EA014882B1 - Комбинации гербицидов со специальными сульфонилмочевинами - Google Patents
Комбинации гербицидов со специальными сульфонилмочевинами Download PDFInfo
- Publication number
- EA014882B1 EA014882B1 EA200900546A EA200900546A EA014882B1 EA 014882 B1 EA014882 B1 EA 014882B1 EA 200900546 A EA200900546 A EA 200900546A EA 200900546 A EA200900546 A EA 200900546A EA 014882 B1 EA014882 B1 EA 014882B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- salts
- esters
- herbicides
- acid
- plants
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Комбинация гербицидов, содержащая компоненты (А) и (В), показывающая улучшенное гербицидное действие, в которой: (А) означает один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (I) и их солей (I), и (В) означает один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (II) и их солей и сложных эфиров (II), где Rозначает фтор или хлор, Rозначает Н или хлор, Rозначает Н или NHи Rозначает СООН, ОСНСООН, ОСНСООСН(СН)СНО(СН)СНили ОСНСООСН(СН)(СН)СН, причем по крайней мере один из остатков Rи Rотличен от Н.
Description
Изобретение относится к технической области средств защиты растений, которые могут применяться против сорняков, например, в растительных культурах, и которые в качестве активных веществ содержат комбинацию по меньшей мере двух специальных гербицидов.
Из патента ЕР-А-131258 известны сульфонилмочевины и их соли, а также их применение в качестве гербицидов и/или регуляторов роста растений.
Действие этих гербицидов на сорняки в растительных культурах находится на высоком уровне, однако зависит, как правило, от расходуемой нормы, вида препарата, от уничтожаемых сорняков или спектра сорняков, климатических и почвенных условий и т.д. Еще одним критерием является длительность действия или скорость распада гербицида. Должны также учитываться изменения в чувствительности сорняков, которые могут появиться при длительном применении гербицидов, или из-за ограничения географии. Ослабление действия на отдельные сорняки может быть возмещено только повышенными нормами расхода гербицидов, например, в случае ухудшения селективности гербицидов или если улучшение активности не наступает даже при повышенных нормах расхода. Частично селективность в культурах может быть улучшена путем добавления защитных средств. Однако во всех случаях необходимы методы, обеспечивающие эффективность гербицидов при уменьшенных нормах их расхода. Уменьшенная норма расхода не только сокращает требуемое для нанесения количество активного вещества, но и, как правило, снижает количество необходимых вспомогательных средств в препаративных формах. Оба фактора уменьшают хозяйственные затраты и улучшают экологическую переносимость обработки гербицидами.
Возможность для улучшения профиля применения гербицида может заключаться в комбинации активного вещества с одним или несколькими другими активными веществами. Во всяком случае при комбинированном применении нескольких активных веществ появляется феномен физической и биологической несовместимости, например недостаточная стабильность в составной препаративной форме, разложение активного вещества или антагонизм активных веществ. Поэтому желательны комбинации активных веществ с благоприятным профилем действия, высокой стабильностью и, по возможности, с усиленным синергическим действием, которое обеспечивает уменьшение нормы расхода по сравнению с отдельным применением предназначенных для комбинирования веществ.
Неожиданным образом было найдено, что определенные активные вещества из группы сульфонилмочевин или их солей в комбинации с определенными гербицидами с отличающимися от них структурами отлично действуют вместе, например, для защиты культурных растений.
Поэтому предметом изобретения являются комбинации гербицидов, содержащие компоненты (А) и (В), причем (А) означает один или несколько гербицидов формулы (I) и их соли,
ОСН3
Н3С-8О2^ν—/
Ν-8Ο — ΝΗ—СО—ΝΗ р(I)
Η3ΟΖ*>=\ осн3 и (В) означает один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (II) и их солей и сложных эфиров,
где В1 означает фтор или хлор,
В2 означает Н или хлор,
В3 означает Н или ΝΗ2, и
В4 означает СООН, ОСН2СООН, ОСН2СООСН(СН3)СН2О(СН2)3СН3 или ОСЩСООСЩСНз) (СН2)5СН3, причем по крайней мере один из остатков В2 и В3 отличен от Н.
Предпочтительными соединениями формулы (II) являются (данные с общепринятым названием и по справочному источнику, например, из Т11е РекйсПе Мапиа1 14'1' Еб., Вгйкй Сгор Рго1ес1юи Соиисй 2006, сокращенно РМ): (В1) пиклорам, в частности, включая также его соли и сложные эфиры (РМ, стр. 838-840), например, 4-амино-3,5,6-трихлорпиридин-2-карбоновая кислота (норма расхода в общем случае: 20-300 г АС/га, преимущественно 50-150 г АС/га; соотношение норм расхода А: В в общем случае составляет 1:1 - 1:50, преимущественно 1:2-1:10);
(В2) аминопиралид, в частности, включая также его соли и сложные эфиры (РМ, стр. 30-31), например, 4-амино-3,6-дихлорпиридин-2-карбоновая кислота (норма расхода в общем случае: 10-200 г АС/га, преимущественно 30-70 г АС/га; соотношение норм расхода А:В в общем случае составляет 1:11:20, преимущественно 1:1-1:5);
(В3) триклопир, в частности, включая также его соли и сложные эфиры (РМ, стр. 1068-1069), например, 3,5,6-трихлоро-2-пиридилоксиуксусная кислота (норма расхода в общем случае: 50-300 г АС/га, преимущественно 100-200 г АС/га; соотношение норм расхода А:В в общем случае составляет 1:1-1:20,
- 1 014882 преимущественно 1:2-1:10);
(В4) флуроксипир, в частности, включая также его соли и сложные эфиры (РМ, стр. 509-511), например, 4-амино-3,5-дихлоро-6-фторо-2-пиридилуксусная кислота (норма расхода в общем случае: 50300 г АС/га, преимущественно 100-200 г АС/га; соотношение норм расхода А:В в общем случае составляет 1:1-1:20, преимущественно 1:2-1:10).
Предпочтительными компонентами смеси (В) являются пиклорам (В 1.1), пиклорамдиметиламмоний (В1.2), пиклорам-изоктил (В1.3), пиклорамнатрий (В1.4), пиклорамкалий (В1.5), пиклорамтриизопропаноламмоний (В 1.6), пиклорамтриэтаноламмоний (=пиклорамтроламин) (В 1.7), пиклорамтриизопропиламмоний (В1.8), аминопиралид (В2.1), аминопиралиднатрий (В2.2), аминопиралидкалий (В2.3), аминопиралид-три(2-гидроксипропил)аммоний (В2.4), триклопир (В3.1), триклопирбутотил (В3.2), триклопиртриэтиламмоний (В3.3), флуроксипир (В4.1), флуроксипир-2-бутокси-1-метилэтил (В4.2), флуроксипир-1-метилгептил (В4.3).
Комбинации гербицидов согласно изобретению кроме гербицидов, входящих в состав компонентов (А) и (В), могут также содержать другие компоненты, например, агрохимические активные вещества другого вида и/или принятые для защиты растений добавки и/или вспомогательные средства в препаративных формах, или могут применяться вместе с этими средствами.
Комбинации гербицидов согласно изобретению в предпочтительной форме исполнения проявляют синергические действия. Синергические действия могут наблюдаться, например, при совместном использовании активных веществ (А) и (В), однако во многих случаях они могут быть установлены и при разнесенном по времени применении (разделение). Возможно также применение отдельных гербицидов или комбинаций гербицидов несколькими порциями (последовательная обработка), например, после предвсходовой обработки следует послевсходовая обработка, или после ранней послевсходовой обработки следует обработка на стадии средних или поздних всходов. При этом предпочтительно общее или актуальное применение действующих веществ комбинации гербицидов согласно изобретению.
Синергические эффекты позволяют уменьшить нормы расхода отдельных активных веществ, способствуют более сильному воздействию при одинаковых нормах расхода, контролю неучтенных до сих пор видов (пробелы), расширению области применения и/или сокращению числа необходимых отдельных обработок и - как результат для пользователя - экономически и экологически выгодным системам борьбы с сорняками.
Приведенные формулы (I) и (II) охватывают все стереоизомеры и их смеси, в частности, также рацемические смеси и соответствующие биологически активные энантиомеры, если возможно их образование. Соединения формул (I) и (II) могут образовывать соли, например, такие, у которых атом водорода замещен пригодным для сельского хозяйства катионом. Такими солями являются, например, соли металлов, в частности, соли щелочных или щелочно-земельных металлов, в особенности соли натрия и калия, или также соли аммония или соли с органическими аминами. Соли могут быть образованы также присоединением кислоты к таким основным группам, как амино или алкиламино. Подходящими для этого кислотами являются сильные неорганические и органические кислоты, например, НС1, НВг, Н2804 или ΗΝΟ3. Соединения формулы (I) и их соли, а также их получение, описаны, например, в патентах ЕР-А131258 и И8 4,718,937. Предпочтительным соединением формулы (I) и его солью является 1-(4,6диметоксипиримидин-2-ил)-3-мезил-(метил)сульфамоилмочевина (амидосульфурон, А1.1) и его натриевая соль (А1.2) (см., например, ЕР-А-131258 и РМ, стр. 27-28).
Названные активные вещества формулы (I) и их соли могут сдерживать в растениях синтез фермента ацетолактат (АЛС) и вместе с этим синтез протеина. Нормы расхода активных веществ формулы (I) и их солей могут варьироваться в широких пределах, например, от 1 г до 500 г АС/га (АС/га означает активная субстанция на гектар = из расчета на 100%-ное активное вещество). При нормах расхода от 10 г до 300 г АС/га активных веществ формулы (I) и их солей, преимущественно активных веществ (А1.1), (А1.2), способами предвсходовой и послевсходовой обработки поражается относительно широкий спектр сорняков. Для комбинаций согласно изобретению нормы расхода, как правило, более низкие, например, в пределах от 0,5 до 200 г АС/га, преимущественно 1-120 г АС/га.
Если в рамках данного описания используется краткая форма общепринятого названия активного вещества, то при этом охватываются все распространенные производные, такие как сложные эфиры и соли, и изомеры, в частности оптические изомеры, в особенности, торговая форма или формы, если из контекста не следует иное. Для сульфонамидов, таких как сульфонилмочевины, охвачены такие соли, которые образуются заменой атома водорода в сульфонамидной группе на катион.
Особый интерес представляют комбинации гербицидов согласно изобретению с содержанием следующих соединений (А) + (В):
- 2 014882 (А1.1) + (В1.1), (А1.1) + (В1.2), (А1.1) + (ВЕЗ), (А1.1) + (В1.4), (А1.1) + (В1.5), (А1.1) + (В1.6), (А1.1) + (В1.7), (А1.1) + (ВЕЗ), (А1.1) + (В2.1), (А1.1) + (В2.2), (А1.1) + (В2.3), (А1.1) + (В2.4), (А1.1) + (В3.1), (А1.1) + (В3.2), (А1.1) + (ВЗ.З), (А1.1) + (В4.1), (ΑΕΙ) + (В4.2), (А1.1) + (В4.3);
(А1.2) + (В1.1), (А1.2) + (В1.2), (А1.2) + (ВЕЗ), (А1.2) + (В1.4), (А1.2) + (В1.5), (А1.2) + (В1.6), (А1.2) + (В1.7), (А1.2) + (ВЕК), (А1.2) + (В2.1), (А1.2) + (В2.2), (А1.2) + (В2.3), (А1.2) + (В2.4), (А1.2) + (В3.1), (А1.2) + (В3.2), (А1.2) + (ВЗ.З), (А1.2) + (В4.1), (А1.2) + (В4.2), (А1.2) + (В4.3).
Может быть рациональной комбинация одного или нескольких соединений (А) с несколькими соединениями (В), или нескольких соединений (А) с одним или несколькими соединениями (В). Кроме того, комбинации согласно изобретению могут содержать агрохимические активные вещества другой структуры (активные вещества (С)), например, из группы защитных средств, фунгицидов, гербицидов, инсектицидов и регуляторов роста растений, или принятые для защиты растений добавки и вспомогательные средства для препаративных форм, или же комбинации могут применяться вместе с этими средствами. Для таких комбинаций действуют указанные далее условия, особенно предпочтительные для комбинаций согласно изобретению (А)+(В), и в первую очередь, если в них содержатся комбинации согласно изобретению (А)+(В) и условия действуют относительно упомянутых комбинаций (А)+(В). В качестве добавок могут быть, например, удобрения и красители. Предпочтительными агрохимическими активными веществами (С) являются гербициды и/или защитные средства.
Для применения комбинации гербицидов согласно изобретению в растительных культурах может быть целесообразным наносить защитное средство (С) в определенном количестве в зависимости от растигельной культуры, чтобы уменьшить наносимый культурным растениям вред или избежать его. Например, следующие группы соединений пригодны в качестве защитных средств (С):
a) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновая кислота (81), преимущественно такие соединения как 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (81-1, мефенпирдиэтил), и родственные соединения, описанные, например, в νΟ 91/07874 и РМ (стр.594-595);
b) производные дихлорфенилпиразол-карбоновых кислот, преимущественно такие соединения как 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метилпиразол-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (81-2), 1-(2,4-дихлорфенил)5-изопропилпиразол-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (81-3), 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметилэтил)пиразол-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (81-4), 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенилпиразол-3карбоновой кислоты этиловый эфир (81-5) и родственные соединения, описанные в патентах ЕР-А-333 131 ЕР-А-269 806;
c) соединения типа триазолкарбоновых кислот (81), преимущественно соединения как фенхлоразол, т.е. 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (816), и родственные соединения (см. ЕР-А-174 562 и ЕР-А-346 620);
б) соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновая кислота, или 5,5-дифенил-2изоксазолин-3-карбоновая кислота, преимущественно такие соединения как 5-(2,4-дихлорбензил)-2изоксазолин-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (81-7) или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (81-8) и родственные соединения, описанные, например, в νθ 91/08202, или как 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (81-9, изоксадифенэтил) или -нпропиловый эфир (81-10) 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (81-11), как они описаны в патентной заявке (νθ-Α-95/07897).
е) соединения типа 8-хинолинокси-уксусная кислота (82), преимущественно (5-хлор-8-хинолинокси)уксусная кислота-(1-метил-гекс-1-ил)эфир (82-1), клоквинтоцетмексил, например, РМ (стр. 195-196), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусная кислота-(1,3-диметил-бут-1-ил)эфир (82-2), (5-хлор-8-хинолинокси) уксусная кислота-4-аллил-оксибутиловый эфир (82-3), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусная кислота-1аллилокси-проп-2-илэфир (82-4), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты этиловый эфир (82-5), (5хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты метиловый эфир (82-6), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты аллиловый эфир (82-7), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусная кислота-2-(2-пропилидениминокси)-1этиловый эфир (82-8), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусная кислота-2-оксо-проп-1-илэфир (82-9) и родственные соединения, описанные в патентах ЕР-А-86750, ЕР-А-94349 и ЕР-А-191736 или ЕР-А-0492366;
1) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)малоновая кислота, преимущественно такие соединения как (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты диэтиловый эфир, (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты диаллиловый эфир, (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты метилэтиловый эфир и родственные соединения, описанные в ЕР-А-0582198;
д) активные вещества типа производных феноксиуксусной или феноксипропионовой кислоты или
- 3 014882 ароматических карбоновых кислот, как, например, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты эфир (2,4-0), 4хлор-2-метилфеноксипропионат (мекопроп), МСРА или 3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты эфир (дикамба);
11) активные вещества типа пиримидинов как фенклорим (РМ, стр. 386-387) (=4,6-дихлор-2фенилпиримидин);
ί) активные вещества типа дихлорацетамидов, которые чаще всего используются в качестве предвсходовой защиты (защитных средств для обработки почвы), как, например, дихлормид (РМ, стр. 270271) (=Ы,М-диаллил-2,2-дихлорацетамид), АВ-29148 (=3-дихлорацетамил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидон фирмы 81аийег), беноксакор (РМ, стр. 74-75) (=4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4бензоксазин).
АРРС-1292 (=М-аллил-Ы[(1,3-диоксолан-2-ил)метил]дихлорацетамид фирмы РРС 1пби51г1С5).
