BRPI0718642A2 - Combinações herbicidas compreendendo sulfoniluréias específicas - Google Patents
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMBINAÇÕES HERBICIDAS COMPREENDENDO SULFONILUREIAS ESPECÍFICAS".
A presente invenção refere-se ao campo técnico dos preparados para proteção de plantas que podem ser empregados contra plantas daninhas, por exemplo em plantas de cultura, e que contêm como ingredientes ativos uma combinação de pelo menos dois herbicidas especiais.
O documento EP-A-131258 divulga sulfonilureias e seus sais assim como seu emprego como herbicidas e/ou reguladores do crescimento de plan- tas.
A eficácia desses herbicidas contra plantas daninhas nas plantas de cultura é de alto nível, entretanto depende em geral da taxa de aplicação da respectiva formulação, das plantas daninhas a serem respectivamente contro- ladas, ou dos espectros de plantas daninhas, das condições climáticas e do solo, etc. Um outro critério é a duração da eficácia ou a velocidade de decom- posição do herbicida. Também deve ser opcionalmente levado em considera- ção as mudanças na sensibilidade das plantas daninhas que pode ocorrer com
o uso prolongado dos herbicidas ou geograficamente limitada. As perdas de eficácia nas plantas daninhas individuais só podem ser compensadas até um certo grau com taxas de aplicação mais elevadas dos herbicidas, por exemplo, porque com esse procedimento frequentemente há uma piora na seletividade dos herbicidas, e também pode não ocorrer um aperfeiçoamento da eficácia mesmo com uma taxa de aplicação mais elevada. A seletividade em culturas pode ser parcialmente aperfeiçoada com a adição de protetores de cultura ("safeners"). Entretanto, geralmente, sempre existe uma necessidade de pro- cessos para se obter a eficácia herbicida mesmo com uma reduzida taxa de aplicação. Uma taxa de aplicação menor não reduz apenas a quantidade de aplicação de um composto ativo requisitada, mas em regra também reduz a quantidade de coadjuvantes de formulação necessários. Ambos reduzem o dispêndio econômico e aperfeiçoam a tolerabilidade ecológica do tratamento herbicida.
Uma possibilidade de aperfeiçoamento do perfil de aplicação de um herbicida pode consistir na combinação do composto ativo com um ou mais outros compostos ativos. Todavia, com o emprego combinado ocorrem não raramente fenômenos de incompatibilidade física e biológica, por exemplo falta de estabilidade em uma coformulação, decomposição de um composto ativo ou antagonismo dos compostos ativos. Poroutro lado são desejadas combinações 5 de compostos ativos com perfil de eficácia favorável, alta estabilidade e, se possível, uma ação sinergísticamente aperfeiçoada, o que permite uma redu- ção da taxa de aplicação em comparação à aplicação individual dos compostos ativos a serem combinados.
postos ativos do grupo das sulfonilureias ou seus sais, em combinação com determinados herbicidas estruturalmente diferentes, podem ser empregados conjuntamente, de maneira particularmente vantajosa, por exemplo quando eles são empregados em plantas de cultura.
componentes (A) e (B), onde
(A) Representa um ou mais herbicidas da fórmula (I) e seus sais,
e
(B) Representa um ou mais herbicidas do grupo dos compostos da fórmula (II) e seus sais e ésteres,
Surpreendentemente, observou-se agora que determinados com-
Objeto da invenção são assim combinações herbicidas contendo os
OCH3
(!)
OCH3
(li)
R3
na qual
R1 = é flúor ou cloro, R2 - é H ou cloro, R3 = é H ου NH2, e
R4 = é C00H, OCH2COOH, 0CH2C00CH(CH3)CH20(CH2)3CH3 ou OCH2COOCH(CH3)(CH2)5CH3, onde pelo menos um dos radicais R2 e R3 é diferente de H.
Compostos preferidos da fórmula (II) são (listados com "o nome
comum" e a referência na literatura, por exemplo, no "The Pesticide Manual" 14a Ed., British Crop Protection Council 2006, abreviado como "PM")
(B1) picloram, em particular também inclui seus sais eésteres(PM, páginas 838 - 840), por exemplo ácido 4-amino-3,5,6-tricloropiridina-2- carboxí- Iico (taxa de aplicação geralmente: 20 - 300 g de AS/ha, de preferência
50 -150 g de AS/ha; proporção da taxa de aplicação de A:B geralmen- te = 1:1 -1:50, de preferência 1:2 - 1:10);
(B2) aminopiralida, em particular também inclui seus sais e ésteres (PM, páginas 30 - 31), por exemplo ácido 4-amino-3,6-dicloropiridina-2- car- boxílico (taxa de aplicação geralmente: 10 - 200 g de AS/ha, de prefe-
rência 30 - 70 g de AS/ha; proporção da taxa de aplicação A:B geral- mente = 1:1 -1:20, de preferência 1:1 - 1:5);
(B3) triclopir, em particular também inclui seus sais e ésteres (PM, páginas 1068 -1069), por exemplo ácido 3,5,6-tricloro-2-ácido piridiloxiacético (taxa de aplicação geralmente: 50 - 300 g de AS/ha, de preferência 100
- 200 g de AS/ha;
Proporção da taxa de aplicação A:B geralmente = 1:1 -1:20, de prefe- rência 1:2 - 1:10);
(B4) fluroxipir, em particular também inclui seus sais e ésteres (PM, páginas 509 -511), por exemplo ácido 4-amino-3,5-dicloro-6-flúor-2- piridilacéti-
co (taxa de aplicação geralmente: 50 - 300 g de AS/ha, de preferência 100 - 200 g de AS/ha; proporção da taxa de aplicação A:B geralmente = 1:1 - 1:20, de preferência 1:2 - 1:10.
Parceiros de misturação (B) preferidos são picloram (B1.1), piclo- ram-dimetilamônio (B1.2), picloram-isoctil (B1.3), picloram-sódio (B1.4), piclo- ram-potássio (B1.5), picloram-tri-isopropanolamônio (B1.6), picloram-trieta- nolamônio (= picloram-trolamina) (B1.7), picloram-tri-isopropilamônio (B1.8), < aminopiralid (Β2.1), aminopiralid-sódio (B2.2), aminopiralid-potássio (B2.3), a- minopiralid-tri (2-hidroxipropil)amônio (B2.4), triclopir (B3.1), triclopir-butotil (B3.2), triclopir-trietilamônio (B3.3), fluroxipir(B4.1), fluroxipir-2-butóxi-1 -metiletil (B4.2), fIuroxipir-1 -metil-heptil (B4.3).
As combinações herbicidas de acordo com a invenção compreen-
dem a quantidade herbicidamente eficaz dos componentes (A) e (B) e podem compreender outros componentes, por exempio compostos agroquimicamente ativos de um tipo diferente e/ou coadjuvantes de formulação e/ou aditivos usu- ais na proteção da safra, ou eles podem ser empregados juntamente com es- 10 ses.
Em um modo de execução preferido, as combinações herbicidas de acordo com a invenção apresentam efeitos sinergísticos. Os efeitos siner- gísticos podem ser observados, por exemplo, quando os compostos ativos (A) e (B) são aplicados conjuntamente, mas eles entretanto também podem ser 15 frequentemente observados com o emprego em uma aplicação separada no tempo. Também é possível o emprego dos herbicidas individuais ou das com- binações herbicidas em diversas porções (emprego seqüencial), por exemplo após aplicações pré-germinação, seguido de aplicações pós-geminação ou de- pois de aplicações prematuras, seguido de aplicações em uma taxa média ou
* 20 taxa de pós germinação. Assim é preferida a aplicação simultânea ou próxima à simultânea dos compostos ativos da combinação herbicida de acordo com a invenção.
Os efeitos sinergísticos permitem uma redução das taxas de apli- cação dos compostos ativos individuais, uma eficácia mais potente com igual 25 taxa de aplicação, o controle das espécies até agora não controláveis (falhas), uma extensão do período de aplicação e/ou uma redução do número de aplica- ções individuais e - como resultado para o usuário - sistemas de controle de ervas daninhas mais econômicos e ecologicamente mais vantajosos.
As fórmulas (I) e (III) mencionadas abrangem todos os estereoisô- 30 meros e suas misturas, em particular também abrangem misturas racêmicas, e
- desde que enanciômeros sejam possíveis -o respectivo enanciômero biologi- camente ativo. Os compostos das fórmulas (I) e (II) são capazes de formar sais, por exemplo aqueles nos quais um átomo de hidrogênio é substituído por um cátion apropriado para a agricultura. Esses sais são, por exemplo, sais de metais, particularmente sais de metais alcalinos ou sais de metais alcalino ter- rosos, em particular sódio e potássio, ou também sais de amônio ou sais com 5 aminas orgânicas. Também pode ocorrer a formação de sal por depósito de um ácido em grupos básicos, tais como por exemplo amino e alquilamino. Ácidos apropriados para este propósito são ácidos inorgânicos e orgânicos fortes, por exemplo HCI, HBr, H2SO4 ou HNO3. Compostos da fórmula (I) e seus sais as- sim como sua preparação são descritos por exemplo na EP-A-131258 e US 10 4.718.937. Compostos preferidos da fórmula (I) e seus sais são 1-(4,6- dimetoxipirimidin-2-il)-3-mesil(metil)sulfamoilureia (amidossulfurona, A1.1) e seu sal de sódio (A1.2) (vide, por exemplo, EP-A-131258 e PM1 páginas 27-28). Os compostos ativos da fórmula (I) e seus sais acima mencionados podem ini- bir a sintase da enzima acetolactato (ALS) e assim a síntese de proteína em 15 plantas. A taxa de aplicação do composto ativo da fórmula (I) e seus sais pode variar em amplas faixas, por exemplo entre 1 g e 500 g AS/ha (AS/ha significa "substância ativa por hectare" = relativo a 100% do composto ativo). Em em- pregos com taxas de aplicação de 10 g até 300 g AS/ha do composto ativo da fórmula (I) e seus sais, de preferência os compostos ativos (A1.1), (A1.2), um 20 espectro relativamente amplo de plantas daninhas é controlado pré-germinação e pós-germinação. Nas combinações de acordo com a invenção, as taxas de aplicação situam-se em regra mais baixo, por exemplo, na faixa de 0,5 até 200 g AS/ha, de preferência de 1 até 120 g de AS/ha.
Quando no quadro dessa descrição a forma abreviada de "nome 25 comum" dos compostos ativos é empregada, então esta abrange todos os deri- vados usuais, tais como os ésteres e sais, e isômeros, em particular isômeros óticos, em particular a forma ou formas comerciais, a menos que indicado de outra forma no contexto da invenção. Também estão incluídos nas sulfonami- das, tais como sulfonilureias, os sais que são formados por troca de um átomo 30 de hidrogênio, no grupo sulfonamida, por um cátion.
De interesse particular temos as combinações herbicidas de acordo com a invenção contendo um teor dos seguintes compostos (A) + (B): (A1.1) + (B1.1), (A1.1) + (B1.2), (A1.1) + (B1.3), (A1.1) + (B1.4), (A1.1) + (B1.5), (A1.1) + (B1.6), (A1.1) + (B1.7), (A1.1) + (B1.8), (A1.1) + (B2.1), (A1.1) + (B2.2), (A1.1) + (B2.3), (A1.1) + (B2.4), (A1.1) + (B3.1), (A1.1) + (B3.2), (A1.1) + (B3.3), (A1.1) + (B4.1), (A1.1) + (B4.2), (A1.1) + (B4.3); (A1.2) + (B1.1), (A1.2) + (B1.2), (A1.2) + (B1.3), (A1.2) + (B1.4), (A1.2) + (B1.5), (A1.2) + (B1.6), (A1.2) + (B1.7), (A1.2) + (B1.8), (A1.2) + (B2.1), (A1.2) + (B2.2), (A1.2) + (B2.3), (A1.2) + (B2.4), (A1.2) + (B3.1), (A1.2) + (B3.2), (A1.2) + (B3.3), (A1.2) + (B4.1), (A1.2) + (B4.2), (A1.2) + (B4.3). Pode ser vantajoso combinar um ou mais compostos (A) com um muitos compostos (B)1 ou combinar muitos compostos (A) com um ou mais compostos (B). Além disso as combinações dos compostos ativos agroquími- cos de acordo com a invenção podem compreender compostos agroquimica- mente ativos de uma estrutura diferente (compostos ativos (C)), por exemplo do grupo dos protetores de cultura ("safeners"), fungicidas, herbicidas, insecti- 15 cidas e reguladores do crescimento de plantas ou coadjuvantes de formulação e aditivos usuais na proteção de safras, ou eles podem ser usados junto com esses. Para tais combinações valem em primeiro Iugaras condições preferidas a seguir, particularmente indicadas para as combinações (A) + (B) de acordo com a invenção, desde que lá estejam contidas as combinações (A) + (B) e 20 referente à combinação (A) + (B) em questão. Os aditivos são por exemplo a- dubos e corantes. Compostos ativos agroquímicos preferidos (C) são herbici- das e/ou protetores de cultura ("safeners").
Para emprego da combinação de herbicida de acordo com a inven- ção em plantas de cultura pode ser oportuno, dependendo da cultura de planta, 25 aplicar a partir de determinadas quantidades de emprego um protetor de cultu- ra ("safener") (C), para evitar eventuais danos nas plantas de cultura. Os se- guintes grupos de compostos são por exemplo apropriados como protetores de cultura ("safeners") (C):
a) Compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico (S1), de preferência compostos tais como etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbo-
nil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxilato (S1-1, mefenpir-dietil), e compostos correlatos a eles são descritos por exemplo no WO 91/07874 e PM (pá- ginas 594-595). Derivados de ácido diclorofenilpirazolacarboxílico, de preferência com- postos tais como etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazola-3-carboxilato (S1-2), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazola-3-carboxilato (S1-3), etil 1 -(2,4-diclorofenil)-5-(1,1 -dimetiletil)pirazola-3-carboxilato (S1 -4), etil 1 -(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazola-3-carboxilato (S1 -5) e compostos cor- relatos, como eles são descritos na EP-A-333 131 e EP-A-269 806. Compostos do tipo ácido triazolacarboxílico (S1), de preferência com- postos tais como fenclorazola, por exemplo etil 1-(2,4-diclorofe- nil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazola-3-carboxilato (S1-6) e compostos correlatos (vide EP-A-174 562 e EP-A-346 620).
Compostos do tipo ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico ou do tipo ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, de preferência compostos tais como etil 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-7) ou etil 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-8) e compostos cor- relatos são descritos por exemplo na WO 91/08202, ou de etil 5,5- difenil-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-9, isoxadifen-etil) ou n-propil 5,5- difenil-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-10) ou etil 5-(4-flúorfenil)-5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxilato (S1-11), são descritos no pedido de patente (WO-A-95/07897).
