ES2587008T3

ES2587008T3 - Combinaciones de herbicidas que contienen amidosulfurón y un herbicida de piridina

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Publication number: ES2587008T3
Application number: ES07819388.5T
Authority: ES
Inventors: Victor Jose Marceles Palma; Allan Eadie; Udo Bickers
Original assignee: Bayer Intellectual Property GmbH
Current assignee: Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date: 2006-11-13
Filing date: 2007-10-27
Publication date: 2016-10-20
Anticipated expiration: 2027-10-27
Also published as: CO6210743A2; CL2007003257A1; AR063600A1; WO2008058622A3; EP1925203A1; SI2091332T1; PT2091332T; WO2008058622A2; BRPI0718642A2; DOP2009000103A; DK2091332T3; BRPI0718642B1; CN101553123A; AU2007321490B2; PL2091332T3; MX2009005145A; EP2091332A2; US20100041553A1; EA014882B1; LT2091332T

Abstract

Combinación de herbicidas, que contiene unos componentes (A) y (B), significando (A) uno o varios herbicidas del grupo de los compuestos de la fórmula (I) y sus sales,**Fórmula** y significando (B) uno o varios herbicidas seleccionados del grupo picloram y sus sales y ésteres, aminopiralid y sus sales y ésteres.

Description

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(A1.1) + (B1.1) + (C5.1),(A1.1) + (B1.2) + (C5.1),(A1.1) + (B1.3) + (C5.1), (A1.1) + (B1.4) + (C5.1),(A1.1) + (B1.5) + (C5.1),(A1.1) + (B1.6) + (C5.1), (A1.1) + (B1.7) + (C5.1),(A1.1) + (B1.8) + (C5.1),(A1.1) + (B2.1) + (C5.1), (A1.1) + (B2.2) + (C5.1),(A1.1) + (B2.3) + (C5.1),(A1.1) + (B2.4) + (C5.1);

(A1.2) + (B1.1) + (C5.1),(A1.2) + (B1.2) + (C5.1),(A1.2) + (B1.3) + (C5.1), (A1.2) + (B1.4) + (C5.1),(A1.2) + (B1.5) + (C5.1),(A1.2) + (B1.6) + (C5.1), (A1.2) + (B1.7) + (C5.1),(A1.2) + (B1.8) + (C5.1),(A1.2) + (B2.1) + (C5.1), (A1.2) + (B2.2) + (C5.1),(A1.2) + (B2.3) + (C5.1),(A1.2) + (B2.4) + (C5.1);

(A1.1) + (B1.1) + (C6), (A1.1) + (B1.2) + (C6), (A1.1) + (B1.3) + (C6), (A1.1) + (B1.4) + (C6), (A1.1) + (B1.5) + (C6), (A1.1) + (B1.6) + (C6), (A1.1) + (B1.7) + (C6), (A1.1) + (B1.8) + (C6), (A1.1) + (B2.1) + (C6), (A1.1) + (B2.2) + (C6), (A1.1) + (B2.3) + (C6), (A1.1) + (B2.4) + (C6);

(A1.2) + (B1.1) + (C6), (A1.2) + (B1.2) + (C6), (A1.2) + (B1.3) + (C6), (A1.2) + (B1.4) + (C6), (A1.2) + (B1.5) + (C6), (A1.2) + (B1.6) + (C6), (A1.2) + (B1.7) + (C6), (A1.2) + (B1.8) + (C6), (A1.2) + (B2.1) + (C6), (A1.2) + (B2.2) + (C6), (A1.2) + (B2.3) + (C6), (A1.2) + (B2.4) + (C6);

(A1.1) + (B1.1) + (C7), (A1.1) + (B1.2) + (C7), (A1.1) + (B1.3) + (C7), (A1.1) + (B1.4) + (C7), (A1.1) + (B1.5) + (C7), (A1.1) + (B1.6) + (C7), (A1.1) + (B1.7) + (C7), (A1.1) + (B1.8) + (C7), (A1.1) + (B2.1) + (C7), (A1.1) + (B2.2) + (C7), (A1.1) + (B2.3) + (C7), (A1.1) + (B2.4) + (C7);

(A1.2) + (B1.1) + (C7), (A1.2) + (B1.2) + (C7), (A1.2) + (B1.3) + (C7), (A1.2) + (B1.4) + (C7), (A1.2) + (B1.5) + (C7), (A1.2) + (B1.6) + (C7), (A1.2) + (B1.7) + (C7), (A1.2) + (B1.8) + (C7), (A1.2) + (B2.1) + (C7), (A1.2) + (B2.2) + (C7), (A1.2) + (B2.3) + (C7), (A1.2) + (B2.4) + (C7);

(A1.1) + (B1.1) + (C8.1), (A1.1) + (B1.2) + (C8.1), (A1.1) + (B1.3) + (C8.1), (A1.1) + (B1.4) + (C8.1), (A1.1) + (B1.5) + (C8.1), (A1.1) + (B1.6) + (C8.1), (A1.1) + (B1.7) + (C8.1), (A1.1) + (B1.8) + (C8.1), (A1.1) + (B2.1) + (C8.1), (A1.1) + (B2.2) + (C8.1), (A1.1) + (B2.3) + (C8.1), (A1.1) + (B2.4) + (C8.1);