АОК-24 (= М-аллил-Ы-[(аллиламинокарбонил)метил]дихлорацетамид фирмы 8адго-Сйет),
ААО-67 или ΑΜΟΝ 4660 (=3-дихлорацетил-1-окса-3-аза-спиро[4,5]декан фирмы Ыйгокет1а или Моп§ап1о), диклонон или АВА8 145138 или АЬАВ145138 (=3-дихлорацетил-2,5,5-триметил-1,3диазабиклико [4.3.0]нонан фирмы ВА8Р) и фурилазол или ΑΜΟN 13900 (см. РМ, стр. 482-483) (=(В8)3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметилоксазолидон);
ί) активные вещества типа производных дихлорацетона, как, например, АМС 191 (рег. № СА8 96420-72-3) (= 2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан фирмы МЦокепиа);
k) активные вещества типа оксииминовых соединений, известных как средства для протравливания семян, как например, оксабетринил (РМ, стр. 689) (=(2)-1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил), который известен как протравитель и защитное средство от повреждения метолахлором, флуксофеним (РМ, стр. 467-468) (=1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-этанон-О-(1,3-диоксолан-2илметил)оксим, который известен как протравитель и защитное средство от повреждения метолахлором, и циометринил или А-ССА-43089 (РМ, стр. 983) (=(2)-цианометоксиимино (фенил)ацетонитрил), который известен как протравитель и защитное средство от повреждения метолахлором;
l) активные вещества типа эфиров триазолкарбоновых кислот, которые известны как средства для протравливания семян, например, флуразол (РМ, стр. 450-451) (= 2-хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5карбоновой кислоты бензиловый эфир), который известен как протравитель и защитное средство от повреждения алахлором и метолахлором;
т) активные вещества типа производных нафталиндикарбоновых кислот, которые известны как средства для протравливания семян, например, нафталик ангидрид (РМ, стр. 1009-1010) (=ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты, который известен как протравитель и защитное средство для кукурузы от повреждения тиокарбаматными гербицидами;
п) активные вещества типа производных хромануксусной кислоты, как, например, АСЬ 304415 (рег. № СА8 31541-57-8) (=2-84-карбоксихроман-4-ил)уксусная кислота фирмы Ашепеап СуапатМ);
о) активные вещества, которые кроме гербицидного действия на сорняки оказывают защитное действие на культурные растения, как, например, димепиперат или АМУ-93 (РМ, стр. 302-303) (=пиперидин-1-тиокарбоновая кислота-8-1-метил-1-фенилэтиловый эфир), даймурон или А8К 23 (РМ, стр. 247) (= 1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-п-толилмочевина), кумилурон = А1С-940 (=3-(2-хлорфенилметил)1-(1-метил-1-фенилэтил)мочевина, см. 1Р-А-60087254), метоксифенон или ΑNΚ 049 (=3,3'-диметил-4метокси-бензофенон), С8В (=1-бром-4-(хлорметилсульфонил)бензол) (рег. № СА8 54091-06-4 фирмы Кит1а1).
Предпочтительными гербицидами (С) являются йодосульфурон и его соли и сложные эфиры (С1), например, йодосульфуронметилнатрий (С1.1), бромоксинил и его соли и сложные эфиры (С2), например, бромоксинилоктаноат (С2.1), бромоксинилгептаноат (С2.2), бромоксинилнатрий (С2.3), бромоксинилкалий (С2.4), иоксинил и его соли и сложные эфиры (С3), например, иоксинилнатрий (С3.1), иоксинилоктаноат (С3.2), метрибузин (С4), пропоксикарбазон и его соли и сложные эфиры (С5), например, пропоксикарбазон-натрий (С5.1), этофумезат (С6), дифлуфеницан (С7), этоксисульфурон и его соли и сложные эфиры (С8), например, этоксисульфурон (С8.1).
Особенно предпочтительными гербицидными комбинациями такого рода являются следующие:
- 4 014882 (А1.1) + (В1.1) + (С1.1), (А1.1) + (В1.2) + (С1.1), (А1.1) + (В1.3) + (С1.1), (А1.1) + (В1.4) + (С1.1), (А1.1) + (В1.5) + (С1.1), <А1.1) + (В1.6) + (С1.1), (А1.1) + (В1.7) + (С1.1), (Α1.Ι) + (В1.8) + (С1.1), (А1.1) + (В2.1) + (С1.1), (А1.1) + (В2.2) + (С1.1), (А1.1) + (В2.3) + (С1.1), (А1.1) + (В2.4) + (С1.1), (А1.1) + (В3.1) + (С1.1), (А1.1) + (В3.2) + (С1.1), (А1.1) + (ВЗ.З) + (С1.1), (А1.1) + (В4.1) + (С1.1), (А1.1) + (В4.2) + (С1.1), (А1.1} + (В4.3) + (С1.1);
(А1.2) + (В1.1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.2) + (С1.1), (А1.2) + (В1.3) + (С1.1), (А1.2) + (В1.4) + (С1.1), (А1.2) + (В1.5) + (С1.1), (А1.2) + (В1.6) + (С1.1), (А1.2) +(В1.7) + (С1.1), (А1.2) +(В1.8)+ (С1.1), (А1.2) + (В2.1) + (С1.1), (А1.2) + (В2.2) + (С1.1), (А1.2) + (В2.3) + (С1.1), (А1.2) + (В2.4) + (С1.1), (А1.2) + (В3.1) + (С1.1),(А1.2) + (В3.2) + (С1.1), (А1.2) + (ВЗ.З) + (С1.1), <А1.2) +(В4.1) +(С1.1), (А1.2) + (В4.2)+ (С1.1), (А1.2) + (В4.3) + (С1.1);
(А1.1) + (В1.1) + (С2.1), (А1.1) + (В1.2) + (С2.1), (А1.1) + (В1.3) + (С2.1), (А1.1) + (В1.4) + (С2.1), (А1.1) + (В1.5) + (С2.1), (А1.1) + (В1.6) + (С2.1), (А1.1) + (В1.7) + (С2.1), (А1.1) + (В1.8) + (С2.1), (А1.1) + (В2.1) + (С2.1 ).
(А1.1) + (В2.2) + (С2.1), (А1.1) + (В2.3) + (С2.1), (А1.1) + (В2.4) + (С2.1), (А1.1) + (В3.1) + (С2.1), (А1.1) + (В3.2) + (С2.1), (А1.1) + (ВЗ.З) + (С2.1), (А1.1) + (В4.1) + (С2.1), (А1.1) + (В4.2) + (С2.1), (А1.1) + (В4.3) + (С2.1);
(А1.2) + (В1.1) + (С2.1), (А1.2) + (В1.2) + (С2.1), (А1.2) + (В1.3) + (С2.1), (А1.2) + (В1.4) + (С2.1), (А1.2) + (В1.5) + (С2.1), (А1.2) + (В1.6) + (С2.1), (А1.2) + (В1.7) + (С2.1), (А1.2) + (В1.8) + (С2.1), (А1.2) + (В2.1) + (С2.1), (А1.2) + (В2.2) + (С2.1), (А1.2) + (В2.3) + (С2.1), (А1.2) + (В2.4) + (С2.1), (А1.2) + (В3.1) + (С2.1), (А1.2) + (В3.2) + (С2.1), (А1.2) + (ВЗ.З) + (С2.1), (А1.2) + (Β4.1) + (С2.1), (А1.2) + (В4.2) + (С2.1), (А1,2) + (В4.3) + (С2.1);
(А1.1) + (В1.1) + (С2.2), (А1.1) + (В 1.2) + (С2.2), (А1.1) + (В 1.3) + (С2.2), (А1.1) + (В1.4) + (С2.2), (А1.1) + (В 1.5) + (С2.2), (А1.1) + (В 1.6) + (С2.2), (А1.1) + (В1.7) + (С2.2), (А1.1) + (В1.8) + (С2.2), (А1.1) + (В2.1) + (С2.2), (А1.1) + (В2.2) + (С2.2), (А1.1) + (В2.3) + (С2.2), (А1.1) + (В2.4) + (С2.2), (А1.1) + (В3.1) + (С2.2), (А1.1) + (В3.2) + (С2.2), (А1.1) + (ВЗ.З) + (С2.2), (А1.1) + (В4.1) + (С2.2), (А1.1) + (В4.2) + (С2.2), (А1.1) + (В4.3) + (С2.2);
(А1.2) + (В 1.1) + (С2.2), (А 1.2) + (В 1.2) + (С2.2), (А1.2) + (В 1.3) + (С2.2), (А1.2) + (В1.4) + (С2.2), (А 1.2) + (В 1.5) + (С2.2), (А1.2) + (В 1.6) + (С2.2), (А1.2) + (В1.7) + (С2.2), (А1.2) + (В1.8) + (С2.2), (А1.2) + (В2.1) + (С2.2), (А1.2) + (В2.2) + (С2.2), (А1.2) + (В2.3) + (С2.2), (А1.2) + (В2.4) + (С2.2),
- 5 014882 (АЕ2) + (В3.1) + (С2.2), (А1.2) + (В3.2) + (С2.2), (А1.2) + (ВЗ.З) + (С2.2), (А 1.2) + (В4.1) + (С2.2), (А 1.2) + (В4.2) + (С2.2), (А 1.2) + (В4.3) + (С2.2);
(А1.1) + (ВЕ1) + (С2.3), (АЕ1) + (В1.2) + (С2.3), (А1.1) + (ВЕЗ) + (С2.3), (А 1.1) + (В 1.4) + (С2.3), (А 1.1) + (В 1.5) + (С2.3), (АЕ1) + (В1.6) + (С2.3), (А1.1) + (В1.7) + (С2.3), (А1.1) + (В1.8) + (С2.3), (А1.1) + (В2.1) + (С2.3), (А1.1) + (В2.2) + (С2.3), (АЕ1) + (В2.3) + (С2.3), (АЕ1) + (В2.4) + (С2.3), (А1.1) + (В3.1) + (С2.3), (А1.1) + (В3.2) + (С2.3), (АЕ1) + (ВЗ.З) + (С2.3), (А1.1) + (В4.1) + (С2.3), (А1.1) + (В4.2) + (С2.3), (А1.1) + (В4.3) + (С2.3);
(А1.2) + (В1.1) + (С2.3), (А1.2) + (В1.2) + (С2.3), (АЕ2) + (ВЕЗ) + (С2.3), (АЕ2) + (ВЕ4) + (С2.3), (АЕ2) + (ВЕ5) + (С2.3), (АЕ2) + (ВЕ6) + (С2.3), (АЕ2) + (ВЕ7) + (С2.3), (А1.2) + (ВЕ8) + (С2.3), (А 1.2) + (В2.1) + (С2.3), (АЕ2) + (В2.2) + (С2.3), (АЕ2) + (В2.3) + (С2.3), (АЕ2) + (В2.4) + (С2.3), (АЕ2) + (В3.1) + (С2.3), (АЕ2) + (В3.2) + (С2.3), (АЕ2) + (ВЗ.З) + (С2.3), (А 1.2) + (В4.1) + (С2.3), (А 1.2) + (В4.2) + (С2.3), (А1.2) + (В4.3) + (С2.3);
(ΑΕΙ) + (ВЕ1) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (ВЕ2) + (С2.4), (АЕ1) + (ВЕЗ) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (ВЕ4) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (ВЕ5) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (ВЕ6) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (ВЕ7) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (ВЕ8) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (В2.1) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (В2.2) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (В2.3) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (В2.4) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (В3.1) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (В3.2) + (С2.4), (АЕ1) + (ВЗ.З) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (В4.1) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (В4.2) + (С2.4), (ΑΕΙ) + (В4.3) + (С2.4);
(АЕ2) + (ВЕ1) + (С2.4), (АЕ2) + (ВЕ2) + (С2.4), (АЕ2) + (ВЕЗ) + (С2.4), (АЕ2) + (ВЕ4) + (С2.4), (АЕ2) + (ВЕ5) + (С2.4), (АЕ2) + (ВЕ6) + (С2.4), (АЕ2) + (ВЕ7) + (С2.4), (АЕ2) + (ВЕ8) + (С2.4), (АЕ2) + (В2.1) + (С2.4), (АЕ2) + (В2.2) + (С2.4), (АЕ2) + (В2.3) + (С2.4), (АЕ2) + (В2.4) + (С2.4), (АЕ2) + (В3.1) + (С2.4), (А1.2) + (В3.2) + (С2.4), (АЕ2) + (ВЗ.З) + (С2.4), (АЕ2) + (В4.1) + (С2.4), (АЕ2) + (В4.2) + (С2.4), (АЕ2) + (В4.3) + (С2.4);
(ΑΕΙ) + (ВЕ1) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (ВЕ2) + (С3.1), (АЕ1) + (ВЕЗ) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (ВЕ4) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (ВЕ5) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (ВЕ6) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (ВЕ7) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (ВЕ8) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (В2.1) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (В2.2) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (В2.3) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (В2.4) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (В3.1) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (В3.2) + (С3.1), (АЕ1) + (ВЗ.З) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (В4.1) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (В4.2) + (С3.1), (ΑΕΙ) + (В4.3) + (С3.1);
(АЕ2) + (ВЕ1) + (С3.1), (АЕ2) + (ВЕ2) + (С3.1), (АЕ2) + (ВЕЗ) + (С3.1), (АЕ2) + (ВЕ4) + (С3.1), (АЕ2) + (ВЕ5) + (С3.1), (АЕ2) + (ВЕ6) + (С3.1), (АЕ2) + (ВЕ7) + (С3.1), (АЕ2) + (ВЕЗ) + (С3.1), (АЕ2) + (В2.1) + (С3.1), (АЕ2) + (В2.2) + (С3.1), (АЕ2) + (В2.3) + (С3.1), (АЕ2) + (В2.4) + (С3.1), (АЕ2) + (В3.1) + (С3.1), (АЕ2) + (В3.2) + (С3.1), (АЕ2) + (ВЗ.З) + (С3.1), (АЕ2) + (В4.1) + (С3.1), (АЕ2) + (В4.2) + (С3.1), (АЕ2) + (В4.3) + (С3.1);
(ΑΕΙ) + (ВЕ1) + (С3.2), (ΑΕΙ) + (ВЕ2) + (С3.2), (АЕ1) + (ВЕЗ) + (С3.2), (АЕ1) + (ВЕ4) + (С3.2), (ΑΕΙ) + (ВЕ5) + (С3.2), (ΑΕΙ) + (ВЕ6) + (С3.2), (ΑΕΙ) + (ВЕ7) + (С3.2), (ΑΕΙ) + (ВЕ8) + (С3.2), (ΑΕΙ) + (В2.1) + (С3.2), (ΑΕΙ) + (В2.2) + (С3.2), (ΑΕΙ) + (В2.3) + (С3.2), (ΑΕΙ) + (В2.4) + (С3.2),
- 6 014882 (А1.1) + (В3.1) + (С3.2), (А1.1) + (Β3.2) + (С3.2), (А1.1) + (ВЗ.З) + (С3.2), (А1Л) + (В4.1) + (С3.2), (А1Л) + (В4.2) + (С3.2), (Α1.1) + (В4.3) + (С3.2);
(А 1.2) + (В 1Л ) + (СЗ.2), (А 1.2) +- (В 1.2) + (С3.2), (А 1.2) + (В 1.3) + (СЗ .2), (А1.2) + (В1.4) + (С3.2), (А1.2) + (Β1.5) + (С3.2), (А1.2) + (В1.6) + (С3.2), (А1.2) + (В 1.7) + (С3.2), (А1.2) + (В1.8) + (С3.2), (А1.2) + (В2.1) + (С3.2), (А1.2) + (В2.2) + (С3.2), (А1.2) + (В2.3) + (С3.2), (А1.2) + (В2.4) + (С3.2), (А1.2) + (В3.1) + (С3.2), (А1.2) + (В3.2) + (С3.2), (А1.2) + (ВЗ.З) + (С3.2), (А1.2) + (В4.1) + (С3.2), (А1.2) + (В4.2) + (С3.2), (А1.2) + (В4.3) + (С3.2);
(А1Л) + (В1.1) + (С4), (А1.1) + (В1.2) + (С4), (Α1.Ι) + (ВЕЗ) + (С4), (А1.1) + (В 1.4) + (С4), (А 1.1) + (В 1.5) + (С4), (А1Л) + (В 1.6) + (С4), (А1 Л) + (В1.7) + (С4), (А1.1) + (В1.8) + (С4), (А1 Л) + (В2.1) + (С4), (А 1 Л) + (В2.2) + (С4), (А1Л) + (В2.3) + (С4), (А1.1) + (В2.4) + (С4), (А1Л) + (Β3 Л) + (С4), (А1Л) + (В3.2) + (С4), (А1Л) + (ВЗ.З) + (С4), (А 1Л) + (В4Л) + (С4), (А 1Л) + (В4.2) + (С4), (А1Л) +- (Β4.3) + (С4);
(А1.2) + (В1.1) + (С4), (А1.2) + (В1.2) + (С4), (А1.2) + (ВЕЗ) + (С4), (А1.2) + (В1.4) + (С4), (А1.2) + (В1.5) + (С4), (А1.2) + (В1.6) + (С4), (А 1.2) + (В 1.7) + (С4), (А1.2) + (В 1.8) + (С4), (А1.2) + (Β2Л) + (С4), (А1.2) + (В2.2) + (С4), (А1.2) + (В2.3) + (С4), (А1.2) + (В2.4) + (С4), (А1.2) + (В3.1) + (С4), (А1.2) + (В3.2) + (С4), (А1.2) + (ВЗ.З) + (С4), (А1.2) + (В4.1) + (С4), (А1.2) + (В4.2) + (С4), (А1.2) + (В4.3) + (С4);
(А1 Л) + (В1 Л) + (С5.1), (А1.1) + (В1.2) + (С5.1), (А1 Л) + (ВЕЗ) + (С5.1), (А1.1) + (В1.4) + (С5.1), (А1 Л) + (В1.5) + (С5.1), (А1 Л) + (В1.6) + (С5.1), (А1.1) + (В1.7) + (С5.1), (А1.1) + (В1.8) + (С5.1), (А1.1) + (В2.1) + (С5Л), (А1 Л) + (В2.2) + (С5Л), (А 1 Л) + (В2.3) + (С5.1), (А1.1) + (В2.4) + (С5.1), (А1.1) + (В3.1) + (С5.1), (А1 Л) + (В3.2) + (С5.1), (А1.1) + (ВЗ.З) + (С5.1), (А1.1) + (В4.1) + (С5.1), (А1 Л) + (В4.2) + (С5.1), (А1 Л) + (В4.3) + (С5.1);
(А1.2) + (В1.1) + (С5.1), (А1.2) + (В1.2) + (С5.1),(А1.2) + (В1.3) + (С5.1), (А1.2) + (В1.4) + (С5.1), (А1.2) + (В1.5) + (С5.1), (А1.2) + (В1.6) + (С5.1), (А1.2) + (В1.7) + (С5.1), (А1.2) + (В1.8) + (С5.1), (А1.2) + (В2.1) + (С5.1), (А1.2) + (В2.2) + (С5.1), (А1.2) + (В2.3) + (С5.1), (А1.2) + (В2.4) + (С5.1), (А1.2) + (В3.1) + (С5.1), (А1.2) + (В3.2) + (С5.1), (А1.2) + (ВЗ.З) + (С5.1), (А1.2) + (В4.1) + (С5.1), (А1.2) + (В4.2) + (С5.1), (А1.2) + (В4.3) + (С5.1);
