PL202045B1 - Ciekły preparat substancji czynnej, sposób wytwarzania tego preparatu, sposób zwalczania niepożądanych roślin i zastosowanie preparatu - Google Patents

Ciekły preparat substancji czynnej, sposób wytwarzania tego preparatu, sposób zwalczania niepożądanych roślin i zastosowanie preparatu

Info

Publication number
PL202045B1
PL202045B1 PL357651A PL35765100A PL202045B1 PL 202045 B1 PL202045 B1 PL 202045B1 PL 357651 A PL357651 A PL 357651A PL 35765100 A PL35765100 A PL 35765100A PL 202045 B1 PL202045 B1 PL 202045B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
alcohols
water
surfactants
carbon atoms
Prior art date
Application number
PL357651A
Other languages
English (en)
Other versions
PL357651A1 (pl
Inventor
Jochen Würtz
Gerhard Schnabel
Gerhard Frisch
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7934752&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL202045(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of PL357651A1 publication Critical patent/PL357651A1/pl
Publication of PL202045B1 publication Critical patent/PL202045B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22O-Aryl or S-Aryl esters thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

Wynalazek dotyczy ciek lego preparatu substancji czynnej, zawieraj acego (a) jedna lub wi eksz a liczb e nierozpuszczalnych w wodzie, albo rozpuszczalnych w wodzie w ilo sci do 10 g/l, substancji czynnych wybranych z grupy obejmuj acej herbicydy biskarbaminianowe, herbicydy sulfonianowe, herbicydy triazynonowe, fenoksyfenoksypropioniany, heteroaryloksyfenoksypropioniany i sulfonylo- moczniki oraz (b) uk lad srodek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik zawieraj acy: ( a) jeden lub wi eksz a liczb e srodków powierzchniowo czynnych na bazie zwi azków niearomatycznych i ( ß) jako rozpuszczalnik, jeden lub wi eksz a liczb e triestrów kwasu fosforowego z alkoholami, korzystnie wybra- nymi z grupy obejmuj acej: 1) monowodorotlenowe alkanole o 5 - 22 atomach w egla; 2) diole lub polio- le; 3) alkohole arylowe, alkiloarylowe, poli(alkilo)arylowe i poli(aryloalkilo)arylowe; 4) oksyalkilenowane alkohole, otrzymywane w reakcji alkoholi wymienionych w punktach 1), 2) lub 3) z tlenkami alkilenu; oraz 5) oksyalkilenowane alkohole, otrzymywane w reakcji monowodorotlenowych alkanoli o 1 - 4 atomach w egla z tlenkami alkilenu, przy czym preparat ten jest wolny od srodków powierzchniowo czynnych na bazie zwi azków aromatycznych. Wynalazek dotyczy równie z sposobu wytwarzania pre- paratu, sposobu zwalczania niepo zadanych ro slin i zastosowania preparatu do zwalczania niepoza- danych ro slin. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są ciekły preparat substancji czynnej, sposób wytwarzania tego preparatu, sposób zwalczania niepożądanych roślin i zastosowanie preparatu do zwalczania niepożądanych roślin.
Wynalazek należy do dziedziny preparatów, w skład których wchodzą środki powierzchniowo czynne w połączeniu z rozpuszczalnikami (układy środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik), a zwłaszcza ciekłych postaci użytkowych substancji czynnych (zwanych również preparatami ciekłymi), a zwł aszcza agrochemicznych substancji czynnych. W szczególności wynalazek dotyczy jednofazowych preparatów jednej lub większej liczby agrochemicznych substancji czynnych, zawierających układy środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik, przy czym co najmniej jedna substancja czynna, korzystnie każda substancja czynna, nie jest dobrze rozpuszczalna w wodzie. Wynalazek dotyczy zwłaszcza koncentratów do emulgowania (EC) na bazie rozpuszczalników organicznych i agrochemicznych substancji czynnych o różnej polarności. Możliwe są również preparaty w postaci emulsji koncentratów zawiesinowych na bazie oleju, przy czym korzystne są koncentraty do emulgowania zawierające jedną lub większą liczbę agrochemicznych substancji czynnych z grupy herbicydów, insektycydów, fungicydów, akarycydów, moluskocydów, rodentycydów i/lub środków ochrony drewna. Korzystne są między innymi herbicydy do stosowania w uprawie buraków, takie jak desmedifam, fenmedifam, etofumesat, metamitron i herbicydy podobnego typu pod względem właściwości fizycznoużytkowych, np. herbicydy z grupy fenoksyfenoksypropionianów lub heteroaryloksyfenoksypropionianów.
Zazwyczaj substancje czynne nie są stosowane same, lecz stosowane w połączeniu z określonymi substancjami pomocniczymi, to znaczy są „formułowane, w zależności od dziedziny zastosowania i pożądanych właściwości fizycznych preparatu. Tego rodzaju postacie użytkowe zamiast pojedynczych substancji czynnych często zawierają odpowiednie połączenia różnych substancji czynnych, w celu wykorzystania wł a ś ciwoś ci poszczególnych substancji czynnych przy ich wspólnym stosowaniu, albo wykorzystania ewentualnego zjawiska synergicznego działania poszczególnych substancji czynnych w mieszaninie, czyli ponad addytywnego zwiększenia skuteczności działania.
Niezależnie od rodzaju preparatu, jak również od tego czy preparat zawiera jedną lub większą liczbę substancji czynnych, dąży się do osiągnięcia, zwłaszcza w rolnictwie, możliwie dużego stężenia substancji czynnej („obciążenia), gdyż duże stężenie substancji czynnej umożliwia zmniejszenie objętości, co prowadzi do oszczędności materiałowych w zakresie substancji pomocniczych, a także oszczędności związanych z logistyką i oszczędności opakowań. Zatem wysoce skoncentrowane preparaty i kopreparaty z przyjaznymi dla środowiska substancjami pomocniczymi mają zasadnicze znaczenie.
Zasadniczo substancje czynne można formułować w różny sposób, w zależności od pożądanych parametrów biologicznych i/lub fizykochemicznych. Ogólnie do przykładowych postaci użytkowych należą: proszki do zawiesin (WP), emulsje typu olej w wodzie (O/W), emulsje typu woda w oleju (W/O), zawiesiny (SC), emulsje zawiesinowe (SE), koncentraty do emulgowania (EC), a także granulaty stosowane do gleby lub do posypywania albo granulaty dyspergowalne w wodzie (WG). Wymienione rodzaje preparatów w zasadzie są znane i opisane np. w: Winnacker-Kijchler, „Chemische Technologie, tom 7, C.Hauser-Verlag, Mϋnchen, wydanie 4 1986; van Valkenburg, „Pesticide Formulations, Marcel-Dekker N.Y., 1973; K.Martens, Spray Drying Handbook, wydanie 3, 1979, G.Goodwin Ltd. London.
Ciekłe preparaty herbicydów są już znane. Przykładowo w WO-A-85/01286 opisano ciekłe preparaty zawierające fenmedifam i/lub metamitron. Jako rozpuszczalniki wymieniono estry polialkoholi, etery, ketony, nierozpuszczalne w wodzie alkohole, (poli-)glikole i oleje roślinne, a jako odpowiednie emulgatory, ogólnie wymieniono zarówno niejonowe, jak i amfoteryczne, kationowe lub anionowe środki powierzchniowo czynne.
Alternatywnie w stosunku do koncentratów do emulgowania na bazie rozpuszczalników, w przypadku wyżej wymienionych substancji czynnych brane są pod uwagę miedzy innymi zawierające wodę koncentraty zawiesinowe (SC) lub emulsje zawiesinowe (SE). Tego rodzaju preparaty opisano np. w EP-A 0514769, WO-A-95/23505, EP-A-0637910 i WO-A-92/09195.
W FR-A-2597720, FR-A-2599593 i FR-A-904874 opisano koncentraty do emulgowania, które w odróżnieniu od wyżej przytoczonych opisów - w połączeniu z (co najmniej) jednym herbicydem typu biskarbaminianu (zwłaszcza fenmedifamem lub desmedifamem) zawierają mieszaninę rozpuszczalników, składającą się z fosforanu tributylu i mieszającego się z wodą rozpuszczalnika, takiego jak zwłaszcza N-metylopirolidon (NMP).