(A1.2) + (B1.1) + (C8.1), (A1.2) + (B1.2) + (C8.1), (A1.2) + (B1.3) + (C8.1), (A1.2) + (B1.4) + (C8.1), (A1.2) + (B1.5) + (C8.1), (A1.2) + (B1.6) + (C8.1), (A1.2) + (B1.7) + (C8.1), (A1.2) + (B1.8) + (C8.1), (A1.2) + (B2.1) + (C8.1), (A1.2) + (B2.2) + (C8.1), (A1.2) + (B2.3) + (C8.1), (A1.2) + (B2.4) + (C8.1).

En este contexto se prefieren en cada caso los intervalos de cantidades y las relaciones de cantidades de aplicación, que arriba se mencionan. Además de esto, cada una de las combinaciones de a 2 y de a 3 puede contener uno o varios protectores, en particular un protector tal como mefenpir-dietilo (S1-1), isoxadifen-etilo (S1-9), cloquintocetmexilo (S2-1) y ciprosulfamida (S3-1), por ejemplo:

(A1.1) + (B1.1) + (S1-1), (A1.1) + (B1.2) + (S1-1), (A1.1) + (B1.3) + (S1-1), (A1.1) + (B1.4) + (S1-1), (A1.1) + (B1.5) + (S1-1), (A1.1) + (B1.6) + (S1-1), (A1.1) + (B1.7) + (S1-1),(A1.1) + (B1.8) + (S1-1), (A1.1) + (B2.1) + (S1-1), (A1.1) + (B2.2) + (S1-1), (A1.1) + (B2.3) + (S1-1),(A1.1) + (B2.4) + (S1-1);

(A1.1) + (B1.1) + (S1-9), (A1.1) + (B1.2) + (S1-9), (A1.1) + (B1.3) + (S1-9), (A1.1) + (B1.4) + (S1-9), (A1.1) + (B1.5) + (S1-9), (A1.1) + (B1.6) + (S1-9), (A1.1) + (B1.7) + (S1-9), (A1.1) + (B1.8) + (S1-9), (A1.1) + (B2.1) + (S1-9), (A1.1) + (B2.2) + (S1-9), (A1.1) + (B2.3) + (S1-9), (A1.1) + (B2.4) + (S1-9);

(A1.1) + (B1.1) + (S2-1), (A1.1) + (B1.2) + (S2-1), (A1.1) + (B1.3) + (S2-1), (A1.1) + (B1.4) + (S2-1), (A1.1) + (B1.5) + (S2-1), (A1.1) + (B1.6) + (S2-1), (A1.1) + (B1.7) + (S2-1), (A1.1) + (B1.8) + (S2-1), (A1.1) + (B2.1) + (S2-1), (A1.1) + (B2.2) + (S2-1), (A1.1) + (B2.3) + (S2-1), (A1.1) + (B2.4) + (S2-1);

(A1.1) + (B1.1) + (S3-1), (A1.1) + (B1.2) + (S3-1), (A1.1) + (B1.3) + (S3-1), (A1.1) + (B1.4) + (S3-1), (A1.1) + (B1.5) + (S3-1), (A1.1) + (B1.6) + (S3-1), (A1.1) + (B1.7) + (S3-1), (A1.1) + (B1.8) + (S3-1), (A1.1) + (B2.1) + (S3-1), (A1.1) + (B2.2) + (S3-1), (A1.1) + (B2.3) + (S3-1), (A1.1) + (B2.4) + (S3-1);

(A1.2) + (B1.1) + (S1-1),(A1.2) + (B1.2) + (S1-1),(A1.2) + (B1.3) + (S1-1), (A1.2) + (B1.4) + (S1-1),(A1.2) + (B1.5) + (S1-1),(A1.2) + (B1.6) + (S1-1), (A1.2) + (B1.7) + (S1-1),(A1.2) + (B1.8) + (S1-1),(A1.2) + (B2.1) + (S1-1),

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plantas transgénicas, que presentan propiedades modificadas, mediante sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de genes homólogos (= naturales) o expresión de genes o secuencias de genes heterólogos (= ajenos).

Es objeto de la presente invención, además, además un procedimiento para combatir una vegetación indeseada de plantas, preferiblemente en cultivos de plantas tales como cultivos de plantas monocotiledóneas o dicotiledóneas, por ejemplo cultivos pratenses, cereales (por ejemplo trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, mijo), remolacha azucarera, caña de azúcar, colza, algodón y soja, de modo preferido en cultivos de plantas monocotiledóneas tales como cultivos pratenses o de cereales, (por ejemplo trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz y mijo), realizándose que se aplican uno o varios herbicidas del tipo (A) con uno o varios herbicidas del tipo (B) en común o por separado, sobre las plantas dañinas, las partes de las plantas, las semillas de las plantas, o la superficie sobre la que crecen las plantas, por ejemplo la superficie de cultivación o la superficie pratense.

