SK287466B6 - Kvapalný prípravok na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel, spôsob jeho výroby a použitie - Google Patents
Kvapalný prípravok na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel, spôsob jeho výroby a použitie Download PDFInfo
- Publication number
- SK287466B6 SK287466B6 SK951-2002A SK9512002A SK287466B6 SK 287466 B6 SK287466 B6 SK 287466B6 SK 9512002 A SK9512002 A SK 9512002A SK 287466 B6 SK287466 B6 SK 287466B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- water
- alcohols
- carbon atoms
- surfactant
- preparation according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Kvapalný prípravok na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel pre kvapalné formulácie obsahuje a) aspoň jednu povrchovo aktívnu látku na nearomatickej báze a b) ako rozpúšťadlo aspoň jeden triester kyseliny fosforečnej s alkoholmi rozpustný vo vode až do 10 g/l, výhodne až do 5 g/l, najmä až do 2 g/l, výhodne zvolenými z množiny zahŕňajúcej 1) jednomocné alkanoly s 5 až 22 uhlíkovými atómami, 2) dioly alebo polyoly, 3)aryl-, alkylaryl-, poly(alkyl)aryl- a poly(arylalkyl)arylalkoholy, 4) alkoxylované alkoholy, ktoré sa získavajú reakciou alkoholov uvedených pod 1), 2) alebo 3) s alkylénoxidmi a 5) alkoxylované alkoholy, ktoré sa získajú reakciou jednomocných alkanolov s 1 až 4 uhlíkovými atómami a alkylénoxidov. Opísaný je i spôsob výroby kvapalného prípravku a jeho použitie na potláčanie rastu nežiaducich rastlín.
Description
Vynález sa týka kombinácií povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel pre kvapalné formulácie účinných látok (ktoré sú tiež uvádzané ako kvapalné prípravky), najmä agrochemických účinných látok. Vynález sa pritom výhodne týka systémov na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel pre jednofázové formulácie jednej alebo viacerých agrochemických účinných látok, z ktorých aspoň jedna účinná látka, výhodne každá účinná látka, nie je dobre rozpustná vo vode. Vynález sa týka najmä emulzných koncentrátov („emulsifyable concentrates“, EC) na báze organických rozpúšťadiel a agrochemických účinných látok rozdielnej polarity. Rovnako sú možné emulzné alebo suspenzné koncentráty na olejovej báze, výhodne emulzné koncentráty, ktoré obsahujú jednu alebo viac agrochemických účinných látok z množiny zahrnujúcej herbicídy, insekticídy, fungicídy, akaricídy, moluskicídy, rodenticídy a/alebo prostriedky na ochranu dreva. Výhodné sú medzi inými repné herbicídy, ako desmedipham, phenmedipham, ethofumesat a metamitron, ako aj herbicídy podobného fyzikálno-aplikačného technického typu, ako napríklad herbicídy z množiny zahrnujúcej fenoxyfenoxypropionáty alebo heteroaryloxyfenoxypropionáty.
Doterajší stav techniky
Všeobecne sa účinné látky nepoužívajú samotné, ale v závislosti od aplikačnej oblasti a požadovaných fyzikálnych vlastností aplikačnej formy v kombinácii s určitými pomocnými látkami, čo znamená, že sú „formulované“. Často takéto formulácie obsahujú namiesto jednotlivých účinných látok kombinácie rôznych účinných látok, aby sa využili vlastnosti jednotlivých účinných látok pri ich spoločnom použití, alebo taktiež pretože jednotlivé účinné látky vykazujú vo vzájomnej kombinácii synergický účinok, čo znamená, že poskytujú zvýšený nadaditívny účinok.
Bez ohľadu na typ formulácie a skutočnosť, či tieto formulácie obsahujú jednu alebo viac účinných látok, je snaha najmä v poľnohospodárskej oblasti dosiahnuť pokiaľ možno vysokú koncentráciu účinných látok vo formulácii, pretože takáto vysoká koncentrácia účinných látok umožňuje dosiahnuť zmenšenie manipulačného objemu formulácií a v dôsledku toho dosiahnuť aj materiálové úspory v rámci použitých pomocných látok, ako aj v obalovej a logistickej oblasti.
Preto je o vysoko koncentrované stabilné formulácie a koformulácie s pomocnými látkami, ktoré sú šetrné pre životné prostredie, veľký záujem.
V podstate môžu byť účinné látky formulované rozličným spôsobom vždy podľa toho, aké biologické a/alebo fyzikálno-chemické parametre majú uvedené formulácie mať. Všeobecne ako formulačné možnosti preto prichádzajú napríklad do úvahy: postrekový prášok (WP), emulzia typu olej-vo-vode (O/W), prípadne emulzia typu voda-v-oleji (W/O), suspenzia (SC), suspoemulzia (SE), emulzné koncentráty (EC), alebo taktiež granuláty na aplikáciu do pôdy, alebo na aplikáciu posypom, ako napríklad vo vode dispergovateľné granuláty (WG). Vymenované formulácie sú v podstate známe a sú opísané napríklad v : Winnacker-Kuchler, „Chemische Technológie“, zv. 7, C. Hauser-Verlag, Mníchov, 4. vydanie 1986; van Valkenburg, „Pesticíde Formulations“, Marcel-Dekker N. Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying Handbook“, 3. vydanie, 1979, G. Goodwin Ltd. Londýn.
Kvapalné formulácie herbicídov sú už známe. Tak boli napríklad v patentovom dokumente WO-A85/01286 opísané kvapalné formulácie, ktoré obsahujú phenmedipham a/alebo metamitron. Ako rozpúšťadlá sú v tejto súvislosti spomenuté estery polyalkoholov, étery, ketóny, vo vode nerozpustné alkoholy, (poly-)glykoly a oleje rastlinného, ale taktiež minerálneho pôvodu a ako vhodné emulgátory pre opísané kvapalné formulácie boli iba všeobecne uvedené neiónogénne, ale taktiež amfolytické, katiónové, alebo aniónové povrchovo aktívne látky.
Alternatívne k emulzným koncentrátom na rozpúšťadlovej báze prichádzajú do úvahy pre uvedené účinné látky okrem iného aj vodu obsahujúce suspenzné koncentráty (SC), prípadne suspoemulzie (SE). Takéto formulácie sú napríklad opísané v patentových dokumentoch EP-A 0514769, WO-A-95/23505, EP-A-0637910 a WO-A-92/09195.
V patentových dokumentoch FR-A-2597720, ER-A-2599593, ako aj FR-A-904874, sú opísané emulzné koncentráty, ktoré na rozdiel od citovaných dokumentov obsahujú v kombinácii s (aspoň jedným) herbicídom biskarbamátového typu (akým je najmä phenmedipham alebo desmedipham) kombináciu rozpúšťadiel tvorenú tributylfosfátom a rozpúšťadlom miešateľným s vodou, akým je najmä N-metylpyrolidón (NMP).
V patentovom dokumente EP-A-0328217 sa opisujú emulgovateľné koncentráty, ktoré obsahujú ethofumesat a ako rozpúšťadlo tributylfosfát. Nevýhodou tohto typu formulácie je použitie tributylfosfátu vzhľadom na to, že toto rozpúšťadlo je považované za nebezpečnú chemikáliu (pozri napríklad zákon o chemikáliách). Takto síce nie je použitie tributylfosfátu znemožnené alebo zakázané, ale toto použitie je spravidla spojené s dodatočnými nákladmi, alebo je aspoň prinajmenšom problematické.
Ďalej je známe, že biologická aktivita mnohých pesticídne účinných látok môže byť v jednotlivých prípa doch zvýšená nízkomolekulámymi organickými zlúčeninami. V tomto zmysle sú napríklad podľa patentového dokumentu BE-A-597284 vhodné na zosilnenie účinkov herbicídov, napríklad herbicídnych fenylmočovinových derivátov, akými sú napríklad monuron, azolén ako amitrol, triazíny, ako simazín a derivátov kyseliny propiónovej, akým je napríklad dalapon, estery alebo čiastočné estery na báze kyseliny ortofosforečnej a alkoholov na alkylovej, arylovej, alkylarylovej, cykloalkylovej a/alebo heterocyklickej báze. Pričom estery kyseliny fosforečnej špecificky opísané ako pomocné látky zahŕňajú iba relatívne nepoláme alebo úplne vo vode rozpustné estery kyseliny fosforečnej, ktoré nie sú vhodné na prípravu emulzných koncentrátov.