(А1.1) + (В1.1) + (С6), (А1.1) + (В1.2) + (С6), (А1.1) + (ВЕЗ) + (С6), (А1.1) + (В1.4) + (С6), (А1.1) + (В1.5) + (С6), (А1.1) + (В1.6) + (С6), (А1.1) + (В1.7) + (С6), (А1.1) + (В1.8) + (С6), (А1.1) + (В2.1) + (С6), (А1 Л) + (В2.2) + (С6), (А1.1) + (В2.3) + (С6), (А 1 Л) + (В2.4) + (С6), (А1.1) + (В3.1) + (С6), (А1 1) + (В3.2) + (С6), (А1.1) + (ВЗ.З) + (С6), (А 1Л) + (В4.1) + (С6), (А1Л ) + (В4.2) + (С6), (А 1Л) + (В4.3) + (С6);
(А1.2) + (В 1.1) + (С6), (А1.2) + (В 1.2) + (С6), (А 1.2) + (В 1.3) + (С6), (А1.2) + (В1.4) + (С6), (А1.2) + (В1.5) + (С6), (А1.2) + (В1.6) + (С6), (А1.2) + (В1.7) + (С6), (А1.2) + (В1.8) + (С6); (А1.2) + (В2Л) + (С6)? (А1.2) + (В2.2) + (С6), (А1.2) + (В2.3) + (С6), (А1.2) + (В2.4) + (С6),
- 7 014882 (А1.2) + (В3.1) + (С6), (А1.2) + (В3.2) + (С6), (А1.2) + (ВЗ.З) + (С6), (А1.2) + (В4.1) + (С6), (А1.2) + (В4.2) + (С6), (А1.2) + (В4.3) + (С6);
(А1.1) + (В1.1) + (С7), (А1.1) + (В1.2) + (С7), (А1.1) + (В1.3) + (С7), (А 1.1) + (В 1.4) + (С7), (А1.1) + (В1.5) + (С7), (А1.1) + (В1.6) + (С7), (А1.1) + (В1.7) + (С7), (А1.1) + (В1.8) + (С7), (А1.1) + (В2.1) + (С7), (А1.1) + (В2.2) + (С7), (А1.1) + (В2.3) + (С7), (А1.1) + (В2.4) + (С7), (А1.1) + (В3.1) + (С7), (А1.1) + (В3.2) + (С7), (А1.1) + (ВЗ.З) + (С7), (А1.1) + (В4.1) + (С7), (А1.1) + (В4.2) + (С7), (А1.1) + (В4.3) + (С7);
(А1.2) + (В1.1) + (С7), (А1.2) + (В1.2) + (С7), (А1.2) + (В1.3) + (С7), (А1.2) + (В1.4) + (С7), (А1.2) + (В1.5) + (С7), (А1.2) + (В1.6) + (С7), (А1.2) + (В1.7) + (С7), (А1.2) + (В1.8) + (С7), (А1.2) + (В2.1) + (С7), (А1.2) + (В2.2) + (С7), (А1.2) + (В2.3) + (С7), (А1.2) + (В2.4) + (С7), (А1.2) + (В3.1) + (С7), (А1.2) + (В3.2) + (С7), (А1.2) + (ВЗ.З) + (С7), (А1.2) + (В4.1) + (С7), (А1.2) + (В4.2) + (С7), (А1.2) + (В4.3) + (С7);
(А1.1) + (В1.1) + (С8.1), (А1.1) + (В1.2) + (С8.1), (А1.1) + (В1.3) + (С8.1), (А1.1) + (В 1.4) + (С8.1), (А1.1) + (В1.5) + (С8.1), (А1.1) + (В1.6) + (С8.1), (А1.1) + (В1.7) + (С8.1), (А1.1) + (В1.8) + (С8.1), (А1.1) + (В2.1) + (С8.1), (А1.1) + (В2.2) + (С8.1), (А1.1) + (В2.3) + (С8.1), (А1.1) + (В2.4) + (С8.1), (А1.1) + (В3.1) + (С8.1), (А1.1) + (В3.2) + (С8.1), (А1.1) + (ВЗ.З) + (С8.1), (А1.1) + (В4.1) + (С8.1), (А1.1) + (В4.2) + (С8.1), (А1.1) + (В4.3) + (С8.1);
(А1.2) + (В1.1) + (С8.1), (А1.2) + (В1.2) + (С8.1), (А1.2) + (В1.3) + (С8.1), (А1.2) + (В1.4) + (С8.1), (А1.2) + (В1.5) + (С8.1), (А1.2) + (В1.6) + (С8.1), (А1.2) + (В1.7) + (С8.1), (А1.2) + (В1.8) + (С8.1), (А1.2) + (В2.1) + (С8.1), (А1.2) + (В2.2) + (С8.1), (А1.2) + (В2.3) + (С8.1), (А1.2) + (В2.4) + (С8.1), (А1.2) + (В3.1) + (С8.1), (А1.2) + (В3.2) + (С8.1), (А1.2) + (ВЗ.З) + (С8.1), (А1.2) + (В4.1) + (С8.1), (А1.2) + (В4.2) + (С8.1), (А1.2) + (В4.3) + (С8.1).
При этом предпочтение отдается названным выше нормам и соотношениям расхода. Кроме того, каждая приведенная выше 2-я и 3-я комбинация может дополнительно содержать одно или несколько защитных средств, в частности, такие защитные средства как мефенпирдиэтил (81-1), изоксадифенэтил (81-9), клоквинтоцетмексил (82-1) и кипросульфамид (83-1), например:
- 8 014882 (А1.1) + (В1.1) + (81-1), (А1.1) + (В1.2) + (81-1), (А1.1) + (В1.3) + (81-1), (А1.1) + (В1.4) + (81-1), (А1.1) + (В1.5) + (81-1), (А1.1) + (В1.6) + (81-1), (А1.1) + (В1.7) + (81-1), (А1.1) + (В1.8) + (81-1), (А1.1) + (В2.1) + (81-1), (А1.1) + (В2.2) + (81-1), (А1.1) + (В2.3) + (81-1), (А1.1) + (В2.4) + (81-1), (А1.1) + (В3.1) + (81-1), (А1.1) + (В3.2) + (81-1), (А1.1) + (ВЗ.З) + (81-1), (А1.1) + (В4.1) + (81-1), (А1.1) + (В4.2) + (81-1), (А1.1) + (В4.3) + (81-1);
(А1.1) + (В1.1) + (81-9), (А1.1) + (В1.2) + (81-9), (А1.1) + (В1.3) + (81-9), (А1.1) + (В1.4)+ (81-9), (А1.1)+ (В1.5)+ (81-9), (А1.1) + (В1.6) +(81-9), (А1.1) + (В1.7) + (81-9), (А1.1) + (В1.8) + (81-9), (А1.1) + (В2.1) + (81-9), (А1.1) + (В2.2) + (81 -9), (А 1.1) + (В2.3) + (81-9), (А1.1) + (В2.4) + (81 -9), (А1.1) + (В3.1) + (81-9), (А1.1) + (В3.2) + (81-9), (А1.1) + (ВЗ.З) + (81-9), (А1.1) + (В4.1) + (81-9), (А1.1) + (В4.2) + (51-9), (А1.1) + (В4.3) + (81-9);
(А1.1)+ (В1.1) +(82-1), (А1.1) + (В1.2) +(82-1), (А1.1) + (В1.3) +(82-1), (А1.1) + (В1.4) + (82-1), (А1.1) + (В1.5) + (82-1), (А1.1) + (В1.6) + (82-1), (ΑΙ.1) + (В1.7) + (82-1), (А1.1) + (В1.8) + (82-1), (А1.1) + (В2.1) + (82-1), (А1.1) + (В2.2) + (82-1), (А1.1) + (В2.3) + (82-1), (А1.1) + (В2.4) + (82-1), (А1.1) + (В3.1) +(82-1), (А1.1) + (В3.2) +(82-1), (А1.1) +(ВЗ.З)+ (82-1), (А1.1)+ (В4.1) +(82-1), (А1.1) + (В4.2) +(82-1), (А1.1) + (В4.3) +(82-1);
(А1.1) + (В1.1) + (83-1), (А1.1)+ (В1.2) +(83-1), (А1.1) + (В1.3) + (83-1), (А1.1) + (В1.4) + (83-1), (А1.1) + (В1.5) + (83-1), (А1.1) + (В1.6) + (83-1), (А1.1) + (В1.7) + (83-1), (А1.1)+ (В1.8) +(83-1), (А1.1) + (В2.1) +(83-1), (А1.1) + (В2.2) + (83-1), (А1.1) + (В2.3) + (83-1), (А1.1) + (В2.4) + (83-1), (А1.1) + (В3.1) + (83-1), (А1.1) + (В3.2) + (83-1), (А1.1) + (ВЗ.З) + (83-1), (А1.1) + (В4.1) + (83-1), (А1.1) + (В4.2) + (83-1), (А1.1) + (В4.3) + (83-1);
(А1.2) + (В1.1) + (81-1), (А1.2) + (В1.2) + (81-1), (А1.2) + (В1.3) + (81-1), (А1.2) + (В1.4) + (81-1), (А1.2) + (В1.5) + (81-1), (А1.2) + (В1.6) + (81-1), (А1.2) + (В1.7) + (81-1), (А1.2) + (В1.8) + (81-1), (А1.2) + (В2.1) + (81-1), (А1.2) + (В2.2) + (81-1), (А1.2) + (В2.3) + (81-1), (А1.2) + (В2.4) + (81-1), (А1.2) + (В3.1) + (81-1), (А1.2) + (В3.2) + (81-1), (А1.2) + (ВЗ.З) + (81-1), (А1.2) + (В4.1) + (81-1), (А1.2) + (В4.2) + (81-1), (А1.2) + (В4.3) + (81-1);
- 9 014882 (А1.2) + (В1.1) + (81-9), (А1.2) + (В1.2) + (81-9), (А1.2) + (В1.3) + (81-9), (Α1.2) + (В 1.4) + (81 -9), (Α1.2) + (Β1.5) + (81 -9), (А1.2) + (В 1.6) + (81 -9), (Α1.2) + (Β1.7) + (81-9), (Α1.2) + (Β1.8) + (8-19), (Α1.2) + (Β2.1) + (81-9), (Α1.2) + (Β2.2) + (81-9), (Α1.2) + (Β2.3) + (81-9), (Α1.2) + (Β2.4) + (81-9), (Α1.2) + (Β3.1) + (81-9), (Α1.2) + (Β3.2) + (81-9), (Α1.2) + (Β3.3) + (81-9), (Α1.2) + (Β4.1) + (81-9), (Α1.2) + (Β4.2) + (81-9), (Α1.2) + (Β4.3) + (81-9);
(А 1.2) + (В 1.1) + (82-1), (Α1.2) + (В 1.2) + (82-1), (А 1.2) + (В 1.3) + (82-1), (Α1.2) + (Β1.4) + (82-1), (Α1.2) + (Β1.5) + (82-1), (Α1.2) + (Β1.6) + (82-1), (Α1.2) + (Β1.7) + (82-1), (ΑΙ.2) + (Β1.8) + (82-1), (Α1.2) + (Β2.1) + (82-1), (Α1.2) + (Β2.2) + (82-1), (Α1.2) + (Β2.3) + (82-1), (Α1.2) + (Β2.4) + (82-1), (А 1.2) + (Β3.1) + (82-1), (Α1.2) + (Β3.2) + (82-1), (Α1.2) + (Β3.3) + (82-1), (Α1.2) + (Β4.1) + (82-1), (Α1.2) + (Β4.2) + (82-1), (Α1.2) + (Β4.3) + (82-1);
(Α1.2) + (Β1.1) + (83-1), (Α1.2) + (Β1.2) + (83-1), (Α1.2) + (Β1.3) + (83-1), (Α1.2) + (Β1.4) + (83-1), (Α1.2) + (Β1.5) + (83-1), (Α1.2) + (Β1.6) + (83-1), (Α1.2) + (Β1.7) + (83-1), (Α1.2) + (Β1.8) + (83-1), (Α1.2) + (Β2.1) + (83-1), (Α1.2) + (Β2.2) + (83-1), (Α1.2) + (Β2.3) + (83-1), (Α1.2) + (Β2.4) + (83-1), (Α1.2) + (Β3.1) + (83-1), (Α1.2) + (Β3.2) + (83-1), (А 1.2) + (Β3.3) + (83-1), (Α1.2) + (Β4.1) + (83-1), (Α1.2) + (Β4.2) + (83-1), (Α1.2) + (Β4.3) + (83-1);
(Α1.1) + (Β1.1) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.2) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.3) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.5) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.8) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β2.1) + (81-1)+ (С1.1), (Α1.1) + (Β2.2) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β3.1) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β4.2) + (81-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (81-1) + (С1.1);
(Α1.1) + (Β1.1)+ (81-9)+ (С1.1), (Α1.1) + (Β1.2)+(81-9)+(С1.1), (Α1.1) + (Β1.3) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (81 -9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.5) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.8) +(81-9) +(С1.1), (Α1.1) + (Β2.1) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β2.2)+ (81-9) +(С1.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β3.1) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (81-9) + (С1.1), (ΑΙ.1) + (Β4.2) + (81-9) + (С1.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (81-9) + (С1.1);
(Α1.1) + (Β1.1) + (82-1) + (С1.1),(Α1.1) + (Β1.2) + (82-1) + (С1.1), (А 1.1) + (Β1.3) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (82-1) + (С1.1), (Α 1.1) + (Β1.5) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β1.8) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1)+ (Β2.1) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β2.2) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β3.1) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (82-1) + (С1.1), (А 1.1) + (Β4.2) + (82-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (82-1) + (С1.1);
- 10 014882 (А1.1) + (В1.1) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В1.2) + (83-1) + (С1.1), (ΑΙ.1) + (В1.3) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В1.4) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В1.5) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В1.6) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В1.7) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В1.8) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В2.1) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В2.2) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В2.3) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В2.4) + (83-1) + (С1.1), (А1.1) + (В3.1) + (83-1) + (01.1), (А1.1) + (В3.2) + (83-1) + (01.1), (Α1.1) + (ВЗ.З) + (83-1) + (С1.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (83-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β4.2) + (83-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (83-1) + (01.1);
(Α1.2) + (Β1.1) + (81-1 ) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.2) + (81-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.3) + (81-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.4) + (81-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.5) + (81-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.6) + (81-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.7) + (81-1) + (С1Л), (А1.2) + (В1.8) + (81-1) + (С1.1), (А1.2) + (В2.1) + (81-1) + (С1.1), (А1.2) + (В2.2) + (81-1) + (С1.1), (А1.2) + (В2.3) + (81-1) + (С1.1), (А1.2) + (В2.4) + (81-1) + (01.1), (А1.2) + (В3.1) + (81-1) + (С1.1), (А1.2) + (В3.2) + (81-1) + (С1.1), (А1.2) + (ВЗ.З) + (81-1) + (С1.1), (А1.2) + (В4.1) + (81-1) + (С1.1), (А1.2) + (В4.2) + (81-1) + (С1.1), (А1.2) + (В4.3) + (81-1) + (С1.1);
(А1.2) + (В1.1) + (81-9) + (01.1),(А1.2)+ (В1.2)+ (81-9)+ (01.1), (А1.2) + (В1.3) + (81-9) + (01.1), (А1.2)+ (В1.4) + (81-9) + (01.1), (А1.2) + (В1.5) +(81-9)+ (01.1), (А1.2) + (В1.6) + (81-9) + (С1.1), (А1.2) + (В1.7) + (81-9) + (01.1), (А1.2) + (В1.8) + (81-9) + (С1.1), (А1.2) + (В2.1) + (81-9) + (С1.1), (А1.2) + (В2.2) + (81-9) + (С1.1), (А1.2) + (В2.3) + (81-9) + (С1.1), (А1.2) + (В2.4) + (81-9) + (С1.1), (А1.2) + (В3.1) + (81-9) + (С1 1), (А1.2) + (В3.2) + (81-9) + (С1.1), (А1.2) + (ВЗ.З) + (81-9) + (011), (А1.2) + (В4.1) + (81-9) + (01.1), (А1.2) + (В4.2) + (81-9) + (С 1.1), (А 1.2) + (В4.3) + (81-9) + (С 1.1);
(А1.2) + (В1.1) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.2) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.3) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.4) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.5) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.6) + (82-1) + (011), (А1.2) + (В1.7) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.8) + (82-1) + (01.1), (А1.2) + (В2.1) + (82-1) + (С1.1), (А 1.2) + (В2.2) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В2.3) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В2.4) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В3.1) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В3.2) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (ВЗ.З) + (82-1) + (С1.1), (А1.2) + (В4.1) + (82-1) + (011), (А1.2) + (В4.2) + (82-1) + (01.1), (А1.2) + (В4.3) + (82-1) + (С1.1);
(А1.2) + (В1.1) + (83-1) + (01.1), (А1.2) + (В1.2) + (83-1) + (01.1), (А1.2) + (В 1.3) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.4) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.5) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.6) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.7) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В1.8) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В2.1) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В2.2) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В2.3) + (83-1) + (011), (А1.2) + (В2.4) + (83-1) + (01.1), (А1.2) + (В3.1) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В3.2) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (ВЗ.З) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В4.1) + (83-1) + (01.1), (А1.2) + (В4.2) + (83-1) + (С1.1), (А1.2) + (В4.3) + (83-1) + (01.1).
