CN116568137A - 包含甲基二磺隆和tehp的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明属于作物保护技术领域,并且主要涉及包含甲基二磺隆和三(2‑乙基己基)磷酸酯(TEHP)的某些除草活性组合物,其可用于对抗有害植物,例如作物植物的田间。本发明还涉及这些组合物的相应方法和用途。

Description

包含甲基二磺隆和TEHP的组合物
本发明属于作物保护技术领域,并且主要涉及包含甲基二磺隆和三(2-乙基己基)磷酸酯(TEHP)的某些除草活性组合物,其可用于对抗有害植物,例如作物植物的田间。本发明还涉及这些组合物的相应方法和用途。
这些除草剂对抗作物植物中的有害植物的效力处于高水平,但通常取决于施用量、所涉及制剂、待控制的有害植物或有害植物谱、作物、气候条件等。在一些情况下,为了改进某些作物中的除草剂选择性,一种或多种安全剂是有用的或甚至是必要的。然而,总体来说,仍然需要以活性化合物的低施用量实现除草作用的组合物和方法。较低的施用量不仅降低了施用所需的活性化合物的量,而且通常还降低了所需的制剂辅助剂的量。它既减少了经济投入又改进了除草剂处理的生态相容性。
WO 95/10507公开了甲基二磺隆、其酯和其盐,以及其作为除草剂和/或植物生长调节剂的用途。
WO 98/24320涉及包含甲基二磺隆、其酯和其盐,以及一种或多种另外的除草剂的除草产品。
WO 03/073854和WO 2015/01881教导了磺酰脲类除草剂甲基二磺隆、碘磺隆和另外的除草剂的某些三元组合。
WO 00/56146和WO 01/47356公开了具有某些类型的磷酸盐作为溶剂的表面活性剂-溶剂体系,其用于制备包含一种或多种除草活性成分的组合物。
WO 2006/034817涉及含有具有至少一个支链烷基的磷酸酯的农业化学组合物。
WO 2008/074406提及了使用三(丁氧基乙基)磷酸酯(TBEP)用于增强来自除草剂和/或安全剂组中的活性成分的渗透的方法。
WO 2009/100846教导了含有特定的除草剂组合和某些磷酸盐的除草农业化学组合物,其适用于控制甜菜作物中的不需要的植物。
WO 2008/049618、WO 2008/092615和WO 2012/152527各自公开了基于唑啉草酯和某些助剂的组合物,任选地包含另外的组分如安全剂或共除草剂。
WO 2010/122313涉及醇烷氧基化物作为农业化学制剂的助剂,其中报道了与已知助剂如三(2-乙基己基)磷酸酯(TEHP)相比,在所述醇烷氧基化物存在下唑啉草酯或烟嘧磺隆的除草效果。
WO 2013/087395涉及芳香族磷酸酯作为农业化学制剂中的助剂的用途。
WO 2014/060557涉及包含甲基丙烯酸C1-C6烷基酯聚合物增稠剂和含某些醇溶剂和重芳香族烃溶剂的溶剂体系的某些液体除草组合物。优选地,WO 2014/060557中公开的组合物包含内置的磷酸和/或膦酸助剂。
改进除草剂的施用性质的一种可能性可以是将除草活性化合物与一种或多种其它活性化合物和/或与一种或多种能够改进除草活性化合物的性质,例如生物、化学和/或物理性质的助剂组合。
然而,多种化合物的组合使用可能导致物理和生物学不相容性的现象。所需的是具有有利的活性性质、高稳定性和(如果可能)改进的除草作用的化合物组合或其组合物。
令人惊讶的是,现已发现包含甲基二磺隆和三(2-乙基己基)磷酸酯(TEHP)的某些组合物以特别有利的方式一起作用,例如当其用于适合于其选择性用途的作物植物中时,适当的情况下,加入安全剂。
因此,本发明提供了除草剂浓缩组合物(下文中简称为“组合物”),其包含除草有效量的组分(A),其中
(A)表示式(I)的甲基二磺隆和/或其盐
(B)表示三(2-乙基己基)磷酸酯(TEHP),
和优选地一种或多种选自组分(C)和组分(D)的另外的组分:
(C)一种或多种选自以下的另外的除草剂:
(C1)碘甲磺隆及其盐、(C2)噻酮磺隆及其盐、(C3)酰嘧磺隆及其盐、(C4)甲酰胺磺隆及其盐、(C5)丙苯磺隆及其盐和(C6)吡氟酰草胺,
(D)一种或多种安全剂,
其中基于组合物的总重量,组分(A)的总量与组分(B)的总量的重量比在1:2至1:100的范围内。
包含磺酰脲除草剂如甲基二磺隆和/或其盐的除草组合物通常与助剂在喷雾罐中组合,与不存在所述助剂的喷雾溶液相比,所述助剂导致喷雾溶液的改进的性能,特别是改进的生物学性能。通常在罐混合物中与甲基二磺隆和/或其盐一起使用的助剂是植物油或其甲酯(例如菜籽油甲酯,Mero)或一种或多种碱金属月桂基醚硫酸盐(例如月桂基醚硫酸钠,例如可作为市售得到)。
现已发现,当使用三(2-乙基己基)磷酸酯(TEHP)代替这些助剂时,可获得对于甲基二磺隆和/或其盐的性能的类似改进。此外,已发现实现所述改进所需的TEHP的量例如比植物油或其甲酯低得多。虽然在此类情况下助剂(例如菜籽油甲酯)的量通常为每公顷约1kg或2kg,但是TEHP的合适量可以低至每公顷100g(100g/公顷)。
此外,在相同的施用量下,用三(2-乙基己基)磷酸酯(TEHP)观察到的效果优于用结构类似的助剂三(丁氧基乙基)磷酸酯(TBEP)获得的效果。
此外,发现在喷雾混合物中使用的TEHP的量不应超过某一水平或浓度,因为其导致TEHP助剂对作物植物的明显且不期望的植物毒性作用。在每公顷使用2kg TEHP的本身的实验中,在作物植物例如小麦(例如软质小麦(冬季)TRZAW)中观察到显著的植物毒性作用,即发现由TEHP与甲基二磺隆和/或其盐的组合导致的作物植物损伤太高,并且是不可接受的。
本发明的组合物优选不含(即不含有)唑啉草酯,并且优选不含甲基丙烯酸C1-C6烷基酯。
在本发明的除草剂浓缩组合物中,优选组分(A)和(C)是所述组合物中存在的仅有的除草剂,即本发明的除草剂浓缩组合物优选不含有除了组分(A)和(C)所定义的那些之外的任何除草剂。
在本发明的除草剂浓缩组合物中,在每种情况下基于组合物的总重量,组分(A)的总量与组分(B)的总量的重量比优选在1:3至1:100的范围内,更优选在1:4至1:100的范围内,甚至更优选在1:4至1:80的范围内。
在本发明的除草剂浓缩组合物中,在每种情况下基于组合物的总重量,组分(A)的总量与组分(B)的总量的重量比优选在1:4至1:60的范围内,更优选在1:4至1:50的范围内,甚至更优选在1:4至1:40的范围内,或在1:5至1:30的范围内。
在本发明的除草剂浓缩组合物中,在每种情况下基于组合物的总重量,优选组分(A)存在的总量为0.5重量%至6重量%,优选总量为1重量%至5重量%,更优选总量为2重量%至4.5重量%。
在本发明的除草剂浓缩组合物中,在每种情况下基于组合物的总重量,优选组分(B)存在的总量为10重量%至50重量%,优选总量为15重量%至45重量%,更优选总量为20重量%至40重量%。
本发明的除草剂浓缩组合物,在每种情况下基于组合物的总重量,优选包含总量为0.5重量%至6重量%的组分(A)和总量为10重量%至50重量%的组分(B),更优选包含总量为1重量%至5重量%的组分(A)和总量为15重量%至45重量%的组分(B),特别优选包含总量为2重量%至4.5重量%的组分(A)和总量为20重量%至40重量%的组分(B)。
在本发明的上下文中使用并定义为组分(A)、(C)和(D)的除草剂和安全剂本身是已知的,并且尤其描述于"The Pesticide Manual",第16版,The British CropProtection Council and the Royal Soc.of Chemistry,2012和其中引用的文献。本发明的上下文中使用的除草剂在下文中更详细地描述。
在本发明的上下文中,术语“其他除草剂”、“其他除草活性成分”和“其他农业化学活性化合物”分别是指列于"The Pesticide Manual",第16版,The British CropProtection Council and the Royal Soc.of Chemistry,2012中的除草剂和农业化学活性化合物(杀虫剂),尤其涉及除了本发明的上下文中定义的组分(A)、(C)和(D)的化合物之外的除草剂和农业化学活性化合物(杀虫剂)。
在本发明的上下文中,如果使用活性化合物的通用名称的缩写形式-除非另外特别指出-其在每种情况下包括所有常见衍生物,例如酯和盐,和异构体,特别是光学异构体,特别是一种或多种市售的形式。在磺酰胺例如磺酰脲的情况下,盐还包括通过阳离子交换磺酰胺基团上的氢原子而形成的盐。
在本发明的上下文中使用的组分(A)和(B)以及任选的组分(C)和(D)本身是已知的。
组分(A):甲基二磺隆(IUPAC-命名:2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰基]-α-甲磺酰氨基-对甲苯酸,CAS登录号400852-66-6)和甲基二磺隆(IUPAC-命名:2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰基]-α-(甲磺酰氨基)-对甲苯酸甲酯,CAS登录号208465-21-8)。
组分(A):甲基二磺隆及其盐是已知的,并且描述于例如WO 95/10507A1中。
根据本发明的除草剂浓缩组合物的组分(A)优选由甲基二磺隆和/或甲基二磺隆钠组成。
组分(B):三(2-乙基己基)磷酸酯(TEHP)(CAS登录号78-42-2)是已知的并且用作增塑剂、阻燃剂和溶剂。TEHP例如作为TOF(Lanxess)市售。
本发明的除草剂浓缩组合物可含有由选自以下的组分(C1)至(C6)的除草剂组成的组分(C)。
组分(C1):碘磺隆(IUPAC-命名:4-碘-2-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基氨磺酰基]苯甲酸,CAS登录号185119-76-0)、其酯和其盐是已知的,并且描述于例如WO 92/13845A1中。
优选地,在本发明的上下文中的组分(C1)包含碘甲磺隆(IUPAC-命名:4-碘-2-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基氨磺酰基]苯甲酸甲酯,CAS登录号144550-06-1)和/或碘甲磺隆钠(IUPAC-命名:({[5-碘-2-(甲氧基羰基)苯基]磺酰基}氨基甲酰基)(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)亚胺(azanide)钠,CAS登录号144550-36-71)或由其组成。
组分(C2):噻酮磺隆(IUPAC-命名:4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸,CAS登录号936331-72-5、其酯和其盐是已知的,并且描述于例如WO 01/05788中。
优选地,在本发明的上下文中的组分(C2)包含噻酮磺隆酯(IUPAC-命名:4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸甲酯,CAS登录号317815-83-1)或组成为。
组分(C3):酰嘧磺隆、其酯和其盐是已知的,并且描述于例如EP 0 131 258A2中。
优选地,在本发明的上下文中的组分(C3)包含酰嘧磺隆(IUPAC-命名:1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺酰基(甲基)氨磺酰基脲,CAS登录号120923-37-7)和/或其钠盐,即酰嘧磺隆钠,或由其组成。
组分(C4):甲酰胺磺隆及其盐是已知的,并描述于例如EP 0 757679A1中。
优选地,在本发明的上下文中的组分(C4)包含甲酰胺磺隆(IUPAC-命名:1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[2-(二甲基氨甲酰基)-5-甲酰胺基苯磺酰基]脲,CAS登录号173159-57-4)和/或其钠盐,即甲酰胺磺隆钠,或由其组成。当甲酰胺磺隆钠以结晶形式使用时,则优选WO 2016/096613中所述的形式。
