CZ20022241A3 - Systémy na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel - Google Patents

Systémy na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel Download PDF

Info

Publication number
CZ20022241A3
CZ20022241A3 CZ20022241A CZ20022241A CZ20022241A3 CZ 20022241 A3 CZ20022241 A3 CZ 20022241A3 CZ 20022241 A CZ20022241 A CZ 20022241A CZ 20022241 A CZ20022241 A CZ 20022241A CZ 20022241 A3 CZ20022241 A3 CZ 20022241A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
alcohols
water
surfactant
solvent
Prior art date
Application number
CZ20022241A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ302078B6 (cs
Inventor
Jochen Würtz
Gerhard Schnabel
Gerhard Frisch
Original Assignee
Aventis Cropscience Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7934752&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20022241(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Aventis Cropscience Gmbh filed Critical Aventis Cropscience Gmbh
Publication of CZ20022241A3 publication Critical patent/CZ20022241A3/cs
Publication of CZ302078B6 publication Critical patent/CZ302078B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Systémy na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel
Oblast techniky
Vynález se týká kombinací povrchově aktivních látek a rozpouštědel pro kapalné formulace účinných látek (které jsou také uváděny jako kapalné přípravky), zejména agrochemických účinných látek. Vynález se přitom výhodně týká systémů na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel pro jednofázové formulace jedné nebo více agrochemických účinných látek, z nichž alespoň jedna účinná látka, výhodně každá účinná látka, není dobře rozpustná ve vodě. Vynález se zejména týká emulzních koncentrátu ( emulsifyable concentrates, EC) na bázi organických rozpouštědel a agrochemických účinných látek rozdílné polarity. Rovněž jsou možné emulzní nebo suspenzní koncentráty na olejové bázi, výhodně emulzní koncentráty, které obsahují jednu nebo více agrochemických účinných látek z množiny zahrnující herbicidy, insekticidy, fungicidy, akaricidy, moluskicidy, rodenticidy nebo/a prostředky pro ochranu dřeva. Výhodné jsou mezi jinými řepné herbicidy, jako desmedipham, phenmedipham, Ethofumesat a metamitron, jakož i herbicidy obdobného fyzikálně-aplikačního technického typu, jako například herbicidy z množiny zahrnující fenoxyfenoxypropionáty nebo heteroaryloxyfenoxypropionáty.
Dosavadní stav techniky
Obecně se účinné látky nepoužívají samotné, nýbrž v závislosti na aplikační oblasti a požadovaných fyzikálních ···· ·· • · ··· · vlastnostech aplikační formy v kombinaci s určitými pomocnými látkami, což znamená, že jsou formulovány. Často takové formulace obsahují namísto jednotlivých účinných látek kombinace různých účinných látek, aby se využilo vlastností jednotlivých účinných látek při jejich společném použití, nebo také protože jednotlivé účinné látky vykazují ve vzájemné kombinaci synergický účinek, což znamená, že poskytují zvýšený nadaditivní účinek.
Bez ohledu na typ formulace a skutečnost, zda tyto formulace obsahují jednu nebo více účinných látek, je snaha zejména v zemědělské oblasti dosáhnout pokud možno vysokou koncentraci účinných látek ve formulaci, poněvadž taková vysoká koncentrace účinných látek umožňuje dosáhnout zmenšení manipulačního objemu formulací a v důsledku toho dosáhnout i materiálových úspor v rámci použitých pomocných látek, jakož i v obalové a logistické oblasti.
Proto je o vysoce koncentrované stabilní formulace a koformulace s pomocnými látkami, které jsou šetrné pro životní prostředí, velký zájem.
V podstatě mohou být účinné látky formulovány rozličným způsobem vždy podle toho, jaké biologické nebo/a chemicky-fyzikální parametry mají uvedené formulace mít. Obecně jako formulační možnosti proto přichází například v úvahu: postřikový prášel (WP) , emulze typu olej-ve-vodě (0/W), popřípadě emulze typu voda-v-oleji (W/0), suspenze (SC), suspoemulze (SE), emulzní koncentráty (EC), nebo také granuláty pro aplikaci do půdy nebo pro aplikaci posypem, jako například ve vodě dispergovatelné granuláty (WG) . Vyjmenované formulace jsou v podstatě známé a jsou popsané například v: Winnacker-Kuchler, Chemische Technologie, ···· »t • · · · · · sv.7, C.Hauser-Verlag, Mnichov, 4.vydání 1986; van Valkenburg, Pesticide Formulations , Marcel-Dekker N.Y., 1973; K.Martens, Spray Drying Handbook, 3.vydání, 1979, G.Goodwin Ltd. Londýn.
Kapalné formulace herbicidů jsou již známé. Tak byly například v patentovém dokumentu WO-A-85/01286 popsané kapalné formulace, které obsahují phenmedipham nebo/a metamitron. Jako rozpouštědla jsou v této souvislosti zmíněny estery polyalkoholů, ethery, ketony, ve vodě nerozpustné alkoholy, (póly-)glykoly a oleje rostlinného ale také minerálního původu a jako vhodné emulgátory pro popsané kapalné formulace byly jen obecně uvedeny neionogenní ale také amfolytické, kationtové nebo aniontové povrchově aktivní látky.
Alternativně k emulzním koncentrátům na rozpouštědlové bázi přichází v úvahu pro výše uvedené účinné látky mimo jiné i vodu obsahující suspenzní koncentráty (SC) , popřípadě suspoemulze (SE). Takové formulace jsou například popsané v patentových dokumentech EP-A 0514769, WO-A-95/23505, EP-A-0637910 a WO-A-92/09195.
V patentových dokumentech FR-A-2597720, FR-A-2599593, jakož i FR-A-904874 jsou popsané emulzní koncentráty, které na rozdíl od výše citovaných dokumentů obsahují v kombinaci s (alespoň jedním) herbicidem biskarbamátového typu (jakým je zejména phenmedipham nebo desmedipham) kombinaci rozpouštědel tvořenou tributylfosfátem a rozpouštědlem mísitelným s vodou, jakým je zejména N-methylpyrrolidon (NMP).
•9·· 99
9*9
V patentovém dokumentu ΕΡ-Ά-0328217 se popisují emulgovatelné koncentráty, které obsahují ethofumesat a jako rozpouštědlo tributylfosfát. Nevýhodou tohoto typu formulace je použití tributylfosfátu vzhledem k tomu, že toto rozpouštědlo je považováno za nebezpečnou chemikálii (viz například Zákon o chemikáliích). Takto sice není použití tributylfosfátu znemožněno nebo zakázáno, avšak toto použití je zpravidla spojeno s dodatečnými náklady nebo je alespoň přinejmenším problematické.
Dále je známo, že biologická aktivita mnohých pesticidních účinných látek může být v jednotlivých případech zvýšena nízkomolekulárními organickými sloučeninami. V tomto smyslu jsou například podle patentového dokumentu BE-A-597284 vhodné pro zesílení účinku herbicidů, například herbicidních fenylmočovinových derivátů, jakými jsou například monuron, azolen jako amitrol, triaziny, jako simazin a derivátů kyseliny propionové, jakým je například dalapon, estery nebo částečné estery na bázi kyseliny ortofosforečné a alkoholů na alkylové, arylové, alkylarylové, cykloalkylové nebo/a heterocyklické bázi. Přitom estery kyseliny fosforečné specificky popsané jako pomocné látky zahrnují pouze relativně nepolární nebo zcela ve vodě rozpustné estery kyseliny fosforečné, které nejsou vhodné pro přípravu emulzních koncentrátů.