Compostos do tipo ácido 8-quinolinoxiacêtico (S2), de preferência aceta- to de 1-metil-hex-1-il (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-1, cloquintocet-mexil, por exemploPM (páginas 195-196),
Acetato de (1,3-dimetilbut-1-il) (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-2),
Acetato de 4-aliloxibutil (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-3),
Acetato de 1 -aliloxiprop-2-il (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-4),
Acetato de etil (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-5),
Acetato de metil (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-6),
Acetato de alil (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-7),
Acetato de 2-(2-propilidenoimino-óxi)-1-etil (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-8), Acetato de 2-oxoprop-1-il (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-9) e compostos relativos são descritos na EP-A-86 750, EP-A-94 349 e ΕΡ-Α-191 736 ou EP-A-O 492 366.
f) Compostos do tipo ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) malônico, de preferência compostos tais como dietil malonato de (5-cloro-8-quinolinóxi), malonato de dialil (5-cloro-8-quinolinóxi), metil etil malonato de (5-cloro-8-quinoli-
nóxi) e compostos correlatos são descritos na EP-A-O 582 198.
g) Compostos ativos dos ácidos fenóxiacéticos, ácidos fenoxipropiônicos ou do tipo ácidos carboxílicos aromáticos, tais como, por exemplo, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (e ésteres) (2,4-D), ésteres 4-cloro-2-metilfe- noxipropiônicos (mecoprop), MCPA ou ácido 3,6-dicloro-2-metoxiben-
zoico (e ésteres) (Dicamba).
h) Compostos ativos do tipo pirimidina, tais como por exemplo "fenclorim" (PM, páginas 386-387) (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina),
i) Compostos ativos do tipo dicloroacetamida, que são frequentemente usados como protetores de cultura ("safeners") pré-emergência (proteto-
res de cultura ("safeners") eficazes no solo) tais como, por exemplo,
"diclormida" (PM, páginas 270-271) (= N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida), "AR-29148" (= 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidona da Stauffer), "benoxacor" (PM, páginas 74-75) (= 4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil- 2H-1,4-benzoxazina),
"APPG-1292" (= N-alil-N[(1,3-dioxolan-2-il)metil]dicloroacetamida das
PPG Industries),
"ADK-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)metil]dicloroacetamida da Sagro- Chem),
"AAD-67" ou "AMON 4660" (= 3-dicloroacetil-1-oxa-3-azaspiro[4,5] de- cano da Nitrokemia ou Monsanto),
"diclonono" ou "ABAS145138" ou "ALAB145138" (= (= 3-dicloroacetil- 2,5,5-trimetil-1,3-diazabiciclo[4.3.0]nonano da BASF) e "furilazola" ou "AMON 13900" (vide PM, páginas 482-483) (= (RS)-3- dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidona)
j) Compostos ativos do tipo derivados de dicloroacetona, tais como, por exemplo,
"AMG 191" (CAS Reg. No. 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil-1,3- dioxolane da Nitrokemia), Compostos ativos do tipo dos compostos de óxi-imino que são conheci- dos como materiais de infusão para sementes tais como, por exemplo, "oxabetrinil" (PM, página 689) (= (Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetóxiimino(fenil) acetonitrila), que é conhecido como um protetor de cultura ("safener") em infusões de sementes para evitar um dano no metolaclor, "fluxofenim" (PM, páginas 467-468) (= 1-(4-clorofenil)-2,2,2-triflúor-1- etanona 0-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)oxima, que é conhecido como um pro- tetor de cultura ("safener") em infusões de sementes para evitar danos de metolaclor, e
"ciometrinil" ou "A-CGA-43089" (PM, página 983) (= (Z)-cianometóxi- imino(fenil)acetonitrila), que é conhecida como protetor de cultura ("sa- fener") em infusões de sementes para evitar danos de metolaclor, Compostos ativos do tipo ésteres de ácido tiazolacarboxílicos, que são conhecidos como materiais de infusão para sementes, tal como, por exemplo,
"flurazola" (PM, páginas 450-451) (= benzil 2-cloro-4-trifluormetil-1,3- tiazola-5-carboxilato), que é conhecida como protetor de cultura ("safe- ner") em infusões para sementes para evitar danos poralaclore metola- clor,
Compostos ativos do tipo dos derivados de ácido naftalenodicarboxílico que são conhecidos como agentes para infusões para sementes,como por exemplo "anidrido naftálico" (PM, páginas 1009-1010) (= anidrido 1,8-naftfalenodicarboxílico), que é conhecido como protetor de cultura ("safener") de infusões de sementes para milho contra danos de herbici- das tiocarbamato,
compostos ativos do tipo derivados de ácido cromanoacético, tais como, por exemplo,
"ACL 304415" (CAS Reg. No. 31541 -57-8) (= ácido 2-84-carboxicroman- 4-il)acético da firma American Cyanamid),
Compostos ativos, que além de uma eficácia herbicida contra plantas daninhas, também apresentam uma ação de protetor de cultura (”safe- 10
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ner") em plantas de cultura, tais como, por exemplo,
"dimepiperato" ou "AMY-93" (PM, páginas 302-303) (= S-1-metil-1 - feniletil piperidina-1 -carbotioato),
"daimurona" ou ''ASK 23" (PM, página 247) (= 1 -(1 -metil-1 -feniletil)-3-p- tolilureia),
"cumilurona" = "AJC-940" (= 3-(2-clorofenilmetil)-1-(1 -metil-1 -fenil-etil) ureia, vide JP-A-60087254),
"metoxifenona" ou "ANK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metóxi- benzofenona),
"CSB" (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benzeno) (CAS Reg. No. 54091- 06-4 da Kumiai).
Herbicidas (C) preferidos são iodossulfurona e seus sais e ésteres (C1), por exemplo iodossulfuron-metil-sódio (C1.1), bromoxinil e seus sais e ésteres (C2), por exemplo bromoxinil octanoato (C2.1), bromoxinil heptanoato (C2.2), bromoxinil-sódio (C2.3), bromoxinil-potássio (C2.4), ioxinil e seus sais e ésteres(C3), por exemplo ioxinil-sódio (C3.1), ioxinil octanoato (C3.2), metribu- zina (C4), propoxicarbazona e seus sais e ésteres (C5), por exemplo propoxi- carbazona-sódio (C5.1), etofumesato (C6), diflufenican (C7), etoxissulfurona e seus sais e ésteres (C8), por exemplo, etoxissulfurona (C8.1).
Combinações herbicidas particularmente preferidas deste tipo são:
(A1.1 + (B1.1 + (C1.1 (A1.1 + (B1.2) + (C1.1 , (A1.1) + (B1.3) + (C1.1 (A1.1 + (B1.4 + (C1.1 (A1.1 + (B1.5) + (C1.1 , (A1.1) + (B1.6) + (C1.1 (A1.1 + (B1.7 + (C1.1 (A1.1 + (B1.8) + (C1.1 ,(A1.1) + (B2.1) + (C1.1 (A1.1 + (B2.2 + (C1.1 (A1.1 + (B2.3) + (C1.1 , (A1.1) + (B2.4) + (C1.1 (A1.1 + (B3.1 + (C1.1 (A1.1 + (B3.2) + (C1.1 , (A1.1) + (B3.3) + (C1.1 (A1.1 + (B4.1 + (C1.1 (A1.1 + (B4.2) + (C1.1 , (A1.1) + (B4.3) + (C1.1 (A1.2 + (B1.1 + (C1.1 (A1.2 + (B1.2) + (C1.1 , (A1.2) + (B1.3) + (C1.1 (A1.2 + (B1.4 + (C1.1 (A1.2 + (B1.5) + (C1.1 (A1.2) + (B1.6) + (C1.1 (A1.2 + (B1.7 + (C1.1 (A1.2 + (B1.8) + (C1.1 , (A1.2) + (B2.1) + (C1.1 (A1.2 + (B2.2 + (C1.1 (A1.2 + (B2.3) + (C1.1 , (A1.2) + (B2.4) + (C1.1 (A1.2 + (B3.1 + (C1.1 (A1.2 + (B3.2) + (C1.1 (A1.2) + (B3.3) + (C1.1 (A1.2 + (B4.1 + (C1.1 (A1.2 + (B4.2) + (C1.1 (A1.2) + (B4.3) + (C1.1 (Α1.1) + (Β1.1) + (C2.1), (Al .1 + B1.2 + C2.1) (A1.1 + (B1.3 + C2.1 (Al .1) + (BI .4) + (C2.1), (Al .1 + B1.5 + C2.1) (A1.1 + (B1.6 + C2.1 (Al .1) + (BI .7) + (C2.1), (Al .1 + B1.8 + C2.1) (A1.1 + (B2.1 + C2.1 (Al .1) + (Β2.2) + (C2.1), (Al .1 + B2.3 + C2.1) (A1.1 + (B2.4 + C2.1 (Al .1) + (Β3.1) + (C2.1), (Al .1 + B3.2 + C2.1) (A1.1 + (B3.3 + C2.1 (Al .1) + (Β4.1) + (C2.1), (Al .1 + B4.2 + C2.1) (A1.1 + (B4.3 + C2.1 (Al .2) + (BI .1) + (C2.1), (Al.2 + B1.2 + C2.1) (A1.2 + (B1.3 + C2.1 (Al.2) + (BI.4) + (C2.1), (Al.2 + B1.5 + C2.1) (A1.2 + (B1.6 + C2.1 (Al .2) + (BI .7) + (C2.1), (Al.2 + B1.8 + C2.1) (A1.2 + (B2.1 + C2.1 (Al .2) + (Β2.2) + (C2.1), (Al .2 + B2.3 + C2.1) (A1.2 + (B2.4 + C2.1 (Al.2) + (Β3.1) + (C2.1), (Al.2 + B3.2 + C2.1) (A1.2 + (B3.3 + C2.1 (Al .2) + (Β4.1) + (C2.1), (Al .2 + B4.2 + C2.1) (A1.2 + (B4.3 + C2.1 (Al .1) + (BI .1) + (C2.2), (Al .1 + B1.2 + C2.2) (A1.1 + (B1.3 + C2.2 (Al .1) + (BI .4) + (C2.2), (Al .1 + B1.5 + C2.2) (A1.1 + (B1.6 + C2.2 (Al .1) + (BI .7) + (C2.2), (Al .1 + B1.8 + C2.2) (A1.1 + (B2.1 + C2.2 (Al .1) + (Β2.2) + (C2.2), (Al .1 + B2.3 + C2.2) (A1.1 + (B2.4 + C2.2 (Al .1) + (Β3.1) + (C2.2), (Al .1 + B3.2 + C2.2) (A1.1 + (B3.3 + C2.2 (Al .1) + (Β4.1) + (C2.2), (Al .1 + B4.2 + C2.2) (A1.1 + (B4.3 + C2.2 (Al .2) + (BI .1) + (C2.2), (Al .2 + B1.2 + C2.2) (A1.2 + (B1.3 + C2.2 (Al .2) + (BI .4) + (C2.2), (Al .2 + B1.5 + C2.2) (A1.2 + (B1.6 + C2.2 (Al .2) + (BI .7) + (C2.2), (Al .2 B1.8 + C2.2) (A1.2 + (B2.1 + C2.2 (Al .2) + (Β2.2) + (C2.2), (Al .2 + B2.3 + C2.2) (A1.2 + (B2.4 + C2.2 (Al.2) + (Β3.1) + (C2.2), (Al.2 + B3.2 + C2.2) (A1.2 + (B3.3 + C2.2 (Al.2) + (Β4.1) + (C2.2), (Al.2 + B4.2 + C2.2) (A1.2 + (B4.3 + C2.2 (A1.1) + (B1.1) + (C2.3), (Al .1 + B1.2 + C2.3) (A1.1 + (B1.3 + C2.3 (Al .1) + (BI .4) + (C2.3), (A1.1 + B1.5 + C2.3) (A1.1 + (B1.6 + C2.3 (Al .1) + (BI .7) + (C2.3), (A1.1 + B1.8 + C2.3) (A1.1 + (B2.1 + C2.3 (Al .1) + (B2.2) + (C2.3), (A1.1 + B2.3 + C2.3) (A1.1 + (B2.4 + C2.3 1A I \ J. /RQ í à 1 -n 4- (B3.2) j- (C2.3) (A1.1) + (B3.3 4- no q\ y/ \ I . I y · y»_/w. i j · yf \ ι . i y • (A1.1) + (B4.1) + (C2.3), (A1.1) + (B4.2) + (C2.3) (A1.1) + (B4.3 + C2.3) 10
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nn
(Al .2 (Al.2 (Al .2 (Al.2 (Al .2 (Al .2
(Al .1 (Al .1 (Al .1 (Al .1 (Al .1 (Al .1
(Al .2 (Al.2 (Al .2 (Al.2 (Al .2 (Al .2
(Al .1 (Al .1 (Al .1 (Al .1 (Al .1 (Al .1
(Al .2 (Al .2 (Al.2 (Al .2 (Al .2 (Al .2)
+ (Β1.1 + C2.3 (Α1.2 + (Β1.2 + C2.3) (Α1.2 + (Β1.3 + + (Β1.4 + C2.3 (Α1.2 + (Β1.5 + C2.3) (Α1.2 + (Β1.6 + + (Β1.7 + C2.3 (Α1.2 + (Β1.8 + C2.3) (Α1.2 + (Β2.1 + + (Β2.2 + C2.3 (Α1.2 + (Β2.3 + C2.3) (Α1.2 + (Β2.4 + + (Β3.1 + C2.3 (Α1.2 + (Β3.2 + C2.3) (Α1.2 + (Β3.3 + + (Β4.1 + C2.3 (Α1.2 + (Β4.2 + C2.3) (Α1.2 + (Β4.3 + + (Β1.1 + C2.4 (Α1.1 + (Β1.2 + C2.4) (Α1.1 + (Β1.3 + + (Β1.4 + C2.4 (Α1.1 + (Β1.5 + C2.4) (Α1.1 + (Β1.6 + + (Β1.7 + C2.4 (Α1.1 + (Β1.8 + C2.4) (Α1.1 + (Β2.1 + + (Β2.2 + C2.4 (Α1.1 + (Β2.3 + C2.4) (Α1.1 + (Β2.4 + + (Β3.1 + C2.4 (Α1.1 + (Β3.2 + C2.4) (Α1.1 + (Β3.3 + + (Β4.1 + C2.4 (Α1.1 + (Β4.2 + C2.4) (Α1.1 + (Β4.3 + + (Β1.1 + C2.4 (Α1.2 + (Β1.2 + C2.4) (Α1.2 + (Β1.3 + + (Β1.4 + C2.4 (Α1.2 + (Β1.5 + C2.4) (Α1.2 + (Β1.6 + +(Β1.7 + C2.4 (Α1.2 + (Β1.8 + C2.4) (Α1.2 + (Β2.1 + + (Β2.2 + C2.4 (Α1.2 + (Β2.3 + C2.4) (Α1.2 + (Β2.4 + + (Β3.1 + C2.4 (Α1.2 + (Β3.2 + C2.4) (Α1.2 + (Β3.3 + + (Β4.1 + C2.4 (Α1.2 + (Β4.2 + C2.4) (Α1.2 + (Β4.3 + + (Β1.1 + C3.1 (Α1.1 + (Β1.2 + C3.1) (Α1.1 + (Β1.3 + + (Β1.4 + C3.1 (Α1.1 + (Β1.5 + C3.1) (Α1.1 + (Β1.6 + + (Β1.7 + C3.1 (Α1.1 + (Β1.8 + C3.1) (Α1.1 + (Β2.1 + + (Β2.2 + C3.1 (Α1.1 + (Β2.3 + C3.1) (Α1.1 + (Β2.4 + + (Β3.1 + C3.1 (Α1.1 + (Β3.2 + C3.1) (Α1.1 + (Β3.3 + + (Β4.1 + C3.1 (Α1.1 + (Β4.2 + C3.1) (Α1.1 + (Β4.3 + + (Β1.1 + C3.1 (Α1.2 + (Β1.2 + C3.1) (Α1.2 + (Β1.3 + + (Β1.4 + C3.1 (Α1.2 + (Β1.5 + C3.1) (Α1.2 + (Β1.6 + + (Β1.7 + C3.1 (Α1.2 + (Β1.8 + C3.1) (Α1.2 + (Β2.1 + + (Β2.2 + C3.1 (Α1.2 + (Β2.3 + C3.1) (Α1.2 + (Β2.4 + + (Β3.1 + C3.1 (Α1.2 + (Β3.2 + C3.1) (Α1.2 + (Β3.3 + + /RA ί' ZrsQ ί
> I ) * I j
/Λ Λ 0\ 4- /D/1 O
(C3.1)
/Λ Ί -μ /^4 ?