- 11 014882
Комбинации гербицидов (=гербицидные средства) согласно изобретению исключительно эффективны против широкого спектра важных в хозяйстве сорняков. При этом вещества могут наноситься способами предпосевной, предвсходовой и/или послевсходовой обработки, например, вместе или раздельно. Предпочтительно их применение способом послевсходовой обработки или ранней предвсходовой обработки.
В частности могут быть названы, например, некоторые представители двудольных сорняков, которые можно контролировать комбинациями согласно изобретению, без упоминания ограничения определенными видами: АЬиШои врр., АтагаиШив врр., Сбеиоробшт врр., СбгуваЩЬетит врр., Сабит врр. как Сабит арагте, фотоеи врр., КосЫа врр., Ьаттт врр., Мабгсапа врр., РбагЬШв врр., Ро1удоиит врр.,81ба врр., 8тар18 врр., 8о1апит врр., 81е11апа врр., Уегошса врр. и Ую1а врр., Хатбиии врр., из однолетних также Соиуо1уи1ив, Спвшт, Витех и Аг1ет1в1а из многолетних сорняков, а также Асааа врр., Аса1урба аса1оресигц8, АдегаШт сопухо1бе8. Атт1в тащв, Аршт 1ер1орбу11шт, Авс1ер1ав сигаввауюа, Вассбапв сопбб Гоба, ВаиЫша врр., ВаШтога гес!а, Воебтепа шуеат, Во^1ев1а тсаиа, Савв1а осабеи1а11в, Сагбиив асаиИоМев, Савв1а Юга, Сбатаесгувка Дгсбороба, Спвшт уи1даге, С1еоте У1всова, Сббеииа Ника, Соиуха Ьоиапеи818, Согоиорив ФФтив, Сго1а1апа врр., Есбр1а а1Ьа, Е1ербаи1ориб врюа!ив, ЕнраЮпит вдиаШит, ЕирбогЫа врр., Ритапа сарг1о1а(а, Ритапа оГДсхиабб, Сатосбаека вр1са1а, СиарбаШит врр., Небсота Ьуац Нурбв 8иауео1еи8, ЬаШаиа сатага, Ырр1а иибШога, Ьибтад1а ос1оуаМв, Ма1уа врр., Ме1атробшт врр., М1това врр., Мисииа ргшеив, №рбго1ерв1в врр., РасЫга обога!а, Ребуепа а11еасеа, РббесобоЬиии врр., Р1воша аси1еа!а, Р1ал1адо 1апсео1а!а, Р1аи!адо та.)ог, Рпуа 1ари1асеа, Рговор1в _)и11Дога, Р1епбиии адиШиит, Вацуо1Да 1е1гарбШа, Вюшив сотишв, 8с1епа р!его!а, 8еиесю ЬгавШеив1в, Зеииа оЫивгГоНа, 8ШЬит талами, Тесота вкаив, Тбаба дешси1а1а, Уетота врр., Уфтега беи!а1а, А1вваби1а атрбввбиа.
Если комбинации гербицидов согласно изобретению наносятся на поверхность почвы до прорастания, то прорастание всходов сорняков либо полностью предотвращается, либо сорняк вырастает до стадии зародышевого листка, но затем его рост прекращается и по истечении трех-четырех недель он погибает.
При нанесении активного вещества на зеленые части растений послевсходовым способом также очень быстро после обработки заметно прекращается их рост, и сорные растения остаются на стадии роста, который они достигли к моменту обработки, или совершенно погибают по прошествии определенного времени. Таким образом, очень рано и на длительный срок устраняется конкуренция сорняков для культурных растений.
Гербицидные средства согласно изобретению отличаются быстро действующим и долго длящимся эффектом гербицидной активности. Активные вещества в комбинациях согласно изобретению, как правило, устойчивы к дождю. Особым преимуществом является то, что используемые в комбинациях и действующие дозировки соединений (А) и (В) могут быть настолько малыми, что их действие на почву оказывается оптимально низким. Таким образом, их не только можно применять для чувствительных культур, но и практически избежать загрязнения грунтовых вод. Комбинации гербицидов согласно изобретению позволяют значительно уменьшить нормы расхода активных веществ.
При совместном применении гербицидов типа (А)+(В) в предпочтительной форме исполнения проявляются суммирующие (=синергические) эффекты. Причем действие в комбинации оказывается сильнее, чем ожидаемая сумма действий компонентов, применяемых по отдельности. Синергические эффекты дают возможность уменьшить нормы расхода, расширить спектр уничтожаемых сорняков и сорных трав, ускорить гербицидное действие, увеличить время действия гербицидов, улучшить контроль над вредными растениями одним или несколькими обработками, а также расширить временные рамки обработки.
Названные свойства и преимущества полезны в практической борьбе с сорняками, чтобы освободить сельскохозяйственные культуры от нежелательных конкурирующих растений и этим обеспечить качественную и количественную уборку урожая и/или повысить его. Благодаря этим новым комбинациям с описанными свойствами значительно превышен технический стандарт.
Несмотря на то что комбинации согласно изобретению имеют отличную гербицидную активность против вредных растений, культурным растениям наносится лишь незначительный вред или они совсем не повреждаются.
В дополнение к этому комбинации согласно изобретению частично обладают исключительными свойствами регулирования роста культурных растений. Они регулируют обмен веществ в растениях и поэтому могут использоваться для целенаправленного влияния на содержание вещества в растениях и для облегчения сбора урожая, например путем инициирования десикации и задержки роста. Кроме того, они пригодны для общего управления и торможения нежелательного вегетативного развития, не уничтожая при этом растение. Задержка вегетативного развития играет большую роль для многих однодольных и двудольных культур, поскольку благодаря этому уменьшаются потери урожая при хранении или их можно даже полностью предотвратить.
На основании своих гербицидных и регулирующих рост растений свойств комбинации согласно изобретению могут применяться также для борьбы с сорняками в модифицированных генной инженерией или полученных мутационной селекцией культурных растениях. Эти культурные растения отличают
- 12 014882 ся, как правило, такими выгодными свойствами, как устойчивость к гербицидным средствам и устойчивость к болезням растений или к возбудителям болезней, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства касаются, например, собранного урожая в отношении его количества, качества, стойкости при хранении, состава и специальных компонентов. Так известны, например, трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или с измененным качеством крахмалом, или растения с отличным составом жирных кислот в собранном урожае.
Традиционные пути получения новых растений с измененными свойствами по сравнению с имевшимися ранее растениями заключаются, например, в классических методах выращивания и в производстве мутантов (см. например, И8 5162602; И8 4761373; И8 4443971). В качестве альтернативы новые растения с измененными свойствами могут быть получены с помощью генной инженерии (см. например, ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Например, в нескольких случаях были описаны полученные генной инженерией изменения культурных растений с целью модификации синтезируемого в растениях крахмала (например, \¥О 92/11376, XVО 92/14827, XVО 91/19806); трансгенные культурные растения с устойчивостью к другим гербицидам, например, к сульфонилмочевинам (ЕР-А-0257993, И8-А-5013659); трансгенные культурные растения со способностью вырабатывать токсины ВасШик 11шппд1епк1к (В!-токсины), которые делают растения устойчивыми к определенным вредителям (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259); трансгенные культурные растения с модифицированным составом жирных кислот (ΧνΟ 91/13972).
Многочисленные технические приемы молекулярной биологии, с помощью которых могут быть получены новые трансгенные растения с измененными свойствами, в принципе, известны; см. например, 8атЬгоок е! а1., 1989, Мо1еси1аг С1ошпд, А ЬаЬога!огу Мапиа1, 2. ЛиП. Со1б 8ргтд НагЬог ЬаЬога!огу Ргекк, Со1б 8рппд НагЬог, ΝΥ; или V^ηηаске^ Сепе ипб К1опе, УСН XVе^п11е^т 2. АиПаде 1996 или Сйпк!ои, Тгепбк ίπ Р1ап! 8аепсе 1 (1996) 423-431).
Для такого рода генно-инженерных манипуляций в плазмиду могут быть введены молекулы нуклеиновой кислоты, которые обеспечивают мутагенез или изменение путем рекомбинации последовательности ДНК. С помощью названных выше стандартных методов может быть предпринят, например, катионный обмен, удалена часть последовательности или добавлена природная или искусственная последовательность. Для соединения друг с другом фрагментов ДНК к ним могут быть прикреплены адаптеры или линкеры.
Изготовление растительных клеток с пониженной активностью генного продукта может быть достигнуто, например, путем экспрессии по крайней мере одной соответствующей антисмысловой РНК, одной смысловой РНК для достижения супрессорного эффекта или экспрессии по крайней мере одного соответственно сконструированного рибозима, который расщепляет специфический транскрипт названного выше генного продукта.
Кроме этого к ДНК-молекуле можно применить имеющиеся фланкирующие последовательности, которые содержат в себе всю кодирующую последовательность генного продукта, а также ДНКмолекулу, которая содержит только части кодирующей последовательности, причем эти части должны быть достаточно длинными, чтобы вызывать в клетках антисмысловой эффект. Возможно также использование ДНК-последовательностей, которые имеют высокую степень сходства с кодирующими последовательностями генного продукта, но не полностью идентичны им. При экспрессии молекул нуклеиновой кислоты в растениях может локализоваться синтезированный протеин в любом участке растительной клетки. Но чтобы добиться локализации в определенном участке, например, кодирующая область может быть связана с ДНК-последовательностями, которые обеспечат локализацию в определенном участке. Такого рода последовательности известны специалистам (см. например, Вгаип е! а1., ЕМВО 1. 11 (1992), 3219- 3227; №о1!ег е! а1, Ргос. Νοί1. Асаб. 8е1. И8А 85 (1988), 846-850; 8оппе\\а1б е! а1., Р1ап! 1. 1 (1991 ), 95-106).
Трансгенные растительные клетки могут известными методами регенерироваться в целые растения. Для трансгенных растений речь может идти, в принципе, о растениях любого вида, т.е. как об однодольных, так и о двудольных растениях. Таким образом получаются трансгенные растения, которые имеют измененные свойства путем экспрессии, подавления или ингибирования гомологических (=натуральных) генов или генных цепочек или путем экспрессии гетерологических (=чуждых) генов или генных последовательностей.
Предметом данного изобретения является способ подавления нежелательного роста растений, преимущественно в таких растительных культурах как однодольные или двудольные растительные культуры, например, кормовые культуры, зерновые культуры (например, пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза и просо), Причем наносят один или несколько гербицидов типа (А) с одним или несколькими гербицидами типа (В), вместе или раздельно, на сорняки, части растений, семена растений или на поверхность почвы, на которой растения выращиваются, например, на посевную площадь или на территорию пастбищ.
Особенно предпочтительно применение комбинаций гербицидов согласно изобретению в пастбищных культурах, в частности в многолетних кормовых травах, таких как ВгасЫапа (Ьп/апШа, ги7171епк1к, беситЬепк), Рашсит тахтит, Супобоп р1екс!ок!асЬуит, Апбгородит дауапик, Пюйапбит Апк!а!ит,
- 13 014882
ΩίβίΙαΓία беситЬепк (Рапдо1а), Рашсит тах1тит, Меб1садо ка(|уа (ΑΙΓαΙΓα), ТпГойит рга!епке, ТпГобит герепк, МеШоШк оГПстайк, Ьо1ик согшси1а!ик, Ьо1ик 1епшк, Вготик ишоШбек, Со1шт крр. ипе, Ьобит ти1бДогит или бойит регеппе, Еекйса агипб1пасеа, Эас1уйк д1отега!а, Рйа1аг18 Ьи1Ьока, Адгор1гит герепк.
Растительные культуры могут быть также модифицированы генной инженерией или получены мутационной селекцией и являются предпочтительно терпимыми к ингибиторам ацетолактатсинтазы (АЛС).
Предметом изобретения является также применение комбинаций гербицидов согласно изобретению для борьбы с сорняками, преимущественно в растительных культурах.
Комбинации гербицидов согласно изобретению могут быть представлены как в виде препаративных форм из смеси компонентов (А) и (В), в некоторых случаях с добавлением других агрохимических активных веществ, добавок и/или обычных вспомогательных средств, которые затем для применения разводятся обычным способом, например, водой, так и в виде так называемых танк-смесей, получаемых путем совместного разведения водой всех компонентов, имеющихся в виде отдельных препаратов, или части компонентов, имеющихся в виде отдельных препаратов.
Компоненты (А) и (В) или их комбинации могут составляться в произвольной форме, в зависимости от того, какие задаются биологические и/или химико-физические параметры. Обычными видами препаративных форм могут быть, например, порошок для распыления (νΡ), водорастворимые концентраты, эмульгируемые концентраты (ЕС), водные растворы (8Ь), эмульсии (Εν) типа масло в воде и вода в масле, распыляемые растворы или эмульсии, концентраты суспензий (8С), дисперсные растворы на основе масла или воды, такие как концентраты масляной суспензии (ΟΌ), суспоэмульсии, дусты (ЭР), протравы, грануляты для внесения в почву или разбрасывания, или диспергируемые в воде грануляты (νθ), иЬУ-препараты, микрокапсулы или воскообразные смеси.
Отдельные типы препаративных форм, в принципе, известны и описаны, например, в литературе: V^ηηаске^-Кисй1е^, Сйепбксйе Тесйпо1од1е, Вапб 7, С. Наикег Уег1ад Мипсйеп, 4. АиГ1. 1986; уап Уа1кепЬигд, Рекбабе Еогти1абопк, Магсе1 Эеккег Ν.Υ., 1973; К. Мабепк, 8ргау Эгутд НапбЬоок, 3гб Еб. 1979, О. Сооб\ут Иб. Ьопбоп.