V patentovém dokumentu DE-A-2914164 jsou popsané synergické účinky, které existují u herbicidů s desikantním účinkem na kulturní rostliny, například herbicidů ze skupiny fenylmočovin (například metoxuron nebo diuron) nebo triazinů (například atrazin nebo simazin) v případě, že jsou kombinovány s činidly na fosforové bázi, jaká se používají v metalurgickém průmyslu při získávání kovů nebo • · ·· · · ···· ·· • · • · • · · ·· ·· která se používají jako změkčovadla pro polymery. Z uvedeného dokumentu jednoznačně vyplývá, že tato činidla na fosforové bázi, která mohou být například použita v metalurgickém průmyslu k získání kovů nebo jako změkčovadla pro polymery, jsou zde použita jako účinné látky a nikoliv jako rozpouštědla. Jinými slovy to znamená, že se v uvedeném dokumentu v případě derivátů kyseliny fosforečné jedná v tradičním pojetí o účinné látky a nikoliv o rozpouštědla nebo nosičové látky pro agrochemické účinné látky. Také z japonského patentového dokumentu JA 29878/69 je zřejmé, že například tributoxyethylfosfát (TBEP) je popsán jako účinná látka, ale nikoliv jako rozpouštědlo.
S překvapením bylo nyní zjištěno, že určité systémy na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel jsou obzvláště vhodné pro výrobu kapalných formulací, jakými jsou olejové disperze, suspoemulze, emulze na bázi W/0, popřípadě 0/W a zejména emulzní koncentráty a od nich odvozené vodné postřikové kapaliny.
Podstata vynálezu
Vynález se takto týká systémů na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel pro kapalné formulace (přípravky), které obsahují
a) jednu nebo více povrchově aktivních látek na nearomatické bázi a
β) jako rozpouštědlo jeden nebo více triesterů kyseliny fosforečné s alkoholy, které jsou ve vodě nerozpustné nebo mají rozpustnost ve vodě až 10 g/1, výhodně až 5 g/1, zejména až 2 g/1, přičemž uvede• 444 44 • 4 4
444 4 β
né alkoholy jsou výhodně zvoleny z množiny, zahrnující
1) jednomocné alkanoly obsahující 5 až 22 uhlíkových atomů, například n-pentanol, i-pentanol nebo neo-pentanol, n-hexanol, n-oktanol a 2ethylhexanol,
2) dioly nebo polyoly, jako ethylenglykol, propylenglykol nebo glycerín,
3) aryl-, alkylaryl-, póly(alkyl)aryl- a poly(arylalkyl)arylalkoholy, například fenol nebo/a kresol, oktylfenol, nonylfenol, triisobutylfenol, tristyrylfenol,
4) alkoxylované alkoholy, které jsou získány reakcí alkoholů uvedených výše v odstavcích 1),
2) nebo 3) s alkylenoxidy, výhodně alkylenoxidy obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy, a
5) alkoxylované alkoholy, které jsou získány reakcí jednomocných alkoholů obsahujících 1 až 4 uhlíkové atomy, a alkylenoxidů, výhodně alkylenoxidů obsahujících 1 až 4 uhlíkové atomy, (= systém na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu).
Předmětem vynálezu jsou také kapalné formulace účinných látek, zejména kapalných agrochemických účinných látek, například kapalných herbicidních účinných látek, které obsahuj í (a) jednu nebo více účinných látek, zejména agrochemických účinných látek, například herbicidních účinných látek,
9999
Ί které jsou ve vodě nerozpustné nebo mají rozpustnost ve vodě až 10 g/1, (b) systém na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu (směs složek (b) ) , (c) případně další organická rozpouštědla a (d) případně obvyklé pomocné látky a přísady, jakými jsou další povrchově aktivní látky, polymery, hnojivá, vonné látky, inhibitory odpařování, zahušťovadla, barviva, přísady proti zmrznutí a konzervační činidla a (e) případně vodu.
Povrchově aktivními látkami a) na nearomatické bázi, například na heterocyklenové, olefinové, alifatické nebo cykloalifatické bázi, jsou například povrchově aktivní, jednou nebo více alkylovými skupinami substituované a následně derivatizované, například alkoxylované pyridinové, pyrimidinové, triazinové, pyrolové, pyrolidinové, furanové, thiofenové, benzoxazolové, benzothiazolové a triazolové sloučeniny, které jsou rozpustné v rozpouštědlové fázi a které jsou schopné při zředění vodou (na postřikovou kapalinu)emulgovat uvedenou fázi společně s účinnými látkami, které jsou v ní rozpuštěné.
Příklady takových povrchově aktivních látek a) jsou uvedeny dále, přičemž EO = ethylenoxidové jednotky, PO = propylenoxidové jednotky a BO = butylenoxidové jednotky:
·· 999 · • 9 • ·
al) mastné alkoholy obsahující 10 až 24 uhlíkových atomů a 0 až 60 EO nebo/a 0 až 20 PO nebo/a 0 až 15 BO v libovolném pořadí. Koncové hydroxy-skupiny těchto sloučenin mohou být ukončeny alkylovým, cykloalkylovým nebo acylovým zbytkem obsahujícím 1 až 24 uhlíkových atomů. Příklady takových sloučenin jsou: Genapol C, Genapol L, Genapol O, Genapol T, Genapol UD, Genapol UDD a Genapol X od společnosti Clariant, Plurafac A, Plurafac AT, Plurafac On a Plurafac TO a Lutensol A, Lutensol AT, Lutensol ON a Lutensol TO od společnosti BASF, Marlipal 24 a Marlipal 013 od společnosti Condea, Dehypon od společnosti Henkel, Ethylan, například Ethylan CD 120 od společnosti CD 120.
a2) Aniontové deriváty produktů popsaných v odstavci al) ve formě etherkarboxylátů, sulfonátů, sulfátů a jejich anorganických solí (například soli odvozených od alkalických kovů a kovů alkalických zemin) a organických solí (například solí na aminové nebo alkanolaminové bázi), jako Genapol LRO, Sandopan, Hostaphat/Hordaphos od společnosti Clariant. Kopolymery obsahující EO, PO nebo/a BO jednotky, jako například blokové kopolymery, jako Pluronic od společnosti BASF a Synperonic od společnosti Uniquema g
s molekulovou hmotností 400 až 10 . Alkylenoxidové adukty od alkoholů obsahujících 1 až 9 uhlíkových atomů, jako Atlax 5000 od společnosti Uniquema nebo Hoe-S3510 od společnosti Clariant. Aniontové deriváty produktů popsaných v odstavcích a3) a a4) ve formě etherkarboxylátů, sulfonátů, sulfátů a fosfátů a jejich anorganické soli (například soli odvozené od alkalických kovů a kovů alkalických zemin) ·· 9· ► ·♦ 1 ·♦· a organické soli (například na aminové nebo alkanolaminové bázi).
a3) Alkoxyláty mastných kyselin a triglyceridů, jako
Serdox NOG od společnosti Condea nebo Emulsogen od společnosti Clariant, soli alifatických, cykloalifatických a olefinických karboxylových kyselin a polykarboxylových kyselin, jakož i estery alfasulfomastných kyselin, které jsou komerčně dostupné u společnosti Henkel.
a4) Alkoxyláty amidů mastných kyselin, jako Comperlan od společnosti Henkel nebo Amam od společnosti Rhodia. Alkylenoxydové adukty alkindiolů, jako Surfynol od společnosti Air Products. Cukerné deriváty amino- a amidocukrů od společnosti Clariant, Glukitole od společnosti Clariant, alkylpolyglykosidy ve formě produktů APG od společnosti Henkel nebo sorbitanestery ve formě produktů Spán nebo Tween od společnosti Uniquema nebo cyklodextrinestery nebo cyklodextrinethery od společnosti Wacker.
a5) Povrchově aktivní celulózové, alginové, pektinové a guarové deriváty, jako Tylose od společnosti Clariant, Manitex od společnosti Kelco a guarové deriváty od společnosti Cesalpina. Alkylenoxidové adukty na polyolové bázi, jako produkty Polyglykol od společnosti Clariant. Na fázovém rozhraní aktivní polyglyceridy a jejich deriváty od společnosti Clariant .