组分(C5):丙苯磺隆及其盐是已知的,并且描述于例如EP 0 507171A1和US 5,534,486 A中。
优选地,在本发明的上下文中的组分(C5)包含丙苯磺隆(IUPAC-命名:2-[(4,5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺基)磺酰基]苯甲酸甲酯,CAS登录号145026-81-9)和/或其钠盐,即丙苯磺隆钠(CAS登录号181274-15-7),或由其组成。
组分(C6):吡氟酰草胺(IUPAC-命名:2′,4′-二氟-2-(α,α,α-三氟-间甲苯氧基)烟酰苯胺,CAS登录号83164-33-4)是已知的,并且描述于例如EP 0 053 011A1和US 4,618,366 A中。
对于本发明组合物的组分(A)(和任选地存在的组分(C))的用途,取决于植物作物,有利的是施用安全剂以降低或避免对作物植物的可能损伤。合适的安全剂的实例是与磺酰脲除草剂,优选苯基磺酰脲组合具有安全剂作用的那些。合适的安全剂例如公开于WO-A-96/14747和其中引用的文献中。
组分(D)由在单子叶作物中起安全剂作用的成分组成。适合在本发明的上下文中用作组分(D)的安全剂本身是已知的,并且描述于例如WO 2013/092500A1的第87页第21行至第100页第25行及其中引用的文献中。
以下化合物是对于上述除草活性组分(A)合适的组分(D)的安全剂的实例:
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型的化合物,优选化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(吡唑解草酯),如描述于例如WO 91/07874中的相关化合物。
b)二氯苯基吡唑羧酸衍生物,优选化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯,以及如描述于EPA 333 131和EP A 269 806中的相关化合物。
c)三唑羧酸型的化合物,优选化合物如解草唑,即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯,以及相关化合物(参见EP-A-174 562和EP-A-346 620)。
d)5-苄基或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸型或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸型的化合物,优选化合物如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯)和描述于如WO 91/08202中的相关化合物,或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(双苯噁唑酸乙酯)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸正丙酯或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯,如描述于专利申请(WO A 95/07897)中。
e)8-喹啉乙醛酸型的化合物,优选
1-甲基己-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(解草酯)、
(1,3-二甲基丁-1-基)(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、
4-烯丙氧基丁基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、
1-烯丙氧基-2-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯、
2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、
2氧代丙烯-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯,
以及如描述于EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP–A-191 736或EP-A-0 492 366中的相关化合物。
f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型的化合物,优选化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯,以及如描述于EP-A-0 582 198中的相关化合物。
g)苯氧基乙酸、苯氧基丙酸或芳香族羧酸型的活性化合物,例如诸如2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)及其酯、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸(甲氯丙酸)、MCPA或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)及其酯。
根据本发明的除草剂浓缩组合物的组分(D)优选选自:(D1)吡唑解草酸、其酯和/或其盐(优选吡唑解草乙酯),(D2)双苯噁唑酸、其酯和/或其盐(优选双苯噁唑酸乙酯),(D3)环丙磺酰胺、其酯和/或其盐(优选环丙磺酰胺),(D4)解草酸、其酯和/或其盐(优选解草酯),(D5)解草唑、其酯和/或其盐(优选解草唑)和(D6)解草噁唑、其酯和/或其盐(优选解草噁唑)。
在根据本发明的除草剂浓缩组合物中,如果存在,组分(D)的安全剂优选选自:(D1)吡唑解草酸、其酯和/或其盐(优选吡唑解草乙酯),(D2)双苯噁唑酸、其酯和/或其盐(优选双苯噁唑酸乙酯),(D3)环丙磺酰胺、其酯和/或其盐(优选环丙磺酰胺),(D4)解草酸、其酯和/或其盐(优选解草酯),(D5)解草唑、其酯和/或其盐(优选解草唑)和(D6)解草噁唑、其酯和/或其盐(优选解草噁唑)。
特别优选的组分(D)是组分(D1)至(D4):
组分(D1):吡唑解草酸(IUPAC-命名:(RS)-1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-2-吡唑啉-3,5-二羧酸,CAS登录号135591-00-3)和吡唑解草乙酯(IUPAC-命名:(RS)-1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-2-吡唑啉-3,5-二羧酸二乙酯,CAS登录号135590-91-9)。
通常,安全剂吡唑解草酯作为组分(D)与本发明的组分(A)和(B)组合显示出优异的功效。
组分(D1):吡唑解草酸、其酯和/或盐是已知的,并且描述于例如WO 91/07874A1中。
组分(D2):双苯噁唑酸(IUPAC-命名:4,5-二氢-5,5-二苯基-1,2-噁唑-3-羧酸,CAS登录号209866-92-2)和双苯噁唑酸乙酯(IUPAC-命名:4,5-二氢-5,5-二苯基-1,2-噁唑-3-羧酸乙酯,CAS登录号163520-33-0)。
组分(D2):双苯噁唑酸、其酯和/或其盐是已知的,并且描述于例如WO 95/07897A1中。
组分(D3):环丙磺酰胺(IUPAC-命名:N-[4-(环丙基氨基甲酰基)苯基磺酰基]-2-甲氧基苯甲酰胺,CAS登录号221667-31-8)。
组分(D3):环丙磺酰胺、其酯和/或其盐是已知的,并且描述于例如WO 99/16744A1中。
组分(D4):解草酸(IUPAC-命名:(5-氯喹啉-8-基氧基)乙酸,CAS登录号88349-88-6)和解草酯(IUPAC-命名:((RS)-1-甲基己基(5-氯喹啉-8-基氧基)乙酸酯,CAS登录号99607-70-2)。
组分(D4):解草酸、其酯和/或盐是已知的,并且描述于例如US 4,881,966A中。
在本发明的上下文中,组分(A)、(C)和(D)的化合物的盐优选为相应的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐的形式,优选为相应的碱金属盐的形式,更优选为相应的钠盐或钾盐的形式,最优选为相应的钠盐的形式。
根据本发明的除草剂浓缩组合物包含除草有效量的组分(A),并且除了组分(B)之外,还可以包含其他成分,例如不同类型的农业化学活性化合物和/或作物保护中常用的制剂辅助剂和/或添加剂,或者其可以与这些一起使用。
在优选的实施方案中,根据本发明的组合物具有改进的效果。同时从经济和生态的观点来看,改进的效果允许降低单个活性化合物的施用量、在相同施用量下更有效的作用、控制迄今不可控制的物种(活性空隙)、延长的施用期和/或降低所需的单个施用的次数,并且因此对于使用者而言更有利的杂草控制系统。
本发明的除草剂浓缩组合物的施用量可以在取决于时间的要求、待控制的杂草和作物的特定范围内变化。通常,本发明除草剂浓缩组合物的用量使得本发明组分(A)的施用量为0.5至50g/公顷,优选1至25g/公顷,更优选2至20g/公顷的范围。发现本发明的组分(A)的特别优选的施用量为5至16g/公顷,通常为5至12g/公顷的范围。
本发明的除草剂浓缩组合物优选为选自可乳化浓缩物(EC)、油分散体(OD)和可湿性颗粒剂(WG)的制剂形式。特别优选的是油分散体(OD)形式的本发明除草剂浓缩组合物。
有利地,本发明的除草剂浓缩组合物包含一种或多种安全剂,优选一种或多种选自以下的安全剂:(D1)吡唑解草酸、其酯和/或其盐(优选吡唑解草乙酯),(D2)双苯噁唑酸、其酯和/或其盐(优选双苯噁唑酸乙酯),(D3)环丙磺酰胺、其酯和/或其盐(优选环丙磺酰胺),(D4)解草酸、其酯和/或其盐(优选解草酯),(D5)解草唑、其酯和/或其盐(优选解草唑)和(D6)解草噁唑、其酯和/或其盐(优选解草噁唑)。
有利地,本发明的除草剂浓缩组合物包含一种或多种选自本文定义的(C1)至(C6)的另外的除草剂。
优选地,本发明的除草剂浓缩组合物包含一种或多种选自本文定义的(C1)至(C6)的另外的除草剂和一种或多种安全剂。
优选地,本发明的除草剂浓缩组合物包含:
一种或多种选自以下的另外的除草剂:(C1)碘甲磺隆及其盐、(C2)噻酮磺隆及其盐、(C5)丙苯磺隆及其盐和(C6)吡氟酰草胺,
和/或
(D)一种或多种选自以下的安全剂:(D1)吡唑解草酸、其酯和/或其盐(优选吡唑解草乙酯),(D2)双苯噁唑酸、其酯和/或其盐(优选双苯噁唑酸乙酯),(D3)环丙磺酰胺、其酯和/或其盐(优选环丙磺酰胺),(D4)解草酸、其酯和/或其盐(优选解草酯),(D5)解草唑、其酯和/或其盐(优选解草唑)和(D6)解草噁唑、其酯和/或其盐(优选解草噁唑)。
优选地,本发明的除草剂浓缩组合物包含:
一种或多种选自以下的另外的除草剂:(C1)碘甲磺隆及其盐、(C2)噻酮磺隆及其盐、(C5)丙苯磺隆及其盐和(C6)吡氟酰草胺,
和/或
(D)一种或多种选自以下的安全剂:(D1)吡唑解草酯、(D2)双苯噁唑酸乙酯、(D3)环丙磺酰胺、(D4)解草酯、(D5)解草唑和(D6)解草噁唑。
更优选地,本发明的除草剂浓缩组合物包含:
一种或多种选自以下的另外的除草剂:(C1)碘甲磺隆或其钠盐,(C2)噻酮磺隆或其钠盐和(C6)吡氟酰草胺,
一种或多种选自以下的安全剂:(D1)吡唑解草酯,(D2)双苯噁唑酸乙酯,(D3)环丙磺酰胺,(D4)解草酯和(D6)解草噁唑。
特别优选的是根据本发明的除草剂浓缩组合物,其中安全剂为(D1)吡唑解草酯、(D2)双苯噁唑酸乙酯或(D3)环丙磺酰胺。
特别优选的是根据本发明的除草剂浓缩组合物,其中一种或多种另外的除草剂为(C1)碘甲磺隆或其钠盐和/或(C2)噻酮磺隆或其钠盐。
在根据本发明的除草剂浓缩物组合物中存在(C1)碘甲磺隆或其盐的情况下,组分(A)和(C1)彼此之间的重量比优选在8:1至1:1的范围内,更优选在5:1至1:1的范围内,甚至更优选在3:1至1:1的范围内。