Es especialmente preferido el empleo de las combinaciones de herbicidas de acuerdo con la invención en cultivos pratenses, en particular cultivos de gramíneas tales como Gras spp. (especies de) hierba perenne natural, Brachiaria (brizantha, ruziziensis, decumbens), Panicum maximum, Cynodon plesctostachyum, Andropogum gayanus, Dichantium Aristatum, Digitaria decumbens (Pangola), Panicum maximum, Medicago sativa (alfalfa), Trifolium pratense, Trifolium repens, Melilotus officinalis, Lotus corniculatus, Lotus tenuis, Bromus unioloides, Colium spp. une, Lolium multiflorum o Lolium perenne, Festuca aryinacea, Dactylis glomerata, Phalaris bulbosa, Agropirum repens.

Los cultivos de plantas pueden también ser modificados por ingeniería genética u obtenidos mediante selección por mutación y son de manera preferida tolerantes frente a inhibidores de la acetolactatosintasa (ALS).

Es objeto de la invención también el uso de las combinaciones de herbicidas de acuerdo con la invención para combatir plantas dañinas, de manera preferida en cultivos de plantas .

Las combinaciones de herbicidas de acuerdo con la invención se pueden presentar tanto como formulaciones mixtas de los componentes (A) y (B), eventualmente con otros principios activos agroquímicos, sustancias aditivas y/o habituales coadyuvantes de formulación, que luego, diluidas con agua de un modo usual, se llevan a la aplicación, o, como las denominadas mezclas en depósito, se preparan por dilución en común con agua de los componentes formulados por separado o parcialmente formulados por separado..

Los componentes (A) y (B) o sus combinaciones se pueden formular de diferente manera, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén preestablecidos. Como posibilidades generales de formulación entran en cuestión, por ejemplo: polvos para proyectar (WP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones o emulsiones atomizables, concentrados para suspensión (SC), dispersiones sobre la base de aceites o de agua tales como concentrados para suspensión en aceites (OD), suspoemulsiones, agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación sobre el suelo o por esparcimiento, o granulados dispersables en agua (WG), formulaciones ULV (de volumen ultra-bajo), microcápsulas o ceras.

Los tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Múnich, 4ª edición de 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations" (Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3ª edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.

Los necesarios agentes coadyuvantes para formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas), 2ª edición, Darland Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de arcillas), 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2ª edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Enciclopedia of Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial

C. Hauser Munich, 4ª edición de 1986.

Sobre la base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones con otros principios activos agroquímicos, tales como otros herbicidas, fungicidas, insecticidas, así como protectores, agentes fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito.

Los polvos para proyectar (polvos humectables) son formulaciones dispersables uniformemente en agua que, junto a la principio activo, aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes), por ejemplo alquil-fenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos o aminas grasas poli(oxietilados/as), alcano-sulfonatos o alquil-benceno-sulfonatos, una sal de

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Los aceites animales b) son generalmente conocidos y obtenibles comercialmente. Bajo el concepto de aceites animales en el sentido de la presente invención se entienden por ejemplo aceites de origen animal, tales como aceite de ballena, aceite de hígado de bacalao, aceite de almizcle o aceite de visón.

Los aceites vegetales b) son generalmente conocidos y obtenibles comercialmente. Bajo el concepto de aceites vegetales en el sentido de la presente invención, se entienden por ejemplo aceites procedentes de especies vegetales suministradoras de aceite, tales como aceite de soja, aceite de colza, aceite de germen de maíz, aceite de girasol, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo, aceite de nuez, aceite de cacahuete, aceite de oliva o aceite de ricino, en particular aceite de colza, entendiéndose dentro de los aceites vegetales también sus productos de esterificación, por ejemplo ésteres alquílicos, tales como un éster metílico de aceite de colza o un éster etílico de aceite de colza.

Los aceites vegetales son preferiblemente ésteres de ácidos grasos de C10-C22, de manera preferida de C12-C20. Los ésteres de ácidos grasos de C10-C22 son, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos de C10-C22 insaturados o saturados, en particular con un número par de átomos de carbono, por ejemplo ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico y en particular de ácidos grasos de C18, tales como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico.

Ejemplos de aceites vegetales son ésteres con ácidos grasos de C10-C22 de glicerol o glicol con los ácidos grasos de C10-C22, o ésteres con ácidos grasos de C10-C22 de alquilo de C1-C20, tal como los que se pueden obtener por ejemplo por transesterificación de los mencionados ésteres con ácidos grasos de C10-C22 de glicerol o glicol con alcoholes de C1-C20 (por ejemplo metanol, etanol, propanol o butanol). La transesterificación se puede efectuar de acuerdo con métodos conocidos, tales como los que se describen por ejemplo en la obra Römpp Chemie Lexikon, 9ª edición, tomo 2, página 1.343, editorial Thieme Stuttgart.