·· ···· cc6) Sulfosukcináty, alkansulfonáty, parafin- a olefinsulfonáty, jako Netzer IS, Hoe S1728, Hostapur OS, Hostapur SAS od společnosti Clariant, Triton GR7ME a GR5 od společnosti Union Carbide, Empimin od společnosti Albright a Wilson od společnosti MarlonPS65 od společnosti Condea.
a7) Sulfosukcimáty, jako Aerosol od společnosti Cytex nebo Empimin od společnosti Albright and Wilson.
a8) Alkylenoxidové adukty mastných aminů, kvartérní amoniové sloučeniny obsahující 8 až 22 uhlíkových atomů, jako například Genamin C, Genamin L, Genamin 0 a Genamin T od společnosti Clariant.
a9) Povrchově aktivní zwitterionové sloučeniny, jako tauridy, betainy a sulfobetainy ve formě produktů Tegotain od společnosti Goldschmidt, Hostapon 7 a Arkopon 7 od společnosti Clariant.
alO) Povrchově aktivní sloučeniny na silikonové a silanové bázi, jako Tegopren od společnosti Goldschmidt a produkty SE od společnosti Wacker, jakož i Bevaloid, Rhodorsil a Silcolapse od společnosti Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer).
all) Per- nebo polyfluorované povrchově aktivní sloučeniny, jako Fluowet od společnosti Clariant, Bayowet od společnost Bayer, Zonyl od společnosti Dupont a produkty tohoto typu, jako například Daikin od společnosti Asahi Glass.
• · · ·· α!2) α!3) α!4) α15) α16) α!7)
Na rozhraní fází aktivní sulfonamidy, například od společnosti Bayer.
Na rozhraní fází aktivní polyakrylové a polymethakrylové deriváty, jako například Sokalan od společnosti BASF.
Povrchově aktivní polyamidy, jako modifikovaná želatina nebo derivatisovaná kyselina polyasparagová a její deriváty od společnosti Bayer.
Povrchově aktivní polyvinylové sloučeniny, jako modifikovaný PVP,jako produkty Luviskol od společnosti BASF a Agriner od společnosti ISP, nebo derivatizované polyvinylacetáty, jako Mowilith od společnosti Clariant, nebo polyvinylbutyrát, jako Lutonal od společnosti BASF. Vinnapas a Pioloform od společnosti Wacker nebo modifikované polyvinylalkoholy, jako Mowiol od společnosti Clariant.
Povrchově aktivní polymery na bázi anhydridu kyseliny maleinové nebo/a reakční produkty anhydridu kyseliny maleinové, jakož anhydrid kyseliny maleinové nebo/a reakční produkty kopolymerů obsahujících anhydrid kyseliny maleinové, jako Agrimer-VEMA od společnosti ISP.
Povrchově aktivní deriváty montánního, polyethylového a polypropylenového vosku, jako Hoechst-vosky nebo produkty Licowet od sposlečnosti Clariant.
* · » · • · • · α18) Povrchově aktivní fosfonáty a fosfináty, jako Fluowe-PL od společnosti Clariant.
ctl9) Perhalogenované povrchově aktivní látky, jako například Emulsogen-1557 od společnosti Clariant.
Rozpouštědlovými složkami [složky (β)] systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu jsou ve vodě nerozpustné nebo až do 10 g/1 ve vodě rozpustné, naprosto rezreagované, nezmýdelněné estery, t.j. triestery, kyseliny fosforečné, zejména kyseliny ortofosforečné, s alkoholy. Obzvláště výhodně jsou jako složky (β) vhodné sloučeniny, které mají alkylenoxidové jednotky, například alkylenoxidové jednotky obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, jako například tri (butoxyethyl)fosfát (TBEP). Jako alkylenoxidové jednotky jsou výhodné alkylenoxidové jednotky obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, například ethylenoxy-, propylenoxy- nebo/a butylenoxy-jednotky, zejména propylenoxy- nebo/a ethylenoxy-jednotky, které se výhodně nacházejí v alkoholových složkách esteru kyseliny fosforečné. Výhodné složky (β) obsahují 1 až 4 alkylenoxidové jednotky, výhodně 1 až 4 alkylenoxidové jednotky obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, na jednu alkoholovou jednotku. Molekulová hmotnost složky (β) je výhodně nižší než 1000. Sloučeniny složky (β) mají výhodně společný znak spočívající v tom, že ve vodném roztoku netvoří micelární agregáty, které by byly stanovitelné měřením na bází rozptylu světla nebo jiným způsobem. To je vymezuje oproti povrchově aktivním esterům kyseliny fosforečné.
• 0 «0 • * · 0
0 · • · 9 • * · ♦· ·0·· '··· 4· • ♦ · • 0 9 • · · · • · · ·· *
• · · • · · • 0 · 4 • · · *· 9
Vhodnými složkami (β) jsou například triestery kyseliny fosforečné, jako například kyseliny ortofosforečné, formálně trojnásobně zreagované s alkoholy a oxalkyláty kyseliny fosforečné, jako například kyseliny ortofosforečné, formálně jednou nebo/a dvakrát zreagované s alkoholy. Jako složky (β) jsou přitom vhodné například ve vodě nerozpustné nebo maximálně do 10 g/1 ve vodě rozpustné triestery kyseliny fosforečné s alkoholy z množiny zahrnuj ící:
1) jednomocné alkanoly obsahující 5 až 22 uhlíkových atomů, například n-pentanol, i-pentanol nebo neopentanol, n-hexanol, n-oktanol a 2-ethylhexanol,
2) dioly nebo polyoly, jako ethylenglykol, propylenglykol nebo glycerion,
3) Aryl-, alkylaryl-, póly(alkyl)aryl- a póly(arylalkyl) arylalkoholy, například fenol nebo/a kresol, oktylfenol, nonylfenol, triisobutylfenol a tristyrylf enol,
4) alkoxylované alkoholy, které se získají reakcí alkoholů uvedených výše v odstavcích 1), 2) nebo
3) s alkylenoxidy, výhodně s 1 až 4 jednotkami alkylenoxidů obsahujících 1 až 4 uhlíkové atomy, a
5) alkoxylované alkoholy, které se získají reakcí jednomocných alkanolů obsahujících 1 až 4 uhlíkové atomy a alkylenoxidů, výhodně 1 až 4 jednotek alkylenoxidů obsahujících 1 až 4 uhlíkové atomy.
·»*· 44 • * • · Λ · 9 • 4 4 ·♦ 4» ·· ·4 1 · 4 <
» · 4 • · > 4 *
444>
Výhodnými estery kyseliny fosforečné (složkami (β)) jsou například:
s kyselinou ortofosforečnou zcela zreagované alkoxylované alkoholy s krátkým řetězcem obsahující 1 až 22 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku a 1 až 30, výhodně 1 až 4, alkylenoxidové jednotky v polyalkylenoxidové části, například tri(butoxyethyl)fosfát, s kyselinou ortofosforečnou zcela zreagované alkylalkoholy obsahující 5 až 22 uhlíkových atomů, například Hostaphat CG 120 (Clariant), tri-n-oktylfosfát (TOF, Byer), jakož i s kyselinou ortofosforečnou částečně zreagované, případně alkoxylované alkoholy obsahující 1 až 22 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku a fenolové deriváty, vždy s 0 až 30, výhodně 0 až 4, alkylenoxidovými jednotkami v polyalkylenoxidové části, přičemž zbývající OH-valence kyseliny ortofosforečné se následně alkoxylují, například reakční produkt mono-/dibutoxyethylfosfátu a 2 molů ethylenoxidu, popřípadě 2 molů propylenoxidu.
