosulfamuron, composto de fórmula I + cicloxidime, composto de fórmula I + cialofope, composto de fórmula I + cialofope -butilo, composto de fórmula I + 2,4-D, composto de fórmula I + 3,4-DA, composto de fórmula I + daimurão, composto de fórmula I + dalapão, composto de fórmula I + dazomete, composto de fórmula I + 2,4-DB, composto de fórmula I + 3,4-DB, composto de fórmula I + 2,4-DEB, composto de fórmula I + desmedifame, composto de fórmula I + dicamba, composto de fórmula I + diclobenilo, composto de fórmula I + ortodiclorobenzeno, composto de fórmula I + para-diclorobenzeno, composto de fórmula I + diclorprope, composto de fórmula I + diclorprope-P, composto de fórmula I + diclofope, composto de fórmula I + diclofope-metilo, composto de fórmula I + diclosulame, composto de fórmula I + difenzoquato, composto de fórmula I + metilsulfato de difenzoquato, composto de fórmula I + diflufenican, composto de fórmula I + diflufenzopir, composto de fórmula I + dimefurão, composto de fórmula I + dimepiperato, composto de fórmula I + dimetaclor, composto de fórmula I + dimetametrina, composto de fórmula I + dimetenamida, composto de fórmula I + dimetenamida-P, composto de fórmula I + dimetipina, 107 composto de fórmula I + ácido dimetilarsinico, composto de fórmula I + dinitramina, composto de fórmula I + dinoterbe, composto de fórmula I + difenamida, composto de fórmula I + diquato, composto de fórmula I + dibrometo de diquato, composto de fórmula I + ditiopir, composto de fórmula I + diuron, composto de fórmula I + DNOC, composto de fórmula I + 3,4-DP, composto de fórmula I + DSMA, composto de fórmula I + EBEP, composto de fórmula I + endotal, composto de fórmula I + EPTC, composto de fórmula I + esprocarbe, composto de fórmula I + etalfluralina, composto de fórmula I + etametsulfurão, composto de fórmula I + etametsulfurão-metilo, composto de fórmula I + etofumesato, composto de fórmula I + etoxifeno, composto de fórmula I + etoxisulfurão, composto de fórmula I + etobenzanida, composto de fórmula I + fenoxaprope-P, composto de fórmula I + fenoxaprope-P-etilo, composto de fórmula I + fentrazamida, composto de fórmula I + sulfato ferroso, composto de fórmula I + flamprope-M, composto de fórmula I + flazasulfurão, composto de fórmula I + florasulame, composto de fórmula I + fluazifope, composto de fórmula I + fluazifope-butilo, composto de fórmula I + fluazifope-P, composto de fórmula I + fluazifope-P-butilo, composto de fórmula I + flucarbazona, composto de fórmula I + flucarbazona-sódio, composto de fórmula I + flucetosulfuron, composto de fórmula I + flucloralina, composto de fórmula I + flufenacet, composto de fórmula I + flufenpir, composto de fórmula I + flufenpir-etilo, composto de fórmula I + flumetsulame, composto de fórmula I + flumiclorac, composto de fórmula I + flumiclorac-pentilo, composto de fórmula I + flumioxazina, composto de fórmula I + fluometurão, composto de fórmula I + fluoroqlicofeno, composto de fórmula I + fluoroglicofeno-etilo, composto de fórmula I + flupropanato, composto de fórmula I + flupirsulfurão, composto de fórmula I + flupirsulfurão-metilsódio, composto de fórmula I + flurenol, composto de 108 fórmula I + fluridona, composto de fórmula I + flurocloridona, composto de fórmula I + fluroxipir, composto de fórmula I + flurtamona, composto de fórmula I + flutiacet, composto de fórmula I + flutiacet-metilo, COMPOSTO DE FÓRMULA I + fomesafeno, composto de fórmula I + foramsulfurão, composto de fórmula I + fosamina, composto de fórmula I + glufosinato, composto de fórmula I + glufosinato-amónio, composto de fórmula I + glifosato, composto de fórmula I + halosulfuron, composto de fórmula I + halosulfuron-metilo, composto de fórmula I + haloxifope, composto de fórmula I + haloxifope-P, composto de fórmula I + HC-252, composto de fórmula I + hexazinona, composto de fórmula I + imazametabenz, composto de fórmula I + imazametabenz-metilo, composto de fórmula I + imazamox, composto de fórmula I + imazapic, composto de fórmula I + imazapir, composto de fórmula I + imazaquin, composto de fórmula I + imazetapir, composto de fórmula I + imazosulfurão, composto de fórmula I + indanofano, composto de fórmula I + iodometano, composto de fórmula I + iodosulfurão, composto de fórmula I + iodosulfurão-metilsódio, composto de fórmula I + ioxinil, composto de fórmula I + isoproturão, composto de fórmula I + isouron, composto de fórmula I + isoxabeno, composto de fórmula I + isoxaclortole, composto de fórmula I + isoxaflutole, composto de fórmula I + carbutilato, composto de fórmula I + lactofeno, composto de fórmula I + lenacilo, composto de fórmula I + linurão, composto de fórmula I + MAA, composto de fórmula I + MAMA, composto de fórmula I + MCPA, composto de fórmula I + MCPA-tioetilo, composto de fórmula I + MCPB, composto de fórmula I + mecoprope, composto de fórmula I + mecoprope-P, composto de fórmula I + mefenacet, composto de fórmula I + mefluidida, composto de fórmula I + mesosulfurão, composto de fórmula I + mesosulfurão-metilo, composto de fórmula I + mesotriona, composto de fórmula I + metame, composto de fórmula I + metameifope, composto de 109

fórmula I + metameitron, composto de fórmula I + metazaclor, composto de fórmula I + metabenztiazurão, composto de fórmula I + ácido metilarsónico, composto de fórmula I + metilodimron, composto de fórmula I + isotiocianato de metilo, composto de fórmula I + metobenzuron, COMPOSTO DE FÓRMULA I + metolaclor, composto de fórmula I + S-metolaclor, composto de fórmula I + metosulam, composto de fórmula I + metoxurão, composto de fórmula I + metribuzina, composto de fórmula I + metsulfurão, composto de fórmula I + metsulfurão-metilo, composto de fórmula I + MK-616, composto de fórmula I + molinato, composto de fórmula I + monolinuron, composto de fórmula I + MSMA, composto de fórmula I + naproanilida, composto de fórmula I + napropamida, composto de fórmula I + naptalame, composto de fórmula I + neburon, composto de fórmula I + nicosulfurão, composto de fórmula I + ácido nonanóico, composto de fórmula I + norflurazão, composto de fórmula I + ácido oleico (ácidos gordos), composto de fórmula I + orbencarbe, composto de fórmula I + ortosulfamuron, composto de fórmula I + orizalina, composto de fórmula I + oxadiargilo, composto de fórmula I + oxadiazão, composto de fórmula I + oxasulfurão, composto de fórmula I + oxaziclomefone, composto de fórmula I + oxifluorfeno, composto de fórmula I + paraquat, composto de fórmula I + dicloreto de paraquat, composto de fórmula I + pebulato, composto de fórmula I + pendimetalina, composto de fórmula I + penoxsulame, composto de fórmula I + pentaclorofenol, composto de fórmula I + pentanoclor, composto de fórmula I + pentoxazona, composto de fórmula I + petoxamida, composto de fórmula I + óleos de petróleo, composto de fórmula I + fenmedifame, composto de fórmula I + fenmedifame-etilo, composto de fórmula I + picloram, composto de fórmula I + picolinafeno, composto de fórmula I + pinoxadeno, composto de fórmula I + piperofos, composto de fórmula I + arsenito de potássio, composto de fórmula I 110 + azida de potássio, composto de fórmula I + pretilaclor, composto de fórmula I + primisulfuron, composto de fórmula I + primisulfuron-metilo, composto de fórmula I + prodiamina, composto de fórmula I + profluazol, composto de fórmula I + profoxidime, composto de fórmula I + prometon, composto de fórmula I + prometrina, composto de fórmula I + propaclor, composto de fórmula I + propanilo, composto de fórmula I + propaquizafope, composto de fórmula I + propazina, composto de fórmula I + profame, composto de fórmula I + propisoclor, composto de fórmula I + propoxicarbazona, composto de fórmula I + propoxicarbazona-sódio, composto de fórmula I + propizamida, composto de fórmula I + prosulfocarbe, composto de fórmula I + prosulfurão, composto de fórmula I + piraclonil, composto de fórmula I + piraflufeno, composto de fórmula I + piraflufeno-etilo, composto de fórmula I + pirazolinato, composto de fórmula I + pirazosulfurão, composto de fórmula I + pirazosulfurão-etilo, composto de fórmula I + pirazoxifeno, composto de fórmula I + piribenzoxim, composto de fórmula I + piributicarbe, composto de fórmula I + piridafol, composto de fórmula I + piridato, composto de fórmula I + piriftalida, composto de fórmula I + piriminobac, composto de fórmula I + piriminobac-metilo, composto de fórmula I + pyrimisulfan, composto de fórmula I + piritiobaque, composto de fórmula I + piritiobaque-sódio, composto de fórmula I + quincloraque, composto de fórmula I + quinmeraque, composto de fórmula I + quinoclamina, composto de fórmula I + quizalofope, composto de fórmula I + quizalofope-P, composto de fórmula I + rimsulfurão, composto de fórmula I + setoxidime, composto de fórmula I + siduron, composto de fórmula I + simazina, composto de fórmula I + simetrina, composto de fórmula I + SMA, composto de fórmula I + arsenito de sódio, composto de fórmula i + azida de sódio, composto de fórmula I + clorato de sódio, composto de fórmula I + sulcotriona, composto de 111 fórmula I + sulfentrazona, composto de fórmula I + sulfometurão, composto de fórmula I + sulfometurão-metilo, composto de fórmula I + sulfosato, composto de fórmula I + sulfosulfurão, composto de fórmula I + ácido sulfúrico, composto de fórmula I + óleos de alcatrão, composto de fórmula I + 2,3,6-TBA, composto de fórmula I + TCA, composto de fórmula I + TCA-sódio, composto de fórmula I + tebutiurão, composto de fórmula I + tepraloxidima, composto de fórmula I + terbacil, composto de fórmula I + terbumetão, composto de fórmula I + terbutilazina, composto de fórmula I + terbutrina, composto de fórmula I + tenilclor, composto de fórmula I + tiazopir, composto de fórmula I + tifensulfurão, composto de fórmula I + tifensulfurão-metilo, composto de fórmula I + tiobencarbe, composto de fórmula I + tiocarbazilo, composto de fórmula I + topramezona, composto de fórmula I + tralcoxidime, composto de fórmula I + tri-alato, composto de fórmula I + triasulfurão, composto de fórmula I + triaziflam, composto de fórmula I + tribenurão, composto de fórmula I + tribenurão-metilo, composto de fórmula I + tricamba, composto de fórmula I + triclopir, composto de fórmula I + trietazine, composto de fórmula I + trifloxisulfuron, composto de fórmula I + trifloxisulfuron-sódio, composto de fórmula I + trifluralina, composto de fórmula I + triflusulfurão, composto de fórmula I + triflusulfurão-metilo, composto de fórmula I + trihidroxitriazina, composto de fórmula I + tritosulfurão, composto de fórmula I + éster etilico do ácido [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2-piridiloxi]acético (CAS RN 353292-31-6), composto de fórmula I + ácido 4-[ (4,5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-οχο)-1H-1,2,4-triazol-l-ilcarbonilsulfamoil]-5-metiltiofeno-3-carboxilico (BAY636), composto de fórmula I + BAY747 (CAS RN 335104-84-2), composto de fórmula I + topramezona (CAS RN 210631-68-8), composto de fórmula I + 112 4-hidroxi-3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona (CAS RN 352010-68-5), e composto de fórmula I + 4-hidroxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6-(difluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1)oct-3-en-2-ona.

Os parceiros de mistura do composto de fórmula I poderão também estar na forma de ésteres ou sais, como mencionado e.g. in The Pesticide Manual, 12th Edition (BCPC), 2000.

Na lista acima, o composto de fórmula I é preferencialmente um composto das Tabelas 1 a 22, e mais preferencialmente, um composto das Tabelas A a F. A razão da mistura do composto de fórmula I para o parceiro de mistura é preferencialmente desde 1:100 a 1000:1.

