BRPI0718642B1 - combinação herbicida compreendendo sulfoniluréias específicas, seu emprego e processo para o controle de plantas daninhas - Google Patents

combinação herbicida compreendendo sulfoniluréias específicas, seu emprego e processo para o controle de plantas daninhas Download PDF

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BRPI0718642B1
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BR
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oil
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BRPI0718642A
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Allan Eadie
Udo Bickers
Victor Jose Marceles Palma
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Bayer Ip Gmbh
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMBINAÇÃO HERBICIDA COMPREENDENDO SULFONILUREIAS ESPECÍFICAS, SEU EMPREGO E PROCESSO PARA O CONTROLE DE PLANTAS DANINHAS". A presente invenção refere-se ao campo técnico dos preparados para proteção de plantas que podem ser empregados contra plantas daninhas, por exemplo em plantas de cultura, e que contêm como ingredientes ativos uma combinação de pelo menos dois herbicidas especiais. O documento EP-A-131258 divulga sulfonilureias e seus sais assim como seu emprego como herbicidas e/ou reguladores do crescimento de plantas. A eficácia desses herbicidas contra plantas daninhas nas plantas de cultura é de alto nível, entretanto depende em geral da taxa de aplicação da respectiva formulação, das plantas daninhas a serem respectivamente controladas, ou dos espectros de plantas daninhas, das condições climáticas e do solo, etc. Um outro critério é a duração da eficácia ou a velocidade de decomposição do herbicida. Também deve ser opcionalmente levado em consideração as mudanças na sensibilidade das plantas daninhas que pode ocorrer com o uso prolongado dos herbicidas ou geograficamente limitada. As perdas de eficácia nas plantas daninhas individuais só podem ser compensadas até um certo grau com taxas de aplicação mais elevadas dos herbicidas, por exemplo, porque com esse procedimento frequentemente há uma piora na seletividade dos herbicidas, e também pode não ocorrer um aperfeiçoamento da eficácia mesmo com uma taxa de aplicação mais elevada. A seletividade em culturas pode ser parcialmente aperfeiçoada com a adição de protetores de cultura ("safeners"). Entretanto, geralmente, sempre existe uma necessidade de processos para se obter a eficácia herbicida mesmo com uma reduzida taxa de aplicação. Uma taxa de aplicação menor não reduz apenas a quantidade de aplicação de um composto ativo requisitada, mas em regra também reduz a quantidade de coadjuvantes de formulação necessários. Ambos reduzem o dispêndio econômico e aperfeiçoam a tolerabilidade ecológica do tratamento herbicida.
Uma possibilidade de aperfeiçoamento do perfil de aplicação de um herbicida pode consistir na combinação do composto ativo com um ou mais outros compostos ativos. Todavia, com o emprego combinado ocorrem não raramente fenômenos de incompatibilidade física e biológica, por exemplo falta de estabilidade em uma coformulação, decomposição de um composto ativo ou antagonismo dos compostos ativos. Por outro lado são desejadas combinações de compostos ativos com perfil de eficácia favorável, alta estabilidade e, se possível, uma ação sinergísticamente aperfeiçoada, o que permite uma redução da taxa de aplicação em comparação à aplicação individual dos compostos ativos a serem combinados.
Surpreendentemente, observou-se agora que determinados compostos ativos do grupo das sulfonilureias ou seus sais, em combinação com determinados herbicidas estrutural mente diferentes, podem ser empregados conjuntamente, de maneira particularmente vantajosa, por exemplo quando eles são empregados em plantas de cultura.
Objeto da invenção são assim combinações herbicidas contendo os componentes (A) e (B), onde (A) Representa um ou mais herbicidas da fórmula (I) e seus sais, (l) e (B) Representa um ou mais herbicidas do grupo dos compostos da fórmula (II) e seus sais e ésteres, (ll) na qual R1 = é flúor ou cloro, R2 - é H ou cloro, R3 = é Η ou NH2, e R4 = é COOH, OCH2COOH, 0CH2C00CH(CH3)CH20(CH2)3CH3 ou OCH2COOCH(CH3)(CH2)5CH3, onde pelo menos um dos radicais R2 e R3 é diferente de H.
Compostos preferidos da fórmula (II) são (listados com "o nome comum" e a referência na literatura, por exemplo, no "The Pesticide Manual" 14a Ed., British Crop Protection Council 2006, abreviado como "PM") (B1) picloram, em particular também inclui seus sais e ésteres (PM, páginas 838 - 840), por exemplo ácido 4-amino-3,5,6-tricloropiridina-2- carboxí-lico (taxa de aplicação geralmente: 20 - 300 g de AS/ha, de preferência 50 - 150 g de AS/ha; proporção da taxa de aplicação de A:B geralmente = 1:1 -1:50, de preferência 1:2-1:10); (B2) aminopiralida, em particular também inclui seus sais e ésteres (PM, páginas 30 - 31), por exemplo ácido 4-amino-3,6-dicloropiridína-2- car-boxílico (taxa de aplicação geralmente: 10 - 200 g de AS/ha, de preferência 30 - 70 g de AS/ha; proporção da taxa de aplicação A:B geralmente = 1:1 -1:20, de preferência 1:1-1:5); (B3) triclopir, em particular também inclui seus sais e ésteres (PM, páginas 1068 -1069), por exemplo ácido 3,5,6-tricloro-2-ácido piridiloxiacético (taxa de aplicação geralmente: 50 - 300 g de AS/ha, de preferência 100 - 200 g de AS/ha;
Proporção da taxa de aplicação A:B geralmente = 1:1 -1:20, de preferência 1:2 - 1:10); (B4) fluroxipir, em particular também inclui seus sais e ésteres (PM, páginas 509 -511), por exemplo ácido 4-amino-3,5-dicloro-6-flúor-2- piridilacéti-co (taxa de aplicação geralmente: 50 - 300 g de AS/ha, de preferência 100 - 200 g de AS/ha; proporção da taxa de aplicação A:B geralmente = 1:1 -1:20, de preferência 1:2-1:10.
Parceiros de misturação (B) preferidos são picloram (B1.1), piclo-ram-dimetilamônio (B1.2), picloram-isoctil (B1.3), picloram-sódio (B1.4), piclo-ram-potássio (B1.5), picloram-tri-isopropanolamônio (B1.6), picloram-trieta-nolamônio (= picloram-trolamina) (B1.7), picloram-tri-isopropilamônio (B1.8), aminopiralid (B2.1), aminopiralid-sódio (B2.2), aminopiralid-potássio (B2.3), a-minopiralid-tri (2-hidroxipropil)amônio (B2.4), triclopir (B3.1), triclopir-butotil (B3.2), triclopir-trietilamônio (B3.3), fluroxipir (B4.1), fluroxipir-2-butóxi-1 -metiletil (B4.2), fluroxiprr-1 -metil-heptil (B4.3).
As combinações herbicidas de acordo com a invenção compreendem a quantidade herbicidamente eficaz dos componentes (A) e (B) e podem compreender outros componentes, por exemplo compostos agroquimicamente ativos de um tipo diferente e/ou coadjuvantes de formulação e/ou aditivos usuais na proteção da safra, ou eles podem ser empregados juntamente com esses.
Em um modo de execução preferido, as combinações herbicidas de acordo com a invenção apresentam efeitos sinergísticos. Os efeitos siner-gísticos podem ser observados, por exemplo, quando os compostos ativos (A) e (B) são aplicados conjuntamente, mas eles entretanto também podem ser frequentemente observados com o emprego em uma aplicação separada no tempo. Também é possível o emprego dos herbicidas individuais ou das combinações herbicidas em diversas porções (emprego sequencial), por exemplo após aplicações pré-germinação, seguido de aplicações pós-geminação ou depois de aplicações prematuras, seguido de aplicações em uma taxa média ou taxa de pós germinação. Assim é preferida a aplicação simultânea ou próxima à simultânea dos compostos ativos da combinação herbicida de acordo com a invenção.
Os efeitos sinergísticos permitem uma redução das taxas de aplicação dos compostos ativos individuais, uma eficácia mais potente com igual taxa de aplicação, o controle das espécies até agora não controláveis (falhas), uma extensão do período de aplicação e/ou uma redução do número de aplicações individuais e - como resultado para o usuário - sistemas de controle de ervas daninhas mais econômicos e ecologicamente mais vantajosos.
As fórmulas (I) e (III) mencionadas abrangem todos os estereoisô-meros e suas misturas, em particular também abrangem misturas racêmicas, e - desde que enanciômeros sejam possíveis -o respectivo enanciômero biologicamente ativo. Os compostos das fórmulas (I) e (II) são capazes de formar sais, por exemplo aqueles nos quais um átomo de hidrogênio é substituído por um cátion apropriado para a agricultura. Esses sais são, por exemplo, sais de metais, particularmente sais de metais alcalinos ou sais de metais alcalino terrosos, em particular sódio e potássio, ou também sais de amônio ou sais com aminas orgânicas. Também pode ocorrer a formação de sal por depósito de um ácido em grupos básicos, tais como por exemplo amino e alquilamino. Ácidos apropriados para este propósito são ácidos inorgânicos e orgânicos fortes, por exemplo HCI, HBr, H2S04 ou HN03. Compostos da fórmula (I) e seus sais assim como sua preparação são descritos por exemplo na EP-A-131258 e US 4.718.937. Compostos preferidos da fórmula (I) e seus sais são 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-mesil(metil)sulfamoilureia (amidossulfurona, A1.1) e seu sal de sódio (A1.2) (vide, por exemplo, EP-A-131258 e PM, páginas 27-28). Os compostos ativos da fórmula (I) e seus sais acima mencionados podem inibir a sintase da enzima acetolactato (ALS) e assim a síntese de proteína em plantas. A taxa de aplicação do composto ativo da fórmula (I) e seus sais pode variar em amplas faixas, por exemplo entre 1 g e 500 g AS/ha (AS/ha significa "substância ativa por hectare" = relativo a 100% do composto ativo). Em empregos com taxas de aplicação de 10 g até 300 g AS/ha do composto ativo da fórmula (I) e seus sais, de preferência os compostos ativos (A1.1), (A1.2), um espectro relativamente amplo de plantas daninhas é controlado pré-germinação e pós-germinação. Nas combinações de acordo com a invenção, as taxas de aplicação situam-se em regra mais baixo, por exemplo, na faixa de 0,5 até 200 g AS/ha, de preferência de 1 até 120 g de AS/ha.
Quando no quadro dessa descrição a forma abreviada de "nome comum" dos compostos ativos é empregada, então esta abrange todos os derivados usuais, tais como os ésteres e sais, e isômeros, em particular isômeros óticos, em particular a forma ou formas comerciais, a menos que indicado de outra forma no contexto da invenção. Também estão incluídos nas sulfonami-das, tais como sulfonilureias, os sais que são formados por troca de um átomo de hidrogênio, no grupo sulfonamida, por um cátion.
De interesse particular temos as combinações herbicidas de acordo com a invenção contendo um teor dos seguintes compostos (A) + (B): (Α1.1) + (Β1.1), (Α1.1) + (Β1.2), (Α1.1) + (Β1.3), (Α1.1) + (Β1.4), (Α1.1) + (Β1.5), (Α1.1) + (Β1.6), (Α1.1) + (Β1.7), (Α1.1) + (Β1.8), (Α1.1) + (Β2.1), (Α1.1) + (Β2.2), (Α1.1) + (Β2.3), (Α1.1) + (Β2.4), (Α1.1) + (Β3.1), (Α1.1) + (Β3.2), (Α1.1) + (Β3.3), (Α1.1) + (Β4.1), (Α1.1) + (Β4.2), (Α1.1) + (B4.3); (Α1.2) + (Β1.1), (Α1.2) + (Β1.2), (Α1.2) + (Β1.3), (Α1.2) + (Β1.4), (Α1.2) + (Β1.5), (Α1.2) + (Β1.6), (Α1.2) + (Β1.7), (Α1.2) + (Β1.8), (Α1.2) + (Β2.1), (Α1.2) + (Β2.2), (Α1.2) + (Β2.3), (Α1.2) + (Β2.4), (Α1.2) + (Β3.1), (Α1.2) + (Β3.2), (Α1.2) + (Β3.3), (Α1.2) + (Β4.1), (Α1.2) + (Β4.2), (Α1.2) + (Β4.3).
Pode ser vantajoso combinar um ou mais compostos (A) com um muitos compostos (B), ou combinar muitos compostos (A) com um ou mais compostos (B). Além disso as combinações dos compostos ativos agroquímicos de acordo com a invenção podem compreender compostos agroquimica-mente ativos de uma estrutura diferente (compostos ativos (C)), por exemplo do grupo dos protetores de cultura ("safeners"), fungicidas, herbicidas, insecti-cidas e reguladores do crescimento de plantas ou coadjuvantes de formulação e aditivos usuais na proteção de safras, ou eles podem ser usados junto com esses. Para tais combinações valem em primeiro lugar as condições preferidas a seguir, particularmente indicadas para as combinações (A) + (B) de acordo com a invenção, desde que lá estejam contidas as combinações (A) + (B) e referente à combinação (A) + (B) em questão. Os aditivos são por exemplo adubos e corantes. Compostos ativos agroquímicos preferidos (C) são herbicidas e/ou protetores de cultura ("safeners").