Необходимые вспомогательные средства для препаративных форм, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества и другие добавки, также хорошо известны и описаны, например, в литературе: Vаίк^ηκ, НапбЬоок оГ 1пкесбс1бе Эик1 Обиейк апб Сатегк, 2пб Еб., Эаг1апб Воокк, Са1б^е11 Ν.Ε; Н.у. О1рйеп, 'Тпбобисбоп (о С1ау Со11о1б СйепбкИу; 2пб Еб., 1. \νί®\· & 8опк, Ν.Υ. Магкбеп, 8о1уейе Ошбе, 2пб Еб., 1йегкаепсе, Ν.Υ. 1950; МсСйсйеоп'к, Эе1егдеп1к апб Ети1кШегк Аппиа1, МС РиЬ1. Согр., Кгбеде^ооб Ν.Ι; 81к1еу апб Vοοб, Епсус1ореб1а оГ 8игГасе Асбуе Адейк, Сйет. РиЬ1. Со. 1пс., Ν.Υ. 1964; 8сйопГе1б1, ОгепгДасйепакбуе А1йу1епох1баббик1е, νί^. Уег1адкдеке11ксйаД, 81ибдаг1 1976, V^ηηаске^-Кϋсй1е^, Сйепбксйе Тесйпо1од1е, Вапб 7, С Наикег Уег1ад Мипсйеп, 4. АиГ1. 1986.
На основе этих препаративных форм могут быть также изготовлены комбинации с другими агрохимическими активными веществами: гербицидами, фунгицидами, инсектицидами, а также с защитными средствами, удобрениями и/или регуляторами роста растений, например, в виде готовых препаративных форм или в виде танк-смесей.
Порошки для распыления (гидрофильные порошки) представляют легко диспергируемые в воде препараты, которые помимо активного вещества и кроме разбавителя и инертного вещества содержат еще поверхностно-активное вещество ионного или неионогенного типа (смачивающий агент, диспергатор), например, полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиэтокслированные алифатические спирты или амины, алкансульфонаты или алкилбензолсульфонаты, натрий лигнинсульфокислоты, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислоты натрий, натрий дибутилнафталин-сульфокислоты или натрий олеоилметилтауриновой кислоты.
Эмульгируемые концентраты получают путем растворения активного вещества в органическом растворителе, например, в бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или в высококипящих ароматических соединениях или углеводородах с добавлением одного или нескольких поверхностноактивных веществ (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов могут использоваться, например, соли кальция алкиларилсульфокислоты как Са-додецилбензолсульфонат или неионогенные эмульгаторы как сложный полигликолевый эфир жирной кислоты, алкиларилполигликоль, полигликоль алифатического спирта, продукты конденсации пропиленоксидаэтиленоксида, алкилполиэфиры, сложный эфир сорбита и жирной кислоты, полиоксиэтиленовый эфир сорбита и жирной кислоты или полиоксиэтиленовый эфир сорбита.
Дусты получают путем размола активного вещества с тонко измельченными твердыми веществами, например, тальком, природными глинами, такими как каолин, бентонит и пирофиллит или диатомовой землей.
Концентраты суспензий (8С) могут быть на основе воды или масла. Они могут быть получены, например, влажным размолом с помощью обычных мельниц тонкого помола и, при необходимости, с добавлением поверхностно-активных веществ, как было описано выше для других типов препаративных форм.
Эмульсии, например, масло в воде ^ν) получают, например, с помощью мешалок, коллоидных
- 14 014882 мельниц и/или статических смесителей с использованием водных органических растворителей и при необходимости поверхностно-активных веществ, как было описано выше для других типов препаративных форм.
Грануляты могут быть получены либо путем распыления активного вещества на адсорбирующий гранулированный инертный материал либо путем нанесения концентратов активного вещества с помощью клеящего вещества, например поливинилового спирта, полиакрилкислого натрия или минеральных масел, на поверхность наполнителя типа песок, каолинит или на гранулированный инертный материал. Подходящие активные вещества могут быть также гранулированы способом, обычным для получения гранулированного удобрения, при желании в смеси с удобрениями.
Диспергируемые в воде грануляты получают, как правило, такими стандартными методами как распылительная сушка, гранулирование в вихревом слое, гранулирование на вращающемся диске, смешивание скоростной мешалкой и экструдирование без твердого инертного материала. О получении гранулята дисковым способом, в вихревом слое, экструдированием и распылением см. например, в 8ргауОгушд НапйЬоок 3гй ей. 1979, С. Соой\уш Ый., Ьопйоп; ГЕ. Вго^шпд, Адд1отегайоп, СНет1са1 апй Епдшеегтд 1967, стр. 147 ГГ; РепуА Сйетюа1 Епдтеег'к НапйЬоок, 5(Н Ей., МсСга^-НШ, Νονν Уогк 1973, стр. 8-57.
Комбинации гербицидов согласно изобретению предпочтительны в форме концентрата масляной суспензии (ΟΌ). Концентраты масляной суспензии содержат, например,
a) по крайней мере один из гербицидов (А) и (В) в суспендированном виде;
b) один или несколько органических растворителей;
c) по желанию один или несколько сульфосукцинатов;
й) по желанию один или несколько агрохимических активных веществ, отличных от а);
е) по желанию одну или несколько неорганических солей; и
Г) по желанию стандартные вспомогательные вещества и добавки.
Под термином концентрат масляной суспензии (ΟΌ) понимается суспензионный концентрат на основе органических растворителей. При этом одно или несколько активных веществ суспендируются в органическом растворителе, другие активные вещества могут быть растворены в органическом растворителе.
Гербицидные активные вещества а) в концентратах масляной суспензии согласно изобретению содержатся, в общем случае, в количестве от 0,01 до 50 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 30 мас.%, причем данные в мас.% здесь и во всем описании указаны, если нет другого определения, как относительный вес соответствующего компонента из расчета на общий вес композиции. В качестве гербицидов а) предпочтительно берутся суспендированные соединения (А1.1) и (А1.2), свободные кислоты и соли групп (В1), (В2), (В3) и (В4), а также (С1), (С4), (С5), (С7), (С8) и свободные кислоты групп (С2) и (С3).
В качестве органических растворителей (компоненты Ь) могут, например, рассматриваться:
1) органические углеводороды, которые могут быть замещенными или незамещенными, например,
а) ароматические углеводороды, например, одно- или многократно замещенные алкилом бензолы, такие как толуол, ксилол, мезитилен, этилбензол, или одно- или многократно замещенные алкилом нафталины, такие как 1-метилнафталин, 2метилнафталин или диметилнафталин, или другие производные от бензола ароматические углеводороды, такие как индан или Тетралин®, или их смеси;
lb) алифатические углеводороды, например, алифатические соединения с линейной или разветвленной цепью, например, общей формулы СпН2п+2, такие как пентан, гексан, октан, 2-метилбутан или 2,2,4-триметилпентан или циклические, в некоторых случаях замещенные алкилом алифатические соединения, такие как циклогексан или метилциклопентан, или их смеси, как растворители ряда Ехх8о1®О, ряда Пораг® или Вауо1®, например, Вауо1®82 (ЕххопМоЬй СНетюаК) или ряда 1§апе®1Р или Нуйго§еа1®С (То1а1ГтаЕ1Г);
lc) смеси ароматических и алифатических углеводородов, такие как растворители ряда 8о1уе§8о®, например, 8оке55о® 100, 8оке55о®150 или 8о1уе55о®200 (ЕххопМоЬй Сйетюак), ряда 8о1уагех®/ 8о1уаго® (То1а1ГГпаЕ1Г) или ряда Саготах®, например, Саготах®28 (Ре1госНет Саг1е§8), или
1й) галогенированные углеводороды, такие как галогенированные ароматические и алифатические углеводороды, например хлорбензол или метиленхлорид; или
2) полярные растворители, например, такие апротонные полярные растворители, как, простые и сложные эфиры С1-С9-алкановых кислот, которые могут быть моно-, ди- или полифункциональными, например, простые и сложные эфиры с С1-С18-алкиловыми спиртами, кетоны с низкой тенденцией к таутомеризации, сложные эфиры фосфорных кислот, амиды, нитрилы или сульфоны, например, диизобутиладипат, ВНоШа^оК® КРОЕ (ВНой1а), циклогексанон, 1е£Г§о1®РС (Нипйтап), γ-бутиролактон, Νметилпирролидон, диметилсульфоксид, ацетонитрил, трибутилфосфатам или ряд Нойагех®РО (С1апап1), или такие протонные полярные растворители как спирты, амины или карбоновые кислоты. Спирты, амины или карбоновые кислоты имеют преимущественно 1-18 атомов углерода и могут быть с линейной цепью, с разветвленной цепью или циклическими, насыщенными или ненасыщенными, в некоторых слу
- 15 014882 чаях могут содержать гетероатомы и иметь одну или несколько функциональных групп. Примерами спиртов являются монофункциональные Ц-Сю-спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, гептанол, октанол, изооктанол или фенол, или многоатомные спирты, такие как глицерин или полигликоли, например, имеющиеся в продаже под марками: ряд Ехха1® (ΕχχοηΜοΦΙ), АдпзуЩй® РА (1ЗР), ряд Ατοοδοίν® (ЬуопДеП СНст1са1) или Ναοοί® 6-98 (ИЕА). Примерами амина являются диэтиламин, гексиламин или анилин. Примерами карбоновых кислот являются адипиновая кислота и сложный моноэфир адипиновой кислоты;
3) сложные эфиры жирных кислот, например, естественного происхождения, например, натуральные масла, такие как животные или растительные масла, или искусственного происхождения, например, ряд ЕДегюг® как ЕДегюг® МЕРа или ЕДеш^МЕЗи, или ряд Адп1дпе®МЕ или ряд Адпк|ие® ΑΕ(ί'.’οβηί5). ряд 8айт®МЕ (8аДт), ряд КаД1а® как. КаД1а®30167 (1С1), ряд РгДиЬе® как РгДиЬе®1530 (Ре1го1та), ряд 81ерап®С (81ерап) или ряд \νί^οηο1®23 (\νί^ο). Предпочтительны сложные эфиры С10-С22-жирных кислот, более предпочтительны С12-С20-жирные кислоты. Сложные эфиры С10-С22-жирных кислот представлены, например, эфирами ненасыщенных или насыщенных С10-С22-жирных кислот, в частности с четным числом атомов углерода, например, эруковой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, и С18-жирных кислот, таких как стеариновая кислота, масляная кислота, линолевая или линоленовая кислота.
Примерами сложных эфиров жирных кислот, таких как эфиры С10-С22-жирных кислот, являются сложные глицериновый и гликолевый эфиры жирных кислот, таких как С10-С22-жирных кислот, или их продукты переэтерификации, например, алкильные эфиры жирных кислот, такие как С1-С20-алкил-С10С22-жирных кислот эфиры, которые могут быть получены переэтерификацией названных выше сложных глицериновых или гликолевых эфиров жирных кислот, таких как эфиры С10-С22-жирных кислот с С1-С20спиртами (например, метанолом, этанолом, пропанолом или бутанолом). Переэтерификация может осуществляться известными способами, которые описаны, например, в Кбшрр Сйет1е РехНют 9. АиДаде, ВапД 2, 8еДе 1343, ТЫете Уег1ад ЗшидагГ
В качестве сложных алкильных эфиров жирных кислот, таких как эфиры С1-С20-алкил-С10-С22жирных кислот, предпочтительны метиловый эфир, этиловый эфир, пропиловый эфир, 2-этилгексиловый эфир и додециловый эфир. В качестве сложных гликолевых и глицериновых эфиров жирных кислот, таких как эфиры С10-С22-жирных кислот, предпочтительны одиночные и смешанные гликолевый и глицериновый эфиры С10-С22-жирных кислот, в особенности, жирных кислот с четным числом атомов углерода, например, эрукановой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, и в особенности, С18- жирных кислот, таких как стеариновая кислота, масляная кислота, линолевая или линоленовая кислота.
Животные масла Ь) общеизвестны и имеются в продаже. Под термином животные масла в смысле настоящего изобретения имеются в виду масла животного происхождения, такие как спермацетовое масло, рыбий жир, мускусное масло или жир норки.
Растительные масла Ь) общеизвестны и имеются в продаже. Под термином растительные масла в смысле настоящего изобретения понимаются, например, масла из масличных растений, такие как соевое масло, рапсовое масло, кукурузное масло, подсолнечное масло, хлопковое масло, льняное масло, кокосовое масло, пальмовое масло, масло чертополоха, масло грецкого ореха, арахисовое масло, оливковое или рициновое масло, в первую очередь рапсовое масло; причем под растительными маслами понимаются также их продукты переэтерификации, например, сложные алкильные эфиры, такие как метиловый или этиловый эфир рапсового масла.
Из растительных масел предпочтительны сложные эфиры С10-С22-, преимущественно С12-С20жирных кислот. Сложными эфирами С10-С22-жирных кислот являются, например, эфиры ненасыщенных или насыщенных С10-С22-жирных кислот, в особенности с четным числом атомов углерода, например, эрукановой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, и в особенности, С18-жирных кислот, таких как стеариновая кислота, масляная кислота, линолевая или линоленовая кислота.
Примерами растительных масел являются глицериновые или гликолевые эфиры С10-С22-жирных кислот с С10-С22-жирными кислотами, или С1-С20-алкил-С10-С22-жирных кислот эфиры, которые могут быть получены переэтерификацией названных ранее глицериновых или гликолевых эфиров С10-С22жирных кислот с С1-С20-спиртами (например, с метанолом, этанолом, пропанолом или бутанолом). Переэтерификация может осуществляться известными способами, которые описаны, например, в Сйет1е ΡΐχίΚο!! 9. АиДаде, ВапД 2, 8ейе 1343, ТЫете Уег1ад 81иДдаг1.
Растительные масла могут содержаться в концентратах масляной взвеси согласно изобретению, например, в виде имеющихся в продаже растительных масел, в частности рапсовых масел, таких как сложные метиловые эфиры рапсового масла, например, Рйуΐο^οЬ®В (Nονаηсе, Франция), ЕДегюг® МЕ8И и ряд Адпк|ие®МЕ (Содш^ Германия), ряд КаД1а® (1С1), ряд РгДиЬе® (Ре1гоДпа) или биодизель, или в виде имеющихся в продаже содержащих растительное масло добавок препаративных форм, в особенности на основе таких рапсовых масел, как сложные метиловые эфиры рапсового масла, например, Найеп® (УюЫпап Сйет1са1 Сю трапу, Австралия, называемый впоследствии Найеп, основной компонент: слож
- 16 014882 ный этиловый эфир рапсового масла), АсйгоЬ®В (Ыоуапсе, Франция, называемый впоследствии АсйгоЬВ, основной компонент: сложный метиловый эфир рапсового масла), Како-Βίηοΐ® (Вауег АС, Германия, называемый впоследствии Како-Вшо1, основной компонент: рапсовое масло), Кепо1® (§(еГек. Германия, называемый впоследствии Кепо1, основной компонент: сложный метиловый эфир рапсового масла) или 81еГе§ Мего® (81еГе§, Германия, называемый впоследствии Мего, основной компонент: сложный метиловый эфир рапсового масла).
Примерами синтетических растительных масел являются, например, масла, полученные из жирных кислот с нечетным числом атомов углерода, как сложные эфиры С11-С21-жирных кислот.
Предпочтительными органическими растворителями являются ароматические углеводороды, алифатические углеводороды и сложные эфиры жирных кислот как растительные масла, например, триглицерид жирных кислот с 10-22 атомами углерода, которые могут быть как насыщенными, так и ненасыщенными, с прямой или с разветвленной цепью и могут иметь функциональные группы, это может быть кукурузное масло, рапсовое масло, подсолнечное масло, хлопковое масло, льняное масло, соевое масло, кокосовое масло, пальмовое масло, масло чертополоха или рициновое масло, и продукты их переэтерификации, например, алкильные эфиры жирных кислот, а также смеси этих соединений.
Растворители могут использоваться по отдельности или в смеси. Общая доля растворителей в концентратах масляной взвеси согласно изобретению составляет в общем случае от 5 до 95 мас.%, предпочтительно от 20 до 80 мас.%. Доля полярных растворителей, таких как апротонный полярный растворитель, ставляет в общем случае менее 20 мас.%, предпочтительно в пределах от 0 до 10 мас.%.