Los aceites vegetales pueden estar contenidos en los concentrados para suspensión en aceites, de acuerdo con la invención, por ejemplo en forma de aceites vegetales obtenibles comercialmente, en particular aceites de colza tales como un éster metílico de aceite de colza, por ejemplo Phytorob®B (de Novance, Francia), Edenor®MESU y de la serie de Agnique®ME (de Cognis, Alemania), de la serie de Radia® (de ICI), de la serie de Prilube® (de Petrofina), o un biodiésel, o en forma de sustancias aditivas para formulaciones, que contienen aceites vegetales obtenibles comercialmente, en particular las constituidas sobre la base de aceites de colza tales como el éster metílico de aceite de colza, por ejemplo Hasten® (de Victorian Chemical Company, Australia, seguidamente denominado Hasten, componente principal: un éster etílico de aceite de colza), Actirob® (de Novance, Francia, seguidamente denominado ActirobB, componente principal: un éster metílico de aceite de colza, Rako-Binol® (de Bayer AG, Alemania, seguidamente denominado Rako-Binol, componente principal: aceite de colza), Renol® (de Stefes, Alemania, seguidamente denominado Renol, componente de aceite vegetal: un éster metílico de aceite de colza) o Stefes Mero® (de Stefes, Alemania, seguidamente denominado Mero, componente principal: un éster metílico de aceite de colza).

Ejemplos de ésteres de ácidos grasos sintéticos son por ejemplo los que se derivan de ácidos grasos con un número impar de átomos de carbono, tales como ésteres de ácidos grasos de C11-C21. Disolventes orgánicos preferidos son hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos alifáticos y ésteres de ácidos grasos tales como aceites vegetales, tales como triglicéridos de ácidos grasos con 10 a 22 átomos de C, que pueden ser tanto saturados como también insaturados, lineales o ramificados, y eventualmente pueden llevar otros grupos funcionales, tales como aceite de germen de maíz, aceite de colza, aceite de semillas de girasol, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de soja, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo o aceite de ricino, y sus productos de transesterificación tales como ésteres alquílicos de ácidos grasos, así como mezclas de los mismos.

Los disolventes pueden estar contenidos solos o en una mezcla. La proporción total de disolvente en los concentrados para suspensión en aceites, de acuerdo con la invención, está situada por lo general entre 5 y 95 % en peso, de manera preferida en el intervalo entre 20 y 80 % en peso. La proporción de disolventes polares, tales como polares apróticos, está situada por lo general por debajo de 20 % en peso, de manera preferida en el intervalo de 0 a 10 % en peso.

Los sulfosuccinatos contenidos opcionalmente en los concentrados para suspensión en aceites, de acuerdo con la invención, (componente c) pueden ser por ejemplo mono-o di-ésteres del ácido sulfosuccínico, preferiblemente los de la fórmula general (III)

R1-(X1)n-O-CO-CH2-CH(SO3M)-CO-O-(X2)m-R2 (III)

en la que

R1 significa H o un radical hidrocarburo de C1-C30 sin sustituir o sustituido, tal como alquilo de C1-C30 o alquila

rilo de C7-C30, R2 significa H o un radical hidrocarburo de C1-C30 sin sustituir o sustituido, tal como alquilo de C1-C30 o alquila

rilo de C7-C30, o es un catión, por ejemplo un catión de un metal, tal como un catión de un metal alcalino o

alcalino-térreo, o un catión de amonio tal como un catión de NH4, alquil-, alquilaril-o poli(arilalquil)fenil

amonio,

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X1, X2 independientemente uno de otro, iguales o diferentes, significan una unidad espaciadora tal como una unidad de poliéter o una unidad de poliéster,

n, m independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son cero o 1, preferiblemente son cero, y

M es un catión, por ejemplo un catión de un metal, tal como un catión de un metal alcalino o alcalinotérreo o un catión de amonio tal como un catión de NH4, alquil-, alquilaril-o poli(arilalquil)-fenil-amonio.

Se prefieren sulfosuccinatos de la fórmula (III), en la que R1 y R2, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son radicales alquilo de C1-C20, preferiblemente de C4-C18 lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, tales como radicales metilo, etilo, butilo, hexilo, ciclohexilo, octilo tal como 2-etil-hexilo, decilo, tridecilo u octadecilo, o R1 y R2 son radicales alquilarilo de C7-C20 tales como nonilfenilo, 2,4,6-tri-sec-butilfenilo, 2,4,6-tris-(1fenil-etil)-fenilo, alquilbencilo o un radical hidrocinamilo, X1 y X2 independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son unidades de poliéteres, tales como poli(etilenglicoles) -(C2H4O)p-o poli(propilenglicoles) -(C3H6O)p-con p = 1 a p = 20, en particular p = 1 a p = 12, o son unidades de poliésteres, tales como un poli(ácido hidroxibutírico) -(CH[CH3]-CH2-COO)q-o un poli(ácido láctico) (CH[CH3]-COO)q-con q = 1 a q = 15, en particular q = 1 a q = 8, n, m independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son cero o 1, preferiblemente son cero, y M es un catión, por ejemplo un catión de un metal, tal como un catión de un metal alcalino o alcalinotérreo, o un catión de amonio, que puede estar sustituido con alquilo.