As misturas podem vantajosamente ser utilizadas nas formulações mencionadas acima (em cujo caso "substância ativa" se relaciona com a mistura respetiva de composto de fórmula I com o parceiro de mistura).

Algumas misturas poderão compreender substâncias ativas que têm propriedades físicas, químicas ou biológicas significativamente diferentes tais que não se prestam facilmente ao mesmo tipo de formulação convencional. Nestas circunstâncias poderão ser preparados outros tipos de formulação. Por exemplo, quando uma substância ativa é um sólido insolúvel em água e a outra um líquido insolúvel em água, poderá contudo ser possível dispersar cada substância ativa na mesma fase aquosa contínua por dispersão da substância ativa sólida como uma suspensão (utilizando uma preparação análoga à de um SC) mas dispersando a substância ativa líquida como uma emulsão (utilizando uma preparação 113 análoga à de uma EW) . A composição resultante é uma formulação de suspoemulsão (SE).

As misturas que compreendem um composto de fórmula I selecionado a partir das Tabelas 1 a 22 e uma ou mais substâncias ativas como descrito acima podem ser aplicadas, por exemplo, numa única forma de "mistura pronta", numa mistura pulverizada combinada composta a partir de formulações separadas de componentes da substância ativa individual, tal como uma "mistura em tanque", e numa utilização combinada de substâncias ativas individuais quando aplicada de uma maneira sequencial, i.e. uma após a outra com um periodo razoavelmente curto, tal como algumas poucas horas ou dias. A ordem de aplicação dos compostos de fórmula I selecionados a partir das Tabelas 1 a 22 e as substâncias ativas como descrito acima não é essencial para o trabalho da presente invenção. A invenção é ilustrada pelos seguintes Exemplos: EXEMPLO 1

Exemplo Pl: Preparação do éster metilico éster 3-(2,5-dimetil-fenil)-8-metoxi-2-oxo-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ílico do ácido carbónico (composto Al)

Passo Pl.1: 4-Amino-l-metoxi-piperidino-4-carbonitrilo

A 10 g de N-metoxi-4-piperidona (Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74) em 240 mL de hidróxido de amónio (25% em água) foi adicionado 6,2 g de cloreto de amónio e 4,6 g de cianeto de sódio. Após agitação durante 114 18 horas a 25 °C a mistura reacional foi diluida com 200 mL de água e extraida com acetato de etilo. A fase orgânica foi separada, seca sobre sulfato de sódio e evaporada. Foram obtidos 8,25 g de 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carbonitrilo como um óleo castanho, gue foi utilizado sem purificação adicional no passo seguinte. 1H-RMN (CDC13) : δ 1,61-2,22 (sinais largos, total 6H), 2,61-3,43 (sinais largos, total 4H), 3,51 (s, 3H).

Passo P1.2: Sal cloridrato do ácido 4-amino-l-metoxi- piperidino-4-carboxilico

O

Uma mistura de 8,25 g de 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carbonitrilo e 30 mL de ácido clorídrico a 32% foi aquecida até 100 °C. Após 16 horas a mistura reacional foi evaporada. O residuo sólido foi suspenso em etanol, filtrado e seco para se obterem 12,5 g de ácido 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico como o sal cloridrato.

Passo P1.3: Sal cloridrato do éster metilico do ácido 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico

O

Foram adicionados 25,7 g de cloreto de tionilo a uma temperatura de 0-10 °C durante 40 minutos a uma suspensão de 12,5 g de ácido 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico em 100 mL de metanol. A mistura reacional foi seguidamente aquecida até 60 °C durante 48 h. Após 115 arrefecimento até 20 °C, os sólidos foram filtrados e o filtrado foi evaporado para originar 13,2 g de sal cloridrato do éster metilico do ácido 4-amino-l- metoxipiperidino-4-carboxílico como um sólido cristalino castanho, pf: 198 °C. 1H-RMN (CDC13, base livre): δ 1,40-1,72 (sinais largos, total 2H), 1,58 (s, 2H), 2,02-2,37 (sinais largos s, total 2H) , 2,58-2, 90 (sinais largos, total 2H) , 3, 04-3,32 (sinais largos, total 2H), 3,52 (s, 3H), 3,73 (s, 3H). LC-MS (EI, ES+): 189 (M+H)+ da base livre.

Passo PI.4: Éster metilico do ácido 4-[2-(2,5-dimetil-fenil)-acetilamino]-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico

A 5,4 g de carbonato de potássio e 2 g de cloridrato do éster metilico do ácido 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico em 10 mL de acetonitrilo foram adicionados 1,94 g de cloreto de (2,5-dimetil-fenil) -acetilo em 5 mL de acetonitrilo a uma temperatura de 0-5 °C. Após agitação durante 22 horas à temperatura ambiente, a mistura reacional foi colocada em água gelada e extraida com acetato de etilo. A fase orgânica foi seca sobre sulfato de sódio, filtrada e evaporada para originar 2,13 g de éster metilico do ácido 4-[2-(2,5-dimetil-fenil)-acetilamino]-1-metoxi-piperidino-4-carboxílico como um sólido cristalino creme, pf: 91-93 °C. 1H-RMN (CDCI3) : δ 1, 95-2,30 (sinais largos, total 4H), 2,27 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 2,77-3,23 (sinais largos, total 4H), 3,48 (s, 3H) , 3,54 (s, 2H) , 3,71 (s, 3H) , 5,40 (s largo, 1H), 7,02 (s, 1H), 7,04 (d, 1H), 7,11 (d, 1H). LC-MS (EI, ES+) : 335 (M+H) + 116

Passo P1.5: 3-(2,5-dimetil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8- diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto Cl)

O

A 0,82 g de metilato de sódio em 20 mL de dimetilformamida foi adicionada uma solução de éster metilico do ácido 4-[2(2,5-dimetil-fenil)-acetilamino]-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico em 10 mL de dimetilformamida e uma temperatura de 60 °C. Após agitação durante 3 horas a 60 °C, a mistura reacional foi evaporada. O residuo foi diluido com 10 mL de água, neutralizado com ácido clorídrico a 10% e extraído com acetato de etilo. A fase orgânica foi seca sobre sulfato de sódio, filtrado e evaporado para originar 1,23 g de 3-(2,5-dimetil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l, 8-diaza- espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto Cl) como uma resina castanha claro. Este material foi triturado com éter dietílico/hexano, filtrado e seco para originar um sólido, pf: 176-177 °C. LC-MS (EI, ES+) : 303 (M+H) +

Passo PI.6: Éster metilico éster 3-(2,5-dimetilo-fenilo)-8-metoxi-2-oxo-l,8-diaza-espiro[4.5]dec3-en-4-ílico do ácido carbónico (composto Al)

Q

\ 117 A uma solução de 200 mg de 3-(2,5-dimetil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona e 0,14 mL de etildiisopropilamina em 2 mL de clorobenzeno foi adicionada uma solução de 66 mg de cloroformato de metilo em 0,5 mL de clorobenzeno a 50 °C. Após agitação durante 1 hora a 50 °C, a mistura reacional foi arrefecida até à temperatura ambiente, diluída com 5 mL de clorobenzeno e lavada com hidróxido de sódio aquoso a 5% frio e água. A fase orgânica foi separada, seca sobre sulfato de sódio, filtrada e evaporada. O resíduo foi purificado por cromatografia flash em sílica gel. Rendimento: 120 mg de Éster metílico éster 3-(2,5-dimetilo-fenilo)-8-metoxi-2-oxo-l,8-diaza-espiro[4.5]dec3-en-4-ílico do ácido carbónico (composto intitulado Al). Este material foi triturado com acetato de etilo/hexano, filtrado e seco para originar um sólido, pf: 186-188 °C. 1H-RMN (CDC13) : δ 1,73 (m, 2H) , 2,21 (s, 3H) , 2,24 (m, 2H) , 2,30 (s, 3H) , 2,52 (m, 2H) , 3,46 (m, 2H) , 3,56 (s largo, 3H) , 3,63 (s, 3H) , 6,78 (s largo, 1H) , 6,98 (s, 1H) , 7,05 (d, 1H) , 7,11 (d, 1H) . LC-MS (EI, ES+): 361 (M+H)+

Exemplo P2: Preparação do éster 8-etoxi-2-oxo-3-(2,4,6- trimetilfenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ilico_do ácido 2,2-dimetil-propiónico (composto A54)

Passo P2.1: 4-Amino-l-etoxi-piperidino-4-carbonitrilo

O 4-amino-l-etoxi-piperidino-4-carbonitrilo foi preparado analogamente à síntese de 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carbonitrilo (exemplo de preparação Pl, Passo Pl.l) 118 partindo de N-etoxi-4-piperidona (Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74). 1H-RMN (d6-DMSO, 88 °C) : δ 1,08 (t, 3H) , 1,71 (m, 2H), 1,93 (m, 2H) , 2,38 (s largo, 2H) , 2,67 (m, 2H) , 3,09 (m, 2H) , 3, 63 (q, 2H) . LC-MS (EI, ES+) : 170 (M+H) +

Passo P2.2: N-(4-Ciano-l-etoxi-piperidin-4-il)-2-(2,4, 6-trimetil-fenil)-acetamida

3,0 g de cloreto de (2,4,6-trimetil-fenil)-acetilo e 10 g de carbonato de potássio em 90 mL de acetonitrilo foram tratados a 0 °C com uma solução de 3,6 g de 4-amino-l-etoxi-piperidino-4-carbonitrilo em 30 mL de acetonitrilo. Após agitação durante 18 horas à temperatura ambiente a mistura reacional foi colocada em 100 mL de água gelada e extraída com acetato de etilo. A fase orgânica foi lavada com solução aquosa saturada de cloreto de sódio e concentrada. A cromatografia (heptano/acetato de etilo 5:1) originou 4,5 g de N- (4-ciano-l-etoxi-piperidin-4-il)-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida como um sólido, pf: 194- 195 °C. LC-MS (EI, ES+) : 330 (M+H) +

Passo P2.3: Éster metílico do ácido l-etoxi-4-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetilamino]-piperidino-4-carboxílico

119 1,4 mL de ácido sulfúrico concentrado foram lentamente adicionados a uma solução de 4,3 g de N-(4-ciano-l-etoxi-piperidin-4-il)-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida em 11 mL de metanol. Após 20 horas de agitação sob refluxo, a mistura reacional foi deixada arrefecer até à temperatura ambiente e diluída com água gelada. Foi adicionado carbonato de sódio e a fase aquosa foi extraída com acetato de etilo. A fase orgânica foi seca sobre sulfato de sódio, filtrada e concentrada. A cromatografia (diclorometano + 1% de etanol) originou 3,2 g de éster metílico do ácido 1-etoxi-4-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetilamino]-piperidino-4-carboxílico como um sólido, pf: 131-132 °C. LC-MS (EI, ES+): 363 (M+H)+

Passo P2.4: 8-Etoxi-4-hidroxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto C8) 0

A uma solução de 2,3 g de éster metílico do ácido 1-etoxi-4-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetilamino]-piperidino-4-carboxílico em 26 mL de dimetilformamida foram adicionados 3 g de metóxido de sódio. A mistura reacional foi aquecida até 65 °C e agitada durante 5 horas. A mistura reacional foi colocada numa solução aquosa saturada de cloreto de sódio, neutralizada e extraída com acetato de etilo. A fase orgânica foi lavada com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seca com sulfato de sódio, filtrada e concentrada. O resíduo foi sujeito a cromatografia em coluna (heptano/acetato de etilo 2:1) para originar 510 mg de 8-etoxi-4-hidroxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza- 120 espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto C8) como um sólido, pf: >250 °C. LC-MS (EI, ES+) : 331 (M+H) +

Passo P2.5: éster 8-etoxi-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-ilico do ácido 2,2-dimetil- propiónico (composto A54)

A 143 mg de 8-etoxi-4-hidroxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona em 1 mL de tetrahidrofurano foram adicionados 36 yL de piridina e 53 yL de cloreto de pivaloilo. Após agitação à temperatura ambiente durante 20 horas, foram adicionados água e acetato de etilo e as fases separadas. A fase aquosa foi extraida com acetato de etilo, as fases orgânicas combinadas secas com sulfato de sódio, filtradas e concentradas. A cromatografia (heptano/acetato de etilo 2:1) originou 117 mg de éster 8-etoxi-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico (composto intitulado A54) como um sólido, pf: 230-231 °C. 1H-RMN (CDCls) : δ 1, 05 (s, 9H) , 1,18 (t, 3H), 1,70 (m, 2H) 2,12 (m, 2H) , 2,14 (s, 6H) , 2,22 (s, 3H) , 2,51 (m, 2H) 3, 38 (m, 2H) , 3, 75 (q, 2H) , 6,42 (s largo, 1H) , 6, 81 (s 2H) . LC-MS (EI, ES+) : 415 (M+H) +