Za použití systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu lze připravit překvapivě stabilní formulace účinných látek, například ve vodě nerozpustných nebo nejvýše do 10/1 ve vodě rozpustných účinných látek, zejména agrochemických účinných látek, například herbicidních účinných látek. Příklady takových formulací účinných látek jsou opticky transparentní a • · ·
9t termodynamicky stabilní emulzní koncentráty, termodynamicky stabilní 0/W- a W/O-emulze, suspoemulze nebo suspenzní koncentráty mezi jinými agrochemických účinných látek, výhodně herbicidních účinných látek, jako například biskarbamátových herbicidů (jakými jsou například desmedipham nebo/a phenmedipham) , nebo/a sulfonátových herbicidů (jakými jsou například ethofumesat) nebo/a triazinonových herbicidů (jakým je například metamitron). Kromě toho mohou systémy na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu příznivě ovlivnit pesticidní účinek v nich zabudované účinné látky nebo v nich zabudovaných účinných látek.
Systém na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu umožňuje také výrobu formulací s jinými účinnými látkami, než jako byly uvedeny výše, pokud mají obdobnou rozpustnost. Takto jsou vhodné například herbicidy ze skupiny fenoxyfenoxypropionátu, kam patří například diclofop-methyl, heteroaryloxyfenoxypropionátu, kam patří na příklad fenoxaprop-ethyl nebo clodinafop, triazonů, kam patří například metamitron, sulfonylmočovin, kam patří například triflusuron, nebo další účinné látky, jako například prochloraz nebo/a insekticidy, jako například deltamethrin. To naznačuje pružnost systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu. Uvedené sloučeniny jsou pro odborníka v daném oboru známými sloučeninami, například z publikace The Pesticide Manual, British Crop Protection Council, 11.vydání, 1997.
Jako další organická rozpouštědla (C) jsou vhodná například nepolární rozpouštědla, polární protická nebo aprotická dipolární rozpouštědla a jejich směsi. Příklady dalších organických rozpouštědel použitelných v rámci vynálezu jsou:
alifatické nebo aromatické uhlovodíky, jako například minerální oleje, parafiny nebo toluenové, xylenové a naftalenové deriváty, zejména 1-methylnaftalen , 2-methylnaftalen, směsi aromátů obsahujících 6 až 16 uhlíkových atomů, jako například řada produktů Solvesso (ESSO) s typy Solvesso 10 (teplota varu 162-177 °C), Solvesso 150 (teplota varu 187-207 °C) a Solvesso 200 (teplota varu 219-282 °C) a alifatické látky obsahující 6 až 20 uhlíkových atomů, které mohou být lineární nebo cyklické, jako například produkty řady Shellsol, typy Z a K nebo parafiny BP-n, halogenované alifatické nebo aromatické uhlovodíky, jako například methylenchlorid, popřípadě chlorbenzen, mono- nebo/a polybázické estery, jako například triacetin (triglycerid kyseliny octové), butyrolakton, propylenkarbonát, triethylcitrát a alkylester kyseliny ftalové obsahující 1 až 22 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku, zejména alkylester kyseliny ftalové obsahující 4 až 8 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku, ethery, jako například diethylether, tetrahydrofuran (THF), dioxan, alylenglykolmonoalkylethery a lkylenglykoldialkylethery, jako například propylenglykolmonomethyether, specielně Dowanol PM (propylenglykolmonomethylether), propylen-glykolmonoethylether, ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykolmonoethylether, diglym a tetraglym, amidy, jako například dimethylformamid (DMF), dimethylacetamid, dimethylkapryl/kaprinamid mastné kyseliny a N-alkylpyrrolidon, ketony, jako ve vodě rozpustný aceton, ale také s vodou nemísitelné ketony, jako například cyklohexanon nebo isophoron, nitrily, jako acetonitril, propionitril, butyronitril a benzonitril, sulfoxidy a sulfony, jako například dimethylsulfoxid (DMSO) a sulfolan, jakož i obecně oleje, například oleje na rostlinné bázi, jako například kukuřičný olej nebo řepkový olej.
Výhodnými dalšími organickými činidly použitelnými v rámci vynálezu jsou zejména amidy, jako dimethylkapryl-/kaprinamid mastné kyseliny a N-methylpyrrolidon mebo aromatická rozpouštědla, jakými jsou produkty řady Solvesso od společnosti Exxon.
Pomocné látky a přísady, jako například povrchově aktivní látky a rozpouštědla použitelná pro výrobu výše uvedených formulací jsou v podstatě známé a byly například popsány ve standardních publikacích, jakými jsou McCutheon'sDetergents and Emulsifiers Annual , MC Publ.Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, Encyclopedia
9 9 · • ·
9 • 9 • · ·
• 9 • · • 99 ·· 99 • · · · • 9 ·
9 9
9 · • · 9 9 9 9 of Surface active Agents, Chem.Publ.Co.Inc.,Ν.Y.1964; Schónfeldt, Grenzfláchenaktive Athylenoxidaddukte , Wiss.Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, Chemische Technologie, sv.7, C.Hauser-Verlag, Mnichov, 4.vydání 1986.
Jakkoliv je chemická struktura jednotlivých použitelných složek v uvedených publikacích dostatečně popsána, nejsou v těchto publikací odvoditelné prognózy týkající se vlastností směsí takových složek pro formulování účinných látek.
S překvapením bylo nyní zjištěno, že se kombinace tvořené ve vodě nerozpustným nebo nejvýše do 10 g/1 ve vodě rozpustným triesterem kyseliny fosforečné ve funkci rozpouštědla a jednou nebo více povrchově aktivními látkami na nearomatické bázi obzvláště dobře hodí pro výrobu kapalných formulací účinných látek, jakými jsou stabilní emulzni koncentráty, emulze, suspoemulze nebo suspenzní koncentráty, které rovněž tvoří předmět vynálezu.
Uvedené kapalné formulace mohou být připraveny obvyklými již známými způsoby, například smíšením složek formulace za použití míchadla, třepáním nebo (statickým) promísením. Přitom je výhodné krátkodobé zahřátí směsi, aby se dosáhlo úplného rozpuštění všech složek směsi.
Ukazatelem použitelným pro výběr výhodných povrchově aktivních složek je jejich acidita, popřípadě bazicita na jednotku hmotnosti nebo objemu, která může být vyjádřena číslem kyselosti, popřípadě aminovým číslem. Při výběru dalších povrchově aktivních složek je výhodné dbáti toho, • · · · • · aby celkové číslo kyselosti, popřípadě aminové číslo příliš nestouplo. Výhodně jsou proto vhodné vedle neionogenních povrchově aktivních látek například kyselé nebo bázické povrchově aktivní složky s dostatečně nízkým číslem kyselosti nebo aminovým číslem nebo neionogenní povrchově aktivní složky. V souladu s tím mohou být jako dodatečné neionogenní povrchově aktivní složky použity například se 40 ml EO zreagovaný ricínový olej nebo také s 12 mol EO zreagovaný ricínový olej, s 15 mol EO zreagovaná kyselina olejová a EO-PO-EO-blokové polymery.
V této souvislosti je třeba poukázat na to, že systémy na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu umožňují výrobu stabilních formulací s obsahem účinné látky a se strukturou účinné látky měnícími se v širokém rozmezí. Takto se může obsah účinné látky pohybovat například mezi 20 a 40, výhodně mezi 24 a 30 % hmotnosti. Pokud jde o složení účinné látky, je možné v uvedených směsích složek připravit vedle formulací obsahujících jednu účinnou látku také formulace obsahující dvě nebo zejména tři účinné látky.