V patentovom dokumente DE-A-2914164 sú opísané synergické účinky, ktoré existujú u herbicídov s desikatívnym účinkom na kultúrne rastliny, napríklad herbicídov zo skupiny fenylmočovín (napríklad metoxuron alebo diuron) alebo triazínov (napríklad atrazín alebo simazín) v prípade, že sú kombinované s činidlami na fosforovej báze, aké sa používajú v metalurgickom priemysle pri získavaní kovov, alebo ktoré sa používajú ako zmäkčovadlá pre polyméry. Z uvedeného dokumentu jednoznačne vyplýva, že tieto činidlá na fosforovej báze, ktoré môžu byť napríklad použité v metalurgickom priemysle na získanie kovov, alebo ako zmäkčovadlá pre polyméry, sú tu použité ako účinné látky a nie ako rozpúšťadlá. Inými slovami to znamená, že v uvedenom dokumente v prípade derivátov kyseliny fosforečnej ide v tradičnom chápaní o účinné látky a nie o rozpúšťadlá alebo nosičové látky pre agrochemické účinné látky. Taktiež z japonského patentového dokumentu JA 29878/69 je zrejmé, že napríklad tributoxyetylfosfát (TBEP) je opísaný ako účinná látka, ale nie ako rozpúšťadlo.
S prekvapením bolo teraz zistené, že určité systémy na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel sú obzvlášť vhodné na výrobu kvapalných formulácií, akými sú olejové disperzie, suspoemulzie, emulzie na báze W/O, prípadne O/W a najmä emulzné koncentráty a od nich odvodené vodné postrekové kvapaliny.
Podstata vynálezu
Vynález sa takto týka kvapalných prípravkov na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel, ktorý obsahuje (a) aspoň jednu vo vode nerozpustnú alebo až 10 g/1 vo vode rozpustných účinných látok, zvolených zo skupiny bis-karbamátových herbicídov, sulfonátových herbicídov, triazinónových herbicídov, fenoxyfenoxypropionátov, heteroaryloxyfenoxy-propionátov a sulfonylmočovín a (b) systém tenzid/rozpúšťadlo, obsahujúci
a) aspoň jeden tenzid na nearomatickej báze a β) ako rozpúšťadlo aspoň jeden vo vode až do 10g/l rozpustný triester kyseliny fosforečnej s alkoholmi, výhodne zo skupiny zahrnujúcej
1. jednomocné alkanoly obsahujúce 5 až 22 uhlíkových atómov,
2. dioly alebo polyoly,
3. aryl-, alkylaryl-, poly(alkyl)aryl- a poly(arylalkyl)arylalkoholy,
4. alkoxylované alkoholy, ktoré sú získané reakciou alkoholov uvedených v odsekoch 1), 2) alebo 3) s alkylénoxidmi, a
5. alkoxylované alkoholy, ktoré sú získané reakciou jednomocných alkanolov obsahujúcich 1 až 4 uhlíkové atómy a alkylénoxidov.
Kvapalný prípravok účinných podľa vynálezu obsahuje ako zložku β) aspoň jednu zlúčeninu zvolenú z množiny zahrnujúcej:
- s kyselinou ortofosforečnou úplne zreagované alkoxylované alkoholy s krátkym reťazcom obsahujúce 1 až 22 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku a 1 až 30 alkylénoxidových jednotiek v polyalkylénoxy-časti,
- s kyselinou ortofosforečnou celkom zreagované alkylalkoholy obsahujúce 5 až 22 uhlíkových atómov, s kyselinou ortofosforečnou čiastočne zreagované prípadne alkoxylované alkoholy obsahujúce 1 až 22 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku a fenolové deriváty, vždy s 0 až 30 alkylén-oxidovými jednotkami v polyalkylénoxy-časti, pričom ostávajúce OH-valencie kyseliny ortofosforečnej sa následne alkoxylujú, a formálne dvakrát s alkoholmi zreagovaný ester kyseliny n-oktylfosforečnej.
Povrchovo aktívnymi látkami a) na nearomatickej báze, napríklad na heterocyklénovej, olefínovej, alifatickej alebo cykloalifatickej báze, sú napríklad povrchovo aktívne, jeden alebo viac alkylovými skupinami substituované a následne derivatizované, napríklad alkoxylované pyridínové, pyrimidínové, triazínové, pyrolové, pyrolidínové, furánové, tiofénové, benzoxazolové, benzotiazolové a triazolové zlúčeniny, ktoré sú rozpustné v rozpúšťadlovej fáze a ktoré sú schopné pri zriedení vodou (na postrekovú kvapalinu) emulgovať uvedenú fázu spoločne s účinnými látkami, ktoré sú v nej rozpustené.
Príklady takých povrchovo aktívnych látok a) sú uvedené ďalej, pričom EO = etylénoxidové jednotky, PO = propylénoxidové jednotky a BO = butylénoxidové jednotky:
al) Mastné alkoholy obsahujúce 10 až 24 uhlíkových atómov a 0 až 60 EO a/alebo 0 až 20 PO a/alebo 0 až 15 BO v ľubovoľnom poradí. Koncové hydroxy-skupiny týchto zlúčenín môžu byť ukončené alkylovým, cykloalkylovým alebo acylovým zvyškom obsahujúcim 1 až 24 uhlíkových atómov. Príklady takých zlúčenín sú: Genapol C, Genapol L, Genapol O, Genapol T, Genapol UD, Genapol UDD a Genapol X od spoločnosti Clariant, Plurafac A, Plurafac AT, Plurafac ON a Plurafac TO a Lutensol A, Lutensol AT, Lutensol ON a Lutensol TO od spoločnosti BASF, Marlipal 24 a Marlipal 013 od spoločnosti Condea, Dehypon od spoločnosti Henkel, Ethylan, napríklad Ethylan CD 120 od spoločnosti CD 120.
a2) Aniónové deriváty produktov opísaných v odseku al) vo forme éterkarboxylátov, sulfonátov, sulfátov a ich anorganických solí (napríklad solí odvodených od alkalických kovov a kovov alkalických zemín) a organických solí (napríklad solí na amínovej alebo alkanolamínovej bázy), ako Genapol LRO, Sandopan, Hostaphat/Hordaphos od spoločnosti Clariant. Kopolyméry obsahujúce EO, PO a/alebo BO jednotky, ako napríklad blokové kopolyméry, ako Pluronic od spoločnosti BASF a Synperonic od spoločnosti Uniquema s molekulovou hmotnosťou 400 až 108. Alkylénoxidové adukty od alkoholov obsahujúcich 1 až 9 uhlíkových atómov, ako Atlax 5000 od spoločnosti Uniquema alebo Hoe-S3510 od spoločnosti Clariant. Aniónové deriváty produktov opísaných v odsekoch a3) a a4) vo forme éterkarboxylátov, sulfonátov, sulfátov a fosfátov a ich anorganické soli (napríklad soli odvodené od alkalických kovov a kovov alkalických zemín) a anorganické soli (napríklad na amínovej alebo alkanolamínovej báze).
a3) Alkoxyláty mastných kyselín triglyceridov, ako Serdox NOG od spoločnosti Condea alebo Emulsogen od spoločnosti Clariant, soli alifatických, cykloalifatických a olefinických karboxylových kyselín a polykarboxylových kyselín, ako aj estery alfa-sulfomastných kyselín, ktoré sú komerčne dostupné od spoločnosti Henkel.
a4) Alkoxyláty amidov mastných kyselín, ako Comperlan od spoločnosti Henkel alebo Amam od spoločnosti Rhodia. Alkylénoxidové adukty alkíndiolov, ako Surfynol od spoločnosti Air Products. Cukrové deriváty amino- a amidocukrov od spoločnosti Clariant, Glukitole od spoločnosti Clariant, alkylpolyglykozidy vo forme produktov APG od spoločnosti Henkel alebo sorbitanestery vo forme produktov Span alebo Tween od spoločnosti Uniquema alebo cyklodextrínestery alebo cyklodextrínétery od spoločnosti Wacker.