Para emprego da combinação de herbicida de acordo com a invenção em plantas de cultura pode ser oportuno, dependendo da cultura de planta, aplicar a partir de determinadas quantidades de emprego um protetor de cultura ("safener") (C), para evitar eventuais danos nas plantas de cultura. Os seguintes grupos de compostos são por exemplo apropriados como protetores de cultura ("safeners") (C): a) Compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico (S1), de preferência compostos tais como etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbo-nil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxilato (S1-1, mefenpir-dietil), e compostos correlatos a eles são descritos por exemplo no WO 91/07874 e PM (pá- ginas 594-595). b) Derivados de ácido diclorofenilpirazolacarboxílico, de preferência compostos tais como etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazola-3-carboxilato (S1-2), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazola-3-carboxilato (S1-3), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazola-3-carboxilato (S1-4), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazola-3-carboxilato (S1-5) e compostos cor-relatos, como eles são descritos na EP-A-333 131 e EP-A-269 806. c) Compostos do tipo ácido triazolacarboxílico (S1), de preferência compostos tais como fenclorazola, por exemplo etil 1-(2,4-diclorofe-nil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazola-3-carboxilato (S1-6) e compostos correlatos (vide EP-A-174 562 e EP-A-346 620). d) Compostos do tipo ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico ou do tipo ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, de preferência compostos tais como etil 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1 -7) ou etil 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1 -8) e compostos correlatos são descritos por exemplo na WO 91/08202, ou de etil 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-9, isoxadifen-etil) ou n-propil 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-10)ou etil 5-(4-flúorfenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-11), são descritos no pedido de patente (WO-A-95/07897). e) Compostos do tipo ácido 8-quinolinoxiacétíco (S2), de preferência acetato de 1-metil-hex-1-il (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-1, cloquintocet-mexil, por exemploPM (páginas 195-196), Acetato de (1,3-dimetilbut-1-il) (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-2), Acetato de 4-aliloxibutil (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-3), Acetato de 1 -aliloxiprop-2-il (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-4), Acetato de etil (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-5), Acetato de metil (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-6), Acetato de alil (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-7), Acetato de 2-(2-propilidenoimino-óxi)-1-etil (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-8), Acetato de 2-oxoprop-1-il (5-cloro-8-quinolinóxi) (S2-9) e compostos relativos são descritos na EP-A-86 750, EP-A-94 349 e ΕΡ-Α-191 736 ou EP-A-0 492 366. f) Compostos do tipo ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) malônico, de preferência compostos tais como dietil malonato de (5-cloro-8-quinolinóxi), malonato de dialil (5-cloro-8-quinolinóxi), metil etil malonato de (5-cloro-8-quinoli-nóxi) e compostos correlatos são descritos na EP-A-0 582 198. g) Compostos ativos dos ácidos fenóxiacéticos, ácidos fenoxipropiônicos ou do tipo ácidos carboxílicos aromáticos, tais como, por exemplo, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (e ésteres) (2,4-D), ésteres 4-cloro-2-metilfe-noxipropiônicos (mecoprop), MCPA ou ácido 3,6-dicloro-2-metoxiben-zoico (e ésteres) (Dicamba). h) Compostos ativos do tipo pirimidina, tais como por exemplo "fenclorim" (PM, páginas 386-387) (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina), i) Compostos ativos do tipo dicloroacetamida, que são frequentemente usados como protetores de cultura ("safeners") pré-emergência (protetores de cultura ("safeners") eficazes no solo) tais como, por exemplo, "diclormida" (PM, páginas 270-271)(= N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida), "AR-29148" (= 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidona da Stauffer), "benoxacor" (PM, páginas 74-75) (= 4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina), "APPG-1292" (= N-alil-N[(1,3-dioxolan-2-il)metil]dicloroacetamida das PPG Industries), "ADK-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)metil]dicloroacetamida da Sagro-Chem), "AAD-67" ou "AMON 4660" (= 3-dicloroacetil-1-oxa-3-azaspiro[4,5] decano da Nitrokemia ou Monsanto), "diclonono" ou "ABAS145138" ou "ALAB145138" (= (= 3-dicloroacetil-2,5,5-trimetil-1,3-diazabiciclo[4.3.0]nonano da BASF) e "furiiazola" ou "AMON 13900" (vide PM, páginas 482-483) (= (RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidona) j) Compostos ativos do tipo derivados de dicloroacetona, tais como, por exemplo, "AMG 191" (CAS Reg. No. 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil-1,3- dioxolane da Nitrokemia), k) Compostos ativos do tipo dos compostos de óxi-imino que são conhecidos como materiais de infusão para sementes tais como, por exemplo, "oxabetrinil" (PM, página 689) (= (Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetóxiimino(fenil) acetonitrila), que é conhecido como um protetor de cultura ("safener") em infusões de sementes para evitar um dano no metolaclor, "fluxofenim" (PM, páginas 467-468) (= 1-(4-clorofenil)-2,2,2-triflúor-1-etanona 0(1,3-dioxolan-2-ilmetil)oxima, que é conhecido como um protetor de cultura ("safener") em infusões de sementes para evitar danos de metolaclor, e "ciometrinil" ou "A-CGA-43089" (PM, página 983) (= (Z)-cianometóxi-imino(fenil)acetonitrila), que é conhecida como protetor de cultura ("safener") em infusões de sementes para evitar danos de metolaclor, l) Compostos ativos do tipo ésteres de ácido tiazolacarboxílicos, que são conhecidos como materiais de infusão para sementes, tal como, por exemplo, "flurazola" (PM, páginas 450-451) (= benzil 2-cloro-4-trifluormetil-1,3-tiazola-5-carboxilato), que é conhecida como protetor de cultura ("safener") em infusões para sementes para evitar danos por alaclor e metolaclor, m) Compostos ativos do tipo dos derivados de ácido naftalenodicarboxílico que são conhecidos como agentes para infusões para sementes,como por exemplo "anidrido naftálico" (PM, páginas 1009-1010) (= anidrido 1,8-naftfalenodicarboxílico), que é conhecido como protetor de cultura ("safener") de infusões de sementes para milho contra danos de herbicidas tiocarbamato, n) compostos ativos do tipo derivados de ácido cromanoacético, tais como, por exemplo, "ACL 304415" (CAS Reg. No. 31541-57-8)(= ácido 2-84-carboxicroman-4-il)acético da firma American Cyanamid), o) Compostos ativos, que além de uma eficácia herbicida contra plantas daninhas, também apresentam uma ação de protetor de cultura ("safe- ner") em plantas de cultura, tais como, por exemplo, "dimepiperato" ou "AMY-93" (PM, páginas 302-303) (= S-1-metil-1-feniletil piperidina-1-carbotioato), "daimurona" ou "ASK23" (PM, página 247) (= 1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolilureia), "cumilurona" = "AJC-940" (= 3-(2-clorofenilmetil)-1 -(1 -metil-1 -fenil-etil) ureia, vide JP-A-60087254), "metoxifenona" ou "ANK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metóxi-benzofenona), "CSB" (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benzeno)(CAS Reg. No. 5409106-4 da Kumiai).
Herbicidas (C) preferidos são iodossulfurona e seus sais e ésteres (C1), por exemplo iodossulfuron-metil-sódio (C1.1), bromoxinil e seus sais e ésteres (C2), por exemplo bromoxinil octanoato (C2.1), bromoxinil heptanoato (C2.2), bromoxinil-sódio (C2.3), bromoxinil-potássio (C2.4), ioxinil e seus saise ésteres(C3), por exemplo ioxinil-sódio (C3.1), ioxinil octanoato (C3.2), metribu-zina (C4), propoxicarbazona e seus sais e ésteres (C5), por exemplo propoxi-carbazona-sódio (C5.1), etofumesato (C6), diflufenican (C7), etoxissulfurona e seus sais e ésteres (C8), por exemplo, etoxissulfurona (C8.1).
Combinações herbicidas particularmente preferidas deste tipo são: (A1.1) + (B1.1) + (C1.1), (A1.1) + (B1.2) + (C1.1), (A1.1) + (B1.3) + (C1.1), (A1.1) + (B1.4) + (C1.1), (A1.1) + (B1.5) + (C1.1), (A1.1) + (B1.6)+ (C1.1), (A1.1) + (B1.7) + (C1.1), (A1.1) + (B1.8) + (C1.1), (A1.1) + (B2.1) + (C1.1), (A1.1) + (B2.2) + (C1.1), (A1.1) + (B2.3) + (C1.1), (A1.1) + (B2.4) + (C1.1), (A1.1) + (B3.1) + (C1.1), (A1.1) + (B3.2) + (C1.1), (A1.1) + (B3.3) + (C1.1), (A1.1) + (B4.1) + (C1.1), (A1.1) + (B4.2) + (C1.1), (A1.1) + (B4.3) + (C1.1); (A1.2) + (B1.1) + (C1.1), (A1.2) + (B1.2) + (C1.1), (A1.2) + (B1.3) + (C1.1), (A1.2) + (B1.4) + (C1.1), (A1.2) + (B1.5) + (C1.1), (A1.2) + (B1.6) + (C1.1), (A1.2) + (B1.7) + (C1.1), (A1.2) + (B1.8) + (C1.1), (A1.2) + (B2.1) + (C1.1), (A1.2) + (B2.2) + (C1.1), (A1.2) + (B2.3) + (C1.1), (A1.2) + (B2.4) + (C1.1), (A1.2) + (B3.1) + (C1.1), (A1.2) + (B3.2) + (C1.1), (A1.2) + (B3.3) + (C1.1), (A1.2) + (B4.1) + (C1.1), (A1.2) + (B4.2) + (C1.1), (A1.2) + (B4.3) + (C1.1); (Α1.1) + (Β1.1) + (C2.1), (Α1.1) + (Β1.2) + (C2.1), (Α1.1) + (Β1.3) + (C2.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (C2.1), (Α1.1) + (Β1.5) + (C2.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (C2.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (C2.1), (Α1.1) + (Β1.8) + (C2.1), (Α1.1) + (Β2.1) + (C2.1), (Α1.1) + (Β2.2) + (C2.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (C2.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (C2.1), (Α1.1) + (Β3.1) + (C2.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (C2.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (C2.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (C2.1), (Α1.1) + (Β4.2) + (C2.