PL197675B1 - Nieorganiczne cząstki modyfikowane polimerami, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie - Google Patents

Nieorganiczne cząstki modyfikowane polimerami, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie

Info

Publication number
PL197675B1
PL197675B1 PL361802A PL36180201A PL197675B1 PL 197675 B1 PL197675 B1 PL 197675B1 PL 361802 A PL361802 A PL 361802A PL 36180201 A PL36180201 A PL 36180201A PL 197675 B1 PL197675 B1 PL 197675B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
inorganic particles
particles
polymer
melamine
Prior art date
Application number
PL361802A
Other languages
English (en)
Other versions
PL361802A1 (pl
Inventor
Manfred Raetzsch
Rene Dicke
Markus Machherndl
Gerd Granner
Original Assignee
Agrolinz Melamin Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agrolinz Melamin Gmbh filed Critical Agrolinz Melamin Gmbh
Publication of PL361802A1 publication Critical patent/PL361802A1/pl
Publication of PL197675B1 publication Critical patent/PL197675B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/42Clays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10Treatment with macromolecular organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/20Two-dimensional structures
    • C01P2002/22Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/20Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

1. Nieorganiczne cz astki o strukturze warstwowej, modyfikowane polimerami, znamienne tym, ze nieorganiczne cz astki modyfikowane polimerami, o sredniej srednicy od 5 nm do 20000 nm, zawieraj a mi edzy warstwami mieszanin e sk lada- j ac a si e z 50% do 98% wagowo aminoplastów i z 2% do 50% wagowo wody, w ilo sci od 20% do 5000% wagowo masy bez- wodnych nieorganicznych cz astek. 5. Sposób wytwarzania cz astek o strukturze warstwowej, modyfikowanych polimerami, znamienny tym, ze modyfi- kowane polimerami nieorganiczne cz astki o sredniej srednicy od 5 nm do 20000 nm, zawieraj ace mi edzy warstwami miesza- nin e sk ladaj ac a si e z 50% do 98% wagowo aminoplastów i z 2% do 50% wagowo wody, w ilo sci od 20% do 5000% wagowo masy bezwodnych nieorganicznych cz astek, wytwarza si e w procesie wielostopniowym, przy czym: - w pierwszym stopniu cz astki nieorganiczne o strukturze warstwowej wprowadza si e do reaktora z mieszad lem i pod- daje je procesowi sp eczniania w temperaturze od 20°do 100°C przez 10 do 180 minut przy warto sci pH 8,5, w wyniku wprowadzania aldehydów C 1 -C 10 w roztworze o st ezeniu 5% do 60% w wodzie albo w mieszaninie z lozonej z 5% do 99% wagowo wody i 95% do 1% wagowo alkoholi C 1 -C 8 , ewentualnie z dodatkiem kwa snych katalizatorów w ilo sci 0,05% do 1,0% wagowo w stosunku do masy aldehydów C 1 -C 10 , przy czym ilo sc wprowadzanych aldehydów wynosi od 15% do 4000% wa- gowo masy bezwodnych cz astek; - w drugim stopniu homogenizuje si e sp ecznia le cz astki i poddaje reakcji z roztworami lub zawiesinami wielofunkcyj- nych zwi azków aminowych C 1 -C 30 wybranych z grupy, do której naleza: melamina, pochodne melaminy, mocznik, pochodne mocznika, guanidyna, pochodne guanidyny, cyjanamid, dicyjanodiamid, sulfonamid i/lub anilina, jak równie z ich sole rozpusz- czone w wodzie lub w mieszance z lozonej z 5% do 99% wagowo wody i 95% do 1% wagowo alkoholi C 1 -C 8 , z zawarto sci a fazy stalej wynosz ac a od 5% do 90% masowo, przy czym czas wynosi od 20 do 150 min, temperatura od 50° do 95°C, a stosunek molowy wielofunkcyjnych zwi azków aminowych C 1 -C 30 do aldehydów C 1 -C 10 wynosi od 1:2 do 1:6; a nast epnie modyfikowane polimerami nieorganiczne cz astki suszy si e, z oddzieleniem fazy ciek lej, w temperaturze od 20° do 180°C w czasie od 0,1 do 8 godzin. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej modyfikowane polimerami, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie.
Nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej takie, jak minerały ilaste, oraz ich modyfikacje barwnikami, alkoholami wielowodorotlenowymi i jonami alkiloamonowymi są znane (Lagaly, G., Clay minerals, 1981,16, 1-21).
Znane jest także zastosowanie nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej jako dodatków w elastomerach (z europejskiego opisu patentowego nr EP 0 484 245) i tworzywach termoplastycznych (Mulhaupt R., Kunststoffe 87, 1997, 4, 482-486). Wadą wyżej opisanych zastosowań jest wysoki stopień aglomeracji warstwowych minerałów ilastych, co powoduje, że nie jest możliwe ich rozprowadzenie w postaci rozdrobnionej w stopach termoplastycznych.
Ze zgłoszenia międzynarodowego PCT pod nr WO 93/04117 znany jest sposób dyspergowania warstwowych minerałów ilastych o wielkości cząstek od 1 nm doo 500 nm w stopach tworzyw sztucznych przez dodawanie kompleksu oniowego podstawionego aminą.
Z europejskiego opisu patentowego nr EP 0 822 163 znane jest dyspergowanie filokrzemianów przez odwodnienie i kompleksowanie roztworami polimerów nierozpuszczalnych w wodzie.
Powyższe sposoby są jednak bardzo skomplikowane, a wprowadzanie związków o niskiej masie cząsteczkowej do składu mieszanek powoduje spadek ich wytrzymałości.
Znany jest również sposób modyfikacji właściwości mas formierskich z aminoplastów przez wprowadzenie wypełniaczy takich, jak wypełniacze nieorganiczne, mączka drzewna, sadza, azbest lub włókna szklane (Woebcken, Kunsstoff-Handbuch, tom 10, „Duroplaste”, str. 267, Carl-Hanser-Verlag, Muenchen, 1998). Wadą tych znanych rozwiązań jest powodowanie kruchości mieszanek aminoplastów na skutek ograniczonej kompatybilności wypełniaczy.
Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych AP nr US 5 955 535 znany jest sposób przygotowania mieszanek tworzyw termoplastycznych lub termoutwardzalnych oraz krzemianów warstwowych przez mechaniczne mieszanie składników, a według opisu patentowego Stanów Zjednoczonych AP nr 5 866 654 - przez sorpcyjne oddziaływanie mieszaninami prepolimerów termoutwardzalnych i utwardzaczy na krzemiany warstwowe. Z powodu wysokiej masy molowej polimerów lub prepolimerów, wielkość i homogeniczność wypełnienia krzemianów warstwowych są ograniczone.
Celem wynalazku jest uzyskanie nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej, mających dobre zdolności dyspergowania w tworzywach sztucznych, co polepsza właściwości tych tworzyw, oraz odpowiednich do wytwarzania półfabrykatów i wyprasek z aminoplastów o polepszonych właściwościach.
Cel ten zrealizowano w postaci nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej, modyfikowanych polimerami, które charakteryzują się tym, że mają średnią średnicę od 5 nm do 20000 nm i zawierają między warstwami mieszaninę składającą się z 50% do 98% wagowo aminoplastów i z 2% do 50% wagowo wody, w ilości od 20% do 5000% wagowo masy bezwodnych cząstek nieorganicznych.
Nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej są cząstkami krzemianów, fosforanów, arsenianów, tytanianów, wanadanów, niobianów, molibdenianów i/lub manganianów, zwłaszcza krzemianów warstwowych, jak montmorylonit, bentonit, kaolinit, muskowit, hektoryt, fluorohektoryt, kanemit, rewdyt, grumantyt, ileryt, saponit, beidelit, nontronit, stewensyt, laponit, taneolit, wermikulit, wolkonskoit, magadyt, rektoryt, haloizyt, keniait, saukonit, flogopit fluorowo-borowy i/lub syntetyczne krzemiany warstwowe, przy czym bardziej korzystnie syntetyczne krzemiany warstwowe są krzemianami o wymiennych kationach z grupy złożonej z kationów metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych, aluminium, żelaza i manganu.