a5) Povrchovo aktívne celulózové, algínové, pektínové a guárové deriváty, ako Tylose od spoločnosti Clariant, Manitex od spoločnosti Kelco a guárové deriváty od spoločnosti Cesalpina. Alkylénoxidové adukty na polyolovej báze, ako produkty polyglykol od spoločnosti Clariant. Na fázovom rozhraní aktívne polyglyceridy a ich deriváty od spoločnosti Clariant.
a6) Sulfosukcináty, alkánsulfonáty, parafín- a olefm-sulfonáty, ako Netzer IS, Hoe S1728, Hostapur OS, Hostapur SAS od spoločnosti Clariant, Triton GR7ME a GR5 od spoločnosti Union Carbide, Empimin od spoločnosti Albright a Wilson od spoločnosti Marlon-PS65 od spoločnosti Condea.
a7) Sulfosukcinamáty, ako Aerosol od spoločnosti Cytex alebo Empimin od spoločnosti Albright and Wilson.
a8) Alkylénoxidové adukty mastných amínov, kvartéme amóniové zlúčeniny obsahujúce 8 až 22 uhlíkových atómov, ako napríklad Genamin C, Genamin L, Genamin O a Genamin T od spoločnosti Clariant.
a9) Povrchovo aktívne zwiteriónové zlúčeniny, ako tauridy, betaíny a sulfobetaíny vo forme produktov Tegotaín od spoločnosti Goldschmidt, Hostapon 7 a Arkopon 7 od spoločnosti Clariant.
a 10) Povrchovo aktívne zlúčeniny na silikónovej a silánovej báze, ako Tegopren od spoločnosti Goldschmidt a produkty SE od spoločnosti Wacker, ako aj Bevaloid, Rhodorsil a Silcolapse od spoločnosti Rhodia (Dow Coming, Reliance, GE, Bayer).
a 11) Per- alebo polyfluórované povrchovo aktívne zlúčeniny, ako Fluowet od spoločnosti Clariant, Bayowet od spoločnosti Bayer, Zonyl od spoločnosti Dupont a produkty tohto typu, ako napríklad Daikin od spoločnosti Asahi Glass.
a 12) Na rozhraní fáz aktívne sulfónamidy, napríklad od spoločnosti Bayer.
a 13) Na rozhraní fáz aktívne polyakrylové a polymetakrylové deriváty, ako napríklad Sokalan od spoločnosti BASF.
a 14) Povrchovo aktívne polyamidy, ako modifikovaná želatína alebo derivatizovaná kyselina polyasparágová a jej deriváty od spoločnosti Bayer.
a 15) Povrchovo aktívne polyvinylové zlúčeniny, ako modifikovaný PVP, ako produkty Luviskol od spoločnosti BASF a Agriner od spoločnosti ISP, alebo derivatizované polyvinylacetáty, ako Mowilith od spoločnosti Clariant, alebo polyvinylbutyrát, ako Lutonal od spoločnosti BASF. Vinnapas a Pioloform od spoločnosti Wacker alebo modifikované polyvinylalkoholy, ako Mowiol od spoločnosti Clariant.
a 16) Povrchovo aktívne polyméry na báze anhydridu kyseliny maleínovej a/alebo reakčné produkty anhydridu kyseliny maleínovej, ako anhydrid kyseliny maleínovej a/alebo reakčné produkty kopolymérov obsahujúcich anhydrid kyseliny maleínovej, ako Agrimer-VEMA od spoločnosti ISP.
a 17) Povrchovo aktívne deriváty montánneho, polyetylového a polypropylénového vosku, ako Hoechstvosky alebo produkty Licowet od spoločnosti Clariant.
a 18) Povrchovo aktívne fosfonáty a fosfináty, ako Fluowe-PL od spoločnosti Clariant.
a 19) Perhalogénované povrchovo aktívne látky, ako napríklad Emulsogen-1557 od spoločnosti Clariant.
Rozpúšťadlovými zložkami [zložky (β)] systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu sú vo vode nerozpustné alebo až do 10 g/1 vo vode rozpustné, úplne nezreagované, nezmydelnené estery, t. j. triestery, kyseliny fosforečnej, najmä kyseliny ortofosforečnej s alkoholmi. Obzvlášť výhodne sú ako zložky (β) vhodné zlúčeniny, ktoré majú alkylénoxidové jednotky, napríklad alkylénoxidové jednotky obsahujúce 1 až 4 uhlíkové atómy, ako napríklad tri(butoxyetyl)fosfát (TBEP). Ako alkylénoxidové jednotky sú výhodné alkylénoxidové jednotky obsahujúce 1 až 4 uhlíkové atómy, napríklad etylénoxy-, propylénoxy-, a/alebo butylénoxy-jednotky, najmä propylénoxy- a/alebo etylénoxy-jednotky, ktoré sa výhodne nachádzajú v alkoholových zložkách esteru kyseliny fosforečnej. Výhodné zložky (β) obsahujú 1 až 4 alkylénoxidové jednotky, výhodne 1 až 4 alkylénoxidové jednotky obsahujúce 1 až 4 uhlíkové atómy, na jednu alkoholovú jednotku. Molekulová hmotnosť zložky (β) je výhodne nižšia ako 1000. Zlúčeniny zložky (β) majú výhodne spoločný znak spočívajúci v tom, že vo vodnom roztoku netvoria micelárne agregáty, ktoré by boli stanoviteľné meraním na báze rozptylu svetla, alebo iným spôsobom. To ich vymedzuje oproti povrchovo aktívnym esterom kyseliny fosforečnej.
Vhodnými zložkami (β) sú napríklad triestery kyseliny fosforečnej, ako napríklad kyseliny ortofosforečnej, formálne trojnásobne zreagované s alkoholmi a oxalkylátmi kyseliny fosforečnej, ako napríklad kyseliny ortofosforečnej, formálne jeden a/alebo dvakrát zreagované s alkoholmi. Ako zložky (β) sú pritom vhodné napríklad vo vode nerozpustné alebo maximálne do 10 g/1 vo vode rozpustné triestery kyseliny fosforečnej s alkoholmi z množiny zahrnujúcej:
1. jednomocné alkanoly obsahujúce 5 až 22 uhlíkových atómov, napríklad n-pentanol, i-pentanol alebo neopentanol, n-hexanol, n-oktanol a 2-etylhexanol,
2. dioly alebo polyoly, ako etylénglykol, propylénglykol alebo glycerion,
3. Aryl-, alkylaryl-, poly(alkyl)aryl- a poly(arylalkyl)arylalkoholy, napríklad fenol a/alebo krezol, oktylfenol, nonylfenol, triizobutylfenol a tristyrylfenol,
4. alkoxylované alkoholy, ktoré sa získajú reakciou uvedených alkoholov v odstavcoch 1), 2) alebo 3) s alkylénoxidmi, výhodne s 1 až 4 jednotkami alkylénoxidov obsahujúcich 1 až 4 uhlíkové atómy, a
5. alkoxylované alkoholy, ktoré sa získajú reakciou jednomocných alkanolov obsahujúcich 1 až 4 uhlíkové atómy a alkylénoxidov, výhodne 1 až 4 jednotiek alkylénoxidov obsahujúcich 1 až 4 uhlíkové atómy. Výhodnými estermi kyseliny fosforečnej (zložkami (β)) sú napríklad:
- s kyselinou ortofosforečnou úplne zreagované alkoxylované alkoholy s krátkym reťazcom obsahujúce 1 až 22 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku a 1 až 30, výhodne 1 až 4, alkylénoxidové jednotky v polyalkylénoxidovej časti, napríklad tri (butoxyetyl)fosfát,
- s kyselinou ortofosforečnou celkom zreagované alkylalkoholy obsahujúce 5 až 22 uhlíkových atómov, napríklad Hostaphat CG 120 (Clariant), tri-n-oktylfosfát (TOF, Byer), ako aj
- s kyselinou ortofosforečnou čiastočne zreagované, prípadne alkoxylované alkoholy obsahujúce 1 až 22 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku a fenolové deriváty, vždy s 0 až 30, výhodne 0 až 4, alkylénoxidovými jednotkami v polyalkylénoxidovej časti, pričom ostávajúce OH-valencie kyseliny ortofosforečnej sa následne alkoxylujú, napríklad reakčný produkt mono-/dibutoxyetylfosfátu a 2 molov etylénoxidu, prípadne 2 molov propylénoxidu.