Содержащимися в концентратах масляной суспензии согласно изобретению сульфосукцинатами (компоненты с) могут быть, например, сложные моноэфиры или диэфиры сульфоянтарной кислоты, преимущественно такой общей формулы (III)
К1-(Х1)п-О-СО-СН2-СН(8О3М)-СО-0-(Х2)т-К2(Ш), где К1 означает Н или незамещенный или замещенный остаток С1-С30-углеводорода, как С1-С30алкил или С7-С30-алкиларил,
К2 означает Н или незамещенный или замещенный остаток С1-С30-углеводорода, как Ц-С30-алкил или С7-С30-алкиларил, или представляет катион, например, металла, как катион щелочного или щелочноземельного металла или катион аммония, как ΝΗ4, катион алкила, алкиларила или поли(арилалкил)фениламмония катион,
Х1, Х2 независимо друг от друга одинаково или различно означают разделительные элементы, такие как простой или сложный полиэфир, п, т независимо друг от друга одинаково или различно означают ноль или 1, преимущественно ноль, и
М означает катион, например, металла, как катион щелочного или щелочно-земельного металла или катион аммония, как ΝΗ4, катион алкила, алкиларила или поли(арилалкил)фениламмония катион.
Предпочтительны сульфосукцинаты формулы (III), в которой К1 и К2 независимо один от другого, одинаково или различно означают линейные, с разветвленной цепью или циклические, насыщенные или ненасыщенные остатки С1-С20-алкила, преимущественно С4-С18-алкила, как метил, этил, бутил, гексил, циклогексил, октил, как остатки 2-этилгексил, децил, тридецил или октадецил, или К1 и К2 представляют С7-С20-алкиларильные остатки, как нонилфенил, 2,4,6-три-сек-бутилфенил, 2,4,6-трис-(1-фенилэтил)фенил, алкилбензил или гидрокоричный остаток, Х1 и Х2 независимо один от другого, одинаково или различно означают группы простого полиэфира, как полиэтиленгликоль -(С2Н4О)Р- или полипропиленгликоль -(С3Н6О)р- с р=1-20, прежде всего р=1-12, или группы сложного полиэфира, как полигидроксимасляная кислота -(СН[СН3]-СН2-СОО)ч-или полимолочная кислота -(СН[СН3]-СОО)Ч- с ц=1-15. прежде всего д=1-8, п, т независимо один от другого, одинаково или различно означают ноль или 1, преимущественно ноль, а М представляет катион, например, металла, как катион щелочного или щелочно-земельного металла, или катион аммония, который может быть замещен алкилом.
Сульфосукцинаты согласно изобретению представляют собой, к примеру, а1) сульфосукцинат, одно- или двукратно этерифицированный линейными, циклическими или с разветвленной цепью, алифатическими, циклоалифатическими и/или ароматическими спиртами, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке, преимущественно моно- или диалкалисульфокцинат, прежде всего моно- или динатрийсульфосукцинат, одно- или двукратно этерифицированный метанолом, этанолом, (изо)пропанолом, (изо)бутанолом, (изо)пентанолом, (изо)гексанолом, циклогексанолом, (изо)гептанолом, (изо)октанолом (в частности этилгексанолом), (изо)нонанолом, (изо)деканолом, (изо)ундеканолом, (изо)додеканолом или (изо)тридеканолом, а2) сульфосукцинат, одно- или двукратно этерифицированный (поли) алкиленоксидными продуктами присоединения спиртов, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке и 1-200, приемущественно 2-200 алкиленоксидными группами; преимущественно моно- или диалкалисульфосукцинат, прежде всего моно- или динатрийсульфосукцинат, одно- или двукратно этерифицированный додецил/тетрадецил-спиртом + 2-5 молей этиленоксида или ί-тридецилом + 3 моля этиленоксида,
- 17 014882 а3) дисоль щелочного металла, преимущественно динатриевая соль малеинового ангидрида, преобразованного с аминами или аминными алкиленоксидными продуктами присоединения (поли) спиртов, аминов, жирных кислот, сложных эфиров или амидов и затем сульфированного, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке и 1-200, преимущественно 2-200 алкиленоксигруппами в (поли) алкиленоксидной части, предпочтительно динатриевая соль малеинового ангидрида, преобразованного с амином кокосового масла и затем сульфинированного, а4) соль щелочного металла, преимущественно динатриевая соль малеинового ангидрида, преобразованного с амидами или (поли) алкиленоксидными продуктами присоединения амидов и затем сульфинированного, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке и 1-200, преимущественно 2-200 алкиленоксигруппами в (поли) алкиленоксидной части, предпочтительно динатриевая соль малеинового ангидрида, преобразованного с олеиламидом + 2 молями этиленоксида и затем сульфинированного, и/или а5) тетрасоль щелочного металла, преимущественно тетранатриевая соль Ν-(1,2- дикарбоксиэтил-)Ν-октадецилсульфосукцинат.
Далее приведены примеры имеющихся в продаже и предпочтительных в рамках настоящего изобретения сульфосукцинатов групп а1) - а5):
а1) диалкилсульфосукцинат натрия, например, натрий-ди(С4-С18)алкилсульфосукцинат как диизооктилсульфосукцинат натрия, преимущественно ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия, имеется в продаже, например, под товарными знаками Аегоко1® (Су!ес), АдгИап® или Ьапкгоро1® (Акхо №Ье1), Етрипт® (А1ЬпдЫ&^11коп), Сгоро1® (Сгоба), Ьи!епкй® (ВА8Е) Тгйоп® (Ишоп СагЫбе), Сегороп®(Кбоб1а) или под знаками 1тЫго1®, Мабео1® или Робго1® (Сека1р1ша), а2) спиртполиэтиленгликольэфирсульфосукцинат натрия, например, в виде товарной марки Сегороп® АСК (Кбоб1а), а3) динатрийспиртполиэтиленгликольэфирсемисульфосукцинат имеется в продаже, например, под товарными знаками Аегоко1® (Су!ес), Майша!® или 8егти1® (Сопбеа), Етр1со1® (А1ЬпдЫ&^11коп), 8есоко1® (8!ерап), Сегороп® (Кбоб1а), О1кропИ® или Техароп® (Содшк) или Ко1роп® (Сека1р1ша), а4) динатрий-№алкилсульфосукцинат, имеется в продаже, например, под товарными знаками Аегоко1® (Су!ес), Ке^оро1® или Ке^обегт® (Ке^о), Етрипт® (А1ЬпдЫ&^11коп), Сегороп® (Кбоб1а) или Ро11го1® (Сека1р1ша), а5) динатрийамид кислоты жирного ряда-полиэтиленгликольэфирсемисульфосукцинат, имеется в продаже, например, под товарными знаками Е1£апо1® или Ьапкгоро1® (Акхо №Ье1), Ке^обегт®, Ве\\'ос1б® или Ке^оро1® (Ке^о), Етсо1® ^йсо), 8!апбаро1® (Содшк) или Ко1роп® (Сека1р1ша), и а6) тетранатрий-№(1,2-дикарбоксиэтил)-№октадецил-сульфосукцинат, имеется в продаже, например, под товарным знаком Аегоко1 22® (Су!ес).
В продаже, например, имеются сульфосукцинаты следующих марок Аегоко1® (Су!ес), АдгПап или Ьапкгоро1® (Акхо №Ье1), Етр1Ш1п® (Нип!ктап), Сгоро1® (Сгоба), Ьи!епкй® (ВА8Е), Тгйоп®СК-ряд (ИпюпСагЫбе), 1тЫго1®/Мабео1®/Ро11го1® (Сека1р1ша); Сегороп® АК-ряд или Сегороп®8Э8 (Кбоб1а).
Предпочтительными сульфосукцинатами являются, например, натриевая, калиевая и аммониевая соли бис(алкил)сульфосукцинатов, причем алкильные остатки одинаково или различно содержат 4-16 атомов углерода и предпочтительны остатки бутильный, гексильный, октальный как 2-этилгексильный или децильный, которые могут быть линейными или с разветвленной цепью. Особенно предпочтителен ди(С4-С10-алкил)сульфосукцината натрий как ди(2-этилгексил)сульфосукцината натрий.
Если в концентратах масляной суспензии согласно изобретению содержатся сульфосукцинаты б), то их весовая доля, в общем случае, составляет 0,5-60 мас.%, предпочтительно 1-30 мас.%.
Возможными агрохимическими веществами б) могут быть, например, такие отличные от компонентов а) агрохимические вещества как гербициды, фунгициды, инсектициды, защитные средства или регуляторы роста растений. Агрохимические активные вещества б) могут быть в органическом растворителе во взвешенном или в растворенном виде. В виде раствора предпочтительны сложные эфиры гербицидов (В 1), (В2), (В3) и (В4). Из активных веществ (С) предпочтительны в растворенном виде сложные эфиры гербицидов (С2), (С3), (С6) и защитных средств (81-1).
Для неорганических солей (компоненты е), входящих в состав концентратов масляной суспензии согласно изобретению, речь идет преимущественно об основных неорганических солях. Под этим понимаются соли, растворенные в 1%-ном водном растворе с рН > 7, преимущественно слабоосновные соли с рН от 7 до 11. Примерами таких солей являются карбонаты, гидрокарбонаты, гидроксиды, оксиды, гипохлориты и сульфиты, предпочтительно карбонаты и гидрокарбонаты. В качестве катионов неорганические соли содержат предпочтительно ионы металлов, в частности, ионы щелочных, щелочно-земельных и переходных металлов, преимущественно ионы щелочных и щелочно-земельных металлов, как натрий, калий, магний или кальций. Особенно предпочтительны соли щелочных металлов, в частности, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов, как №2СО3, К2СО3, NаНСΟ3 и КНСО3. Неорганические соли могут содержаться также в смеси.
Если в концентратах масляной суспензии согласно изобретению содержатся неорганические соли
- 18 014882
е), то их весовая доля составляет, в общем случае, от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно 0,01-10 мас.%, особенно предпочтительно 0,05-5 мас.%.
В концентратах масляной суспензии согласно изобретению могут еще содержаться стандартные вспомогательные вещества и добавки (компоненты ί): поверхностно-активные вещества как эмульгаторы и диспергаторы; загустители и тиксотропные средства; смачивающие; антидрейфовые средства; средства, улучшающие адгезию; средства, способствующие проникновению; консервирующие средства и средства защиты от мороза; антиоксиданты; вещества, способствующие растворению; наполнители; носители и красители; противопенные средства; удобрения; средства, тормозящие испарение; а также средства регулирующие рН и вязкость.
В качестве эмульгаторов и диспергаторов могут рассматриваться, например, неионогенные эмульгаторы и диспергаторы, а именно:
1) полиалкоксилированные, преимущественно полиэтоксилированные, насыщенные и ненасыщенные алифатические спирты, с 8-24 атомами углерода в алкильной группе, производной от соотетстующих кислот жирного ряда или из нефтехимических продуктов, и с 1-100, преимущественно с 2-50 этиленоксидными группами (ЭО), причем свободная гидроксигруппа, в некоторых случаях, алкоксилирована, имеющиеся в продаже, например, как ряд Сеиаро1®Х и Сеиаро1®О (фирма С1аг1ап1). Сгоуо1®М (фирма Сгоба) или Ьи1еп8о1® (фирма ВА8Р),
2) полиалкоксилированные, преимущественно полиэтоксилированные арилалкилфенолы, как например, 2,4,6-трис-(1-фенилэтил)фенол (тристирилфенол) со средней степенью этоксилирования от 10 до 80, предпочтительно от 16 до 40, как например, 8оргорйог®В8и (фирма КРоб1а) или НОЕ 8 3474 (фирма С1апаи1),
3) полиалкоксилированные, преимущественно полиэтоксилированные алкилфенолы с одним или несколькими алкильными остатками, как например, нонилфенол или три-сек-бутилфенол, и со степенью этоксилирования от 2 до 40, предпочтительно от 4 до 15, как например, ряд Агкора1®Ы или 8ародепа1®Т (фирма С1апап1).
4) полиалкоксилированные, преимущественно полиэтоксилированные алифатические гидрокислоты или глицериды, содержащие алифатические гидрокислоты, как например, рицинин или касторовое масло, со степенью этоксилирования от 10 до 80, предпочтительно от 25 до 40, например, ряд Ети18одеп®ЕЬ (фирма С1аг1ап1) или ряд Адп1цие®С8О (фирма СодпК),
5) полиалкоксилированные, преимущественно полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита, как например, А1р1и8®309 Р (фирма Ишдета) или ряд А1катиН® (фирма К.йоб1а),
6) полиалкоксилированные, преимущественно полиэтоксилированные амины, как например, ряд Сепатш® (фирма С1апаи), ряд 1тЬепбп®САМ (фирма Ко1Ь) или ряд Ьи1еп8о1® РА (фирма ВА8Р),
7) ди- и три-блок-сополимеры, например, из алкиленоксидов или из этиленоксидов и пропиленоксидов со среднечисленными молярными массами между 200 и 10000, преимущественно 1000-4000 г/моль, причем массовая доля полиэтоксилированного блока колеблется от 10 до 80%, как например, ряд Сепаро1®РР (фирма С1апап1), ряд Р1игошс® (фирма ВА8Р), или ряд 8упрегошс®РЕ (фирма Ишдета).
Предпочтительными неионогенными эмульгаторами и диспергаторами являются, например, полиэтоксилированные спирты, полиэтоксилированные триглицериды, содержащие алифатические гидрокислоты, и полиэтиленоксид-полипропиленоксид-блоксополимеры.
Если в концентратах масляной суспензии согласно изобретению содержатся эмульгаторы и диспергаторы, то их весовая доля составляет, в общем случае, 1-20 мас.%.
Могут также рассматриваться ионные эмульгаторы и диспергаторы, например:
1) полиалкоксилированные, преимущественно полиэтоксилированные эмульгаторы/ диспергаторы (см. компоненты е), которые подвергнуты ионизации, например, путем превращения концевой свободной гидроксильной функциональной группы в сульфатные или фосфатные сложные эфиры (например, как соли щелочных и щелочно-земельных металлов), как например, Сепаро1®ЬЯО или диспергатор 3618 (фирма С1апап1), Ети1рйог® (ВА8Р) или СгаРо1®АР (фирма Содпщ);
2) соли щелочных и щелочно-земельных металлов алкиларилсульфокислот с прямой или разветвленной алкильной цепью, как фенилсульфонат СА или фенилсульфонат САЬ (фирма С1апаи1), Абох® 3377ВМ (1С1), ряд Етр|р1ю5®ТМ (фирма Нипйтаи);
3) полиэлектролиты, как лигнинсульфонаты, продукты конденсации из нафталинсульфоната и формальдегида, полистиролсульфонат или сульфированные ненасыщенные или ароматические полимеры (полистиролы, полибутадиены или политерпены) как ряд Тато1® (фирма ВА8Р), Мог\уе1®Э425 (фирма Айсо), ряд Кгайкрегке® (фирма АеЧгасо), ряд Воггекрегае® (фирма Воггедагб).
Предпочтительными ионными эмульгаторами/диспергаторами являются, например, соли алкиларилсульфокислот и полиэлектролиты, полученные поликонденсацией нафталинсульфоната и формальдегида.
Если в концентратах масляной суспензии согласно изобретению содержатся ионные эмульгаторы и диспергаторы, то их весовая доля составляет, в общем случае, 0,1-20 мас.%, предпочтительно 0,5-8 мас.%.
- 19 014882
Если, кроме эмульгирующих и диспергирующих свойств, неионогенные или ионные эмульгаторы и диспергаторы используются также для повышения биологической эффективности, например, как средства улучшающие проникновение и адгезию, то их доля в концентратах масляной суспензии может быть увеличена до 60 мас.%.
В качестве загустителей и тиксотропных средств могут рассматриваться, например:
1) модифицированные природные силикаты, как химически модифицированный бентонит, гекторит, аттапульгит, монтмориллонит, смектит или другие силикатные минералы, например, ВеШопе® (фирма Е1етеп1щ), А11аде1® (фирма ЕпдеШагб), АдкогЬ® (фирма Οίΐ-Όή Согрогайоп) или Нес1огйе® (фирма Αкζо ЫоЬе1);
2) синтетические силикаты, как силикаты ряда 81регпа1®, Легокй® или ИигоЩ® (фирма Иедикка), ряда САВ-О-81Ь® (фирма СаЬо!) или Уап Се1-ряда (фирма К.Т. УапбегЫИ);
3) загустители на основе синтетических полимеров, как загустители ряда ТЫхш® или ТЫха!го1® (фирма Е1етепЙ8);
4) загустители на основе натуральных полимеров и натуральных масел, например, из ряда ТЫхш® или ТЫха!го1® (фирма Е1етеп1Ы).
Предпочтительными загустителями и тиксотропными средствами являются, например, модифицированные слоистые силикаты и загустители на основе синтетических полимеров.
Если в концентратах масляной суспензии согласно изобретению содержатся загустители и тиксотропные средства, то их весовая доля составляет, в общем случае, 0,1-5 мас.%, предпочтительно 0,2-3 мас.%.