Exemplo P3: Preparação do sal cloridrato do ácido 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico 121

Passo P3.1: 8-Metoxi-l,3,8-triaza-espiro[4.5]decano-2,4- diona

O

Foi adicionada N-metoxi-4-piperidona (Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74) (12, 9 g) a uma solução de carbonato de amónio (14,41 g) e cianeto de potássio (13,02 g) em água (200 mL). A mistura reacional foi agitada durante 30 minutos à temperatura ambiente, seguidamente durante 16 horas a 55-60°C e concentrada parcialmente. O residuo aquoso foi tratado com solução aquosa saturada de cloreto de sódio e extraida com acetato de etilo (8 x). As fases orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio e concentradas. 0 produto bruto foi triturado com éter dietilico, filtrado e seco. Rendimento: 11,5 g de 8-metoxi-l,3,8-triaza-espiro[4.5]decano-2,4-diona como um sólido, pf: 230-234°C. 1H-RMN (d6~DMSO) : δ 1,26-1,71 (sinais largos, total 2H) , 1,71-2,12 (sinais largos, total 2H) , 2,50-2, 68 e 2,91-3,26 (sinais largos, total 4H), 3,40 (s, 3H), 8,34 e 8,54 (cada s largo, total 1H), 10,64 (s largo, 1H). LC-MS (EI, ES+) : 200 (M+H) +

Passo P3.2: sal cloridrato do ácido 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico

O 122

Uma solução de 8-metoxi-l,3,8-triaza-espiro[4.5]decano-2,4-diona (4,0 g) e hidróxido de sódio (0,8 g) em água (25 mL) foi aquecido a 160°C num autoclave durante 18 horas. A mistura reacional foi concentrada, o resíduo branco sólido foi colocado em metanol quente, filtrado e o filtrado evaporado. 0 resíduo foi tratado com toluol diversas vezes para remover azeotropicamente a água até peso constante. Rendimento: 4,19 g de sal cloridrato do ácido 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico como um sólido. Este material era idêntico ao do composto descrito acima sob o exemplo de preparação Pl, Passo P1.2. 1H-RMN (d4~MeOH) : δ 2,13-2,64 (sinais largos, total 4H) , 3,39-3,82 (sinais largos, total 4H), 3,85 (s, 3H). LC-MS (EI, ES+): 175 (M+H)+ da base livre.

Exemplo P4: Preparação de 3-(5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]-dec-3-en-2-ona (composto Cl6)

Passo P4.1: Éster metílico do ácido (5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acético

A uma solução de 6,0 g de éster metílico do ácido (5-bromo-2,4-dimetil-fenil)-acético (W099/48869) em 100 mL de tolueno foram adicionados 2,2 g de ácido ciclopropilborónico e 20 g de fosfato de potássio tribásico trihidratado à temperatura ambiente. A mistura reacional foi agitada durante 5 minutos sob atmosfera de nitrogénio, seguido por adição de 1,2 g adicionais de tetraquis 123 (trifenilfosfina)paládio(0). Após aquecimento e agitação durante 16 horas a 110°C, a mistura reacional foi filtrada, o solvente removido em vácuo e o resíduo foi sujeito a cromatografia em sílica gel (isohexano/éter dietílico 2:1) para originar 2,5 g de éster metílico do ácido (5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acético.

Passo P4.2: Ácido (5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acético / °\

/=< /—OH 2,5 g de éster metílico do ácido (5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acético em 30 mL de metanol foram mantidos à temperatura do banho de gelo e tratado com 0,5 g de hidróxido de sódio em 5 porções. A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 1,5 horas. O solvente foi removido em vácuo, o resíduo colocado em água e extraído com éter dietílico. As fases orgânicas combinadas foram secas com sulfato de sódio, filtradas e concentradas para originar 2,3 g de ácido (5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acético.

Passo P4.3: Cloreto de (5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acetilo

124 2,3 g de ácido (5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acético em 20 mL de diclorometano foram tratados com 2,1 g de cloreto de oxalilo e uma quantidade catalítica de dimetilformamida. A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 2 horas. O solvente foi removido em vácuo e o resíduo bruto de cloreto de (5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acetilo (2,5 g) foi utilizado durante o passo seguinte.

Passo P4.4: Éster metílico do ácido 4-[2-(5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acetilamino]-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico

A 4 g de carbonato de potássio e 2,5 g de cloridrato do éster metílico do ácido 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico (exemplo de preparação Pl, Passo P1.3) em 10 mL de acetonitrilo foi adicionada a 0-5°C uma solução de 2,1 g de cloreto de (5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acetilo bruto em 5 mL de acetonitrilo. Após agitação durante 18 horas à temperatura ambiente, o solvente foi removido em in vacuo e o resíduo bruto do éster metílico do ácido 4— [2— (5 — ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)acetlamino]-1-metoxi-piperidino-4-carboxílico (3,2 g) foi utilizado sem purificação adicional no passo seguinte.

Passo P4.5: 3-(5-Ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-4-hidroxi- 8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto C16) 125

A 1,3 g de metóxido de sódio em 10 mL de dimetilformamida foi adicionada uma solução de 3,2 g de éster metilico do ácido 4-[2-(5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-acetilamino]-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico bruto em 10 mL de dimetilformamida e a mistura reacional foi aquecida até 65°C durante 2 horas. A mistura foi colocada em água gelada, extraida com diclorometano, as fases orgânicas combinadas secas com sulfato de sódio, filtradas e concentradas. O residuo foi sujeito a cromatografia em coluna (diclorometano/metanol 95:5) para originar 700 mg de 3-(5-ciclopropil-2,4-dimetil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l, 8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto intitulado C16) como uma cera. LC-MS (EI, ES+): 343 (M+H)+

Exemplo P5: Preparação de 3-(5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto C19) e 3-(4'-cloro-6-fluoro-4-metil-bifenil-3-il)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto A82)

Passo P5.1: l-Bromo-2-fluoro-4-metil-5-(2,2,2-tricloro- etil)-benzeno

126 A uma solução de cloreto de vinilideno (127 mL), nitrito de terc-butilo (19 mL) e cloreto de cobre(II) (18,4 g) em acetonitrilo (150 ml) foi adicionada uma solução de 5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenilamina (Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2006), 16(2), 457-460) (21,5 g) em acetonitrilo (100 ml) gota a gota abaixo de 20 °C. A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 48 horas, colocada em HC1 diluido e extraida com éter terc-butil metilico (3 x) . As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secas sobre sulfato de sódio e concentradas. O residuo foi purificado por cromatografia em silica gel (acetato de etilo/ciclohexano 1:4). Rendimento: 29,20 g de l-bromo-2-fluoro-4-metil-5-(2,2,2- tricloroetilo)-benzeno como um óleo. 1H-RMN (CDC13) : δ 2,42 (s, 3H) , 3,93 (s, 2H) , 7,00 (d, 3J(H,F)= 9,2 Hz, 1H) , 7,69 (d, V(H,F)= 7,0 Hz, 1H) .

Passo P5.2: Éster metilico do ácido (5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-acético

A uma solução de l-bromo-2-fluoro-4-metil-5-(2,2,2-tricloro-etil)-benzeno (29,2g) em metanol (100 mL) foi adicionada uma solução de metóxido de sódio (30% em metanol, 78,2 mL) gota a gota. A mistura reacional foi agitada ao refluxo durante 24 horas, arrefecida até 5°C e tratada com ácido sulfúrico concentrado (13,2 mL) gota a gota. Após aquecimento adicional ao refluxo durante 21 horas, a mistura foi concentrada e o residuo diluido com água/acetato de etilo. A fase aquosa foi extraida com 127 acetato de etilo, as fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secas sobre sulfato de sódio e concentradas. 0 residuo foi purificado por cromatografia em silica gel (acetato de etilo/ciclohexano 1:3). Rendimento: 18,76 g de éster metílico do ácido (5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-acético como um óleo. 1H-RMN (CDC13) : δ 2,24 (s, 3H) , 3,56 (s, 2H) , 3,69 (s, 3H) , 6,93 (d, 3J(H,F)= 9,3 Hz, 1H) , 7,35 (d, V(H,F)=7,0 Hz, 1H) .

Passo P5.3: Ácido (5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-acético

OH A uma solução de éster metilico do ácido (5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-acético (10,3 g) em metanol (50 mL) foi adicionado hidróxido de sódio aquoso IN (47,4 mL) e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 18 horas. A mistura foi concentrada, o residuo tratado com ácido clorídrico 1 N, o precipitado resultante removido por filtração, lavado com gelo-água e seco. Rendimento: 8,60 g de ácido (5-bromo-4-fluoro-2-metil- fenil)-acético como um sólido, pf: 100-101°C. 1H-RMN (CDCI3) : δ 2,26 (s, 3H) , 3,60 (s, 2H) , 6,95 (d, 3J(H,F)= 9,3 Hz, 1H) , 7,36 (d, 4J(H,F)=7,0 Hz, 1H) , 8,6 (s largo, 1H).

Passo P5.4: Éster metílico do ácido 4-[2-(5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-acetilamina]-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico 128

Uma suspensão de ácido (5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-acético (exemplo de preparação P5.3) (8,0 g) e 1,1'- carbonildiimidazole (5,8 g) em tetrahidrofurano (150 mL) foi aquecida ao refluxo durante 30 minutos. Após arrefecimento até à temperatura ambiente, foram adicionados trietilamina (9,0 mL) e sal cloridrato do éster metílico do ácido 4-amino-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico (exemplo de preparação Pl, Passo Pl.3) (13,8 g) e o aquecimento ao refluxo foi continuado durante 3 horas. A mistura reacional fria foi colocada em água/acetato de etilo, as fases separadas, a fase orgânica lavada com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de sódio e concentrada. O resíduo foi solubilizado em acetato de etilo/ciclohexano 3:1 e purificado por filtração em alumina. Rendimento: 6,83 g de éster metílico do ácido 4- [2- (5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenilo)-acetilamino]-1-metoxi-piperidino-4-carboxílico como um sólido, pf: 192- 193 °C. 1H-RMN (CDC13) : δ 2,04-2,54 (sinais largos, total 4H) , 2,26 (s, 3H), 2,79-3,27 (sinais largos, total 4H), 3,49 (s largo, 5H) , 3,71 (s, 3H) , 5,40 (s largo, 1H) , 6,99 (d, 3J(H,F)= 9,3 Hz, 1H) , 7,38 (d, 4J(H,F)= 6,9 Hz, 1H) . MS (FIMS-EI, ES+): 417/419 (M+H)+

Passo P5.5: 3-(5-Bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto C19) 129

A uma solução de éster metílico do ácido 4-[2-(5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-acetilamino]-l-metoxi-piperidino-4-carboxílico (6,0 g) em dimetilformamida (20 mL) a 100°C foi adicionado terc-butóxido de potássio (3,23 g) e a agitação continuada a 100°C durante 10 minutos. A mistura reacional foi extinta à temperatura ambiente pela adição de ácido acético (1,64 mL), diluido com água (20 mL) e extraida com éter terc-butil metilico (3 x) . As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secas sobre sulfato de sódio e concentradas. O resíduo foi triturado com acetonitrilo, filtrado e seco. Rendimento: 3,69 g de 3-(5-bromo-4-fluoro- 2-metil -fenil)-4-hidroxi- -8-metoxi -1,8- -di aza- espiro [ 4 . 5]dec- 3-en-2- ona (composto int .itulado C19) como um só dido, pf: 229-230 °C. 1H-RMN (d6- DMSO): δ 1 ,45 (m, 2H) , 2, 09 (s, 3H) , 2, 15 (m, 2H) , 2, 62 (m, 2H) , 3 , 25 (m, 2H) , 3, 42 (s, 3H) , 6, 93 (d, 3J(H,F) = = 9, 8 Hz, 1H) , 7, 27 (d, 4 J (H, F) = 7 , 3Hz, 1H) 7, 92 (s largo, 1H), 10,64 (s largo, 1H). MS (FIMS-EI, ES-): 383/385 (M-H)“

Passo P5.6: 3-(4'-Cloro-6-fluoro-4-metil-bifenil-3-il)-4- hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto C24) 130

A uma suspensão de 3-(5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (230 mg) em dimetoxietano (10 mL) sob atmosfera de nitrogénio foi adicionado tetraquis(trifenilfosfino)paládio(0) (35 mg) e a mistura agitada à temperatura ambiente durante 15 minutos. Após adição de água adicional (2 mL) , ácido 4-clorofenilborónico (112 mg) e carbonato de sódio (250 mg), a mistura foi aquecida ao refluxo durante 8 horas. A mistura reacional foi acidificada à temperatura ambiente com ácido clorídrico 1 N e extraida com acetato de etilo (3 x). As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secas sobre sulfato de sódio e concentradas. O resíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel (acetato de etilo/ciclohexano 5:1). Rendimento: 170 mg de 3-(4'-cloro-6-fluoro-4-metil-bifenil-3-il)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto C24) como um sólido. MS (FIMS-E1, ES+): 417/419 (M+H)'; MS (FIMS-E1, ES-): 415/417 (M-H).

Passo P5.7: Éster 3-(4'-cloro-6-fluoro-4-metil-bifenil-3-il)-8-metoxi-2-oxo-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico (composto A82) 131

A uma solução de 3-(4'-cloro-6-fluoro-4-metil-bifenil-3-il)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (170 mg) e cloreto de pivaloílo (98 mg) em acetonitrilo (5 ml) foi adicionada piridina (64 mg) e a mistura reacional agitada à temperatura ambiente durante 8 horas. A mistura foi colocada em HC1 diluido e extraida com acetato de etilo (3 x). As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secas sobre sulfato de sódio e concentrada. O residuo foi triturado com heptano, filtrado e seco. Rendimento: 100 mg de éster 3- (4'-cloro-6-fluoro-4-metil-bifenil-3-il)-8-metoxi-2-oxo-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ilico do ácido 2,2-dimetil-propiónico (composto intitulado A82) como um sólido, pf: 150-151°C. 1H-RMN (CDC13) : δ 1,09 (s, 9H) , 1,72 (m, 2H) , 2,10 (m, 2H) , 2, 29 (s, 3H) , 2,49 (m, 2H) , 3, 44 (m, 2H) , 3, 55 (s, 3H), 6, 59 (s, 1H) , 7,02 (d, r 3J(H( F) = 11,5 Hz, 1H) , 7,10 (d, 4J (H, F) = 8,0 Hz , 1H), 7, 36 (d, 2H) , 7,41 (d, 2H) .

Exemplo P6: Preparação de 3-(2,5-dimetil-fenil)-4- etoximetoxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto A61)

132 A 250 mg de 3-(2,5-dimetil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto Cl, exemplo de preparação Pl, Passo P1.5) em 2,5 mL de tetrahidrofurano foram adicionados 160 yL de base de Hiinig e 85 pL de éter clorometiletílico. Após agitação durante 20 horas à temperatura ambiente, foram adicionados água e acetato de etilo e as fases foram separadas. A fase aquosa foi extraida com acetato de etilo, as fases orgânicas combinadas secas com sulfato de sódio, filtradas e concentradas. A cromatografia (heptano/acetona 4:1) originou 72 mg de 3-(2,5-dimetil-fenil)-4-etoximetoxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto intitulado A61) como um sólido, pf: 150-152°C. 1H-RMN (CDC13) : δ 1,15 (t, 3H) , 1,65 (m, 2H) , 2,16 (s, 3H) , 2,28 (s, 3H) , 2,31 (m, 2H) , 2,45 (m, 2H) , 3,46 (m, 2H) , 3,56 (s, 3H) , 3,58 (q, 2H) , 4,80 (s, 2H) , 6,05 (s largo, 1H) , 6, 97 (s, 1H), 7 , 03 (d, 1H), 7, 08 (d, 1H). LC-MS (EI, ES+): 361 (M+H)+

Exemplo P7: Preparação de 3-(5-bromo-3-fluoro-2-metil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto F3) e éster etílico éster 3-(5-bromo-3-fluoro-2-metil-fenil)-8-metoxi-2-oxo-l,8-diaza-espiro[4.5] dec-3-en-4-ílico do ácido carbónico (composto E4)

Passo P7.1: 5-Bromo-3-fluoro-2-metil-fenilamina

Uma mistura de 5-bromo-l-fluoro-2-metil-3-nitro-benzeno (9,96 g) e ferro em pó (11,9 g) em etanol (100 mL) , água (20 mL) e ácido clorídrico concentrado (2 mL) foi aquecida 133 ao refluxo durante uma hora. Após arrefecimento, a mistura reacional foi filtrada através de hyflo (terra de diatomáceas calcinada) e concentrada. 0 resíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel (acetato de etilo/ciclohexano 1:9 a 1:4). Rendimento: 7,06 g de 5-bromo-3-fluoro-2-metilfenilamina como um óleo. 1H-RMN (CDCls) : δ 1,99 (s, 3H) , 3,78 (s largo, 2H) , 6,60 (s, 1H) , 6,63 (d, 3J(H,F) = 9,0 Hz, 1H) .

Passo P7.2: Ácido (5-bromo-3-fluoro-2-metil-fenil)-acético

O

Br O ácido (5-bromo-3-fluoro-2-metil-fenil)-acético foi preparado analogamente à síntese do ácido (5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-acético (exemplo de preparação P5, Passo P5.3) partindo de 5-bromo-3-fluoro-2-metil-fenilamina (exemplo de preparação P7, Passo P7.1) fazendo uso dos procedimentos descritos sob o Passo P5.1, Passo P5.2 e Passo P5.3. O acido intitulado foi obtido como um sólido, pf: 147 °C. 1H-RMN (d6-DMSO) : δ 2,07 (d,4J(H,F)= 2,1 Hz, 3H) , 3,67 (s, 2H) , 7,30 (s, 1H) , 7,37 (dd, 3J(H,F)= 9,2Hz, J= 1,9 Hz, 1H), 12,51 (s largo, 1H).

Passo P7.3: 3-(5-Bromo-3-fluoro-2-metil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto F3)

134 Ο 3-(5-bromo-3-fluoro-2-metil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1, 8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto intitulado F3) foi preparado analogamente à síntese de 3-(5-bromo-4-fluoro-2-metil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro [4.5]dec-3-en-2-ona (exemplo de preparação P5, Passo P5.5) partindo do ácido (5-bromo-3-fluoro-2-metil-fenil)-acético (exemplo de preparação P7, Passo P7.2) fazendo uso dos procedimentos descritos sob o Passo P5.4 e Passo P5.5. 0 composto intitulado F3 foi obtido como um sólido. 1H-RMN (CDC13) : δ 1,58 (m, 2H) , 1,99 (d, V(H,F)= 2,0 Hz, 3H) , 2,24 (m, 2H) , 2,4 9 (m, 2H) , 3,40 (m, 2H) , 3,53 (s, 3H) , 6,62 (s largo, 1H) , 7,06 (dd, 1H), 7,07 (s, 1H). Passo P7. 4: Éster etílico éster 3-(5-bromo-3-fluoro-2- metil-fenil)-8-metoxi-2-oxo-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ílico do ácido carbónico (composto E4)

A uma solução de 3-(5-bromo-3-fluoro-2-metil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (350 mg) e cloroformato de etilo (77 yL) em acetonitrilo (2 mL) foi adicionada piridina (80 yL) e a mistura reacional agitada à temperatura ambiente durante uma hora. A mistura foi colocada em HCL diluído e extraída com acetato de etilo (3 x). As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secas sobre sulfato de sódio e concentradas. O resíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel (acetato de 135 etilo/ciclohexano 3:1). Rendimento: 310 mg de éster etílico éster 3-(5-bromo-3-fluoro-2-metil-fenil)-8-metoxi-2-oxo- 1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ílico do ácido carbónico (composto intitulado E4) como um sólido. 1H-RMN (CDC13) : δ 1,17 (t, 3H) , 1,70 (m, 2H) , 2,11 (d, V(H,F)= 2,1 Hz, 3H) , 2,25 (m, 2H) , 2,51 (m, 2H) , 3,45 (m, 2H) , 3,55 (s, 3H) , 4,09 (q, 2H) , 6,83 (s largo, 1H) , 7,11 (s, 1H) , 7,18 (dd, 3J(H,F)= 9,0 Hz, J= 1,9 Hz, 1H) .

Compostos de fórmula (I-b) a partir das Tabelas A, B, C e D podem ser preparados por procedimentos análogos.

(f-b) 136

Tabela A

Compostos de fórmula I-b, em que Ri, R2, R3, e R4 são H.

Ciclo-C3 significa ciclopropilo. R G Ra Rb Rc Rd Pf. AI ch3 C (=0) o-ch3 ch3 H H ch3 186-188°C A2 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 H H ch3 170-173°C A3 ch3 C (=0) 0-n-C3H7 ch3 H H ch3 133-136°C A4 ch3 C (=0) o-í-c3h7 ch3 H H ch3 207-209°C A5 ch3 C(=0)0-alilo ch3 H H ch3 140-142°C Αβ ch3 C(=0)0-vinilo ch3 H H ch3 162-164 °C A7 ch3 C(=0)0-propargilo ch3 H H ch3 151-153°C A8 ch3 C (=0) 0-t-C4H9 ch3 H H ch3 A9 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 H H ch3 158-159°C AIO ch3 C(=0)N(CH3) (CH2CH2CN) ch3 H H ch3 AI 1 ch3 C (=0) NH (C2H5) ch3 H H ch3 AI 2 ch3 C (=0) N (C2H5) 2 ch3 H H ch3 129-131°C AI 3 ch3 S02—i—C3H7 ch3 H H ch3 168-170°C A14 ch3 ch3 ch3 H H ch3 203-205°C A15 ch3 ch2o-ch3 ch3 H H ch3 183-185°C AI 6 ch3 CH2- (4-CH30-CgH4) ch3 H H ch3 180-183°C AI 7 ch3 CH2- ( 3,4,5- { CH3O } 3-CgH2 ) ch3 H H ch3 128-131°C AI 8 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 ch3 ch3 H 193-195 °C AI 9 ch3 C(=0)0-alilo ch3 ch3 ch3 H 174-17 6°C A20 ch3 C (=0) N (CH3) (CH2CH2CN) ch3 ch3 ch3 H 220-224°C A21 ch3 CH2- (4-CH30-CgH4) ch3 ch3 ch3 H A22 ch3 C(=0)0-C2H5 Cl Cl H H 187-189°C A23 ch3 C(=0)0-alilo Cl Cl H H A24 ch3 C (=0) N (CH3) (CH2CH2CN) Cl Cl H H 171-172°C A25 ch3 CH2- (4-CH30-CgH4) Cl Cl H H 111-113°C A2 6 ch3 C(=0)0-C2H5 Cl H Cl H 22 9-232 °C A27 ch3 C(=0)0-alilo Cl H Cl H 203-205°C A28 ch3 C (=0) N (CH3) (CH2CH2CN) Cl H Cl H 23 9-242 °C A2 9 ch3 CH2- (4-CH30-C6H4) Cl H Cl H A30 CH3 C(=0)0-C2H5 CH3 H H Br 205-209°C A31 CH3 C (=0)0-alilo CH3 H H Br 157-158°C A32 CH3 C(=0)N(CH 3) (CH2CH2CN) CH3 H H Br 197-200°C A33 CH3 CH2-(4-CH30-C6H4) CH3 H H Br A34 CH3 C(=0)0-C2H5 CH3 H H 4-C1- C6H4 209-211°C A35 CH3 C (=0)0-alilo CH3 H H 4-C1- C6H4 A3 6 CH3 C(=0)N(CH 3) (CH2CH2CN) CH3 H H 4-C1- C6H4 A37 CH3 CH2-(4-CH30-C6H4) CH3 H H 4-C1- C6H4 A38 CH3CH2 C(=0)0-C2H5 CH3 H H CH3 137