Pri použití kvapalného prípravku na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu sa dá pripraviť prekvapivo stabilná formulácia účinných látok, napríklad vo vode nerozpustných alebo najviac do 10 g/1 vo vode rozpustných účinných látok, najmä agrochemických účinných látok, napríklad herbicídnych účinných látok. Príklady takýchto formulácií účinných látok sú opticky transparentné a termodynamicky stabilné emulzné koncentráty, termodynamicky stabilné O/W- a W/O-emulzie, suspoemulzie alebo suspenzné koncentráty medzi inými agrochemických účinných látok, výhodne herbicídnych účinných látok, ako napríklad biskarbamátových herbicídov (akými sú napríklad desmedipham a/alebo phenmedipham), a/alebo sulfonátových herbicídov (akými sú napríklad ethofumesat) a/alebo triazinónových herbicídov (akým je napríklad metamitron). Okrem toho môžu systémy na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu priaznivo ovplyvniť pesticídny účinok v nich zabudovanej účinnej látky, alebo v nich zabudovaných účinných látok.
Systém na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu umožňuje taktiež výrobu formulácií s inými účinnými látkami, než ako boli uvedené, ak majú podobnú rozpustnosť. Takto sú vhodné napríklad herbicídy zo skupiny fenoxyfenoxypropionátu, kam patrí napríklad diclofop-metyl, heteroaryloxyfenoxypropionátu, kam patrí napríklad fenoxaprop-etyl alebo clodinafop, triazónov, kam patrí napríklad metamitron, sulfonylmočovín, kam patrí napríklad triflusuron, alebo ďalšie účinné látky, ako napríklad prochloraz a/alebo insekticídy, ako napríklad deltametrin. To naznačuje pružnosť systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu. Uvedené zlúčeniny sú pre odborníka v danom obore známymi zlúčeninami, napríklad z publikácie „The Pesticíde Manual“, British Crop Protection Council, 11 vydanie, 1997.
Ako ďalšie organické rozpúšťadlá (C) sú vhodné napríklad nepoláme rozpúšťadlá, poláme protické alebo aprotické rozpúšťadlá a ich zmesi. Príklady ďalších organických rozpúšťadiel použiteľných v rámci vynálezu sú:
- alifatické alebo aromatické uhľovodíky, ako napríklad minerálne oleje, parafíny alebo toluénové, xylénové a naftalénové deriváty, najmä 1-metylnaftalén, 2-metylnaftalén, zmesi aromátov obsahujúcich 6 až 16 uhlíkových atómov, ako napríklad rada produktov Solvesso (ESSO) s typmi Solvesso 10 (teplota varu 162 -
- 177 °C), Solvesso 150 (teplota varu 187 - 207 °C) a Solvesso 200 (teplota varu 219 - 282 °C) a alifatické látky obsahujúce 6 až 20 uhlíkových atómov, ktoré môžu byť lineárne alebo cyklické, ako napríklad produkty rady Shellsol, typy Z a K alebo parafíny BP-n,
- halogénované alifatické alebo aromatické uhľovodíky, ako napríklad metylénchlorid, prípadne chlórbenzén,
- mono- a/alebo polybázické estery, ako napríklad triacetín (triglycerid kyseliny octovej), butyrolaktón, propylénkarbonát, trietylcitrát a alkylester kyseliny fialovej obsahujúci 1 až 22 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku, najmä alkylester kyseliny ftalovej obsahujúci 4 až 8 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku,
- étery, ako napríklad dietyléter, tetrahydrofúrán (THF), dioxán, alylénglykolmonoalkylétery a alkylénglykoldialkylétery, ako napríklad propylénglykolmonometyléter, špeciálne Dowanol PM (propylénglykolmonometyléter), propylénglykolmonoetyléter, etylénglykolmonometyléter alebo etylénglykolmonoetyléter, diglym a tetraglym,
- amidy, ako napríklad dimetylformamid (DMF), dimetylacetamid, dimetylkapryl/kaprínamid mastnej kyseliny a N-alkylpyrolidón,
- ketóny, ako vo vode rozpustný acetón, ale taktiež s vodou nemiešateľné ketóny, ako napríklad cyklohexanón alebo isophoron,
- nitrily, ako acetonitril, propionitril, butyronitril a benzonitril,
- sulfoxidy a sulfóny, ako napríklad dimetylsulfoxid (DMSO) a sulfolan, ako aj
- všeobecne oleje, napríklad oleje na rastlinnej báze, ako napríklad kukuričný olej, alebo repkový olej.
Výhodnými ďalšími organickými činidlami použiteľnými v rámci vynálezu sú najmä amidy, ako dimetylkapryl-/kaprínamid mastnej kyseliny a N-metylpyrolidón alebo aromatické rozpúšťadlá, akými sú produkty rady Solvesso od spoločnosti Exxon.
Pomocné látky a prísady, ako napríklad povrchovo aktívne látky a rozpúšťadlá použiteľné na výrobu uvedených formulácií sú v podstate známe a boli napríklad opísané v štandardných publikáciách, akými sú McCutheon's „Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface active Agents“, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte“, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, „Chemische Technológie“, zv. 7, C. Hauser-Verlag, Mníchov, 4. vydanie 1986.
Akokoľvek je chemická štruktúra jednotlivých použiteľných zložiek v uvedených publikáciách dostatočne opísaná, nie sú v týchto publikáciách odvoditeľné prognózy týkajúce sa vlastností zmesí takýchto zložiek pre formulovanie účinných látok.
S prekvapením bolo teraz zistené, že sa kombinácie tvorené vo vode nerozpustným alebo najviac do 10 g/1 vo vode rozpustným triesterom kyseliny fosforečnej vo funkcii rozpúšťadla a jednou alebo viacerými povrchovo aktívnymi látkami na nearomatickej báze dobre hodia najmä na výrobu kvapalných formulácií účinných látok, akými sú stabilné emulzné koncentráty, emulzie, suspoemulzie alebo suspenzné koncentráty, ktoré taktiež tvoria predmet vynálezu.
Uvedené kvapalné formulácie môžu byť pripravené zvyčajnými už známymi spôsobmi, napríklad zmiešaním zložiek formulácie pri použití miešadla, trepaním alebo (statickým) premiešaním. Pritom je výhodné krátkodobé zahriatie zmesi, aby sa dosiahlo úplné rozpustenie všetkých zložiek zmesi.
Ukazovateľom použiteľným na výber výhodných povrchovo aktívnych zložiek je ich acidita, prípadne bazicita na jednotku hmotnosti alebo objemu, ktorá môže byť vyjadrená číslom kyslosti, pripadne amínovým číslom. Pri výbere ďalších povrchovo aktívnych zložiek je výhodné dbať na to, aby celkové číslo kyslosti, prípadne amínové číslo príliš nestúplo. Výhodne sú preto vhodné okrem neiónogénnych povrchovo aktívnych látok napríklad kyslé, alebo bázické povrchovo aktívne zložky s dostatočne nízkym číslom kyslosti, alebo amínovým číslom alebo neiónogénne povrchovo aktívne zložky. V súlade s tým môžu byť ako dodatočné neiónogénne povrchovo aktívne zložky použité napríklad so 40 mol EO zreagovaný ricínový olej alebo taktiež s 12 mol EO zreagovaný ricínový olej, s 15 mol EO zreagovaná kyselina olejová a EO-PO-EOblokové polyméry.
V tejto súvislosti je potrebné poukázať na to, že systémy na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu umožňujú výrobu stabilných formulácií s obsahom účinnej látky a so štruktúrou účinnej látky meniacimi sa v širokom rozmedzí. Takto sa môže obsah účinnej látky pohybovať napríklad medzi 20 a 40, výhodne medzi 24 a 30 % hmotnosti. Ak ide o zloženie účinnej látky, je možné v uvedených zmesiach zložiek pripraviť okrem formulácií obsahujúcich jednu účinnú látku taktiež formulácie obsahujúce dve alebo najmä tri účinné látky.
Opísané systémy na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel sú vhodné na výrobu formulácií s herbicídnymi účinnými látkami, akými sú diclofop-metyl, fenoxaprop-etyl, prochloraz, metamitron a/alebo deltametrin.