在根据本发明的除草剂浓缩物组合物中存在(C2)噻酮磺隆或其盐的情况下,组分(A)和(C2)彼此之间的重量比优选在5:1至1:2,更优选4:1至1:1,甚至更优选3:1至1:1的范围内。
在根据本发明的除草剂浓缩物组合物中存在安全剂(D)的情况下,组分(A)和组分(D)的总量彼此之间的重量比优选为1:1至1:6,更优选2:3至1:5,甚至更优选1:2至1:4。特别是在安全剂为(D1)吡唑解草酯的情况下,组分(A)和组分(D1)的量彼此的特别优选的重量比优选在2:5至1:4的范围内。
根据本发明的除草剂浓缩组合物可以与其他农业化学活性化合物(例如作为罐混合物组合)或与作物保护中常用的制剂辅助剂和添加剂一起使用。添加剂是例如肥料和着色剂。在每种情况下,优选上述的量、比率和施用量以及施用量的范围。
尽管根据本发明的组合物对单子叶和双子叶杂草具有突出的除草活性,但是作物植物仅在较小程度上(如果有)受到损伤,特别是如果使用一种或多种安全剂(作为本发明的组合物的组分(D))。
此外,根据本发明的一些组合物对作物植物具有突出的生长调节性质。它们以调节的方式参与植物的代谢,并因此可用于引发对植物组分的定向作用和促进收获,例如通过触发脱水和矮化生长。此外,它们还适用于总体控制和抑制不期望的营养生长,而不会同时破坏植物。抑制营养生长在大量单子叶和双子叶作物中是非常重要的,因为可以由此降低或完全防止由于倒伏导致的产量损失。
由于它们的除草和植物生长调节性质,根据本发明的组合物可以用于控制遗传修饰的作物植物或通过突变/选择获得的作物植物中的有害植物。这些作物植物通常通过特别有利的性质来区分,例如对除草组合物的抗性或对植物疾病或植物疾病的致病因子(例如特定昆虫或微生物,诸如真菌、细菌或病毒)的抗性。其它特定性质涉及例如收获物质的数量、质量、可储存性、组成和特定组分。因此,例如,已知其淀粉含量增加或其淀粉质量改变的转基因植物,或其中收获的物质具有不同脂肪酸组成的那些。
产生与迄今为止出现的植物相比具有改变性质的新型植物的常规方法包括,例如传统育种方法和突变体的产生(参见,例如,US 5,162,602;US 4,761,373;US 4,443,971)。可替代地,可以借助于重组方法产生具有改变的性质的新型植物(参见,例如,EP-A-0221044,EP-A-0131624)。例如,以下描述了几种情况:
-通过重组技术修饰作物植物,目的是改变植物中合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806),
-转基因作物植物,其展现出对其它除草剂,例如磺酰脲类的抗性(EP-A-0257993、US-A-5013659),
-具有产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)能力的转基因作物植物,其使植物对某些害虫具有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259),
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)。
分子生物学中的大量技术原则上是已知的,借助于这些技术可以产生具有改变性质的新型转基因植物:参见,例如,Sambrook等人,1989,Molecular Cloning,A LaboratoryManual,第二版,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker"Gene und Klone",VCH Weinheim第二版1996或Christou,"Trends in PlantScience"1(1996)423-431。
为了进行此类重组操作,可以将允许通过DNA序列重组进行诱变或序列改变的核酸分子引入质粒中。例如,上述标准方法允许进行碱基交换、除去亚序列或加入天然或合成序列。为了将DNA片段彼此连接,可以向片段中加入衔接子或接头。
例如,具有降低的基因产物活性的植物细胞的产生可以通过表达至少一种相应的反义RNA,用于实现共抑制效应的有义RNA或通过表达至少一种适当构建的特异性切割上述基因产物的转录物的核糖体来实现。
为此,可以使用涵盖基因产物的完整编码序列(包括可能存在的任何侧翼序列)的DNA分子,以及仅涵盖部分编码序列的DNA分子,这些部分必须足够长以在细胞中具有反义效应。也可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性,但与其不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,合成的蛋白质可以位于植物细胞的任何所需区室中。然而,为了实现在特定区室中的定位,可以例如将编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列连接。此类序列是本领域技术人员已知的(参见,例如,Braun等人,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald等人,Plant J.1(1991),95-106)。
转基因植物细胞可通过已知技术再生,以产生完整植物。原则上,转基因植物可以是任何所需植物物种的植物,即不仅可以是单子叶植物,而且可以是双子叶植物。因此,可以获得其性质是通过同源(=天然)基因或基因序列的过表达、消除或抑制或者异源(=外源)基因或基因序列的表达而改变的转基因植物。
因此,本发明还涉及一种控制不期望的植被(例如有害植物)的方法,优选在植物作物中,例如谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交品种如黑小麦、水稻、玉米、粟)、甜菜、甘蔗、油菜籽、棉花和大豆中,尤其优选在单子叶作物中,例如谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交品种如黑小麦、水稻、玉米和粟),其包括例如通过出苗前方法、出苗后方法或出苗前和出苗后方法将在本发明的上下文中定义的组合物(即除草剂浓缩组合物或罐混组合物)施用至植物,例如有害植物、这些植物的部分、植物种子或植物生长的区域,例如栽培的区域,其中组分(A)的施用量优选在0.5至50g/公顷的范围内,更优选在1至25g/公顷的范围内,特别优选在2至20g/公顷的范围内。发现本发明的组分(A)的特别优选的施用量在5至16g/公顷的范围内,通常在5至12g/公顷的范围内。
植物作物优选对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性,并且可以被遗传修饰或通过突变选择获得。
本发明还涉及如本发明的上下文中所定义的除草剂浓缩组合物或罐混组合物用于控制有害植物,优选植物作物中的有害植物的用途,其中组分(A)的施用量优选在0.5至50g/公顷的范围内,更优选在1至25g/公顷的范围内,特别优选在2至20g/公顷的范围内。发现本发明的组分(A)的特别优选的施用量在5至16g/公顷的范围内,通常在5至12g/公顷的范围内。
根据本发明的组合物还可以非选择性地用于控制不期望的植被,例如在种植作物中、在道路边界中、在广场中、在工业工厂中或在铁路设施中。
如在本发明的上下文中所定义的除草剂浓缩组合物可以与另外的农业化学活性化合物、添加剂和/或常规制剂辅助剂组合,然后将其作为水稀释液以常规方式施用,但也可以通过在施用至不期望的植被(以及任选地作物植物)之前用水共同稀释不同的组分作为所谓的罐混组合物或罐混合物施用。
根据现行的生物学和/或化学-物理参数,根据本发明的除草剂浓缩组合物可以以各种方式配制。以下是制剂的一般可能性的实例:可湿性粉剂(WP)、水溶性浓缩物、可乳化浓缩物(EC)、水溶液(SL)、乳液(EW)例如水包油和油包水乳液、可喷雾溶液或乳液、悬浮浓缩物(SC)、油分散体(OD)、油基或水基分散体、悬浮乳液、粉剂(DP)、拌种物质、用于土壤施用或用于撒播的颗粒或水分散性颗粒剂(WG)、ULV制剂、微胶囊或蜡。
单个制剂类型原则上是已知的,并且例如描述于:Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie",第7卷,C.Hauser Verlag Munich,第4版,1986;vanValkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker N.Y.,1973;K.Martens,"SprayDrying Handbook",第3版.1979,G.Goodwin Ltd.London。
所需的制剂辅助剂,例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其它添加剂也是已知的,并且例如描述于Watkins,"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers",第2版,Darland Books,Caldwell N.J.;H.v.Olphen,"Introduction to Clay ColloidChemistry";第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.Marsden,"Solvents Guide",第2版,Interscience,N.Y.1950;McCutcheon's,"Detergents and Emulsifiers Annual",MCPubl.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley和Wood,"Encyclopedia of Surface ActiveAgents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;"/> "[Surface-active ethylene oxide adducts],Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976,Winnacker-Küchler,"ChemischeTechnologie",第7卷,C.Hauser Verlag Munich,第4版1986。
基于这些制剂,还可以制备与其他农业化学活性物质(例如其他除草剂、杀真菌剂或杀昆虫剂)以及与(另外的)安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合,例如以预-混合物或罐混合物的形式。
可湿性粉剂(可喷雾粉剂)是可均匀分散于水中的产品,并且除了活性化合物之外,其还包含离子或非离子表面活性剂(润湿剂、分散剂),例如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇或脂肪胺、烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠,以及稀释剂或惰性物质。
可乳化浓缩物通过将活性化合物溶解在有机溶剂中制备,所述有机溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它较高沸点的芳烃或烃,并加入一种或多种离子或非离子表面活性剂(乳化剂)。可以使用的乳化剂的实例是:烷基芳基磺酸的钙盐,例如十二烷基苯磺酸钙,或非离子乳化剂,例如脂肪酸聚二醇酯、烷基芳基聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉剂通过将活性化合物与细分的固体物质,例如滑石、天然粘土如高岭土、膨润土和叶蜡石或硅藻土一起研磨而获得。
悬浮浓缩物(SC)可以是水基或油基的。它们可以例如通过借助于市售的珠磨机进行湿磨,并且如果适当,添加如已在例如以上在其他制剂类型的情况下提及的另外的表面活性剂来制备。
乳液,例如水包油乳液(EW),可以例如通过搅拌器、胶体磨和/或静态混合器,使用水性有机溶剂和,并且如果适当,如在例如以上其他制剂类型的情况下提及的另外的表面活性剂来制备。
