PL27130B3 - Sposób wytwarzania trzeciorzedowych karbinoli szeregu cyklo-pentano- wielohydro-fenantrenowego. - Google Patents

Sposób wytwarzania trzeciorzedowych karbinoli szeregu cyklo-pentano- wielohydro-fenantrenowego. Download PDF

Info

Publication number
PL27130B3
PL27130B3 PL27130A PL2713036A PL27130B3 PL 27130 B3 PL27130 B3 PL 27130B3 PL 27130 A PL27130 A PL 27130A PL 2713036 A PL2713036 A PL 2713036A PL 27130 B3 PL27130 B3 PL 27130B3
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polyhydro
unsaturated
group
organometallic
compound
Prior art date
Application number
PL27130A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL27130B3 publication Critical patent/PL27130B3/pl

Links

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 26 listopada 1950 r.W patencie nr 22 472 opisano sposób wytwarzania z hormonów gruczolów roz¬ rodczych cennych pod wzgledem leczni¬ czym alkoholi, ich pochodnych i substan¬ cji syntetycznych, dzialajacych podobnie pod wzgledem fizjologicznym, przy czym hormony te lub ciala dzialajace podob¬ nie do hormonów zadaje sie zwiazkami metaloorganicznymi. Jako zwiazki meta¬ loorganiczne stosuje sie zwiazki nasyco¬ ne.Wykryto, ze mozna równiez wytwarzac cenne zwiazki, jesli na zwiazki szeregu cy- klo - pentano - wielohydro - fenantrenowe- go, zawierajace grupy ketonowe, dziala sie odpowiednimi nienasyconymi zwiazkami metaloorganicznymi i wytworzone produk¬ ty tej reakcji w znany sposób rozszczepia sie srodkami hydrolizujacymi, co stanowi odmiane sposobu opisanego powyzej.Jako zwiazki szeregu cyklo - pentano - -wielohydro - fenantrenowego, zawierajace grupy ketonowe, stosuje sie np. nasycone i nienasycone androstanolony, jak androste- ron, dehydro - androsteron oraz ich rozmai¬ te izomery, jak równiez nasycone i niena¬ sycone zwiazki szeregu estranowego, zawie¬ rajace grupy ketonowe.Jako nienasycone zwiazki metaloorga¬ niczne stosuje sie (najlepiej) nienasycone polaczenia organiczne magnezu, które moz¬ na np. otrzymywac z magnezu i haloidków acetylenu, etylenu, ich homologów, jak równiez ich produktów podstawienia. Na dany keton dziala sie wspomnianymi zwiaz¬ kami metaloorganicznymi w stanie goto¬ wym, badz tez, zwlaszcza w przypadku mniej trwalych polaczen metaloorganicz¬ nych, postepuje sie w ten sposób, iz po¬ szczególne skladniki reakcji, tj. keton, me¬ tal i haloidek nienasyconego zwiazku orga¬ nicznego, wprowadza sie jednoczesnie w reakcje ze soba.Stosujac jako materialy wyjsciowe wspomniane zwiazki, zawierajace grupy ketonowe a ponadto grupe wodorotlenowa, mozna przed przeprowadzeniem niniejsze¬ go sposobu zabezpieczyc wolna grupe wo¬ dorotlenowa za pomoca grupy, która latwo regeneruje sie na grupe wodorotlenowa, np. za pomoca grupy estrowej lub eterowej.Nastepujace wzory sluza do wyjasnienia tytulem przykladu, procesu wedlug wyna¬ lazku: HO androstenolon 9*3 <^C=CH CH, CH = CMgBr HQ/ etinylo - 17 - androstendiol - 3,17 CH HO- CH 3 O BrMgC=CMgBr androstenolon C*» 0HC~C^°CH HO~ dwu - (3,17 - dwuoksy) - androstylo - acetylen — 2 —CH, O y /\ CHS f»c kl :Cfl HO- CJl^CMgBr »0- estranol - 3 - on - /7 Otrzymane produkty reakcji moga byc stosowane bezposrednio do uzytku albo tez moga sluzyc Jako produkty przejsciowe do wytwarzania innych fizjologicznie cennych substancji.Przyklad L 0,7 & magnezu, 4,6 g bro- mobenzenu i 50 cm3 ^eteru ogrzewa sie w ciagu 30 godzin do slabego wrzenia, prze¬ puszczajac bez przerwy acetylen. Do tej mieszaniny reakcyjnej mieszajac, wstrzasa¬ jac i stale przepuszczajac acetylen wprowa¬ dza sie roztwór 0,5 g androstenolonu w 20 cm3 eteru. Po 3 dniach mieszanine reakcyj¬ na zadaje sie woda z lodem, slabo zakwa¬ sza rozcienczonym kwasem siarkowym i wyciaga eterem. Po wysuszeniu i odparo¬ waniu eteru usuwa sie z pozostalosci nie¬ zmieniony keton za pomoca semikarbazydu i wykrysializowuje etinylo - 17 - androsten- diol - 3,17 z alkoholu rozcienczonego.Punkt topnienia otrzymanego etinylo - - 17 - androstendiolu - 3,17 wynosi 240° C.Skrecalnosc [a3 D20' ^= — 112°. Otrzymu¬ je sie okolo 0,13 g etinylo - 17 - androsten- diolu - 3,17, oprócz tego odzyskuje sie oko¬ lo 0,31 g semikarbazonu androstenolonu.Wydajnosc wynosi zatem 40%.Jesli oleista pozostalosc, otrzymana po oddzieleniu krysztalów etinylo - 17 - an- drostendiolu - 3,17, nie krystalizuje samo¬ rzutnie, to zaleca sie wytworzyc z tej po¬ zostalosci za pomoca azotanu srebrowego trudno rozpuszczalny zwiazek srebra i wy¬ dzielic go, a nastepnie znowu rozlozyc kwa¬ sem solnym i w ten sposób doprowadzic do krystalizacji samorzutnej.N/\/ etinylo - 17 - estrandiol - 17 Przyklad IL 3 g acetylenku dwubro- mo - dwumagnezOwego w 50 cm3 *teru wprowadza sie w reakcje, jak w przykla¬ dzie I, z 0,7 g androstenolonu. Po przerób¬ ce wedlug przykladu I otrzymuje sie dwu - -(£,17 - dwuoksy -)- androstylo - acetylen z ^rozcienczonego metanolu. Zwiazek ten po¬ siada punkt topnienia 260°C i otrzymuje sie go z wydajnoscia wynoszaca okolo 50%.Przyklad III. Roztwór 3 g androste¬ nolonu w 100 cm3 eteru zadaje sie 5 g mag¬ nezu miedziowanego; do tego roztworu sla¬ bo ogrzewajac wprowadza sie bromek wi¬ nylu klopoty, az wieksza czesc magnezu przejdzie do roztworu. Nastepnie miesza¬ nine reakcyjna wylewa sie do oziebionego lodem rozcienczonego kwasu siarkowego, Wyciaga eterem, suszy roztwór eterowy i eter odparowuje. Pozostalosc za pomoca semikarbazydu uwalnia sie od niezmienio¬ nego ketonu i przekrystatizowuije z roz¬ cienczonego metanolu. Otrzymuje sie w ten sposób winylo - 17 - androstendiol - 347.Przyklad IV. 0,7 g magnezu, 4,6 g bro- mo - benzenu i 50 cm3 eteru, jak podano w przykladzie I, ogrzewa sie do slabego wrze¬ nia w ciagu 30 godzin przepuszczajac bez przerwy acetylen. Do tej mieszaniny reak¬ cyjnej mieszajac, wstrzasajac i stale prze¬ puszczajac acetylen wprowadza sie roztwór 0,5 g estranol - 3 - onu - 17 w 20 cm3 eteru.Po dalszej przeróbce, wykonanej tak samo jak w przykladzie I, otrzymuje sie jako produkt koncowy etinylo - 17 - estrandiol - - 3,17. - 3 -Przyklad V. Do roztworu 10 g jedno- - magnezowego bromku acetylenu w 100 cm3 eteru dodaje sie roztwór 3 g acetylo - - androsteronu w 20 cm3 eteru. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu dluzszego czasu do wrzenia, po czym pozostawia w spokoju w ciagu 24 godzin i nastepnie wy¬ lewa roztwór do oziebionego lodem roz¬ cienczonego kwasu siarkowego. Nastepnie produkt reakcji wyciaga sie eterem i po wysuszeniu eter odparowuje sie. Z pozo¬ stalosci wyciagnietej alkoholem usuwa sie male ilosci materialu wyjsciowego za po¬ moca roztworu semikarbazydu, nastepnie wylewa sie roztwór do wody i wyciaga ete¬ rem. Z pozostalosci, otrzymanej po odpa¬ rowaniu, otrzymuje sie po przekrystalizo- waniu z rozcienczonego metanolu octan etinylo - 17 - androstendiolu - 3,17. PL

Claims (7)

  1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania trzeciorzedo¬ wych karbinoli szeregu cyklo - pentano - - wielohydro - fenantrenowego, które przy trzeciorzedowym atomie wegla, podstawio¬ nym grupa wodorotlenowa, posiadaja jesz¬ cze reszte weglowodorowa, wedlug paten¬ tu nr 22 472, znamienny tym, ze na zwiazki szeregu cyklopentano - wielohydro - fenan- trenowego, zawierajace grupy ketonowe, dziala sie nienasyconymi zwiazkami metalo¬ organicznymi i wytworzone produkty tej reakcji rozszczepia sie w znany spo¬ sób dzialaniem srodków hydrolizuja- cych.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze jako zwiazek, zawierajacy gru¬ py ketonowe, stosuje sie androstenol - 3 - - on - 17.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tym, ze jako nienasycony zwiazek metaloorganiczny stosuje sie haloidek eti¬ nylo - magnezowy.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tym, ze jako nienasycony zwiazek metaloorganiczny stosuje sie haloidek wi- nylo - magnezowy.
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 3 i 4, zna¬ mienny tym, ze jako haloidki stosuje sie bromek etinylo- wzglednie winylo - magne¬ zowy.
  6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1 — 5, zna¬ mienny tym, ze grupe wodorotlenowa, znaj¬ dujaca sie w zwiazku, stanowiacym mate¬ rial wyjsciowy, zawierajacy grupy ketono¬ we, przeprowadza sie w grupe, np. estrowa lub eterowa, która latwo jest przeksztalcic z powrotem w grupe wodorotlenowa.
  7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1 — 6, zna¬ mienny tym, ze na material wyjsciowy za¬ wierajacy grupy ketonowe dziala sie, niena¬ syconym zwiazkiem metaloorganicznym in statu nascendi. Schering - Kahlbaum A. G. Zastepca: M. Skrzypkowska rzecznik patentowy. J Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL
PL27130A 1936-11-07 Sposób wytwarzania trzeciorzedowych karbinoli szeregu cyklo-pentano- wielohydro-fenantrenowego. PL27130B3 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL27130B3 true PL27130B3 (pl) 1938-09-30

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1293156B (de) Cyclogeranylalkansaeurenitrile und Verfahren zu deren Herstellung
DE1593427A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Steroiden
DE2925113C2 (pl)
PL27130B3 (pl) Sposób wytwarzania trzeciorzedowych karbinoli szeregu cyklo-pentano- wielohydro-fenantrenowego.
CH507905A (de) Verfahren zur Herstellung der cis- bzw. trans-Isomere von Äthylenderivaten
EP0021356A1 (de) 4(5)-Acetyl-7,7,9(7,9,9)-trimethyl-bicyclo(4.3.0)-non-1-en, dessen Herstellung und Verwendung als Riechstoff, sowie dieses enthaltende Riechstoffkompositionen
DE3127989A1 (de) Neue 17(20)-ungesaettigte 20-isonitril-steroide, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung zur herstellung von 17(alpha)-hydroxy-20-keto-steroiden
AT202152B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Dimethylaminopropylidenthiaxanthenen.
DE857963C (de) Verfahren zur Herstellung eines ª‰-C-Carotinoids
DE717653C (de) Verfahren zur Herstellung von Dialkyldi-(oxyphenyl)-aethylenverbindungen
DE2705602A1 (de) Verfahren zur herstellung eines ungesaettigten ketons
DE1618513A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3,3-Alkylendioxy- oder 3,3-Dialkoxyalkylhalogeniden
DE897559C (de) Verfahren zur Herstellung von Diaryldialkylaethylenen
DE725278C (de) Verfahren zur Herstellung von teilweise hydrierten cyclischen Verbindungen mit 3 oder mehr Kohlenstoffringen durch Ringschlussreaktion
DE2041908A1 (de) Trisubstituierte AEthylenderivate
AT219204B (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Alkoxy-19-nor-δ&lt;2,5(10)&gt; -androstadien-17-on
AT222818B (de) Verfahren zur Herstellung von 17β-Hydroxy-17α-alkinylsteroiden
DE719438C (de) Verfahren zur Darstellung von alkylierten 2-Dialkyl-6-oxychromanen
DE1593521C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 17Äthinyl- Delta hoch 16 -steroiden
DE881662C (de) Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylaethern von Diarylcarbinolen
AT159379B (de) Verfahren zur Darstellung therapeutisch wertvoller Alkohole.
AT252249B (de) Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepin-Derivaten
DE1493100A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 17-substituierten 3 alpha. 4-Cyclo-6 beta. 19-ocido-5 alpha-steroiden
DE1468973C (de) Verfahren zur Herstellung von 9(11) ungesättigten Steroiden und deren D Homo analgonen
AT167639B (de) Verfahren zur Darstellung eines Acetylierungsproduktes von Vitamin A