Výhodné pomery zložiek ester kyseliny fosforečnej (β): povrchovo aktívna látka (a) sú vždy v závislosti od obsahu a zloženia účinnej látky použité, prípadne použitých v danej formulácii zvolené tak, že sa pohybujú najmä v rozmedzí 100 : 1 až 1 : 100, výhodne najmä v rozmedzí 1 : 5 až 1 : 20, pričom uvedený pomer je napríklad 1:8,1:9 alebo 1 : 10 alebo 1 : 0,25 až 1 : 0,9, napríklad 1,3 : 1, 1,4 : 1 alebo 1,5 : 1.
Systém na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu umožňuje výrobu rôznych kvapalných formulácií, akými sú napríklad olejové disperzie, suspoemulzie, emulzie na W/O-báze, prípadne na O/W-báze, a najmä emulzných koncentrátov a od nich odvodených kvapalných formulácií, akými sú postrekové kvapaliny.
Emulzné koncentráty, ktoré môžu byť v rámci vynálezu vyrobené, neobsahujú a priori žiadnu dodatočnú vodu, ale iba zvyškovú vodu obsiahnutú v uvedených komerčne dostupných povrchovo aktívnych látkach, alebo zmesiach povrchovo aktívnych látok, polyméroch a rozpúšťadlách. Vzhľadom na povrchovo aktívne látky obsiahnuté v emulzných koncentrátoch je však možné tieto emulzné koncentráty zriediť vodou až ku kritickému zlomovému objemu, pričom by pri tom došlo k zakaleniu, prípadne strate stability formulácie. Pritom vznikajú najskôr W/O-mikroemulzie, ktoré pri ďalšom zvyšovaní vodného podielu prechádzajú na W/O-emulzie a nakoniec tieto emulzie prechádzajú pri ďalšom riedení vodou na O/W-emulzie. Vynález preto zahŕňa taktiež kvapalné formulácie, ktoré okrem zmesi povrchovo aktívnych látok (zmesi rozpúšťadiel b) obsahujú (dodatočnú) vodu, ako napríklad mikroemulzie.
Pomocou zmesí zložiek (b) je možné výhodne vyrobiť kvapalné prípravky účinných látok, najmä herbicídnych účinných látok, akými sú desmediphan a/alebo phenmedipham a/alebo ethofumesat, vyznačené tým, že obsahujú:
a) 1 až 50 % hmotnosti, výhodne 15 až 35 % hmotnosti agrochemických účinných látok,
b) 5 až 80 % hmotnosti, výhodne 10 až 70 % hmotnosti, systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel (b) podľa vynálezu,
c) až do 40 % hmotnosti, výhodne 5 až 35 % hmotnosti, ďalších organických rozpúšťadiel,
d) až do 20 % hmotnosti, výhodne až do 10 % hmotnosti, zvyčajných pomocných látok a prísad, akými sú formulačné pomocné činidlá, a
e) až do 96 % hmotnosti, výhodne až do 90 % hmotnosti, najmä až do 10 % hmotnosti, vody.
Zvyčajnými pomocnými látkami a prísadami, akými sú formulačné pomocné činidlá d) sú napríklad prísady proti zmrznutiu, inhibítory odparovania, konzervačné činidlá, vonné látky a farbivá. Výhodnými formulačnými pomocnými činidlami d) sú prísady proti zmrznutiu a inhibítory odparovania, ako glycerín, napríklad v množstve 2 až 10 % hmotnosti, a konzervačné látky, napríklad Mergal K9N (Riedel) alebo Cobate C, v zvyčajných aplikačných koncentráciách každého z použitých činidiel.
Bezvodé emulzné koncentráty predstavujú výhodnú aplikačnú formu účinných látok, najmä herbicídnych účinných látok typu (a) a sú takto obzvlášť výhodným predmetom vynálezu v prípade, že obsahujú:
a) 10 až 40 % hmotnosti účinných látok uvedeného typu (a),
b) 10 až 60 % hmotnosti systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu (b),
c) 5 až 35 % hmotnosti ďalších organických rozpúšťadiel a
d) až do 10 % hmotnosti pomocných látok a prísad, napríklad formulačných pomocných činidiel. Analogicky ako bezvodé emulzné koncentráty predstavujú rovnako bezvodé suspenzné koncentráty na olejovej báze výhodný predmet vynálezu, pričom tieto prípravky obsahujú
a) 10 až 40 % hmotnosti účinných látok uvedeného typu (a),
b) 10 až 60 % hmotnosti systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu (b),
c) 5 až 35 % hmotnosti ďalších organických rozpúšťadiel,
d) až do 10 % hmotnosti od (e) odlišných zvyčajných pomocných látok a prísad, akými sú formulačné pomocné činidlá a
e) 0,001 až 20 % hmotnosti organických a/alebo anorganických zahusťovadiel.
Okrem toho je možné pri použití systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu pripraviť taktiež emulzie. Preto ďalší obzvlášť výhodný predmet vynálezu predstavujú emulzie, prípadne mikroemulzie, ktoré obsahujú:
a) 10 až 40 % hmotnosti účinných látok typu (a),
b) 10 až 60 % hmotnosti systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu (b),
c) 5 až 35 % hmotnosti ďalších organických rozpúšťadiel,
d) až do 10 % hmotnosti pomocných látok a prísad, akými sú formulačné pomocné činidlá, a
e) 0,001 až 95 % hmotnosti vody.
Taktiež suspoemulzie pripraviteľné pri použití opísaného systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu predstavujú výhodný predmet vynálezu. Tieto suspoemulzie obsahujú:
a) 10 až 40 % hmotnosti účinných látok uvedeného typu (a),
b) 10 až 60 % hmotnosti systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu (b),
c) 5 až 35 % hmotnosti ďalších organických rozpúšťadiel,
d) až do 10 % hmotnosti od (f) odlišných zvyčajných pomocných látok a prísad, akými sú formulačné po7 mocné činidlá,
e) 0,001 až 95 % hmotnosti vody a
f) 0,001 až 20 % hmotnosti organických a/alebo anorganických zahusťovadiel.
Systém na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel (zmes zložiek (b)) poskytuje pri zriedení vodou disperzie olejových fáz vo vode, prípadne pri zodpovedajúcej voľbe jednotlivých zložiek disperzie vodných fáz vo vode. Podľa zloženia je takto možné pripraviť disperzie riediteľné vodou, alebo olejom za vzniku koloidnej štruktúry. Preto predstavujú disperzie získané zriedením opísaných koncentrátov ďalší predmet vynálezu.
Systém na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu je vhodný na výrobu stabilných kvapalných formulácií, najmä emulzných koncentrátov. Formulácie a postrekové kvapaliny pripraviteľné pri použití systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel podľa vynálezu vykazujú pri použití taktiež biologicky výhodné výsledky. Pritom sa na rastliny, časti rastlín alebo na plochy, na ktorých rastliny rastú, napríklad na osevné plochy, aplikuje účinné množstvo formulácie, prípadne postrekovej kvapaliny, a to v prípade potreby po zriedení vodou. Okrem toho môže byť biologická aktivita použitých agrochemických účinných látok použitím systému na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel (b) podľa vynálezu synergickým spôsobom zvýšená.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V nasledujúcich príkladoch uskutočnenia vynálezu sú obsahové údaje hmotnostnými obsahovými údajmi, ak nie je výslovne uvedené inak. Príklady uvedené v tabuľke 1 nie sú príkladmi opisujúcimi formulácie podľa vynálezu (ide o porovnávacie príklady), zatiaľ čo príklady uvedené v tabuľke 2 sa týkajú vynálezu a opisujú emulzné koncentráty (príklady I až VII), emulzie (príklady VIII a XI), suspoemulziu (príklad IX) a suspenzný koncentrát (príklad X). Tu opísané formulácie boli získané zmiešaním pri použití miešadla.
Tabuľka 1 - Príklady formulácií, ktoré neposkytujú stabilné emulzné koncentráty (EC).
| 1 | 2 | 3 | 4 | |
| F enoxaprop-p-etyl | 15 | |||
| Endosulfan | 40 | |||
| Deltamethrin | 5 | |||
| Métami trón | 1 | |||
| Repkový olej | 27 | 40 | 57 | 30 |
| Genapol X-0604’ | 15 | 20 | 20 | 30 |
| Emulsogen EL-4005’ | 14 | 19 | 18 | 25 |
| Phosfetal 2018) | 4 | 4 | 4 | 10 |
| Servoxyl VPDZ 2O/1OO7) | 2 |
Tabuľka 2 - Príklady formulácií podľa vynálezu, ktoré poskytujú stabilné formulácie
| I | II | III | IV | V | VI | VII | VIII | IX | X | XI | |
| Ethofumesat | 12,5 | 38,4 | 10,5 | 13,7 | 15,8 | 10,5 | |||||
| Phenmedipham | 10,0 | 8,5 | 11,1 | 12,8 | 8,5 | ||||||
| Desmedipham | 8,0 | 6,5 | 8,5 | 9,8 | 6,5 | ||||||
| Diclofop-methyl | 15,0 | ||||||||||
| F enoxaprop-p-ethyl | 15,0 | ||||||||||
| Prochloraz | 40,0 | ||||||||||
| Deltamethrin | 5,0 | ||||||||||
| Metamitron | 1,5 | ||||||||||
| Tributoxyetylfosfát υ | 25,5 | 40,0 | 40,0 | 27,0 | 45,0 | 21,6 | 42,5 | 27,5 | 12,6 | 12,0 | 22,5 |
| Repkový olej | 9,8 | ||||||||||
| Genapol X - 060 41 | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 15,0 | 20,0 | 20,0 | 27,0 | 15,0 | 15,0 | 20,0 | 15,0 |
| Genapol PF 20 Ď) | 10,0 | 9,8 | 14,0 | ||||||||
| Emulsogen EL 400 | 18,0 | 19 | 19,0 | 14,0 | 20,0 | 16,0 | 24,0 | 12,0 | |||
| Phosfetal 201 8) | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 10,0 | 4,0 | 5,0 | 5,0 | 3,0 | ||
| Servoxyl VPDZ 20/100 7) | 2,0 | 2,0 | 2,0 | ||||||||
| HOE S3618 | 2,5 | 2,5 | 3,0 | ||||||||
| Bentone 38 3) | 0,8 | ||||||||||
| Pitná voda | 19,5 | 26,8 | 19,0 |
Vysvetlivky k tabuľkám 1 a 2
1. Tributoxyetylfosfát (konkrétne Hostaphat B310, Clariant);
2. neutralizovaný, fosfátový etylénoxid-propylénoxid-etylénoxidový blokový kopolymér (konkrétne HOE S 3618, Clariant);
3. derivát kyseliny kremičitej (konkrétne Bentone 38);
4. etoxylovaný i-C)3-mastný alkohol konkrétne Genapol X-060, Clariant);
5. etoxylovaný ricínový olej (konkrétne Emulsogen EL 400, Clariant);
6. etylénoxid-propylénoxid-etylénoxidový blokový kopolymér (konkrétne Genapol PF 20, Clariant);
7. fosfátový etoxylovaný izotridecylalkohol (konkrétne Servoxyl VPDZ 20/100, Condea);
8. fosfátový etoxylovaný mastný alkohol (konkrétne Phosfetal 201, Zchimmer & Schwarz).
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (10)
1. Kvapalný prípravok účinných látok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje (a) aspoň jednu vo vode nerozpustnú alebo až 10 g/1 vo vode rozpustných účinných látok, zvolených zo skupiny bis-karbamátových herbicídov, sulfonátových herbicídov, triazinónových herbicídov, fenoxyfenoxypropionátov, heteroaryloxyfenoxy-propionátov a sulfonylmočovín a (b) systém tenzid/rozpúšťadlo, obsahujúci
a) aspoň jeden tenzid na nearomatickej báze a
β) ako rozpúšťadlo aspoň jeden vo vode až do 10g/l rozpustný triester kyseliny fosforečnej s alkoholmi, výhodne zo skupiny zahrnujúcej
1. jednomocné alkanoly obsahujúce 5 až 22 uhlíkových atómov,
2. dioly alebo polyoly,
3. aryl-, alkylaryl-, poly(alkyl)aryl- a poly(arylalkyl)arylalkoholy,
4. alkoxylované alkoholy, ktoré sú získané reakciou alkoholov uvedených v odsekoch 1), 2) alebo 3) s alkylénoxidmi, a
5. alkoxylované alkoholy, ktoré sú získané reakciou jednomocných alkanolov obsahujúcich 1 až 4 uhlíkové atómy a alkylénoxidov.
2. Kvapalný prípravok účinných látok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že ako zložku β) obsahuje aspoň jednu zlúčeninu zvolenú z množiny zahrnujúcej:
- s kyselinou ortofosforečnou úplne zreagované alkoxylované alkoholy s krátkym reťazcom obsahujúce 1 až 22 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku a 1 až 30 alkylénoxidových jednotiek v polyalkylénoxy-časti, s kyselinou ortofosforečnou celkom zreagované alkylalkoholy obsahujúce 5 až 22 uhlíkových atómov,
- s kyselinou ortofosforečnou čiastočne zreagované prípadne alkoxylované alkoholy obsahujúce 1 až 22 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku a fenolové deriváty, vždy s 0 až 30 alkylén-oxidovými jednotkami v polyalkylénoxy-časti, pričom ostávajúce OH-valencie kyseliny ortofosforečnej sa následne alkoxylujú, a formálne dvakrát s alkoholmi zreagovaný ester kyseliny n-oktylfosforečnej.
3. Kvapalný prípravok účinných látok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že navyše obsahuje (c) ďalšie organické rozpúšťadlá, (d) obvyklé pomocné látky a prísady, ktorými sú ďalšie tenzidy alebo/a polyméry, a (e) vodu.
4. Kvapalný prípravok účinných látok podľa jedného alebo viacerých nárokov 1 až 3,vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje
a) 1 až 50 % hmotn. agrochemicky účinných látok,
b) 5 až 80 % hmotn. systému tenzid/ rozpúšťadlo definovaného v nároku 1,
c) až do 40 % hmotn. ďalších organických rozpúšťadiel,
d) až do 20 % hmotn. zvyčajných od (f) odlišných pomocných látok a prísad,
e) až do 96 % hmotn. vody a
f) až do 30 % hmotn. ďalších tenzidov.
5. Kvapalný prípravok účinných látok podľa jedného alebo viacerých nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že je vo forme emulzného koncentrátu.
6. Emulzný koncentrát podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že obsahuje
a) 10 až 40 % hmotn. agrochemicky účinných látok,
b) 10 až 60 % hmotn. systému tenzid/rozpúšťadlo definovaného v nároku 1
c) 5 až 35 % hmotn. ďalších organických rozpúšťadiel,
d) až do 10 % hmotn. od (e) odlišných zvyčajných pomocných látok a prísad, akými sú formulačné pomocné činidlá a
e) 10 až 25 % hmotn. ďalších tenzidov.
7. Kvapalný prípravok účinných látok podľa jedného alebo viacerých nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje aspoň jednu účinnú látku z množiny zahrnujúcej herbicídy desmedipham, phenmedipham a ethofumesat.
8. Spôsob výroby prípravku účinných látok podľa jedného alebo viacerých nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že sa zložky navzájom zmiešajú.
9. Spôsob potláčania rastu nežiaducich rastlín, pri ktorom sa na rastliny, časti rastlín alebo na plochy, na ktorých rastliny rastú, aplikuje účinné množstvo kvapalného prípravku účinných látok podľa jedného alebo viacerých nárokov 1 až 7.