R G Ra Rb Rc Rd Pf . Α3 9 CH3CH2 C(=0)O-alilo ch3 H H ch3 Α4 0 CH3CH2 C (=0) N (CH3) (CH2CH2CN) ch3 H H ch3 Α41 CH3CH2 CH2- (4-CH30-C6H4) ch3 H H ch3 Α42 CH3CH2 C(=0)0-C2H5 ch3 ch3 ch3 H 174-175°C Α43 CH3CH2 C (=0)O-alilo ch3 ch3 ch3 H Α44 CH3CH2 C (=0) N (CH3) (CH2CH2CN) ch3 ch3 ch3 H Α45 CH3CH2 CH2- (4-CH30-CgH4) ch3 ch3 ch3 H Α4 6 CH3CH2 C(=0)0-C2H5 Cl Cl H H 183-184°C Α47 CH3CH2 C (=0)O-alilo Cl Cl H H Α4 8 CH3CH2 C (=0) N (CH3) (CH2CH2CN) Cl Cl H H Α4 9 CH3CH2 ch2- (4-CH30-CgH4) Cl Cl H H Α50 ch3 C (=0) 0-CH2C (CH3) 3 ch3 H H ch3 196-197°C Α51 ch3 C (=0) -ch3 ch3 H H ch3 233-236°C Α52 ch3 C (=0) -CH2CH3 ch3 H H ch3 202-204°C Α53 CH3CH2 C (=0) -t-C4H9 ch3 H H ch3 169-170°C Α54 CH3CH2 C (=0) -t-C4H9 ch3 ch3 ch3 H 230-231°C Α55 CH3CH2 C (=0) -t-C4H9 Cl Cl H H 165-166°C Α5 6 ch3 C(=0)0-C2H5 H Cl H Cl 222-224°C Α57 ch3 C(=0)0-C2H5 0CH3 H H OCH3 192-193 °C Α58 ch3 CH2CH20-CH3 ch3 H H ch3 161-164°C Α5 9 ch3 C (=0) -1-C3H7 ch3 H H ch3 201-203°C ΑβΟ ch3 ch2cn ch3 H H ch3 104-106°C Α61 ch3 CH20-CH2CH3 ch3 H H ch3 150-152°C Α63 ch3 Propargilo ch3 H H ch3 184-185°C Α63 ch3 propargilo ch3 H H ch3 184-185°C Α62 ch3 alilo ch3 H H ch3 173-174°C Α64 ch3 C (=0) N (CH3) (CH2CH2CN) H Cl H Cl 56-59°C Α65 ch3 C(=0)N(CH3) (CH2CH2CN) 0CH3 H H 0CH3 187-189°C Αβ β ch3 C(=0)O-alilo H Cl H Cl 210-213°C Α67 ch3 C(=0)O-alilo 0CH3 H H 0CH3 156-157°C Α68 ch3 C(=0)O-alilo ch3 Br ch3 H 207-211°C Αβ 9 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 Br ch3 H 185-187°C Α7 0 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 CÍCI0-C3 ch3 H 215-216°C Α71 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 ch3 H Br 206-209°C Α72 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 ch3 H Br 225-226°C Α73 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 ch3 H 4-Cl-C6H4 211-213°C Α74 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 ch3 H 4-Cl-C6H4 229-230°C Α75 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 ch3 H CÍCI0-C3 174-17 6°C Α7 6 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 ch3 H CÍCI0-C3 218-219°C Α7 7 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 CÍCI0-C3 ch3 H >200°C Α7 8 ch3 C(=0)0-C2H5 Cl CÍCI0-C3 H H 190-192°C 138

138 R G Ra Rb Rc Rd Pf. A7 9 ch3 C (=0) -t-C4H9 Cl ciclo-C3 H H 195-197°C A80 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 ciclo-C3 H H 193-195°C A81 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 ciclo-C3 H H 244-245°C A82 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 F H 4-C1- C6H4 150-151°C A83 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 F H Br 216-217°C A84 ch3 C(=0)0-C2H5 Cl Br H H 199-201°C A85 ch3 C (=0) -t-C4H9 Cl Br H H 223-225°C A8 6 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 Br H H 201-203°C A87 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 Br H H 239-240°C A88 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 4-Cl-C6H4 ch3 H 217-219°C A8 9 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 4-Cl-C6H4 ch3 H >250°C A90 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 F H 4-F- C6H4 101-104°C

Tabela B

Compostos de fórmula I-b, em que Ri, R2, R3, e R4 são CH3.

(l-b)

R G Ra Rb Rc Rd Dados Físicos BI ch3 C (=0) o-ch3 ch3 H H ch3 sólido, LC-MS: 417 (M+H)+ B2 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 H H ch3 B3 ch3 C (=0) 0-n-C3H7 ch3 H H ch3 B4 ch3 C (=0) o-í-c3h7 ch3 H H ch3 B5 ch3 C(=0)0-alilo ch3 H H ch3 sólido, LC-MS: 443 (M+H)+ B6 ch3 C(=0)0-vinilo ch3 H H ch3 B7 ch3 C(=0)0-propargilo ch3 H H ch3 B8 ch3 C (=0) 0-t-C4H9 ch3 H H ch3 B9 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 H H ch3 BI 0 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 ch3 ch3 H BI 1 ch3 C(=0)0-alilo ch3 ch3 ch3 H B12 ch3 C ( = 0) -t-C4H9 ch3 ch3 ch3 H B13 CH3CH2 C(=0)0-C2H5 ch3 H H ch3 B14 CH3CH2 C(=0)0-C2H5 ch3 ch3 ch3 H 139

Tabela C

Compostos de fórmula I-b, em que Ri, R2, R3, e R4 são H, G é hidrogénio. (Ciclo-C3 significa ciclopropilo)

(i-b) R G Ra Rb Rc Rd Dados Físicos Cl ch3 H ch3 H H ch3 176-177°C C2 ch3 H ch3 ch3 ch3 H 253-255°C C3 ch3 H Cl Cl H H 221-223°C C4 ch3 H Cl H Cl H 257-260°C C5 ch3 H ch3 H H Br 194-196°C C6 ch3 H ch3 H H 4-Cl-C6H4 sólido, LC-MS: 399/401 (M+H)+ C7 ch3ch2 H ch3 H H ch3 166-167°C C8 ch3ch2 H ch3 ch3 ch3 H >250°C C9 ch3ch2 H Cl Cl H H 244-245°C CIO ch3 H H Cl H Cl 23 9-242 °C Cll ch3 H och3 H H och3 194-196°C C12 ch3 H ch3 Br ch3 H 2 60-2 64 °C C13 ch3 H ch3 ciclo-C3 ch3 H >250°C C14 ch3 H ch3 ch3 H Br sólido, LC-MS: 381/383 (M+H)+ C15 ch3 H ch3 ch3 H 4-Cl-C6H4 168-169°C C16 ch3 H ch3 ch3 H ciclo-C3 cera, LC-MS: 343 (M+H)+ C17 ch3 H Cl ciclo-C3 H H 206-207°C C18 ch3 H ch3 ciclo-C3 H H 191-194°C C19 ch3 H ch3 F H Br 229-230°C C20 ch3 H ch3 ch3 ch3 Cl >200°C C21 ch3 H Cl Br H H 167-169°C C22 ch3 H ch3 Br H H 187-189°C C23 ch3 H ch3 4-Cl-C6H4 ch3 H 255-257°C C24 ch3 H ch3 F H 4-Cl-C6H4 MS: 417/419 (M+H)^ C25 ch3 H ch3 F H 4-F-C6H4 140

Tabela D

Compostos de fórmula I-b, em que Ri, R2, R3, e R4 são CH3, G é hidrogénio.

R G Ra Rb Rc Rd Dados Físicos Dl ch3 H ch3 H H ch3 223-225°C D2 CH3CH2 H ch3 H H ch3 D3 ch3 H ch3 ch3 ch3 H D4 ch3ch2 H ch3 ch3 ch3 H

Compostos de fórmula (I-c) a partir das Tabelas E e F podem ser preparados por procedimentos análogos.

Tabela E

Compostos de fórmula I-c, em que Ri, R2, R3, e R4 são H. (CÍCI0-C3 significa ciclopropilo) R G Ra Rb Rc Rd Dados Físicos EI ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 H H 4-F-C6H4 goma E2 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 H H ciclo-C3 goma E3 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 H H 4-F-C6H4 goma E4 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 H H Br sólido, iH-RMN ver exemplo de preparação P7, Passo P7.4 E5 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 H H CH3 E6 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 H H 4-Cl-C6H4 E7 ch3 C(=0)0-C2H5 ch3 H H ciclo-C3 E8 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 H H 4-Cl-C6H4 E9 ch3 C (=0) -t-C4H9 ch3 H H Br 141

Tabela F

Compostos de fórmula I-c, em que Ri, R2, R3, e R4 são H, G é hidrogénio. (Ciclo-C3 significa ciclopropilo)

R G Ra Rb Rc Rd Dados Físicos F1 ch3 H ch3 H H 4-Cl-C6H4 sólido F2 ch3 H ch3 H H ciclo-C3 sólido F3 ch3 H ch3 H H Br sólido, iH-RMN ver exemplo de preparação P7, Passo P7.3 F 4 ch3 H ch3 H H ch3 F5 ch3 H ch3 H H 4-F-C6H4 sólido F6 ch3ch2 H ch3 H H 4-CI-C6H4

Intermediários: compostos de fórmula (IV), (V), (VII), (VIII) e (XI) a partir das Tabelas G, H e J podem ser preparados por procedimentos análogos.

Tabela G

Compostos de fórmula IV

(IV) 142

Estrutura Pf. ou MS/RMN g-( Vn ^ fV >Γλ-0 / 0 Exemplo de preparação Pl, Passo PI.4 V.H r,—i y—N J-> Exemplo de preparação P2, Passo P2.3 Estrutura Pf. ou MS/RMN J / 0 Exemplo de preparação P4, Passo P4.4 / \ H y—n ,-. Sr / 0 Exemplo de preparação P5, Passo P5.4 d-lX>u / / o 132-133 °C g-l Vh \__y— /\ /N~°\ sólido, LC-MS: 391 (M+H)+ cí o H i^rv-orvo \„„„/ o —^ '-t \- ^ o 166-167 °C

Tabela Η

Compostos de fórmula XI

143

Estrutura Pf. ou MS/RMN -/ %—is} -. // \ / V\ —\ /— ^/\ /N~°\_ Exemplo de preparação P2, Passo P2.2 ^~°\ 219-220 °C / Vh ^_y—' //X__yN"°\ 208-210°C J o ó xf z 159-160 °C Va ^ Cl—^ J-.....' yXv_yN"°\_ 169-170°C

Tabela J

Compostos de fórmula V, VII ou VIII

(V), r2 °^0h

(VII),

(VIII) 144

Estrutura Pf. ou MS/RMN H2N >-^ y^N-0\ [X Exemplo de preparação Pl, Passo PI.1 HC1 X HZN ^ X N-0 HO—^ \-í \ 0 Exemplo de preparação Pl, Passo Pl.2 e exemplo de preparação P3, Passo P3.2 HCtx H2N ,-^ X N~Q o-/\-/ \ 7 0 Exemplo de preparação Pl, Passo Pl. 3 HaN /-y ATL N Exemplo de preparação Pl, Passo P2.1 H-N /-K X N-0 x N j^· 1H-RMN (d6-DMSO, isómero principal): 1,14 (s, 6H) , 1,29 (s, 6H) , 1,51 (d, 2H) , 2,00 (d, 2H) , 2,64 (s largo, 2H) , 3,55 (s, 3H) ; LC-MS (EI, ES+): 212 (M+H)+ EXEMPLO 2

Exemplos de formulação (% = percentagem em peso)

Exemplo F1: Concentrados de Emulsão a) b) c) Substância ativa 25% 40% 50% Dodecilbenzenossulfonao de cálcio 5% 8% 6% éter polietileno glicol óleo de 5% - - ricino (36 mol de EO) Éter tributilfenoxipolietilenoglicol - 12% 4% (30 mol de EO) Ciclohexanona - 15% 20% Mistura de xilenos 65% 25% 20% Emulsões de qualquer concentração desej ada pode se. preparada a partir de tais concentrados por diluição com água. 145

Exemplo F2: Soluções a) b) c) d) Substância ativa 80% 10% 5% 95% Éter monometilico etilenoglicol 20% - - - Polietilenoglicol PM 400 - 70% - - N-Metilpirrolid-2-ona - 20% - - Óleo de coco epoxidado - - 1% 5% Éter de petróleo (intervalo de ponto de ebulição: 160-190°) 94% As soluções são apropriados para microgotas. util ização na foram de Exemplo F3: Grânulos a) b) c) d) Substância ativa 5% 10% 8% 21% Caulino 94% - 79% 54% Silica altamente dispersa 1% - 13% 7% N-Metilpirrolid-2-ona - 90% - 18% A substância ativa é dissolvida em diclorometano, a solução é pulverizada no veiculo(s), a o solvente é subsequentemente evaporada em vácuo.