Sulfosuccinatos contenidos de acuerdo con la invención son, por ejemplo

a1) un sulfosuccinato esterificado una vez o dos veces con alcoholes alifáticos lineales, acíclicos o ramificados, cicloalifáticos y/o aromáticos, por ejemplo con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo, preferiblemente un sulfosuccinato de mono-o di-(metal alcalino) preferiblemente esterificado una vez o dos veces con metanol, etanol, (iso)propanol, (iso)butanol, (iso)pentanol, (iso)hexanol, ciclohexanol, (iso)heptanol, (iso)octanol (en particular: etilhexanol), (iso)nonanol, (iso)decanol, (iso)undecanol, (iso)dodecanool o (iso)tridecanol, en particular sulfosuccinato de mono-o di-sodio,

a2) un sulfosuccinato esterificado una vez o dos veces con aductos con (poli)óxidos de alquileno de alcoholes, por ejemplo con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo y con 1 a 200, preferiblemente 2 a 200 unidades de óxidos de alquileno en la parte de (poli)óxido de alquileno, preferiblemente un sulfosuccinato de mono-o di-metal alcalino esterificado una vez o dos veces con alcohol dodecílico / tetradecílico + 2,5 moles de óxido de etileno, o esterificado con alcohol i-tridecílico + 3 moles de óxido de etileno, en particular sulfosuccinato de mono-o disodio,

a3) la sal de di-metal alcalino, preferiblemente la sal de disodio, de anhídrido de ácido maleico, que ha reaccionado una vez con aminas o con aductos de (poli)óxidos de alquileno terminados en amino, de alcoholes, aminas, ácidos grasos, ésteres o amidas, y seguidamente se ha sulfonado, preferiblemente con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo y con 1 a 200, preferiblemente con 2 a 200 unidades de alquilenoxi en la parte de (poli)óxido de alquileno, preferiblemente la sal de disodio de anhídrido de ácido maleico, que ha reaccionado una vez con amina de grasa de coco y seguidamente se ha sulfonado,

a4) la sal de di-metal alcalino, preferiblemente la sal de disodio, de anhídrido de ácido maleico que ha reaccionado una vez con amidas o con aductos con (poli)óxidos de alquileno de amidas y seguidamente se ha sulfonado, por ejemplo con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo y con 1 a 200, preferiblemente 2 a 200 unidades de alquilenoxi en la parte de (poli)óxido de alquileno, preferiblemente la sal de disodio de anhídrido de ácido maleico, que ha reaccionado una vez con oleílamida + 2 moles de óxido de etileno y seguidamente se ha sulfonado y/o

a5) la sal de tetra-metal alcalino, preferiblemente la sal de tetrasodio de sulfosuccinato de N-(1,2-dicarboxi-etil)N-octadecilo.

Ejemplos de sulfosuccinatos de los grupos a1) a a5), obtenibles comercialmente y preferidos dentro del marco de la presente invención, se exponen a continuación:

a1) un dialquil-sulfosuccinato de sodio, por ejemplo di-alquil (de C4-C18)-sulfosuccinato de sodio tal como diisooctil-sulfosuccinato de sodio, preferiblemente di(2-etil-hexil)-sulfosuccinato de sodio, obtenibles comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Aerosol® (de Cytec), de las marcas Agrilan® o Lankropol® (de Akzo Nobel), de las marcas Empimin® (de Albright & Wilson), de las marcas Cropol® (de Croda), de las marcas Lutensit® (de BASF), de las marcas Triton® (de Union Carbide), de las marcas Geropon® (de Rhodia) o de las marcas Imbirol®, Madeol® o Polirol® (de Cesalpinia),

a2) un alcohol-poli(etilenglicol)-éter-sulfosuccinato de sodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Geropon® ACR (de Rhodia),

a3) un alcohol-poli(etilenglicol)-éter-semi-sulfosuccinato de disodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Aerosol® (de Cytec), de las marcas Marlinat® o Sermul® (de Condea), de las marcas

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 que son obtenibles comercialmente por ejemplo como las series de Genapol®X y Genapol®O (de Clariant), de la serie de Crovol®M (de Croda) o de la serie de Lutensol® (de BASF),

2) arilalquilfenoles polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados, tal como por ejemplo un 2,4,6-tris-(1-feniletil)-fenol (triestirilfenol) con un grado medio de etoxilación comprendido entre 10 y 80, preferiblemente de 16 a 40, tal como por ejemplo Soprophor®BSU (de Rhodia) o HOE S 3474 (de Clariant),