10. Použitie kvapalného prípravku účinných látok podľa jedného alebo viacerých nárokov 1 až 7, na potláčanie rastu nežiaducich rastlín.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19963381A DE19963381A1 (de) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
| PCT/EP2000/012836 WO2001047356A1 (de) | 1999-12-28 | 2000-12-16 | Tensid/lösungsmittel-systeme |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK9512002A3 SK9512002A3 (en) | 2003-02-04 |
| SK287466B6 true SK287466B6 (sk) | 2010-10-07 |
Family
ID=7934752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK951-2002A SK287466B6 (sk) | 1999-12-28 | 2000-12-16 | Kvapalný prípravok na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel, spôsob jeho výroby a použitie |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6627595B2 (sk) |
| EP (1) | EP1251736B1 (sk) |
| JP (1) | JP5139614B2 (sk) |
| CN (1) | CN1319443C (sk) |
| AT (1) | ATE288679T1 (sk) |
| AU (1) | AU778419B2 (sk) |
| BR (1) | BR0017051B1 (sk) |
| CA (1) | CA2395351C (sk) |
| CZ (1) | CZ302078B6 (sk) |
| DE (2) | DE19963381A1 (sk) |
| ES (1) | ES2236039T3 (sk) |
| HR (1) | HRP20020553B1 (sk) |
| HU (1) | HU229269B1 (sk) |
| MX (1) | MXPA02006445A (sk) |
| PL (1) | PL202045B1 (sk) |
| PT (1) | PT1251736E (sk) |
| RS (1) | RS50001B (sk) |
| RU (1) | RU2332845C2 (sk) |
| SK (1) | SK287466B6 (sk) |
| UA (1) | UA74357C2 (sk) |
| WO (1) | WO2001047356A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA200205629B (sk) |
Families Citing this family (72)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19913036A1 (de) * | 1999-03-23 | 2000-09-28 | Aventis Cropscience Gmbh | Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
| DE19963381A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-07-12 | Aventis Cropscience Gmbh | Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
| ATE319378T1 (de) * | 2001-12-03 | 2006-03-15 | Ekos Corp | Katheter mit mehreren ultraschall-abstrahlenden teilen |
| JP2005513085A (ja) * | 2001-12-12 | 2005-05-12 | エフ エム シー コーポレーション | 無脊椎動物害虫のコントロール剤の改良された効果 |
| US7081143B2 (en) * | 2002-01-25 | 2006-07-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Alkoxylated triazine emulsion compositions for fuel cell reformer start-up |
| GB0209225D0 (en) | 2002-04-23 | 2002-06-05 | Reckitt Benckiser Inc | Improvements in or relating to organic compositions |
| US7189987B2 (en) * | 2003-04-02 | 2007-03-13 | Lucent Technologies Inc. | Electrical detection of selected species |
| US7563748B2 (en) | 2003-06-23 | 2009-07-21 | Cognis Ip Management Gmbh | Alcohol alkoxylate carriers for pesticide active ingredients |
| DE102004011007A1 (de) * | 2004-03-06 | 2005-09-22 | Bayer Cropscience Ag | Suspensionskonzentrate auf Ölbasis |
| US20050215433A1 (en) * | 2004-03-26 | 2005-09-29 | Benitez Francisco M | Aromatic fluid as agricultural solvent |
| US8557734B2 (en) | 2004-04-06 | 2013-10-15 | Bayer Cropscience Lp | Herbicidal compositions |
| DE102004047092A1 (de) | 2004-09-29 | 2006-03-30 | Clariant Gmbh | Agrochemische Zusammensetzung enthaltend Phosphorsäureester |
| ES2288093B1 (es) * | 2005-09-26 | 2008-12-16 | Gat Formulation Gmbh | Formulaciones de plaguicidas con riesgo de cristalizacion y procedimiento para su obtencion. |
| JP5122841B2 (ja) * | 2006-03-24 | 2013-01-16 | 石原産業株式会社 | 除草組成物 |
| GB0621440D0 (en) * | 2006-10-27 | 2006-12-06 | Syngenta Crop Protection Ag | Herbicidal compositions |
| EP1938689A1 (de) * | 2006-12-18 | 2008-07-02 | Bayer CropScience AG | Penetrationsförderer für Herbizide |
| EP1938688A1 (de) * | 2006-12-18 | 2008-07-02 | Bayer CropScience AG | Penetrationsförderer für Insektizide |
| EP1938687A1 (de) * | 2006-12-18 | 2008-07-02 | Bayer CropScience AG | Penetrationsförderer für Fungizide |
| US20080262061A1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-10-23 | Helena Holding Company | Composition and use of a liquid fungicidal formulation of myclobutanil or tebuconazole fungicide |
| EP2090166A1 (de) * | 2008-02-14 | 2009-08-19 | Bayer CropScience AG | Flüssige herbizide Zubereitungen |
| TW201012749A (en) * | 2008-08-19 | 2010-04-01 | Univ Rice William M | Methods for preparation of graphene nanoribbons from carbon nanotubes and compositions, thin films and devices derived therefrom |
| EP2355661B1 (de) * | 2008-11-07 | 2013-02-13 | Basf Se | Agrochemische formulierung mit drei lösungsmitteln |
| GB0921344D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0921343D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0921346D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| WO2011073060A2 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Syngenta Participations Ag | Method of combating and controlling pests |
| AR081735A1 (es) | 2010-03-05 | 2012-10-17 | Syngenta Ltd | Composicion herbicida que comprende, como ingrediente activo, una mezcla de pinoxaden y un herbicida adicional |
| PL2380954T3 (pl) * | 2010-04-22 | 2013-08-30 | Cognis Ip Man Gmbh | Kompozycje rozpuszczalnikowe |
| KR20130080441A (ko) | 2010-05-31 | 2013-07-12 | 신젠타 파티서페이션즈 아게 | 살충 조성물 |
| EP2575472B1 (en) | 2010-05-31 | 2017-07-19 | Syngenta Participations AG | Method of controlling neonicotinoid resistant hemiptera using spiroheterocyclic pyrrolidine dione derivatives |
| EP2576554A1 (en) | 2010-05-31 | 2013-04-10 | Syngenta Participations AG | 1, 8 -diazaspiro [4.5]decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides |
| US9023760B2 (en) | 2010-05-31 | 2015-05-05 | Syngenta Participations Ag | 1, 8-diazaspiro [4.5] decane-2, 4-dione derivatives useful as pesticides |
| WO2011151146A1 (en) | 2010-05-31 | 2011-12-08 | Syngenta Participations Ag | Method of crop enhancement |
| US9462808B2 (en) | 2010-05-31 | 2016-10-11 | Syngenta Participants Ag | Pesticidal compositions |
| WO2011151199A1 (en) | 2010-05-31 | 2011-12-08 | Syngenta Participations Ag | Spiroheterocyclic pyrrolidine derivatives based pesticides |
| GB201013009D0 (en) | 2010-08-02 | 2010-09-15 | Syngenta Participations Ag | Agricultural method |
| AR087008A1 (es) | 2011-06-22 | 2014-02-05 | Syngenta Participations Ag | Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona |
| GB201115564D0 (en) | 2011-09-08 | 2011-10-26 | Syngenta Ltd | Herbicidal composition |
| US20140187426A1 (en) | 2011-09-16 | 2014-07-03 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement |
| CA2856453C (en) | 2011-11-29 | 2020-10-13 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal triazinone derivatives |
| GB201121377D0 (en) | 2011-12-12 | 2012-01-25 | Syngenta Ltd | Formulation component |
| WO2013127768A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Syngenta Participations Ag | Pyridine carboxamide pesticides |
| WO2013127780A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| PL2827713T3 (pl) * | 2012-03-23 | 2019-03-29 | Dow Agrosciences Llc | Wodne koncentraty środka chwastobójczego zawierające estry alkilowe kwasu tłuszczowego, amidy kwasu tłuszczowego lub triglicerydowe estry kwasu tłuszczowego, oraz sposoby zastosowania |
| EP2647626A1 (en) | 2012-04-03 | 2013-10-09 | Syngenta Participations AG. | 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides |
| WO2013167651A1 (en) | 2012-05-11 | 2013-11-14 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement |
| GB201210398D0 (en) | 2012-06-11 | 2012-07-25 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement |
| GB201210397D0 (en) | 2012-06-11 | 2012-07-25 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement compositions |
| GB201210395D0 (en) | 2012-06-11 | 2012-07-25 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement compositions |
| WO2014023531A1 (en) | 2012-08-07 | 2014-02-13 | Syngenta Participations Ag | Trifluoromethylpyridine carboxamides as pesticides |
| MX368841B (es) | 2012-10-01 | 2019-10-18 | Gary David Mcknight | Formulaciones liquidas mejoradas de inhibidores de ureasa para fertilizantes. |
| EP2738171A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-04 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives |
| MX2015013568A (es) | 2013-03-28 | 2016-02-05 | Syngenta Participations Ag | Metodos para controlar las plagas resistentes a neonicotinoides. |
| DE102013007177B4 (de) | 2013-04-24 | 2016-05-12 | Clariant International Ltd. | Benzylalkoholalkoxylate als Lösevermittler für wässrige Tensidlösungen |
| CN105228448B (zh) | 2013-05-23 | 2019-03-01 | 先正达参股股份有限公司 | 桶混配制品 |
| WO2015000715A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents |
| EP2873668A1 (en) | 2013-11-13 | 2015-05-20 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| EP3073829B1 (en) | 2013-11-26 | 2020-05-13 | Mcknight, Gary, David | Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers |
| WO2015091945A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| US9650306B2 (en) | 2014-04-17 | 2017-05-16 | Gary David McKnight | Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems |
| WO2016016131A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active cyclic enaminones |
| CN105613536B (zh) * | 2016-03-31 | 2018-06-08 | 上海市农药研究所有限公司 | 农用除草剂及其应用 |
| US11866383B1 (en) | 2018-04-04 | 2024-01-09 | Synsus Private Label Partners, Llc | Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications |
| AR114466A1 (es) * | 2018-04-04 | 2020-09-09 | Fmc Corp | Formulaciones de concentrados emulsionables de fungicidas de sdhi |
| CA3107834A1 (en) * | 2018-07-30 | 2020-02-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicide compositions with improved properties |
| US11124462B1 (en) | 2018-08-27 | 2021-09-21 | Hocking International Laboratories, LLC | Compositions and their use in agricultural applications |
| AR119067A1 (es) * | 2019-06-03 | 2021-11-24 | Bayer Ag | Combinaciones de adyuvantes como aceleradores de absorción en hojas para composiciones herbicidas |
| CN111296464A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-06-19 | 利尔化学股份有限公司 | 一种含有唑啉草酯的除草组合物 |
| CN112011236A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-12-01 | 青岛羚智涂料科技有限责任公司 | 聚醚基磷酸酯表面活性剂及其在水性涂料组合物中的应用 |
| CN116568137A (zh) | 2020-12-01 | 2023-08-08 | 拜耳公司 | 包含甲基二磺隆和tehp的组合物 |
| WO2022117515A1 (en) | 2020-12-01 | 2022-06-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp |
| WO2023152385A1 (en) * | 2022-02-14 | 2023-08-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Agricultural chemical formulation |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU39437A1 (sk) | 1959-11-21 | |||
| GB2022070A (en) * | 1978-04-12 | 1979-12-12 | Sandoz Ltd | Defoliation compositions |
| DK137879A (da) * | 1978-04-12 | 1979-10-13 | Sandoz Ag | Afbladningsmiddel |
| US4443362A (en) * | 1981-06-29 | 1984-04-17 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Detergent compounds and compositions |
| YU45662B (sh) | 1983-09-20 | 1992-07-20 | Berol Nobel (Suisse) S.A. | Postupak za dobijanje fenmedifama ili dezmedifama |
| FR2590119B1 (fr) | 1985-03-14 | 1988-07-29 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions herbicides liquides stabilisees, a base de biscarbamate |
| FR2597720A1 (fr) | 1986-04-29 | 1987-10-30 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions herbicides liquides stabilisees a base de m-bis-carbamates et leur utilisation. |
| FR2599593A1 (fr) * | 1986-06-06 | 1987-12-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions herbicides liquides stabilisees a base de m-bis-carbamates et leur utilisation |
| DE3631558A1 (de) | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen |
| JPH0774133B2 (ja) * | 1987-08-26 | 1995-08-09 | 株式会社片山化学工業研究所 | 水可溶性防腐・防カビ組成物 |
| NL8800296A (nl) * | 1988-02-08 | 1989-09-01 | Agrichem Bv | Ethofumesaatconcentraat. |
| US5259963A (en) * | 1989-01-12 | 1993-11-09 | Sandoz Ltd. | Surface active compositions their production and use |
| DK284890D0 (da) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Kvk Agro As | Stabiliserede herbicide kompositioner |
| DK284990D0 (da) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Kvk Agro As | Herbicide kompositioner |
| DE59207085D1 (de) | 1991-05-18 | 1996-10-17 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue Suspoemulsionen auf Basis Fenoxapropethyl |
| US5648348A (en) * | 1991-10-28 | 1997-07-15 | Mona Industries, Inc. | Phospholipid antimicrobial compositions |
| DE4343857A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| FI96166C (fi) | 1994-03-01 | 1996-05-27 | Kemira Agro Oy | Torjunta-ainekoostumuksen valmistusmenetelmä |
| JPH08291004A (ja) * | 1995-04-24 | 1996-11-05 | Nippon Kayaku Co Ltd | 害虫防除剤組成物 |
| US5674517A (en) * | 1996-04-26 | 1997-10-07 | Henkel Corporation | Emulsifier for pesticide concentrates |
| DE19913036A1 (de) * | 1999-03-23 | 2000-09-28 | Aventis Cropscience Gmbh | Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
| DE19963381A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-07-12 | Aventis Cropscience Gmbh | Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
-
1999
- 1999-12-28 DE DE19963381A patent/DE19963381A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-12-16 RU RU2002120287/15A patent/RU2332845C2/ru active
- 2000-12-16 DE DE50009518T patent/DE50009518D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 AT AT00991203T patent/ATE288679T1/de active
- 2000-12-16 JP JP2001547960A patent/JP5139614B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 RS YUP-502/02A patent/RS50001B/sr unknown
- 2000-12-16 CN CNB008186871A patent/CN1319443C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 CA CA002395351A patent/CA2395351C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 HU HU0203552A patent/HU229269B1/hu unknown
- 2000-12-16 AU AU31599/01A patent/AU778419B2/en not_active Expired
- 2000-12-16 ES ES00991203T patent/ES2236039T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 CZ CZ20022241A patent/CZ302078B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-12-16 MX MXPA02006445A patent/MXPA02006445A/es active IP Right Grant
- 2000-12-16 UA UA2002076284A patent/UA74357C2/uk unknown
- 2000-12-16 EP EP00991203A patent/EP1251736B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 PL PL357651A patent/PL202045B1/pl unknown
- 2000-12-16 PT PT00991203T patent/PT1251736E/pt unknown
- 2000-12-16 WO PCT/EP2000/012836 patent/WO2001047356A1/de active IP Right Grant
- 2000-12-16 BR BRPI0017051-8A patent/BR0017051B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-16 SK SK951-2002A patent/SK287466B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-12-21 US US09/746,513 patent/US6627595B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-26 HR HR20020553A patent/HRP20020553B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2002-07-15 ZA ZA200205629A patent/ZA200205629B/xx unknown
-
2003
- 2003-06-20 US US10/601,019 patent/US20040087466A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-10-28 US US10/975,660 patent/US7615232B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK287466B6 (sk) | Kvapalný prípravok na báze povrchovo aktívnych látok a rozpúšťadiel, spôsob jeho výroby a použitie | |
| RU2322059C2 (ru) | Жидкие препаративные формы и системы поверхностно-активное вещество - растворитель | |
| EP2244573B1 (de) | Flüssige herbizide zubereitungen | |
| PL195806B1 (pl) | Kompozycja herbicydowa i sposób zapobiegania wzrostowi niepożądanych roślin lub zwalczania niepożądanych roślin | |
| KR100793618B1 (ko) | 포스페이트 에스테르 표면활성제 및 알콕시화 리그노설포네이트를 함유하는 농약 제형 | |
| US7238645B1 (en) | Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate | |
| EP0645964B1 (en) | Herbicidal composition | |
| JP2020536074A (ja) | 水性除草剤組成物およびその使用方法 | |
| BR112019010683A2 (pt) | composição granular, métodos para a preparação da composição e para controlar fungos fitopatogênicos e/ ou crescimento indesejado de plantas e/ ou ataque indesejado por insetos ou ácaros e/ ou para regular o crescimento de plantas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Assignment and transfer of rights |
Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, MONHEIM AM R, DE Free format text: FORMER OWNER: BAYER CROPSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT, MONHEIM, DE Effective date: 20151006 |
|
| MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20201216 |