PL 202 045 B1
Ponadto w EP-A-0328217 opisano koncentraty do emulgowania, zawierające etofumesat i jako rozpuszczalnik fosforan tributylu. Wadą tego typu preparatów jest stosowanie fosforanu tributylu, uważanego za niebezpieczny związek chemiczny (por. np. ustawę o chemikaliach). Stosowanie fosforanu tributylu nie jest wprawdzie niemożliwe lub zabronione, jednakże jest to związane z nakładami, albo ogólnie problematyczne.
Poza tym wiadomo, że w pewnych przypadkach aktywność biologiczna niektórych pestycydowych substancji czynnych można zwiększyć dzięki użyciu związków organicznych o małej masie cząsteczkowej. Według BE-A-597284 estry lub częściowe estry kwasu ortofosforowego i alkoholi alkilowych, arylowych, alkiloarylowych, cykloalkilowych i/lub heterocyklicznych nadają się do wzmagania działania herbicydów, np. herbicydowych pochodnych fenylomocznika, takich jak monuron, azolenów, takich jak amitrol, triazyn, takich jak symazyna, oraz pochodnych kwasu propionowego, takich jak dalapon. Opisane przy tym jako substancje pomocnicze konkretne estry kwasu fosforowego stanowią tylko stosunkowo niepolarne, albo całkowicie rozpuszczalne w wodzie estry kwasu fosforowego, które nie nadają się do wytwarzania koncentratów do emulgowania.
W DE-A-2914164 opisano dział anie synergiczne wystę pują ce w przypadku herbicydów o działaniu wysuszającym rośliny uprawne, to znaczy np. w przypadku herbicydów z grupy fenylomoczników (np. metoksuron, diuron) lub triazyn (np. atrazyna, symazyna), gdy połączy się je ze środkami na bazie fosforanów, stosowanymi w przemyśle metalurgicznym do otrzymywania metali lub jako plastyfikatory polimerów. Z tej publikacji wyraźnie wynika, że te środki na bazie fosforanów, które np. można stosować w przemyśle metalurgicznym do otrzymywania metali albo jako plastyfikatory do polimerów, stosowano jako substancje czynne, a nie jako rozpuszczalniki. Innymi słowy oznacza to, że w tej publikacji pochodne kwasu fosforowego stanowiły substancje czynne, a nie rozpuszczalniki lub nośniki dla agrochemicznych substancji czynnych w tradycyjnym sensie. Również z japońskiego opisu patentowego JA 29878/69 można wywnioskować, że np. fosforan tri(butoksyetylu) (TBEP) opisano jako substancję czynną, a nie jako rozpuszczalnik.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że określone układy środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik w szczególny sposób nadają się do wytwarzania ciekł ych preparatów, takich jak dyspersje olejowe, emulsje zawiesinowe, emulsje W/O lub O/W, a zwłaszcza koncentratów do emulgowania i odpowiednich, pochodzących z nich wodnych cieczy opryskowych.
Wynalazek dotyczy ciekłego preparatu substancji czynnej, charakteryzującego się tym, że zawiera (a) jedną lub większą liczbę nierozpuszczalnych w wodzie, albo rozpuszczalnych w wodzie w ilości do 10 g/l, substancji czynnych wybranych z grupy obejmującej herbicydy biskarbaminianowe, herbicydy sulfonianowe, herbicydy triazynonowe, fenoksyfenoksypropioniany, heteroaryloksyfenoksypropioniany i sulfonylomoczniki (b) układ środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik, zawierający
α) jeden lub większą liczbę środków powierzchniowo czynnych na bazie związków niearomatycznych oraz
β) jako rozpuszczalnik, jeden lub większą liczbę triestrów kwasu fosforowego z alkoholami, korzystnie wybranymi z grupy obejmującej
1) monowodorotlenowe alkanole o 5 - 22 atomach węgla,
2) diole lub poliole,
3) alkohole arylowe, alkiloarylowe, poli(alkilo)arylowe i poli(aryloalkilo)arylowe,
4) oksyalkilenowane alkohole, otrzymywane w reakcji alkoholi wymienionych w punktach 1), 2) lub 3) z tlenkami alkilenu, oraz
5) oksyalkilenowane alkohole, otrzymywane w reakcji monowodorotlenowych alkanoli o 1 - 4 atomach węgla z tlenkami alkilenu, i jest wolny od ś rodków powierzchniowo czynnych na bazie związków aromatycznych.
Korzystny jest preparat według wynalazku, który jako składnik (β) zawiera jeden lub większą liczbę związków wybranych z grupy obejmującej
- cał kowicie przereagowane z kwasem ortofosforowym oksyalkilenowane krótkoł a ń cuchowe alkohole o 1 - 22 atomach węgla w grupie alkilowej i 1 - 30 jednostkach tlenku alkilenu w części polialkilenoksylowej,
- całkowicie przereagowane z kwasem ortofosforowym alkiloalkohole o 5 - 22 atomach węgla,
- częściowo przereagowane z kwasem ortofosforowym, ewentualnie oksyalkilenowane alkohole o 1 - 22 atomach wę gla w grupie alkilowej, oraz pochodne fenolu, zawierające 0 - 30 jednostek tlenku alkilenu w części polialkilenoksylowej, przy czym pozostałe grupy OH kwasu ortofosforowego zostały
PL 202 045 B1 następnie oksyalkilenowane, oraz estry kwasu n-oktylofosfonowego formalnie przereagowane z dwiema czą steczkami alkoholu.
Korzystnie preparat według wynalazku zawiera dodatkowo (c) inne rozpuszczalniki organiczne, (d) zwykłe substancje pomocnicze lub dodatkowe, takie jak inne środki powierzchniowo czynne i/lub polimery, oraz (e) wodę.
W szczególności preparat według wynalazku zawiera:
a) 1 - 50% wagowych agrochemicznych substancji czynnych,
b) 5 - 80% wagowych układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik zdefiniowanego powyżej,
c) 0 - 40% wagowych innych rozpuszczalników organicznych,
d) 0 - 20% wagowych różnych od (f) zwykłych substancji pomocniczych i dodatkowych,
e) 0 - 96% wagowych wody, oraz
f) 0 - 30% wagowych innych środków powierzchniowo czynnych.
Korzystnie ciekły preparat ma postać koncentratu do emulgowania. Taki koncentrat zawiera zwłaszcza
a) 10 - 40% wagowych agrochemicznych substancji czynnych,
b) 10 - 60% wagowych układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik zdefiniowanego powyżej,
c) 5 - 35% wagowych innych rozpuszczalników organicznych,
d) 0 - 10% wagowych różnych od (e) zwykłych substancji pomocniczych i dodatkowych, takich jak substancje pomocnicze do wytwarzania preparatów, oraz
e) 10 - 25% wagowych innych środków powierzchniowo czynnych.
W korzystnej postaci ciekł y preparat zawiera jedną lub wię kszą liczbę substancji czynnych z grupy herbicydów obejmują cej desmedifam, fenmedifam i etofumesat.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania preparatu substancji czynnej zdefiniowanego powyżej, polegającego na tym, że miesza się ze sobą składniki.
Wynalazek dotyczy ponadto sposobu zwalczania niepożądanych roślin, polegającego na tym, że na rośliny, części roślin lub powierzchnie, na której rosną rośliny, nanosi się skuteczną ilość ciekłego preparatu substancji czynnej zdefiniowanego powyżej.
Wynalazek dotyczy także zastosowania ciekłego preparatu substancji czynnej zdefiniowanego powyżej do zwalczania niepożądanych roślin.
Ciekłe preparaty substancji czynnych, zwłaszcza ciekłe preparaty agrochemiczne, np. ciekłe preparaty herbicydowych substancji czynnych, jako składnik (d) mogą zawierać zwykłe substancje pomocnicze lub dodatkowe, takie jak inne środki powierzchniowo czynne, polimery, nawozy, substancje zapachowe, substancje zmniejszające parowanie, środki zagęszczające, barwniki, środki zapobiegające zamarzaniu i/lub środki konserwujące.
Środki powierzchniowo czynne α) na bazie związków niearomatycznych, np. na bazie związków heterocyklicznych, olefinowych, alifatycznych lub cykloalifatycznych, stanowią związki powierzchniowo czynne podstawione jedną lub większą liczbą grup alkilowych i później poddawane dalszym przemianom, np. oksyalkilenowaniu. Takimi związkami są związki pirydynowe, pirymidynowe, triazynowe, pirolowe, pirolidynowe, furanowe, tiofenowe, benzoksazolowe, benzotiazolowe i triazolowe, rozpuszczalne w fazie rozpuszczalnika i przy rozcieńczaniu wodą zdolne - razem z rozpuszczonymi w niej substancjami czynnymi - do tworzenia emulsji (cieczy opryskowej).