颗粒剂可以通过将活性化合物喷雾到吸附性的粒状惰性物质上或通过借助于粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩物施用到载体(例如砂、高岭土或粒状惰性物质)的表面上来制备。合适的活性化合物也可以以用于产生肥料颗粒的常规方式制粒,如果需要,在与肥料的混合物中。通常,水分散性颗粒是通过常规方法制备,例如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、用高速混合机混合和在没有固体惰性物质的情况下挤出。关于盘式颗粒、流化床颗粒、挤出机颗粒和喷雾颗粒的产生,参见,例如,"Spray-DryingHandbook"3rded.1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering 1967,page 147et seq;"Perry's Chemical Engineer'sHandbook",第5版,McGraw-Hill,New York 1973,pp.8-57中的方法。
关于作物保护产品制剂的更多细节,参见,例如,G.C.Klingmam,"Weed Controlas a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,"Weed Control Handbook",第5版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,101-103页。
在某种程度上取决于制剂类型,根据本发明的除草剂浓缩组合物优选另外包含一种或多种选自作物保护中常用的另外的制剂辅助剂和添加剂的另外的组分,优选选自组分(E)至(G)和任选地组分(H):
(E)表面活性剂,优选总量为0.1重量%至60重量%,优选总量为5重量%至40重量%,更优选总量为10重量%至30重量%,
(F)水,优选总量为0.1重量%至30重量%,
(G)有机溶剂,优选总量为0.1重量%至20重量%,
(H)不同于组分(B)、(E)、(F)和(G)的其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至6重量%,优选总量为1重量%至5重量%,更优选总量为2重量%至4.5重量%,
组分(B),总量为10重量%至50重量%,优选总量为15重量%至45重量%,更优选总量为20重量%至40重量%,
和一种、两种、三种或更多种选自组分(C)至(H)的另外的组分:其他除草剂(组分(C)),总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),总量为0.75重量%至15重量%,
表面活性剂(组分(E)),总量为0.1重量%至60重量%,优选总量为5重量%至40重量%,更优选总量为10重量%至30重量%,
水(组分(F)),总量为0.1重量%至30重量%,
有机溶剂(组分(G)),总量为0.1重量%至20重量%,
不同于组分(B)、(E)、(F)和(G)的其它制剂助剂(组分(H)),总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至6重量%,优选总量为1重量%至5重量%,更优选总量为2重量%至4.5重量%,
组分(B),总量为10重量%至50重量%,优选总量为15重量%至45重量%,更优选总量为20重量%至40重量%,
一种或多种安全剂(组分(D)),总量为0.75重量%至15重量%,
和一种、两种、三种或更多种选自组分(C)和(E)至(H)的另外的组分
其他除草剂(组分(C)),总量为0.5重量%至12重量%,
表面活性剂(组分(E)),总量为0.1重量%至60重量%,优选总量为5重量%至40重量%,更优选总量为10重量%至30重量%,
水(组分(F)),总量为0.1重量%至30重量%,
有机溶剂(组分(G)),总量为0.1重量%至20重量%,
不同于组分(B)、(E)、(F)和(G)的其他制剂助剂(组分(H)),总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至6重量%,优选总量为1重量%至5重量%,更优选总量为2重量%至4.5重量%,
组分(B),总量为10重量%至50重量%,优选总量为15重量%至45重量%,更优选总量为20重量%至40重量%,
其他除草剂(组分(C)),总量为0.5重量%至12重量%,
一种或多种安全剂(组分(D)),总量为2重量%至15重量%,
和一种、两种、三种或更多种选自组分(E)至(H)的另外的组分
表面活性剂(组分(E)),总量为0.1重量%至60重量%,优选总量为5重量%至40重量%,更优选总量为10重量%至30重量%,
水(组分(F)),总量为0.1重量%至30重量%,
有机溶剂(组分(G)),总量为0.1重量%至20重量%,
不同于组分(B)、(E)、(F)和(G)的其它制剂助剂(组分(H)),总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为1重量%至5重量%,更优选总量为2重量%至4.5重量%,
组分(B),总量为15重量%至45重量%,更优选总量为20重量%至40重量%,
其他除草剂(组分(C)),总量为0.5重量%至12重量%,
一种或多种安全剂(组分(D)),总量为2重量%至15重量%,
和一种、两种、三种或更多种选自组分(E)至(H)的另外的组分
表面活性剂(组分(E)),总量为0.1重量%至60重量%,优选总量为5重量%至40重量%,更优选总量为10重量%至30重量%,
水(组分(F)),总量为0.1重量%至30重量%,
有机溶剂(组分(G)),总量为0.1重量%至20重量%,
不同于组分(B)、(E)、(F)和(G)的其它制剂助剂(组分(H)),总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为2重量%至4.5重量%,
组分(B),总量为20重量%至40重量%,
其他除草剂(组分(C)),总量为0.5重量%至12重量%,
一种或多种安全剂(组分(D)),总量为5重量%至15重量%,
和一种、两种、三种或更多种选自组分(E)至(H)的另外的组分
表面活性剂(组分(E)),总量为0.1重量%至60重量%,优选总量为5重量%至40重量%,更优选总量为10重量%至30重量%,
水(组分(F)),总量为0.1重量%至30重量%,
有机溶剂(组分(G)),总量为0.1重量%至20重量%,
不同于组分(B)、(E)、(F)和(G)的其它制剂助剂(组分(H)),总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
可湿性粉剂中的活性化合物浓度例如为约10重量%至95重量%,其余至100重量%由常规制剂组分组成。在可乳化浓缩物的情况下,活性化合物的浓度可以例如为5重量%至80重量%。在大多数情况下,粉剂形式制剂包含5重量%至20%重量的活性化合物,可喷雾溶液包含约0.2重量%至25%重量的活性化合物。在颗粒剂例如可分散颗粒剂的情况下,活性化合物含量部分取决于活性化合物是以液体还是固体形式存在,以及取决于使用哪些造粒助剂和填料。通常,在水分散性颗粒的情况下,含量为10重量%至90重量%。
此外,如果合适,上述活性化合物制剂可包含常规粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、着色剂、载体、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂或粘度调节剂。
根据本发明的除草剂浓缩组合物的除草作用可以例如通过表面活性剂,优选通过选自脂肪醇聚二醇醚的润湿剂来改进。脂肪醇聚二醇醚优选在脂肪醇基团中含有10-18个碳原子和在聚二醇醚部分中含有2-20个环氧乙烷单元。脂肪醇聚二醇醚可以是非离子或离子的,例如以脂肪醇聚二醇醚硫酸盐的形式,其可以例如作为碱金属盐(例如钠盐或钾盐)或铵盐使用,但也可以作为碱土金属盐例如镁盐使用,诸如C12/C14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(LRO,Clariant);参见,例如,EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196,以及Proc.EWRS Symp."Factors Affecting Herbicidal Activity andSelectivity",227-232(1988)。非离子脂肪醇聚二醇醚是,例如,含有2-20个,优选3-15个环氧乙烷单元的(C10-C18)-,优选(C10-C14)-脂肪醇聚二醇醚(例如异十三烷醇聚二醇醚),例如来自/>系列,诸如/>X-030、/>X-060、/>X-080或X-150(全部来自Clariant GmbH)。
本发明另外涵盖本发明的除草剂浓缩组合物与上述选自脂肪醇聚二醇醚的润湿剂的组合,其优选在脂肪醇基团中含有10-18个碳原子,在聚二醇醚部分中含有2-20个环氧乙烷单元,并且其可以以非离子或离子形式存在(例如作为脂肪醇聚二醇醚硫酸盐)。优选的是C12/C14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(LRO,Clariant);和具有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷醇聚二醇醚,例如来自/>X系列,如/>X-030、/>X-060、/>X-080或/>X-150(全部来自Clariant GmbH)。还已知脂肪醇聚二醇醚例如非离子或离子脂肪醇聚二醇醚(例如脂肪醇聚二醇醚硫酸盐)也适合用作许多其它除草剂,尤其是来自咪唑啉酮类的除草剂的渗透剂和活性增强剂(参见,例如,EP-A-0502014)。
优选地,一种或多种表面活性剂(组分(E))选自蓖麻油乙氧基化物、烷基磺基琥珀酸盐、多羟基脂肪酸和聚乙二醇单(三苯乙烯基苯基)醚。
根据本发明优选的除草剂浓缩组合物包含一种或多种选自蓖麻油乙氧基化物、C1-C12-烷基磺基琥珀酸盐、多羟基C12-C22-脂肪酸和聚乙二醇单(三苯乙烯基苯基)醚的表面活性剂(组分(E))。
优选地,一种或多种表面活性剂(组分(E))选自蓖麻油乙氧基化物(10EO)、蓖麻油乙氧基化物(40EO)、2-乙基己基磺基琥珀酸钠、多羟基硬脂酸和聚乙二醇单(三苯乙烯基苯基)醚(16EO)。
在根据本发明的优选除草剂浓缩组合物中,在每种情况下基于组合物的总重量,非离子表面活性剂的总量为至少2重量%,优选至少3重量%,更优选至少4重量%。
在优选的实施方案中,根据本发明的组合物包含至少一种选自在聚二醇醚部分中具有5-50个环氧乙烷(EO)单元的蓖麻油乙氧基化物,更优选蓖麻油乙氧基化物(10EO)和/或蓖麻油乙氧基化物(40EO)的非离子表面活性剂,在每种情况下基于组合物的总重量,优选总量为至少3重量%,更优选至少4重量%。
在一些优选的实施方案中,根据本发明的组合物包含至少一种选自磺基琥珀酸盐,优选包含或由2-乙基己基磺基琥珀酸钠的组成离子表面活性剂。如果磺基琥珀酸盐如2-乙基己基磺基琥珀酸钠存在于根据本发明的组合物中,在每种情况下基于组合物的总重量,其优选以至少3重量%,更优选至少4重量%的总量存在。
在优选的实施方案中,根据本发明的组合物包含至少一种非离子表面活性剂和一种离子表面活性剂,其中在每种情况下基于组合物的总重量,其按重量计的总量优选在3:1至1:3的范围内,按重量计更优选的比率在2:1至1:2的范围内。优选地,基于组合物的总重量,非离子表面活性剂的总量与离子表面活性剂的总量的比率在2:1至1:1的范围内,更优选所述比率大于1:1,即非离子表面活性剂的量优选稍微高于离子表面活性剂的量。在所述优选实施方案中,非离子表面活性剂优选选自在聚二醇醚部分中具有5-50个环氧乙烷单元的蓖麻油乙氧基化物,更优选蓖麻油乙氧基化物(10EO)和/或蓖麻油乙氧基化物(40EO),并且离子表面活性剂选自磺基琥珀酸盐,并且优选为2-乙基己基磺基琥珀酸钠。