Popsané systémy na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel jsou vhodné pro výrobu formulací s herbicidními účinnými látkami, jakými jsou diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, prochloraz, metamitron nebo/a deltamethrin.
Výhodné poměry složek ester kyseliny fosforečné (β) :povrchově aktivní látka (a) jsou vždy v závislosti na obsahu a složení účinné látky použité, popřípadě použitých v dané formulaci voleny tak, že se zejména pohybují v rozmezí 100:1 až 1:100, obzvláště výhodně v rozmezí 1:5 až
1:20, přičemž uvedený poměr například činí 1:8, 1:9 nebo
1:10 nebo 1:0,25 až 1:0,9, například 1,3:1, 1,4:1 nebo
1,5:1.
Systém na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu umožňuje výrobu různých kapalných formulací, jakými jsou například olejové disperze, suspoemulze, emulze na W/O-bází, popřípadě na O/W-bázi, a zejména emulzních koncentrátů a od nich odvozených kapalných formulací, kakými jsou postřikové kapaliny.
Emulzní koncentráty, které mohou být v rámci vynálezu vyrobeny neobsahují a priori žádnou dodatečnou vodu, nýbrž jen zbytkovou vodu obsaženou v uvedených komerčně dostupných povrchově aktivních látkách nebo směsích povrchově aktivních látek, polymerech a rozpouštědlech. Vzhledem k povrchově aktivním látkám obsaženým v emulzních koncentrátech je však možné tyto emulzní koncentráty zředit vodou až ke kritickému zlomovému objemu, aniž by přitom došlo k zakalení, popřípadě ztrátě stability formulace. Přitom vznikají nejdříve W/O-mikroemulze, které při dalším zvyšování vodného podílu přechází na W/O-emulze a nakonec tyto emulze přechází při dalším ředění vodou na O/W-emulze. Vynález proto zahrnuje také kapalné formulace, které vedle směsi povrchově aktivních látek(směsi rozpouštědel b) obsahují (dodatečnou) vodu, jako například mikroemulze.
Pomocí směsí složek (b) je možné výhodně vyrobit kapalné přípravky účinných látek, zejména herbicidních účinných látek, jakými jsou desmediphan nebo/a phenmedipham nebo/a ethofumesat, vyznačené tím, že obsahují:
a) 1 až 50 % hmotnosti, výhodně 15 až 35 % hmotnosti agrochemických účinných látek,
0000 99
0 0 •00 0 9 0 0
0 9 9
0 0 9 ·«*
b) 5 až 80 % hmotnosti, výhodně 10 až 70 % hmotnosti, systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel (b) podle vynálezu,
c) 0 až 40 % hmotnosti, výhodně 5 až 35 % hmotnosti, dalších organických rozpouštědel,
d) 0 až 20 % hmotnosti, výhodně 0 až 10 % hmotnosti, obvyklých pomocných látek a přísad, jakými jsou formulační pomocná činidla, a
e) 0 až 96 % hmotnosti, výhodně 0 až 90 % hmotnosti, zejména 0 až 10 % hmotnosti, vody.
Obvyklými pomocnými látkami a přísadami, jakými jsou formulační pomocná činidla d) jsou například přísady proti zmrznutí, inhibitory odpařování, konzervační činidla, vonné látky a barviva. Výhodnými formulačními pomocnými činidly d) jsou přísady proti zmrznutí a inhibitory odpařování, jako glycerín, například v množství 2 až 10 % hmotnosti, a konzervační látky, například Mergal K9N (Riedel) nebo Cobate C, v obvyklých aplikačních koncentracích každého z použitých činidel.
Bezvodé emulzní koncentráty představují výhodnou aplikační formu účinných látek, zejména herbicidních účinných látek typu (a) a jsou takto oblzvláště výhodným předmětem vynálezu v případě, že obsahují:
a) 10 až 40 % hmotnosti účinných látek uvedeného typu (a) ,
b) 10 až 60 % hmotnosti systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu (b),
c) 5 až 35 % hmotnosti dalších organických rozpouštědel a ♦ ♦ · ·· ♦ · · • · · • · ♦· • · ♦ ♦ • · ·· ·*
d) O až 10 % hmotnosti pomocných látek a přísad, například formulačních pomocných činidel.
Analogicky jako bezvodé emulzní koncentráty představují rovněž bezvodé suspenzní koncentráty na olejové bázi výhodný předmět vynálezu, přičemž tyto přípravky obsahují
a) 10 až 40 % hmotnosti účinných látek uvedeného typu (a) ,
b) 10 až 60 % hmotnosti systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu (b),
c) 5 až 35 % hmotnosti dalších organických rozpouštědel ,
d) 0 až 10 % hmotnosti od (e) odlišných obvyklých pomocných látek a přísad, jakými jsou formulační pomocná činidla a
e) 0,001 až 20 % hmotnosti organických nebo/a anorganických zahušťovadel.
Kromě toho je možné za použití systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu připravit také emulze. Proto další obzvláště výhodný předmět vynálezu představují emulze, popřípadě mikroemulze, které obsahují:
a) 10 až 40 % hmotnosti účinných látek typu (a),
b) 10 až 60 % hmotnosti systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu (b),
c) 5 až 35 % hmotnosti dalších organických rozpouštědel,
d) 0 až 10 % hmotnosti pomocných látek a přísad, jakými jsou formulační pomocná činidla, a • •9 ···· ·« • ·
e) 0,001 aš 95 % hmotnosti vody.
Také suspoemulze připravitelné za použití popsaného systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu představují výhodný předmět vynálezu. Tyto suspoemulze obsahují:
a) 10 až 40 % hmotnosti účinných látek uvedeného typu (a) ,
b) 10 až 60 % hmotnosti systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu (b),
c) 5 až 35 % hmotnosti dalších organických rozpouštědel,
d) 0 až 10 % hmotnosti od (f) odlišných obvyklých pomocných látek a přísad, jakými jsou formulační pomocná činidla,
e) 0,001 aš 95 % hmotnosti vody a
f) 0,001 až 20 % hmotnosti organických nebo/a anorganických zahušťovadel.
Systém na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel (směs složek (b) ) poskytuje pří zředění vodou disperze olejových fází ve vodě, popřípadě při odpovídající volbě jednotlivých složek disperze vodných fází ve vodě. Podle složení je takto možné připravit disperze ředitelné vodou nebo olejem za vzniku koloidní struktury. Proto představují disperze získané zředěním popsaných koncentrátů další předmět vynálezu.
Systém na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu je vhodný pro výrobu stabilních kapalných ·4
9 ► · < I * · > 9 9
999 formulací, zejména emulzních koncentrátů. Formulace a postřikové kapaliny přepravitelné za použití systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle vynálezu vykazují při použití také biologicky výhodné výsledky. Přitom se na rostliny, části rostlin nebo na plochy, na kterých rostliny rostou, například na osevní plochy, aplikuje účinné množství formulace, popřípadě postřikové kapaliny a to v případě potřeby po zředění vodou. Kromě toho může být biologická aktivita použitých agrochemických účinných látek použitím systému na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel (b) podle vynálezu synergickým způsobem zvýšena.
Příklady provedení vynálezu
V následující příkladech provedení jsou obsahové údaje hmotnostními obsahovými údaji, pokud není výslovně uvedeno jinak. Příklady uvedené v tabulce 1 nejsou příklady popisujícími formulace podle vynálezu (jde o srovnávací příklady), zatímco příklady uvedené v tabulce 2 se týkají vynálezu a popisují emulzní koncentráty (příklady I až VII), emulze (příklady VIII a XI), suspoemulzi (příklad IX) a suspenzní koncentrát (příklad X) . Zde popsané formulace byly získané smíšením za použití míchadla.
*· 4444
4444 4« » 4 4 4 4 • · 4 4 4 • · 4 4 4 4 4 • * · · » 4 4 • · »4 4 4 4
4· 44 • 4 4 4
4 4 •44 4 • 4 4
4444
Tabulka 1
Příklady formulací, které neposkytují stabilní emulzní koncentráty (EC)
1 |2 3 4
Fenoxaprop-p-ethyl 115 I I
Endosulfan 40 ' | | |
Deltamethrin | I5
Metamitron l 1
Řepkový olej 27 j 40 57 30
Genapol X-0604) 15 120 20 30
Emuísogen EL-40051 14 119 18 25
Phosfetal 201a) 4 I | “t 4 10
Servoxyi VPD2 20/10Q7) 2
9999 * ♦ * · • · © * · · © • · ©
9999
Tabulka 2 » » 9
9 9 Λ * * · • · 9 9
99
99 9
Příklady formulací podle vynálezu, které poskytují stabilní formulace i i
22,5 Ico 12,0
o o o
CM* o
O |CM
o
O) o
co*
CM
LO
O) re
Φ o
'«jíl
LU re el
X3 ©
f*· ©
EL re
Έ.
© ©
o o
Ξ
a.
o o
S
Ψ el <
EL
O
u.
EL re x
O ©
LL o
.rt°
X o o. cs o
o cm
u.
CL *O
EL re
O o
o
T
LU ©
O)
O
Vi
LU
O
O
ΤΟ
CM
N
Q
CL >
>.
X o
č ©
cn • · • · ···· ··· · ·* ·· ♦ · · • ·
Vysvětlivky k tabulkám 1 a 2
1) Tributoxyethylfosfát (konkrétně Hostaphat B310, Clariant);
2) neutralizovaný, fosfátovaný ethylenoxid-propylenoxídethylenoxidový blokový kopolymer (konkrétně HOE S 3618, Clariant);
3) derivát kyseliny křemičité (konkrétně Bentone 38);
4) ethoxylovaný i-C13-mastný alkohol (konkrétně Genapol X060, Clariant);
5) ethoxylovaný ricínový olej (konkrétně Emulsogen EL 400, Clariant);
6) ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxidový blokový kopolymer (konkrétně Genapol PF 20, Clariant);
7) fosfátovaný ethoxylovaný isotridecylalkohol (konkrétně Servoxyl VPDZ 20/100, Condea);
8) fosfátovaný ethoxylovaný mastný alkohol (konkrétně Phosfetal 201, Zchimmer & Schwarz).

Claims (12)

PATENTOVÉ NÁROKY
1) jednomocné alkanoly obsahující 5 až 22 uhlíkových atomů,
1. Systém na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel pro kapalné formulace, vyznač ený tím, že obsahuje cc) jednu nebo více povrchově aktivních látek na nearomatické bázi a
β) jako rozpouštědlo jeden nebo více triesterů kyseliny fosforečné s alkoholy, kteréžto triestery jsou ve vodě nerozpustné nebo mají rozpustnost ve vodě nejvýše rovnou 10 g/1 a alkoholy jsou výhodně zvoleny z množiny zahrnující
2. Systém na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel pro kapalné formulace, vyznač ený tím, že jako složky β) obsahuje jednu nebo více sloučenin zvolených z množiny zahrnující s kyselinou ortofosforečnou zcela zreagované alkoxylované alkoholy s krátkým řetězcem obsahující 1 až 22 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku a 1 až ·* φ • φφφ φ* ♦ · I φ φ <
• φ I • Φ Φ ί ·» ·· ·· ·· • · · Φ • · Φ
ΦΦ· ΦΦΦ ·· ΦΦΦΦ
30 alkylenoxidových jednotek v polyalkylenoxy-části, s kyselinou ortofosforečnou zcela zreagované alkylalkoholy obsahující 5 až 22 uhlíkových atomů, s kyselinou ortofosforečnou částečně zreagované, případně alkoxylované alkoholy obsahující 1 až 22 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku a fenolové deriváty, vždy s 0 až 30 alkylenoxidovými jednotkami v polyalkylenoxy-části, přičemž zbývajíc! OH-valence kyseliny ortofosforečné se následně alkoxylují, a formálně dvakrát s alkoholy zreagovaný ester kyseliny n-oktylfosforečné.
2) nebo 3) s alkylenoxidy, a
2) dioly nebo polyoly,
3. Kapalná formulace účinných látek, vyznačená tím, že obsahuje (a) jednu nebo více ve vodě nerozpustných nebo až do
3) aryl-, alkylaryl-, póly(alkyl)aryl- a poly(arylalkyl)arylalkoholy,
4 *· ·· 44
4. Kapalná formulace účinných látek podle nároku 3, v yznačená tím, že obsahuje •4 ·· • · · · • · · • · · • 99
99 9999 ···· «· * · · • · · * · · · • · · · ·· ·· »· ··· ·
a) 1 až 50 % hmotnosti agrochemických účinných látek,
b) 5 až 80 % hmotnosti systému povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle nároku 1 nebo 2,
c) 0 až 40 % hmotnosti dalších organických rozpouštědel,
d) 0 až 20 % hmotnosti obvyklých od (f) odlišných pomocných látek, jakými jsou formulační pomocná činidla,
e) 0 až 96 % hmotnosti vody a
f) 0 až 30 % hmotnosti dalších povrchově aktivních látek.
4 uhlíkové atomy a alkylenoxidů.
4) alkoxylované alkoholy, které jsou získané reakcí alkoholů uvedených výše v odstavcích 1),
5. Kapalná formulace účinných látek podle nároku 3 nebo 4, vyznačená t í m, že má formu emulzního koncentrátu.
5) alkoxylované alkoholy, které jsou získané reakcí jednomocných alkanolů obsahujících 1 až
6. Emulzní koncentrát podle nároku 5, vyznačený tím, že obsahuje
a) 10 až 40 % hmotnosti agrochemických účinných látek,
b) 10 až 60 % hmotnosti systému povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle nároku 1 nebo 2,
c) 5 až 35 % hmotnosti dalších organických rozpouštědel,
d) 0 až 10 % hmotnosti od (e) odlišných obvyklých pomocných látek a přísad, jakými jsou formulační pomocná činidla a
e) 10 až 25 % hmotnosti dalších povrchově aktivních látek.
···· 44 • · 4 • · · • 4 4 · • 4 4 4 • 4 44 •4 ···«
7. Kapalná formulace účinných látek podle jednoho nebo více z nároků 3 až 6, vyznačená tím, že obsahuje jednu nebo více účinných látek z množiny zahrnující herbicidy desmedipham, phenmedipham a ethofumesat.
8. Způsob výroby formulace účinných látek podle jednoho nebo více z nároků 3 až 7,vyznačený tím, že se složky formulace vzájemně smísí.
9. Použití systému povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle nároku 1 nebo 2 pří kapalném formulování účinných látek.
9 4 4 · • · 4 • 44 • 44
44 4444
10. Použití podle nároku 10 při kapalném formulování emulzních koncentrátů.
10 g/1 ve vodě rozpustných účinných látek, (b) systém na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel podle nároku 1 nebo 2, (c) případně další organická rozpouštědla, (d) případně obvyklé pomocné látky a přísady, jakými jsou další povrchově aktivní látky nebo/a polymery, a (e) případně vodu.