Przykłady tego rodzaju środków powierzchniowo czynnych α) podano poniżej, przy czym EO oznacza jednostki tlenku etylenu, PO jednostki tlenku propylenu, a BO jednostki tlenku butylenu:
α.1) Alkohole tłuszczowe o 10 - 24 atomach węgla, zawierające 0 - 60 jednostek EO i/lub 0 - 20 jednostek PO i/lub 0 - 15 jednostek BO w dowolnej kolejności. Końcowe grupy hydroksylowe tych związków mogą być zablokowane grupami alkilowymi, cykloalkilowymi lub acylowymi o 1 - 24 atomach węgla. Przykładami tego rodzaju związków są:
Genapol® gatunku C, L, O, T, UD, UDD, X firmy Clariant, Plurafac® i Lutensol® gatunku A, AT,
ON, TO firmy BASF, Marlipal® gatunku 24 i O13 firmy Condea, Dehypon® firmy Henkel, Ethylan® firmy
Akzo-Nobel, taki jak Ethylan CD 120.
α.2) Anionowe pochodne produktów opisanych w punkcie α.1) w postaci eterokarboksylanów, sulfonianów, siarczanów i fosforanów oraz ich soli nieorganicznych (np. z metalami alkalicznymi i mePL 202 045 B1 talami ziem alkalicznych) i soli organicznych (np. na bazie amin i alkanoloamin), takie jak Genapol®LRO, Sandopan®, Hostaphat/Hordaphos® firmy Clariant.
Kopolimery składające się z jednostek EO, PO i/lub BO, np. kopolimery blokowe, takie jak Pluronic® firmy BASF i Synperonic® firmy Uniquema o masie cząsteczkowej 400 - 108.
Addukty tlenku etylenu z C1-C9-alkoholami, takie jak Atlox®5000 firmy Uniquema lub Hoe®-S3510 firmy Clariant.
Anionowe pochodne produktów opisanych w punktach α.3) i α.4) w postaci eterokarboksylanów, sulfonianów, siarczanów i fosforanów oraz ich soli nieorganicznych (np. z metalami alkalicznymi i metalami ziem alkalicznych) i soli organicznych (np. na bazie amin i alkanoloamin).
α.3) Oksyalkilenowane kwasy tłuszczowe i triglicerydy, takie jak Serdox®NOG firmy Condea lub
Emulsogen® firmy Clariant, sole alifatycznych, cykloalifatycznych i olefinowych kwasów karboksylowych i wielokarboksylowych, jak również estry kwasów α-sulfokarboksylowych, które można np. otrzymać z firmy Henkel.
α.4) Oksyalkilenowane amidy kwasów tłuszczowych, takie jak Comperlan® firmy Henkel lub Amam® firmy Rhodia.
Addukty tlenku alkilenu i alkinodioli, takie jak Surfynol® firmy Air Products. Pochodne cukrów, takie jak amino- i amidocukier firmy Clariant, glucytol firmy Clariant, alkilopoliglikozyd w postaci produktów APG® firmy Henkel lub ester sorbitanu w postaci produktów Span® lub Tween® firmy Uniquema, albo ester lub eter cyklodekstryny firmy Wacker.
α.5) Powierzchniowo czynne pochodne celulozy, alginianów, pektyny i żywicy guarowej, takie jak Tylose® firmy Clariant, Manutex® firmy Kelco i pochodne żywicy guarowej firmy Cesalpina.
Addukty tlenku alkilenu na bazie polioli, takie jak Polyglykol® firmy Clariant. Powierzchniowo czynne poliglicerydy i ich pochodne z Clariant.
α.6) Sulfobursztyniany, alkanosulfoniany, parafinosulfoniany i olefinosulfoniany, takie jak Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS firmy Clariant, Triton®GR7ME i GR5 firmy Union Carbide, Empimin® firmy Albright und Wilson, Marlon®-PS65 firmy Condea.
α.7) Sulfobursztyniany, takie jak Aerosol® firmy Cytec lub Empimin® firmy Albright und Wilson. α.8) Addukty tlenku alkilenu i amin tłuszczowych, czwartorzędowe sole amoniowe o 8 - 22 atomach węgla (C8-C22), takie jak Genamin® gatunku C, L, O, T firmy Clariant.
α.9) Powierzchniowo czynne związki amfoteryczne, takie jak taurydy, betaina i sulfobetaina, np.
Tegotain® firmy Goldschmidt, Hostapon®T i Arkopon®T firmy Clariant.
α.10) Powierzchniowo czynne związki na bazie silikonów lub silanów, takie jak Tegopren® firmy
Goldschmidt i SE® firmy Wacker, oraz Bevaloid®, Rhodorsil® i Silcolapse® firmy Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer).
α.11) Powierzchniowo czynne związki perfluorowe lub polifluorowe, takie jak Fluowet® firmy Clariant, Bayowet® firmy Bayer, Zonyl® firmy DuPont i tego rodzaju produkty firmy Daikin und Asahi Glass.
α.12) Powierzchniowo czynne sulfonoamidy, np. z firmy Bayer.
α.13) Powierzchniowo czynne pochodne poliakrylowe i polimetakrylowe, takie jak Sokalan® firmy BASF.
α.14) Powierzchniowo czynne poliamidy, takie jak modyfikowana żelatyna lub pochodne polikwasu asparaginowego firmy Bayer.
α.15) Powierzchniowo czynne związki poliwinylowe, takie jak PVP, np. Luviskol® firmy BASF i Agrimer® firmy ISP, albo pochodne polioctanu winylu, takie jak Mowilith® firmy Clariant lub polimaślan winylu, taki jak Lutonal® firmy BASF, Vinnapas® i Pioloform® firmy Wacker, albo modyfikowane polialkohole winylowe, takie jak Mowiol® firmy Clariant.
α.16) Powierzchniowo czynne polimery na bazie bezwodnika maleinowego i/lub produktów reakcji bezwodnika kwasu maleinowego, jak również kopolimery zawierające bezwodnik maleinowy i/lub produkty reakcji bezwodnika maleinowego, takie jak Agrimer®-VEMA firmy ISP.
α.17) Powierzchniowo czynne pochodne wosków montana, polietylenowego i polipropylenowego, takie jak woski Hoechst® lub Licowet® firmy Clariant.
α.18) Powierzchniowo czynne fosfoniany i fosfiniany, takie jak Fluowet®-PL firmy Clariant. α.19) Polichlorowcowane lub perchlorowcowane środki powierzchniowo czynne, takie jak np.
Emulsogen®-1557 firmy Clariant.
Składnikami rozpuszczalnikowymi [składnikami (e)]układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik są nierozpuszczalne w wodzie, albo rozpuszczalne w wodzie w ilości do 10 g/l, w pełni przereagowane, niezmydlone estry, to znaczy triestry kwasu fosforowego, zwłaszcza kwasu ortofosfo6
PL 202 045 B1 rowego, z alkoholami. Jako składniki (β) szczególnie przydatne są związki zawierające jednostki tlenku alkilenu, np. tlenku C1-C4-alkilenu, np. fosforan tri(butoksyetylu) (TBEP). Jako jednostki tlenku alkilenu korzystne są jednostki tlenku C1-C4-alkilenu, np. etylenoksyl, propylenoksyl i/lub butylenoksyl, zwłaszcza propylenoksyl i/lub etylenoksyl, korzystnie znajdujące się w składniku alkoholowym estru kwasu fosforowego. Korzystne składniki (β) zawierają 1 - 4 jednostki tlenku alkilenu, korzystnie 1 - 4 jednostki tlenku C1-C4-alkilenu na jednostkę alkoholową estru. Masa cząsteczkowa składnika (β) jest korzystnie mniejsza niż 1000. Wspólną, korzystną cechą związków stanowiących składnik (β) jest to, że w wodnych roztworach nie tworzą żadnych agregatów typu miceli, np. wykrywalnych pomiarami rozproszenia światła lub innymi metodami. Dodatkowo odróżnia je to od środków powierzchniowo czynnych typu estrów kwasu fosforowego.