C2.3
C2.3
C2.3
C2.3
C2.3
C2.3
C2.4
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C2.4
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C2.4
C2.4
C2.4
C2.4
C2.4
C2.4
C2.4
C2.4
C3.1
C3.1
C3.1
C3.1
C3.1
C3.1
C3.1
C3.1
C3.1
C3.1
C3.1 10
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(Al .1) + (BI .1) + (C3.2), (Al .1 (Al .1) + (BI .4) + (C3.2), (Al .1 (Al .1) + (BI .7) + (C3.2), (Al .1 (Α1.1) + (Β2.2) + (C3.2), (Al .1 (Al .1) + (Β3.1) + (C3.2), (Al .1 (Al .1) + (Β4.1) + (C3.2), (Al .1
(Al .2) + (BI .1) + (C3.2), (Al.2 (Al .2) + (BI .4) + (C3.2), (Al .2 (Al .2) + (BI .7) + (C3.2), (Al .2 (Al.2) + (Β2.2) + (C3.2), (Al.2 (Al .2) + (Β3.1) + (C3.2), (Al .2 (Al .2) + (Β4.1) + (C3.2), (Al .2
+ (BI .2) + (C3.2), (Al .1) + (BI .3) + + (BI.5) + (C3.2), (Al.1) + (BI.6) + + (BI .8) + (C3.2), (Al .1) + (Β2.1) + + (Β2.3) + (C3.2), (Α1.1) + (Β2.4) + + (Β3.2) + (C3.2), (Al .1) + (Β3.3) + + (Β4.2) + (C3.2), (Α1.1) + (Β4.3) +
+ (BI .2) + (C3.2), (Al .2) + (BI .3) + + (BI.5) + (C3.2), (Al.2) + (BI.6) + + (BI .8) + (C3.2), (Al .2) + (Β2.1) + + (Β2.3) + (C3.2), (Al.2) + (Β2.4) + + (Β3.2) + (C3.2), (Al .2) + (Β3.3) + + (Β4.2) + (C3.2), (Al.2) + (Β4.3) +
(Al .1) + (BI .1) + (C4), (Al .1) + (BI .2) + (C4), (A1.1) + (B1.3 (A1.1) + (B1.4) + (C4), (A1.1) + (B1.5) + (C4), (A1.1) + (B1.6 (A1.1) + (B1.7) + (C4), (A1.1) + (B1.8) + (C4), (A1.1) + (B2.1 (A1.1) + (B2.2) + (C4), (A1.1) + (B2.3) + (C4), (A1.1) + (B2.4 (A1.1) + (B3.1) + (C4), (A1.1) + (B3.2) + (C4), (A1.1) + (B3.3 (A1.1) + (B4.1) + (C4), (A1.1) + (B4.2) + (C4), (A1.1) + (B4.3
(A1.2) + (B1.1) + (C4), (A1.2) + (B1.2) + (C4), (A1.2) + (B1.3 (A1.2) + (B1.4) + (C4), (A1.2) + (B1.5) + (C4), (A1.2) + (B1.6 (A1.2) + (B1.7) + (C4), (A1.2) + (B1.8) + (C4), (A1.2) + (B2.1 (A1.2) + (B2.2) + (C4), (A1.2) + (B2.3) + (C4), (A1.2) + (B2.4 (A1.2) + (B3.1) + (C4), (A1.2) + (B3.2) + (C4), (A1.2) + (B3.3 (A1.2) + (B4.1) + (C4), (A1.2) + (B4.2) + (C4), (A1.2) + (B4.3
+ (C4 + (C4 + (C4 + (C4 + (C4 + (C4
+ (C4 + (C4 + (C4 + (C4 + (C4 + (C4
(A1.1) + (B1.1) + (C5.1), (A1.1) + (B1.2) + (C5.1), (A1.1) + (B1.3) + (A1.1) + (B1.4) + (C5.1), (A1.1) + (B1.5) + (C5.1), (A1.1) + (B1.6) + (A1.1) + (B1.7) + (C5.1), (A1.1) + (B1.8) + (C5.1), (A1.1) + (B2.1) + (A1.1) + (B2.2) + (C5.1), (A1.1) + (B2.3) + (C5.1), (A1.1) + (B2.4) + (A1.1) + (B3.1) + (C5.1), (Al .1) + (B3.2) + (C5.1), (A1.1) + (B3.3) + 30 (A1.1) + (B4.1) + (C5.1), (A1.1) + (B4.2) + (C5.1), (A1.1) + (B4.3) +
C3.2), C3.2), C3.2), C3.2), C3.2), C3.2);
C3.2),
C3.2),
C3.2),
C3.2),
C3.2),
C3.2);
C5.1), C5.1), C5.1), C5.1), C5.1), C5.1); (Al .2 + BI .1 + C5.1), (Al.2) + (BI.2) + (C5.1), (A1.2) + (B1.3) + C5.1), (Al .2 + BI .4 + C5.1), (Al.2) + (BI.5) + (C5.1), (A1.2) + (B1.6) + C5.1), (Al .2 + BI .7 + C5.1), (Al.2) + (BI.8) + (C5.1), (A1.2) + (B2.1) + C5.1), (Al .2 + Β2.2 + C5.1), (Al .2) + (Β2.3) + (C5.1), (A1.2) + (B2.4) + C5.1), (Al .2 + Β3.1 + C5.1), (Al .2) + (Β3.2) + (C5.1), (A1.2) + (B3.3) + C5.1), (Al .2 + Β4.1 + C5.1), (Al .2) + (Β4.2) + (C5.1), (A1.2) + (B4.3) + C5.1); (Al .1 + BI .1 + C6) (A1.1 + (B1.2 + C6) (A1.1 + (B1.3 + C6 (Al .1 + BI.4 + C6) (A1.1 + (B1.5 + C6) (A1.1 + (B1.6 + C6 (Al .1 + BI .7 + C6) (A1.1 + (B1.8 + C6) (A1.1 + (B2.1 + C6 (Al .1 + Β2.2 + C6) (A1.1 + (B2.3 + C6) (A1.1 + (B2.4 + C6 (Al .1 + Β3.1 + C6) (A1.1 + (B3.2 + C6) (A1.1 + (B3.3 + C6 (Al .1 + Β4.1 + C6) (A1.1 + (B4.2 + C6) (A1.1 + (B4.3 + C6 (Al .2 + BI .1 + C6) (A1.2 + (B1.2 + C6) (A1.2 + (B1.3 + C6 (Al .2 + BI .4 + C6) (A1.2 + (B1.5 + C6) (A1.2 + (B1.6 + C6 (Al .2 + BI.7 + C6) (A1.2 + (B1.8 + C6) (A1.2 + (B2.1 + C6 (Al.2 + Β2.2 + C6) (A1.2 + (B2.3 + C6) (A1.2 + (B2.4 + C6 (Al .2 + Β3.1 + C6) (A1.2 + (B3.2 + C6) (A1.2 + (B3.3 + C6 (Al.2 + Β4.1 + C6) (A1.2 + (B4.2 + C6) (A1.2 + (B4.3 + C6 (Al .1 + BI .1 + C7) (A1.1 + (B1.2 + Cl) (A1.1 + (B1.3 + C7 (Al .1 + BI.4 + Cl) (A1.1 + (B1.5 + Cl) (A1.1 + (B1.6 + C (Al .1 + BI .7 + Cl) (A1.1 + (B1.8 + Cl) (A1.1 + (B2.1 + Cl (Al .1 + Β2.2 + Cl) (A1.1 + (B2.3 + Cl) (A1.1 + (B2.4 + Cl (Al .1 + Β3.1 + Cl) (A1.1 + (B3.2 + Cl) (A1.1 + (B3.3 + Cl (Al .1 + Β4.1 + Cl) (A1.1 + (B4.2 + Cl) (A1.1 + (B4.3 + Cl (Al .2 + BI .1 + Cl) (A1.2 + (B1.2 + Cl) (A1.2 + (B1.3 + Cl (Al .2 + BI .4 + Cl) (A1.2 + (B1.5 + Cl) (A1.2 + (B1.6 + Cl (Al .2 + BI.7 + Cl) (A1.2 + (B1.8 + Cl) (A1.2 + (B2.1 + Cl (Al .2 + Β2.2 + Cl) (A1.2 + (B2.3 + Cl) (A1.2 + (B2.4 + Cl (Al .2 + Β3.1 + Cl) (A1.2 + (B3.2 + Cl) (A1.2 + (B3.3 + Cl (Al .2 + Β4.1 + Cl) (A1.2 + (B4.2 + Cl) (A1.2 + (B4.3 + Cl 10
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nn
(Al .1 (Al .1 (Al (Al (Al (Al
+ (BI .1 + (BI.4 +(BI.7 + (B2.2 + (B3.1 + (B4.1
+ (C8.1 + (C8.1 + (C8.1 + (C8.1 + (C8.1 + (C8.1
(Al .1) + (BI .2) + (C8.1 (Al .1) + (BI .5) + (C8.1 (Al .1) + (BI .8) + (C8.1 (A1.1) + (B2.3) + (C8.1 (A1.1) + (B3.2) + (C8.1 (A1.1) + (B4.2) + (C8.1
(Al .2) + (BI .1) + (C8.1), (Al.2) + (B1.2) + (C8.1 (Al.2) + (BI.4) + (C8.1), (Al.2) + (BI.5) + (C8.1 (Al .2) + (BI .7) + (C8.1), (Al .2) + (BI .8) + (C8.1 (Al .2) + (B2.2) + (C8.1), (Al .2) + (B2.3) + (C8.1 (Al .2) + (B3.1) + (C8.1), (Al .2) + (B3.2) + (C8.1 (Al .2) + (B4.1) + (C8.1), (Al .2) + (B4.2) + (C8.1
Assim são respectivamente preferidas as faixas das cação e as proporções das taxas de aplicação mencionadas acima. Além dis- so, cada uma das combinações dos 2-componentes e 3-componentes mencio- nadas acima também pode compreender um ou mais protetores de cultura ("safeners"), em particular um protetor de cultura ("safener") tal como mefenpir-
(A1.1) + (B1.3 (A1.1) + (B1.6 (A1.1) + (B2.1 (A1.1) + (B2.4 (A1.1) + (B3.3 (A1.1) + (B4.3
(A1.2) + (B1.3 (A1.2) + (B1.6 (A1.2) + (B2.1 (A1.2) + (B2.4 (A1.2) + (B3.3 (A1.2) + (B4.3
+ (C8.1 + (C8.1 + (C8.1 + (C8.1 + (C8.1 + (C8.1
+ (C8.1 + (C8.1 + (C8.1 + (C8.1 + (C8.1 + (C8.r axas de apli-
dietil
(S3-1
(A1 (A1 (A1 (A1 (A1 (A1
(A1.1
(A1.1
(A1.1
(A1.1
S1-1), isoxadifen-etil (S1-9), cloquintocet-mexil (S2-1) e ciprossulfamida por exemplo:
+ (B1.1) + (S1-1 + (B1.4) + (S1-1 + (B1.7) + (S1-1 + (B2.2) + (S1-1 + (B3.1) + (S1-1 + (B4.1) + (S1-1
+ (B1.1) + (S1-9 + (B1.4) + (S1-9 + (B1.7) + (S1-9 + (B2.2) + (S1-9
/ Λ Ί 1\x/DQ -lU/C^n
y/Λ I . I J · I j · yvj I o
(A1.1) + (B4.1) + (S1-9
(A1.1) + (B1.2) + (S1-1 (A1.1) + (B1.5) + (S1-1 (A1.1) + (B1.8) + (S1-1 (A1.1) + (B2.3) + (S1-1 (A1.1) + (B3.2) + (S1-1 (A1.1) + (B4.2) + (S1-1
(A1.1) + (B1.2) + (S1-9 (A1.1) + (B1.5) + (S1-9 (A1.1) + (B1.8) + (S1-9 (A1.1) + (B2.3) + (S1-9 (Al .1) + (B3.2) + (SI-9) (A1.1) + (B4.2) + (S1-9)
(A1.1) + (B1.3) + (S1-1) (A1.1) + (B1.6) + (S1-1) (A1.1) + (B2.1) + (S1-1) (A1.1) + (B2.4) + (S1-1) (A1.1) + (B3.3) + (S1-1) (A1.1) + (B4.3) + (S1-1)
(A1.1) + (B1.3) + (S1-9) (A1.1) + (B1.6) + (S1-9) (A1.1) + (B2.1) + (S1-9) (A1.1) + (B2.4) + (S1-9) (Al .1) + (B3.3) + (S1-9) (A1.1) + (B4.3) + (S1-9) ί (Α1.1 + (Β1.1 + S2-1) (Α1.1 + Β1.2 + S2-1) (Α1.1 + Β1.3) (Α1.1 + (Β1.4 + S2-1) (Α1.1 + Β1.5 + S2-1) (Α1.1 + Β1.6) (Α1.1 + (Β1.7 + S2-1) (Α1.1 + Β1.8 + S2-1) (Α1.1 + Β2.1) (Α1.1 + (Β2.2 + S2-1) (Α1.1 + Β2.3 + S2-1) (Α1.1 + Β2.4) 5 (Α1.1 + (Β3.1 + S2-1) (Α1.1 + Β3.2 + S2-1) (Α1.1 + Β3.3) (Α1.1 + (Β4.1 + S2-1), (Α1.1 + Β4.2 + S2-1) (Α1.1 + Β4.3) (Α1.1 + (Β1.1 + S3-1) (Α1.1 + Β1.2 + S3-1) (Α1.1 + Β1.3) (Α1.1 + (Β1.4 + S3-1) (Α1.1 + Β1.5 + S3-1) (Α1.1 + Β1.6) (Α1.1 + (Β1.7 + S3-1) (Α1.1 + Β1.8 + S3-1) (Α1.1 + Β2.1) (Α1.1 + (Β2.2 + S3-1), (Α1.1 + Β2.3 + S3-1) (Α1.1 + Β2.4) (Α1.1 + (Β3.1 + S3-1) (Α1.1 + Β3.2 + S3-1) (Α1.1 + Β3.3) (Α1.1 + (Β4.1 + S3-1) (Α1.1 + Β4.2 + S3-1) (Α1.1 + Β4.3) (Α1.2 + (Β1.1 + S1-1) (Α1.2 + Β1.2 + SM) (Α1.2 + Β1.3) (Α1.2 + (Β1.4 + S1-1) (Α1.2 + Β1.5 + SM) (Α1.2 + Β1.6) (Α1.2 + (Β1.7 + SM) (Α1.2 + Β1.8 + SM) (Α1.2 + Β2.1) (Α1.2 + (Β2.2 + SM) (Α1.2 + Β2.3 + SM) (Α1.2 + Β2.4) (Α1.2 + (Β3.1 + SM) (Α1.2 + Β3.2 + SM) (Α1.2 + Β3.3) (Α1.2 + (Β4.1 + SM) (Α1.2 + Β4.2 + SM) (Α1.2 + Β4.3) (Α1.2 + (Β1.1 + S1-9) (Α1.2 + Β1.2 + S1-9) (Α1.2 + Β1.3) (Α1.2 + (Β1.4 + S1-9) (Α1.2 + Β1.5 + S1-9) (Α1.2 + Β1.6) (Α1.2 + (Β1.7 + S1-9) (Α1.2 + Β1.8 + S-19) (Α1.2 + Β2.1) (Α1.2 + (Β2.2 + S1-9) (Α1.2 + Β2.3 + S1-9) (Α1.2 + Β2.4) (Α1.2 + (Β3.1 + S1-9) (Α1.2 + Β3.2 + S1-9) (Α1.2 + Β3.3) (Α1.2 + (Β4.1 + S1-9) (Α1.2 + Β4.2 + S1-9) (Α1.2 + Β4.3) (Α1.2 + (Β1.1 + S2-1) (Α1.2 + Β1.2 + S2-1) (Α1.2 + Β1.3) (Α1.2 + (Β1.4 + S2-1) (Α1.2 + Β1.5 + S2-1) (Α1.2 + Β1.6) (Α1.2 + (Β1.7 + S2-1) (Α1.2 + Β1.8 + S2-1) (Α1.2 + Β2.1) (Α1.2 + (Β2.2 + S2-1) (Α1.2 + Β2.3 + S2-1) (Α1.2 + Β2.4) (Α1.2 + (Β3.1 -U S2-1) (Al .2) 4- /DO ο 4. /CO-I \ (Α1.2) + Β3.3) \-J . ί--- V'-'*- 1 / (Α1.2 + (Β4.1 + S2-1) (Α1.2) + (Β4.2 + (S2-1) (Α1.2) + Β4.3) S2-1
S2-1
S2-1
S2-1
S2-1
52-1
53-1 S3-1 S3-1 S3-1 S3-1 S3-1
S1-1
S1-1
S1-1
S1-1
S1-1
S1-1
S1-9 SI-9 SI-9 SI-9 S1-9
51-9
52-1 S2-1 S2-1 S2-1
-t- /CO.'I \
• V1 h