Exemplo F4: Pós a) b) Substância ativa 2% 5% Silica altamente dispersa 1% 5% Talco 97% - caulino - 90% Pós prontos a usar são obtidos pela mistura intimamente de veiculos e a substância ativa.

Exemplo F5: Pós molháveis a) b) c) Substância ativa 25% 50% 75% Lignossulfonato de sódio 5% 5% - 146 Lauril sulfato de sódio 3% 5%

Diisobutilnatalenossulfonato de 6% 10% sódio Éter octilfenoxipolietilenoglicol (7-8 mol de EO) silica altamente dispersa Caulino 2% 5 10

o, "O 10

o, "O 62% 27 O o A substância ativa é misturada com os aditivos e a mistura é moída cuidadosamente num moinho apropriado. Isto origina pós molháveis, que podem ser diluídos com água para originar suspensões de quaisquer concentrações desejadas.

Exemplo F6: Grânulos de extrusão

Substância ativa 10%

Lignosulfonato de sódio 2%

Carboximetilcelulose 1%

Caulino 87% A substância ativa é misturada com os aditivos, e a mistura é moída, humedecida com água, extrudida, granulada e seca numa corrente de ar.

Exemplo F7: Grânulos revestidos

Substância ativa 3%

Polietilenoglicol (PM 200) 3%

Caulino 94%

Num misturador, a substância ativa finamente moída é aplicada uniformemente ao caulino, que tinha sido humedecido com polietilenoglicol. Isto origina grânulos revestidos livres de pó. 147

Exemplo F8: concentrado em suspensão

Substância ativa 40%

Etilenoglicol 10% Éter nonilfenoxipolietilenoglicol (15 mol de EO) 6%

Lignosulfonato de sódio 10%

Carboximetilcelulose 1% solução aquosa de formaldeido a 37% 0,2% Óleo de Silicone (emulsão aquosa a 75%) 0,8% Água 32% A substância ativa finamente moida é misturada intimamente com os aditivos. Suspensões de qualquer concentração desejada pode ser preparada a partir do concentrado da suspensão assim resultante por diluição com água.

Exemplo F9: Pós para tratamento de a) b) c) sementes secas Substância ativa 25% 50% 75% Óleo mineral leve 5% 5% 5% Ácido silicico altamente disperso a 5% 5% 5% - caulino 65% 40% - Talco - 20% A substância ativa é cuidadosamente misturada com os adjuvantes e a mistura é cuidadosamente moida num moinho apropriado, originando pós que podem ser utilizados diretamente no tratamento das sementes . Exemplo FIO: Concentrado escoável para o tratamento de sementes

Substância ativa 40% propilenoglicol 5% copolimero butanol PO/EO 2%

triestirenofenol com 10-20 moles de EO 2% 148 1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de 0,5% uma solução a 20% em água) Sal de cálcio do pigmento monoazo 5% Óleo de silicone (na forma de uma 0,2% emulsão a 75% em água) Água 45, 3% A substância ativa finamente moida é misturada intimamente com os adjuvantes, originando uma concentrado da suspensão a partir das quais suspensões de qualquer solução desejada pode ser obtida por diluição com água. Utilizando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação podem ser tratados e protegidos contra infestação por micro-organismos, por pulverização, derramamento ou imersão. EXEMPLO 3

Este Exemplo ilustra as propriedades pesticidas/inseticidas de compostos de fórmula I.

Exemplo BI: Atividade contra Mvzus persicae (pulgão-verde) (população mista, atividade de contacto alimentação/residual, preventiva)

Os discos de folha de girassol são colocados em placas de microtitulação de 24 poços de ágar e aspergidos com soluções de teste. Após secagem, os discos de folha são infestados com uma população de pulgões de idades mistas. Após um periodo de incubação de 6 dias, as amostras são verificadas no que respeita à mortalidade e efeitos especiais (e.g. fitotoxicidade).

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Em particular os 149 compostos Fl, F2, Cl, C2, C3, C5, C6, C7, C8, C9, C12, C13, C14, C15, C16, C17, C18, C20, C21, C22, C23, Al, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A9, A12, A15, A18, A19, A22, A30, A31, A34, A38, A42, A46, A50, A51, A52, A55, A59, A61, A68, A69, A70, A71, A75, A78, A86 e EI exibem uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B2: Atividade contra Mvzus persicae (pulgão-verde) (população mista, atividade sistémica/alimentação, curativa)

As raizes de mudas de ervilha, infestadas com uma população de pulgões de idades mistas, são colocadas diretamente nas soluções de teste. 6 dias após a introdução, as amostras são verificadas com respeito à mortalidade e efeitos especiais na planta.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima revelam boa atividade. Em particular os compostos Fl, Cl, C2, C3, C7, C8, C9, C12, C13, C20, C21, Al, A2, A3, A4,A5, A7, A9, A18, A20, A24, A22, A38, A42, A46, A51, A52, A53, A54, A55, A59, A61, A68, A69, A70, A77, A78, A80, A84 e A86 revelam uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B3: Atividade contra Tetranychus urticae (aranhiço de duas manchas) (população mista, atividade de contacto alimentação/residual, preventiva)

Os discos de folha de feijão em placas de microtitulação de 24 poços de ágar são aspergidos com soluções de teste. Após secagem, os discos de folha são infestados com populações de ácaros de idades mistas. 8 dias mais tarde, os discos 150 são verificados com respeito à mortalidade de ovo, mortalidade larval, e mortalidade adulta.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Em particular os compostos Cl, C2, C12, C15, C16, C20, C21, C23, Al, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A9, A15, A19, A50, A58, A59, A69, A80, A82, A84, A85, A86, A87, A90, El, E2 e E3 revelam uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B4: Atividade contra Thrips tabaci (Trips das cebolas) (população mista, atividade de contacto alimentação/residual, preventiva)

Os discos de folha de girassol são colocados em placas de microtitulação de 24 poços de ágar e aspergidos com soluções de teste. Após secagem, os discos de folha são infestados com uma população de Trips de idades mistas. Após um período de incubação de 6 dias, as amostras são verificadas com respeito à mortalidade e efeitos especiais (e.g. fitotoxicidade).

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima revelam boa atividade. Em particular os compostos Fl, Cl, C2, C3, C6, C8, C9, C14, C15, C17, C20, C21, C22, A3, A6, A7, A12, A16, A17, A18, Al9, A22, A25, A26, A34, A38, A42 , A46, A51, A61, A73, A75, A84, A90, El e E3 revelam uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B5: Atividade contra Plutella xylostella (traça da couve) 151 (larvicida, atividade de contacto alimentação/residual, preventiva) A placa de microtitulação de 24 poços (MTP) com dieta artificial é tratada com soluções de teste através de pipetagem. Após secagem, os MTP's são infestados com larvas (L2) (10-15 por poço) . Após um período de incubação de 5 dias, as amostras são verificadas com respeito à mortalidade larval, atividade anti-alimentar e regulação de crescimento.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima revelam boa atividade. Em particular os compostos C2, C8, A6, A7, A19, A34, A42, A50 e A52 revelam uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B6: Atividade contra Diabrotica balteata (broca do milho) (larvicida, atividade de contacto alimentação/residual, preventiva) A placa de microtitulação artificial é tratada com pipetagem. Após secagem, os (L2) (6-10 por poço) . Após dias, as amostras são mortalidade larval, ativida crescimento. de 24 poços (MTP) com dieta soluções de teste através de MTP's são infestados com larvas um período de incubação de 5 verificadas com respeito a .e anti-alimentar e regulação de

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima revelam boa atividade. Em particular os compostos C6, C8, A34 e A52 revelam uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm. 152

Exemplo B7: Atividade contra Frankliniella occidentalis (Trips ocidentais das flores)

Os discos de folha de feijão em placas de petri de ágar ou as plantas de feijão numa câmara de aspersão são tratados com soluções de teste diluidas. Após secagem os discos de folha são cortados e colocados em copos plásticos na superfície de uma camada de ágar e infestados com população mista. 6 dias (discos de folha) ou 14 dias (plantas) após a infestação, as amostras são verificadas no que respeita à redução de população tratada e comparadas com a população não tratada.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Por exemplo os compostos Cl, C6, A2, A3, A4, A5, A42, A70, A80 e EI revelam uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B8: Atividade contra Bemisia tabaci (mosca branca do tabaco) (larvicida, contacto/alimentação)

As plantas de feijão são infestadas com 20-30 adultos que foram removidos após um período de postura de ovos de 4 dias. Após mais 7 dias, as plantas de feijão como as ninfas que eclodiram (N-2) são tratadas (2 replicados) com as soluções de teste numa câmara de aspersão. Três semanas mais tarde, as amostras são verificadas no que respeita ao número de adultos que emergiram. A eficácia foi calculada através da comparação do número de adultos que emergiu nas amostras tratadas e não tratadas.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Por exemplo os compostos 153

Cl, Al, A2, A3, A4, A5, A78, A80 e A81 exibem uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B9: Atividade contra Nilaparvata luqens (gafanhoto castanho do arroz) (larvicida, alimentação/contacto)

As mudas de arroz são tratadas com as soluções de teste diluidas numa câmara de aspersão. Após secagem, são infestadas com ninfas 20 N3 (2 replicados) . 6-12 dias após o tratamento as amostras são verificadas no que respeita à mortalidade, regulação do crescimento, e efeitos na geração Fi.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Por exemplo os compostos C2, C3, C6, C8, Al, A2, A3, A4, A5, A7, A9, A12, A18, A22, A34, A42, A70, A77, A78, A80, A81 e EI exibem uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B10: Atividade contra Aphis craccivora (pulgão da ervilha) (população mista, contacto/alimentação)

As mudas de ervilha, infestadas com uma população de pulgões de idades mistas, são tratadas (2 replicados) com soluções de teste diluidas numa câmara de aspersão. 6 dias após tratamento, as amostras são verificadas no que respeita à mortalidade.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Por exemplo os compostos C2, C8, A2, A5, A15 e A42 exibem uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm. 154

Exemplo Bll: Atividade contra Aphis craccivora (pulgão da ervilha) (população mista, sistémica/alimentação)

As raízes das mudas de ervilha, infestadas com uma população de pulgões de idades mistas, são colocadas (2 replicados) diretamente na solução de teste. 6 dias mais tarde, as amostras são verificadas no que respeita à mortalidade.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Por exemplo os compostos Cl, C2, Al, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A9, A18, A22 e A42 exibem uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B12: Atividade contra Aphis gossvpii (pulgão do algodoeiro) (população mista, contacto/alimentação)

As raízes das mudas de ervilha, infestadas com uma população de pulgões de idades mistas, são colocadas (2 replicados) com soluções de teste diluídas numa câmara de aspersão. 6 dias após o tratamento, as amostras são verificadas no que respeita à mortalidade.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Por exemplo os compostos C2, C6, C8, A2, A5 e A18 exibem uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B13: Atividade contra Aphis gossypii (pulgão do algodoeiro) (população mista, sistémica/alimentação) 155

As raízes das mudas de ervilha, infestadas com uma população de pulgões de idades mistas, são colocadas (2 replicados) diretamente na solução de teste. 6 dias mais tarde, as amostras são verificadas no que respeita à mortalidade.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Por exemplo os compostos Cl, C2, C3, C8, Al, A2, A3, A4, A5, A7, A9, A18, A22, A42, A50, A70 e A80 exibem uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B14: Atividade translaminar contra Aphis craccivora (pulgão do amendoim)

As folhas de feijão francês (Phaseolus vulgaris) são infestadas com cerca de 20 indivíduos de idades mista no lado inferior a folha utilizando gaiolas de fixação. 1 dia após a infestação, o lado superior das folhas é tratado com a solução de teste através de pintura. 5 dias mais tarde, as amostras são verificadas no que respeita à mortalidade.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Por exemplo os compostos C2, C6, C8, A2, A3, A5, A7, A18 e EI exibem uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B15: Atividade contra Aonidiella aurantii (cochinilha vermelha)

Tratamento de tubérculos de batata através de mergulho na solução de teste. Um dia mais tarde, os tubérculos são infestados com cerca de 50 piolhos. 6-8 semanas após a aplicação as amostras são verificadas no que respeita ao número de piolhos da próxima geração (comparado com as amostras não tratadas). 156

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F exibem boa atividade. Por exemplo os compostos Cl, Al, A2, A3, A4 e A5 exibem uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B16 a B17: Comparação da atividade inseticida de compostos de acordo com a invenção com o composto estruturalmente mais semelhante comparável a partir do estado da técnica (composto N° I-l-a-16 descrito na página 157 de W01999/48869):

(Composto N° C6 de acordo com a invenção)

Cl

(Composto N° I-l-a-16 de acordo com o estado da técnica) 0 1

Cl

Exemplo B16: Atividade contra Myzus persicae (pulgão-verde) (população mista, atividade de contacto alimentação/residual, preventiva)

Os discos de folha de girassol são colocados em placas de microtitulação de 24 poços de ágar e aspergidos com soluções de teste. Após secagem, os discos de folha são infestados com uma população de pulgões de idades mistas. Após um periodo de incubação de 6 dias, as amostras são verificadas no que respeita à mortalidade.

Os resultados são exibidos na Tabela B16: 157

Tabela B16: Atividade contra Myzus persicae (pulgão-verde)

Composto: Concentração (ppm) Taxa de morte (%) após 6 dias Comp. I-l-a-16 (estado da técnica) 50 50 Comp. I-l-a-16 (estado da técnica) 12,5 0 Comp. C6 (invenção) 50 90 Comp. C6 (invenção) 12,5 25 A Tabela B16 mostra que o composto N°. C6 de acordo com a invenção exerce uma ação inseticida substancialmente melhor em Myzus persicae que o composto a partir do estado da técnica.

Este efeito intensificado não era esperado com base na semelhança estrutural destes compostos.

Exemplo B17: Atividade contra Diabrotica balteata (Broca do milho) (larvicida, atividade de contacto alimentação/residual, preventiva) A placa de microtitulação de 24-poços (MTP) com dieta artificial é tratada com soluções de teste através de pipetagem. Após secagem, as MTP's são infestadas com larvas (L2) (6-10 por poço) . Após um periodo de incubação de 5 dias, as amostras são verificadas no que respeita à regulação do crescimento.

Os resultados são mostrados na Tabela B17: 158

Tabela B17: Atividade contra Diabrotica balteata (Broca do milho)

Composto: Concentração (ppm) Inibição de crescimento (%) após 5 dias Comp. I-l-a-16 (estado da técnica) 200 0 Comp. I-l-a-16 (estado da técnica) 50 0 Comp. C6 (invenção) 200 75 Comp. C6 (invenção) 50 50 A Tabela B17 mostra que o composto C6 de acordo com a invenção exerce uma ação inseticida substancialmente melhor em Diabrotica balteata que o composto do estado da técnica. Este efeito intensificado não era esperado com base na semelhança estrutural destes compostos.

Exemplo BI 8: Comparação da atividade inseticida de compostos de acordo com a invenção com composto estruturalmente mais próximo comparável a partir do estado da técnica (composto N°. Ia-32 descrito na página 66 de EP596298):

HO (Composto N°. C2 de acordo com a invenção) (Composto N°. Ia-32 de acordo com o estado da técnica) 159

Exemplo BI 8: Atividade contra Thrips tabaci (Trips das cebolas) (população mista, atividade de contacto alimentação/residual, preventiva)

Os discos de folha de girassol são colocados em placas de microtitulação de 24 poços de ágar e aspergidos com soluções de teste. Após secagem, os discos de folha são infestados com uma população de pulgões de idades mistas. Após um periodo de incubação de 6 dias, as amostras são verificadas com respeito à mortalidade.

Os resultados são mostrados na Tabela B18:

Tabela B18: Atividade contra Thrips tabaci (trips das cebolas)

Composto: Concentração (ppm) Taxa de morte (%) após 6 dias Comp. Ia-32 (estado da técnica) 200 25 Comp. Ia-32 (estado da técnica) 50 25 Comp. Ia-32 (estado da técnica) 12,5 25 Comp. C2 (invenção) 200 100 Comp. C2 (invenção) 50 100 Comp. C2 (invenção) 12,5 90 A Tabela B18 mostra que o composto N°. C2 de acordo com a invenção exerce uma ação inseticida substancialmente melhor em Thrips tabaci que o composto do estado da técnica. Este efeito intensificado não era esperado com base na semelhança estrutural destes compostos.

Exemplo B19 a B20: Comparação da atividade inseticida de compostos de acordo com a invenção com o 160 estruturalmente mais próximo comparável a partir do estado da técnica (composto I-l-b-20 descrito na página 94 de WO1998/05638):

(Composto N°. A9 de acordo com a invenção) (Composto N°. I-l-b-20 de acordo com o estado da técnica)

Exemplo B19: Atividade contra Myzus persicae (pulgão-verde) (população mista, atividade sistémica/alimentação, curativa)

As raizes de mudas de ervilha, infestadas com uma população de pulgões de idades mistas, são colocadas diretamente nas soluções de teste. 6 dias após a introdução, as amostras são verificados com respeito à mortalidade.

Os resultados são mostrados na Tabela B19:

Tabela B19: Atividade contra Mvzus persicae (pulgão-verde)

Composto: Concentração (ppm) Taxa de morte (%) após 6 dias (ação sistémica) Comp. I-l-b-20 (estado da técnica) 200 0 Comp. I-l-b-20 (estado da técnica) 50 Não testado Comp. A9 (invenção) 200 80 Comp. A9 (invenção) 50 50 161 A Tabela B19 mostra que o composto N°. A9 de acordo com a invenção exerce uma ação inseticida substancialmente melhor em Myzus persicae que o composto do estado da técnica.

Este efeito intensificado não era esperado com base na semelhança estrutural destes compostos.

Exemplo B20: Atividade contra Tetranvchus urticae (aranhiço de duas manchas) (população mista, atividade de contacto alimentação/residual, preventiva)

Os discos de folhas de feijão em placas de microtitulação de 24 poços de ágar são aspergidos com soluções de teste. Após secagem, os discos de folha são infestados com populações de aranhiços de idades mistas. 8 dias mais tarde, os discos são verificados com respeito à mortalidade de ovo, mortalidade larval, e mortalidade adulta.

Os resultados são mostrados na Tabela B20:

Tabela B20: Atividade contra Tetranvchus urticae (aranhiço de duas manchas)

Composto: Concentração (ppm) Taxa de morte (%) após 8 dias Comp. I-l-b-20 (estado da técnica) 200 50 Comp. I-l-b-20 (estado da técnica) 50 0 Comp. I-l-b-20 (estado da técnica) 12,5 0 Comp. A9 (invenção) 200 80 Comp. A9 (invenção) 50 80 Comp. A9 (invenção) 12,5 50 162 A Tabela B20 mostra que o composto A9 de acordo com a invenção exerce uma ação inseticida substancialmente melhor em Tetranychus urticae que o composto do estado da técnica. Especialmente a baixas taxas de aplicação (50 e 12,5 ppm) o composto de acordo com a invenção é muito superior ao composto do estado da técnica. Este efeito intensificado não era esperado com base na semelhança estrutural destes compostos.

Exemplo B21: Tratamento inseticida de sementes As sementes de beterraba sacarina são tratadas com os compostos de teste a várias taxas (mg a.i./semente). As sementes são semeadas em vasos com terra. Após colocar as sementes na superfície do solo são cobertos adicionalmente com terra. Antes e durante os ensaios biológicos, as plantas são cultivadas sob condições ótimas de estufa. Após 14 dias, as plantas são infestadas com o pulgão do feijão Africano (Aphis craccivora) através da colocação de uma muda de ervilha infestada contendo aproximadamente 150 pulgões de uma população de estágios de desenvolvimento misto em cada planta. Sete dias após a infestação, o número de pulgões é contado por planta. Cada grupo de tratamento é replicado 10 vezes. Cada replicado contém 1 planta. Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade. A tabela adiante exibe como um exemplo a redução de pulgões comparada com as plantas de controlo não tratadas.

Tabela B21: Redução de pulgão do feijão Africano exposto a plantas de beterraba sacarina cultivadas a partir de sementes tratadas com compostos Cl ou A5 163 mg a.i./semente Eficácia, % Comp. Cl Eficácia, % Comp. Δ5 0, 03 65 37 0,1 96 97 0,3 99 99 0, 6 99 100

Exemplo B22: Tratamento inseticida de sementes

As sementes de couve Chinesa são tratadas com os compostos de teste a várias taxas (mg a.i./semente).

As sementes são semeadas em vasos com terra. Após colocar as sementes na superfície do solo são cobertos adicionalmente com terra. Antes e durante os ensaios biológicos, as plantas são cultivadas sob condições ótimas de estufa. Após 14 dias, as plantas são infestadas com o pulgão da couve (Myzus persicae) através da colocação de uma muda de ervilha infestada contendo aproximadamente 150 pulgões de uma população de estágios de desenvolvimento misto em cada planta. Sete dias após a infestação, o número de pulgões é contado por planta. Cada grupo de tratamento é replicado 10 vezes. Cada replicado contém 1 planta. Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade.

Exemplo B23: Atividade contra Meloidoqyne incógnita (teste de bolsa, contacto)

As sementes pepino são semeadas em cada bolsa que é tratada ao mesmo tempo com soluções de teste e com soluções de ovo de nemátodo. 12 dias após o tratamento, as amostras são verificadas com respeito à redução de escoriação na massa radicular. A eficácia foi calculada através da comparação da formação de escoriações nas amostras tratadas e não tratadas. 164

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima exibem boa atividade. Por exemplo os compostos Cl, A4, A5, A6, A15 e A80 exibem uma atividade superior a 80% a uma concentração de 400 ppm.

Lisboa, 27 de Agosto de 2012

Claims (14)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Compostos da fórmula I R—O-N; R H 4 R