11. Způsob potírání růstu nežádoucích rostlin, vyznačený t í m, že se na rostliny, části rostlin nebo na plochy, na kterých rostliny rostou, aplikuje účinné množství kapalné formulace účinných látek podle jednoho nebo více z nároků 3 až 7.
12. Použití kapalné formulace účinných látek podle jednoho nebo více z nároků 3 až 7 při potírání růstu nežádoucích rostlin.
CZ20022241A 1999-12-28 2000-12-16 Kapalný prípravek úcinných látek CZ302078B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19963381A DE19963381A1 (de) 1999-12-28 1999-12-28 Tensid/Lösungsmittel-Systeme

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20022241A3 true CZ20022241A3 (cs) 2003-02-12
CZ302078B6 CZ302078B6 (cs) 2010-09-29

Family

ID=7934752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20022241A CZ302078B6 (cs) 1999-12-28 2000-12-16 Kapalný prípravek úcinných látek

Country Status (22)

Country Link
US (3) US6627595B2 (cs)
EP (1) EP1251736B1 (cs)
JP (1) JP5139614B2 (cs)
CN (1) CN1319443C (cs)
AT (1) ATE288679T1 (cs)
AU (1) AU778419B2 (cs)
BR (1) BR0017051B1 (cs)
CA (1) CA2395351C (cs)
CZ (1) CZ302078B6 (cs)
DE (2) DE19963381A1 (cs)
ES (1) ES2236039T3 (cs)
HR (1) HRP20020553B1 (cs)
HU (1) HU229269B1 (cs)
MX (1) MXPA02006445A (cs)
PL (1) PL202045B1 (cs)
PT (1) PT1251736E (cs)
RS (1) RS50001B (cs)
RU (1) RU2332845C2 (cs)
SK (1) SK287466B6 (cs)
UA (1) UA74357C2 (cs)
WO (1) WO2001047356A1 (cs)
ZA (1) ZA200205629B (cs)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19913036A1 (de) * 1999-03-23 2000-09-28 Aventis Cropscience Gmbh Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme
DE19963381A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-12 Aventis Cropscience Gmbh Tensid/Lösungsmittel-Systeme
EP1453425B1 (en) * 2001-12-03 2006-03-08 Ekos Corporation Catheter with multiple ultrasound radiating members
US7329690B2 (en) * 2001-12-12 2008-02-12 Fmc Corporation Effectiveness of invertebrate pest-control agents
US7081143B2 (en) * 2002-01-25 2006-07-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Alkoxylated triazine emulsion compositions for fuel cell reformer start-up
GB0209225D0 (en) 2002-04-23 2002-06-05 Reckitt Benckiser Inc Improvements in or relating to organic compositions
US7189987B2 (en) * 2003-04-02 2007-03-13 Lucent Technologies Inc. Electrical detection of selected species
US7563748B2 (en) * 2003-06-23 2009-07-21 Cognis Ip Management Gmbh Alcohol alkoxylate carriers for pesticide active ingredients
DE102004011007A1 (de) * 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
US20050215433A1 (en) * 2004-03-26 2005-09-29 Benitez Francisco M Aromatic fluid as agricultural solvent
US8557734B2 (en) * 2004-04-06 2013-10-15 Bayer Cropscience Lp Herbicidal compositions
DE102004047092A1 (de) 2004-09-29 2006-03-30 Clariant Gmbh Agrochemische Zusammensetzung enthaltend Phosphorsäureester
ES2288093B1 (es) * 2005-09-26 2008-12-16 Gat Formulation Gmbh Formulaciones de plaguicidas con riesgo de cristalizacion y procedimiento para su obtencion.
JP5122841B2 (ja) * 2006-03-24 2013-01-16 石原産業株式会社 除草組成物
GB0621440D0 (en) * 2006-10-27 2006-12-06 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
EP1938689A1 (de) * 2006-12-18 2008-07-02 Bayer CropScience AG Penetrationsförderer für Herbizide
EP1938688A1 (de) * 2006-12-18 2008-07-02 Bayer CropScience AG Penetrationsförderer für Insektizide
EP1938687A1 (de) * 2006-12-18 2008-07-02 Bayer CropScience AG Penetrationsförderer für Fungizide
US20080262061A1 (en) * 2007-04-18 2008-10-23 Helena Holding Company Composition and use of a liquid fungicidal formulation of myclobutanil or tebuconazole fungicide
EP2090166A1 (de) * 2008-02-14 2009-08-19 Bayer CropScience AG Flüssige herbizide Zubereitungen
TW201012749A (en) * 2008-08-19 2010-04-01 Univ Rice William M Methods for preparation of graphene nanoribbons from carbon nanotubes and compositions, thin films and devices derived therefrom
BRPI0921583A2 (pt) * 2008-11-07 2015-08-18 Basf Se Composição, uso de um sistema de solvente, processo para produzir uma composição, uso de uma composição, e, material de semente
GB0921346D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0921343D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0921344D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
AU2010333140A1 (en) 2009-12-18 2012-06-14 Syngenta Limited 2 -aryl-3 -hydroxy-cyclopentenone derivatives as insecticides, acaricides, nematocides and molluscicides
WO2011107741A1 (en) 2010-03-05 2011-09-09 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition comprising a mixture of a first herbicide and pinoxaden
ES2403481T3 (es) * 2010-04-22 2013-05-20 Cognis Ip Management Gmbh Composiciones disolventes
WO2011151194A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
AR081829A1 (es) 2010-05-31 2012-10-24 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar hemiptera resistente a neonicotinoides
WO2011151247A2 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag Pesticidal compositions
BR112012030408A2 (pt) 2010-05-31 2015-09-29 Syngenta Participations Ag método de melhoramento de culturas
BR112012030416B1 (pt) 2010-05-31 2019-05-14 Syngenta Participations Ag Composições pesticidas e método para combater e controlar pragas
WO2011151197A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
WO2011151199A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic pyrrolidine derivatives based pesticides
RU2431252C1 (ru) * 2010-06-07 2011-10-20 Владимир Веняминович Андронников Жидкое гербицидное средство в виде эмульгируемого концентрата (варианты)
GB201013009D0 (en) 2010-08-02 2010-09-15 Syngenta Participations Ag Agricultural method
AR087008A1 (es) 2011-06-22 2014-02-05 Syngenta Participations Ag Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona
GB201115564D0 (en) 2011-09-08 2011-10-26 Syngenta Ltd Herbicidal composition
US20140187426A1 (en) 2011-09-16 2014-07-03 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
US9024019B2 (en) 2011-11-29 2015-05-05 Syngenta Participations Ag Insecticidal triazinone derivatives
GB201121377D0 (en) 2011-12-12 2012-01-25 Syngenta Ltd Formulation component
WO2013127768A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Pyridine carboxamide pesticides
WO2013127780A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
BR112014023578B1 (pt) * 2012-03-23 2019-04-09 Dow Agrosciences Llc Concentrados de aditivos de mistura de tanque contendo ésteres de ácido graxo de triglicerídeo, e método para reduzir o deslocamento da pulverização durante a aplicação de pulverização pesticida
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
WO2013167651A1 (en) 2012-05-11 2013-11-14 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
GB201210397D0 (en) 2012-06-11 2012-07-25 Syngenta Participations Ag Crop enhancement compositions
GB201210395D0 (en) 2012-06-11 2012-07-25 Syngenta Participations Ag Crop enhancement compositions
GB201210398D0 (en) 2012-06-11 2012-07-25 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
WO2014023531A1 (en) 2012-08-07 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Trifluoromethylpyridine carboxamides as pesticides
US9732008B2 (en) 2012-10-01 2017-08-15 Gary David McKnight Liquid formulations of urease inhibitors for fertilizers
EP2738171A1 (en) 2012-11-30 2014-06-04 Syngenta Participations AG. Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives
CN105072911A (zh) 2013-03-28 2015-11-18 先正达参股股份有限公司 控制新烟碱抗性有害生物的方法
DE102013007177B4 (de) 2013-04-24 2016-05-12 Clariant International Ltd. Benzylalkoholalkoxylate als Lösevermittler für wässrige Tensidlösungen
EP2999333B1 (en) 2013-05-23 2018-06-13 Syngenta Participations AG Tank-mix formulations
US10939682B2 (en) 2013-07-02 2021-03-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
BR112016012061B1 (pt) 2013-11-26 2021-08-31 Gary david mcknight Composição, aditivo de grânulo fertilizante ou aditivo fertilizante líquido, e método de fabricação de uma composição a ser adicionada a um fertilizante
US9706776B2 (en) 2013-12-20 2017-07-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
US9650306B2 (en) 2014-04-17 2017-05-16 Gary David McKnight Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems
WO2016016131A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active cyclic enaminones
CN105613536B (zh) * 2016-03-31 2018-06-08 上海市农药研究所有限公司 农用除草剂及其应用
AR114466A1 (es) * 2018-04-04 2020-09-09 Fmc Corp Formulaciones de concentrados emulsionables de fungicidas de sdhi
US11866383B1 (en) 2018-04-04 2024-01-09 Synsus Private Label Partners, Llc Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications
EP3829302B1 (en) * 2018-07-30 2025-08-06 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide compositions with improved properties
US11124462B1 (en) 2018-08-27 2021-09-21 Hocking International Laboratories, LLC Compositions and their use in agricultural applications
EP3975724A1 (de) * 2019-06-03 2022-04-06 Bayer Aktiengesellschaft Adjuvans-kombinationen als blattaufnahmebeschleuniger für herbizide zusammensetzungen
CN111296464A (zh) * 2020-03-19 2020-06-19 利尔化学股份有限公司 一种含有唑啉草酯的除草组合物
CN112011236A (zh) * 2020-08-21 2020-12-01 青岛羚智涂料科技有限责任公司 聚醚基磷酸酯表面活性剂及其在水性涂料组合物中的应用
WO2022117516A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
EP4478884A1 (en) * 2022-02-14 2024-12-25 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Agricultural chemical formulation

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE597284A (cs) 1959-11-21
GB2022070A (en) * 1978-04-12 1979-12-12 Sandoz Ltd Defoliation compositions
DK137879A (da) * 1978-04-12 1979-10-13 Sandoz Ag Afbladningsmiddel
US4443362A (en) * 1981-06-29 1984-04-17 Johnson & Johnson Baby Products Company Detergent compounds and compositions
YU45662B (sh) 1983-09-20 1992-07-20 Berol Nobel (Suisse) S.A. Postupak za dobijanje fenmedifama ili dezmedifama
FR2590119B1 (fr) 1985-03-14 1988-07-29 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides liquides stabilisees, a base de biscarbamate
FR2597720A1 (fr) 1986-04-29 1987-10-30 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides liquides stabilisees a base de m-bis-carbamates et leur utilisation.
FR2599593A1 (fr) * 1986-06-06 1987-12-11 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides liquides stabilisees a base de m-bis-carbamates et leur utilisation
DE3631558A1 (de) 1986-09-17 1988-03-31 Hoechst Ag Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen
JPH0774133B2 (ja) * 1987-08-26 1995-08-09 株式会社片山化学工業研究所 水可溶性防腐・防カビ組成物
NL8800296A (nl) * 1988-02-08 1989-09-01 Agrichem Bv Ethofumesaatconcentraat.
US5259963A (en) * 1989-01-12 1993-11-09 Sandoz Ltd. Surface active compositions their production and use
DK284990D0 (da) 1990-11-30 1990-11-30 Kvk Agro As Herbicide kompositioner
DK284890D0 (da) 1990-11-30 1990-11-30 Kvk Agro As Stabiliserede herbicide kompositioner
ATE142422T1 (de) 1991-05-18 1996-09-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue suspoemulsionen auf basis fenoxapropethyl
US5648348A (en) * 1991-10-28 1997-07-15 Mona Industries, Inc. Phospholipid antimicrobial compositions
DE4343857A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Hoechst Ag Öl-in-Wasser-Emulsionen
FI96166C (fi) 1994-03-01 1996-05-27 Kemira Agro Oy Torjunta-ainekoostumuksen valmistusmenetelmä
JPH08291004A (ja) * 1995-04-24 1996-11-05 Nippon Kayaku Co Ltd 害虫防除剤組成物
US5674517A (en) * 1996-04-26 1997-10-07 Henkel Corporation Emulsifier for pesticide concentrates
DE19913036A1 (de) * 1999-03-23 2000-09-28 Aventis Cropscience Gmbh Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme
DE19963381A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-12 Aventis Cropscience Gmbh Tensid/Lösungsmittel-Systeme

Also Published As

Publication number Publication date
YU50202A (sh) 2004-11-25
RU2332845C2 (ru) 2008-09-10
HUP0203552A3 (en) 2005-05-30
EP1251736A1 (de) 2002-10-30
US7615232B2 (en) 2009-11-10
PL357651A1 (en) 2004-07-26
CN1319443C (zh) 2007-06-06
MXPA02006445A (es) 2002-11-29
PL202045B1 (pl) 2009-05-29
PT1251736E (pt) 2005-05-31
EP1251736B1 (de) 2005-02-09
SK9512002A3 (en) 2003-02-04
ZA200205629B (en) 2003-11-26
US20040087466A1 (en) 2004-05-06
CN1433268A (zh) 2003-07-30
WO2001047356A1 (de) 2001-07-05
JP5139614B2 (ja) 2013-02-06
BR0017051A (pt) 2002-11-05
SK287466B6 (sk) 2010-10-07
US20020006889A1 (en) 2002-01-17
RS50001B (sr) 2008-09-29
UA74357C2 (uk) 2005-12-15
CZ302078B6 (cs) 2010-09-29
CA2395351A1 (en) 2001-07-05
HUP0203552A2 (hu) 2003-03-28
HU229269B1 (en) 2013-10-28
AU3159901A (en) 2001-07-09
US6627595B2 (en) 2003-09-30
BR0017051B1 (pt) 2012-11-27
HRP20020553A2 (en) 2004-08-31
JP2003518479A (ja) 2003-06-10
CA2395351C (en) 2009-08-11
DE50009518D1 (de) 2005-03-17
DE19963381A1 (de) 2001-07-12
US20050085392A1 (en) 2005-04-21
ATE288679T1 (de) 2005-02-15
HRP20020553B1 (xx) 2005-10-31
ES2236039T3 (es) 2005-07-16
AU778419B2 (en) 2004-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20022241A3 (cs) Systémy na bázi povrchově aktivních látek a rozpouštědel
RU2322059C2 (ru) Жидкие препаративные формы и системы поверхностно-активное вещество - растворитель
EP0381691B1 (en) Latex-based agricultural compositions
CN101945578B (zh) 液体除草制剂
PL195806B1 (pl) Kompozycja herbicydowa i sposób zapobiegania wzrostowi niepożądanych roślin lub zwalczania niepożądanych roślin
KR100793618B1 (ko) 포스페이트 에스테르 표면활성제 및 알콕시화 리그노설포네이트를 함유하는 농약 제형
US5238904A (en) Liquid preparations of herbicide mixture based on glufosinate
KR100357353B1 (ko) 수중유에멀젼
CZ416891A3 (en) Novel water-based emulsions of plant protecting preparations
UA45328C2 (uk) Емульсія типу олія-у-воді

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20201216