3) alquilfenoles polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados con uno o varios radicales alquilo, tales como por ejemplo nonilfenol o tri-sec-butilfenol, y con un grado de etoxilación comprendido entre 2 y 40, preferiblemente de 4 a 15, tal como por ejemplo de la serie de Arkopal®N o de la serie de Sapogenat® (de Clariant),

4) hidroxi-ácidos grasos o glicéridos que contienen hidroxi-ácidos grasos polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados, tales como por ejemplo ricinina y respectivamente aceite de ricino, con un grado de etoxilación comprendido entre 10 y 80, preferiblemente de 25 a 40, tal como por ejemplo de la serie de Emulsogen®EL (de Clariant) o de la serie de Agnique®CSO (de Cognis),

5) ésteres de sorbitán polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados, tales como por ejemplo de la serie de Atplus®309 F (de Uniquema) o de la serie de Alkamuls® (de Rhodia).

6) aminas polialcoxiladas, preferiblemente polietoxiladas, tales como por ejemplo de la serie de Genamin® (de Clariant), de la serie de Imbentin® CAM (de Kolb) o de la serie de Lutensol® FA (de BASF),

7) copolímeros de di-y tri-bloques por ejemplo a base de óxidos de alquileno, por ejemplo a base de óxidos de etileno y de propileno con unas masas moleculares medias comprendidas entre 200 y 10.000, preferiblemente de

1.000 a 4.000 g/mol, variando la proporción en masa del bloque polietoxilado entre 10 y 80 %, tal como por ejemplo de la serie de Genapol®PF (de Clariant), de la serie de Pluronic® (de BASF) o de la serie de Synperonic®PE (de Uniquema),

Emulsionantes y dispersantes no iónicos preferidos son por ejemplo alcoholes polietoxilados, triglicéridos polietoxilados, que contienen hidroxi-ácidos grasos y copolímeros de bloques de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno).

Siempre y cuando que en los concentrados para suspensión en aceites, de acuerdo con la invención, estén contenidos emulsionantes y dispersantes no iónicos, la proporción en peso de éstos está por lo general entre 1 y 20 % en peso.

Se tienen en cuenta también emulsionantes y dispersantes iónicos, por ejemplo:

1) emulsionantes / dispersantes polialcoxilados, preferiblemente polietoxilados (véase el componente e), que están modificados iónicamente, por ejemplo por conversión de la función hidroxilo libre, situada en un extremo del bloque de poli(óxido de etileno), en un éster sulfato o fosfato (por ejemplo como sales de metales alcalinos y alcalinotérreos), tales como por ejemplo Genapol®LRO o Dispergiermittel 3618 (de Clariant), Emulphor® (de BASF) o Crafol®AP (de Cognis),

2) sales de metales alcalinos y metales alcalinotérreos de ácidos alquilarilsulfónicos con una cadena alquilo lineal o ramificada, tal como Fenilsulfonato CA o Fenilsulfonato CAL (de Clariant), Atlox® 3377BM (de ICI), y de la serie de Empiphos®TM (de Hunstman),

3) Polielectrólitos, tales como lignina-sulfonatos, productos de condensación de un naftalenosulfonato y formaldehído, un poli(estireno-sulfonato) o polímeros insaturados o aromáticos (poliestirenos, polibutadienos o politerpenos) sulfonados tales como los de la serie de Tamol® (de BASF), Morwet®D425 (de Witco), de la serie de Kraftsperse® (de Westvaco), y de la serie de Borresperse® (de Borregard).

Emulsionantes / dispersantes iónicos preferidos son por ejemplo sales de ácidos alquilarilsulfónicos y polielectrólitos procedentes de la policondensación de un naftalenosulfonato y formaldehído.

Siempre y cuando que en los concentrados para suspensión en aceites, de acuerdo con la invención, estén contenidos emulsionantes y dispersantes iónicos, la proporción en peso de éstos es por lo general de 0,1 a 20 % en peso, en particular de 0,5 a 8 % en peso.

Si los emulsionantes y dispersantes no iónicos o iónicos, se emplean, además de por sus propiedades emulsionantes / dispersantes, también para aumentar la efectividad biológica, por ejemplo como agentes de penetración o adhesivos, su proporción en los concentrados para suspensión en aceites, de acuerdo con la invención, se puede elevar hasta 60 % en peso.

Como agentes espesantes y de tixotropía se tienen en cuenta por ejemplo:

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proporciones de agua, por lo general de 0 a 5 % en peso. De manera preferida, los concentrados para suspensión en aceites, de acuerdo con la invención, no se someten a ningún proceso de desecación.

Para la aplicación, los concentrados para suspensión en aceites, de acuerdo con la invención, se pueden diluir eventualmente de un modo usual (por ejemplo mediante agua), por ejemplo para formar suspensiones, emulsiones, suspoemulsiones o soluciones, de manera preferida para formar emulsiones. Puede ser ventajoso, añadirles a los caldos para proyectar obtenidos otras principios activos agroquímicos adicionales (por ejemplo partícipes de mezclas en depósito en forma de correspondientes formulaciones) y/o sustancias coadyuvantes y aditivas habituales para la aplicación, por ejemplo aceites autoemulsionables tales como aceites vegetales o aceites de parafinas y/o agentes fertilizantes. Son objeto de la presente invención, por lo tanto, también los agentes herbicidas, constituidos sobre la base de los concentrados para suspensión en aceites, de acuerdo con la invención.