+ (S2-1); (Al .2 + (BI .1 + (S3-1 ,(Al.2) + (BI .2 + S3-1 ,(Α1.2) + (Β1.3) + (S3-1), (Al .2 + (BI.4 + (S3-1 , (Al .2) + (BI .5 + S3-1 ,(Α1.2) + (Β1.6) + (S3-1), (Al .2 + (BI .7 + (S3-1 ,(Al .2) +(BI.8 + S3-1 , (Α1.2) + (Β2.1) + (S3-1), (Al .2 + (Β2.2 + (S3-1 ,(Al .2) + (Β2.3 + S3-1 , (Α1.2) + (Β2.4) + (S3-1), (Al .2 + (Β3.1 + (S3-1 ,(Al .2) + (Β3.2 + S3-1 , (Α1.2) + (Β3.3) + (S3-1), (Al .2 + (Β4.1 + (S3-1 ,(Al.2) + (Β4.2 + S3-1 ,(Α1.2) + (Β4.3) + (S3-1); (Al .1 + (BI .1 + (S1-1 + (C .1 , (Α1.1 + Β1.2 + SM + (C1.1), (Al .1 + (BI.3 + (S1-1 + (C .1 , (Α1.1 + Β1.4 + S1-1 + (C1.1), (Al .1 + (BI.5 + (S1-1 + (C .1 , (Α1.1 + Β1.6 + SM + (C1.1), (Al .1 + (BI.7 + (SM + (C .1 , (Α1.1 + Β1.8 + SM + (01.1), (Al .1 + (Β2.1 + (SM + (C .1 , (Α1.1 + Β2.2 + SM + (C1.1), (Al .1 + (Β2.3 + (SM + (C .1 , (Α1.1 + Β2.4 + SM + (C1.1), (Al .1 + (Β3.1 + (SM + (C .1 , (Α1.1 + Β3.2 + SM + (C1.1), (Al .1 + (Β3.3 + (SM + (C .1 , (Α1.1 + Β4.1 + S1-1 + (C1.1), (Al .1 + (Β4.2 + (SM + (C .1 , (Α1.1 + Β4.3 + SM + (C1.1); (Al .1 + (BI .1 + (SI-9 + (C .1 , (Α1.1 + Β1.2 + S1-9 + (C1.1), (Al .1 + (BI.3 + (S1-9 + (C .1 , (Α1.1 + Β1.4 + S1-9 + (C1.1), (Al .1 + (BI.5 + (S1-9 + (C .1 , (Α1.1 + Β1.6 + S1-9 + (C1.1), (Al .1 + (BI .7 + (S1-9 + (C .1 , (Α1.1 + Β1.8 + S1-9 + (C1.1), (Al .1 + (Β2.1 + (S1-9 + (C .1 , (Α1.1 + Β2.2 + S1-9 + (C1.1). (Al .1 + (Β2.3 + (S1-9 + (C .1 (Α1.1 + Β2.4 + S1-9 + (C1.1), (Al .1 + (Β3.1 + (S1-9 + (C .1 (Α1.1 + Β3.2 + S1-9 + (C1.1), (Al .1 + (Β3.3 + (SI-9 + (C .1 (Α1.1 + Β4.1 + S1-9 + (C1.1), (Al .1 + (Β4.2 + (S1-9 + (C .1 (Α1.1 + Β4.3 + S1-9 + (C1.1); (Al .1 + (BI .1 + (S2-1 + (C .1 (Α1.1 + Β1.2 + S2-1 + (C1.1), (Al .1 + (BI .3 + (S2-1 + (C .1 (Α1.1 + Β1.4 + S2-1 + (C1.1), (Al .1 +(BI.5 + (S2-1 + (C .1 (Α1.1 + Β1.6 + S2-1 + (C1.1), (Al .1 +(BI.7 + (S2-1 + (C .1 (Α1.1 + Β1.8 + S2-1 + (C1.1), (Al .1 + (Β2.1 + (S2-1 + (C .1 (Α1.1 + Β2.2 + S2-1 + (C1.1), (Al .1 + (Β2.3 + (S2-1 + (C .1 (Α1.1 + Β2.4 + S2-1 + (C1.1), 4 (Al .1 + (Β3.1 + (S2-1 + (C ■1) (Al .1 + (Β3.2 + (S2-1) + Cl .1 (Al .1 + (Β3.3 + (S2-1 + (C •1) (Al .1 + (Β4.1 + (S2-1) + Cl .1 (Al .1 + (Β4.2 + (S2-1 + (C •1) (Al .1 + (Β4.3 + (S2-1) + Cl .1 (Al .1 + (BI .1 + S3-1 + (C .1 (A1.1 + B1.2 + S3-1 ) + C1.1 5 (Al .1 + (BI.3 + S3-1 H- (C .1 (A1.1 + B1.4 + S3-1 ) + C1.1 (Al .1 + (BI.5 + S3-1 + (C .1 (A1.1 + B1.6 + S3-1 ) + C1.1 (Al .1 + (BI .7 + S3-1 + (C .1 (A1.1 + B1.8 + S3-1 ) + C1.1 (Al .1 + (Β2.1 + S3-1 + (C .1 (A1.1 + B2.2 + S3-1 ) + C1.1 (Al .1 + (Β2.3 + S3-1 + (C .1 (A1.1 + B2.4 + S3-1 ) + C1.1 (Al .1 + (Β3.1 + S3-1 MC .1 (A1.1 + B3.2 + S3-1 ) + C1.1 (Al .1 + (Β3.3 + S3-1 + (C .1 (A1.1 + B4.1 + S3-1 ) + C1.1 (Al .1 + (Β4.2 + S3-1 + (C .1 (A1.1 + B4.3 + S3-1 ) + C1.1 (A1.2 + (B1.1 + S1-1 + (C .1 (A1.2 + B1.2 + S -1) + C1 1 (A1.2 + (B1.3 + S1-1 + (C .1 (A1.2 + B1.4 + S -1) + C1 1 (A1.2 + (B1.5 + S1-1 + (C .1 (A1.2 + B1.6 + S -1) + C1 1 (A1.2 + (B1.7 + S1-1 + (C .1 (A1.2 + B1.8 + S -1) + C1 1 (A1.2 + (B2.1 + S1-1 + (C .1 (A1.2 + B2.2 + S -1) + C1.1 (A1.2 + (B2.3 + S1-1 + (C .1 (A1.2 + B2.4 + S -1) + C1 1 (A1.2 + (B3.1 + S1-1 + (C .1 (A1.2 + B3.2 + S -1) + C1 1 (A1.2 + (B3.3 + S1-1 + (C .1 (A1.2 + B4.1 + S -1) + C1 1 (A1.2 + (B4.2 + S1-1 + (C .1 (A1.2 + B4.3 + S -1) + C1 1 (A1.2 +(B1.1 + S1-9 + (C .1 (A1.2 + B1.2 + S1-9) + C1 (A1.2 + (B1.3 + S1-9 + (C .1 (A1.2 + B1.4 + S1-9) + C1 (A1.2 + (B1.5 + S1-9 + (C .1 (A1.2 + B1.6 + S1-9) + C1 (A1.2 + (B1.7 + S1-9 + (C .1 (A1.2 + B1.8 + S1-9) + C1 (A1.2 + (B2.1 + S1-9 + (C .1 (A1.2 + B2.2 + S1-9) + C1 (A1.2 + (B2.3 + S1-9 + (C .1 (A1.2 + B2.4 + S1-9) + C1 (A1.2 + (B3.1 + S1-9 + (C .1 (A1.2 + B3.2 + S1-9)+ C1 (A1.2 + (B3.3 + S1-9 + (C .1 (A1.2 + B4.1 + S1-9) + C1 (A1.2 + (B4.2 + S1-9 + (C .1 (A1.2 + B4.3 + S1-9) + C1 10
15
20
25
30
(A1.2 + (B1.1 + (S2- ) + (C1 1), (A1.2 + (B1.2 + (S2-1 ) + (C1 .1), (A1.2 + (B1.3 + (S2- ) + (C1 1), (A1.2 + (B1.4 + (S2-1 ) + (C1 ■1). (A1.2 + (B1.5 + (S2- ) + (C1 1), (A1.2 + (B1.6 + (S2-1 ) + (C1 •1): (A1.2 + (B1.7 + (S2- ) + (C1 1). (A1.2 + (B1.8 + (S2-1 ) + (C1 ■1). (A1.2 + (B2.1 + (S2- ) + (C1 1), (A1.2 + (B2.2 + (S2-1 ) + (C1 ■1). (A1.2 + (B2.3 + (S2- ) + (C1 1). (A1.2 + (B2.4 + (S2-1 ) + (C1 .1), (A1.2 + (B3.1 + (S2- ) + (C1 1), (A1.2 + (B3.2 + (S2-1 ) + (C1 •1). (A 1.2 + (B3.3 + (S2- ) + (C1 1), (A 1.2 + (B4.1 + (S2-1 ) + (C1 ■1), (A1.2 + (B4.2 + (S2- ) + (C1 1), (A1.2 + (B4.3 + (S2-1 ) + (C1 •1); (A1.2 + (B1 1 + (S3- ) + (C1 1), (A1.2 + (B1.2 + (S3-1 ) + (C1 •1). (A1.2 + (B1.3 + (S3- )+ (C1 1), (A1.2 + (B1.4 + (S3-1 ) + (C1 ■1). (A1.2 + (B1.5 + (S3- ) + (C1 1), (A1.2 + (B1.6 + (S3-1 ) + (C1 ■1). (A1.2 + (B1.7 + (S3- ) + (01 1), (A1.2 + (B1.8 + (S3-1 ) + (C1 ■1). (A1.2 + (B2.1 + (S3- ) + (C1 1). (A1.2 + (B2.2 + (S3-1 ) + (C1 •1). (A1.2 + (B2.3 + (S3- )+ (C1 1), (A1.2 + (B2.4 + (S3-1 ) + (C1 ■1). (A1.2 + (B3.1 + (S3- ) + (C1 1). (A 1.2 + (B3.2 + (S3-1 ) + (C1 ■11 (A1.2 + (B3.3 + (S3- ) + (C1 1), (A1.2 + (B4.1 + (S3-1 ) + (C1 ■1). (A1.2 + (B4.2 + (S3- ) + (C1 1). (A1.2 + (B4.3 + (S3-1 ) + (C1 .1). As combinações herbicidas de acordo com a invenção (agentes herbicidas) apresentam uma excelente atividade herbicida contra um amplo espectro de plantas daninhas economicamente importantes. Aqui, as substân- cias podem ser aplicadas no processo de pré-semeadura, na pré-germinação e/ou na pós-germinação, por exemplo juntos ou separadamente. É preferido o emprego no processo de pós-germinação ou no processo de pré-germinação precoce.
Sejamdetalhadamente mencionados, por exemplo, alguns substitu- intes da flora das ervas daninhas dicotiledôneas, que podem ser controlados pelas combinações de acordo com a invenção, sem que pela enumeração deva ocorrer uma restrição a determinadas espécies:
Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthe- mum spp., Gaüum páginas tais como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Poligonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Verônica páginas e Viola spp., Xan- thium páginas dentre as ervas daninhas anuais e Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia dentre as ervas daninhas perenes, e também Acacia spp., Acaly- pha acalopecurus, Ageratum conyzoides, Ammis majus, Apium leptophillium, 5 Asclepias curassavica, Baccharis coridifolia, Bauhinia spp., Baltimora recta, Boehmeria niveam, Bowlesia incana, Cassia occidentalis, Carduus acanthoi- des, Cassia tora, Chamaecrysta trichopoda, Cirsium vulgare, Cleome viscosa, Clidemia Hirta, Conyza bonariensis, Coronopus didimus, Crotalaria spp., Eclipta alba, Elephantopus spicatus, Eupatorium squalidum, Euphorbia spp., Fumaria 10 capriolata, Fumaria officinalis, Gamochaeta spicata, Gnaphallium spp., Helico- nia bijai, Hiptis suaveolens, Lantana camara, Lippia nudiflora, Ludwigia octoval- vis, Malva spp., Melampodium spp., Mimosa spp., Mucuna pririens, Nephrolep- sis spp., Pachira odorata, Petiveria alleacea, Phitecollobium spp., Pisonia acu- leata, Plantago lanceolata, Plantago major, Priva lapulacea, Prosopis juliflora, 15 Pteridium aquilinum, Rauvolfia tetraphilla, Ricinus comunis, Seleria pterota, Se- necio brasiliensis, Senna obtusifolia, Silibum marianun, Teeoma stans, Thalia geniculata, Vernonia spp., Viguiera dentata, Wissadula amplissima.
Se as combinações herbicidas de acordo com a invenção forem aplicadas na superfície do solo antes da germinação, então a germinação das 20 sementes ou é totalmente impedida, ou as ervas daninhas crescem até o está- gio de cotiledôneas, ajustam então o seu crescimento, e após um período de três até quatro semanas depois da germinação são completamente extermina- das.
Com a aplicação dos compostos ativos nas partes verdes das plan- 25 tas, ocorre igualmente, muito rapidamente após o tratamento, uma drástica in- terrupção do crescimento, e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento existente no momento da aplicação, ou são completamente exter- minadas após um certo espaço de tempo, para que desta forma seja evitada, muito precocemente e duradouramente, uma concorrência de ervas daninhas 30 prejudiciais para as plantas de cultura.
As composições herbicidas de acordo com a invenção distinguem- se por uma eficácia herbicida que age rapidamente e por longo tempo. Como uma regra, a resistência contra chuva dos compostos ativos nas combinações de acordo com a invenção é vantajosa. Uma vantagem particular é que as do- sagens dos compostos (A) e (B) podem ser usadas em uma quantidade tão baixa que sua eficácia no solo é otimamente baixa. Assim seu emprego é pos- 5 sível em primeiro lugar não só em culturas sensíveis, como também contami- nações da água do solo são praticamente evitadas. Através da combinação herbicida de acordo com a invenção toma-se possível uma alta redução da quantidade de dispêndio necessária dos compostos ativos.
No emprego conjunto de herbicidas do tipo (A) + (B) em uma forma 10 de execução preferida ocorrem efeitos superaditivos (=sinergísticos). Assim os efeitos nas combinações é mais forte do que a soma esperada dos efeitos dos herbicidas individualmente empregados. Os efeitos sinergísticos permitem: uma redução da taxa de aplicação, o controle de um maior espectro de ervas dani- nhas e de gramas daninhas, e um emprego mais rápido da eficácia herbicida, 15 uma eficácia herbicida mais longa, um melhor controle das plantas daninhas com apenas uma aplicação ou poucas aplicações, bem como uma extensão do período de aplicação possível.