可用作本发明除草剂浓缩组合物中的组分(G)的有机溶剂优选选自乙酸异冰片酯和碳酸丙烯酯。
乙酸异冰片酯可用作本发明除草剂浓缩组合物中的有机溶剂(组分(G))。如果存在,基于根据本发明的除草剂浓缩组合物的总重量,乙酸异冰片酯的总量优选在10重量%至40重量%的范围内。
根据本发明的除草剂浓缩组合物中优选的有机溶剂(组分(G))是碳酸丙烯酯。如果存在,基于本发明除草剂浓缩组合物的总重量,碳酸丙烯酯的总量优选在0.1重量%至10重量%的范围内。
根据本发明的除草剂浓缩组合物中的制剂助剂(组分(H))优选选自C16-C22脂肪酸的C1-C4烷基酯、C10-C22脂肪醇乙氧基化物醚、增稠剂和pH调节剂(pH缓冲剂)。
根据本发明的组合物优选包含至少一种制剂助剂。在一个具体方面,根据本发明的组合物包含一种或多种C16-C22脂肪酸的C1-C4烷基酯,优选至少一种C16-C22脂肪酸甲酯,更优选单不饱和C16-C22脂肪酸的甲基酯。特别优选的是包含顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)(其例如作为Radia 7066市售)的根据本发明的组合物。
在根据本发明的优选的除草剂浓缩组合物中,在每种情况下基于组合物的总重量,C16-C22脂肪酸的C1-C4烷基酯的总量为至少5重量%,优选至少10重量%。
在根据本发明的优选的除草剂浓缩组合物中,在每种情况下基于组合物的总重量,单不饱和C16-C22脂肪酸甲酯,特别是顺式-9-十八烯酸甲酯(油酸甲酯)的总量为至少10重量%,优选至少15重量%,更优选至少20重量%。
在根据本发明的优选的除草剂浓缩组合物中,在每种情况下基于组合物的总重量,单不饱和C16-C22脂肪酸甲酯,特别是顺式-9-十八烯酸甲酯(油酸甲酯)的总量为10重量%至50重量%,优选15重量%至45重量%,更优选20重量%至40重量%。
根据本发明的组合物在冬小麦(TRZAW)中在出苗后施用时,与市售除草剂(甲基二磺隆+噻酮磺隆+吡唑解草酯WG(45+15+112.5g/kg))与/>(月桂基醚硫酸钠)的组合相比,显示出类似的作物安全性(作物损害)。
根据本发明的组合物通常显示出比和/>的混合物更好的草控制。
在包含单不饱和C16-C22脂肪酸甲酯,特别是顺式-9-十八烯酸甲酯(油酸甲酯)的根据本发明的优选组合物中,组分(B)与单不饱和C16-C22脂肪酸甲酯,特别是顺式-9-十八烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比优选在5:2至2:5的范围内,更优选在2:1至1:2的范围内,甚至更优选在7:4至3:5的范围内。
特别地,发现根据本发明的优选、更优选或特别优选的组合物有效地控制难以控制的杂草,例如大穗看麦娘(ALOMY)、黑麦草物种(LOLSS)和雀麦物种(BROSS),其例如是在作物植物如谷物例如小麦、大麦或黑麦中的重要杂草。
通常,发现其中组分(B)与单不饱和C16-C22脂肪酸甲酯,特别是顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比大于1:1的根据本发明的组合物可以在草类例如大穗看麦娘(ALOMY)或黑麦草物种(LOLSS)中展现出与其中组分(B)与单不饱和C16-C22脂肪酸甲酯,特别是顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比为1:1或小于1:1的根据本发明的组合物制剂相比更高的功效(参见以下实验部分中的田间试验结果)。
因此,在一些实施方案中,在根据本发明的组合物中,组分(B)与单不饱和C16-C22脂肪酸甲酯,特别是顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比为优选大于1:1,优选在2:1至5:4的范围内,更优选在2:1至4:3的范围内,甚至更优选在7:4至3:2的范围内。
根据本发明的除草剂浓缩组合物中的其它优选制剂助剂(组分(H))选自异十三烷醇乙氧基化物(6EO)甲基醚、异十三烷醇乙氧基化物(15EO)甲基醚、羟基十八烷酸锂、季铵盐18-锂蒙脱石、甲酸和碳酸二钠。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至6重量%,
组分(B),总量为10重量%至60重量%,
C16-C22脂肪酸的C1-C4烷基酯,总量为至少10重量%,
表面活性剂,总量为至少2重量%,
和优选地一种、两种、三种或更多种另外的组分,其选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至6重量%,
组分(B),总量为10重量%至50重量%,
C16-C22脂肪酸甲酯,总量为至少10重量%,
表面活性剂,总量为至少2重量%,
和优选地一种、两种、三种或更多种另外的组分,其选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至5重量%,
组分(B),总量为10重量%至50重量%,
单不饱和C16-C22脂肪酸甲酯,总量为10重量%至50重量%,
表面活性剂,总量为至少3重量%,
和优选地一种、两种、三种或更多种另外的组分,其选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至5重量%,
组分(B),总量为10重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为10重量%至50重量%,
表面活性剂,总量为至少3重量%,
和优选地一种、两种、三种或更多种另外的组分,其选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至5重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
表面活性剂,总量为至少3重量%,
和一种、两种、三种或更多种另外的组分,其选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至5重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
表面活性剂,总量为至少3重量%,优选选自蓖麻油乙氧基化物、烷基磺基琥珀酸盐和聚乙二醇单(三苯乙烯基苯基)醚,
和一种、两种、三种或更多种另外的组分,其选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至5重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
非离子表面活性剂,总量为至少2重量%,优选包含选自蓖麻油乙氧基化物的非离子表面活性剂,
和一种、两种、三种或更多种另外的组分,选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至5重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
非离子表面活性剂,总量为至少2重量%,优选包含选自蓖麻油乙氧基化物的非离子表面活性剂,
一种或多种离子表面活性剂,优选选自磺基琥珀酸盐,
和一种、两种、三种或更多种另外的组分,选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至4重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
非离子表面活性剂,总量为至少3重量%,优选包含选自蓖麻油乙氧基化物的非离子表面活性剂,
一种或多种选自磺基琥珀酸盐,优选2-乙基己基磺基琥珀酸钠的离子表面活性剂,
和一种、两种、三种或更多种另外的组分,选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至4重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
其中组分(B)与顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比在2:1至1:2的范围内,
非离子表面活性剂,总量为至少3重量%,其中所述非离子表面活性剂包含或由选自蓖麻油乙氧基化物的表面活性剂组成,
一种或多种选自磺基琥珀酸盐,优选2-乙基己基磺基琥珀酸钠的离子表面活性剂,
其中非离子表面活性剂的总量与离子表面活性剂的总量的比率优选在3:1至1:3的范围内,
和一种、两种、三种或更多种另外的组分,选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至3重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
其中组分(B)与顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比在2:1至1:2的范围内,
非离子表面活性剂,总量为至少3重量%,其中所述非离子表面活性剂包含或由选自蓖麻油乙氧基化物的表面活性剂组成,
一种或多种离子表面活性剂,其包含或由2-乙基己基磺基琥珀酸钠组成,优选总量为至少3重量%,
其中非离子表面活性剂的总量与离子表面活性剂的总量的比率优选在2:1至1:2的范围内,
和一种、两种、三种或更多种另外的组分,选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
安全剂(组分(D)),优选总量为0.75重量%至15重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至30重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在所有上述优选实施方案中,其它除草剂(组分(C))和优选的安全剂(组分(D))优选选自上述所列相应优选、更优选或特别优选的组分(C)和组分(D)。
在所有上述优选实施方案中,本发明除草剂浓缩组合物中的制剂助剂(组分(H))优选选自C10-C22脂肪醇乙氧基化物醚,增稠剂和pH调节剂(pH缓冲剂)。
在所有上述优选实施方案中,本发明除草剂浓缩组合物中的制剂助剂(组分(H))优选选自异十三烷醇乙氧基化物(6EO)甲基醚、异十三烷醇乙氧基化物(15EO)甲基醚、羟基十八烷酸锂、季铵盐18-锂蒙脱石、甲酸和碳酸二钠。
在更优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至2.5重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
其中组分(B)与顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比在2:1至1:2的范围内,
非离子表面活性剂,总量为至少2重量%,优选包含选自蓖麻油乙氧基化物的非离子表面活性剂,
安全剂(组分(D)),选自(D1)吡唑解草酸、其酯和/或盐或(D4)解草酸、其酯和/或盐,优选总量为1重量%至10重量%,
和一种、两种、三种或更多种另外的组分,选自:
其他除草剂(组分(C)),优选总量为0.5重量%至12重量%,
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至10重量%,
其他制剂助剂(组分(H)),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在更优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至2.5重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
其中组分(B)与顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比在2:1至1:2的范围内,
非离子表面活性剂,总量为至少3重量%,优选包含选自蓖麻油乙氧基化物的非离子表面活性剂,