Aminoplasty są wybrane z grupy, do której należą: żywice melaminowe, żywice mocznikowe, żywice cyjanamidowe, żywice dicyjanodiamidowe, żywice guanaminowe, żywice sulfonamidowe, i/lub żywice anilinowe.
Natomiast żywice melaminowe są wybrane z grupy, do której należą: polikondensaty melaminy lub pochodnych melaminy oraz aldehydów C1-C10, przy czym stosunek molowy melaminy lub pochodnych melaminy do aldehydu C1-C10 wynosi od 1:1 do 1:6; oraz produkty ich częściowej eteryfikacji z alkoholami C1-C10, przy czym korzystnie pochodnymi melaminy są: melamina, dwuaminometylotriazyna i/lub dwuaminofenylotriazyna, podstawione grupami takimi, jak hydroksy-C1-C10-alkilowa, hydroksy-C1-C4-alkilo(oksa-C2-C4-alkilo)1-5 i/lub amino-C1-C12-alkilowa, a zwłaszcza 2-(2-hydroksyetyloamino)-4,6-dwuamino-1,3,5-triazyna, 2-(5-hydroksy-3--kkapentyloamino)-4,6-dwuamino1l.3.5-triazyna,
PL 197 675 B1 i/lub 2,4,6-trój-(6-aminoheksyloamino)-1,3,5-triazyna, amelina, amelid, melem, melon, melam, benzoguanamina, acetoguanamina, tetrametoksymetylobenzoguanamina, kaprynoguanamina i/lub butyroguanamina, a do korzystnie stosowanych aldehydów C1-C10 należą: formaldehyd, aldehyd octowy, aldehyd trójmetylooctowy, akroleina, furfural, glioksal i/lub aldehyd glutarowy, bardziej korzystnie formaldehyd.
Celem wynalazku było również opracowanie sposobu wytwarzania nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej. Cel ten zrealizowano w sposobie według wynalazku, który charakteryzuje się tym, że modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki o średniej średnicy od 5 nm do 20000 nm, zawierające między warstwami mieszaninę składającą się z 50% do 98% wagowo aminoplastów i z 2% do 50% wagowo wody, w ilości od 20% do 5000% wagowo masy bezwodnych nieorganicznych cząstek, wytwarza się w procesie wielostopniowym, przy czym:
- w pierwszym stopniu cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej wprowadza się do reaktora z mieszadłem i poddaje je procesowi spęczniania w temperaturze od 20°do 100°C przez 10 do 180 minut przy wartości pH > 8,5, w wyniku wprowadzania aldehydów C1-C10 w roztworze o stężeniu 5% do 60% w wodzie albo w mieszaninie złożonej z 5% do 99% wagowo wody i 95% do 1% wagowo alkoholi C1-C8, ewentualnie z dodatkiem kwaśnych katalizatorów w ilości 0,05 % do 1,0% wagowo w stosunku do masy aldehydów C1-C10, przy czym ilość wprowadzanych aldehydów wynosi od 15% do 4000% wagowo masy bezwodnych cząstek;
- w drugim stopniu homogenizuje się spęczniałe cząstki i poddaje reakcji z roztworami lub zawiesinami wielofunkcyjnych związków aminowych C1-C30 wybranych z grupy, do której należą: melamina, pochodne melaminy, mocznik, pochodne mocznika, guanidyna, pochodne guanidyny, cyjanamid, dicyjanodiamid, sulfonamid i/lub anilina, jak również ich sole rozpuszczone w wodzie lub w mieszance złożonej z 5% do 99% wagowo wody i 95% do 1% wagowo alkoholi C1-C8, z zawartością fazy stałej wynoszącą od 5% do 90% masowo, przy czym czas wynosi od 20 do 150 min, temperatura od 50 do 95°C, a stosunek molowy wielofunkcyjnych związków aminowych C1-C30 do aldehydów C1-C10 wynosi od 1:2 do 1:6; a następnie modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki suszy się, z oddzieleniem fazy ciekłej, w temperaturze od 20° do 180°C w czasie od 0,1 do 8 godzin.