As propriedades e vantagens acima mencionadas são de utilidade na prática do controle de ervas daninhas visando liberar as culturas agrícolas 20 de plantas concorrentes indesejadas, e com isso assegurar e/ou aumentar o rendimento qualitativo e quantitativo. O padrão técnico é visivelmente sobrepu- jado por essas novas combinações no que refere-se às propriedades descritas. Enquanto as combinações de acordo com a invenção apresentam uma ativida- de herbicida excelente contra plantas daninhas, as plantas de cultura são dani- 25 ficadas em uma extensão menor, ou não são danificadas de todo.
Além disso, as combinações de acordo com a invenção possuem em parte excelentes propriedades reguladoras do crescimento nas plantas de safra. Elas atuam como reguladoras do metabolismo das plantas, e podem as- sim ser empregadas para provocar efeitos diretos nos constituintes das plantas 30 e para facilitar a safra tal como por exemplo provocando a dissecação e a inibi- ção do crescimento. Além disso, elas também são apropriadas para o controle geral e inibição do crescimento vegetativo indesejado, sem simultaneamente matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo desempenha em muitas plantas monocotiledôneas e dicotiledôneas um importante papel, já que a perda da safra como um resultado do armazenamento pode ser reduzida ou totalmente impedida desta forma.
5 Devido a suas propriedades herbicidas e reguladoras do cresci-
mento de plantas, as combinações de acordo com a invenção também podem ser empregadas para o controle de plantas daninhas em plantas de cultura ge- neticamente modificadas ou obtidas por seleção de mutações. Essas plantas de cultura distinguem-se em regra por propriedades particularmente vantajo- 10 sas, tais como resistência perante agentes herbicidas ou resistência perante doenças de plantas ou agentes causadores de doenças de plantas, tais como determinados insetos ou micro-organismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido no que refere-se à quantidade, qualidade, armazenabilidade, composição e 15 constituintes específicos. Assim, por exemplo, são conhecidas plantas transgê- nicas com elevado teor de amido, ou nas quais a qualidade do amido é modifi- cada, ou aquelas onde o bem cultivado tem uma outra composição de ácido graxo.
Métodos convencionais para gerar novas plantas que têm proprie- 20 dades modificadas em comparação às plantas existentes até a presente data consistem, por exemplo, de métodos tradicionais de cultivo e de geração de mutantes (vide, por exemplo, US 5.162.602; US 4.761.373; US 4.443.971). Al- ternativamente, novas plantas com propriedades alteradas podem ser geradas com o auxílio de métodos de tecnologia genética (vide, por exemplo, EP-A- 25 0221044, EP-A-0131624). Foram descritos por exemplo em muitos casos:
modificações, por tecnologia genética, de plantas de cultura por meio da modificação do amido sintetizado nas plantas (por exemplo WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
plantas de cultura transgênicas que exibem resistências a outros herbici- das, por exemplo a sulfonilureias (EP-A-0257993, US-A-5013659),
plantas de cultura transgênicas com a capacidade de produzir toxinas do Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), que tornam as plantas resistentes con- tra determinadas pestes (EP-A-0142924, EP-A-0193259), plantas de cultura transgênicas com composição de ácido graxo modifi- cada (WO 91/13972).
Diversas técnicas de biologia molecular, com as quais podem ser 5 preparadas novas plantas transgênicas com propriedades modificadas são a princípio conhecidas; vide, porexemplo, Sambrooketal., 1989, MolecuIarCIo- ning, A Laboratory Manual, 2a Edição, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, Nova Iorque; ou Winnacker "Gen e Clone", VCH Weinheim 2a Edição 1996 ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Para este tipo de manipulação de tecnologia genética podem ser
introduzidas moléculas de ácido nucleico nos plasmídeos, que permitem uma mutagênese ou uma modificação de seqüência por recombinação de seqüên- cias de DNA. Com o auxílio do processo padrão acima citado podem ser reali- zadas trocas de base, removidas subsequências ou adicionadas seqüências 15 naturais e/ou sintéticas. Para ligar os fragmentos de DNA entre si, adaptadores ou agentes de ligação podem ser adicionados aos fragmentos.
A preparação de células de plantas com uma atividade reduzida de um produto genético pode ser alcançada, por exemplo, pela expressão de pelo menos um RNA de sentido oposto, um RNA no sentido para obtenção de um 20 efeito de co-supressão, ou por expressão de pelo menos uma ribozima respec- tivamente construída que dissocia transcritos do produto genético supramen- cionado especificamente.
Aqui podem ser empregadas, por um lado moléculas de DNA que abrangem toda a seqüência codificadora de um produto genético, inclusive se- 25 quências flanqueadoras eventualmente presentes, assim como moléculas de DNA que abrangem apenas partes da seqüência codificadora, sendo que es- sas partes devem ser longas o suficiente para abranger toda a seqüência codi- ficadora de um produto genético, inclusive a de quaisquer seqüências flanque- adoras que possam estar presentes, como também moléculas de DNA que a- 30 brangem somente porções da seqüência codificadora, sendo necessário que essas partes sejam longas o suficiente para produzir um efeito antissenso nas células. Também é possível o emprego de seqüências de DNA, que apresen- tam um alto grau de homologia às seqüências codificadoras de um produto ge- nético, mas não são totalmente idênticas. Na expressão de moléculas de ácido nucleico nas plantas, a proteína sintetizada pode estar localizada em qualquer compartimento da célula vegetal. Entretanto, para se obter a localização em um 5 compartimento particular, é possível, por exemplo, ligar a região codificadora com seqüências de DNA que asseguram a localização em um compartimento particular. Tais seqüências são conhecidas dos especialistas na arte (vide, por exemplo, Braun et a!., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolteretal., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95- 10 106).
As células vegetais transgênicas podem ser regeneradas segundo técnicas conhecidas para dar origem a plantas intactas. Assim as plantas transgênicas em princípio podem se tratar de plantas de quaisquer espécies, isto é, tanto plantas monocotiledôneas como também dicotiledôneas. Assim 15 são obteníveis plantas transgênicas que apresentam propriedades alteradas por superexpressão, supressão ou inibição de gens ou seqüências de gens homólogas (= naturais) ou a expressão de gens ou seqüências de gens heteró- Iogas (= estranhas).
É objeto da presente invenção, além disso, um processo para o 20 controle do crescimento de plantas indesejadas, de preferência em plantas de cultura como plantas de cultura monocotiledôneas ou dicotiledôneas, por e- xemplo culturas de pastos, cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho e painço), sendo que um ou mais tipos (A) com um ou mais herbi- cidas do tipo (B) são aplicados juntos ou separados nas plantas daninhas, par- 25 tes de plantas, sementes de plantas ou a superfície sobre a qual as plantas crescem, por exemplo a superfície da plantação ou a superfície do pasto.
Particularmente preferido é o emprego das combinações herbicidas de acordo com a invenção em culturas de pastos, particularmente culturas de gramas, tais como espécies de gramas nativas perenes, Brachiaria (brizantha, 30 ruziziensis, decumbens), Panicum maximum, Cynodon plesctostachium, Ero- pogum gayanus, Dichantium aristatum, Digitaria decumbens (Pangola), Pani- cum maximum, Medicago sativa (alfalfa), Trifolium pratense, Trifolium repens, Melilotus officinalis, Lotus corniculatus, Lotus tenuis, Bromus unioloides, Colium spp. une, Lolium multiflorum ou Lolium perenne, Festuca arundinacea, Dactilis glomerata, Phalaris bulbosa, Agropirum repens.
As plantas de cultura também podem ter sido geneticamente modi- 5 ficadas ou obtidas por seleção de mutação e são de preferência tolerantes a inibidores de acetolactato sintase (ALS).
Objeto da invenção é também o emprego das composições herbi- cidas de acordo com a invenção para o controle de plantas daninhas, de prefe- rência em plantas de cultura.
As combinações herbicidas de acordo com a invenção tanto podem
estar presentes como formulações mistas dos componentes (A) e (B), opcio- nalmente com outros compostos agroquímicos, aditivos e/ou agentes de formu- lação usuais, que então são empregados, por exemplo, diluídos com água da maneira usual, ou com as denominadas misturas tanque, por diluição conjunta 15 dos componentes formulados separadamente, ou componentes parcialmente separados com água.
Os componentes (A) e (B) ou suas combinações podem ser formu- lados de várias maneiras, dependendo dos parâmetros biológicos/ químicos e/ou químico-físicos dados. Como possibilidades de formulação geral interes- 20 sam, por exemplo: pós umectáveis (WP), concentrados solúveis em água, con- centrados emulsificáveis (EC), soluções aquosas (SL), emulsões (EW) tais co- mo emulsões óleo-em-água e emulsões água-em-óleo, soluções ou emulsões borrifáveis, concentrados em suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou à base de água, tais como concentrados de suspensão em óleo (OD), suspoe- 25 mulsões, poeiras (DP), infusões para sementes, granulados para aplicação no solo ou para aplicação por polvilhamento, ou granulados dispergíveis em água (WG), formulações ULV, microcápsulas ou ceras.
Os tipos de formulação individuais são a princípio conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Kuchler, "ChemischeTechnologie", Vo- lume 7, editora C. HanserVerIag Munique, 4a Edição, 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.I., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. Os coadjuvantes de formulação necessários, tais como materiais inertes, agentes tenso ativos, solventes e outros aditivos, também são conheci- dos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed., Darle Books, Caldwell N.J.; H.v. Olfen, "Introduc- 5 tion to Clay Colloid Chemistry"; 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Sol- vents Guide", 2a Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents e Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, "Ency- clopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Sehõrrfeldt, "Grenzfláchenaktive Àtilenoxidaddukte" [Surface-active etilene oxi- 10 de adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Volume 7, editora C. HanserVerIag Munique, 4a E- dição 1986.
Baseado nessas formulações também são preparadas combina- ções com outros compostos agroquímicos, como outros herbicidas, fungicidas, inseticidas, assim como protetores de cultura ("safeners"), fertilizantes, e/ou reguladores do crescimento, por exemplo na forma de uma formulação pronta ou como mistura tanque.
Pós de pulverização (pós umectáveis) são preparados que são uni- formemente dispergíveis em água e que, além do composto ativo, e fora um 20 material diluente ou um material inerte, ainda compreendem agentes tenso ati- vos do tipo iônico ou não-iônico (agentes reticulantes, dispersantes), por exem- plo alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos ou aminas graxas polietoxilados, alcanossulfonatos ou alquilbenenossulfonatos, Iigninossulfonato de sódio, 2,2'- dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sódio ou 25 também oleilmetiltaurinato de sódio.
Concentrados emulsificáveis são preparados por dissolução do compost ativo em um solvente orgânico, por exemplo butanol, ciclo-hexanona, dimetilformamida, xileno ou também aromáticos ou hidrocarbonetos de alto ponto de ebulição, com adição de um ou mais agentes tenso ativos tônicos ou 30 não-iônicos (emulsificantes). Como emulsificantes podem ser empregados por exemplo: sais de cálcio de ácido alquilarilsulfônico, tais como dodecilbenzenos- sulfonato de Ca, ou emulsificantes não-iônicos como poliglicolésteres de ácido graxo, alquilaril poliglicol éteres, poliglicol éteres de álcool graxo, condensados de óxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéteres, ésteres de ácido sorbi- tano graxo, ésteres de ácido polioxietileno sorbitano graxo ou ésteres de polio- xietileno sorbitol.
5 Pós de pulverização são obtidos por trituração do composto ativo
com materiais sólidos finamente distribuídos, por exemplo talco, argilas naturais tais como caulim, bentonita e pirofilita ou terras diatomáceas.
Concentrados em suspensão (SC) podem ser à base de água ou à base de óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, por trituração úmida por meio de moinhos de pérola comercialmente usuais, e opcionalmente adição de outros agentes tenso ativos, como eles já foram indicados acima, por exem- plo, nos outros tipos de formulação.
Emulsões, por exemplo emulsões óleo-em-água (EW), podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos colóides, e/ou mis- turadores estáticos com emprego de solventes aquosos orgânicos, e opcional- mente de outros agentes tenso ativos, como eles já foram indicados, por e- xemplo, acima nos outros tipos de formulação.
Granulados podem ser preparados tanto por borrifo em materiais inertes granulados, passíveis de adsorção, ou por aplicação de concentrados 20 de compostos ativos por meio de aglutinantes, por exemplo álcool polivinílico, poliacrilato de sódio, ou também óleos minerais, sobre a superfície de carrea- dores tais como areia, caolinita ou de material inerte granulado. Compostos ativos apropriados também podem ser granulados da maneira usual para a produção de granulados de fertilizantes - se desejado em uma mistura com fer- 25 tilizantes.
Granulados dispergíveis em água são em regra preparados segun- do o processo usual como secagem por borrifo, granulação de leito turbilhona- do, granulação em pratos, misturação com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido. Para preparação de granulados em discos, 30 granulados em leito fluidizado, granulados em extrusor e granulados em pulve- rizadores, vide por exemplo o processo em "Spray-Drying Handbook" 3a ed. 1979, G.Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical e Engineering 1967, página 147 et seq; "Perry1S Chemical Engineer's Handbook", 5a Ed., McGraw-HiII, Nova Iorque 1973, páginas 8-57.
São preferidas as combinações de herbicidas de acordo com a in- venção na forma de um concentrado de suspensão em óleo (OD). Os concen- trados de suspensão em óleo, compreendem, por exemplo,
a) pelo menos um dos herbicidas (A) e (B), na forma suspensa,
b) um ou mais solventes orgânicos,
c) opcionalmente um ou mais sulfossuccinatos,
d) opcionalmente um ou mais compostos agroquimicamente ativos diferen- tes de a),
e) opcionalmente um ou mais sais inorgânicos, e
f) opcionalmente coadjuvantes e aditivos usuais.
O termo concentrado de suspensão em óleo (OD) deve ser com- preendido como um concentrado em suspensão à base de solventes orgâni- cos. Aqui, um ou mais compostos ativos são suspensos nos solventes orgâni- cos, outros compostos ativos podem ser dissolvidos no solvente orgânico.
Os compostos ativos herbicidas a) estão presentes, em geral, em quantidades de 0,01 até 50% em peso, de preferência de 0,1 a 30% em peso; assim os dados "% em peso" referem-se aqui e em toda a descrição, quando 20 nada diferente for definido, ao peso dos respectivos componentes relativo ao peso total da formulação. Como herbicidas a) são de preferência suspensos (A1.1) e (A1.2), os ácidos livres e sais de (B1), (B2), (B3) e (B4), assim como (C1), (C4), (C5), (C7), (C8) e os ácidos livres de (C2) e (C3).