任选地,选自磺基琥珀酸盐的离子表面活性剂,总量为至少3重量%,
其他除草剂(组分(C)),选自(C1)碘甲磺隆及其盐、(C2)噻酮磺隆及其盐,及其混合物,优选总量为0.5重量%至8重量%,
安全剂(组分(D)),选自(D1)吡唑解草酸、其酯和/或盐或(D4)解草酸、其酯和/或盐,优选总量为1重量%至10重量%,
和一种、两种或更多种另外的组分,选自:
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至10重量%,
其它制剂助剂(组分(H)),其选自C10-C22脂肪醇乙氧基化物醚、增稠剂和pH调节剂(pH缓冲剂),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在更优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至2.5重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
其中组分(B)与顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比在2:1至1:2的范围内,
非离子表面活性剂,总量为至少3重量%,优选包含选自蓖麻油乙氧基化物的非离子表面活性剂,
任选地,选自磺基琥珀酸盐的离子表面活性剂,总量为至少3重量%,
其他除草剂(组分(C)),选自碘甲磺隆、碘甲磺隆钠盐、噻酮磺隆及其混合物,优选总量为0.5重量%至8重量%,
选自吡唑解草酯或解草酯的安全剂(组分(D)),优选总量为1重量%至10重量%,
和一种、两种或更多种另外的组分,选自:
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至10重量%,
其它制剂助剂(组分(H)),其选自C10-C22脂肪醇乙氧基化物醚、增稠剂和pH调节剂(pH缓冲剂),优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在更优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至2.0重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%的,
其中组分(B)与顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比在2:1至1:2的范围内,
非离子表面活性剂,总量为至少3重量%,优选包含选自蓖麻油乙氧基化物的非离子表面活性剂,
任选地,选自磺基琥珀酸盐的离子表面活性剂,总量为至少3重量%,
其他除草剂(组分(C)),选自碘甲磺隆、碘甲磺隆钠盐、噻酮磺隆及其混合物,优选总量为0.5重量%至8重量%,
安全剂(组分(D)),选自(D1)吡唑解草酯或(D4)解草酯,优选总量为1重量%至10重量%,
和一种、两种或更多种另外的组分选自:
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至10重量%,
其它制剂助剂(组分(H)),其选自异十三烷醇乙氧基化物(6EO)甲基醚、异十三烷醇乙氧基化物(15EO)甲基醚、羟基十八烷酸锂、季铵盐18-锂蒙脱石、甲酸和碳酸二钠,优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在更优选的实施方案中,根据本发明的除草剂浓缩组合物包含:
组分(A),总量为0.5重量%至2.0重量%,
组分(B),总量为20重量%至50重量%,
顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯),总量为20重量%至50重量%,
其中组分(B)与顺式-9-十八碳烯酸甲酯(油酸甲酯)的重量比在7:4至3:5的范围内,优选大于1:1,
非离子表面活性剂,总量为至少3重量%,优选包含选自蓖麻油乙氧基化物的非离子表面活性剂,
任选地,选自磺基琥珀酸盐的离子表面活性剂,总量为至少3重量%,
其他除草剂(组分(C)),选自碘甲磺隆、碘甲磺隆钠盐、噻酮磺隆及其混合物,优选总量为0.5重量%至8重量%,
安全剂(组分(D)),选自(D1)吡唑解草酯或(D4)解草酯,优选总量为1重量%至10重量%,
和一种、两种或更多种另外的组分,选自:
水(组分(F)),优选总量为0.1重量%至10重量%,
其它制剂助剂(组分(H)),其选自异十三烷醇乙氧基化物(6EO)甲基醚、异十三烷醇乙氧基化物(15EO)甲基醚、羟基十八烷酸锂、季铵盐18-锂蒙脱石、甲酸和碳酸二钠,优选总量为0.1重量%至50重量%,
在每种情况下基于组合物的总重量。
在所有上述优选的实施方案中和在所有上述更优选的实施方案中,在每种情况下基于组合物的总重量,根据本发明的除草剂浓缩组合物中存在的组分(B)和顺式-9-十八烯酸甲酯(油酸甲酯)的总量的总和为60重量%或更多。
此外,已知脂肪醇聚二醇醚例如非离子或离子脂肪醇聚二醇醚(例如脂肪醇聚二醇醚硫酸盐)也适合作为许多其他除草剂,尤其还有选自咪唑啉酮类的除草剂的渗透剂和增效剂;(参见,例如,EP-A-0502014)。
使用植物油可以进一步提高根据本发明的除草剂浓缩组合物的除草效果。术语植物油应理解为意旨来自油料植物物种的油,例如大豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、红花油或蓖麻油,特别是菜籽油,及其酯交换产物,例如烷基酯,诸如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油优选是C10-C22-,优选C12-C20-脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯是例如不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸的酯,特别是具有偶数个碳原子的那些,例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,和特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
C10-C22-脂肪酸酯的实例是通过使甘油或二醇与C10-C22-脂肪酸(如其存在于例如来自油料植物物种的油中)反应而获得的酯,或如可通过例如上述甘油-或二醇-C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换而获得的C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯。酯交换反应可以通过已知的方法进行,例如描述于Chemie Lexikon,9th edition,第2卷,1343页,Thieme Verlag Stuttgart。
优选的C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯是甲基、乙基、丙基、丁基、2-乙基己基和十二烷基酯。优选的二醇-和甘油-C10-C22-脂肪酸酯是C10-C22-脂肪酸的均一或混合的二醇酯和甘油酯,特别是具有偶数个碳原子的那些脂肪酸,例如芥酸、月桂酸、棕榈酸、和特别地C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
在另外的实施方案中,本发明涵盖包含组分(A)、(B)和任选地(C)和/或(D)的除草剂浓缩组合物与上述植物油例如菜籽油的组合,优选以市售含油制剂添加剂的形式,特别是基于菜籽油的那些,特别地作为主要成分具有:菜籽油甲酯,例如B(Novance,France)、Rako-/>(Bayer AG,Germany)、/>(Stefes,Germany)或Stefes(Stefes,Germany)。/>
为了使用,根据本发明的除草剂浓缩组合物以常规方式稀释,例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩物、分散体和水分散性颗粒剂的情况下使用水。
在进一步的方面,本发明涉及罐混组合物,其包含以下或由以下组成:
组分(i)本发明的除草剂浓缩组合物,
组分(ii)水,
任选地组分(iii)一种或多种脂肪醇聚二醇醚和/或一种或多种植物油或其酯(优选菜籽油甲酯)和/或一种或多种碱金属月桂基醚硫酸盐(优选月桂基醚硫酸钠),
其中,在每种情况下基于罐混组合物的总重量,组分(ii)的总重量与组分(i)的总重量优选在50:1至800:1的范围内,更优选在100:1至500:1的范围内。
在另一个方面,本发明涉及一种制备罐混组合物的方法,其特征在于以下步骤:
(a)提供本文所述的除草剂浓缩组合物作为组分(i),
(b)作为组分(ii)的水,其中组分(ii)的总重量与组分(i)的总重量优选在50:1至800:1的范围内,更优选在100:1至500:1的范围内,
(c)任选地提供一种或多种脂肪醇聚二醇醚和/或一种或多种植物油或其酯(优选菜籽油甲酯)和/或一种或多种碱金属月桂基醚硫酸盐(优选月桂基醚硫酸钠)作为组分(iii),
其中组分(i)和(ii)以及任选的组分(iii)在罐中混合。
根据本发明的除草剂浓缩组合物或罐混组合物可以施用于植物、植物的部分、植物的种子或栽培区域(田间的土壤),优选施用于绿色植物和植物的部分,并且如果适当,还施用于田间的土壤。
具有组分(A)和(B)的根据本发明的除草剂浓缩组合物具有更容易施用的优点,因为组分的量已经以彼此正确的比例存在。此外,此类组合物中的助剂也可以彼此最佳地匹配。此类除草剂浓缩组合物在本领域中被称为预混物或罐内制剂。与将不同的组分和助剂分别加入罐中以形成喷雾混合物的情况相比,这些是有利的。根据本发明的除草剂浓缩组合物尤其提供了有利的活性谱和/或高稳定性(化学和物理),并且易于使用。
在本发明的上下文中描述的组合物适用于在植物作物中,例如在经济上重要的植物作物诸如谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、小米)、甜菜、甘蔗、油菜籽、棉花和大豆中控制有害植物(即不期望的植物生长)。特别感兴趣的是在本发明的上下文中描述的组合物在单子叶植物作物例如谷物,诸如小麦、大麦、黑麦、燕麦,特别是其杂种如黑小麦、稻、玉米和小米中的施用。这些植物作物对于本发明的上下文中的除草剂浓缩组合物和罐混合物也是优选的。
在本发明的上下文中描述的组合物对广谱的经济上重要的杂草(有害植物)具有突出的除草活性。活性化合物还有效地作用于多年生杂草,其由根茎、初生主根或其它多年生器官产生嫩芽并且难以控制。在这种情况中,物质是在播种前、出苗前还是出苗后施用并不重要。出苗后施用或播种后出苗前早期施用是优选的。
具体而言,可提及可通过根据本发明的组合物控制的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表的实例,但列举不限于特定物种。
在本发明的上下文中描述的组合物有效作用的杂草物种的实例来自单子叶杂草物种,例如来自一年生组的阿披拉草属(Apera)如阿披拉草(Apera spica venti)、燕麦属(Avena)如野燕麦(Avenafatua)、看麦娘属(Alopecurus)如大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、臂形草属(Brachiaria)、马唐属(Digitaria)、黑麦草属(Lolium)如多花黑麦草(Loliummultiflorum)和硬直黑麦草(Lolium rigidum)、稗属(Echinochloa)、黍属(Panicum)、虉草属(Phalaris)如虉草(Phalaris arundinacea)和金丝雀草(Phalariscanariensis)、早熟禾属(Poa)如早熟禾(Poa annum)、狗尾草属(Setaria)如金狗尾草(Setaria pumila)和莠狗尾巴草(Setaria viridis),以及雀麦属(Bromus)如大扁雀麦(Bromus catharticus)、黑麦状雀麦(Bromus secalinus)、直立雀麦(Bromus erectus)、旱雀麦(Bromus tectorum)和雀麦(Bromus japonicus)和莎草属(Cyperus),以及多年生物种中的冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高粱属(Sorghum)以及多年生莎草属(Cyperus)物种。