Para detalles adicionales acerca de la formulación de agentes fitoprotectores véanse por ejemplo las citas de G.C. Klingman, “Weed Control as a Science“ [Represión de malas hierbas como una ciencia], John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, “Weed Control Handbook“ [Manual de la represión de malas hierbas], 5ª Edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

Las formulaciones agroquímicas contienen por regla general de 0,1 a 99 por ciento en peso, en particular de 2 a 95 % en peso, de principios activos de los tipos A y/o B, siendo habituales, según sea el tipo de la formulación, las siguientes concentraciones:

En polvos para proyectar, la concentración de principios activos es por ejemplo de aproximadamente 10 a 95 % en peso, el resto hasta 100 % en peso se compone de habituales constituyentes de formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la concentración de principios activos puede ser por ejemplo de 5 a 80 % en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen por regla general de 5 a 20 % en peso de principio activo, y las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0,2 a 25 % en peso de principio activo. En el caso de granulados, tales como granulados dispersables, el contenido de principios activos depende en parte de si el compuesto eficaz se presenta en estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes de granulación y los materiales de carga y relleno que se utilicen. Por regla general, el contenido, en el caso de los granulados dispersables en agua, está comprendido entre 10 y 90 % en peso. En el caso de concentrados para suspensión en aceites, la concentración de principios activos es por regla general de 0,01 hasta 50 % en peso

Junto a esto, las mencionadas formulaciones de principios activos contienen eventualmente los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga y relleno, colorantes y de soporte, antiespumantes, inhibidores de la evaporación, y agentes que influyen sobre el valor del pH o sobre la viscosidad, que en cada caso son habituales.

El efecto herbicida de las combinaciones de herbicidas de acuerdo con la invención se puede mejorar por ejemplo mediante sustancias con actividad superficial, de modo preferido mediante agentes humectantes tomados de la serie de los éteres de poliglicoles y alcoholes grasos. Los éteres de poliglicoles de alcohol graso contienen de modo preferido 10 -18 átomos de C en el radical de alcohol graso y 2 -20 unidades de óxido de etileno en la parte de éter de poliglicol. Los éteres de poliglicoles y alcoholes grasos pueden presentarse en forma no iónica, o iónica, por ejemplo en forma de sulfatos de éteres de poliglicoles y alcoholes grasos, que se utilizan por ejemplo como sales de metales alcalinos (por ejemplo sales de sodio y de potasio) o sales de amonio, o también como sales de metales alcalinotérreos tales como sales de magnesio, tales como un alcohol graso de C12/C14-diglicol-éter-sulfato-sodio (Genapol® LRO, de Clariant GmbH); véanse por ejemplo los documentos EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A0336151 o US-A-4.400.196 así como Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity" [Factores que afectan a la actividad y a la selectividad herbicidas], 227 -232 (1988). Éteres de poliglicoles y alcoholes grasos no iónicos son éteres de poliglicoles y alcoholes grasos (de C10-C18), de modo preferido (de C10-C14), que contienen por ejemplo 2 -20, de modo preferido 3 -15, unidades de óxido de etileno (por ejemplo éteres de alcohol isotridecílico y poliglicoles) tales como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 o Genapol® X-150 (todos de Clariant GmbH). El presente invento abarca además la combinación de compuestos de la fórmula (I), y sus sales, con los agentes humectantes precedentemente mencionados, tomados de la serie de los éteres de poliglicoles y alcoholes grasos, que contienen de modo preferido 10 -18 átomos de C en el radical de alcohol graso y 2 -20 unidades de óxido de etileno en la parte de éter de poliglicol, y pueden presentarse en forma no iónica o iónica (por ejemplo en forma de sulfatos de éteres de poliglicoles y alcoholes grasos). Se prefieren un alcohol graso de C12/C14-diglicol-éter-sulfato-sodio (Genapol® LRO, Clariant GmbH) y éteres de alcohol isotridecílico y poliglicoles, con 3 -15 unidades de óxido de etileno, por ejemplo de la serie de Genapol® X, tales como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 y Genapol® X-150 (todos de Clariant GmbH). Además, es conocido que los éteres de poliglicoles y alcoholes grasos, tales como éteres de poliglicoles y alcoholes grasos no iónicos o iónicos (por ejemplo sulfatos de éteres de poliglicoles y alcoholes grasos) son apropiados también como agentes coadyuvantes de la penetración y reforzadores del efecto para una serie de otros herbicidas, entre otros también para herbicidas de la serie de las imidazolinonas (véase por ejemplo el documento EP-A-0502014).