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (C2.1); (Α1.2) + (Β1.1) + (C2.1), (Α1.2) + (Β1.2) + (C2.1), (Α1.2) + (Β1.3) + (C2.1), (Α1.2) + (Β1.4) + (C2.1), (Α1.2) + (Β1.5) + (C2.1), (Α1.2) + (Β1.6) + (C2.1), (Α1.2) + (Β1.7) + (C2.1), (Α1.2) + (Β1.8) + (C2.1), (Α1.2) + (Β2.1) + (C2.1), (Α1.2) + (Β2.2) + (C2.1), (Α1.2) + (Β2.3) + (C2.1), (Α1.2) + (Β2.4) + (C2.1), (Α1.2) + (Β3.1) + (C2.1), (Α1.2) + (Β3.2) + (C2.1), (Α1.2) + (Β3.3) + (C2.1), (Α1.2) + (Β4.1) + (C2.1), (Α1.2) + (Β4.2) + (C2.1), (Α1.2) + (Β4.3) + (C2.1); (Α1.1) + (Β1.1) + (C2.2), (Α1.1) + (Β1.2) + (C2.2), (Α1.1) + (Β1.3) + (C2.2), (Α1.1) + (Β1.4) + (C2.2), (Α1.1) + (Β1.5) + (C2.2), (Α1.1) + (Β1.6) + (C2.2), (Α1.1) + (Β1.7) + (C2.2), (Α1.1) + (Β1.8) + (C2.2), (Α1.1) + (Β2.1) + (C2.2), (Α1.1) + (Β2.2) + (C2.2), (Α1.1) + (Β2.3) + (C2.2), (Α1.1) + (Β2.4) + (C2.2), (Α1.1) + (Β3.1) + (C2.2), (Α1.1) + (Β3.2) + (C2.2), (Α1.1) + (Β3.3) + (C2.2), (Α1.1) + (Β4.1) + (C2.2), (Α1.1) + (Β4.2) + (C2.2), (Α1.1) + (Β4.3) + (C2.2); (Α1.2) + (Β1.1) + (C2.2), (Α1.2) + (Β1.2) + (C2.2), (Α1.2) + (Β1.3) + (C2.2), (Α1.2) + (Β1.4) + (C2.2), (Α1.2) + (Β1.5) + (C2.2), (Α1.2) + (Β1.6) + (C2.2), (Α1.2) + (Β1.7) + (C2.2), (Α1.2) + (Β1.8) + (C2.2), (Α1.2) + (Β2.1) + (C2.2), (Α1.2) + (Β2.2) + (C2.2), (Α1.2) + (Β2.3) + (C2.2), (Α1.2) + (Β2.4) + (C2.2), (Α1.2) + (Β3.1) + (C2.2), (Α1.2) + (Β3.2) + (C2.2), (Α1.2) + (Β3.3) + (C2.2), (Α1.2) + (Β4.1) + (C2.2), (Α1.2) + (Β4.2) + (C2.2), (Α1.2) + (Β4.3) + (C2.2); (Α1.1) + (Β1.1) + (C2.3), (Α1.1) + (Β1.2) + (C2.3), (Α1.1) + (Β1.3) + (C2.3), (Α1.1) + (Β1.4) + (C2.3), (Α1.1) + (Β1.5) + (C2.3), (Α1.1) + (Β1.6) + (C2.3), (Α1.1) + (Β1.7) + (C2.3), (Α1.1) + (Β1.8) + (C2.3), (Α1.1) + (Β2.1) + (C2.3), (Α1.1) + (Β2.2) + (C2.3), (Α1.1) + (Β2.3) + (C2.3), (Α1.1) + (Β2.4) + (C2.3), (Α1.1) + (Β3.1) + (C2.3), (Α1.1) + (Β3.2) + (C2.3), (Α1.1) + (Β3.3) + (C2.3), (Α1.1) + (Β4.1) + (C2.3), (Α1.1) + (Β4.2) + (C2.3), (Α1.1) + (Β4.3) + (C2.3); (Α1.2) + (Β1.1) + (C2.3), (Α1.2) + (Β1.2) + (C2.3), (Α1.2) + (Β1.3) + (C2.3), (Α1.2) + (Β1.4) + (C2.3), (Α1.2) + (Β1.5) + (C2.3), (Α1.2) + (Β1.6) + (C2.3), (Α1.2) + (Β1.7) + (C2.3), (Α1.2) + (Β1.8) + (C2.3), (Α1.2) + (Β2.1) + (C2.3), (Α1.2) + (Β2.2) + (C2.3), (Α1.2) + (Β2.3) + (C2.3), (Α1.2) + (Β2.4) + (C2.3), (Α1.2) + (Β3.1) + (C2.3), (Α1.2) + (Β3.2) + (C2.3), (Α1.2) + (Β3.3) + (C2.3), (Α1.2) + (Β4.1) + (C2.3), (Α1.2) + (Β4.2) + (C2.3), (Α1.2) + (Β4.3) + (C2.3); (Α1.1) + (Β1.1) + (C2.4), (Α1.1) + (Β1.2) + (C2.4), (Α1.1) + (Β1.3) + (C2.4), (Α1.1) + (Β1.4) + (C2.4), (Α1.1) + (Β1.5) + (C2.4), (Α1.1) + (Β1.6) + (C2.4), (Α1.1) + (Β1.7) + (C2.4), (Α1.1) + (Β1.8) + (C2.4), (Α1.1) + (Β2.1) + (C2.4), (Α1.1) + (Β2.2) + (C2.4), (Α1.1) + (Β2.3) + (C2.4), (Α1.1) + (Β2.4) + (C2.4), (Α1.1) + (Β3.1) + (C2.4), (Α1.1) + (Β3.2) + (C2.4), (Α1.1) + (Β3.3) + (C2.4), (Α1.1) + (Β4.1) + (C2.4), (Α1.1) + (Β4.2) + (C2.4), (Α1.1) + (Β4.3) + (C2.4); (Α1.2) + (Β1.1) + (C2.4), (Α1.2) + (Β1.2) + (C2.4), (Α1.2) + (Β1.3) + (C2.4), (Α1.2) + (Β1.4) + (C2.4), (Α1.2) + (Β1.5) + (C2.4), (Α1.2) + (Β1.6) + (C2.4), (Α1.2) + (Β1.7) + (C2.4), (Α1.2) + (Β1.8) + (C2.4), (Α1.2) + (Β2.1) + (C2.4), (Α1.2) + (Β2.2) + (C2.4), (Α1.2) + (Β2.3) + (C2.4), (Α1.2) + (Β2.4) + (C2.4), (Α1.2) + (Β3.1) + (C2.4), (Α1.2) + (Β3.2) + (C2.4), (Α1.2) + (Β3.3) + (C2.4), (Α1.2) + (Β4.1) + (C2.4), (Α1.2) + (Β4.2) + (C2.4), (Α1.2) + (Β4.3) + (C2.4); (Α1.1) + <Β1.1) + (C3.1), (Α1.1) + (Β1.2) + (C3.1), (Α1.1) + (Β1.3) + (C3.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (C3.1), (Α1.1) + (Β1.5) + (C3.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (C3.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (C3.1), (Α1.1) + (Β1.8) + (C3.1), (Α1.1) + (Β2.1) + (C3.1), (Α1.1) + (Β2.2) + (C3.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (C3.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (C3.1), (Α1.1) + (Β3.1) + (C3.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (C3.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (C3.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (C3.1), (Α1.1) + (Β4.2) + (C3.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (C3.1); (Α1.2) + (Β1.1) + (C3.1), (Α1.2) + (Β1.2) + (C3.1), (Α1.2) + (Β1.3) + (C3.1), (Α1.2) + (Β1.4) + (C3.1), (Α1.2) + (Β1.5) + (C3.1), (Α1.2) + (Β1.6) + (C3.1), (Α1.2) + (Β1.7) + (C3.1), (Α1.2) + (Β1.8) + (C3.1), (Α1.2) + (Β2.1) + (C3.1), (Α1.2) + (Β2.2) + (C3.1), (Α1.2) + (Β2.3) + (C3.1), (Α1.2) + (Β2.4) + (C3.1), (Α1.2) + (Β3.1) + (C3.1), (Α1.2) + (Β3.2) + (C3.1), (Α1.2) + (Β3.3) + (C3.1), (Α1.2) + (Β4.1) + (C3.1), (Α1.2) + (Β4.2) + (C3.1), (Α1.2) + (Β4.3) + (C3.1); (Α1.1) + (Β1.1) + (C3.2), (Α1.1) + (Β1.2) + (C3.2), (Α1.1) + (Β1.3) + (C3.2), (Α1.1) + (Β1.4) + (C3.2), (Α1.1) + (Β1.5) + (C3.2), (Α1.1) + (Β1.6) + (C3.2), (Α1.1) + (Β1.7) + (C3.2), (Α1.1) + (Β1.8) + (C3.2), (Α1.1) + (Β2.1) + (C3.2), (Α1.1) + (Β2.2) + (C3.2), (Α1.1) + (Β2.3) + (C3.2), (Α1.1) + (Β2.4) + (C3.2), (Α1.1) + (Β3.1) + (C3.2), (Α1.1) + (Β3.2) + (C3.2), (Α1.1) + (Β3.3) + (C3.2), (Α1.1) + (Β4.1) + (C3.2), (Α1.1) + (Β4.2) + (C3.2), (Α1.1) + (Β4.3) + (C3.2); (Α1.2) + (Β1.1) + (C3.2), (Α1.2) + (Β1.2) + (C3.2), (Α1.2) + (Β1.3) + (C3.2), (Α1.2) + (Β1.4) + (C3.2), (Α1.2) + (Β1.5) + (C3.2), (Α1.2) + (Β1.6) + (C3.2), (Α1.2) + (Β1.7) + (C3.2), (Α1.2) + (Β1.8) + (C3.2), (Α1.2) + (Β2.1) + (C3.2), (Α1.2) + (Β2.2) + (C3.2), (Α1.2) + (Β2.3) + (C3.2), (Α1.2) + (Β2.4) + (C3.2), (Α1.2) + (Β3.1) + (C3.2), (Α1.2) + (Β3.2) + (C3.2), (Α1.2) + (Β3.3) + (C3.2), (Α1.2) + (Β4.1) + (C3.2), (Α1.2) + (Β4.2) + (C3.2), (Α1.2) + (Β4.3) + (C3.2); (Α1.1) + (Β1.1) + (C4), (Α1.1) + (Β1.2) + (C4), (Α1.1) + (Β1.3) + (C4), (Α1.1) + (Β1.4) + (C4), (Α1.1) + (Β1.5) + (C4), (Α1.1) + (Β1.6) + (C4), (Α1.1) + (Β1.7) + (C4), (Α1.1) + (Β1.8) + (C4), (Α1.1) + (Β2.1) + (C4), (Α1.1) + (Β2.2) + (C4), (Α 1.1) + (Β2.3) + (C4), (Α1.1) + (Β2.4) + (C4), (Α1.1) + (Β3.1) + (C4), (Α1.1) + (Β3.2) + (C4), (Α1.1) + (Β3.3) + (C4), (Α1.1) + (Β4.1) + (C4), (Α1.1) + (Β4.2) + (C4), (Α1.1) + (Β4.3) + (C4); (Α1.2) + (Β1.1) + (C4), (Α1 -2) + (Β1.2) + (C4), (Α1.2) + (Β1.3) + (C4), (Α1.2) + (Β1.4) + (C4), (Α1.2) + (Β1.5) + (C4), (Α1.2) + (Β1.6) + (C4), (Α1.2) + (Β1.7) + (C4), (Α1.2) + (Β1.8) + (C4), (Α1.2) + (Β2.1) + (C4), (Α1.2) + (Β2.2) + (C4), (Α1.2) + (Β2.3) + (C4), (Α1.2) + (Β2.4) + (C4), (Α1.2) η- (Β3.1) + (C4), (Α1.2) + (Β3.2) + (C4), (Α1.2) + (Β3.3) + (C4), (Α1.2) + (Β4.1) + (C4), (Α1.2) + (Β4.2) + (C4), (Α1.2) + (Β4.3) + (C4); (Α1.1) + (Β1.1) + (C5.1), (Α1.1) + (Β1.2) + (C5.1), (Α1.1) + (Β1.3) + (C5.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (C5.1), (Α1.1) + (Β1.5) + (C5.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (C5.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (C5.1), (Α1.1) + (Β1.8) + (C5.1), (Α1.1) + (Β2.1) + (C5.1), (Α1.1) + (Β2.2) + (C5.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (C5.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (C5.1), (Α 1.1) + (Β3.1) + (C5.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (C5.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (C5.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (C5.1), (Α1.1) + (Β4.2) + (C5.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (C5.1); (Α1.2) + (Β1.1) + (C5.1), (Α1.2) + (Β1.2) + (C5.1), (Α1.2) + (Β1.3) + (C5.1), (Α1.2) + (Β1.4) + (C5.1), (Α1.2) + (Β1.5) + (C5.1), (Α1.2) + (Β1.6) + (C5.1), (Α1.2) + (Β1.7) + (C5.1), (Α1.2) + (Β1.8) + (C5.1), (Α1.2) + (Β2.1) + (C5.1), (Α1.2) + (Β2.2) + (C5.1), (Α1.2) + (Β2.3) + (C5.1), (Α1.2) + (Β2.4) + (C5.1), (Α1.2) + (Β3.1) + (C5.1), (Α1.2) + (Β3.2) + (C5.1), (Α1.2) + (Β3.3) + (C5.1), (Α1.2) + (Β4.1) + (C5.1), (Α1.2) + (Β4.2) + (C5.1), (Α1.2) + (Β4.3) + (C5.1); (Α1.1) + (Β1.1) + (C6), (Α1.1) + (Β1.2) + (C6), (Α1.1) + (Β1.3) + (C6), (Α1.1) + (Β1.4) + (C6), (Α1.1) + (Β1.5) + (C6), (Α1.1) + (Β1.6) + (C6), (Α1.1) + (Β1.7) + (C6), (Α1.1) + (Β1.8) + (C6), (Α1.1) + (Β2.1) + (C6), (Α1.1) + (Β2.2) + (C6), (Α1.1) + (Β2.3) + (C6), (Α1.1) + (Β2.4) + (C6), (Α1.1) + (Β3.1) + (C6), (Α1.1) + (Β3.2) + (C6), (Α1.1) + (Β3.3) + (C6), (Α1.1) + (Β4.1) + (C6), (Α1.1) + (Β4.2) + (C6), (Α1.1) + (Β4.3) + (C6); (Α1.2) + (Β1.1) + (C6), (Α1.2) + (Β1.2) + (C6), (Α1.2) + (Β1.3) + (C6), (Α1.2) + (Β1.4) + (C6), (Α1.2) + (Β1.5) + (C6), (Α1.2) + (Β1.6) + (C6), (Α1.2) + (Β1.7) + (C6), (Α1.2) + (Β1.8) + (C6), (Α1.2) + (Β2.1) + (C6), (Α1.2) + (Β2.2) + (C6), (Α1.2) + (Β2.3) + (C6), (Α1.2) + (Β2.4) + (C6), (Α1.2) + (Β3.1) + (C6), (Α1.2) + (Β3.2) + (C6), (Α1.2) + (Β3.3) + (C6), (Α1.2) + (Β4.1) + (C6), (Α1.2) + (Β4.2) + (C6), (Α1.2) + (Β4.3) + (C6); (Α1.1) + (Β1.1) + (C7), (Α1.1) + (Β1.2) + (C7), (Α1.1) + (Β1.3) + (C7), (Α1.1) + (Β1.4) + (C7), (Α1.1) + (Β1.5) + (C7), (Α1.1) + (Β1.6) + (C7), (Α1.1) + (Β1.7) + (C7), (Α1.1) + (Β1.8) + (C7), (Α1.1) + (Β2.1) + (C7), (Α1.1) + (Β2.2) + (C7), (Α1.1) + (Β2.3) + (C7), (Α1.1) + (Β2.4) + (C7), (Α1.1) + (Β3.1) + (C7), (Α1.1) + (Β3.2) + (C7), (Α1.1) + (Β3.3) + (C7), (Α1.1) + (Β4.1) + (C7), (Α1.1) + (Β4.2) + (C7), (Α1.1) + (Β4.3) + (C7); (Α1.2) + (Β1.1) + (C7), (Α1.2) + (Β1.2) + (C7), (Α1.2) + (Β1.3) + (C7), (Α1.2) + (Β1.4) + (C7), (Α1.2) + (Β1.5) + (C7), (Α1.2) + (Β1.6) + (C7), (Α1.2) + (Β1.7) + (C7), (Α1.2) + (Β1.8) + (C7), (Α1.2) + (Β2.1) + (C7), (Α1.2) + (Β2.2) + (C7), (Α1.2) + (Β2.3) + (C7), (Α1.2) + (Β2.4) + (C7), (Α1.2) + (Β3.1) + (C7), (Α1.2) + (Β3.2) + (C7). (Α1.2) + (Β3.3) + (C7), (Α1.2) + (Β4.1) + (C7), (Α1.2) + (Β4.2) + (C7), (Α1.2) + (Β4.3) + (C7); (Α1.1) + (Β1.1) + (C8.1), (Α1.1) + (Β1.2) + (C8.1), (Α1.1) + (Β1.3) + (C8.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (C8.1), (Α1.1) + (Β1.5) + (C8.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (C8.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (C8.1), (Α1.1) + (Β1.8) + (C8.1), (Α1.1) + (Β2.1) + (C8.1), (Α1.1) + (Β2.2) + (C8.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (C8.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (C8.1), (Α1.1) + (Β3.1) + (C8.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (C8.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (C8.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (C8.1), (Α1.1) + (Β4.2) + (C8.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (C8.1); (Α1.2) + (Β1.1) + (C8.1), (Α1.2) + (Β1.2) + (C8.1), (Α1.2) + (Β1.3) + (C8.1), (Α1.2) + (Β1.4) + (C8.1), (Α1.2) + (Β1.5) + (C8.1), (Α1.2) + (Β1.6) + (C8.1), (Α1.2) + (Β1.7) + (C8.1), (Α1.2) + (Β1.8) + (C8.1), (Α1.2) + (Β2.1) + (C8.1), (Α1.2) + (Β2.2) + (C8.1), (Α1.2) + (Β2.3) + (C8.1), (Α1.2) + (Β2.4) + (C8.1), (Α1.2) + (Β3.1) + (C8.1), (Α1.2) + (Β3.2) + (C8.1), (Α1.2) + (Β3.3) + (C8.1), (Α1.2) + (Β4.1) + (C8.1), (Α1.2) + (Β4.2) + (C8.1), (Α1.2) + (Β4.3) + (C8.1).