Como solventes orgânicos apropriados (componente b) temos, por
exemplo:
1) hidrocarbonetos, que podem ser não-substituídos ou substituídos, por e- xemplo
1a) hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo
• Benzenos monoalquil substituídos ou polialquil substituídos, tais como tolueno, xileno, mesitileno, etilbenzeno, ou
naftalenos monoalquil substituídos ou polialquil substituídos, tais como 1-metilnaftaleno, 2-metilnaftaleno ou dimetilnaftaleno, ou outros hidrocarbonetos aromáticos derivados de benzeno, tais co- mo indano ou tetralin®, ou
• Suas misturas,
1 b) hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo
• alifáticos de cadeia reta ou ramificada, por exemplo da fórmula CnH2n+2, tal como pentano, hexano, octano, 2-metilbutano ou 2,2,4- trimetilpentano, ou
alifáticos cíclicos, opcionalmente alquilas substituídas, tais como ciclo-hexano ou metilciclopentano, ou
suas misturas, tais como solventes da série Exxsol® D, da série I-
/8)
sopar ou da série Bayol , por exemplo, Bayol 82 (ExxonMobiI Chemicals), ou da série lsane®IP ou série Hidroseal®G (TotaIFi- naElf),
1 c) misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, tais como solven- tes da série Solvesso®, por exemplo Solvesso®100, Solvesso®150 ou Solvesso®200 (ExxonMobiI Chemicals), da série Solvarex®/Solvaro® (TotaIFinaEIf) ou da série Caromax®, por exemplo, Caromax®28 (Pe- trochem Carless), ou 1d) hidrocarbonetos halogenados, tais como hidrocarbonetos halogena- dos alifáticos e aromáticos, tais como clorobenzeno ou cloreto de me- tileno, ou
2) solventes polares, por exemplo solventes polares apróticos, tais como áci- dos CrCg-alcanoicos totalmente eterificados e totalmente esterificados que podem ser monofuncionais, difuncionais ou polifuncionais, por exemplo os éteres e ésteres com CrCi8-alquil álcoois, cetonas com uma baixa tendên- cia a tautomerização, ésteres de ácido fosfórico, amidas, nitrilas ou sulfo- nas, por exemplo adipato de di-isobutila, Rhodiasolv®RPDE (Rhodia), ciclo- hexanona, Jeffsol® PC (Huntsman), γ-butirolactona e N-metilpirrolidona, sul- fóxido de dimetila, acetonitrila, tributilfosfatam ou a série Hostarex® PO (Cla- riant), ou
solventes polares práticos, tais como álcoois, aminas ou ácidos carboxíli- cos. Os álcoois, aminas ou ácidos carboxílicos apresentam de preferência 1 até 18 átomos de carbono e podem ser lineares, ramificados ou cíclicos, sa- turados ou insaturados, e podem opcionalmente compreender heteroáto- mos e ser monofuncionais ou polifuncionais. Exemplos de álcoois são álco- ois C1-C10- monofuncionais, tais como metanol, etanol, propanol, isopropa- 5 nol, heptanol, octanol, iso-octanol ou fenol, ou polióis, tais como glicerol ou poliglicóis, comercialmente obteníveis, por exemplo, como a série Exxal® (ExxonMobiI), Agrisynth® PA (ISP), série Arcosolv® (Lyondell Chemical) ou Nacol®6-98 (DEA). Exemplos de aminas são dietilamina, hexilamina ou ani- lina. Exemplos de ácidos carboxílicos são ácido adípico e monoésteres de 10 ácido adípico,
3) Ésteres de ácido graxo, por exemplo, de origem natural, por exemplo óleos naturais, tais como óleos animais ou óleos vegetais, ou de origem sintética, por exemplo a série Edenor®, por exemplo Edenor®MEPa ou Edenor®ME- SU, ou a série Agnique® ME ou a série Agnique®AE (Cognis), a série Sa- 15 lim®ME (Salim), a série Radia®, por exemplo Radia® 30167 (ICI), a série Pri- lube® por exemplo Prilube® 1530 (Petrofina), a série Stepan® C (Stepan) ou
(R)
a serie Witconol 23 (Witco). Os ésteres de ácido graxo são de preferência ésteres de Ci0-C22-ácido graxo de preferência Ci2-C2O- ácidos graxos. Os ésteres de Ci0-C22-ácido graxo são, por exemplo ésteres de ácidos Ci0-C22 20 graxos insaturados ou saturados, em particular aqueles contendo um núme- ro igual de átomos de carbono, por exemplo ácido erúcico, ácido láurico, á- cido palmítico, e em particular ácidos C18-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido Iinoleico ou ácido linolênico.
Exemplos de ésteres de ácido graxo, tais como ésteres de ácido 25 C-io-C22-graxo, são ésteres de glicerina e ésteres de glicol de ácidos graxos tais como ácidos C10-C22-graxos, ou seus produtos de transesterificação, por e- xemplo alquil ésteres de ácido graxo, tais como ésteres de ácido CrC20 alquil C-I0-C22- -graxo, como eles podem ser obtidos, por exemplo, por transesterifica- ção dos ésteres de ácido graxo de glicerina ou de glicol acima mencionados, 30 tais como ésteres de ácido C10-C22-graxo com álcoois Ci-C20 (por exemplo me- tanol, etanol, propanol ou butanol). A transesterificação pode ser executada por métodos conhecidos, conforme descrito, por exemplo, no Rõmpp Chemie Lexi- kon, 9a edição, volume 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Como ésteres de ácido alquilgraxos, tais como éster de ácido C1- C2o-alquil -Ci0-C22-graxo são preferidos metil ésteres, etil ésteres, propil éste- res, butil ésteres, 2-etil-hexil ésteres e dodecil ésteres. Como ésteres de ácido 5 glicol graxo e glicerina graxo, tais como ésteres de ácido Ci0-C22-graxo, preferi- dos são os glicóis ésteres uniformes ou mistos e glicerol ésteres de ácidos Ci0-C22-graxos, em particular de tais ácidos graxos contendo um número inteiro de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmíti- co, e em particular ácidos Ci8-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, 10 ácido Iinoleico ou ácido linolênico.
Óleos animais b) são geralmente conhecidos e comercialmente obteníveis. No sentido da presente invenção são compreendidos sob o termo óleos animais, por exemplo, óleos de origem animal, tais como óleo de baleia, óleo de fígado de bacalhau, óleo de almíscarou óleo de mink.
Óleos vegetais b) são em geral conhecidos e comercialmente obte-
níveis. Sob o termo óleos vegetais no sentido da presente invenção são com- preendidos, por exemplo, óleos dos tipos de plantas oleaginosas, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de 20 noz, óleo de amendoim, azeite de oliva, ou óleo de mamona, em particular óleo de colza, onde os óleos vegetais também incluem seus produtos de transesteri- ficação, por exemplo alquil ésteres, tais como metil éster de óleo de colza ou etil éster de óleo de colza.
Os óleos vegetais são de preferência ésteres de ácido C10-C22- 25 graxo, de preferência ácidos Ci2-C20-graxos. Os ésteres de ácido Ci0-C22-graxo são, por exemplo, ésteres de ácidos C10-C22-graxos insaturados ou saturados contendo em particular um número inteiro de átomos de carbono, por exemplo ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, ácidos Ci8-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido Iinoleico ou ácido linolênico.
Exemplos de óleos vegetais são ésteres de ácido Ci0-C22-graxo de glicerina ou glicol com ácidos Ci0-C22-graxos, ou ésteres de ácido CrC20-alquil C10-C22- graxo, como eles podem ser obtidos, por exemplo, por transesterificação dos ésteres de glicerina ou glicol de ácido C10-C22- graxo mencionados anteriormen- te (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol). A transesterificação pode ser realizada por métodos conhecidos, conforme descrito, por exemplo, no Rõmpp Chemie Lexikon, 9a edição, volume 2, página 1343, ThiemeVerIag Stuttgart.
Os óleos vegetais nos concentrados de suspensão em óleo de a- cordo com a invenção podem estar contidos por exemplo na forma de óleos vegetais comercialmente obteníveis, particularmente óleos de colza, tais como metilésterde óleo de colza, por exemplo Phitorob® B (Novance, França), Ede-
(R)
nor® MESU e a série Agnique® ME (Cognis, Alemanha), a série Radia (ICI), a série Prilube® (Petrofina), ou biodiesel ou na forma de aditivos de formulação contendo óleo vegetal comercialmente disponível, em particular aqueles à base de óleo de colza, tal como metil ésteres de óleo de colza, por exemplo Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, aqui abaixo referido como Hasten, 15 ingrediente principal: etil éster de óleo de colza), Actirob®B (Novance, França, a seguir denominado ActirobB, Alemanha: metilésterde óleo de colza), Rako- Binol® (Bayer AG, Alemanha, a seguir denominado Rako-Binol,ingrediente prin- cipal: óleo de colza), Renol® (Stefes, Alemanha, aqui anteriormente denomina- do Renol, ingrediente óleo vegetal: metil éster de óleo de colza) ou Stefes Me- 20 ro® (Stefes, Alemanha, aqui abaixo referido como Mero, ingrediente principal metil éster de óleo de colza).
Exemplos de ésteres de ácido graxo sintéticos são, por exemplo, aqueles derivados de ácidos graxos contendo um número ímpar de átomos de carbono, tal como ésteres de ácido CirC2i-graxo.
Solventes orgânicos preferidos são hidrocarbonetos aromáticos,
hidrocarbonetos alifáticos e ésteres de ácido graxo, tais como óleos vegetais, tais como triglicerídeos de ácidos graxos com 10 até 22 átomos de carbono, que tanto podem ser saturados como também insaturados, lineares ou ramifi- cados, e opcionalmente portam outros grupos funcionais, tais como óleo de 30 milho, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de algodão, óleo de linhaça, óleo de soja, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, ou óleo de rícino, e seus pro- dutos de transesterificação, tais como alquilésteres de ácido graxo, assim como suas misturas. Os solventes podem estar presentes sozinhos ou em mistura. A proporção total dos solventes nos concentrados de suspensão em óleo de a- cordo com a invenção está geralmente entre 5 e 95% em peso, de preferência na faixa entre 20 e 80% em peso. A proporção de solventes polares tais como solventes polares apróticos está geralmente abaixo de 20% em peso, de prefe- rência na faixa de 0 até 10% em peso.
Os sulfossuccinatos (Componente c) opcionalmente contidos nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção podem ser por exemplo monoésteres ou diésteres do ácido sulfossuccínico, de preferência aqueles da fórmula (III)
R1-(X1)n-O-CO-CH2-CH(SO3M)-CO-O-(X2)m-R2 (III) sendo que
R1 é H ou um radical C1-C3Crhidrocarboneto substituído ou não-substi- tuído, tal como C1-C3CraIquiIa ou C7-C30-alquilarila,
R2 é H ou um radical C1-C3Crhidrocarboneto substituído ou não-substi- tuído, tal como CrC30-alquila ou C7-C30-alquilarila, ou um cátion, por exemplo um cátion de metal, tal como um cátion de metal alcalino ou um cátion de metal alcalino terroso, ou um cátion de amônio, tal como NH4 ou um cátion de alquil-, alquilaril- ou poli(arilalquil)fenilamônio, X1, X2 independentemente um do outro são iguais ou diferentes e indepen- dentemente um do outro são uma unidade de espaço, tal como uni- dade de poliéter ou uma unidade de poliéster, tal como uma unidade de poliéter ou uma unidade de poliéster, n, m independentemente um do outro são iguais ou diferentes a zero ou 1, de preferência são zero e M é um cátion, por exemplo, um cátion metálico tal como um cátion de metal alcalino, ou um cátion de metal alcalino terroso, ou um cátion de amônio, tal como NH4 ou um cátion de alquilamônio, de alquilarilamô- nio ou de poli(arilalquel)fenilamônio.
São preferidos os sulfossuccinatos da fórmula (III), na qual R1 e R2 independentemente um do outro são iguais ou diferentes, e independentemen- te um do outro são radicais CrC2o-alquila, de preferência C4-C18-alquila, linea- res, ramificados ou cíclicos, saturados ou insaturados, tais como os radicais metila, etila, butila, hexila, ciclo-hexila, octila, tal como 2-etil-hexila, decila, tride- cila ou octadecila, ou R1 e R2 são radicais C7-C20-alquilarila, tais como radical nonilfenila, 2,4,6-tri-sec-butilfenila, 2,4,6-tris(1-feniletil)fenila, alquilbenzila ou um radical hidrocinâmico,
Xi e X2 independentemente um do outro são unidades de poliéter, iguais ou diferentes, tal como -(C2H4O)p- polietileno glicóis ou -(C3H6O)p- poli- propileno glicóis onde p = 1 a p = 20, em particular p =1 até p=12, ou unidades de poliéster, tais como ácido -(CH[CH3]-CH2-COO)q- poli- hidroxibutírico ou ácido -(CH[CH3]-COO)q- polilático onde q =1 a q=15, em particular q=1 a q=8, n, m são iguais ou diferentes e independentemente um do outro são zero ou 1, de preferência zero, e M é um cátion, por exemplo um cátion de metal, tal como cátion de metal alcalino ou metal alcalino terroso, ou um cátion de amônio que pode ser substituído por alquila.
Sulfossuccinatos presentes de acordo com a invenção são por e-
xemplo
a1) sulfossuccinato esterificado uma ou duas vezes com álcoois lineares, cíclicos ou ramificados alifáticos, cicloalifático e/ou aromático, contendo por exemplo de 1 a 22 átomos de carbono no radical alquila, de prefe- rência monoalquil sulfossuccinato ou dialquilsulfossuccinato, em parti- cular monossodiossulfossuccinato ou dissodiossulfossuccinato, esteri- ficados uma ou duas vezes com metanol, etanol, (iso)propanol, (iso) butanol, (iso)pentanol, (iso)hexanol, ciclo-hexanol, (iso)heptanol, (iso) octanol (em particular: etil-hexanol), (iso)nonanol, (iso)decanol, (iso) undecanol, (iso)dodecanol ou (iso)tridecanol, a2) sulfossuccinato esterificado uma ou duas vezes com adutos de óxido de (poli)alquileno de álcoois, por exemplo, com 1 a 22 átomos de car- bono no radical alquila e 1 a 200, de preferência 2 a 200 unidades de óxido de alquileno na parcela óxido de (poli)alquileno, de preferência monoalcalissulfossuccinato ou dialcali sulfossuccinato, em particular monossódio ou dissódio sulfossuccinato, que é esterificado uma ou duas vezes com dodecil/tetradecil álcool + 2-5 mois de óxido de etileno ou com i-tridecil + 3 mois de óxido de etileno, a3) o sal dialcalino, de preferência o sal de dissódio do anidrido de ácido maleico, é reagido uma vez com aminas ou adutos de (poli)oxialquileno
terminados em aminas de álcoois, aminas, ácidos graxos, ésteres ou amidas e em seguida sulfonado, por exemplo com 1 até 22 átomos de carbono no radical alquila e 1 até 200, de preferência 2 até 200 unida- des de oxialquileno na parcela óxido de (poli)alquileno, de preferência o sal de dissódio do anidrido de ácido maleico que foi reagido com um
equivalente de uma amina graxa de coco e depois sulfonado, a4) o sal dialcalino, de preferência o sal de dissódio de anidrido de ácido maleico reagido uma vez com uma amida ou adutos de óxido de (po- li)alquileno e em seguida sulfonado, por exemplo com 1 até 22 átomos de carbono no radical alquila e de 1 até 200, de preferência 2 até 200
unidades de oxialquileno na parcela óxido de (poli)alquileno, de prefe- rência o sal de dissódio do anidrido de ácido maleico que foi reagido uma vez com oleilamida + 2 mois de óxido de etileno e depois sulfona- do, e/ou
a5) o sal tetra-alcalino, de preferência o sal de tetrassódio, de N-(1,2- dicarboxietil)-N-octadecílsulfossucinamato.
Exemplos de sulfossuccinatos dos grupos a1) até a5) comercial- mente obteníveis e dentro do contexto da presente invenção preferidos são listados abaixo:
a1) dialquilsulfossuccinato de sódio, por exemplo di(C4-Ci8) alquilsulfos- succinato de sódio, tal como di-iso-octilsulfossuccinato de sódio, de preferência di(2-etil-hexil)sulfossuccinato de sódio, comercialmente ob-
®
tenível, por exemplo, na forma da marca Aerosol (Cytec), da marca ® ® ® Agrilan ou da marca Lankropol (Akzo Nobel), da marca Empimin
® ® (Albright&Wilson), da marca Cropol (Croda), da marca Lutensit
® ® (BASF), da marca Triton (Union Carbide), da marca Geropon (Rhodi-
a) ou da marca Imbirol , Madeol ou da marca Polirof (Cesalpinia), a2) álcool polietileno glicol éter sulfossuccinato de sódio, comercialmente obtenível, por exemplo, na forma de Geropon® ACR bres (Rhodia), a3) álcool polietileno glicol éter semissulfossuccinato de dissódio, comerci- almente obtenível, por exemplo, na forma da marca Aerosol® (Cytec), da marca Marlinat®ou da marca Sermul® (Condea), da marca Empicol® (Albright&Wilson), da marca Secosol® (Stepan), da marca Geropon® (Rhodia), da marca Disponil® ou da marca Texapon® (Cognis) ou da marca Rolpon® (Cesalpinia), a4) N-alquilsulfossucinamato de dissódio, comercialmente obtenível, por exemplo, na forma da marca Aerosol® (Cytec), da marca Rewopol® ou da marca Rewoderm® (Rewo)1 da marca Empimin® (Albright&Wilson), da marca Geropon® (Rhodia) ou da marca Polirol® (Cesalpinia), a5) ácido graxo amida polietileno glicol éter semissulfossuccinato de dissó- dio, comercialmente obtenível, por exemplo, na forma da marca Elfa- nol® ou da marca Lankropol® (Akzo Nobel), da marca Rewoderm®, Re- wocid® ou da marca Rewopol® (Rewo), da marca Emcol® (Witco), da marca Steapol® (Cognis) ou da marca Rolpon® (Cesalpinia), e a6) N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecilsulfossucinamato de tetrassódio, co- mercialmente obtenível, por exemplo, na forma do Aerosol 22® (Cytec).
Sulfossuccinatos comercialmente disponíveis são, por exemplo, das séries Aerosol® (Cytec), Agrilan® ou Lankropol® (Akzo Nobel), Empimin® (Huntsman), Cropol® (Croda), Lutensit® (BASF), Triton®GR (UnionCarbide), lmbirol®/Madeol®/Polirol® (Cesalpinia); Geropon®AR ou como Geropon®SDS (Rhodia).
Sulfossuccinatos preferidos são, por exemplo, os sais de sódio, potássio e de amônio de bis(alquil)sulfossuccinatos, sendo que os radicais al- quila, iguais ou diferentes, contêm 4 até 16 átomos de carbono, e de preferên- cia são radicais butila, hexila, octila, tais como 2-etil-hexila, ou decila, que po- dem ser de cadeia reta ou ramificada. É particularmente preferido di(C4-C10- alquil)sulfossuccinato de sódio tal como di(2-etil-hexil)sulfossuccinato de sódio. Caso nos concentrados de suspensão de óleo de acordo com a invenção este- jam contidos sulfossuccinatos d), sua proporção em peso é, em geral, de 0,5 a 60% em peso, particularmente de 1 até 30% em peso.
Como compostos d) agroquímicos opcionais podem estar presen- tes, por exemplo, compostos agroquímicos diferentes do componente a), tais como herbicidas, fungicidas, inseticidas, protetores de cultura ("safeners") ou 5 reguladores do crescimento de plantas. Os compostos d) agroquímicos tam- bém podem estar presentes na forma suspensa e/ou dissolvida no solvente orgânico. Estão presentes na forma dissolvida, em particular, os ésteres dos herbicidas (B1), (B2), (B3) e (B4). Dentre os compostos ativos (C), estão pre- sentes na forma dissolvida em particular os ésteres dos herbicidas (C2), (C3), 10 (C6) e os protetores de cultura ("safeners") (S1-1).
Os sais inorgânicos (componente e) opcionalmente contidos nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção são de prefe- rência sais inorgânicos básicos. Dentre esses são compreendidos os sais que apresentam um pH > 7 em solução 1 % aquosa, de preferência sais fracamente 15 básicos com um valor de pH entre 7 e 11. Exemplos de tais sais são carbona- tos, bicarbonatos, hidróxidos, óxidos, hipocloritos e sulfitos, de preferência car- bonatos e bicarbonatos. Como cátions, os sais inorgânicos contêm de prefe- rência íons metálicos, em particular íons metal alcalino, íons metal alcalino ter- roso e íons metal de transição, de preferência íons metal alcalino e íons metal 20 alcalino terroso, tais como sódio, potássio, magnésio ou cálcio. Sais particular- mente preferidos são os sais de metal alcalino, em particular carbonatos de metal alcalino e bicarbonatos de metal alcalino, tais como Na2CO3, K2CO3, NaHCO3 e KHCO3. Os sais inorgânicos podem estar presentes sozinhos ou em uma mistura.
Caso nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a
invenção estejam contidos sais inorgânicos e), sua fração em peso em geral é de 0,01 até 20% em peso, de preferência de 0,01 até 10% em peso, particu- larmente preferido de 0,05 até 5% em peso.
Como coadjuvantes e aditivos usuais (componente f) que podem ainda estar contidos nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção são, por exemplo: agentes tenso ativos como emulsificantes e disper- santes, espessantes e agentes tixotrópicos, reticulantes, agentes antidrift, ade- sivos, penetrantes, conservantes e agentes anticongelamento, antioxidantes, solubilizantes, preenchedores, carreadores e colorantes, antiespumantes, ferti- lizantes, inibidores de evaporação e agentes que modificam o pH e a viscosi- dade.
Emulsificantes e dispersantes apropriados são, por exemplo, emul-
sificantes e dispersantes não-iônicos, como por exemplo:
1) Álcoois alifáticos polialcoxilados, de preferência polietoxilados, saturados e insaturados,
com 8 até 24 átomos de carbono no radical alquila, que é derivado dos ácidos graxos correspondentes ou de produtos petroquímicos, e
com 1 até 100, de preferência 2 até 50, unidades de óxido de etileno (EO), sendo possível para o grupo hidroxila livre ser alcoxilado, que são comercialmente obteníveis por exemplo como Genapol®série X e Genapol® série O (Clariant), Crovol® série M (Croda) ou como Lu- tensol® série (BASF),
2) arilalquilfenóis, polialcoxilados, de preferência polietoxilados, tais como, por exemplo, 2,4,6-tris(1-feniletil)fenol (tristirilfenol) contendo um grau médio de etoxilação entre 10 e 80, de preferência de 16 até 40, tal como, por exemplo, Soprophor® BSU (Rhodia) ou HOE S 3474 (Clariant),
3) alquilfenóis polialcoxilados, de preferência polietoxilados, com um ou mais radicais alquila, tais como, por exemplo, nonilfenol ou tri-sec- butilfenol, e um grau de etoxilação entre 2 e 40, de preferência de 4 até
15, tal como, por exemplo, Arkopal® série N ou Sapogenat®sérieT (Clari- ant),
4) hidroxiácidos graxos polialcoxilados, de preferência polietoxilados, ou glicerídeos contendo hidroxiácidos graxos, tais como, por exemplo, ricini- na ou óleo de mamona, com um grau de etoxilação entre 10 e 80, de pre- ferência 25 até 40, como por exemplo Emulsogen® série EL (Clariant) ou Agnique® série CSO (Cognis),
5) sorbitano ésteres polialcoxilados, de preferência polietoxilados, tais como, por exemplo, Atplus® 309 F (Uniqema) ou da série Alkamuls® (Rhodia),
6) aminas polialcoxiladas, de preferência polietoxiladas, tais como, por e- xemplo, a sére Genamin® (Clariant), série ImbentinR CAM (KoIb) ou Lu- tensol® série FA series (BASF),
7) copolímeros de dois blocos e copolímeros de três blocos, por exemplo, dos óxidos de alquileno, por exemplo do óxido de etileno e do óxido de propileno, com massas molares médias entre 200 e 10 000, de preferên-
cia de 1000 até 4000 g/mol, a proporção em massa do bloco polietoxilado variando entre 10 e 80%, tal como, por exemplo, a série Genapol® PF (Clariant), da série Pluronic® (BASF), ou da série Synperonic® PE (Uni- qema).
Emulsificantes e dispersantes não-iônicos preferidos são, por e-
xemplo, álcoois polietoxilados, triglicerídeos polietoxilados, que contem ácidos hidroxigraxos e copolímeros em bloco de óxido de polietileno- óxido de polipro- pileno.
Caso nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção estejam contidos emulsificantes e dispersantes não-iônicos, sua pro- porção em peso é em geral de 1 a 20% em peso.
Também são apropriados emulsificantes iônicos e dispersantes, tais como por exemplo:
1) emulsificantes e dispersantes polialcoxilados, de preferência polietoxila- dos (comparar com o componente e), que são ionicamente modificados,
por exemplo, por conversão da função hidroxila de terminal livre do bloco de óxido de polietileno em um sulfato ou éster de fosfato (por exemplo como sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso), tais como, por exemplo, Genapol® LRO ou dispersante 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) ou Crafol® AP(Cognis),
2) sais de metal alcalino e metal alcalino terroso de ácidos alquilarilsulfôni- cos com cadeia alquila linear ou ramificada, como fenil sulfonato CA ou fenilsulfonato CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (ICI), ou as séries Empi- phos® TM (Huntsman),
3) polieletrólitos, tais como lignossulfonatos, produtos de condensação de sulfonato de naftaleno eformaldeídos, poliestirenossulfonato ou políme- ros sulfonados insaturados ou aromáticos (poliestirenos, polibutadienos ou politerpenos), tais como as séries Tamol® (BASF), Morwet® D425 (Witco), as séries Kraftsperse® (Westvaco) ou as séries Borresperse® (Borregard).
Emulsificantes/dispersantes iônicos preferidos são, por exemplo, sais de ácidos alquilarilsulfônicos e polieletrólitos da policondensação de sulfo- nato de naftaleno e formaldeído.
Caso nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção estejam presentes emulsificantes e dispersantes iônicos, sua propor- ção em peso em geral será de 0,1 até 20% em peso, em particular de 0,5 até 8% em peso.
Caso os emulsificantes e dispersantes iônicos e não-iônicos, além de suas propriedades emulsificantes/dispersantes, sejam empregados também para o aumento da eficácia biológica emulsificante/dispersante, por exemplo como agentes de penetração ou de adesão, sua proporção nos concentrados 15 da suspensão em óleo de acordo com a invenção pode ser aumentada até 60% em peso.
Espessantes e agentes tixotrópicos apropriados são, por exemplo:
1) silicatos naturais modificados, tais como bentonitas quimicamente modifi- cadas, atapulgitas, montmorilonitas, esmectitas ou silicatos minerais mo-
dificados, tais como bentonitas quimicamente modificadas, hectoritas, a-
tapulgitas, montmorilonitas, esmectitas ou outros silicatos minerais, tais como Bentone® (Elementis), Attagel® (Engelhard), Agsorb® (Oil-Dri Cor- poration) ou Hectorite® (Akzo Nobel),
2) silicatos sintéticos, tais como silicatos das séries Sipernat®, Aerosil® ou Durosil® (Degussa), das séries CAB-O-SIL® (Cabot) ou das séries Van
Gel (R.T.Veerbilt),
3) espessantes à base de polímeros sintéticos, tais como os espessantes das séries Thixin® ou Thixatrol® (Elementis),
4) espessantes à base de polímeros naturais e óleos naturais, por exemplo das séries Thixin® ou séries Thixatrol® (Elementis).
Espessantes e agentes tixotrópicos preferidos são, por exemplo, silicatos em camada modificados e espessantes à base dos polímeros sintéti- COS.
Caso nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção estejam contidos espessantes e agentes tixotrópicos, sua proporção em peso é em geral de 0,1 até 5% em peso, em particular 0,2 até 3% em peso.
São preferidos concentrados de suspensão em óleo de acordo com
a invenção compreendendo:
a) 0,01 até 50% em peso, de preferência 0,1 até 30% em peso, de um ou mais herbicidas (A) e (B), na forma suspensa,
b) 5 até 95% em peso, de preferência 20 até 80% em peso, de um ou mais solventes,
c) opcionalmente 0,5 a 60% em peso, de preferência 1 até 30% em peso, de um ou mais sulfossuccinatos,
d) opcionalmente 0,5 até 50% em peso, de preferência 3 até 20% em peso, de um ou mais compostos ativos agroquímicos diferentes de a),
e) opcionalmente 0,01 até 20% em peso, de preferência 0,01 até 10% em peso de um ou mais sais inorgânicos,
f) opcionalmente 1 até 20% em peso de um ou mais emulsificantes e dis- persantes não-iônicos,
opcionalmente 1 até 20% em peso de um ou mais emulsificantes e dis- persantes iônicos,
opcionalmente 0,1 até 5% em peso, de preferência 0,2 até 3% em peso, de um ou mais espessantes e agentes tixotrópicos.
Os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção podem ser preparados por processos conhecidos, por exemplo por misturação 25 dos componentes. Portanto é possível, por exemplo, preparar uma pré-mistura adicionando ao solvente b) opcionalmente qualquer sulfossuccinato c) presen- te, e opcionalmente outros coadjuvantes e aditivos f). Em seguida compostos ativos d) agroquímicos solúveis, opcionalmente empregados, são dissolvidos na pré-mistura. Após o término do processo de dissolução, o herbicida sólido a) 30 e os compostos ativos d) insolúveis, bem como os sais inorgânicos (e), são op- cionalmente empregados e suspensos na mistura. A suspensão em bruto, op- cionalmente após uma pré-trituração, é submetida uma trituração fina. 1 Em um outro modo de execução, o herbicida sólido a) bem como
os componentes d), e) e f) insolúveis opcionalmente empregados são suspen- sos no solvente orgânico b), que opcionalmente contem um sulfossuccinato c), e é submetido a uma trituração. Os compostos ativos d) solúveis opcionalmen- 5 te empregados, bem como os coadjuvantes e aditivos f), que não necessitam de nenhuma trituração ou não são necessários para a etapa de trituração, são adicionados após a trituração.
Para preparação das misturas podem ser empregados aparelhos de misturação usuais, que opcionalmente são temperados. Para pré- misturação podem ser empregados, por exemplo, homogeneizadores de alta pressão ou moinhos que operam pelo princípio do rotor-estator, tais como os homogeneizadores Ultraturrax, por exemplo, da fábrica IKA, ou moinhos colói- des dentados, por exemplo da fábrica Puck. Para a trituração fina, podem ser empregados por exemplo, moinhos de pérolas, que operam descontinuamente, por exemplo, da fábrica Drais, ou moinhos de pérolas que operam continua- mente, por exemplo, da fábrica Bachofen. Dependendo das propriedades dos componentes opcionalmente previamente tratados, bem como das exigências do processo e das técnicas de segurança e por motivos econômicos, o proces- so de preparação pode ser adaptado e opcionalmente pode-se desistir de uma pré-trituração ou também de uma trituração fina da suspensão.
Os componentes a) até f) usados para a preparação podem conter água como um constituinte menor, a qual também é encontrada nos concen- trados de suspensão em óleo de acordo com a invenção. Os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção podem conter, portanto, quanti- 25 dades menores de água, em geral de 0 até 5% em peso. De um modo mais preferido, os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção não são submetidos a qualquer processo de secagem.
Para utilização, os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção podem ser opcionalmente diluídos, de um modo usual, (por exemplo, por meio de água), por exemplo para formar suspensões, emulsões, suspoemulsões ou soluções, de preferência emulsões. Pode ser vantajoso adi- cionar ainda outros caldos de borrifo obtidos de compostos agroquimicamente ativos (por exemplo, parceiros de mistura tanque na forma das respectivas for- mulações), e/ou coadjuvantes e aditivos usuais para emprego, por exemplo, óleos auto emulsificantes, tais como óleos vegetais, ou óleos de parafina, e/ou fertilizantes. Concordantemente, a presente invenção também fornece tais 5 composições herbicidas à base dos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção.