在双子叶杂草物种的情况下,作用谱扩展至物种,例如在一年生植物中,诸如苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、菊属(Chrysanthemum)、拉拉藤属(Galium)如猪殃殃(Galium aparine)、老鹳草属(Geranium)如裂叶老鹳草(Geraniumdissectum)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、母菊属(Matricaria)如母菊(Matricaria chamomilla)、罂粟属(Papaver)如虞美人(Papaver rhoeas)、牵牛属(Pharbitis)、蓼属(Polygonum)如荞麦蔓(Polygonum convolvulus)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、繁缕属(Stellaria)、婆婆纳属(Veronica)如常春藤婆婆纳(Veronica hederifolia)、堇菜属(Viola)如野生堇菜(Viola arvensis)和三色堇(Viola tricolor)、苍耳属(Xanthium),以及在多年生杂草中,旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和艾属(Artemisia)。
在本发明的上下文中,有害植物(杂草物种)优选选自看麦娘属(Alopecurus)(特别是大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides))、阿披拉草属(Apera)(特别是阿披拉草(Apera spica-venti))、燕麦属(Avena)(特别是野燕麦(Avena fatua))、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)(特别是大扁雀麦(Bromus catharticus)、黑麦状雀麦(Bromus secalinus)、直立雀麦(Bromus erectus)、旱雀麦(Bromus tectorum)和雀麦(Bromus japonicus))、稗属(Echinochloa)、拉拉藤属(Galium)(特别是猪殃殃(Galiumaparine))、老鹳草属(Geranium)(特别是裂叶老鹳草(Geranium dissectum))、黑麦草属(Lolium)(特别是多花黑麦草(Lolium multiflorum)和硬直黑麦草(Lolium rigidum))、母菊属(Matricaria)(特别是母菊(Matricaria chamomilla))、罂粟属(Papaver)(特别是虞美人(Papaver rhoeas))、虉草属(Phalaris)(特别是虉草(Phalaris arundinacea)和金丝雀草(Phalaris canariensis))、早熟禾属(Poa)(特别是早熟禾(Poa annum))、蓼属(Polygonum)(特别是荞麦蔓(Polygonum convolvulus))、狗尾草属(Setaria)(特别是金狗尾草(Setaria pumila)和莠狗尾巴草(Setaria viridis))、婆婆纳属(Veronica)(特别是常春藤婆婆纳(Veronica hederifolia))和堇菜属(Viola)(特别是野生堇菜(Violaarvensis)和三色堇(Viola tricolor))。
因此,在另一个方面,本发明涉及一种用于控制有害植物的方法,其包括将如本文定义的除草剂浓缩组合物或罐混组合物施用到植物、植物部分、植物种子或植物生长的区域上,优选用于选择性控制植物作物中的有害植物。
此外,本发明涉及如本文定义的除草剂浓缩组合物或罐混组合物用于控制有害植物的用途。
特别地,本发明涉及用于控制有害植物的方法和用途,其中有害植物优选选自看麦娘属(Alopecurus)(特别是大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides))、阿披拉草属(Apera)(特别是阿披拉草(Apera spica-venti))、燕麦属(Avena)(特别是野燕麦(Avenafatua))、雀麦属(Bromus)(特别是大扁雀麦(Bromus catharticus)、黑麦状雀麦(Bromussecalinus)、直立雀麦(Bromus erectus)、旱雀麦(Bromus tectorum)和雀麦(Bromusjaponicus))、拉拉藤属(Galium)(特别是猪殃殃(Galium aparine))、黑麦草属(Lolium)(特别是多花黑麦草(Lolium multiflorum)和硬直黑麦草(Lolium rigidum))、母菊属(Matricaria)(特别是母菊(Matricaria chamomilla))、罂粟属(Papaver)(特别是虞美人(Papaver rhoeas))、虉草属(Phalaris)(特别是虉草(Phalaris arundinacea)和金丝雀草(Phalaris canariensis))、早熟禾属(Poa)(特别是早熟禾(Poa annum))、蓼属(Polygonum)(特别是荞麦蔓(Polygonum convolvulus))、狗尾草属(Setaria)(特别是金狗尾草(Setaria pumila)和莠狗尾巴草(Setaria viridis))、婆婆纳属(Veronica)(特别是常春藤婆婆纳(Veronica hederifolia))和堇菜属(Viola)(特别是野生堇菜(Violaarvensis)和三色堇(Viola tricolor))。
如果在本发明的上下文中描述的组合物在发芽前施用于土壤表面,则杂草幼苗或者被完全阻止出苗,或者杂草生长直到其达到子叶阶段,但然后其生长停止,并且最终在三至四周后其完全死亡。
如果在本发明的上下文中描述的组合物的组分在出苗后施用于植物的绿色部分,则生长同样在处理后非常短的时间内大幅度地停止,并且杂草植物保持在施用时间点的生长阶段,或者其在一定时间后完全死亡,从而以该方式在非常早的时间点以持续的方式消除对作物植物有害的杂草的竞争。
本发明的上下文中描述的组合物的特征在于快速开始和持久的除草作用。通常,本发明组合物中活性化合物的耐雨性(rainfastness)是有利的。一个特别的优点是在本发明的上下文中描述的组合物中存在的除草活性成分的剂量可以被调节至如此低的量,使得其土壤作用是最佳地低。这不仅允许其首先用于敏感作物,而且实际上避免了地下水和地表水污染。在本发明的上下文中描述的组合物允许所需的除草活性化合物的施用量显著降低。
在本发明的上下文中描述的组合物的有益效果可以允许降低施用量,控制更广谱的杂草,更快速地发生除草作用,更长的作用持续时间和/或更好地控制有害植物,同时使用更少的施用。
从定性和定量的观点来看,上述性质和优点对于杂草控制实践是有益的,以保持农作物不受不期望的竞争植物的侵害,并因此保护和/或增加产量。
实施例
除非另有说明,所有的量和百分比均指重量。
以下物质和缩写用于以下实施例中:
A.制剂实施例
表A1-1:具有MSS和MPR的OD制剂
物质/制剂号 233245 232867 233251
g/L g/L g/L
MSS 15.7 15.7 9.4
MPR 45.0 30.0 27.0
EMULSOGEN EL 400 55.8 56.4 55.8
甲酸 0.01 2.1 0.01
碳酸钠 0.01 0.01 0.01
LIGASTAR LI 12OXY 0.0 28.2 0.0
BENTONE 38 18.6 2.8 23.3
碳酸丙烯酯 1.9 0.3 1.9
TEHP 372.0 376.0 372.0
TRITON GR 7ME 46.5 47.0 46.5
Radia 7066 374.5 381.5 394.0
表A1-2:具有MSS和MPR的OD制剂
表A2-1:具有IMS、MSS、TCM和MPR的OD制剂
物质/制剂号 223238 225729 223235
g/L g/L g/L
IMS 3.0 3.0 3.0
MSS 15.7 15.7 15.7
TCM 7.5 7.5 7.5
MPR 45.0 45.0 45.0
EMULSOGEN EL 400 57.0 57.0 57.0
甲酸 1.0 1.0 1.0
碳酸钠 0.01 0.01 0.01
GENAPOL XM 060 0.0 0.0 142.5
LIGASTAR LI 12OXY 28.5 28.5 28.5
BENTONE 38 4.8 4.8 4.8
碳酸丙烯酯 2.9 2.9 2.9
TEHP 285.0 475.0 142.5
TRITON GR 7ME 47.5 47.5 47.5
Radia 7066 452.2 262.2 452.2
表A2-2:具有IMS、MSS、TCM和MPR的OD制剂
表A2-3:具有IMS、MSS、TCM和MPR的OD制剂
物质/制剂号 226017 226015 227032
g/L g/L g/L
IMS 3.0 3.0 3.0
MSS 15.7 15.7 15.7
TCM 5.0 5.0 5.0
MPR 45.0 45.0 45.0
EMULSOGEN EL 400 57.0 57.0 0.0
ETOCAS 10 0.0 0.0 47.5
甲酸 1.0 1.0 1.0
碳酸钠 0.01 0.01 0.01
GENAPOL XM 060 0.0 237.5 190.0
LIGASTAR LI 12OXY 28.5 28.5 28.5
BENTONE 38 2.9 2.9 2.85
碳酸丙烯酯 2.9 2.9 0.285
TEHP 475.0 237.5 380.0
TRITON GR 7ME 47.5 47.5 47.5
Radia 7066 266.6 267.6 184.6
表A2-4:具有IMS、MSS、TCM和MPR的OD制剂
表A2-5:具有IMS、MSS、TCM和MPR的OD制剂
物质/制剂号 230581 230605
g/L g/L
IMS 3.0 3.0
MSS 12.5 12.5
TCM 5.0 5.0
MPR 45.0 45.0
EMULSOGEN EL 400 57.0 47.5
甲酸 1.0 1.0
碳酸钠 0.01 0.01
GENAPOL XM 060 0.0 190.0
LIGASTAR LI 12OXY 28.5 28.5
BENTONE 38 2.9 2.9
碳酸丙烯酯 2.9 2.9
TEHP 475.0 380.0
TRITON GR 7ME 47.5 47.5
Radia 7066 270.4 187.8
表A2-6:具有IMS、MSS、TCM和MPR的OD制剂
表A2-7:具有IMS、MSS、TCM和MPR的OD制剂
表A3-1:具有MSS、TCM和MPR的OD制剂
表A3-2:具有MSS、TCM和MPR的OD制剂
物质/制剂号 227044 227050 230881
g/L g/L g/L
MSS 15.7 15.7 15.7
TCM 5.0 5.0 5.0
MPR 37.5 37.5 37.5
EMULSOGEN EL 400 46.5 0.0 57.0
ETOCAS 10 0.0 47.5 0.0
甲酸 0.01 0.01 2.1
碳酸钠 0.01 0.01 0.01
GENAPOL XM 060 186.0 0.0 190.0
GENAPOL XM 150 0.0 142.5 0.0
LIGASTAR LI 12OXY 27.9 28.5 28.5
BENTONE 38 2.8 0.0 2.9
碳酸丙烯酯 0.3 0.0 0.3
TEHP 372.0 285.0 380.0
TRITON GR 7ME 46.5 47.5 47.5
Radia 7066 189.8 340.8 183.6
表A3-3:具有MSS、TCM和MPR的OD制剂
表A3-4:具有MSS、TCM和MPR的OD制剂
物质/制剂号 230613 230617
g/L g/L
MSS 12.5 12.5
TCM 5.0 5.0
MPR 37.5 37.5
EMULSOGEN EL 400 55.8 46.5
甲酸 0.01 0.01
碳酸钠 0.01 0.01
GENAPOL XM 060 0.0 186.0
LIGASTAR LI 12OXY 27.9 27.9
BENTONE 38 2.8 2.8
碳酸丙烯酯 0.3 0.3
TEHP 465.0 372.0
TRITON GR 7ME 46.5 46.5
Radia 7066 276.7 193.0
表A3-5:具有MSS、TCM和MPR的OD制剂
表A3-6:具有MSS、TCM和MPR的OD制剂
物质/制剂号 230885 233043 233047
g/L g/L g/L
MSS 9.4 9.4 9.4
TCM 5.0 5.0 5.0
MPR 37.5 37.5 37.5
EMULSOGEN EL 400 57.0 56.4 56.4
甲酸 2.1 2.1 2.1
碳酸钠 0.01 0.01 0.01
LIGASTAR LI 12OXY 28.5 28.2 28.2
BENTONE 38 2.9 2.8 2.8
碳酸丙烯酯 0.3 0.3 0.3
TEHP 475.0 470.0 376.0
TRITON GR 7ME 47.5 47.0 47.0
Radia 7066 284.9 281.3 375.3
表A3-7:具有MSS、TCM和MPR的OD制剂
表A3-8:具有MSS、TCM和MPR的OD制剂
物质/制剂号 230878 230883 233048
g/L g/L g/L
MSS 6.3 6.3 6.3
TCM 5.0 5.0 5.0
MPR 37.5 37.5 37.5
EMULSOGEN EL 400 56.4 57.0 56.4
甲酸 2.1 2.1 2.1
碳酸钠 0.01 0.01 0.01
GENAPOL XM 060 0.0 190 0.0
LIGASTAR LI 12OXY 28.2 28.5 28.2
BENTONE 38 2.8 2.9 2.8
碳酸丙烯酯 0.3 0.3 0.3
TEHP 470.0 380.0 376.0
TRITON GR 7ME 47.0 47.5 47.0
Radia 7066 284.4 193.0 378.4
表A3-9:具有MSS、TCM和MPR的OD制剂
B.生物学实施例
温室试验(非根据本发明)
所示的%损害(损伤)是指在各作物中观察到的最大损害。
表G1:使用MSM、IMS和MPR的温室选择性试验-当在约35cm(TRZAW,冬小麦)或约40cm(TRZDU,硬粒小麦)的植物高度施用相应物质时,出苗后小麦作物的损伤
*:G-TEHP:80% TEHP,10%LRO糊剂和10%/>CO
LRO糊剂是C12-C14脂肪醇二甘醇醚硫酸,钠盐,70%水溶液,市售
CO是蓖麻油乙氧基化物(非离子乳化剂),市售
#:TBEP:三(丁氧基乙基)磷酸酯,市售
田间/室外试验
在有害植物出苗后,通常在2-至4-叶阶段,用所示的相应物质以100至400l/公顷的水施用量处理。
处理后(通常施用后3-6周,取决于环境条件),通过将不同处理的地块与未处理的对照地块进行比较,对相应物质的除草活性同时进行目测评分。记录植物所有地上部分的损害和发展。根据百分比标度进行评分(100%作用=所有植物死亡;50%作用=50%的植物和绿色植物部分死亡;0%作用=没有可辨别的作用=类似对照地块)。在每种情况下,3、6或8个地块的得分数字是在六个不同的欧洲国家于春季的不同位置上平均。
在每种情况下,使用的除草成分的剂量率对于相应的活性成分指明,并且是指每公顷活性成分的量(g/公顷)。
观察到的除草剂的除草效果以对相应杂草的%活性表示。所示的%损害(损伤)是指在冬小麦(TRZAW)作物中观察到的最大损害。
表Ref-F1(非根据本发明):使用MSM和MPR的田间选择性试验-出苗后的冬小麦(TRZAW)作物损伤(损害)
MERO:菜籽油甲酯
*:G-TEHP:80% TEHP、10%LRO糊剂和10%/>CO 30
LRO糊剂是C12-C14脂肪醇二甘醇醚硫酸,钠盐,70%水溶液,市售
CO是蓖麻油乙氧基化物(非离子乳化剂),市售
除草活性田间试验:
测试的杂草:
ALOMY:大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)
LOLSS:黑麦草(Lolium sp.)
BROSS:雀麦(Bromus sp.)
表F1:使用MSM和MPR的田间杂草控制试验
(市售除草剂):甲基二磺隆+吡唑解草酯WG 13.5(4.5+9g/kg)
*:月桂基醚硫酸钠,市售
Sigma(市售除草剂):甲基二磺隆+吡唑解草酯OD 120(30+90g/L)
表F2-1:具有MSM、TCM和MPR的田间杂草控制试验
(市售杂草剂):甲基二磺隆+噻酮磺隆+吡唑解草酯WG(45+15+112.5g/kg)/>
*:月桂基醚硫酸钠,市售
表F2-2:具有MSM、TCM和MPR的田间杂草控制试验
(市售杂草剂):甲基二磺隆+噻酮磺隆+吡唑解草酯WG(45+15+112.5g/kg)
*:月桂基醚硫酸钠,市售
在田间测试的根据本发明的组合物通常显示出比和/>的混合物更好的杂草控制。
此外,与市售除草剂(甲基二磺隆+噻酮磺隆+吡唑解草酯WG(45+15+112.5g/kg)与/>(月桂基醚硫酸钠)的组合相比,在田间测试的根据本发明的组合物在冬小麦(TRZAW)中出苗后显示出相似的作物安全性(作物损伤)。/>

Claims (15)

1.组合物,其包含有效量的组分(A),其中
(A)表示甲基二磺隆和/或其盐,
(B)表示三(2-乙基己基)磷酸酯(TEHP),
和任选地一种或多种选自组分(C)和组分(D)的另外的化合物:
(C)一种或多种选自以下的另外的除草剂:
(C1)碘甲磺隆及其盐、(C2)噻酮磺隆及其盐、(C3)酰嘧磺隆及其盐、(C4)甲酰胺磺隆及其盐、(C5)丙苯磺隆及其盐和(C6)吡氟酰草胺,
(D)一种或多种安全剂,
其中基于所述组合物的总重量,组分(A)的总量与组分(B)的总量的重量比在1:2至1:100的范围内。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物不含唑啉草酯,优选不含甲基丙烯酸C1-C6烷基酯。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述组分(A)和(C)是所述组合物中仅有的除草剂。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的组合物,其中在每种情况下基于所述组合物的总重量,所述组分(A)的总量与所述组分(B)的总量的重量比在1:3至1:100的范围内,更优选在1:4至1:100的范围内,甚至更优选在1:4至1:80的范围内。
5.根据权利要求1至3中一项或多项所述的组合物,其中在每种情况下基于所述组合物的总重量,所述组分(A)的总量与所述组分(B)的总量的重量比在1:4至1:60的范围内,优选在1:4至1:50的范围内,更优选在1:4至1:40的范围内,或在1:5至1:30的范围内。
6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的组合物,其中在每种情况下基于所述组合物的总重量,所述组分(B)以总量为10重量%至50重量%,优选以总量为15重量%至45重量%,更优选以总量为20重量%至40重量%存在。
7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的组合物,其中所述组分(D)的安全剂选自:(D1)吡唑解草酸、其酯和/或其盐(优选吡唑解草酯),(D2)双苯噁唑酸、其酯和/或其盐(优选双苯噁唑酸乙酯),(D3)环丙磺酰胺、其酯和/或其盐(优选环丙磺酰胺),(D4)解草酸、其酯和/或其盐(优选解草酯),(D5)解草唑、其酯和/或其盐(优选解草唑)和(D6)解草噁唑、其酯和/或其盐(优选解草噁唑)。
8.根据权利要求1至7中一项或多项所述的组合物,其另外包含一种或多种选自作物保护中常用的另外的制剂辅助剂和添加剂的另外的组分,优选选自组分(E)至(G):
(E)表面活性剂,
(F)水,
(G)有机溶剂。
9.根据权利要求1至8中一项或多项所述的组合物,其包含
总量为0.5重量%至6重量%,优选总量为1重量%至5重量%,更优选总量为2重量%至4.5重量%的组分(A),
总量为10重量%至50重量%,优选总量为15重量%至45重量%,更优选总量为20重量%至40重量%的组分(B),
和一种、两种、三种或更多种选自组分(C)至(H)的另外的组分:
总量为0.5重量%至12重量%的其他除草剂(组分(C)),
总量为0.75重量%至15重量%的安全剂(组分D)),
总量为0.1重量%至60重量%的表面活性剂(组分(E)),
总量为0.1重量%至30重量%的水(组分(F)),
总量为0.1重量%至20重量%的有机溶剂(组分(G)),
总量为0.1重量%至50重量%的其他制剂助剂(组分(H)),
在每种情况下基于所述组合物的总重量。
10.罐混组合物,其包含以下或由以下组成:
组分(i)根据权利要求1至9中一项或多项所述的组合物,
组分(ii)水,
和任选地组分(iii)一种或多种脂肪醇聚二醇醚和/或一种或多种植物油或其酯(优选菜籽油甲酯)和/或一种或多种碱金属月桂基醚硫酸盐(优选月桂基醚硫酸钠),
其中在每种情况下基于所述罐混组合物的总重量,组分(ii)的总重量与组分(i)的总重量优选在50:1至800:1的范围内,更优选在100:1至500:1的范围内。
11.一种用于控制有害植物的方法,其包括将根据权利要求1至9中一项或多项所述的组合物或根据权利要求10所述的罐混组合物施用到所述植物、植物的部分、植物的种子或所述植物生长的区域上,其中组分(A)的施用量优选在0.5至50g/公顷的范围内,更优选在1至25g/公顷的范围内,并且特别优选在2至20g/公顷的范围内。
12.根据权利要求11所述的方法,用于选择性地控制植物作物中的有害植物。
13.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物或根据权利要求10所述的罐混组合物用于控制有害植物的用途,其中组分(A)的施用量优选在0.5至50g/公顷的范围内,更优选在1至25g/公顷的范围内,并且特别优选在2至20g/公顷的范围内。
14.根据权利要求11或12中任一项所述的方法或根据权利要求13所述的用途,其中所述有害植物选自看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、稗属、拉拉藤属、老鹳草属、黑麦草属、母菊属、罂粟属、虉草属、早熟禾属、蓼属、狗尾草属、婆婆纳属和堇菜属。
15.制备罐混组合物的方法,其特征在于以下步骤:
(a)提供根据权利要求1-9中任一项所述的组合物作为组分(i),
(b)提供水作为组分(ii),其中组分(ii)的总重量与组分(i)的总重量优选在50:1至800:1的范围内,更优选在100:1至500:1的范围内,
(c)任选地提供一种或多种脂肪醇聚二醇醚和/或多种植物油或其酯(优选菜籽油甲酯)和/或一种或多种碱金属月桂基醚硫酸盐(优选月桂基醚硫酸钠)作为组分(iii),
其中组分(i)和(ii)以及任选的组分(iii)在罐中混合。
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