Assim são respectivamente preferidas as faixas das taxas de aplicação e as proporções das taxas de aplicação mencionadas acima. Além disso, cada uma das combinações dos 2-componentes e 3-componentes mencionadas acima também pode compreender um ou mais protetores de cultura ("safeners"), em particular um protetor de cultura ("safener") tal como mefenpir-dietil (S1-1), isoxadifen-etil (S1-9), cloquintocet-mexil (S2-1) e ciprossulfamida (S3-1), por exemplo: (A1.1) + (B1.1) + (S1-1), (A1.1) + (B1.2) + (S1-1), (A1.1) + (B1.3) + (S1-1), (A1.1) + (B1.4) + (S1-1), (A1.1) + (B1.5) + (S1-1), (A1.1) + (B1.6) + (S1-1), (A1.1) + (B1.7) + (S1-1), (A1.1) + (B1.8) + (S1-1), (A1.1) + (B2.1) + (S1-1), (A1.1) + (B2.2) + (S1-1), (A1.1) + (B2.3) + (S1-1), (A1.1) + (B2.4) + (S1-1), (A1.1) + (B3.1) + (S1-1), (A1.1) + (B3.2) + (S1-1), (A1.1) + (B3.3) + (S1-1), (A1.1) + (B4.1) + (S1-1), (A1.1) + (B4.2) + (S1-1), (A1.1) + (B4.3) + (S1-1); (A1.1) + (B1.1) + (S1-9), (A1.1) + (B1.2) + (S1-9), (A1.1) + (B1.3) + (S1-9), (A1.1) + (B1.4) + (S1-9), (A1.1) + (B1.5) + (S1-9), (A1.1) + (B1.6) + (S1-9), (A1.1) + (B1.7) + (S1-9), (A1.1) + (B1.8) + (S1-9), (A1.1) + (B2.1) + (S1-9), (A1.1) + (B2.2) + (S1-9), (A1.1) + (B2.3) + (S1-9), (A1.1) + (B2.4) + (S1-9), (A1.1) + (B3.1) + (S1-9), (Al .1) + (B3.2) + (S1-9), (A1.1) + (B3.3) + (S1-9), (A1.1) + (B4.1) + (S1-9), (A1.1) + (B4.2) + (S1-9), (A1.1) + (B4.3) + (S1-9); (Α1.1) + (Β1.1) + (S2-1), (Α1.1) + (Β1.2) + (S2-1), (Α1.1) + (Β1.3) + (S2-1), (Α1.1) + (Β1.4) + (S2-1), (Α1.1) + (Β1.5) + (S2-1), (Α1.1) + (Β1.6) + (S2-1), (Α1.1) + (Β1.7) + (S2-1), (Α1.1) + (Β1.8) + (S2-1), (Α1.1) + (Β2.1) + (S2-1), (Α1.1) + (Β2.2) + (S2-1), (Α1.1) + (Β2.3) + (S2-1), (Α1.1) + (Β2.4) + (S2-1), (Α1.1) + (Β3.1) + (S2-1), (Α1.1) + (Β3.2) + (S2-1), (Α1.1) + (Β3.3) + (S2-1), (Α1.1) + (Β4.1) + (S2-1), (Α1.1) + (Β4.2) + (S2-1), (Α1.1) + (Β4.3) + (S2-1); (Α1.1) + (Β1.1) + (S3-1), (Α1.1) + (Β1.2) + (S3-1), (Α1.1) + (Β1.3) + (S3-1), (Α1.1) + (Β1.4) + (S3-1), {Α 1.1) + (Β1.5) + (S3-1), (Α1.1) + (Β1.6) + (S3-1), (Α1.1) + (Β1.7) + (S3-1), (Α1.1) + (Β1.8) + (S3-1), (Α1.1) + (Β2.1) + (S3-1), (Α1.1) + (Β2.2) + (S3-1), (Α1.1) + (Β2.3) + (S3-1), (Α1.1) + (Β2.4) + (S3-1), (Α1.1) + (Β3.1) + (S3-1), (Α1.1) + (Β3.2) + (S3-1), (Α1.1) + (Β3.3) + (S3-1), (Α1.1) + (Β4.1) + (S3-1), (Α1.1) + (Β4.2) + (S3-1), (Α1.1) + (Β4.3) + (S3-1); (Α1.2) + (Β1.1) + (S1-1), (Α1.2) + (Β1.2) + (S1-1), (Α1.2) + (Β1.3) + (S1-1), (Α1.2) + (Β1.4) + (SM), (Α1.2) + (Β1.5) + (S1-1), (Α1.2) + (Β1.6) + (S1-1), (Α1.2) + (Β1.7) + (SM), (Α1.2) + (Β1.8) + (S1-1), (Α1.2) + (Β2.1) + (S1-1), (Α1.2) + (Β2.2) + (S1-1), (Α1.2) + (Β2.3) + (S1-1), (Α1.2) + (Β2.4) + (S1-1), (Α1.2) + (Β3.1) + (S1-1), (Α1.2) + (Β3.2) + (S1-1), (Α1.2) + (Β3.3) + (S1-1), (Α1.2) + (Β4.1) + (S1-1), (Α1.2) + (Β4.2) + (S1-1), (Α1.2) + (Β4.3) + (S1-1); (Α1.2) + (Β1.1) + (S1-9), (Α1.2) + (Β1.2) + (S1-9), (Α1.2) + (Β1.3) + (S1-9), (Α1.2) + (Β1.4) + (S1-9), (Α1.2) + (Β1.5) + (S1-9), (Α1.2) + (Β1.6) + (S1-9), (Α1.2) + (Β1.7) + (S1-9), (Α1.2) + (Β1.8) + (S-19), (Α1.2) + (Β2.1) + (S1-9), (Α1.2) + (Β2.2) + (S1-9), (Α1.2) + (Β2.3) + (S1-9), (Α1.2) + (Β2.4) + (S1-9), (Α1.2) + (Β3.1) + (S1-9), (Α1.2) + (Β3.2) + (S1-9), (Α1.2) + (Β3.3) + (S1-9), (Α1.2) + (Β4.1) + (S1-9), (Α1.2) + (Β4.2) + (S1-9), (Α1.2) + (Β4.3) + (S1-9); (Α1.2) + (Β1.1) + (S2-1), (Α1.2) + (Β1.2) + (S2-1), (Α1.2) + (Β1.3) + (S2-1), (Α1.2) + (Β1.4) + (S2-1), (Α1.2) + (Β1.5) + (S2-1), (Α1.2) + (Β1.6) + (S2-1), (Α1.2) + (Β1.7) + (S2-1), (Α1.2) + (Β1.8) + (S2-1), (Α1.2) + (Β2.1) + (S2-1), (Α1.2) + (Β2.2) + (S2-1), (Α1.2) + (Β2.3) + (S2-1), (Α1.2) + (Β2.4) + (S2-1), (Α1.2) + (Β3.1) + (S2-1), (Α1.2) + (Β3.2) + (S2-1), (Α1.2) + (Β3.3) + (S2-1), (Α1.2) + (Β4.1) + (S2-1), (Α1.2) + (Β4.2) + (S2-1), (Α1.2) + (Β4.3) + (S2-1); (Α1.2) + (Β1.1) + (S3-1), (Α1.2) + (Β1.2) + (S3-1), (Α1.2) + (Β1.3) + (S3-1), (Α1.2) + (Β1.4) + (S3-1), (Α1.2) + (Β1.5) + (S3-1), (Α1.2) + (Β1.6) + (S3-1), (Α1.2) + (Β1.7) + (S3-1), (Α1.2) + (Β1.8) + (S3-1), (Α1.2) + (Β2.1) + (S3-1), (Α1.2) + (Β2.2) + (S3-1), (Α1.2) + (Β2.3) + (S3-1), (Α1.2) + (Β2.4) + (S3-1), (Α1.2) + (Β3.1) + (S3-1), (Α1.2) + (Β3.2) + (S3-1), (Α1.2) + (Β3.3) + (S3-1), (Α1.2) + (Β4.1) + (S3-1), (Α1.2) + (Β4.2) + (S3-1), (Α1.2) + (Β4.3) + (S3-1); (Α1.1) + (Β1.1) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.2) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.3) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.5) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (S1 -1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.8) + (S1 -1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.1) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.2) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β3.1) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (S1 -1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (S1 -1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β4.2) + (S1-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (S1-1) + (C1.1); (Α1.1) + (Β1.1) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.2) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.3) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.5) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (S1 -9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (S1 -9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.8) + (S1 -9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.1) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.2) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β3.1) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β4.2) + (S1-9) + (C1.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (S1 -9) + (C1.1); (Α1.1) + (Β1.1) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.2) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.3) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.5) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.8) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.1) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.2) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β3.1) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β4.2) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (S2-1) + (01.1); (Α1.1) + (Β1.1) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.2) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.3) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.4) + (S3-1 ) + (01.1), (Α1.1) + (Β1.5) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.1) + (Β1.6) + (S3-1 ) + (01.1), (Α1.1) + (Β1.7) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β1.8) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β2.1) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β2.2) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β2.3) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β2.4) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β3.1) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β3.2) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β3.3) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β4.1) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β4.2) + (S3-1) + (01.1), (Α1.1) + (Β4.3) + (S3-1) + (01.1); (Α1.2) + (Β1.1) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.2) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.3) + (S1 -1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.4) + (S1 -1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.5) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.6) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.7) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.8) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β2.1) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β2.2) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β2.3) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β2.4) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β3.1) + (S1 -1) + (01.1), (Α1.2) + (Β3.2) + (S1 -1) + (01.1), (Α1.2) + (Β3.3) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β4.1) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β4.2) + (S1-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β4.3) + (S1-1) + (01.1); (Α1.2) + (Β1.1) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.2) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.3) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.4) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.5) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.6) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.7) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β1.8) + (S1 -9) + (01.1), (Α1.2) + (Β2.1) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β2.2) + (S1 -9) + (01.1), (Α1.2) + (Β2.3) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β2.4) + (S1 -9) + (01.1), (Α1.2) + (Β3.1) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β3.2) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β3.3) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β4.1) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β4.2) + (S1-9) + (01.1), (Α1.2) + (Β4.3) + (S1-9) + (01.1); (Α1.2) + (Β1.1) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.2) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.3) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.4) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.5) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.6) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.7) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.8) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β2.1) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β2.2) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β2.3) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β2.4) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β3.1) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β3.2) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β3.3) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β4.1) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β4.2) + (S2-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β4.3) + (S2-1) + (C1.1); (Α1.2) + (Β1.1) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.2) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.3) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.4) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.5) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.6) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.7) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β1.8) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β2.1) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β2.2) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β2.3) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β2.4) + (S3-1) + (01.1), (Α1.2) + (Β3.1) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β3.2) + (S3-1 ) + (01.1), (Α1.2) + (Β3.3) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β4.1) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β4.2) + (S3-1) + (C1.1), (Α1.2) + (Β4.3) + (S3-1) + (C1.1).
As combinações herbicidas de acordo com a invenção (agentes herbicidas) apresentam uma excelente atividade herbicida contra um amplo espectro de plantas daninhas economicamente importantes. Aqui, as substâncias podem ser aplicadas no processo de pré-semeadura, na pré-germinação e/ou na pós-germinação, por exemplo juntos ou separadamente. É preferido o emprego no processo de pós-germinação ou no processo de pré-germinação precoce.
Sejam detalhadamente mencionados, por exemplo, alguns substitu-intes da flora das ervas daninhas dicotiledôneas, que podem ser controlados pelas combinações de acordo com a invenção, sem que pela enumeração deva ocorrer uma restrição a determinadas espécies: Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Gaüum páginas tais como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Poligonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Verônica páginas e Viola spp., Xan-thium páginas dentre as ervas daninhas anuais e Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia dentre as ervas daninhas perenes, e também Acacia spp., Acaly-pha acalopecurus, Ageratum conyzoides, Ammis majus, Apium leptophillium, Asclepias curassavica, Baccharis coridifolia, Bauhinia spp., Baltimora recta, Boehmeria niveam, Bowlesia incana, Cassia occidentalis, Carduus acanthoi-des, Cassia tora, Chamaecrysta trichopoda, Cirsium vulgare, Cleome viscosa, Clidemia Hirta, Conyza bonariensis, Coronopusdidimus, Crotalaria spp., Eclipta alba, Elephantopus spicatus, Eupatorium squalidum, Euphorbia spp., Fumaria capriolata, Fumaria officinalis, Gamochaeta spicata, Gnaphallium spp., Helico-nia bijai, Hiptis suaveolens, Lantana camara, Lippia nudiflora, Ludwigia octoval-vís, Malva spp., Melampodium spp., Mimosa spp., Mucuna pririens, Nephrolep-sis spp., Pachira odorata, Petiveria alleacea, Phitecollobium spp., Pisonia acu-leata, Plantago lanceolata, Plantago major, Priva lapulacea, Prosopis juliflora, Pteridium aquilinum, Rauvolfia tetraphilla, Ricinus comunis, Scleria pterota, Se-necio brasiliensis, Senna obtusifolia, Silibum marianun, Tecoma stans, Thalia geniculata, Vernonia spp., Viguiera dentata, Wissadula amplissima.
Se as combinações herbicidas de acordo com a invenção forem aplicadas na superfície do solo antes da germinação, então a germinação das sementes ou é totalmente impedida, ou as ervas daninhas crescem até o estágio de cotiledôneas, ajustam então o seu crescimento, e após um período de três até quatro semanas depois da germinação são completamente exterminadas.
Com a aplicação dos compostos ativos nas partes verdes das plantas, ocorre igualmente, muito rapidamente após o tratamento, uma drástica interrupção do crescimento, e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento existente no momento da aplicação, ou são completamente exterminadas após um certo espaço de tempo, para que desta forma seja evitada, muito precocemente e duradouramente, uma concorrência de ervas daninhas prejudiciais para as plantas de cultura.
As composições herbicidas de acordo com a invenção distinguem-se por uma eficácia herbicida que age rapidamente e por longo tempo. Como uma regra, a resistência contra chuva dos compostos ativos nas combinações de acordo com a invenção é vantajosa. Uma vantagem particular é que as do-sagens dos compostos (A) e (B) podem ser usadas em uma quantidade tão baixa que sua eficácia no solo é otimamente baixa. Assim seu emprego é possível em primeiro lugar não só em culturas sensíveis, como também contaminações da água do solo são praticamente evitadas. Através da combinação herbicida de acordo com a invenção torna-se possível uma alta redução da quantidade de dispêndio necessária dos compostos ativos.
No emprego conjunto de herbicidas do tipo (A) + (B) em uma forma de execução preferida ocorrem efeitos superaditivos (=sinergísticos). Assim os efeitos nas combinações é mais forte do que a soma esperada dos efeitos dos herbicidas individualmente empregados. Os efeitos sinergísticos permitem: uma redução da taxa de aplicação, o controle de um maior espectro de ervas daninhas e de gramas daninhas, e um emprego mais rápido da eficácia herbicida, uma eficácia herbicida mais longa, um melhor controle das plantas daninhas com apenas uma aplicação ou poucas aplicações, bem como uma extensão do período de aplicação possível.
As propriedades e vantagens acima mencionadas são de utilidade na prática do controle de ervas daninhas visando liberaras culturas agrícolas de plantas concorrentes indesejadas, e com isso assegurar e/ou aumentar o rendimento qualitativo e quantitativo. O padrão técnico é visivelmente sobrepujado por essas novas combinações no que refere-se às propriedades descritas. Enquanto as combinações de acordo com a invenção apresentam uma atividade herbicida excelente contra plantas daninhas, as plantas de cultura são danificadas em uma extensão menor, ou não são danificadas de todo.
Além disso, as combinações de acordo com a invenção possuem em parte excelentes propriedades reguladoras do crescimento nas plantas de safra. Elas atuam como reguladoras do metabolismo das plantas, e podem assim ser empregadas para provocar efeitos diretos nos constituintes das plantas e para facilitar a safra tal como por exemplo provocando a dissecação e a inibição do crescimento. Além disso, elas também são apropriadas para o controle geral e inibição do crescimento vegetativo indesejado, sem simultaneamente matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo desempenha em muitas plantas monocotiledôneas e dicotiledôneas um importante papel, já que a perda da safra como um resultado do armazenamento pode ser reduzida ou totalmente impedida desta forma.