Para maiores detalhes da formulação dos agentes de proteção de plantas (fitossanitários) vide por exemplo G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wileyand Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a Ed., Blackwell Scientific Pu- blications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
As formulações agroquímicas contêm em regra de 0,1 a 99% em peso, em particular de 2 a 95% em peso de compostos ativos dos tipos (A) e/ou (B), sendo que dependendo do tipo de formulação são usuais as seguin- 15 tes concentrações: em pós borrifáveis, a concentração do composto ativo é, por exemplo, de aproximadamente 10 até 95% em peso, e o restante para in- teirar 100% em peso, consiste em constituintes de formulação individuais. No caso de concentrados emulsificávels, a concentração do composto ativo pode, por exemplo, importar em 5 até 80% em peso. Formulações na forma de pós 20 compreendem em regra de 5 até 20% em peso do composto ativo, e as solu- ções borrifáveis compreendem cerca de 0,2 até 25% em peso do composto ativo. Em granulados como granulados dispergíveis o teor do composto ativo depende em parte de se o composto ativo está presente na fase líquida ou só- lida e que coadjuvantes e preenchedores são empregados. Em regra o teor nos 25 granulados dispergíveis em água situa-se entre 10 e 90% em peso. Em con- centrados de suspensão em óleo a concentração do composto ativo em regra é de 0,01 até 50% em peso.
Além disso, as formulações de compostos ativos mencionadas op- cionalmente compreendem os adesivos, agentes umectantes, emulsificantes, conservantes, agentes anticongelantes, solventes, preenchedores, corantes e carreadores, desespumantes, e inibidores de evaporação e agentes regulado- res do pH ou da viscosidade, usuais. A eficácia herbicida das combinações herbicidas de acordo com a invenção pode ser aperfeiçoada por meio de substâncias tenso ativas, por e- xemplo, por reticulantes da série dos álcool graxos-poliglicoléteres. Os álcoois graxos - poliglicol éteres contêm de preferência de 10-18 átomos de C no radi- 5 cal álcool graxo e 2-20 unidades de óxido de etileno na fração poliglicoléter. Os álcoois graxos- poliglicoléteres podem ser não-iônicos, ou iônicos, por exemplo na forma de álcool graxo poliglicoletersulfatos que são usados, por exemplo, como sais de metal alcalino (por exemplosais de sódio ou de potássio) ou sais de amônio, mas também como sais de metal alcalino terroso, tais como sais de 10 magnésio, tais como sódio Ci2/C14- álcool graxo diglicol sulfato de éter (Gena- pol® LRO, Clariant GmbH); vide, por exemplo, EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 ou US-A-4.400.196 e também Proc. EWRS Symp. "Factors Af- fecting Herbicidal Activity e Selectivity", 227 - 232 (1988). Álcool graxo poliglicol éteres não-iônicos são, por exemplo, (Cio-Ci8)-, de preferência (C10-C-i4)-graxo 15 álcool poliglicol éteres contendo 2 - 20, de preferência 3-15, unidades de óxi- do de etileno (por exemploisotridecil álcool poliglicol éter), tal como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 ou Genapol® X-150 (todos da Clariant GmbH). A presente invenção, além disso, abrange a combinação de compos- tos de fórmula (I) e seus sais com os agentes de umectação mencionados aci- 20 ma do grupo dos álcool graxos poliglicol éteres que de preferência contêm de 10-18 átomos de carbono no radical álcool graxo e 2 - 20 unidades de óxido de etileno na parcela poliglicol éter e que podem estar presentes na forma não- iônica ou iônica (por exemplo como álcool graxo poliglicol sulfatos de éter). São
(R)
preferidos os C-i2/C14-álcool graxo diglicol éter sulfato de sódio (Genapol LRO, 25 Clariant GmbH) e isotridecil álcool poliglicol éter contendo de 3 -15 unidades de óxido de etileno, por exemplo da série Genapol® X, tal como Genapol® X- 030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 e Genapol® X-150 (todos da Clariant GmbH). Além disso, sabe-se que os álcoois graxos poliglicol éteres, tais como álcool graxo poliglicol éteres não-iônicos ou iônicos (por exemplo, álcool graxo 30 poliglicol éteres sulfatos) também são apropriados como penetrantes e siner- gistas para vários outros herbicidas, entre outros também para herbicidas da série das imidazolinonas (vide, por exemplo, EP-A-0502014). A eficácia herbicida das combinações herbicidas de acordo com a invenção também pode ser reforçada pelo emprego de óleos vegetais. Sob o termo óleos vegetais podem ser compreendidos óleos de tipos de plantas olea- ginosas, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de milho, óleo de girassol, 5 óleo de algodão, óleo de linho, óleo de coco, óleo de palma, em particular óleo de cardo, e seus produtos de transesterificação, por exemplo alquil ésteres, tais como metiléster de óleo de colza, ou etiléster de óleo de colza.
Os óleos vegetais são de preferência ésteres de ácidos C10-C22- graxos, de preferência ácidos C12-C20-graxos. Os ésteres de ácido C10-C22 gra- 10 xo são, por exemplo, ésteres de ácidos Ci0-C22-graxo, insaturados ou satura- dos, em particular aqueles com um número par de átomos de carbono, por e- xemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, e em particular ácidos C18- graxos tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ou ácido linolêni- co.
Exemplos de ésteres de ácido Ci0-C22-graxo são ésteres obtidos
por reação de glicerina ou glicol com os ácidos Ci0-C22- graxos, como eles es- tão contidos, por exemplo, em óleos de tipos de plantas oleaginosas, ou éste- res de ácido CrC20-alquil-Ci0-C22-graxo à medida em que eles podem ser obti- dos, por exemplo, por transesferificação dos ésteres de ácido glicerina C10-C22- 20 graxo ou de ésteres de ácido glicol-graxo - com álcoois Ci-C20 (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol) acima mencionados. A transesterificação pode ser realizada por métodos conhecidos, conforme descrito, por exemplo, em Rõmpp Chemie Lexikon, 9a edição, volume 2, página 1343, ThiemeVerIag Stuttgart.
Como ésteres de ácido C1-C20-alquil-C10-C22-graxo são preferidos
metiléster, etiléster, propiléster, butiléster, 2-etil-hexiléster e dodecil éster. Co- mo ésteres de ácido Ci0-C22 glicol-graxo e ésteres de ácido Ci0-C22 glicerol- graxo são preferidos glicol ésteres e glicerol ésteres de ácidos C10-C22-graxos uniformes ou misturados, em particular aqueles ácidos graxos com um número 30 par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, e em particular ácidos C18- graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ou ácido linolênico. Os óleos vegetais podem estar contidos nos agentes herbicidas de acordo com a invenção, por exemplo, na forma de aditivos de formulação con- tendo óleo comercialmente obteníveis, particularmente aqueles à base de óleo de colza tal como Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, a seguir 5 denominado Hasten, constituinte principal: etiléster de óleo de colza), Actirob®B (Novance, França, a seguir denominado ActirobB, constituinte principal: metil éster de óleo de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha, denominado aqui abaixo Rako-Binol, constituinte principal: óleo de colza), Renol® (Stefes, Ale- manha, denominado aqui abaixo Renol, constituinte do óleo vegetal: metil éster 10 de óleo de colza), os Stefes Mero® (Stefes, Alemanha, a seguir denominado Mero, constituinte principal: metil éster de óleo de colza).
As formulações para uso presentes na forma comercialmente usual são opcionalmente diluídas de maneira usual, por exemplo com o emprego de água. Preparados em pó, granulados para solo ou para polvilhamento, assim como soluções borrifáveis normalmente não são mais diluídas, antes da aplica- ção, com outros materiais inertes.
Os compostos ativos podem ser aplicados nas plantas, partes de plantas, sementes de plantas ou na superfície na qual as plantas crescem, por exemplo a superfície de campos ou a superfície de cultivo, de preferência nas 20 partes verdes das plantas e partes das plantas e, opcionalmente adicionalmen- te, sobre o solo. Uma possibilidade de uso é a aplicação conjunta dos compos- tos ativos na forma de misturas tanque, onde as formulações concentradas dos compostos ativos individuais, otimamente formuladas, são misturadas no tan- que com água e o caldo de borrifo assim obtido é aplicado.
Uma formulação herbicida conjunta da combinação de acordo com
a invenção dos compostos ativos (A) e (B) tem a vantagem de ser mais fácil de ser aplicar, já que as quantidades dos componentes já foram ajustadas na pro- porção correta uma em relação a outra. Além disso, os adjuvantes na formula- ção podem ser ajustados otimamente um em relação ao outro.
A. Exemplos de formulação do tipo geral
a) Um pó é obtido por misturação de 10 partes em peso de um com- posto ativo/mistura de composto ativo e 90 partes em peso de tal- co como um material inerte e cominutando a mistura em um moi- nho de martelos.
b) Um pó umectável, facilmente dispergível em água é obtido por mis- turação de 25 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos, 64 partes em peso de quartzo contendo caulim
como material inerte, 10 partes em peso de Iignossulfonato de po- tássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio como a- gente reticulante e dispersante, e portrituração da mistura em um moinho de disco.
c) Um concentrado de dispersão facilmente dispergível em água é
obtido, no qual mistura-se 20 partes em peso de um composto ati- vo/mistura de compostos ativos com 6 partes em peso de alquilfe- nol poliglicol éter (® Triton X 207), 3 partes em peso de isotrideca- nol poliglicol éter (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral para- fínico (faixa de ebulição por exemplo de aprox. 255 a 277°C), e tri-
turando a mistura em um moinho de esferas de atrito até uma finu- ra abaixo de 5 microns.
d) Um concentrado emulsificável é obtido a partir de 15 partes em peso do composto ativo/mistura de compostos ativos, 75 partes em
peso de ciclo-hexanona como solvente, e 10 partes em peso de
nonilfenol oxietilado como emulsificante.
e) Um granulado dispersível em água é obtido também por mistura- ção de
75 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos, 10 partes em peso de Iignossulfonato de cálcio,
5 partes em peso de Iauril sulfato de sódio,
3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulim,
Triturando a mistura em um moinho de pinos e granulando o pó em um leito fluidizado por pulverização de água como líquido de granulação.
f) Também é obtido um granulado dispersível em água por homogeneização e precominutação em um moinho colóide de, 25 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos,
5 partes em peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio,
2 partes em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio,
1 parte em peso de álcool polivinílico,
17 partes em peso de carbonato de cálcio e
50 partes em peso de água,
Subsequentemente triturando a mistura em um moinho de pérolas, e a suspensão assim obtida é polvilhada e secada em uma torre de borrifo por meio de uma tubeira monossubstância.
B. Exemplos Biológicos
1. Ação herbicida contra ervas daninhas (teste em estufa)
As sementes ou pedaços de rizomas de plantas daninhas típicas foram colocados em potes redondos tamanho 13 com solo argiloso arenoso, cobertas com terra e cultivadas em uma estufa com boas condições de cresci- 15 mento. O tratamento com os agentes de acordo com a invenção ocorreu após a germinação das plantas daninhas em regra no estágio 2 ou 3 da folha em diversas dosagens com uma taxa de aplicação de água calculada em 100 até 400 l/ha.
Após o emprego (cerca de 4 semanas após a aplicação) a eficácia 20 herbicida dos compostos ativos ou ds misturas dos compostos ativos é visual- mente avaliada por meio das plantas tratadas em comparação com o controle não-tratado. Assim os danos e desenvolvimento de todas as partes das plantas acima da terra é abrangido. A avaliação ocorreu segundo uma escala em por- centagem (100% de eficácia = todas as plantas foram mortas; 50% de eficácia 25 = 50% das plantas e partes verdes das plantas morreram; 0% de eficácia = ne- nhuma eficácia reconhecível).
Os resultados estão indicados nas tabelas que seguem, nas quais entre parênteses está indicada a eficácia no emprego independente dos com- postos ativos (A) e (B). Tabela 1:
Composto (s) Ativo(s) Taxa de % Atividade % Atividade aplicação Verônica Lamium g de ai/ha pérsica amplexicaule A) Amidossulfurona 20 20 18 B) Picloram 60 62 75 A)+B) 20 + 60 100 (20 + 62) 100 (18 + 75) 2. Eficácia herbicida contra ervas daninhas de arbusto lenhoso (en- saio em estufa) O cultivo das plantas ocorreu até o estágio 5 até 6 das folhas. A aplicação de herbicida e avaliação do teste ocorreu conforme descrito no
Exemplo 1.
Tabela 2:
Composto(s) Ativo(s) Taxa de % Atividade % Atividade aplicação de Acacia de Mimosa g de ai/ha farnesiana pigra A) Amidossulfurona 40 43 20 B) Aminopiralida 60 55 73 A)+B) 40 + 60 100 (43 + 55) 100 (20 + 73)
Claims (11)
1. Combinação herbicida compreendendo os componentes (A) e (B)1 onde (A) representa um ou mais herbicidas selecionados do grupo dos compostos de fórmula (I) e seus sais <formula>formula see original document page 51</formula> e (B) representa um ou mais herbicidas selecionados do grupo dos compostos de fórmula (II) e seus sais e ésteres, <formula>formula see original document page 51</formula> R1 = é flúor ou cloro, R2 = é H ou cloro, R3 = é H ou NH2, e R4 = é COOH, OCH2COOH, 0CH2C00CH(CH3)CH20(CH2)3CH3 ou OCH2COOCH(CH3)(CH2)5CH3, onde pelo menos um dos radicais R2 e R3 é diferente de H.
2. Combinação herbicida de acordo com a reivindicação 1, que compreende, como componente (B), um ou mais herbicidas selecionados do grupo que consiste em picloram e seus sais e ésteres, aminopiralida e seus sais e ésteres, triclopir e seus sais e ésteres, fluroxipir e seus sais e ésteres.
3. Combinação herbicida de acordo com a reivindicação 1 ou 2, na qual estão contidos como componente (A) um ou mais herbicidas escolhidos do grupo da amidossulfurona e aminossulfurona-sódio.
4. Combinação herbicida de acordo com o reivindicado em uma ou mais das reivindicações de 1 até 3, compreendendo adicionalmente um ou mais outros componentes selecionados do grupo que consiste em compostos agroquimicamente ativos de um tipo diferente, coadjuvantes de formulação e aditivos usuais na proteção da safra.
5. Combinação herbicida de acordo com uma ou mais das reivindi- cações de 1 até 4, adicionalmente compreendendo um ou mais protetores de cultura ("safeners") e/ou herbicidas diferentes dos componentes (A) e (B).
6. Combinação herbicida de acordo com uma ou mais das reivindi- cações de 1 até 5, adicionalmente compreendendo um ou mais compostos ati- vos do grupo que consiste em iodossulfurona e seus sais e ésteres, mefenpir e seus sais e ésteres, bromoxinila e seus sais e ésteres, ioxinila e seus sais e ésteres, metribuzina, propoxicarbazona e seus sais e ésteres, etofumesato, diflufenican e etoxissulfurona e seus sais e ésteres.
7. Processo para o controle de plantas daninhas onde os compo- nentes da combinação do herbicida, definidos de acordo com uma ou mais das reivindicações de 1 até 6, são aplicados juntos ou separados nas plantas, par- tes de plantas, sementes de plantas ou a superfície e nas quais as plantas crescem.
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, para o controle sele- tivo de plantas daninhas em culturas de plantas.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8 para o controle de plantas daninhas em plantas de cultura monocotiledôneas, por exemplo cultu- ras de campo.
10. Processo de acordo com a reivindicação 8 ou 9, no qual as cul- turas de plantas são modificadas por tecnologia genética ou por seleção de mutação.
11. Uso da combinação herbicida como definido em uma das rei- vindicações de 1 até 6, para o controle de ervas daninhas.
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