Odpowiednimi składnikami (β) są np. triestry formalnie przereagowanego z 3 cząsteczkami alkoholu kwasu fosforowego, takiego jak kwas ortofosforowy, oraz oksyalkilenowane estry formalnie przereagowanego z jedną i/lub dwiema cząsteczkami alkoholu kwasu fosforowego, takiego jak kwas ortofosforowy. Jako składniki (β) przydatne są przy tym np. nierozpuszczalne w wodzie, albo rozpuszczalne w wodzie w ilości do 10 g/l, korzystnie do 5 g/l, zwłaszcza do 2 g/l, triestry kwasu fosforowego z alkoholami wybranymi z grupy obejmują cej
1) monowodorotlenowe alkanole o 5 - 22 atomach węgla, np. n-, i- lub neo-pentanol, n-heksanol, n-oktanol, 2-etyloheksanol,
2) diole lub poliole, takie jak glikol etylenowy, glikol propylenowy lub gliceryna,
3) alkohole arylowe, alkiloarylowe, poli(alkilo)arylowe i poli(aryloalkilo)arylowe, np. fenol i/lub krezol, oktylofenol, nonylofenol, triizobutylofenol, tristyrylofenol,
4) oksyalkilenowane alkohole, otrzymywane w reakcji alkoholi wymienionych w punktach 1), 2) lub 3) z tlenkami alkilenu, korzystnie zawierającymi 1 - 4 jednostki tlenków C1-C4-alkilenu, oraz
5) oksyalkilenowane alkohole, otrzymywane w reakcji monowodorotlenowych alkanoli o 1 - 4 atomach węgla z tlenkami alkilenu, korzystnie zawierającymi 1 - 4 jednostek tlenku C1-C4-alkilenu.
Korzystnymi estrami kwasu fosforowego (składnikami (β)) są np.
- cał kowicie przereagowane z kwasem ortofosforowym oksyalkilenowane krótkoł a ń cuchowe alkohole zawierające w grupie alkilowej 1 - 22 atomów węgla i 1 - 30, korzystnie 1 - 4 jednostki tlenku alkilenu w części polialkilenoksylowej, np. fosforan tributoksyetylu.
- cał kowicie przereagowane z kwasem ortofosforowym alkanole zawierają ce 5 - 22 atomów wę gla, np. Hostaphat CG 120® (Clariant), fosforan tri-n-oktylu („TOF, Bayer), oraz
- częściowo przereagowane z kwasem ortofosforowym, ewentualnie oksyalkilenowane alkohole zawierające w grupie alkilowej 1 - 22 atomy węgla oraz pochodne fenolowe, zawierające 0 - 30, korzystnie 0 - 4 jednostek tlenku alkilenu w części polialkilenoksylowej, przy czym pozostałe grupy OH kwasu ortofosforowego są następnie oksyalkilenowane, np. produkty reakcji fosforanu mono-/dibutoksyetylu z 2 molami tlenku etylenu lub 2 molami tlenku propylenu.
Dzięki użyciu wyżej opisanego układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik nieoczekiwanie można wytworzyć trwałe preparaty substancji czynnych, np. nierozpuszczalnych w wodzie, albo rozpuszczalnych w wodzie w ilości do 10 g/l substancji czynnych, zwłaszcza agrochemicznych, np. herbicydowych substancji czynnych. Przykładami takich preparatów substancji czynnych są optycznie przezroczyste i termodynamicznie trwałe koncentraty do emulgowania, termodynamicznie nietrwałe emulsje O/W i W/O, emulsje zawiesinowe lub koncentraty zawiesinowe między innymi agrochemicznych, korzystnie herbicydowych substancji czynnych, takich jak herbicydowe biskarbaminiany (np. desmedifam i/lub fenmedifam) i/lub chwastobójcze sulfoniany (np. etofumesat) i/lub herbicydowe triazynony (np. metamitron). Ponadto opisany układ środków powierzchniowo czynnych może korzystnie wpływać na pestycydowe działanie agrochemicznych substancji czynnych.
Układ środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik umożliwia również wytwarzanie preparatów zawierających inne substancje czynne niż wyżej wymienione, o ile wykazują one podobne właściwości pod względem rozpuszczalności. Przykładowo do tego celu nadają się również herbicydy z grupy fenoksyfenoksypropionianów, takich jak metylodiklofop, z grupy heteroaryloksyfenoksypropionianów, takich jak etylofenoksaprop lub propargiloklodinafop, z grupy triazynonów, takich jak metamitron, z grupy sulfonylomoczników, takich jak metylotriflusulfuron, albo inne substancje czynne, takie jak prochloraz i/lub insektycydy, takie jak deltametryna. Pokazuje to elastyczność opisanych układów środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik. Wymienione związki znane są fachowcom z „The Pesticide Manual, British Crop Protection Council, wydanie 11, 1997.
PL 202 045 B1
Jako dodatkowe organiczne rozpuszczalniki (c) przydatne są również np. rozpuszczalniki niepolarne, polarne rozpuszczalniki protonowe lub aprotonowe oraz ich mieszaniny. Przykładami kolejnych rozpuszczalników organicznych stosowanych zgodnie z wynalazkiem są:
- wę glowodory alifatyczne lub aromatyczne, takie jak np. oleje mineralne, parafiny lub toluen, ksyleny i pochodne naftalenu, zwłaszcza 1-metylonaftalen, 2-metylonaftalen, mieszanina związków aromatycznych C6-C16, taka jak np. z grupy rozpuszczalników Solvesso® (ESSO), w tym typy Solvesso® 100 (temperatura wrzenia 162 - 177°C), Solvesso® 150 (temperatura wrzenia 187 - 207°C) i Solvesso® 200 (temperatura wrzenia 219 - 282°C) oraz liniowe lub cykliczne węglowodory alifatyczne 6 - 20C, takie jak produkty z grupy Shellsol®, typy T i K, albo n-parafiny BP,
- chlorowcowane wę glowodory alifatyczne lub aromatyczne, takie jak chlorek metylenu lub chlorobenzen,
- mono- i/lub polizasadowy ester, taki np. jak triacetyna (octan triglicerylu) , butyrolakton, węglan propylenu, cytrynian trietylu i ftalan C1-C22-alkilu, zwłaszcza ftalan C4-C8-alkilu,
- etery, takie jak eter dietylowy, tetrahydrofuran (THF), dioksan, eter monoalkilowy glikolu alkilenowego i eter dialkilowy glikolu alkilenowego, taki jak np. eter monometylowy glikolu propylenowego, zwłaszcza Dowanol® PM (eter monometylowy glikolu propylenowego), eter monoetylowy glikolu propylenowego, eter monometylowy glikolu etylenowego lub eter monoetylowy glikolu etylenowego, diglim i tetraglim,
- amidy, takie jak dimetyloformamid (DMF), dimetyloacetamid, amid kwasu dimetylooktanowego/dekanowego i N-alkilopirolidon,
- ketony, takie jak rozpuszczalny w wodzie aceton, ale takż e ketony niemieszają ce się z wodą , takie jak np. cykloheksanon lub izoforon,
- nitryle, takie jak acetonitryl, propionitryl, butyro-nitryl i benzonitryl,
- sulfotlenki i sulfony, takie jak dimetylosulfotlenek (DMSO) i sulfolan, oraz
- ogólnie oleje, np. oleje roś linne, takie jak olej kukurydziany i olej rzepakowy.
Innymi korzystnymi rozpuszczalnikami organicznymi stosowanymi zgodnie z wynalazkiem są zwłaszcza amidy, takie jak amid kwasu dimetylooktanowego/dekanowego i N-metylopirolidon, albo rozpuszczalniki aromatyczne z grupy rozpuszczalników Solvesso® firmy Exxon.
Substancje pomocnicze i dodatkowe stosowane do wytwarzania wymienionych preparatów, takie zwłaszcza jak środki powierzchniowo czynne i rozpuszczalniki, są w zasadzie znane i opisane np. w podstawowych pracach: McCutcheon's „Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp.,
Ridgewood N.J.; Sisley i Wood, „Encyclopedia of Surface active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y.
1964; Schonfeldt, „Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kijchler, „Chemische Technologie, tom 7, C.Hauser-Verlag, Mϋnchen, wydanie 4 1986.
Podczas gdy budowa chemiczna poszczególnych stosowanych składników jest wystarczająco opisana w wymienionych pracach podstawowych, to nie można z tych prac z góry przewidzieć właściwości mieszanin tego rodzaju składników przeznaczonych do formułowania substancji czynnych.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że odpowiednie kompozycje nierozpuszczalnego w wodzie, albo rozpuszczalnego w wodzie w maksymalnej ilości 10 g/l, triestru kwasu fosforowego jako rozpuszczalnika oraz jednego lub większej liczby niearomatycznych środków powierzchniowo czynnych, są szczególnie przydatne do wytwarzania ciekłych preparatów substancji czynnych, takich jak trwałe koncentraty do emulgowania, emulsje, emulsje zawiesinowe i koncentraty zawiesinowe, które są objęte zakresem wynalazku.
Ciekłe preparaty według wynalazku można wytwarzać zwykłymi, znanymi już sposobami, np. przez zmieszanie różnych składników drogą mieszania, wytrząsania albo z użyciem mieszalników statycznych. W razie potrzeby korzystne jest krótkotrwałe ogrzewanie próbek, dla zapewnienia całkowitego rozpuszczenia składników.
Jednym z czynników przy doborze korzystnych składników powierzchniowo czynnych jest ich kwasowość albo zasadowość na jednostkę masy lub objętości, wyrażona liczbą kwasową albo liczbą aminową. Przy doborze dalszych składników powierzchniowo czynnych korzystne jest zwrócenie uwagi na to, aby całkowita liczba kwasowa albo liczba aminowa nie wzrosła w zbyt dużym stopniu. Zatem szczególnie nadają się, oprócz niejonowych związków powierzchniowo czynnych, np. kwaśne lub zasadowe składniki powierzchniowo czynne o wystarczająco małej liczbie kwasowej albo aminowej, lub niejonowe związki powierzchniowo czynne. Tak więc jako dodatkowe niejonowe składniki powierzchniowo czynne można stosować np. olej rycynowy poddany reakcji z 40 molami EO lub olej
PL 202 045 B1 rycynowy poddany reakcji z 12 molami EO, kwas oleinowy poddany reakcji z 15 molami EO oraz kopolimer blokowy EO-PO-EO.
Należy poza tym wziąć pod uwagę, że opisane układy środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik umożliwiają wytwarzanie trwałych preparatów o zmiennej w szerokich granicach zawartości substancji czynnych i zmiennym składzie. Tak więc zawartość substancji czynnych może się zmieniać w zakresie 20 - 40, korzystnie 24 - 30% wagowych. Jeśli chodzi o kompozycję substancji czynnych, to te mieszaniny składników są dostępne w postaci trwałych preparatów zawierających jedną substancję czynną, a także w postaci preparatów zawierających dwie lub zwłaszcza trzy substancje czynne.
Opisane układy środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik szczególnie nadają się do wytwarzania preparatów zawierających herbicydy, takie jak metylodiklofop, etylofenoksaprop, prochloraz, metamitron i/lub deltametryna.
Korzystnie stosunki składników estru kwasu fosforowego (β): środka powierzchniowo czynnego (α) wynosi od 100:1 do 1:100, szczególnie korzystnie 1:5 do 1:20, np. około 1:8, 1:9 lub 1:10, albo 1:0,25 do 1:0,9, np. 1,3:1, 1,4:1 lub 1,5:1, w zależności od zawartości substancji czynnych i składu substancji czynnych w preparacie.
Układy środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik umożliwiają wytwarzanie różnych ciekłych preparatów, takich jak dyspersje olejowe, emulsje zawiesinowe, emulsje W/O lub O/W, a zwłaszcza koncentraty do emulgowania i odpowiednie pochodzące z nich ciekłe preparaty, takie jak ciecze opryskowe.
Koncentraty do emulgowania wytwarzane zgodnie z wynalazkiem nie zawierają od razu dodatkowej wody, lecz tylko resztkową wodę znajdującą się w wymienionych dostępnych w handlu środkach powierzchniowo czynnych, względnie w mieszaninach środków powierzchniowo czynnych, polimerach i rozpuszczalnikach. Ze względu na zawarte w zgodnych z wynalazkiem koncentratach do emulgowania środki powierzchniowo czynne, możliwe jest jednak rozcieńczanie tych preparatów wodą do krytycznego udziału objętościowego, bez doprowadzania do zmętnienia lub destabilizacji preparatu. Powstają przy tym najpierw mikroemulsje W/O, które przy dalszym zwiększaniu zawartości wody przechodzą w emulsje W/O, a następnie przy jeszcze dalszym rozcieńczaniu wodą w emulsje O/W. Wynalazek obejmuje zatem także ciekłe preparaty, zawierające oprócz mieszaniny środek powierzchniowo czynny - mieszanina rozpuszczalników b) (dodatkowo) wodę, np. mikroemulsje.
Z użyciem mieszanin składników (b) można wytwarzać ciekłe preparaty substancji czynnych, zwłaszcza chwastobójczych substancji czynnych, takich jak desmedifam i/lub fenmedifam i/lub etofumesat, cechujące się tym, że zawierają
a) 1 - 50% wag., korzystnie 15 - 35% wag. agrochemicznej substancji czynnej,
b) 5 - 80% wag., korzystnie 10 - 70% wag. układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik (b),
c) 0 - 40% wag., korzystnie 5 - 35% wag. innego rozpuszczalnika organicznego,
d) 0 - 20% wag., korzystnie 0 - 10% wag. zwykłych substancji pomocniczych i dodatkowych, takich jak środki pomocnicze do wytwarzania preparatów, oraz
e) 0 - 96% wag., korzystnie 0 - 90% wag., a zwłaszcza 0 - 10% wag. wody.
Zwykłymi substancjami pomocniczymi i dodatkowymi, takimi jak środki pomocnicze d) do wytwarzania preparatów, są np. środki zapobiegające zamarzaniu, substancje zmniejszające parowanie, środki konserwujące, substancje zapachowe i barwniki. Korzystnymi środkami pomocniczymi d) do wytwarzania preparatów są środki zapobiegające zamarzaniu i substancje zmniejszające parowanie, takie jak gliceryna, np. w ilości 2 - 10% wag., i środki konserwujące, np. Mergal K9N® (Riedel) lub Cobate C®, w zwykłych stężeniach typowych dla danego stosowanego środka.
Ponieważ koncentraty do emulgowania niezawierające wody są dogodnymi preparatami substancji czynnych, zwłaszcza herbicydowych substancji czynnych typu (a), to stanowią one szczególnie korzystną postać wynalazku; są to koncentraty do emulgowania o zawartości
a) 10 - 40% wag. substancji czynnej wymienionego typu (a),
b) 10 - 60% wag. układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik (b),
c) 5 - 35% wag. innego rozpuszczalnika organicznego, oraz
d) 0 - 10% wag. zwykłych substancji pomocniczych i dodatkowych, np. środków pomocniczych do wytwarzania preparatów.
Analogiczne do koncentratów do emulgowania niezawierających wody, również niezawierające wody koncentraty zawiesinowe na bazie olejów stanowią korzystną postać wynalazku, przy czym preparaty te zawierają:
PL 202 045 B1
a) 10 - 40% wag. substancji czynnej wymienionego typu (a),
b) 10 - 60% wag. układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik (b),
c) 5 - 35% wag. innego rozpuszczalnika organicznego,
d) 0 - 10% wag. różnych od (e) zwykłych substancji pomocniczych i dodatkowych, takich jak środki pomocnicze do wytwarzania preparatów, oraz
e) 0,001 - 20% wag. organicznych i/lub nieorganicznych środków zagęszczających.
Ponadto z użyciem opisanych układów środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik można wytwarzać również emulsje. Kolejną szczególnie korzystną postać wynalazku stanowią zatem emulsje lub mikroemulsje zawierające:
a) 10 - 40% wag. substancji czynnej wymienionego typu (a),
b) 10 - 60% wag. układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik (b),
c) 5 - 35% wag. innego rozpuszczalnika organicznego,
d) 0 - 10% wag. zwykłych substancji pomocniczych i dodatkowych, takich jak środki pomocnicze do wytwarzania preparatów, oraz
e) 0,001 - 95% wag. wody.
Emulsje zawiesinowe, które można wytwarzać z użyciem opisanych układów środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik również stanowią korzystną postać wynalazku. Zawierają one:
a) 10 - 40% wag. substancji czynnej wymienionego typu (a),
b) 10 - 60% wag. układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik (b),
c) 5 - 35% wag. innego rozpuszczalnika organicznego,
d) 0 - 10% wag. różnych od (f) zwykłych substancji pomocniczych i dodatkowych, takich jak środki pomocnicze do wytwarzania preparatów,
e) 0,001 - 95% wag. wody, oraz
f) 0,001 - 20% wag. organicznych i/lub nieorganicznych środków zagęszczających.