Предпочтительны концентраты масляной суспензии согласно изобретению, содержащие:
a) 0,01-50 мас.%, преимущественно 0,1-30 мас.% одного или нескольких гербицидов (А) и (В) в виде суспензии,
b) 5-95 мас.%, преимущественно 20-80 мас.% одного или нескольких растворителей,
c) возможно 0,5-60 мас.%, преимущественно 1-30 мас.% одного или нескольких сульфосукцинатов,
б) возможно 0,5-50 мас.%, преимущественно 3-20 мас.% одного или нескольких агрохимических активных веществ, отличных от а),
е) возможно 0,01-20 мас.%, преимущественно 0,01-10 мас.% одной или нескольких неорганических солей,
Г) возможно 1-20 мас.% одного или нескольких неионогенных эмульгаторов и диспергаторов, возможно 1-20 мас.% одного или нескольких ионных эмульгаторов и диспергаторов, возможно 0,1-5 мас.%, преимущественно 0,2-3 мас.% одного или нескольких загустителей и тиксотропных средств.
Концентраты масляной суспензии могут быть получены известными способами, например, смешиванием компонентов. Так, маточную смесь можно приготовить, добавив в органический растворитель Ь) имеющийся сульфосукцинат с) и, в некоторых случаях, другие вспомогательные средства и добавки Г). Затем в маточной смеси растворяются используемые растворимые агрохимические активные вещества б). После завершения процесса растворения в смесь добавляется твердый гербицид а) и, при необходимости, используемые нерастворимые активные вещества б), и смесь превращается в суспензию. Грубая суспензия подвергается тонкому измельчению, при необходимости, с предварительным размалыванием.
В другом варианте исполнения твердый гербицид а) и используемые в определенных случаях нерастворимые компоненты б), е) и Г) превращаются в суспензию в органическом растворителе Ь), который может содержать сульфосукцинат с), и смесь подвергается перемалыванию. Используемые в определенных случаях растворимые активные вещества б), а также вспомогательные средства и добавки ί), не требующие помола, добавляются после перемалывания.
Для приготовления смесей могут применяться ходовые смесители, в которых, при необходимости, поддерживается постоянная температура. Для предварительного измельчения могут применяться, например, гомогенизаторы высокого давления или работающие по принципу ротор-статор мельницы, как гомогенизаторы и11га1игах, например, фирмы 1КА, или зубчатые коллоидные мельницы, например, фирмы Риск. Для тонкого перемалывания можно воспользоваться, например, мельницами тонкого помола с периодическим режимом работы, например, фирмы Ига18, или постоянно работающими мельницами тонкого помола, например, фирмы ВасйоГеп. В зависимости от свойств обрабатываемых компонентов, а также от технологических условий и требований безопасности и, исходя из экономических соображений, способ изготовления может быть упрощен отказом от предварительного или от тонкого перемалывания суспензии.
Используемые для изготовления компоненты а)-Г) могут содержать воду в качестве побочной примеси, которая уже будет присутствовать в концентратах масляной суспензии согласно изобретению. Поэтому концентраты масляной суспензии согласно изобретению могут содержать меньшее количество воды, в общем случае от 0 до 5 мас.%. Предпочтительно концентраты масляной суспензии согласно изобретению не подвергать процессу сушки.
Для применения концентраты масляной суспензии согласно изобретению могут разбавляться обыч
- 20 014882 ным способом (например, водой) до состояния суспензий, эмульсий, суспоэмульсий или растворов, предпочтение отдается эмульсиям. Может оказаться выгодным к растворам для опрыскивания добавлять другие агрохимические активные вещества (например, компоненты танк-смесей в виде соответствующих препаративных форм) и/или обычно используемые вспомогательные вещества и добавки, например, самоэмульгирующиеся масла, как растительные масла, и/или удобрения. Поэтому такие гербицидные средства также представляют предмет настоящего изобретения, взяв за основу концентраты масляной суспензии согласно изобретению.
Дополнительные подробности о композициях средств для защиты растений приведены, например, в литературе 6. С. КНпдтап, \Уеей Сои1го1 а§ а 8с1епсе, Ιοίιη \УПсу апй 8оп§, 1пс., №\ν Уогк, 1961, стр. 81-96 и I. Ό. Егеуег, 8.А. Еуапк, \Уеей Соикго1 НапйЬоок, 5кН Ей., В1аск\\'е11 8с1еп11Пс РиЫюакюпз, ОхГогй. 1968,стр. 101-103.
Агрохимические препараты содержат, как правило, 0,1-99 мас.%, преимущественно 2-95 мас.% активных веществ типа А и/или В, причем в зависимости от вида препаративной формы приняты следующие концентрации:
В порошках для опыления концентрация активного вещества составляет, например, 10-95 мас.%, остаток до 100 мас.% состоит из стандартных компонентов препаративной формы. В эмульгируемых концентратах концентрация активных веществ составляет, например, 5-80 мас.%. Порошкообразные препараты содержат, как правило, 5-20 мас.% активного вещества, разбрызгиваемые растворы - порядка 0,2-25 мас.% активного вещества. Для таких гранулятов, как легкодиспергируемые грануляты, содержание активного вещества зависит частично от того, находится ли действующее соединение в жидком виде или в твердом, и какие используются гранулированные вспомогательные вещества и наполнители. Как правило, в диспергируемых в воде гранулятах содержание колеблется от 10 до 90 мас.%. В концентратах масляной суспензии концентрация активного вещества составляет обычно 0,01-50 мас.%.
Кроме того, названные композиции активных веществ содержат, в определенных случаях, соответствующие стандартные средства, улучшающие адгезию, смачивающие средства, диспергаторы, эмульгаторы, консерванты, средства против замерзания и растворители, наполнители, красители и носители, противопенные средства, антитранспиранты и средства, регулирующие рН и вязкость.
Гербицидное действие комбинаций гербицидов согласно изобретению может быть усилено, например, поверхностно-активными веществами, преимущественно смачивающими средствами из ряда полигликолевых эфиров с жирными спиртами. Последние содержат преимущественно 10-18 атомов углерода в остатке жирных спиртов и 2-20 этиленоксидных групп в полигликолевой части. Полигликолевые эфиры с жирными спиртами могут быть неионогенными или ионными, например, в виде сульфатов полигликолевых эфиров с жирными спиртами, которые применяются в качестве солей щелочных металлов (например, натриевые или калийные соли) или солей аммония, или в качестве солей щелочно-земельных металлов как соли магния, например, С12/С14-жирный спирт-дигликольэфирсульфата натрий (Сепаро1® ЬКО, С1апап1 6тЬН); см. например, ЕР-А-0476555, ЕР-А-0048436, ЕР-А-0336151 или И8-А-4,400,196, а также Ргос. Е\УИ8 8утр. Еаскогк АГГесйпд НегЬю1йа1 Асйуйу апй 8е1есйуйу, 227-232 (1988). Неионогенными полигликолевыми эфирами с жирными спиртами являются, например, 2-20, преимущественно 3-15, этиленоксидные группы, содержащие (С10-С18)-, преимущественно (С10-С14)-жирный спиртполигликолевый эфир (например, изотридециловый спирт-полигликолевый эфир) как Сепаро1® Х-030, 6епаро1® Х-060, 6епаро1® Х-080 или 6епаро1® Х-150 (все препараты фирмы С1аг1ап1 6тЬН). Данное изобретение включает также комбинацию соединений формулы (I) и их солей с названными ранее смачивающими средствами из ряда полигликолевых эфиров с жирными спиртами, которые содержат преимущественно 10-18 атомов углерода в остатке жирного спирта и 2-20 этиленоксидные группы в полигликолевой части, и могут быть как неионогенными, так и ионными (например, сульфаты полигликоля с жирными спиртами). Предпочтительными являются (С12/С14)-жирный спирт-дигликольсульфата натрий (6епаро1® ЬКО, С1аг1ап1 6тЬН) и изотридециловый спирт-полигликолевый эфир с 3-15 этиленоксидными группами, например, из ряда 6епаро1® X, как 6епаро1® Х-030, 6епаро1® Х-060, 6епаро1® Х-080 и 6епаро1® Х-150 (все препараты фирмы С1аг1ап1 6тЬН). Кроме того, известно, что полигликоли с жирными спиртами, как неионогенные так и ионные (например, сульфаты полигликоля с жирными спиртами) пригодны в качестве средств, способствующих проникновению, и как усилители действия некоторых гербицидов, например, из ряда имидазолинов (см., например, ЕР-А-0502014).
Гербицидное действие комбинаций гербицидов согласно изобретению может быть усилено также применением растительных масел. Под понятием растительные масла имеются в виду масла из масличных сортов растений, как соевое масло, рапсовое масло, кукурузное масло, подсолнечное масло, хлопковое масло, льняное масло, кокосовое масло, пальмовое масло, масло чертополоха или рициновое масло, в первую очередь, рапсовое масло, а также продукты их переэтерификации, например, алкильные эфиры, как сложный этиловый или метиловый эфир рапсового масла.
Из растительных масел предпочтительны сложные эфиры С10-С22-, преимущественно С12-С20жирных кислот. Сложные эфиры С10-С22-жирных кислот могут быть эфирами насыщенных или ненасыщенных С10-С22-жирных кислот, в частности, с четным числом атомов углерода, например, эрукановой
- 21 014882 кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и, в первую очередь, С|8-жирных кислот, как стеариновая кислота, масляная кислота или линоленовая кислота.
Примерами сложных эфиров С10-С22-жирных кислот являются эфиры, полученные реакцией обмена глицерина или гликоля с С10-С22-жирными кислотами, которые содержатся, например, в маслах из растений масличных сортов, или С1-С20-алкил-С10-С22-жирной кислоты эфиры, которые могут быть получены переэтерификацией названных ранее глицерин- или гликоль-С10-С22-жирных кислот эфиров с С1-С20спиртами (например, метанолом, этанолом, пропанолом или бутанолом). Реакция переэтерификации может выполняться известными методами описанными, например, в Вотрр СНет1е Ьех1коп, 9. АиГкаде, Вапй 2, 8ейе 1343, ТЫете Уег1ад 8киккдай.
Предпочтительными С1-С20-алкил-С10-С22-жирных кислот эфирами являются сложный метиловый эфир, сложный этиловый эфир, сложный пропиловый эфир, сложный бутиловый эфир, сложный 2-этилгексиловый эфир и додециловый эфир. В качестве гликоль- или глицерин-С;0-С22-жирных кислот эфиров предпочтительны одиночные или смешанные сложные гликолевый и глицериновый эфиры С10-С22жирных кислот, в особенности жирных кислот с четным числом атомов углерода, например, эрукановой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и, в первую очередь, С;8-жирных кислот, как стеариновая кислота, масляная кислота, линолевая или линоленовая кислота.
Растительные масла могут содержаться в гербицидных средствах согласно изобретению, например, в виде имеющихся в продаже маслосодержащих добавок к препаратам, в особенности, на основе рапсового масла, как Наккеп® (УюЮпап СНеппса1 Сотрапу, Австралия, называемый далее Найеп, основной компонент: этиловый эфир рапсового масла), АсйгоЬ®В (Туапсе, Франция, называемый далее АсйгоЬВ, основной компонент: метиловый эфир рапсового масла), Вако-Вто1® (Вауег АС, Германия, называемый далее Како-Вшо1, основной компонент: рапсовое масло), Вепо1® (81е£е§, Германия, называемый далее Кепок основной компонент: рапсовое масло) или 81еГе5 Мего® (8кеке5, Германия, называемый далее Мего, основной компонент: метиловый эфир рапсового масла).
При использовании препаративные формы, имеющиеся в товарном виде, разводятся обычным способом, например, водой. Пылевидные препараты, грунтовые грануляты или грануляты для разбрасывания, а также растворы для разбрызгивания перед употреблением обычно не разводятся никакими инертными веществами.
Активные вещества могут наноситься на растения, на части растений, на семена растений или на почву, на которой растения выращиваются, например, на пастбища или на посевной участок, преимущественно обрабатываются зеленые растения и части растений, в некоторых случаях дополнительно обрабатывается почва. Возможно также использование активных веществ в виде танк-смесей, причем оптимально составленные концентрированные препаративные формы отдельных активных веществ смешиваются вместе в емкости с водой и полученной смесью опыляются растения.
Совместная гербицидная препаративная форма комбинации активных вещества (А) и (В) согласно изобретению имеет преимущество в легкости применения, поскольку компоненты уже составлены в правильном весовом соотношении. Кроме того, можно оптимально согласовать друг с другом вспомогательные средства в препаративной форме.
А. Примеры препаративных форм общего типа.
a) Для получения дустов 10 мас.ч. активного вещества или смеси активных веществ и 90 мас.ч. талька в качестве инертного вещества смешивают и измельчают в ударной мельнице.
b) Для получения легкодиспергируемого и смачиваемого в воде порошка смешивают 25 мас.ч. активного вещества или смеси активных веществ, 64 мас.ч.содержащего каолин кварца в качестве инертного вещества, 10 мас.ч. лигнинсульфокислого калия и 1 мас.ч. олеоилметилтауринкислого натрия в качестве смачивателя или диспергатора, и смесь перемалывают в штифтовой мельнице.
c) Для получения легкодиспергируемого в воде дисперсионного концентрата смешивают 20 мас.ч. активного вещества или смеси активных веществ с 6 мас.ч. алкилфенолполигликолевого эфира (7Тп1оп® X 207), 3 мас.ч. изотридеканолполигликолевого эфира (8 ЕО) и 71 мас.ч. парафинового минерального масла (область кипения, например, от 255 до 277°С), и смесь перемалывают в шаровой мельнице до тонкости помола менее 5 мкм.
й) Эмульгируемый концентрат получают из 15 мас.ч. активного вещества или смеси активных веществ, 75 мас.ч. циклогексанона в качестве растворителя и 10 мас.ч. оксиэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.
е) Для получения диспергируемого в воде гранулята смешивают мас.ч. активного вещества или смеси активных веществ, мас.ч. лигнинсульфокислого кальция, мас.ч. лаурилсульфата натрий, мас.ч. поливинилового спирта и мас.ч. каолина, смесь перемалывают на штифтовой мельнице, и порошок гранулируют в вихревом слое разбрызгиванием воды.
- 22 014882
Г) Также для получения диспергируемого в воде гранулята из мас.ч. активного вещества или смеси активных веществ, мас.ч. 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислого натрия, мас.ч. олеилметилтауринкислого натрия, мас.ч. поливинилового спирта, мас.ч. карбоната кальция и частей по массе воды на коллоидной мельнице приготавливают равномерную смесь и измельчают ее, затем перемалывают на мельнице тонкого помола и полученную таким образом суспензию распыляют через однокомпонентное сопло в распылительной башне и высушивают.
В. Биологические примеры.
1. Гербицидное действие на сорняки (испытание в теплице).
Семена или части корневищ распространенных сорняков помещали в круглые горшки диаметром 13 см в песчаный суглинок, засыпали землей и выращивали в теплице при благоприятных условиях. Обработка средствами согласно изобретению осуществлялась после прорастания сорняков на стадии появления 2-3 листьев различными дозами с нормой расхода воды 100-400 л в пересчете на гектар.
После применения гербицидов (около 4 недель после обработки) визуально оценивалось гербицидное действие активных веществ или смесей активных веществ на обрабатываемые растения по сравнению с необработанными контрольными образцами. При этом учитывались все повреждения и развитие всех надземных частей растений. Оценка осуществлялась по процентной шкале (100% эффективности = все растения погибли; 50% эффективности = поражено 50% растений и зеленых частей растений; 0% = нет видимого эффекта).
Результаты приведены в ниже следующих таблицах, причем в скобках показана эффективность при раздельном использовании активных веществ (А) и (В).
Таблица 1
Активное вещество/ Активные вещества | Норма расхода, г а.в./га | Уегошса рсгыса эффективность, % | Ьахшит атр1ех1саи1е эффективность, % |
А) Амидосульфурон | 20 | 20 | 18 |
В) Пикторам | 60 | 62 | 75 |
А) + В) | 20 + 60 | 100(20 + 62) | 100(18 + 75) |
2. Действие гербицидов на зарастание деревянистыми сорняками (испытание в теплице)
Выращивание растений осуществлялось до стадии 5-6 листа. Обработка гербицидами и оценка результатов производилась, как описано в примере 1.