Devido a suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, as combinações de acordo com a invenção também podem ser empregadas para o controle de plantas daninhas em plantas de cultura geneticamente modificadas ou obtidas por seleção de mutações. Essas plantas de cultura distinguem-se em regra por propriedades particularmente vantajosas, tais como resistência perante agentes herbicidas ou resistência perante doenças de plantas ou agentes causadores de doenças de plantas, tais como determinados insetos ou micro-organismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido no que refere-se à quantidade, qualidade, armazenabilidade, composição e constituintes específicos. Assim, por exemplo, são conhecidas plantas transgê-nicas com elevado teor de amido, ou nas quais a qualidade do amido é modificada, ou aquelas onde o bem cultivado tem uma outra composição de ácido graxo. Métodos convencionais para gerar novas plantas que têm propriedades modificadas em comparação às plantas existentes até a presente data consistem, por exemplo, de métodos tradicionais de cultivo e de geração de mutantes (vide, por exemplo, US 5.162.602; US 4.761.373; US 4.443.971). Alternativamente, novas plantas com propriedades alteradas podem ser geradas com o auxílio de métodos de tecnologia genética (vide, por exemplo, EP-A-0221044, EP-A-0131624). Foram descritos por exemplo em muitos casos: - modificações, por tecnologia genética, de plantas de cultura por meio da modificação do amido sintetizado nas plantas (por exemplo WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - plantas de cultura transgênicas que exibem resistências a outros herbicidas, por exemplo a sulfonilureias (EP-A-0257993, US-A-5013659), - plantas de cultura transgênicas com a capacidade de produzir toxinas do Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), que tornam as plantas resistentes con- tra determinadas pestes (EP-A-0142924, EP-A-0193259), plantas de cultura transgênicas com composição de ácido graxo modificada (WO 91/13972).
Diversas técnicas de biologia molecular, com as quais podem ser preparadas novas plantas transgênicas com propriedades modificadas são a princípio conhecidas; vide, porexemplo, Sambrooket al., 1989, Molecular Clo-ning, A Laboratory Manual, 2a Edição, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, Nova Iorque; ou Winnacker"Gen e Clone", VCH Weinheim 2a Edição 1996 ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Para este tipo de manipulação de tecnologia genética podem ser introduzidas moléculas de ácido nucleico nos plasmídeos, que permitem uma mutagênese ou uma modificação de sequência por recombinação de sequências de DNA. Com o auxílio do processo padrão acima citado podem ser realizadas trocas de base, removidas subsequências ou adicionadas sequências naturais e/ou sintéticas. Para ligar os fragmentos de DNA entre si, adaptadores ou agentes de ligação podem ser adicionados aos fragmentos. A preparação de células de plantas com uma atividade reduzida de um produto genético pode ser alcançada, por exemplo, pela expressão de pelo menos um RNA de sentido oposto, um RNA no sentido para obtenção de um efeito de co-supressão, ou por expressão de pelo menos uma ribozima respectivamente construída que dissocia transcritos do produto genético supramen-cionado especificamente.
Aqui podem ser empregadas, por um lado moléculas de DNA que abrangem toda a sequência codificadora de um produto genético, inclusive sequências flanqueadoras eventualmente presentes, assim como moléculas de DNA que abrangem apenas partes da sequência codificadora, sendo que essas partes devem ser longas o suficiente para abranger toda a sequência codificadora de um produto genético, inclusive a de quaisquer sequências flanqueadoras que possam estar presentes, como também moléculas de DNA que abrangem somente porções da sequência codificadora, sendo necessário que essas partes sejam longas o suficiente para produzir um efeito antissenso nas células. Também é possível o emprego de sequências de DNA, que apresen- tam um alto grau de homologia às sequências codificadoras de um produto genético, mas não são totalmente idênticas. Na expressão de moléculas de ácido nucleico nas plantas, a proteína sintetizada pode estar localizada em qualquer compartimento da célula vegetal. Entretanto, para se obter a localização em um compartimento particular, é possível, por exemplo, ligar a região codificadora com sequências de DNA que asseguram a localização em um compartimento particular. Tais sequências são conhecidas dos especialistas na arte (vide, por exemplo, Braun et aI., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolteretal., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95106).
As células vegetais transgênicas podem ser regeneradas segundo técnicas conhecidas para dar origem a plantas intactas. Assim as plantas transgênicas em princípio podem se tratar de plantas de quaisquer espécies, isto é, tanto plantas monocotiledôneas como também dicotiledôneas. Assim são obteníveis plantas transgênicas que apresentam propriedades alteradas por superexpressão, supressão ou inibição de gens ou sequências de gens homólogas (= naturais) ou a expressão de gens ou sequências de gens heteró-logas (= estranhas). É objeto da presente invenção, além disso, um processo para o controle do crescimento de plantas indesejadas, de preferência em plantas de cultura como plantas de cultura monocotiledôneas ou dicotiledôneas, por exemplo culturas de pastos, cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho e painço), sendo que um ou mais tipos (A) com um ou mais herbicidas do tipo (B) são aplicados juntos ou separados nas plantas daninhas, partes de plantas, sementes de plantas ou a superfície sobre a qual as plantas crescem, por exemplo a superfície da plantação ou a superfície do pasto.
Particularmente preferido é o emprego das combinações herbicidas de acordo com a invenção em culturas de pastos, particularmente culturas de gramas, tais como espécies de gramas nativas perenes, Brachiaria (brizantha, ruziziensis, decumbens), Panicum maximum, Cynodon plesctostachium, Ero-pogum gayanus, Dichantium aristatum, Digitaria decumbens (Pangola), Panicum maximum, Medicago sativa (alfalfa), Trifolium pratense, Trifolium repens, Melilotus officinalis, Lotus corniculatus, Lotus tenuis, Bromus unioloides, Colium spp. une, Lolium multiflorumou Lolium perenne, Festuca arundinacea, Dactilis glomerata, Phalaris bulbosa, Agropirum repens.
As plantas de cultura também podem ter sido geneticamente modificadas ou obtidas por seleção de mutação e são de preferência tolerantes a inibidores de acetolactato sintase (ALS).
Objeto da invenção é também o emprego das composições herbicidas de acordo com a invenção para o controle de plantas daninhas, de preferência em plantas de cultura.
As combinações herbicidas de acordo com a invenção tanto podem estar presentes como formulações mistas dos componentes (A) e (B), opcionalmente com outros compostos agroquímicos, aditivos e/ou agentes de formulação usuais, que então são empregados, por exemplo, diluídos com água da maneira usual, ou com as denominadas misturas tanque, por diluição conjunta dos componentes formulados separadamente, ou componentes parcialmente separados com água.
Os componentes (A) e (B) ou suas combinações podem ser formulados de várias maneiras, dependendo dos parâmetros biológicos/ químicos e/ou químico-físicos dados. Como possibilidades de formulação geral interessam, por exemplo: pós umectáveis (WP), concentrados solúveis em água, concentrados emulsificáveis (EC), soluções aquosas (SL), emulsões (EW) tais como emulsões óleo-em-água e emulsões água-em-óleo, soluções ou emulsões borrifáveis, concentrados em suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou à base de água, tais como concentrados de suspensão em óleo (OD), suspoe-mulsões, poeiras (DP), infusões para sementes, granulados para aplicação no solo ou para aplicação por polvilhamento, ou granulados dispergíveis em água (WG), formulações ULV, microcápsulas ou ceras.
Os tipos de formulação individuais são a princípio conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Kuchler, "ChemischeTechnologie", Volume 7, editora C. Hanser Verlag Munique, 4a Edição, 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcei Dekker N.I., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
Os coadjuvantes de formulação necessários, tais como materiais inertes, agentes tenso ativos, solventes e outros aditivos, também são conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed., Darle Books, Caldwell N.J.; H.v. Olfen, "Introduc-tion to Clay Colloid Chemistry"; 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Sol-vents Guide", 2a Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents e Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, "Ency-clopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schõrrfeldt, "Grenzfláchenaktive Àtilenoxidaddukte" [Surface-active etilene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Volume 7, editora C. Hanser Verlag Munique, 4a Edição 1986.
Baseado nessas formulações também são preparadas combinações com outros compostos agroquímicos, como outros herbicidas, fungicidas, inseticidas, assim como protetores de cultura ("safeners"), fertilizantes, e/ou reguladores do crescimento, por exemplo na forma de uma formulação pronta ou como mistura tanque. Pós de pulverização (pós umectáveis) são preparados que são uniformemente dispergíveis em água e que, além do composto ativo, e fora um material diluente ou um material inerte, ainda compreendem agentes tenso ativos do tipo iônico ou não-iônico (agentes reticulantes, dispersantes), por exemplo alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos ou aminas graxas polietoxilados, alcanossulfonatos ou alquilbenenossulfonatos, ligninossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sódio ou também oleilmetiltaurinato de sódio.
Concentrados emulsificáveis são preparados por dissolução do compost ativo em um solvente orgânico, por exemplo butanol, ciclo-hexanona, dimetilformamida, xileno ou também aromáticos ou hidrocarbonetos de alto ponto de ebulição, com adição de um ou mais agentes tenso ativos tônicos ou não-iônicos (emulsificantes). Como emulsificantes podem ser empregados por exemplo: sais de cálcio de ácido alquilarilsulfônico, tais como dodecilbenzenos-sulfonato de Ca, ou emulsificantes não-iônicos como poliglicolésteres de ácido graxo, alquilaril poliglicol éteres, poliglicol éteres de álcool graxo, condensados de óxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéteres, ésteres de ácido sorbi-tano graxo, ésteres de ácido polioxietileno sorbitano graxo ou ésteres de polio-xietileno sorbitol. Pós de pulverização são obtidos por trituração do composto ativo com materiais sólidos finamente distribuídos, por exemplo talco, argilas naturais tais como caulim, bentonita e pirofilita ou terras diatomáceas.
Concentrados em suspensão (SC) podem ser à base de água ou à base de óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, por trituração úmida por meio de moinhos de pérola comercialmente usuais, e opcionalmente adição de outros agentes tenso ativos, como eles já foram indicados acima, por exemplo, nos outros tipos de formulação.
Emulsões, por exemplo emulsões óleo-em-água (EW), podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos colóides, e/ou misturadores estáticos com emprego de solventes aquosos orgânicos, e opcionalmente de outros agentes tenso ativos, como eles já foram indicados, por exemplo, acima nos outros tipos de formulação.
Granulados podem ser preparados tanto por borrifo em materiais inertes granulados, passíveis de adsorção, ou por aplicação de concentrados de compostos ativos por meio de aglutinantes, por exemplo álcool polivinílico, poliacrilato de sódio, ou também óleos minerais, sobre a superfície de carrea-dores tais como areia, caolinita ou de material inerte granulado. Compostos ativos apropriados também podem ser granulados da maneira usual para a produção de granulados de fertilizantes - se desejado em uma mistura com fertilizantes.
Granulados dispergíveis em água são em regra preparados segundo o processo usual como secagem por borrifo, granulação de leito turbilhona-do, granulação em pratos, misturação com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido. Para preparação de granulados em discos, granulados em leito fluidizado, granulados em extrusor e granulados em pulverizadores, vide por exemplo o processo em "Spray-Drying Handbook" 3a ed. 1979, G.Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical e Engineering 1967, página 147 et seq; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a Ed., McGraw-HilI, Nova Iorque 1973, páginas 8-57. São preferidas as combinações de herbicidas de acordo com a invenção na forma de um concentrado de suspensão em óleo (OD). Os concentrados de suspensão em óleo, compreendem, por exemplo, a) pelo menos um dos herbicidas (A) e (B), na forma suspensa, b) um ou mais solventes orgânicos, c) opcionalmente um ou mais sulfossuccinatos, d) opcionalmente um ou mais compostos agroquimicamente ativos diferentes de a), e) opcionalmente um ou mais sais inorgânicos, e f) opcionalmente coadjuvantes e aditivos usuais. O termo concentrado de suspensão em óleo (OD) deve ser compreendido como um concentrado em suspensão à base de solventes orgânicos. Aqui, um ou mais compostos ativos são suspensos nos solventes orgânicos, outros compostos ativos podem ser dissolvidos no solvente orgânico.
Os compostos ativos herbicidas a) estão presentes, em geral, em quantidades de 0,01 até 50% em peso, de preferência de 0,1 a 30% em peso; assim os dados "% em peso" referem-se aqui e em toda a descrição, quando nada diferente for definido, ao peso dos respectivos componentes relativo ao peso total da formulação. Como herbicidas a) são de preferência suspensos (A1.1) e (A1.2), os ácidos livres e sais de (B1), (B2), (B3) e (B4), assim como (C1), (C4), (C5), (C7), (C8) e os ácidos livres de (C2) e (C3).
Como solventes orgânicos apropriados (componente b) temos, por exemplo: 1) hidrocarbonetos, que podem ser não-substituídos ou substituídos, por exemplo 1a) hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo • Benzenos monoalquil substituídos ou polialquil substituídos, tais como tolueno, xileno, mesitileno, etilbenzeno, ou • naftalenos monoalquil substituídos ou polialquil substituídos, tais como 1-metilnaftaleno, 2-metilnaftaleno ou dimetilnaftaleno, ou • outros hidrocarbonetos aromáticos derivados de benzeno, tais como indano ou tetralin®, ou • Suas misturas, 1 b) hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo • alifáticos de cadeia reta ou ramificada, por exemplo da fórmula CnH2n+2, tal como pentano, hexano, octano, 2-metilbutano ou 2,2,4-trimetilpentano, ou ■ alifáticos cíclicos, opcionalmente alquilas substituídas, tais como ciclo-hexano ou metilciclopentano, ou • suas misturas, tais como solventes da série Exxsol® D, da série I-sopar ou da série Bayol , por exemplo, Bayol 82 (ExxonMobil Chemicals), ou da série lsane®IP ou série Hidroseal®G (TotalFi-naElf), 1 c) misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, tais como solventes da série Solvesso®, por exemplo Solvesso®100, Solvesso®150 ou Solvesso®200 (ExxonMobil Chemicals), da série Solvarex®/Solvaro® (TotalFinaElf) ou da série Caromax®, por exemplo, Caromax® 28 (Pe-trochem Carless), ou 1d) hidrocarbonetos halogenados, tais como hidrocarbonetos halogena-dos alifáticos e aromáticos, tais como clorobenzeno ou cloreto de me-tileno, ou 2) solventes polares, por exemplo solventes polares apróticos, tais como ácidos C-i-Cg-alcanoícos totalmente eterificados e totalmente esterificados que podem ser monofuncionais, difuncionais ou polifuncionais, por exemplo os éteres e ésteres com C-i-C-is-alquil álcoois, cetonas com uma baixa tendência a tautomerização, ésteres de ácido fosfórico, amidas, nitrilas ou sulfo-nas, por exemplo adipatode di-isobutila, Rhodiasolv®RPDE (Rhodia), ciclo-hexanona, Jeffsol® PC (Huntsman), γ-butirolactona e N-metilpirrolidona, sul-fóxido de dimetila, acetonitrila, tributilfosfatam ou a série Hostarex PO (Cla-riant), ou solventes polares práticos, tais como álcoois, aminas ou ácidos carboxíli-cos. Os álcoois, aminas ou ácidos carboxílicos apresentam de preferência 1 até 18 átomos de carbono e podem ser lineares, ramificados ou cíclicos, saturados ou insaturados, e podem opcionalmente compreender heteroáto-mos e ser monofuncionais ou polifuncionais. Exemplos de álcoois são álco-ois C1-C10- monofuncionais, tais como metanol, etanol, propanol, isopropa-nol, heptanol, octanol, iso-octanol ou fenol, ou polióis, tais como glicerol ou poliglicóis, comercialmente obteníveis, por exemplo, como a série Exxal® (ExxonMobil), Agrisynth® PA (ISP), série Arcosolv® (Lyondell Chemical) ou Nacol 6-98 (DEA). Exemplos de aminas são dietilamina, hexilamina ou ani-lina. Exemplos de ácidos carboxílicos são ácido adípico e monoésteres de ácido adípico, 3) Esteres de ácido graxo, por exemplo, de origem natural, por exemplo óleos naturais, tais como óleos animais ou óleos vegetais, ou de origem sintética, por exemplo a série Edenor®, por exemplo Edenor®MEPa ou Edenor®ME-SU, ou a série Agnique® ME ou a série Agnique® AE (Cognis), a série Sa-lim®ME (Salim), a série Radia®, por exemplo Radia® 30167 (ICI), a série Pri-lube® por exemplo Prilube® 1530 (Petrofina), a série Stepan® C (Stepan) ou a série Witconol®23 (Witco). Os ésteres de ácido graxo são de preferência ésteres de Ci0-C22-ácido graxo de preferência C12-C20- ácidos graxos. Os ésteres de Ci0-C22-ácido graxo são, por exemplo ésteres de ácidos C10-C22 graxos insaturados ou saturados, em particular aqueles contendo um número igual de átomos de carbono, por exemplo ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, e em particular ácidos C-i8-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico.
Exemplos de ésteres de ácido graxo, tais como ésteres de ácido Cio-C22-graxo, são ésteres de glicerina e ésteres de glicol de ácidos graxos tais como ácidos C10-C22-graxos, ou seus produtos de transesterificação, por exemplo alquil ésteres de ácido graxo, tais como ésteres de ácido C1-C20 alquil C10-C22- -graxo, como eles podem ser obtidos, por exemplo, por transesterificação dos ésteres de ácido graxo de glicerina ou de glicol acima mencionados, tais como ésteres de ácido C10-C22-graxo com álcoois C1-C20 (por exemplo metanol, etanol, propanol ou butanol). A transesterificação pode ser executada por métodos conhecidos, conforme descrito, por exemplo, no Rómpp Chemie Lexi- kon, 9a edição, volume 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Como ésteres de ácido alquilgraxos, tais como ésterde ácido Cr C20-alquil -Ci0-C22-graxo são preferidos metil ésteres, etil ésteres, propil ésteres, butil ésteres, 2-etil-hexil ésteres e dodecil ésteres. Como ésteres de ácido glicol graxo e glicerina graxo, tais como ésteres de ácido Ci0-C22-graxo, preferidos são os glicóis ésteres uniformes ou mistos e glicerol ésteres de ácidos Ci0-C22-graxos, em particular de tais ácidos graxos contendo um número inteiro de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmíti-co, e em particular ácidos C-i8-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico. Óleos animais b) são geralmente conhecidos e comercialmente obteníveis. No sentido da presente invenção são compreendidos sob o termo óleos animais, por exemplo, óleos de origem animal, tais como óleo de baleia, óleo de fígado de bacalhau, óleo de almíscar ou óleo de mink. Óleos vegetais b) são em geral conhecidos e comercialmente obteníveis. Sob o termo óleos vegetais no sentido da presente invenção são compreendidos, por exemplo, óleos dos tipos de plantas oleaginosas, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de noz, óleo de amendoim, azeite de oliva, ou óleo de mamona, em particular óleo de colza, onde os óleos vegetais também incluem seus produtos de transesteri-ficação, por exemplo alquil ésteres, tais como metil ésterde óleo de colza ou etil éster de óleo de colza.
Os óleos vegetais são de preferência ésteres de ácido Ci0-C22-graxo, de preferência ácidos Ci2-C2o-graxos. Os ésteres de ácido Cio-C22-graxo são, por exemplo, ésteres de ácidos C10-C22-graxos insaturados ou saturados contendo em particular um número inteiro de átomos de carbono, por exemplo ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, ácidos Cis-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico. Exemplos de óleos vegetais são ésteres de ácido Ci0-C22-graxo de glicerina ou glicol com ácidos Ci0-C22-graxos, ou ésteres de ácido CrC20-alquil Ci0-C22-graxo, como eles podem ser obtidos, por exemplo, por transesterificação dos ésteres de glicerina ou glicol de ácido C10-C22- graxo mencionados anteriormente (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol). A transesterificação pode ser realizada por métodos conhecidos, conforme descrito, por exemplo, no Rõmpp Chemie Lexikon, 9a edição, volume 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Os óleos vegetais nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção podem estar contidos por exemplo na forma de óleos vegetais comercialmente obteníveis, particularmente óleos de colza, tais como metilésterde óleo de colza, por exemplo Phitorob® B (Novance, França), Ede-nor® MESU e a série Agnique® ME (Cognis, Alemanha), a série Radia® (ICI), a série Prilube® (Petrofina), ou biodiesel ou na forma de aditivos de formulação contendo óleo vegetal comercialmente disponível, em particular aqueles à base de óleo de colza, tal como metil ésteres de óleo de colza, por exemplo Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, aqui abaixo referido como Hasten, ingrediente principal: etil éster de óleo de colza), Actirob®B (Novance, França, a seguir denominado ActirobB, Alemanha: metilésterde óleo de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha, a seguir denominado Rako-Binol,ingrediente principal: óleo de colza), Renol® (Stefes, Alemanha, aqui anteriormente denominado Renol, ingrediente óleo vegetal: metil éster de óleo de colza) ou Stefes Mero® (Stefes, Alemanha, aqui abaixo referido como Mero, ingrediente principal metil éster de óleo de colza).
Exemplos de ésteres de ácido graxo sintéticos são, por exemplo, aqueles derivados de ácidos graxos contendo um número ímpar de átomos de carbono, tal como ésteres de ácido CirC2i-graxo.
Solventes orgânicos preferidos são hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos alifáticos e ésteres de ácido graxo, tais como óleos vegetais, tais como triglicerídeos de ácidos graxos com 10 até 22 átomos de carbono, que tanto podem ser saturados como também insaturados, lineares ou ramificados, e opcionalmente portam outros grupos funcionais, tais como óleo de milho, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de algodão, óleo de linhaça, óleo de soja, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, ou óleo de rícino, e seus produtos de transesterificação, tais como alquilésteres de ácido graxo, assim como suas misturas.
Os solventes podem estar presentes sozinhos ou em mistura. A proporção total dos solventes nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção está geralmente entre 5 e 95% em peso, de preferência na faixa entre 20 e 80% em peso. A proporção de solventes polares tais como solventes polares apróticos está geralmente abaixo de 20% em peso, de preferência na faixa de 0 até 10% em peso.
Os sulfossuccinatos (Componente c) opcionalmente contidos nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção podem ser por exemplo monoésteres ou diésteres do ácido sulfossuccínico, de preferência aqueles da fórmula (III) R1-(X1)n-0-C0-CH2-CH(S03M)-C0-0-(X2)m-R2 (III) sendo que R1 é H ou um radical Ci-C30-hidrocarboneto substituído ou não-substi-tuído, tal como CrC3o-alquila ou C7-C30-alquilarila, R2 é H ou um radical CrC30-hidrocarboneto substituído ou não-substi-tuído, tal como CrC30-alquila ou C7-C3o-alquilarila, ou um cátion, por exemplo um cátion de metal, tal como um cátion de metal alcalino ou um cátion de metal alcalino terroso, ou um cátion de amônio, tal como NH4 ou um cátion de alquil-, alquilaril- ou poli(arilalquil)fenilamônio, X1, X2 independentemente um do outro são iguais ou diferentes e independentemente um do outro são uma unidade de espaço, tal como unidade de poliéterou uma unidade de poliéster, tal como uma unidade de poliéter ou uma unidade de poliéster, n, m independentemente um do outro são iguais ou diferentes a zero ou 1, de preferência são zero e M é um cátion, por exemplo, um cátion metálico tal como um cátion de metal alcalino, ou um cátion de metal alcalino terroso, ou um cátion de amônio, tal como NH4 ou um cátion de alquilamônio, de alquilarilamô-nio ou de poli(arilalquel)fenilamônio. São preferidos os sulfossuccinatos da fórmula (III), na qual R e R independentemente um do outro são iguais ou diferentes, e independentemen- te um do outro são radicais CrC2o-alquila, de preferência C4-C-i8-alquila, lineares, ramificados ou cíclicos, saturados ou insaturados, tais como os radicais metila, etila, butila, hexila, ciclo-hexila, octila, tal como 2-etil-hexila, decila, tride-cila ou octadecila, ou R1 e R2 são radicais C7-C2o-alquilarila, tais como radical nonilfenila, 2,4,6-tri-sec-butilfenila, 2,4,6-tris(1-feniletil)fenila, alquilbenzila ou um radical hidrocinâmico, Xi e X2 independentemente um do outro são unidades de poliéter, iguais ou diferentes, tal como -(C2H40)p- polietileno glicóis ou -(C3H60)p- poli-propileno glicóis onde p = 1 a p = 20, em particular p =1 até p=12, ou unidades de poliéster, tais como ácido -(CH[CH3]-CH2-COO)q- poli-hidroxibutírico ou ácido -(CH[CH3]-COO)q- polilático onde q =1 a q=15, em particular q=1 a q=8, n, m são iguais ou diferentes e independentemente um do outro são zero ou 1, de preferência zero, e M é um cátion, por exemplo um cátion de metal, tal como cátion de metal alcalino ou metal alcalino terroso, ou um cátion de amônio que pode ser substituído por alquila.
Sulfossuccinatos presentes de acordo com a invenção são por exemplo a1) sulfossuccinato esterificado uma ou duas vezes com álcoois lineares, cíclicos ou ramificados alifáticos, cicloalifático e/ou aromático, contendo por exemplo de 1 a 22 átomos de carbono no radical alquila, de preferência monoalquil sulfossuccinato ou dialquilsulfossuccinato, em particular monossodiossulfossuccinato ou dissodiossulfossuccinato, esteri-ficados uma ou duas vezes com metanol, etanol, (iso)propanol, (iso) butanol, (iso)pentanol, (iso)hexanol, ciclo-hexanol, (iso)heptanol, (iso) octanol (em particular: etil-hexanol), (iso)nonanol, (iso)decanol, (iso) undecanol, (iso)dodecanol ou (iso)tridecanol, a2) sulfossuccinato esterificado uma ou duas vezes com adutos de óxido de (poli)alquileno de álcoois, por exemplo, com 1 a 22 átomos de carbono no radical alquila e 1 a 200, de preferência 2 a 200 unidades de óxido de alquileno na parcela óxido de (poli)alquileno, de preferência monoalcalissulfossuccinato ou dialcali sulfossuccinato, em particular monossódio ou dissódio sulfossuccinato, que é esterificado uma ou duas vezes com dodecil/tetradecil álcool + 2-5 mois de óxido de etileno ou com i-tridecil + 3 mois de óxido de etileno, a3) o sal dialcalino, de preferência o sal de dissódio do anidrido de ácido maleico, é reagido uma vez com aminas ou adutos de (poli)oxialquileno terminados em aminas de álcoois, aminas, ácidos graxos, ésteres ou amidas e em seguida sulfonado, por exemplo com 1 até 22 átomos de carbono no radical alquila e 1 até 200, de preferência 2 até 200 unidades de oxialquileno na parcela óxido de (poli)alquileno, de preferência o sal de dissódio do anidrido de ácido maleico que foi reagido com um equivalente de uma amina graxa de coco e depois sulfonado, a4) o sal dialcalino, de preferência o sal de dissódio de anidrido de ácido maleico reagido uma vez com uma amida ou adutos de óxido de (po-li)alquileno e em seguida sulfonado, por exemplo com 1 até 22 átomos de carbono no radical alquila e de 1 até 200, de preferência 2 até 200 unidades de oxialquileno na parcela óxido de (poli)alquileno, de preferência o sal de dissódio do anidrido de ácido maleico que foi reagido uma vez com oleilamida + 2 mois de óxido de etileno e depois sulfonado, e/ou a5) o sal tetra-alcalino, de preferência o sal de tetrassódio, de N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecílsulfossucinamato.
Exemplos de sulfossuccinatos dos grupos a1) até a5) comercialmente obteníveis e dentro do contexto da presente invenção preferidos são listados abaixo: a1) dialquilsulfossuccinato de sódio, por exemplo di(C4-Ci8) alquilsulfos-succinato de sódio, tal como di-iso-octilsulfossuccinato de sódio, de preferência di(2-etil-hexil)sulfossuccinato de sódio, comercialmente ob- ® tenível, por exemplo, na forma da marca Aerosol (Cytec), da marca ® ® ® Agrilan ou da marca Lankropol (Akzo Nobel), da marca Empimin ® ® (Albright&Wilson), da marca Cropol (Croda), da marca Lutensit ® ® (BASF), da marca Triton (Union Carbide), da marca Geropon (Rhodi- 0 0 fÇ', a) ou da marca Imbiror, Madeol ou da marca PoliroT (Cesalpinia), a2) álcool polietileno glicol éter sulfossuccinato de sódio, comercialmente obtenível, por exemplo, na forma de Geropon® ACR bres (Rhodia), a3) álcool polietileno glicol éter semissulfossuccinato de dissódio, comercialmente obtenível, por exemplo, na forma da marca Aerosol® (Cytec), da marca Marlinat®ou da marca Sermul® (Condea), da marca Empicol® (Albright&Wilson), da marca Secosol® (Stepan), da marca Geropon® (Rhodia), da marca Disponil® ou da marca Texapon® (Cognis) ou da marca Rolpon® (Cesalpinia), a4) N-alquilsulfossueinamato de dissódio, comercialmente obtenível, por exemplo, na forma da marca Aerosol® (Cytec), da marca Rewopol® ou da marca Rewoderm® (Rewo), da marca Empimin® (Albright&Wilson), da marca Geropon® (Rhodia) ou da marca Polirol® (Cesalpinia), a5) ácido graxo amida polietileno glicol éter semissulfossuccinato de dissódio, comercialmente obtenível, por exemplo, na forma da marca Elfa-nol® ou da marca Lankropol® (Akzo Nobel), da marca Rewoderm®, Re-wocid® ou da marca Rewopol® (Rewo), da marca Emcol® (Witco), da marca Steapol® (Cognis) ou da marca Rolpon® (Cesalpinia), e a6) N-(1,2-dicarboxietíl)-N-octadecilsulfossucinamato de tetrassódio, co- mercialmente obtenível, por exemplo, na forma do Aerosol 22® (Cytec).
Sulfossuccinatos comercialmente disponíveis são, por exemplo, das séries Aerosol® (Cytec), Agrilan® ou Lankropol® (Akzo Nobel), Empimin® (Huntsman), Cropol® (Croda), Lutensit® (BASF), Triton®GR (UnionCarbide), lmbirol®/Madeol®/Polirol® (Cesalpinia); Geropon®AR ou como Geropon®SDS (Rhodia).
Sulfossuccinatos preferidos são, por exemplo, os sais de sódio, potássio e de amônio de bis(alquil)sulfossuccinatos, sendo que os radicais al-quila, iguais ou diferentes, contêm 4 até 16 átomos de carbono, e de preferência são radicais butila, hexila, octila, tais como 2-etil-hexila, ou decila, que podem ser de cadeia reta ou ramificada. É particularmente preferido di(C4-C10-alquíl)sulfossuccinato de sódio tal como di(2-etil-hexil)sulfossuccinato de sódio. Caso nos concentrados de suspensão de óleo de acordo com a invenção estejam contidos sulfossuccinatos d), sua proporção em peso é, em geral, de 0,5 a 60% em peso, particularmente de 1 até 30% em peso.
Como compostos d) agroquímicos opcionais podem estar presentes, por exemplo, compostos agroquímicos diferentes do componente a), tais como herbicidas, fungicidas, inseticidas, protetores de cultura ("safeners") ou reguladores do crescimento de plantas. Os compostos d) agroquímicos também podem estar presentes na forma suspensa e/ou dissolvida no solvente orgânico. Estão presentes na forma dissolvida, em particular, os ésteres dos herbicidas (B1), (B2), (B3) e (B4). Dentre os compostos ativos (C), estão presentes na forma dissolvida em particular os ésteres dos herbicidas (C2), (C3), (C6) e os protetores de cultura ("safeners") (S1-1).
Os sais inorgânicos (componente e) opcionalmente contidos nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção são de preferência sais inorgânicos básicos. Dentre esses são compreendidos os sais que apresentam um pH > 7 em solução 1 % aquosa, de preferência sais fracamente básicos com um valor de pH entre 7 e 11. Exemplos de tais sais são carbonatas, bicarbonatos, hidróxidos, óxidos, hipocloritos e sulfitos, de preferência carbonatas e bicarbonatos. Como cátions, os sais inorgânicos contêm de preferência íons metálicos, em particular íons metal alcalino, íons metal alcalino terroso e íons metal de transição, de preferência íons metal alcalino e íons metal alcalino terroso, tais como sódio, potássio, magnésio ou cálcio. Sais particularmente preferidos são os sais de metal alcalino, em particular carbonatas de metal alcalino e bicarbonatos de metal alcalino, tais como Na2C03, K2CO3, NaHC03 e KHC03. Os sais inorgânicos podem estar presentes sozinhos ou em uma mistura.
Caso nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção estejam contidos sais inorgânicos e), sua fração em peso em geral é de 0,01 até 20% em peso, de preferência de 0,01 até 10% em peso, particularmente preferido de 0,05 até 5% em peso.
Como coadjuvantes e aditivos usuais (componente f) que podem ainda estar contidos nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção são, por exemplo: agentes tenso ativos como emulsificantes e disper-santes, espessantes e agentes tixotrópicos, reticulantes, agentes antidrift, ade- sivos, penetrantes, conservantes e agentes anticongelamento, antioxidantes, solubilizantes, preenchedores, carreadores e colorantes, antiespumantes, fertilizantes, inibidores de evaporação e agentes que modificam o pH e a viscosidade.
Emulsificantes e dispersantes apropriados são, por exemplo, emul-sificantes e dispersantes não-iônicos, como por exemplo: 1) Álcoois alifáticos polialcoxilados, de preferência polietoxilados, saturados e insaturados, • com 8 até 24 átomos de carbono no radical alquila, que é derivado dos ácidos graxos correspondentes ou de produtos petroquímicos, e • com 1 até 100, de preferência 2 até 50, unidades de óxido de etileno (EO), sendo possível para o grupo hidroxila livre ser alcoxilado, • que são comercialmente obteníveis por exemplo como Genapol série X e Genapol® série O (Clariant), Crovol® série M (Croda) ou como Lu-tensol® série (BASF), 2) arilalquilfenóis, polialcoxilados, de preferência polietoxilados, tais como, por exemplo, 2,4,6-tris(1-feniletil)fenol (tristirilfenol) contendo um grau médio de etoxilação entre 10 e 80, de preferência de 16 até 40, tal como, por exemplo, Soprophor® BSU (Rhodia) ou HOE S 3474 (Clariant), 3) alquilfenóis polialcoxilados, de preferência polietoxilados, com um ou mais radicais alquila, tais como, por exemplo, nonilfenol ou tri-sec-butilfenol, e um grau de etoxilação entre 2 e 40, de preferência de 4 até 15, tal como, por exemplo, Arkopal® série N ou Sapogenat® sérieT (Clariant), 4) hidroxiácidos graxos polialcoxilados, de preferência polietoxilados, ou glicerídeos contendo hidroxiácidos graxos, tais como, por exemplo, ricini-na ou óleo de mamona, com um grau de etoxilação entre 10 e 80, de preferência 25 até 40, como por exemplo Emulsogen® série EL (Clariant) ou Agnique® série CSO (Cognis), 5) sorbitano ésteres polialcoxilados, de preferência polietoxilados, tais como, por exemplo, Atplus® 309 F (Uniqema) ou da série Alkamuls® (Rhodia), 6) aminas polialcoxiladas, de preferência polietoxiladas, tais como, por e- xemplo, a sére Genamin® (Clariant), série Imbentin® CAM (Kolb) ou Lu-tensol® série FA series (BASF), 7) copolímeros de dois blocos e copolímeros de três blocos, por exemplo, dos óxidos de alquileno, por exemplo do óxido de etileno e do óxido de propileno, com massas molares médias entre 200 e 10 000, de preferência de 1000 até 4000 g/mol, a proporção em massa do bloco polietoxilado variando entre 10 e 80%, tal como, por exemplo, a série Genapol® PF (Clariant), da série Pluronic® (BASF), ou da série Synperonic® PE (Uni-qema).
Emulsificantes e dispersantes não-iônicos preferidos são, por exemplo, álcoois polietoxilados, triglicerídeos polietoxilados, que contem ácidos hidroxigraxos e copolímeros em bloco de óxido de polietileno- óxido de polipro-pileno.
Caso nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção estejam contidos emulsificantes e dispersantes não-iônicos, sua proporção em peso é em geral de 1 a 20% em peso.
Também são apropriados emulsificantes iônicos e dispersantes, tais como por exemplo: 1) emulsificantes e dispersantes polialcoxilados, de preferência polietoxilados (comparar com o componente e), que são ionicamente modificados, por exemplo, por conversão da função hidroxila de terminal livre do bloco de óxido de polietileno em um sulfato ou éster de fosfato (por exemplo como sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso), tais como, por exemplo, Genapol® LRO ou dispersante 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) ou Crafol® AP (Cognis), 2) sais de metal alcalino e metal alcalino terroso de ácidos alquilarilsulfôni-cos com cadeia alquila linear ou ramificada, como fenil sulfonato CA ou fenilsulfonato CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (ICI), ou as séries Empi-phos® TM (Huntsman), 3) polieletrólitos, tais como lignossulfonatos, produtos de condensação de sulfonato de naftaleno eformaldeídos, poliestirenossulfonato ou polímeros sulfonados insaturados ou aromáticos (poliestirenos, polibutadienos ou politerpenos), tais como as séries Tamol® (BASF), Morwet® D425 (Witco), as séries Kraftsperse® (Westvaco) ou as séries Borresperse® (Borregard), Emulsificantes/dispersantes iônicos preferidos são, por exemplo, sais de ácidos alquilarilsulfônicos e polieletrólitos da policondensação de sulfo-nato de naftaleno e formaldeído.
Caso nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção estejam presentes emulsificantes e dispersantes iônicos, sua proporção em peso em geral será de 0,1 até 20% em peso, em particular de 0,5 até 8% em peso.
Caso os emulsificantes e dispersantes iônicos e não-iônicos, além de suas propriedades emulsificantes/dispersantes, sejam empregados também para o aumento da eficácia biológica emulsificante/dispersante, por exemplo como agentes de penetração ou de adesão, sua proporção nos concentrados da suspensão em óleo de acordo com a invenção pode ser aumentada até 60% em peso.
Espessantes e agentes tixotrópicos apropriados são, por exemplo: 1) silicatos naturais modificados, tais como bentonitas quimicamente modificadas, atapulgitas, montmorilonitas, esmectitas ou silicatos minerais modificados, tais como bentonitas quimicamente modificadas, hectoritas, a-tapulgitas, montmorilonitas, esmectitas ou outros silicatos minerais, tais como Bentone® (Elementis), Attagel® (Engelhard), Agsorb® (Oil-Dri Corporation) ou Hectorite® (Akzo Nobel), 2) silicatos sintéticos, tais como silicatos das séries Sipernat®, Aerosil® ou Durosil® (Degussa), das séries CAB-O-SIL® (Cabot) ou das séries Van Gel (R.T.Veerbilt), 3) espessantes à base de polímeros sintéticos, tais como os espessantes das séries Thixin® ou Thixatrol® (Elementis), 4) espessantes à base de polímeros naturais e óleos naturais, por exemplo das séries Thixin® ou séries Thixatrol® (Elementis).
Espessantes e agentes tixotrópicos preferidos são, por exemplo, silicatos em camada modificados e espessantes à base dos polímeros sintéti- COS.
Caso nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção estejam contidos espessantes e agentes tixotrópicos, sua proporção em peso é em geral de 0,1 até 5% em peso, em particular 0,2 até 3% em peso. São preferidos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção compreendendo: a) 0,01 até 50% em peso, de preferência 0,1 até 30% em peso, de um ou mais herbicidas (A) e (B), na forma suspensa, b) 5 até 95% em peso, de preferência 20 até 80% em peso, de um ou mais solventes, c) opcionalmente 0,5 a 60% em peso, de preferência 1 até 30% em peso, de um ou mais sulfossuccinatos, d) opcionalmente 0,5 até 50% em peso, de preferência 3 até 20% em peso, de um ou mais compostos ativos agroquímicos diferentes de a), e) opcionalmente 0,01 até 20% em peso, de preferência 0,01 até 10% em peso de um ou mais sais inorgânicos, f) opcionalmente 1 até 20% em peso de um ou mais emulsificantes e dis-persantes não-iônicos, opcionalmente 1 até 20% em peso de um ou mais emulsificantes e dis-persantes iônicos, opcionalmente 0,1 até 5% em peso, de preferência 0,2 até 3% em peso, de um ou mais espessantes e agentes tixotrópicos.
Os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção podem ser preparados por processos conhecidos, por exemplo por misturação dos componentes. Portanto é possível, por exemplo, preparar uma pré-mistura adicionando ao solvente b) opcionalmente qualquer sulfossuccinato c) presente, e opcionalmente outros coadjuvantes e aditivos f). Em seguida compostos ativos d) agroquímicos solúveis, opcionalmente empregados, são dissolvidos na pré-mistura. Após o término do processo de dissolução, o herbicida sólido a) e os compostos ativos d) insolúveis, bem como os sais inorgânicos (e), são opcionalmente empregados e suspensos na mistura. A suspensão em bruto, opcionalmente após uma pré-trituração, é submetida uma trituração fina.
Em um outro modo de execução, o herbicida sólido a) bem como os componentes d), e) e f) insolúveis opcionalmente empregados são suspensos no solvente orgânico b), que opcionalmente contem um sulfossuccinato c), e é submetido a uma trituração. Os compostos ativos d) solúveis opcionalmente empregados, bem como os coadjuvantes e aditivos f), que não necessitam de nenhuma trituração ou não são necessários para a etapa de trituração, são adicionados após a trituração.
Para preparação das misturas podem ser empregados aparelhos de misturação usuais, que opcionalmente são temperados. Para pré-misturação podem ser empregados, por exemplo, homogeneizadores de alta pressão ou moinhos que operam pelo princípio do rotor-estator, tais como os homogeneizadores Ultraturrax, por exemplo, da fábrica IKA, ou moinhos colói-des dentados, por exemplo da fábrica Puck. Para a trituração fina, podem ser empregados por exemplo, moinhos de pérolas, que operam descontinuamente, por exemplo, da fábrica Drais, ou moinhos de pérolas que operam continuamente, por exemplo, da fábrica Bachofen. Dependendo das propriedades dos componentes opcionalmente previamente tratados, bem como das exigências do processo e das técnicas de segurança e por motivos econômicos, o processo de preparação pode ser adaptado e opcionalmente pode-se desistir de uma pré-trituração ou também de uma trituração fina da suspensão.
Os componentes a) até f) usados para a preparação podem conter água como um constituinte menor, a qual também é encontrada nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção. Os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção podem conter, portanto, quantidades menores de água, em geral de 0 até 5% em peso. De um modo mais preferido, os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção não são submetidos a qualquer processo de secagem.
Para utilização, os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção podem ser opcionalmente diluídos, de um modo usual, (por exemplo, por meio de água), por exemplo para formar suspensões, emulsões, suspoemulsões ou soluções, de preferência emulsões. Pode ser vantajoso adicionar ainda outros caldos de borrifo obtidos de compostos agroquímicamente ativos (por exemplo, parceiros de mistura tanque na forma das respectivas formulações), e/ou coadjuvantes e aditivos usuais para emprego, por exemplo, óleos auto emulsificantes, tais como óleos vegetais, ou óleos de parafina, e/ou fertilizantes. Concordantemente, a presente invenção também fornece tais composições herbicidas à base dos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção.