Przy rozcieńczaniu wodą układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik (mieszanina składników (b)) otrzymuje się dyspersje fazy olejowej w wodzie, względnie - przy odpowiednim doborze poszczególnych składników - fazy wodnej w oleju. W zależności od składu można zatem otrzymać rozcieńczalne wodą lub olejem dyspersje, zawierające struktury koloidalne. Dyspersje otrzymywane przez rozcieńczanie opisanych koncentratów stanowią zatem kolejną postać wynalazku.
Układ środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik nadaje się do wytwarzania trwałych ciekłych preparatów, zwłaszcza koncentratów do emulgowania. Preparaty i ciecze opryskowe, które można wytwarzać z użyciem opisanego układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik, przy stosowaniu wykazują również korzystne efekty biologiczne. Skuteczną ilość preparatu lub cieczy opryskowej, w razie potrzeby po rozcieńczeniu wodą, nanosi się na rośliny, części roślin lub na powierzchnie, na której rośliny rosną, np. na powierzchnie uprawne. Ponadto aktywność biologiczną stosowanych agrochemicznych substancji czynnych można synergicznie zwiększyć dzięki użyciu opisanego układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik (składnik (b)).
P r z y k ł a d y
W poniższych przykładach dane ilościowe podano w jednostkach wagowych, o ile nie wskazano inaczej. Przykłady w tabeli 1 to przykłady nie objęte zakresem wynalazku (przykłady porównawcze), przykłady w tabeli 2 to przykłady objęte zakresem wynalazku, dotyczące opisanych koncentratów do emulgowania (przykłady I-VII), emulsji (przykłady VIII i XI), emulsji zawiesinowych (przykład IX) i koncentratów zawiesinowych (przykład X). Preparaty wytwarzano przez zmieszanie składników za pomocą mieszadła.
T a b e l a 1
Przykłady preparatów, z których nie otrzymuje się trwałych koncentratów do emulgowania (EC)
1 2 3 4 5
1 2 3 4
p-Etylofenoksaprop 15
Endosulfan 40
Deltametrin 5
Metamitron 1
Olej rzepakowy 27 40 57 30
PL 202 045 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5
Genapol Χ-0604) 15 20 20 30
Emulsogen EL-4005) 14 19 18 25
Phosfetal 2018) 4 4 4 10
Servoxyl VPDZ 20/1007) 2
T a b e l a 2
Przykłady preparatów według wynalazku, z których otrzymuje się trwałe koncentraty do emulgowania
I II III IV V VI VII VIII IX X XI
Etofumesat 12,5 38,4 10,5 13,7 15,8 10,5
Fenmedifam 10,0 8,5 11,1 12,8 8,5
Desmedifam 8,0 6,5 8,5 9,8 6,5
Diklofop metylowy 15,0
p-Etylofenoksaprop 15,0
Prochloraz 40,0
Deltametryna 5,0
Metamitron 1,5
Fosforan tri(butoksyetylu)1) 25,5 40,0 40,0 27,0 45,0 21,6 42,5 27,5 12,6 12,0 22,5
Olej rzepakowy 9,8
Genapol X-0604) 20,0 20,0 20,0 15,0 20,0 20,0 27,0 15,0 15,0 20,0 15,0
Genapol PF 206) 10,0 9,8 14,0
Emulsogen EL 4005) 18,0 19 19,0 14,0 20,0 16,0 24,0 12,0
Phosfetal 2018) 4,0 4,0 4,0 4,0 10,0 4,0 5,0 5,0 3,0
Servoxyl VPDZ 20/1007) 2,0 2,0 2,0
HOE S36182) 2,5 2,5 3,0
Benton 383) 0,8
Woda pitna 19,5 26,8 19,0
Objaśnienia tabel 1 i 2:
1) fosforan tri(butoksyetylu) (konkretnie Hostaphat B310®, Clariant)
2) zobojętniony, fosforanowany kopolimer blokowy tlenek etylenu-tlenek propylenu-tlenek etylenu (konkretnie HOE®S3618, Clariant)
3) pochodna kwasu krzemowego (konkretnie Bentone®38)
4) oksyetylenowany i-C13-alkohol tłuszczowy (konkretnie Genapol X-060®, Clariant)
5) oksyetylenowany olej rycynowy (konkretnie Emulsogen EL 400®, Clariant)
6) polimer blokowy tlenek etylenu-tlenek propylenu-tlenek etylenu (konkretnie Genapol PF 20®, Clariant)
7) fosforanowany oksyetylenowany alkohol izotridecylowy (konkretnie Servoxyl VPDZ 20/100®, Condea)
8) fosforanowany oksyetylenowany alkohol tłuszczowy (konkretnie Phosfetal 201®, Zschimmer&Schwarz)

Claims (10)

1) monowodorotlenowe alkanole o 5 - 22 atomach węgla,
1. Ciekły preparat substancji czynnej, znamienny tym, że zawiera:
(a) jedną lub większą liczbę nierozpuszczalnych w wodzie, albo rozpuszczalnych w wodzie w ilości do 10 g/l, substancji czynnych wybranych z grupy obejmującej herbicydy biskarbaminianowe, herbicydy sulfonianowe, herbicydy triazynonowe, fenoksyfenoksypropioniany, heteroaryloksyfenoksypropioniany i sulfonylomoczniki
PL 202 045 B1 (b) układ środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik, zawierający
α) jeden lub większą liczbę środków powierzchniowo czynnych na bazie związków niearomatycznych oraz
β) jako rozpuszczalnik, jeden lub większą liczbę triestrów kwasu fosforowego z alkoholami, korzystnie wybranymi z grupy obejmującej
2. Ciekły preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik (β) zawiera jeden lub większą liczbę związków wybranych z grupy obejmującej
- całkowicie przereagowane z kwasem ortofosforowym oksyalkilenowane krótkołańcuchowe alkohole o 1 - 22 atomach węgla w grupie alkilowej i 1 - 30 jednostkach tlenku alkilenu w części polialkilenoksylowej,
- całkowicie przereagowane z kwasem ortofosforowym alkiloalkohole o 5 - 22 atomach węgla,
- częściowo przereagowane z kwasem ortofosforowym, ewentualnie oksyalkilenowane alkohole o 1 - 22 atomach węgla w grupie alkilowej, oraz pochodne fenolu, zawierające 0 - 30 jednostek tlenku alkilenu w części polialkilenoksylowej, przy czym pozostałe grupy OH kwasu ortofosforowego zostały następnie oksyalkilenowane, oraz estry kwasu n-oktylofosfonowego formalnie przereagowane z dwiema cząsteczkami alkoholu.
2) diole lub poliole,
3. Ciekły preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera dodatkowo:
(c) inne rozpuszczalniki organiczne, (d) zwykłe substancje pomocnicze lub dodatkowe, takie jak inne środki powierzchniowo czynne i/lub polimery, oraz (e) wodę.
3) alkohole arylowe, alkiloarylowe, poli(alkilo)arylowe i poli(aryloalkilo)arylowe,
4. Ciekły preparat według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera:
a) 1 - 50% wagowych agrochemicznych substancji czynnych,
b) 5 - 80% wagowych układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik zdefiniowanego w zastrz. 1,
c) 0 - 40% wagowych innych rozpuszczalników organicznych,
d) 0 - 20% wagowych różnych od (f) zwykłych substancji pomocniczych i dodatkowych,
e) 0 - 96% wagowych wody, oraz
f) 0 - 30% wagowych innych środków powierzchniowo czynnych.
4) oksyalkilenowane alkohole, otrzymywane w reakcji alkoholi wymienionych w punktach 1), 2) lub 3) z tlenkami alkilenu, oraz
5. Ciekły preparat według zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, że ma postać koncentratu do emulgowania.
5) oksyalkilenowane alkohole, otrzymywane w reakcji monowodorotlenowych alkanoli o 1 - 4 atomach węgla z tlenkami alkilenu, wolny od środków powierzchniowo czynnych na bazie związków aromatycznych.