Таблица 2
Активное вещество/ Активные вещества | Норма расхода, г а.в./га | Уегошса регвка эффективность, % | Ьатпшт атр1ех1саи1е эффективность, % |
А) Амидосульфурон | 40 | 43 | 20 |
В) Аминопиралид | 60 | 55 | 73 |
А) + В) | 40 + 60 | 100 (43 + 55) | 100 (20 + 73) |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (11)
1. Комбинация гербицидов, содержащая компоненты (А) и (В), причем (А) означает один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (I) и их солей, и (В) означает один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (II) и их солей и сложных эфиров,
- 23 014882 где К1 означает фтор или хлор,
Я2 означает Н или хлор,
К3 означает Н или ΝΗ2, и
Я4 означает СООН, ОСН2СООН, ОСН2СООСН(СН3)СН2О(СН2)3СН3 или ОСН2СООСН(СН3)(СН2)5СН3, причем по крайней мере один из остатков Я2 и Я3 отличен от Н.
2. Комбинация гербицидов согласно п.1, в которой в качестве компонента (В) содержится один или несколько гербицидов, выбранных из группы, включающей пиклорам и его соли и сложные эфиры, аминопиралид и его соли и сложные эфиры, триклопир и его соли и сложные эфиры, флуроксипир и его соли и сложные эфиры.
3. Комбинация гербицидов согласно п.1 или 2, в которой в качестве компонента (А) содержится один или несколько гербицидов, выбранных из группы, включающей амидосульфурон и амидосульфуроннатрий.
4. Комбинация гербицидов согласно одному или нескольким пп.1-3, дополнительно содержащая один или несколько компонентов из группы, содержащей агрохимические активные вещества другого вида, обычные для защиты растений добавки и вспомогательные средства для препаративных форм.
5. Комбинация гербицидов согласно одному или нескольким пп.1-4, дополнительно содержащая один или несколько гербицидов, отличных от компонентов (А) и (В), и/или защитных средств.
6. Комбинация гербицидов согласно одному или нескольким пп.1-5, дополнительно содержащая одно или несколько активных веществ из группы, включающей йодосульфурон и его соли и сложные эфиры, мефенпир и его соли и сложные эфиры, бромоксинил и его соли и сложные эфиры, иоксинил и его соли и сложные эфиры, метрибузин, пропоксикарбазон и его соли и сложные эфиры, этофумезат, дифлуфеникан и этоксисульфурон и его соли и сложные эфиры.
7. Способ борьбы с сорняками, по которому компоненты комбинации гербицидов, определенной согласно одному или нескольким пп.1-6, наносятся вместе или раздельно на растения, части растений, семена растений или площади, на которых растут растения.
8. Способ согласно п.7 для селективной борьбы с сорняками в растительных культурах.
9. Способ согласно п.8 для борьбы с сорняками в однодольных растительных культурах, например, в зерновых культурах.
10. Способ согласно п.8 или 9, в котором растительные культуры изменены методами генной инженерии или получены мутационной селекцией.
11. Применение гербицидной комбинации, определенной согласно одному из пп.1-6, для борьбы с сорняками.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06023578A EP1925203A1 (de) | 2006-11-13 | 2006-11-13 | Herbizid-Kombinationen enthaltend Amidosulfuron und ein Pyridinherbizid |
PCT/EP2007/009345 WO2008058622A2 (de) | 2006-11-13 | 2007-10-27 | Herbizid-kombinationen enthaltend amidosulfuron und ein pyridinherbizid |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200900546A1 EA200900546A1 (ru) | 2009-10-30 |
EA014882B1 true EA014882B1 (ru) | 2011-02-28 |
Family
ID=37943970
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200900546A EA014882B1 (ru) | 2006-11-13 | 2007-10-27 | Комбинации гербицидов со специальными сульфонилмочевинами |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8883680B2 (ru) |
EP (2) | EP1925203A1 (ru) |
CN (1) | CN101553123A (ru) |
AR (1) | AR063600A1 (ru) |
AU (1) | AU2007321490B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0718642B1 (ru) |
CL (1) | CL2007003257A1 (ru) |
CO (1) | CO6210743A2 (ru) |
CR (1) | CR10792A (ru) |
DK (1) | DK2091332T3 (ru) |
DO (1) | DOP2009000103A (ru) |
EA (1) | EA014882B1 (ru) |
EC (1) | ECSP099321A (ru) |
ES (1) | ES2587008T3 (ru) |
HU (1) | HUE029885T2 (ru) |
LT (1) | LT2091332T (ru) |
MX (1) | MX2009005145A (ru) |
NZ (1) | NZ576879A (ru) |
PL (1) | PL2091332T3 (ru) |
PT (1) | PT2091332T (ru) |
SI (1) | SI2091332T1 (ru) |
UY (1) | UY30716A1 (ru) |
WO (1) | WO2008058622A2 (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2745695A1 (en) * | 2008-06-18 | 2014-06-25 | Basf Se | Herbicidal compositions comprising 4-amino-3,6-dichloropyridine-2-carboxylic acid |
CA2725375C (en) * | 2008-06-18 | 2017-06-13 | Basf Se | Ternary herbicidal compositions comprising aminopyralid and imazamox |
PE20121715A1 (es) | 2009-10-28 | 2012-12-07 | Dow Agrosciences Llc | Composicion herbicida sinergica que contiene fluroxipir y penoxsulam, halosufuron-metilo, imazamox o imazetapir |
CN102711469A (zh) * | 2009-11-13 | 2012-10-03 | 陶氏益农公司 | 含有氯氨吡啶酸和磺酰脲的协同除草组合物 |
US20120122696A1 (en) * | 2010-05-27 | 2012-05-17 | Bayer Cropscience Ag | Use of oil based suspension concentrates for reducing drift during spray application |
US10412964B2 (en) * | 2012-12-14 | 2019-09-17 | Dow Agrosciences Llc | Synergistic weed control from applications of aminopyralid and clopyralid |
CN104642319B (zh) * | 2013-11-15 | 2017-02-01 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含氯氨吡啶酸与2甲4氯的混合除草剂 |
CN104381282A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-03-04 | 济南凯因生物科技有限公司 | 一种除草剂水分散粒剂 |
BR112021009690A2 (pt) * | 2018-12-21 | 2021-08-24 | Basf Se | Formulação agroquímica, método de preparação da formulação agroquímica e método para controlar fungos fitopatogênicos |
RU2750250C1 (ru) * | 2020-07-10 | 2021-06-24 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Способ гранулирования гербицидной рецептуры на основе сульфометуронметила и его калиевой соли |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0131258A2 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Neue N-Alkoxy- N-Alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (Pyrimido) Triazino-thiatriazinoxide als Vorprodukte |
EP0236273A2 (de) * | 1986-03-07 | 1987-09-09 | Ciba-Geigy Ag | Synergistisches Mittel und Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreide |
EP0512737A1 (en) * | 1991-05-03 | 1992-11-11 | Dowelanco | Herbicidal compositions with increased crop safety |
WO1996019110A2 (en) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Monsanto Company | Herbicidal compositions |
WO2003009684A2 (de) * | 2001-07-21 | 2003-02-06 | Bayer Crop-Science Gmbh | Herbizid-kombinationen mit speziellen sulfonylharnstoffen |
WO2003073855A1 (de) * | 2002-03-05 | 2003-09-12 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizid-kombinationen mit speziellen sulfonylharnstoffen |
WO2004080182A2 (en) * | 2003-03-13 | 2004-09-23 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidal mixtures |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4443971A (en) * | 1979-10-16 | 1984-04-24 | Cornell Research Foundation, Inc. | Herbicide-tolerant plants |
DE3035554A1 (de) | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide mittel |
MA19709A1 (fr) * | 1982-02-17 | 1983-10-01 | Ciba Geigy Ag | Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees . |
EP0094349B1 (de) | 1982-05-07 | 1994-04-06 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
EP0131624B1 (en) | 1983-01-17 | 1992-09-16 | Monsanto Company | Plasmids for transforming plant cells |
BR8404834A (pt) | 1983-09-26 | 1985-08-13 | Agrigenetics Res Ass | Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal |
JPS6087254A (ja) | 1983-10-19 | 1985-05-16 | Japan Carlit Co Ltd:The | 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤 |
US4761373A (en) | 1984-03-06 | 1988-08-02 | Molecular Genetics, Inc. | Herbicide resistance in plants |
DE3525205A1 (de) * | 1984-09-11 | 1986-03-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
BR8600161A (pt) | 1985-01-18 | 1986-09-23 | Plant Genetic Systems Nv | Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio |
EP0191736B1 (de) * | 1985-02-14 | 1991-07-17 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
DE3686633T2 (de) | 1985-10-25 | 1993-04-15 | David Matthew Bisaro | Pflanzenvektoren. |
IL83348A (en) | 1986-08-26 | 1995-12-08 | Du Pont | Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase |
US5013659A (en) | 1987-07-27 | 1991-05-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase |
DE3633840A1 (de) | 1986-10-04 | 1988-04-14 | Hoechst Ag | Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener |
DE3808896A1 (de) | 1988-03-17 | 1989-09-28 | Hoechst Ag | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten |
DE3809159A1 (de) | 1988-03-18 | 1989-09-28 | Hoechst Ag | Fluessige herbizide mittel |
DE3817192A1 (de) | 1988-05-20 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
US5162602A (en) * | 1988-11-10 | 1992-11-10 | Regents Of The University Of Minnesota | Corn plants tolerant to sethoxydim and haloxyfop herbicides |
DE3938564A1 (de) | 1989-11-21 | 1991-05-23 | Hoechst Ag | Herbizide mittel |
DE3939010A1 (de) | 1989-11-25 | 1991-05-29 | Hoechst Ag | Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel |
DE3939503A1 (de) | 1989-11-30 | 1991-06-06 | Hoechst Ag | Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden |
ATE241007T1 (de) | 1990-03-16 | 2003-06-15 | Calgene Llc | Dnas, die für pflanzliche desaturasen kodieren und deren anwendungen |
JP3325022B2 (ja) | 1990-06-18 | 2002-09-17 | モンサント カンパニー | 植物中の増加された澱粉含量 |
DE4029304A1 (de) | 1990-09-15 | 1992-03-19 | Hoechst Ag | Synergistische herbizide mittel |
SE467358B (sv) | 1990-12-21 | 1992-07-06 | Amylogene Hb | Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp |
DE59108636D1 (de) | 1990-12-21 | 1997-04-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden |
DE4104782B4 (de) | 1991-02-13 | 2006-05-11 | Bayer Cropscience Gmbh | Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide |
TW259690B (ru) | 1992-08-01 | 1995-10-11 | Hoechst Ag | |
DE4331448A1 (de) | 1993-09-16 | 1995-03-23 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener |
CA2437741A1 (en) * | 2001-02-14 | 2002-10-10 | Ganiyu A. Jimoh | Coformulation of an oil-soluble herbicide and a water-soluble herbicide as stable oil-in-water emulsion or microemulsion |
-
2006
- 2006-11-13 EP EP06023578A patent/EP1925203A1/de not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-10-27 PT PT78193885T patent/PT2091332T/pt unknown
- 2007-10-27 NZ NZ576879A patent/NZ576879A/en unknown
- 2007-10-27 PL PL07819388T patent/PL2091332T3/pl unknown
- 2007-10-27 WO PCT/EP2007/009345 patent/WO2008058622A2/de active Application Filing
- 2007-10-27 HU HUE07819388A patent/HUE029885T2/hu unknown
- 2007-10-27 CN CNA2007800455664A patent/CN101553123A/zh active Pending
- 2007-10-27 EP EP07819388.5A patent/EP2091332B1/de not_active Not-in-force
- 2007-10-27 US US12/514,441 patent/US8883680B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-10-27 AU AU2007321490A patent/AU2007321490B2/en not_active Ceased
- 2007-10-27 BR BRPI0718642A patent/BRPI0718642B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-10-27 SI SI200731818A patent/SI2091332T1/sl unknown
- 2007-10-27 MX MX2009005145A patent/MX2009005145A/es active IP Right Grant
- 2007-10-27 DK DK07819388.5T patent/DK2091332T3/en active
- 2007-10-27 LT LTEP07819388.5T patent/LT2091332T/lt unknown
- 2007-10-27 ES ES07819388.5T patent/ES2587008T3/es active Active
- 2007-10-27 EA EA200900546A patent/EA014882B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-11-07 AR ARP070104957A patent/AR063600A1/es active IP Right Grant
- 2007-11-13 CL CL200703257A patent/CL2007003257A1/es unknown
- 2007-11-13 UY UY30716A patent/UY30716A1/es unknown
-
2009
- 2009-05-08 DO DO2009000103A patent/DOP2009000103A/es unknown
- 2009-05-12 CO CO09048112A patent/CO6210743A2/es active IP Right Grant
- 2009-05-12 CR CR10792A patent/CR10792A/es unknown
- 2009-05-12 EC EC2009009321A patent/ECSP099321A/es unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0131258A2 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Neue N-Alkoxy- N-Alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (Pyrimido) Triazino-thiatriazinoxide als Vorprodukte |
EP0236273A2 (de) * | 1986-03-07 | 1987-09-09 | Ciba-Geigy Ag | Synergistisches Mittel und Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreide |
EP0512737A1 (en) * | 1991-05-03 | 1992-11-11 | Dowelanco | Herbicidal compositions with increased crop safety |
WO1996019110A2 (en) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Monsanto Company | Herbicidal compositions |
WO2003009684A2 (de) * | 2001-07-21 | 2003-02-06 | Bayer Crop-Science Gmbh | Herbizid-kombinationen mit speziellen sulfonylharnstoffen |
WO2003073855A1 (de) * | 2002-03-05 | 2003-09-12 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizid-kombinationen mit speziellen sulfonylharnstoffen |
WO2004080182A2 (en) * | 2003-03-13 | 2004-09-23 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidal mixtures |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CO6210743A2 (es) | 2010-10-20 |
CL2007003257A1 (es) | 2008-05-23 |
AR063600A1 (es) | 2009-02-04 |
WO2008058622A3 (de) | 2008-10-23 |
EP1925203A1 (de) | 2008-05-28 |
ES2587008T3 (es) | 2016-10-20 |
SI2091332T1 (sl) | 2016-10-28 |
PT2091332T (pt) | 2016-08-19 |
WO2008058622A2 (de) | 2008-05-22 |
BRPI0718642A2 (pt) | 2013-11-26 |
DOP2009000103A (es) | 2009-05-31 |
DK2091332T3 (en) | 2016-08-29 |
BRPI0718642B1 (pt) | 2016-11-01 |
CN101553123A (zh) | 2009-10-07 |
AU2007321490B2 (en) | 2014-01-09 |
PL2091332T3 (pl) | 2017-08-31 |
MX2009005145A (es) | 2009-05-25 |
EP2091332A2 (de) | 2009-08-26 |
US20100041553A1 (en) | 2010-02-18 |
LT2091332T (lt) | 2016-09-12 |
AU2007321490A1 (en) | 2008-05-22 |
US8883680B2 (en) | 2014-11-11 |
EP2091332B1 (de) | 2016-05-18 |
EA200900546A1 (ru) | 2009-10-30 |
HUE029885T2 (hu) | 2017-04-28 |
NZ576879A (en) | 2011-01-28 |
CR10792A (es) | 2009-06-09 |
ECSP099321A (es) | 2009-06-30 |
UY30716A1 (es) | 2008-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA014882B1 (ru) | Комбинации гербицидов со специальными сульфонилмочевинами | |
EP1104232B1 (de) | Herbizide mittel | |
EA006801B1 (ru) | Смеси гербицидов, содержащие специальные сульфонилмочевины | |
KR20040021646A (ko) | 특정 설포닐우레아를 포함하는 제초제 복합물 | |
PL217249B1 (pl) | Kompozycja herbicydów zawierająca aminofenylosulfonylomoczniki, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin i zastosowanie kompozycji herbicydów | |
EP2934129B1 (de) | Herbizide mittel enthaltend aclonifen | |
EA007329B1 (ru) | Гербицидные композиции с особыми сульфонилмочевинами | |
EA006816B1 (ru) | Смеси гербицидов, содержащие специальные сульфонилмочевины | |
EP2257164B1 (de) | Herbizid-kombinationen enthaltend diflufenican | |
EA016690B1 (ru) | Гербицидные комбинации, содержащие дифлуфеникан | |
WO2006072359A1 (de) | Synergistische herbizide wirkstoffkombination | |
EP2361016A1 (de) | Herbizid-kombinationen enthaltend diflufenican und als-inhibitoren | |
CA3122218C (en) | Ternary herbicide combinations comprising two sulfonlyureas | |
EA009765B1 (ru) | Тройные гербицидные комбинации, включающие сульфонамиды | |
EP2257166B1 (de) | Herbizid-kombinationen enthaltend diflufenican | |
EP2934126B1 (de) | Herbizide mittel enthaltend aclonifen | |
JP2023553376A (ja) | メソスルフロン-メチル及びtehpを含む組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |