Stwierdzono, ze mozna otrzymac cenne nierozpuszczalne w wodzie barwniki azo¬ we, sprzegajac 2,6-dwuchlorowco-/,^-dwu- aminobenzeny, jednodwuazowane w polo¬ zeniu 4, z arylidami kwasu 2,3-oksynafto- esowego lub ich pochodnemi, podstawiony¬ mi w reszcie naftalenu, przyczem obie skla¬ dowe barwnika nie powinny zawierac grup sulfonowych, ani karboksylowych.W ten sposób otrzymuje sie barwniki o dobrej odpornosci; w szczególnosci nalezy zaznaczyc, ze barwniki te sa bardzo od¬ porne na dzialanie kwasów, mimo obecno¬ sci wolnej grupy aminowej w czasteczce.Barwniki, otrzymane wedlug niniejszego wynalazku, moga znalezc zastosowanie przy wytwarzaniu pigmentów, jak równiez przy otrzymywaniu trwalych zabarwien i dru¬ ków na wlóknach roslinnych i zwierze¬ cych.Sposób niniejszy posiada szczególne techniczne znaczenie, poniewaz umozliwia otrzymywanie brunatnych odcieni drukiem bezposrednim na jednej i tej samej zapra¬ wie obok innych odcieni, jak np. pomaran¬ czowego, czerwonego, niebieskiego i czar¬ nego, zapomoca jednego zwiazku dwuazo- wego, co dotychczas bylo mozliwe tylko w razie uzycia mieszanin odpowiednich zwiaz¬ ków.Przy wytwarzaniu barwników niniej¬ szych na wlóknie korzystnie jest stosowac4-jednodwuazowe zwiazki 2,6-dwuchlorow- co-/,4-dwuaminobenzenów w postaci u- trwalonych soli dwuazowych, jak np. dwu¬ azonowych siarczanów, dwuazonowych ary- lcsulfonianów, podwójnych chlorocynko- wych soli dwuazonowych.Przyklad I. 177 czesci wagowych 2,6- dwuchloro-./,4-dwuaminobenzenu dodaje sie do mieszaniny, skladajacej sie z 305 czesci wag. kwasu solnego 20°Be i 3540 czesci wa¬ gowych wody, i otrzymana zawiesine soli chlorowodorowej zadaje sie powoli roztwo¬ rem 72 czesci wagowych azotynu sodowego w 150 czesciach wagowych wody. Powstaly jednodwuazowy roztwór wlewa sie do roz¬ tworu 276 czesci wagowych 2,3-oksynaf- toyloaminobenzenu w rozcienczonym lugu sodowym, do którego dodano sody w ilosci, potrzebnej do zwiazania nadmiaru kwasu mineralnego, oraz oleju tureckiego. Wy¬ dzielony barwnik odsacza sie i dokladnie przemywa. Mieszajac dokladnie otrzymany barwnik w wilgotnym lub suchym stanie sposobem, stosowanym zwykle w przemysle lakierów barwnikowych, z podlozem, np. blanc fixe lub wodzianem glinu, otrzymuje sie niebiesko-bordoczerwony barwnik pig¬ mentowy.Przyklad II. Dobrze wygotowana i wy¬ suszona przedze bawelniana napawa sie roztworem, zawierajacym w litrze 4,5 g 1- [2l3' - oksynaftoylo - amino) - 2.5-dwume- toksybenzenu, 9 cm3 lugu sodowego 34°Be i 10 cm3 oleju tureckiego, wyzyma doklad¬ nie i wywoluje obojetnym lub slabo zakwa¬ szonym kwasem octowym roztworem dwu- azowym, zawierajacym w litrze 1,77 g 2.6- -dwuchloro-i.4-dwuaminobenzenu w posta¬ ci zwiazku jednodwuazowego; zabarwiona przedze nastepnie plócze sie i namydla.Otrzymuje sie zabarwienie bordo o do¬ brej odpornosci na dzialanie swiatla.Na sztucznym jedwabiu wiskozowym powstaje z tego samego zwiazku dwuazo- wego 1- (2'.3'-oksynaftoylo-amino) -4-mety- lo-benzenu zabarwienie granatowe.Przyklad III. Przedze bawelniana, u- przednio poddana obróbce wedlug przykla¬ du II, napawa sie roztworem, zawieraja¬ cym w litrze 7,5 g 7-(2'.3'-oksynaftoylo- amino) -4-metoksy - 2 - metylo - benzenu, 15 cm3 lugu sodowego 34°Be i 15 cm3 oleju tu¬ reckiego, i wywoluje wedlug przykla¬ du II.Otrzymuje sie ciemnokoryntowe zabar¬ wienie o bardzo dobrej odpornosci na dzia¬ lanie swiatla.Przyklad IV. Dobrze wygotowana i wy¬ suszona przedze bawelniana napawa sie roztworem, zawierajacym w litrze 6,5 g 1- {2'.3' - oksynaftoylo - amino) - 2 - metylo¬ benzenu, 10 cm3 lugu sodowego 34°Be i 10 cm3 oleju tureckiego, wyzyma dobrze i wywoluje obojetnym lub slabo zakwaszo¬ nym kwasem octowym roztworem dwuazo- wym, zawierajacym w litrze 2,66 g 2.6- dwubromo-i.4-dwuaminobenzenu w postaci zwiazku jednodwuazowego; zabarwiona przedze nastepnie plócze sie i namydla.Otrzymuje sie czerwonawobronzowe zabarwienie o dobrej odpornosci na dzia¬ lanie swiatla.Przyklad V. Przedze bawelniana, pod¬ dana uprzednio zwyklej obróbce, napawa sie roztworem, zawierajacym w litrze 4 g 1 - (2(.3' - oksynaftoylo - amino) - 4 - meto- ksynaftalenu, 8 cm3 lugu sodowego 34°Be i 10 cm3 oleju tureckiego, wyzyma dobrze i wywoluje obojetnym lub slabo zakwaszo¬ nym kwasem octowym roztworem dwuazo- wym, zawierajacym w litrze 2,22 g 2-chlo- ro-6-bromo-7.4-dwuaminobenzenu w posta¬ ci zwiazku jednodwuazowego; zabarwiona przedze nastepnie plócze sie i namydla.Otrzymuje sie brunatnogranatowe za¬ barwienie o dobrej odpornosci na dzialanie swiatla.Przyklad VI. Drukowanie tkaniny, za¬ prawionej zaprawa naftolowa. Poddawana drukowaniu tkanine napawa sie roztworem, zawierajacym w litrze 20 g i-(2'.3'-oksynaf- toylo-amino)-2-metoksybenzenu, 30 cm3 o- - 2 —leju tureckiego i 30 cm3 lugu sodowego 34° Be, i suszy. Tak'-zaprawiona tkanine ma- drukowuje sie obiema nizej podanemi mie¬ szaninami: a) farba drukarska do otrzymywania zabarwienia brunatnego, zawierajaca: 23 g kwasnego siarczanu zwiazku jed- nodwuazowego, otrzymanego z 2.6 - dwuchloro-/.i-dwuaminoben- zenu o zawartosci 54%.. czystej zasady, wedlug patentu niemiec¬ kiego Nr 586355, 450 cm3 wody, 12 g octanu sodu, 500 g obojetnego zagestnika, zawiera¬ jacego skrobie i tragant, oraz 15 g 50%-go kwasu octowego. b) farba drukarska do otrzymywania zabarwienia pomaranczowego, zawierajaca: 57 g borofluorku zwiazku dwuazowe- go, otrzymanego z l-amino-3- chlorobenzenu o zawartosci 15,1% czystej zasady, 428 cm3 wody, 15 g 50%-go kwasu octowego, oraz 500 g obojetnego zagestnika, zawieraja¬ cego skrobie i tragant.Po nadrukowaniu tkaniny suszy sie ja, a nastepnie plócze goracym roztworem so¬ dy (zawierajacym w litrze 2 g kalcynowa- nej sody) i namydla, gotujac.Otrzymuj e sie czerwonawobronzowe zabarwienie obok jaskrawego pomaranczo¬ wego zabarwienia.Przyklad VII. Druk wywabowy. Tkani¬ ne, napojona roztworem wedlug przykladu VI, wywoluje sie zwyklym sposobem zapo- moca roztworu, zawierajacego w 1000 cm3 zimnej wody 29 g podwójnej chlorocynko- wej soli 4-jednodwuazowego zwiazku, o- trzymanego z 2,6-dwuchloro-/.4-dwuamino- benzenu o zawartosci 43% czystej zasady i 12 g octanu sodu; nastepnie namydla sie ja, gotujac, i suszy. Tkanine, zabarwiona w ten sposób, nadrukowuje sie nastepujaca pasta wywabowa: 200 g formaldehydosulfoksylanu sodo¬ wego, 210 cm3 wody, 30 g potazu, 30 g benzylosulfanilanu sodowego, 30 g 30% ciastowatej papki antrachi- nonowej i 500 g zagestnika z brytyjskiej gumy.Nastepnie nadrukowana tkanine suszy sie i ogrzewa w parze wodnej w 100°C w ciagu 5 — 7 minut w szybkosprawnym pa¬ rowniku, poczem plócze sie na goraco i na¬ mydla, gotujac.W ten sposób otrzymuje sie biale wzory na czerwonawobronzowem tle.Przyklad VIII. Wytwarza sie roztwór zaprawowy, zawierajacy w litrze 2 g 1~ (2*3*¦- oksynaftoylo - amino) - 3 - nitroben¬ zenu, 3 cm3 lugu sodowego 34°Be i 5 cm3 oleju tureckiego z dodatkiem srodka o- chronnego, np. 2,5 g oczyszczonego lugu posiarczynowego w postaci proszku.Tym roztworem zaprawowym napawa sie jedwab odpadkowy (chappe), pozbawio¬ ny kleju, wyzyma go, a nastepnie wywolu¬ je roztworem, zobojetnionym octanem so¬ dowym do odczynu obojetnego przy próbie na kongo i zawierajacym w litrze 3,3 g kwasnego siarczanu 4-jednodwuazowego zwiazku, otrzymanego z 2,6-dwuchloro- /.4-dwuaminobenzenu o zawartosci 54% czystej zasady z dodatkiem malej ilosci kwasu octowego.Po plakaniu, dzialaniu kwasem i my¬ dleniu jedwabiu na goraco otrzymuje sie czerwonobrunatne zabarwienie.Przyklad IX. Welne napawa sie w tem¬ peraturze 40°—50°C roztworem, zawieraja¬ cym w litrze 1 g i-(2'.3'-oksy-naftoyloami- no)-2-metoksybenzenu, 1,5 cm3 lugu sodo¬ wego 34°Be, 2 cm3 oleju tureckiego i 20 £ soli kuchennej z dodatkiem srodka ochron¬ nego, np. 0,5 g oczyszczonego lugu posiar¬ czynowego w postaci proszku. Nastepnie tak impregnowana welne wyzyma sie i wy¬ woluje roztworem, zobojetnionym octanem — 3 —sodowym do odczynu obojetnego przy pró¬ bie na kongo i zawierajacym w litrze 3f3 g kwasnego siarczanu 4- jednodwuazowego zwiazku, otrzymanego z 2,6-dwuchloro*./.4- dwuaminobenzenu z zawartoscia 54% czy¬ stej zasady, poczem traktuje dale} w spo¬ sób zwykly. Otrzymuje sie czerwonawo- brunatne zabarwienie.W taki sam sposób mozna przeprowa¬ dzic proces barwienia wedlug niniejszego wynalazku zapomoca innych arylidów kwa¬ su 2.3-oksynaftoesowego.W nastepujacej tablicy przedstawiony jest szereg innych barwników azowych, o- trzymywanych wedlug niniejszego wyna¬ lazku: 4- jednodwuazowy zwiazek, otrzymany z: sprzegniety z: Zabarwienie: 2.6-dwuchloro-/.4- -dwuammobenzenu ff ff ff ff 11 11 2.3-oksynaftoylo- -./-amino-4-etoksybenzenem -./-amino-2-etoksybenzenem -i-amino-2-metylobenzenem -/-amino-3-metylo-4-metoksybenzenem -2-aminonaftalenem -i-aminonaftalenem -2-amino-/-metylonaftalenem -2-amino-3-metok«ynaftalenem -2-amino-6-metoksynaftalenem -/-amino-2-metoksyantracenem -4-amino-acenaftenem -^-amino-dwufenylem -#-amino-dwufenyloamina -2-amino-karbazolem -/-amino-4-chlorobenzenem -f-amino-4-metoksybenzenem brunatno-granatowe czerwono-brunatne n ff czerwonawo-koryn- towie brunatnokoryntowe niebieskokoryntowe koryntowe brunat bordo ciemnofioletowe granatowe niebieskawo-koryn- towe niebieskofioletowe granatowe ciemno-koryntowe czarnofioletowe — 4 —4-jednodwuazowy zwiazek, otrzymany z: 2.6-dwuchloro-1.4- -dwuaminobenzenu 11 II 11 II 11 II 11 11 11 II 11 II 2.6-dwubromo-/.4- -dwuaminobenzenu u u ?i u u u 2-chloro-6-bromo-./,4- -dwuaminobenzenu n n 11 ii 11 u u u fi u 1 sprzegniety z: 2.3-oksynaftoylo- -/-amino-3-nitrobenzenem -7-amino-4-nitrobenzenem 6'"bromo-2\3'-oksynaftoylo-i-amino- -2-metoksybenzenem ó^-metoksy^^-oksynaftoylo-./ -2-metoksybenzenem 8'-metoksy-2'.3'-oksynaftoyIo-/ -2-metylobenzenem -amino - -amino- bis- (2".3"-oksynaftoylo) -4.4'-dwuamino- -3.3'-dwumetoksy-dwufenyiem 2,3-oksynaftoylo- -1.4 - dwuamino - 2 - metoksy - lobenzenem -/-amino-2-metoksybenzenem -aminobenzenem -2-aminonaftalenem -i-aminonaftalenem -aminobenzenem -/-amino-2-etoksybenzenem -/-amino-2-metoksybenzenem -./-amino-4-metylobenzenem -7-amino-2-metylobenzenem -2-aminonaftalenem -i-aminonaftalenem 5 - mety- Zabarwienie: czerwonobrunatne granatowe ciemnokoryntowe czerwonawoczarne granatowe czerwonobrunatne ciemnobrunatne brunat. bordo granatowe brunatnogranatowe ciemnokoryntowe granatowe brunatne czerwonawobrunatne czerwonobrunatne fioletowobrunatne brunatnokoryntowe ciemnokoryntowe — 5 — PL PL