6. Ciekły preparat według zastrz. 5, znamienny tym, że koncentrat do emulgowania zawiera
a) 10 - 40% wagowych agrochemicznych substancji czynnych,
b) 10 - 60% wagowych układu środek powierzchniowo czynny/rozpuszczalnik zdefiniowanego w zastrz. 1,
c) 5 - 35% wagowych innych rozpuszczalników organicznych,
d) 0 - 10% wagowych różnych od (e) zwykłych substancji pomocniczych i dodatkowych, takich jak substancje pomocnicze do wytwarzania preparatów, oraz
e) 10 - 25% wagowych innych środków powierzchniowo czynnych.
7. Ciekły preparat według zastrz. 1 - 5, znamienny tym, że zawiera jedną lub większą liczbę substancji czynnych z grupy herbicydów obejmującej desmedifam, fenmedifam i etofumesat.
8. Sposób wytwarzania preparatu substancji czynnej zdefiniowanego w zastrz. 1 - 6, znamienny tym, że miesza się ze sobą składniki.
9. Sposób zwalczania niepożądanych roślin, znamienny tym, że na rośliny, części roślin lub powierzchnie, na której rosną rośliny, nanosi się skuteczną ilość ciekłego preparatu substancji czynnej zdefiniowanego w zastrz. 1 - 6.
10. Zastosowanie ciekłego preparatu substancji czynnej zdefiniowanego w zastrz. 1 - 6 do zwalczania niepożądanych roślin.
PL357651A 1999-12-28 2000-12-16 Ciekły preparat substancji czynnej, sposób wytwarzania tego preparatu, sposób zwalczania niepożądanych roślin i zastosowanie preparatu PL202045B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19963381A DE19963381A1 (de) 1999-12-28 1999-12-28 Tensid/Lösungsmittel-Systeme
PCT/EP2000/012836 WO2001047356A1 (de) 1999-12-28 2000-12-16 Tensid/lösungsmittel-systeme

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL357651A1 PL357651A1 (pl) 2004-07-26
PL202045B1 true PL202045B1 (pl) 2009-05-29

Family

ID=7934752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL357651A PL202045B1 (pl) 1999-12-28 2000-12-16 Ciekły preparat substancji czynnej, sposób wytwarzania tego preparatu, sposób zwalczania niepożądanych roślin i zastosowanie preparatu

Country Status (22)

Country Link
US (3) US6627595B2 (pl)
EP (1) EP1251736B1 (pl)
JP (1) JP5139614B2 (pl)
CN (1) CN1319443C (pl)
AT (1) ATE288679T1 (pl)
AU (1) AU778419B2 (pl)
BR (1) BR0017051B1 (pl)
CA (1) CA2395351C (pl)
CZ (1) CZ302078B6 (pl)
DE (2) DE19963381A1 (pl)
ES (1) ES2236039T3 (pl)
HR (1) HRP20020553B1 (pl)
HU (1) HU229269B1 (pl)
MX (1) MXPA02006445A (pl)
PL (1) PL202045B1 (pl)
PT (1) PT1251736E (pl)
RS (1) RS50001B (pl)
RU (1) RU2332845C2 (pl)
SK (1) SK287466B6 (pl)
UA (1) UA74357C2 (pl)
WO (1) WO2001047356A1 (pl)
ZA (1) ZA200205629B (pl)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19913036A1 (de) * 1999-03-23 2000-09-28 Aventis Cropscience Gmbh Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme
DE19963381A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-12 Aventis Cropscience Gmbh Tensid/Lösungsmittel-Systeme
EP1453425B1 (en) * 2001-12-03 2006-03-08 Ekos Corporation Catheter with multiple ultrasound radiating members
BR0214725A (pt) * 2001-12-12 2006-05-30 Fmc Corp eficácia aperfeiçoada de agentes de controle de peste invertebrada
US7081143B2 (en) * 2002-01-25 2006-07-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Alkoxylated triazine emulsion compositions for fuel cell reformer start-up
GB0209225D0 (en) 2002-04-23 2002-06-05 Reckitt Benckiser Inc Improvements in or relating to organic compositions
US7189987B2 (en) * 2003-04-02 2007-03-13 Lucent Technologies Inc. Electrical detection of selected species
US7563748B2 (en) 2003-06-23 2009-07-21 Cognis Ip Management Gmbh Alcohol alkoxylate carriers for pesticide active ingredients
DE102004011007A1 (de) * 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
US20050215433A1 (en) * 2004-03-26 2005-09-29 Benitez Francisco M Aromatic fluid as agricultural solvent
US8557734B2 (en) * 2004-04-06 2013-10-15 Bayer Cropscience Lp Herbicidal compositions
DE102004047092A1 (de) 2004-09-29 2006-03-30 Clariant Gmbh Agrochemische Zusammensetzung enthaltend Phosphorsäureester
ES2288093B1 (es) * 2005-09-26 2008-12-16 Gat Formulation Gmbh Formulaciones de plaguicidas con riesgo de cristalizacion y procedimiento para su obtencion.
JP5122841B2 (ja) * 2006-03-24 2013-01-16 石原産業株式会社 除草組成物
GB0621440D0 (en) * 2006-10-27 2006-12-06 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
EP1938688A1 (de) * 2006-12-18 2008-07-02 Bayer CropScience AG Penetrationsförderer für Insektizide
EP1938687A1 (de) * 2006-12-18 2008-07-02 Bayer CropScience AG Penetrationsförderer für Fungizide
EP1938689A1 (de) * 2006-12-18 2008-07-02 Bayer CropScience AG Penetrationsförderer für Herbizide
US20080262061A1 (en) * 2007-04-18 2008-10-23 Helena Holding Company Composition and use of a liquid fungicidal formulation of myclobutanil or tebuconazole fungicide
EP2090166A1 (de) 2008-02-14 2009-08-19 Bayer CropScience AG Flüssige herbizide Zubereitungen
TW201012749A (en) * 2008-08-19 2010-04-01 Univ Rice William M Methods for preparation of graphene nanoribbons from carbon nanotubes and compositions, thin films and devices derived therefrom
CN102209468A (zh) * 2008-11-07 2011-10-05 巴斯夫欧洲公司 具有三种溶剂的农业化学配制剂
GB0921344D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0921346D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0921343D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
BR112012014564A2 (pt) 2009-12-18 2015-09-15 Sygenta Ltd "método de combate e controle de pragas"
AR081735A1 (es) 2010-03-05 2012-10-17 Syngenta Ltd Composicion herbicida que comprende, como ingrediente activo, una mezcla de pinoxaden y un herbicida adicional
PL2380954T3 (pl) * 2010-04-22 2013-08-30 Cognis Ip Man Gmbh Kompozycje rozpuszczalnikowe
US9485989B2 (en) 2010-05-31 2016-11-08 Syngenta Participations Ag Method of controlling neonicotinoid resistant hemiptera
CN103003239A (zh) 2010-05-31 2013-03-27 先正达参股股份有限公司 基于螺杂环吡咯烷衍生物的杀虫剂
AR081768A1 (es) 2010-05-31 2012-10-17 Syngenta Participations Ag Composiciones pesticidas
BR112012030408A2 (pt) 2010-05-31 2015-09-29 Syngenta Participations Ag método de melhoramento de culturas
US20130324404A1 (en) 2010-05-31 2013-12-05 Syngenta Participations Ag 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
BR112012030416B1 (pt) 2010-05-31 2019-05-14 Syngenta Participations Ag Composições pesticidas e método para combater e controlar pragas
WO2011151194A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
RU2431252C1 (ru) * 2010-06-07 2011-10-20 Владимир Веняминович Андронников Жидкое гербицидное средство в виде эмульгируемого концентрата (варианты)
GB201013009D0 (en) 2010-08-02 2010-09-15 Syngenta Participations Ag Agricultural method
AR087008A1 (es) 2011-06-22 2014-02-05 Syngenta Participations Ag Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona
GB201115564D0 (en) 2011-09-08 2011-10-26 Syngenta Ltd Herbicidal composition
US20140187426A1 (en) 2011-09-16 2014-07-03 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
PT2785708E (pt) 2011-11-29 2016-06-03 Syngenta Participations Ag Derivados de triazinona inseticidas
GB201121377D0 (en) 2011-12-12 2012-01-25 Syngenta Ltd Formulation component
WO2013127780A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2013127768A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Pyridine carboxamide pesticides