Para maiores detalhes da formulação dos agentes de proteção de plantas (fitossanitários) vide por exemplo G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a Ed., Blackwell Scientific Pu-blications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
As formulações agroquímicas contêm em regra de 0,1 a 99% em peso, em particular de 2 a 95% em peso de compostos ativos dos tipos (A) e/ou (B), sendo que dependendo do tipo de formulação são usuais as seguintes concentrações: em pós borrifáveis, a concentração do composto ativo é, por exemplo, de aproximadamente 10 até 95% em peso, e o restante para inteirar 100% em peso, consiste em constituintes de formulação individuais. No caso de concentrados emulsificávels, a concentração do composto ativo pode, por exemplo, importar em 5 até 80% em peso. Formulações na forma de pós compreendem em regra de 5 até 20% em peso do composto ativo, e as soluções borrifáveis compreendem cerca de 0,2 até 25% em peso do composto ativo. Em granulados como granulados dispergíveis o teor do composto ativo depende em parte de se o composto ativo está presente na fase líquida ou sólida e que coadjuvantes e preenchedores são empregados. Em regra o teor nos granulados dispergíveis em água situa-se entre 10 e 90% em peso. Em concentrados de suspensão em óleo a concentração do composto ativo em regra é de 0,01 até 50% em peso.
Além disso, as formulações de compostos ativos mencionadas opcionalmente compreendem os adesivos, agentes umectantes, emulsificantes, conservantes, agentes anticongelantes, solventes, preenchedores, corantes e carreadores, desespumantes, e inibidores de evaporação e agentes reguladores do pH ou da viscosidade, usuais. A eficácia herbicida das combinações herbicidas de acordo com a invenção pode ser aperfeiçoada por meio de substâncias tenso ativas, por exemplo, por reticulantes da série dos álcool graxos-poliglicoléteres. Os álcoois graxos - poliglicol éteres contêm de preferência de 10-18 átomos de C no radical álcool graxo e 2-20 unidades de óxido de etileno na fração poliglicoléter. Os álcoois graxos- poliglicoléteres podem ser não-iônicos, ou iônicos, por exemplo na forma de álcool graxo poliglicoletersulfatos que são usados, por exemplo, como sais de metal alcalino (por exemplosais de sódio ou de potássio) ou sais de amônio, mas também como sais de metal alcalino terroso, tais como sais de magnésio, tais como sódio C12/C14- álcool graxo diglicol sulfato de éter (Gena-pol® LRO, Clariant GmbH); vide, por exemplo, EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 ou US-A-4.400.196 e também Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity e Selectivity", 227 - 232 (1988). Álcool graxo poliglicol éteres não-iônicos são, por exemplo, (Cio-Ci8)-, de preferência (Ci0-C-i4)-graxo álcool poliglicol éteres contendo 2 - 20, de preferência 3-15, unidades de óxido de etileno (por exemploisotridecil álcool poliglicol éter), tal como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 ou Genapol® X-150 (todos da Clariant GmbH). A presente invenção, além disso, abrange a combinação de compostos de fórmula (I) e seus sais com os agentes de umectação mencionados acima do grupo dos álcool graxos poliglicol éteres que de preferência contêm de 10-18 átomos de carbono no radical álcool graxo e 2 - 20 unidades de óxido de etileno na parcela poliglicol éter e que podem estar presentes na forma não-iônica ou iônica (por exemplo como álcool graxo poliglicol sulfatos de éter). São preferidos os C-i2/C14-álcool graxo diglicol éter sulfato de sódio (Genapol® LRO, Clariant GmbH) e isotridecil álcool poliglicol éter contendo de 3 -15 unidades de óxido de etileno, por exemplo da série Genapol® X, tal como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 e Genapol® X-150 (todos da Clariant GmbH). Além disso, sabe-se que os álcoois graxos poliglicol éteres, tais como álcool graxo poliglicol éteres não-iônicos ou iônicos (por exemplo, álcool graxo poliglicol éteres sulfatos) também são apropriados como penetrantes e siner-gistas para vários outros herbicidas, entre outros também para herbicidas da série das imidazolinonas (vide, por exemplo, EP-A-0502014). A eficácia herbicida das combinações herbicidas de acordo com a invenção também pode ser reforçada pelo emprego de óleos vegetais. Sob o termo óleos vegetais podem ser compreendidos óleos de tipos de plantas oleaginosas, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de algodão, óleo de linho, óleo de coco, óleo de palma, em particular óleo de cardo, e seus produtos de transesterificação, por exemplo alquil ésteres, tais como metiléster de óleo de colza, ou etiléster de óleo de colza.
Os óleos vegetais são de preferência ésteres de ácidos C10-C22-graxos, de preferência ácidos Ci2-C2o-graxos. Os ésteres de ácido Ci0-C22 gra-xo são, por exemplo, ésteres de ácidos Ci0-C22-graxo, insaturados ou saturados, em particular aqueles com um número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, e em particular ácidos C18-graxos tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ou ácido linolêni-co.
Exemplos de ésteres de ácido Ci0-C22-graxo são ésteres obtidos por reação de glicerina ou glicol com os ácidos Ci0-C22- graxos, como eles estão contidos, por exemplo, em óleos de tipos de plantas oleaginosas, ou ésteres de ácido CrC2o-alquil-Cio-C22-graxo à medida em que eles podem ser obtidos, por exemplo, por transesterificação dos ésteres de ácido glicerina C-i0-C22-graxo ou de ésteres de ácido glicol-graxo - com álcoois C1-C20 (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol) acima mencionados. A transesterificação pode ser realizada por métodos conhecidos, conforme descrito, por exemplo, em Rõmpp Chemie Lexikon, 9a edição, volume 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Como ésteres de ácido C-i-C20-alquil-C-io-C22-graxo são preferidos metiléster, etiléster, propiléster, butiléster, 2-etil-hexiléster e dodecil éster. Como ésteres de ácido Ci0-C22 glicol-graxo e ésteres de ácido C10-C22 glicerol-graxo são preferidos glicol ésteres e glicerol ésteres de ácidos Cio-C22-graxos uniformes ou misturados, em particular aqueles ácidos graxos com um número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, e em particular ácidos C18- graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ou ácido linolênico.
Os óleos vegetais podem estar contidos nos agentes herbicidas de acordo com a invenção, por exemplo, na forma de aditivos de formulação contendo óleo comercialmente obteníveis, particularmente aqueles à base de óleo de colza tal como Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, a seguir denominado Hasten, constituinte principal: etiléster de óleo de colza), Actirob®B (Novance, França, a seguir denominado ActirobB, constituinte principal: metil éster de óleo de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha, denominado aqui abaixo Rako-Binol, constituinte principal: óleo de colza), Renol® (Stefes, Alemanha, denominado aqui abaixo Renol, constituinte do óleo vegetal: metil éster de óleo de colza), os Stefes Mero® (Stefes, Alemanha, a seguir denominado Mero, constituinte principal: metil éster de óleo de colza).
As formulações para uso presentes na forma comercialmente usual são opcionalmente diluídas de maneira usual, por exemplo com o emprego de água. Preparados em pó, granulados para solo ou para polvilhamento, assim como soluções borrifáveis normalmente não são mais diluídas, antes da aplicação, com outros materiais inertes.
Os compostos ativos podem ser aplicados nas plantas, partes de plantas, sementes de plantas ou na superfície na qual as plantas crescem, por exemplo a superfície de campos ou a superfície de cultivo, de preferência nas partes verdes das plantas e partes das plantas e, opcionalmente adicionalmente, sobre o solo. Uma possibilidade de uso é a aplicação conjunta dos compostos ativos na forma de misturas tanque, onde as formulações concentradas dos compostos ativos individuais, otimamente formuladas, são misturadas no tanque com água e o caldo de borrifo assim obtido é aplicado.
Uma formulação herbicida conjunta da combinação de acordo com a invenção dos compostos ativos (A) e (B) tem a vantagem de ser mais fácil de ser aplicar, já que as quantidades dos componentes já foram ajustadas na proporção correta uma em relação a outra. Além disso, os adjuvantes na formulação podem ser ajustados ótimamente um em relação ao outro. A. Exemplos de formulação do tipo geral a) Um pó é obtido por misturação de 10 partes em peso de um composto ativo/mistura de composto ativo e 90 partes em peso de tal- co como um material inerte e cominutando a mistura em um moinho de martelos. b) Um pó umectável, facilmente dispergível em água é obtido por mis-turação de 25 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos, 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como material inerte, 10 partes em peso de lignossulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio como agente reticulante e dispersante, e por trituração da mistura em um moinho de disco. c) Um concentrado de dispersão facilmente dispergível em água é obtido, no qual mistura-se 20 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos com 6 partes em peso de alquilfe-nol poliglicol éter (® Triton X 207), 3 partes em peso de isotrideca-nol poliglicol éter (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral para-fínico (faixa de ebulição por exemplo de aprox. 255 a 277°C), e triturando a mistura em um moinho de esferas de atrito até uma finu-ra abaixo de 5 microns. d) Um concentrado emulsificável é obtido a partir de 15 partes em peso do composto ativo/mistura de compostos ativos, 75 partes em peso de ciclo-hexanona como solvente, e 10 partes em peso de nonilfenol oxietilado como emulsificante. e) Um granulado dispersível em água é obtido também por mistura-ção de 75 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos, 10 partes em peso de lignossulfonato de cálcio, 5 partes em peso de lauril sulfato de sódio, 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulim, Triturando a mistura em um moinho de pinos e granulando o pó em um leito fluidizado por pulverização de água como líquido de granulação. f) Também é obtido um granulado dispersível em água por homogeneização e precominutação em um moinho colóide de, 25 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos, 5 partes em peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, 2 partes em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio, 1 parte em peso de álcool polivinílico, 17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água, Subsequentemente triturando a mistura em um moinho de pérolas, e a suspensão assim obtida é polvilhada e secada em uma torre de borrifo por meio de uma tubeira monossubstância. B. Exemplos Biológicos 1. Ação herbicida contra ervas daninhas (teste em estufa) As sementes ou pedaços de rizomas de plantas daninhas típicas foram colocados em potes redondos tamanho 13 com solo argiloso arenoso, cobertas com terra e cultivadas em uma estufa com boas condições de crescimento. O tratamento com os agentes de acordo com a invenção ocorreu após a germinação das plantas daninhas em regra no estágio 2 ou 3 da folha em diversas dosagens com uma taxa de aplicação de água calculada em 100 até 400 l/ha.
Após o emprego (cerca de 4 semanas após a aplicação) a eficácia herbicida dos compostos ativos ou ds misturas dos compostos ativos é visualmente avaliada por meio das plantas tratadas em comparação com o controle não-tratado. Assim os danos e desenvolvimento de todas as partes das plantas acima da terra é abrangido. A avaliação ocorreu segundo uma escala em porcentagem (100% de eficácia = todas as plantas foram mortas; 50% de eficácia = 50% das plantas e partes verdes das plantas morreram; 0% de eficácia = nenhuma eficácia reconhecível).
Os resultados estão indicados nas tabelas que seguem, nas quais entre parênteses está indicada a eficácia no emprego independente dos compostos ativos (A) e (B).
Tabela 1: 2. Eficácia herbicida contra ervas daninhas de arbusto lenhoso (ensaio em estufa) O cultivo das plantas ocorreu até o estágio 5 até 6 das folhas. A aplicação de herbicida e avaliação do teste ocorreu conforme descrito no Exemplo 1.
Tabela 2: REIVINDICAÇÕES

Claims (17)

1. Combinação herbicida, caracterizada pelo fato de que compreende os componentes (A) e (B), sendo que: (A) representa pelo menos um herbicida selecionado do grupo consistindo em comoostos de fórmula í\\ e seus saís (I) e (B) representa pelo menos um herbicida selecionado do grupo consistindo em: (B1) picloram, picloram-dimetilamônio, picloram-isoctil, picloram-sódio, picloram-potássio, picloram-tri-isopropanolamônio, pícloram-trietanolamônio e picloram-tri-isopropilamônio, e (B2) aminopiralid, aminopiraíid-sódio, aminopiralid-potássio e aminopiralid-tri (2-hidroxipropil )amônio, sendo que a proporção A:B1 é = 1:1 a 1:50, ea proporção de A:B2é 1:1 a 1:20.
2. Combinação herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende, como componente (A), pelo menos um herbicida selecionado do grupo consistindo em amidosulfurona e aminosulfurona-sódio.
3. Combinação herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicional mente pelo menos um ou outros componentes selecionados do grupo consistindo em compostos agroquimicamente ativos, coadjuvantes de formulação e aditivos adequados para uso na proteção da safra.
4. Combinação herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um protetor (safener) e/ou herbicida diferente dos componentes (A) e (B).
5. Combinação herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um composto ativo selecionado do grupo consistindo em iodosulfurona e seus sais e ésteres, mefenpir e seus sais e ésteres, bromoxinila e seus sais e és-teres, ioxinila e seus sais e ésteres, metribuzina, propoxicarbazona e seus sais e ésteres, etofumesato, diflufenican e etóxisulfurona e seus sais e ésteres.
6. Combinação herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é para controle de plantas daninhas.
7. Processo para controle de plantas daninhas, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma combinação herbicida sinérgica, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em conjunto ou separadamente nas plantas, partes de plantas, sementes de plantas e/ou a superfície nas quais as plantas crescem.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que é para o controle seletivo de plantas daninhas em culturas de plantas.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que é para o controle de plantas daninhas em plantas de cultura monocotiledôneas.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que as culturas de plantas são modificadas geneticamente e/ou foram obtidas por mutação/seleção.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que é para controle de plantas daninhas em culturas de pasto.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que (B) compreende (B1), e a proporção da taxa de aplicação de A:B1 é 1:1 a 1:50.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que (B) compreende (B1), e a proporção da taxa de aplicação de A:B1 é 1:2 a 1:10.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que (B) compreende (B2), e a proporção da taxa de aplicação de A:B2é 1:1 a 1:20.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que (B) compreende (B2), e a proporção da taxa de aplicação de A:B2é 1:1 a 1:5.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que as plantas daninhas são selecionadas do grupo consistindo em Pharbitis purpurea, Verônica pérsica e Mimosa pigra.
17. Emprego da combinação herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que é para o controle de ervas daninhas.
BRPI0718642A 2006-11-13 2007-10-27 combinação herbicida compreendendo sulfoniluréias específicas, seu emprego e processo para o controle de plantas daninhas BRPI0718642B1 (pt)

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