m em que X, Y e Z, independentemente uns dos outros, são C1-4 alquilo, C3-6CÍcloalquilo, Ci_4halogenoalquilo, Ci_4alcoxi, halogéneo, fenilo ou fenilo substituído com C4-4alquilo ou halogéneo, C4-4halogenoalquilo, halogéneo ou ciano, m e n, independentemente um do outro, são 0, 1, 2 ou 3, em que m+n é 0, 1, 2 ou 3, G é hidrogénio, um metal, grupo amónio, sulfónio ou latenciação, selecionado a partir dos grupos C4-C8alquilo, C2-C8halogenoalquilo, f enilC4-C8alquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído com C4-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-Csalcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou com nitro) , heteroarilCi-C8alquilo (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou com nitro), C3-C8alcenilo, C3-C8halogenoalcenilo, C3-C8alcinilo, C(Xa)-Ra, C(Xb)-X°-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -S02-Re, - P (Xe) (Rf)-Rg ou CH2-Xf-Rh em que Xa, Xb, Xo, Xd, Xe e Xf são independentemente uns dos outros oxigénio ou enxofre; 2 Ra é H, Ci-Cisalquilo, C2-Ci0alcenilo, C2-Ci8alcinilo, Ci-Ciohalogenoalquilo, Ci-Ciocianoalquilo, Ci-Cionitroalquilo, Ci-Cioaminoalquilo, Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C2-C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7CÍcloalquilCi-C5al quilo, Ci-CsalcoxiCi-Csal quilo, Cs-CsalceniloxiCi-Csal quilo, C3-C5alcinilCi-C5oxialquilo, Ci-CsalquiltioCi-Csalquilo, Ci-CsalquilsulfinilCi-Csal quilo, Ci-CsalquilsulfonilCi- C5alquilo, C2-C8alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo, Ci~ CsalquilcarbonilCi-Csal quilo, Ci-CsalcoxicarbonilCi- C5alquilo, aminocarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilaminocarbonilCi-C5alquilo, C2-C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo, Ci-CsalquilcarbonilaminoCi-C5alquilo, N-Ci-C5alquilcarbonil-i\í Ci-C5alquilaminoCi-C5alquilo, C3-C6trialquilosililCi- C5alquilo, fenilCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro) , heteroarilCi-Csalquilo, (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro), C2-Cshalogenoalcenilo, C3-C8cicloalquilo, fenilo ou fenilo substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, heteroarilo ou heteroarilo substituído com Ci-C3 alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, ΪΤ Ci-Ci8alquilo, C3-Ci8alcenilo, C3-Cioalcinilo, C2-Ciohalogenoalquilo, Ci-Ciocianoalquilo, Ci-Cionitroalquilo, C2-Cioaminoalquilo, Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C2-C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7CÍcloalquilCi-Csalquilo, Ci-C5alcoxiCi-C5alquilo, C3-C5alceniloxiCi-C5alquil, C3-C5alciniloxiCi-C5alquilo, Ci-CsalquiltioCi-Csalquilo, 3 Ci-Csalquilsulf inilCi-Csalquilo, Cq-Csalquilsulf onilCi- C5alquilo, C2-C8alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo, Ci-CsalquilcarbonilCi-Csalquilo, Ci-CsalcoxicarbonilCi- Csalquilo, aminocarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilaminocarbonilCi-C5alquilo, C2_C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo, Ci-CsalquilcarbonilaminoCi-Csalquilo, W-Ci-Csalquilcarbonil-iV-Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C3-C6trialquilsililCi- Csalquilo, fenilCi-Csalquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro) , heteroarilCi-Csalquilo, (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro), C3-C5halogenoalcenilo, C3-C8cicloalquilo, fenilo ou fenilo substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, heteroarilo ou heteroarilo substituído com Ci-C3alquilo, Ci-3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, Rl são cada um independentemente um do outro hidrogénio, Ci-Ci0alquilo, C3-Ci0alcenilo, C3-Ci0alcinilo, C2-Ciohalogenoalquilo, Ci-Ciocianoalquilo, Ci-Ci0nitroalquilo, Ci-Cioaminoalquilo, Ci-C5alquilaminoCi-C5alquilo, C2-C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7cicloalquilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxiCi-C5alquilo, C3-C5alceniloxiC7-C5alquilo, C3-C5alciniloxiC7-C5alquilo, Ci-CsalquiltioCi-Csalquilo, C7-C5alquilsulf inilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilsulf onilCi- Csalquilo, C2-C5alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo, Ci-C5alquilcarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxicarbonilCi- Csalquilo, aminocarbonilCi-Csalquilo, Ci-C5alquilaminocarbonilCi-C5alquilo, 4 C2-C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilcarbonilaminoCi-C5alquilo, N-Ci-Csalquilcarbonil-i\f-C2_C5alquilaminoalquilo, C3-C6trialquilsililCi-C5al quilo, fenilCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro) , heteroarilCi-Csalquilo, (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, C7-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, C7-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou com nitro), C2-Cshalogenoalcenilo, C3-C8CÍcloalquilo, fenilo ou fenilo substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalcoxi, diheteroarilamino ou com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, heteroarilo ou heteroarilo substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, heteroarilamino ou heteroarilamino substituído Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, diheteroarilamino substituído Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou com nitro, difenilamino ou difenilamino substituído com Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou com nitro ou C3-C7cicloalquilamino, di-C3-C7cicloalquilamino ou C3-C7cicloalcoxi ou Rc e Rd poderão juntar-se para formar um anel de 3-7 membros, opcionalmente contendo um heteroátomo selecionado a partir de 0 ou S, Re é Ci-Cioalquilo, C2-Ci0alcenilo, C2-Ci0alcinilo, Ci-Ciohalogenoal quilo, Ci-Ci0cianoalquilo, Cx-Cionitroalquilo, 5 Ci-Cioaminoalquilo, Ci-C5alquilaminoCi-C5alquilo, C2_C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7CÍcloalquilCi-C5al quilo, Ci-C5alcoxiCi-C5alquilo, C3-C5alceniloxiCi-C5alquilo, C3-C5alciniloxiCi-C5alquilo, Ci-CsalquiltioCi-Csalquilo, Ci-C5alquilsulfinilCi-C5al quilo, Cq-CsalquilsulfonilCi- C5alquilo, c2-C8alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo, Ci-CsalquilcarbonilCi-Csalquilo, Ci-CsalcoxicarbonilCi- Csalquilo, aminocarbonilCi-Csalquilo, Ci-C5alquilaminocarbonilCi-C5alquilo, C2_C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilcarbonilaminoCi-C5alquilo, N-Ci-Csalquilocarbonil-N-Ci-CsalquiloaminoCi-Csalquilo, C3-C6trialquilsililCi- C5alquilo, fenilCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá ser opcionalmente substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3haloalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou por nitro), heteroarilCi-Csalquilo (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou por nitro), C2-C5halogenoalcenilo, C3-C8cicloalquilo, fenilo ou fenilo substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, heteroarilo ou heteroarilo substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, heteroarilamino ou por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalcoxi, diheteroarilamino ou por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou por nitro, heteroarilamino substituído Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, halogéneo, ciano ou por nitro, diheteroarilamino substituído Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, 6 difenilamino, ou difenilamino substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, ou C3-C7CÍcloalquilamino, di C3-C7CÍcloalquilamino ou C3-C7CÍcloalcoxi, Ci-Cioalcoxi, Ci-Ciohalogenoalcoxi, Ci-C5alquilamino ou C2-C8dialquilamino 6 R1 e Rg são cada independentemente um do outro Ci-Cioalquilo, C2-Ci0alcenilo, C2-Ci0alcinilo, Ci-Ci0alcoxi, Ci-Ciohalogenoalquilo, Ci-Ci0cianoalquilo, Ci-Ci0nitroalquilo, Ci-Cioaminoalquilo, Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C2-C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7CÍcloalquilCi-C5alquilo, Ci-CsalcoxiCi-Csalquilo, Cs-CsalceniloxiCi-Csalquilo, C3-C5alciniloxiCi-C5alquilo, Ci-C5alquiltioCi-C5alquilo, Ci-C5alquilsulf inilCi-Csalquilo, Cq-Csalquilsulf onilCi- C5alquilo, C2-C8alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo, Ci-C5alquilcarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alcoxicarbonilCi- C5alquilo, aminocarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilaminocarbonilCi-C5alquilo, C2-C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilcarbonilaminoCi-C5alquilo, N-Ci-C5alquilcarbonil-W-C2_C5alquilaminoalquilo, Cs-CstrialquilsililCi-Csalquilo, fenilCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou por nitro) , heteroarilCi-Csalquilo (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulf inilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano, ou por nitro) , C2-C5halogenoalcenilo, C3-C8cicloalquilo, fenilo ou fenilo substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, heteroarilo ou heteroarilo substituído por C1-C3 alquilo, Ci-Cshalogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou por nitro, heteroarilamino ou 7 heteroarilamino substituído por C1-C3 alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou por nitro, diheteroarilamino ou diheteroarilamino substituído por Ci-C3 alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, difenilamino, ou difenilamino substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, ou C3-C7CÍcloalquilamino, diC3-Cvcicloalquilamino ou C3-C7CÍcloalcoxi, Ci-Ciohalogenoalcoxi, Ci-Csalquilamino ou C2-C8dialquilamino, benziloxi ou fenoxi, em que os grupos benzilo e fenilo poderão por sua vez ser substituídos por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou nitro, e Rh é Ci-Cioalquilo, C3-Ci0alcenilo, C3-Cioalcinilo, Ci-Ciohalogenoalquilo, Ci-Ciocianoalquilo, Ci-Cionitroalquilo, C2-Ci0aminoalquilo, Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C2-C8dialquilaminoCi-C5alquilo, C3-C7CÍcloalquilCi-C5alquilo, Ci-CsalcoxiCi-Csalquilo, C3-C5alceniloxiCi-C5alquilo, C3-C5alciniloxiCi-C5alquilo, Ci-C5alquiltioCi-C5alquilo, Ci-CsalquilsulfinilCi-Csal quilo, Ci-Csalquilsulf onilCi- Csalquilo, C2-C8alquilidenoaminoxiCi-C5alquilo, Ci-Csalquil carbonilCi-Csalquilo, Ci-CsalcoxicarbonilCi-Cs alquilo, aminocarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilaminocarbonilCi- Csalquilo, C2-C8dialquilaminocarbonilCi-C5alquilo, Ci-C5alquilcarbonilaminoCi-C5alquilo, TZ-Ci-Csalquilcarbonil-N-Ci-CsalquilaminoCi-Csalquilo, C3-C6trialquilsililCi- Csalquilo, f enilCi-Csalquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído por Ci~C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci_C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou por nitro) , heteroarilCi-C5alquilo (em que o heteroarilo poderá ser opcionalmente substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci-C3alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou por nitro), fenoxiCi-C5alquilo (em que o fenilo poderá opcionalmente ser substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3alquilsulfinilo, Ci~C3 alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou por nitro) , heteroariloxiCi-Csalquilo (em que o heteroarilo poderá opcionalmente ser substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci~C3halogenoalcoxi, Ci-C3alquiltio, Ci-C3aquilsulfinilo, Ci~C3 alquilsulfonilo, halogéneo, ciano ou por nitro), C3-C5halogenoalcenilo, C3-C8CÍcloalquilo, fenilo ou fenilo substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, C!-C3halogenoalcoxi, halogéneo ou por nitro, ou heteroarilo, ou heteroarilo substituído por Ci-C3alquilo, Ci-C3halogenoalquilo, Ci-C3alcoxi, Ci-C3halogenoalcoxi, halogéneo, ciano ou por nitro, R é hidrogénio, Ci~6alquilo, Ci-6halogenoalquilo, Ci-gcianoalquilo, benzilo, Ci-^alcoxi (C1-4) alquilo, Ci~4alcoxi (C1-4) alcoxi (C1-4) alquilo ou um grupo selecionado a partir de G, e Ri, R2, R3 e R4, independentemente uns dos outros, são hidrogénio ou metilo, ou um sal agroquimicamente aceitável ou um seu N-óxido.

2. Um processo para a preparação dos compostos da fórmula I de acordo com a reivindicação 1, em que G é hidrogénio, que compreende ciclização do composto de fórmula IV 14 9 R R- R

•n Z, (IV) em que X, Y, Z, m, n, R, R2, R2, R3, e R4 possuem os significados atribuídos na reivindicação 1, e R44 é C4_ 4alquilo, sob condições básicas.

3. Uma composição pesticida que compreende uma quantidade efetiva pesticida de pelo menos um composto de fórmula I de acordo com a reivindicação 1.

4. Uma composição pesticida de acordo com a reivindicação 3, que, em adição a compreender o composto de fórmula I, compreende adjuvantes de formulação.

5. Uma composição pesticida de acordo com a reivindicação 3, que, em adição a compreender o composto de fórmula I, compreende pelo menos um inseticida, acaricida, nemacitida ou moluscicida adicional.

6. Uma composição pesticida de acordo com a reivindicação 3, que, em adição a compreender o composto de fórmula I, compreende pelo menos um fungicida, herbicida ou regulador de crescimento de planta adicional.

7. Um método para combater e controlar pragas que compreende aplicar a uma praga, a um local de uma praga, ou a uma planta suscetível a ataque por uma praga uma quantidade de forma pesticida efetiva de um composto de fórmula I. 10

8. Um método para combater e controlar pragas que compreende aplicar a uma praga, a um local de uma praga, ou a uma planta suscetível a ataque por uma praga uma composição pesticida de acordo com a reivindicação 3.

9. Compostos da fórmula IV

(IV) em que X, Y, Z, m, n, R, Ri, R2, R3 e R4 possuem os significados atribuídos na reivindicação 1, e Ri4 é Ci_ 4alquilo.

10. Compostos da fórmula V

(V) ou seus sais, em que R, Ri, R2, R3 e R4 possuem os significados atribuídos na reivindicação 1, e R14 é Ci_4alquilo.

11. Compostos da fórmula VII

(VII) 11 ou seus sais, em que R, Ri, R2, R3 e R4 possuem os significados atribuídos na reivindicação 1, e R é Ci-C6alquilo, C2-C6alcenilo, C3-Cgalcinilo ou benzilo.

12. Compostos da fórmula XI

(XI) em que X, Y, Z, m, n, R, Ri, R2, R3, e R4 possuem os significados atribuídos na reivindicação 1.

13. Compostos da fórmula VIII N

(VIII) ou seus sais, em que R, Ri, R2, R3 e R4 possuem os significados atribuídos na reivindicação 1.

14. Compostos da fórmula IX O

(IX) 12 em que Ri, R2, R3 e R4 possuem os significados atribuídos na reivindicação 1 e R é Ci-C6alquilo, C2-C6alcenilo, C3-Cgalcinilo ou benzilo. Lisboa, 27 de Agosto de 2012