ES2698505T3 (es) * 2012-03-23 2019-02-05 Dow Agrosciences Llc Concentrados acuosos de herbicidas que contienen ésteres alquílicos de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos o ésteres de ácidos grasos triglicéridos y métodos de uso
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
WO2013167651A1 (en) 2012-05-11 2013-11-14 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
GB201210398D0 (en) 2012-06-11 2012-07-25 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
GB201210397D0 (en) 2012-06-11 2012-07-25 Syngenta Participations Ag Crop enhancement compositions
GB201210395D0 (en) 2012-06-11 2012-07-25 Syngenta Participations Ag Crop enhancement compositions
WO2014023531A1 (en) 2012-08-07 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Trifluoromethylpyridine carboxamides as pesticides
US9732008B2 (en) * 2012-10-01 2017-08-15 Gary David McKnight Liquid formulations of urease inhibitors for fertilizers
EP2738171A1 (en) 2012-11-30 2014-06-04 Syngenta Participations AG. Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives
EA201500984A1 (ru) 2013-03-28 2016-04-29 Зингента Партисипейшнс Аг Способы контроля устойчивых к неоникотиноидам вредителей
DE102013007177B4 (de) 2013-04-24 2016-05-12 Clariant International Ltd. Benzylalkoholalkoxylate als Lösevermittler für wässrige Tensidlösungen
JP6595985B2 (ja) 2013-05-23 2019-10-23 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー タンク混合配合物
WO2015000715A1 (en) 2013-07-02 2015-01-08 Syngenta Participations Ag Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
CA2931450C (en) 2013-11-26 2020-04-14 Gary David Mcknight Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers
WO2015091945A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
US9650306B2 (en) 2014-04-17 2017-05-16 Gary David McKnight Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems
WO2016016131A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active cyclic enaminones
CN105613536B (zh) * 2016-03-31 2018-06-08 上海市农药研究所有限公司 农用除草剂及其应用
AR114466A1 (es) * 2018-04-04 2020-09-09 Fmc Corp Formulaciones de concentrados emulsionables de fungicidas de sdhi
US11866383B1 (en) 2018-04-04 2024-01-09 Synsus Private Label Partners, Llc Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications
UA128582C2 (uk) * 2018-07-30 2024-08-21 Байєр Акцієнгезелльшафт Гербіцидні композиції з поліпшеними властивостями
US11124462B1 (en) 2018-08-27 2021-09-21 Hocking International Laboratories, LLC Compositions and their use in agricultural applications
EP3975724A1 (de) * 2019-06-03 2022-04-06 Bayer Aktiengesellschaft Adjuvans-kombinationen als blattaufnahmebeschleuniger für herbizide zusammensetzungen
CN111296464A (zh) * 2020-03-19 2020-06-19 利尔化学股份有限公司 一种含有唑啉草酯的除草组合物
CN112011236A (zh) * 2020-08-21 2020-12-01 青岛羚智涂料科技有限责任公司 聚醚基磷酸酯表面活性剂及其在水性涂料组合物中的应用
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
EP4255188A1 (en) 2020-12-01 2023-10-11 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp
AU2023219153A1 (en) * 2022-02-14 2024-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Agricultural chemical formulation

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL258094A (pl) 1959-11-21
GB2022070A (en) * 1978-04-12 1979-12-12 Sandoz Ltd Defoliation compositions
DK137879A (da) * 1978-04-12 1979-10-13 Sandoz Ag Afbladningsmiddel
US4443362A (en) * 1981-06-29 1984-04-17 Johnson & Johnson Baby Products Company Detergent compounds and compositions
ES8604495A1 (es) 1983-09-20 1986-02-01 Koege Kemisk Vaerk Un procedimiento para preparar fenil-carbamatos sustituidos
FR2590119B1 (fr) 1985-03-14 1988-07-29 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides liquides stabilisees, a base de biscarbamate
FR2597720A1 (fr) 1986-04-29 1987-10-30 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides liquides stabilisees a base de m-bis-carbamates et leur utilisation.
FR2599593A1 (fr) * 1986-06-06 1987-12-11 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides liquides stabilisees a base de m-bis-carbamates et leur utilisation
DE3631558A1 (de) * 1986-09-17 1988-03-31 Hoechst Ag Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen
JPH0774133B2 (ja) * 1987-08-26 1995-08-09 株式会社片山化学工業研究所 水可溶性防腐・防カビ組成物
NL8800296A (nl) * 1988-02-08 1989-09-01 Agrichem Bv Ethofumesaatconcentraat.
US5259963A (en) * 1989-01-12 1993-11-09 Sandoz Ltd. Surface active compositions their production and use
DK284890D0 (da) 1990-11-30 1990-11-30 Kvk Agro As Stabiliserede herbicide kompositioner
DK284990D0 (da) 1990-11-30 1990-11-30 Kvk Agro As Herbicide kompositioner
ATE142422T1 (de) 1991-05-18 1996-09-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue suspoemulsionen auf basis fenoxapropethyl
US5648348A (en) * 1991-10-28 1997-07-15 Mona Industries, Inc. Phospholipid antimicrobial compositions
DE4343857A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Hoechst Ag Öl-in-Wasser-Emulsionen
FI96166C (fi) 1994-03-01 1996-05-27 Kemira Agro Oy Torjunta-ainekoostumuksen valmistusmenetelmä
JPH08291004A (ja) * 1995-04-24 1996-11-05 Nippon Kayaku Co Ltd 害虫防除剤組成物
US5674517A (en) * 1996-04-26 1997-10-07 Henkel Corporation Emulsifier for pesticide concentrates
DE19913036A1 (de) * 1999-03-23 2000-09-28 Aventis Cropscience Gmbh Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme
DE19963381A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-12 Aventis Cropscience Gmbh Tensid/Lösungsmittel-Systeme

Also Published As

Publication number Publication date
ATE288679T1 (de) 2005-02-15
HRP20020553A2 (en) 2004-08-31
HUP0203552A2 (hu) 2003-03-28
JP2003518479A (ja) 2003-06-10
CN1319443C (zh) 2007-06-06
ES2236039T3 (es) 2005-07-16
BR0017051B1 (pt) 2012-11-27
CA2395351A1 (en) 2001-07-05
DE50009518D1 (de) 2005-03-17
RU2332845C2 (ru) 2008-09-10
HRP20020553B1 (xx) 2005-10-31
US6627595B2 (en) 2003-09-30
HUP0203552A3 (en) 2005-05-30
ZA200205629B (en) 2003-11-26
UA74357C2 (uk) 2005-12-15
RS50001B (sr) 2008-09-29
EP1251736A1 (de) 2002-10-30
CN1433268A (zh) 2003-07-30
HU229269B1 (en) 2013-10-28
DE19963381A1 (de) 2001-07-12
US20050085392A1 (en) 2005-04-21
US20020006889A1 (en) 2002-01-17
SK9512002A3 (en) 2003-02-04
BR0017051A (pt) 2002-11-05
CA2395351C (en) 2009-08-11
US20040087466A1 (en) 2004-05-06
AU778419B2 (en) 2004-12-02
SK287466B6 (sk) 2010-10-07
YU50202A (sh) 2004-11-25
MXPA02006445A (es) 2002-11-29
PL357651A1 (pl) 2004-07-26
AU3159901A (en) 2001-07-09
CZ302078B6 (cs) 2010-09-29
US7615232B2 (en) 2009-11-10
WO2001047356A1 (de) 2001-07-05
CZ20022241A3 (cs) 2003-02-12
EP1251736B1 (de) 2005-02-09
JP5139614B2 (ja) 2013-02-06
PT1251736E (pt) 2005-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL202045B1 (pl) Ciekły preparat substancji czynnej, sposób wytwarzania tego preparatu, sposób zwalczania niepożądanych roślin i zastosowanie preparatu
PL201228B1 (pl) Układ substancja powierzchniowo czynna-rozpuszczalnik do ciekłych preparatów organicznych, ciekły preparat, sposób jego wytwarzania, sposób zwalczania niepożądanej roślinności i zastosowanie układu substancja powierzchniowo czynna-rozpuszczalnik
JP5697994B2 (ja) 液体除草性製剤
KR101211456B1 (ko) 유제 조성물 및 농약 유제 조성물
US5362707A (en) Plant-protection suspo-emulsions comprising sucroglycerides
WO2026082562A1 (en) Emulsifiable agrochemical concentrates (ecs) for low water volume application
WO2026087241A1 (en) Composition