El efecto herbicida de las combinaciones de herbicidas de acuerdo con la invención se puede reforzar también mediante el uso de aceites vegetales. Por el concepto de aceites vegetales se entienden aceites procedentes de especies de plantas suministradoras de aceite, tales como aceite de soja, aceite de colza, aceite de gérmenes de

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maíz, aceite de girasol, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo o aceite de ricino, en particular aceite de colza, así como sus productos de transesterificación, por ejemplo ésteres alquílicos tales como el éster metílico de aceite de colza o el éster etílico de aceite de colza.

Los aceites vegetales son de modo preferente ésteres de ácidos grasos de C10-C22, preferiblemente de C12-C20. Los ésteres de ácidos grasos de C10-C22 son por ejemplo ésteres de ácidos grasos de C10-C22 insaturados o saturados, en particular con un número par de átomos de carbono, por ejemplo ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico y en particular ácidos grasos de C18, tales como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico.

Ejemplos de ésteres de ácidos grasos de C10-C22 son los ésteres, que se obtienen por reacción de glicerol o glicol con los ácidos grasos de C10-C22, tal como están contenidos por ejemplo en aceites procedentes de especies de plantas suministradoras de aceite, o ésteres de alquilo de C1-C20 con ácidos grasos de C10-C22, tal como se pueden obtener por ejemplo por transesterificación de los ésteres de ácidos grasos de C10-C22 y de glicerol o glicol, que antes se han mencionado, con alcoholes de C1-C20 (por ejemplo metanol, etanol, propanol o butanol). La transesterificación se puede efectuar de acuerdo con métodos conocidos, tal como se describen por ejemplo en la obra Römpp Chemie Lexikon, 9ª edición, tomo 2, página 1.343, editorial Thieme, Stuttgart.

Como ésteres de alquilo de C1-C20 con ácidos grasos de C10-C22 se prefieren los ésteres metílicos, ésteres etílicos, ésteres propílicos, ésteres butílicos, ésteres 2-etil-hexílicos y ésteres dodecílicos. Como ésteres de ácidos grasos de C10-C22 y de glicoles y glicerol son preferidos los ésteres de glicoles y ésteres de glicerol, uniformes o mixtos, de ácidos grasos de C10-C22, en particular de los que tienen un número par de átomos de carbono, por ejemplo ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, y en particular ácidos grasos de C18 tales como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico.

Los aceites vegetales pueden estar contenidos en los agentes herbicidas de acuerdo con la invención por ejemplo en forma de materiales aditivos para formulaciones que contienen aceites, obtenibles comercialmente, en particular los constituidos sobre la base de aceite de colza tales como Hasten® (de Victorian Chemical Company, Australia, seguidamente mencionado como Hasten, constituyente principal: éster etílico de aceite de colza), Actirob®B (de Novance, Francia, seguidamente mencionado como ActirobB, constituyente principal: éster metílico de aceite de colza), Rako-Binol® (de Bayer AG, Alemania, seguidamente mencionado como Rako-Binol, constituyente principal: aceite de colza), Renol® (de Stefes, Alemania, seguidamente mencionado como Renol, constituyente del aceite vegetal: éster metílico de aceite de colza) o Stefes Mero® (de Stefes, Alemania, seguidamente mencionado como Mero, constituyente principal: éster metílico de aceite de colza).

Para la aplicación, las formulaciones presentes en una forma usual en el comercio se diluyen eventualmente de un modo usual, por ejemplo mediante agua. Las formulaciones en forma de polvos finos, los granulados para el suelo o para el esparcimiento, así como las soluciones atomizables, antes de la aplicación ya no se diluyen usualmente con otras sustancias inertes adicionales.

Los principios activos se pueden esparcir sobre las plantas, las partes de las plantas, las semillas de las plantas o la superficie sobre la que crecen las plantas, por ejemplo la superficie de prados o la superficie cultivada, de modo preferido sobre las plantas y partes verdes de las plantas, y eventualmente de modo adicional sobre el suelo. Una posibilidad de la aplicación es el esparcimiento en común de los principios activos en forma de mezclas en depósito, realizándose que las formulaciones concentradas, formuladas de manera óptima, de los principios activos individuales, se mezclan en común en el depósito con agua, y el caldo para proyectar, que se ha obtenido, se esparce.

Una formulación herbicida común de los agentes de la combinación de acuerdo con la invención de principios activos (A) y (B) tiene la ventaja de la más fácil posibilidad de aplicación, puesto que las cantidades de los componentes ya se han ajustado en la relación correcta entre ellas. Además, los agentes coadyuvantes en la formulación se pueden adaptar óptimamente unos a otros.

A. Ejemplos de formulaciones de tipo general

a) Se obtiene un agente para espolvorear, mezclando 10 partes en peso de un principio activo o de una mezcla de principios activos y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos.

b) Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un principio activo o de una mezcla de principios activos, 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas.

c) Se obtiene un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un principio activo o de una mezcla de principios activos con 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicoléter (7Triton X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (intervalo de ebullición por ejemplo de aproximadamente 255

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Claims

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