Aldehydy C1-C10 są wybrane z grupy, do której należą: formaldehyd, aldehyd octowy, aldehyd trójmetylooctowy, akroleina, aldehyd benzoesowy, furfural, glioksal, aldehyd glutarowy, aldehyd ftalowy i/lub aldehyd tereftalowy, korzystnie formaldehyd.
Do pochodnych melaminy należą korzystnie: melamina, diaminometylotriazyna i/lub diaminofenylotriazyna podstawione przez grupy: hydroksy-C1-C10-alkil, hydroksy-C1-C4-alkil-(oksa-C2-C4-alkil)1-5 i/lub amino-C1-C12-alkil, zwłaszcza 2-(2-hydroksyetyloamino)-4,6-diamina-1,3,5-triazyna; 2-(5-hydroksy-3-oksapentyloamino)-4,6-diamino-1,3,5-triazyna; 2,4,6-tris-(6-aminoheksyloamino)-1,3,5-triazyna i/lub 2,4-(di-5-hydroksy-3-oksypentyloamino)-6-metylo-1,3,5-triazyna, amelina, amelid, melem, melon i/lub melam.
Pochodne mocznika i tiomocznika są pochodnymi powstałymi w wyniku podstawienia mocznika i tiomocznika przez grupy: alkilowe C1-C10, arylowe C6-C14, hydroksy-C1-C10-alkilowe, hydroksy-CrC4-alkil-(oksy-C2-C4-alkil)1-5 i/lub grupy amino-C1-C12-alkil.
Sole melaminy, pochodnych melaminy, mocznika, pochodnych mocznika, guanidyny, pochodnych guanidyny, cyjanamidu, dicyjanodiamidu, sulfonamidu i/lub aniliny są solami z nieorganicznymi i/lub organicznymi anionami, korzystnie fluorkami, chlorkami, bromkami, jodkami, siarczanami, fosforanami, boranami, krzemianami, cyjanuranami, tosylanami, mrówczanami, octanami, propionianami, maślanami i/lub maleinianami.
Celem wynalazku jest także opracowanie zastosowania nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej, modyfikowanych polimerami. Cel ten zrealizowano według wynalazku przez zastosowanie nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej, modyfikowanych polimerami jako dodatków do wytwarzania tworzyw ognioodpornych, poliolefin i duroplastów.
W zastosowaniu jako dodatków do wytwarzania tworzyw ognioodpornych cząstki według wynalazku korzystnie stosuje się w kombinacji z nieorganicznymi i/lub organicznymi solami zawierającymi kationy, jak amonowy, alkiloamonowy, aryloamonowy, fosfonium, alkilofosfonium, arylofosfonium, metali alkalicznych i/lub metali ziem alkalicznych, i/lub aniony, jak fosforanowy, fosforynowy, fosfonianowy, krzemianowy i/lub boranowy, oraz/lub z wielowodorotlenowymi alkoholami, jak erytryt, pentaerytryt, pentyt i/lub heksyt; a opcjonalnie z dodatkowymi składnikami, jak wypełniacze, środki wzmacniające, dyspergatory polimerowe i środki pomocnicze.
PL 197 675 B1
W zastosowaniu jako dodatków do wytwarzania poliolefin cząstki według wynalazku korzystnie stosuje się w ilości od 1% do 60% wagowo w stosunku do masy poliolefiny, korzystnie w kombinacji z dodatkowymi składnikami, jak organiczne lub nieorganiczne sole, wypełniacze, środki wzmacniające, dyspergatory polimerowe, środki pomocnicze i/lub wielowodorotlenowe alkohole, przy czym sole organiczne lub nieorganiczne zawierają kationy, jak amonowy, alkiloamonowy, aryloamonowy, fosfonium, alkilofosfonium, arylofosfonium, metali alkalicznych i/lub metali ziem alkalicznych, i/lub aniony, jak fosforanowy, fosforynowy, fosfonianowy, krzemianowy i/lub boranowy, i stanowią do 25% masy poliolefiny; wypełniacze i/lub środki wzmacniające są organicznymi lub nieorganicznymi wypełniaczami i/lub włóknami, i stanowią do 40% masy poliolefiny; dyspergatory polimerowe są polimerami rozpuszczalnymi w wodzie, tworzącymi z nią dyspersję i/lub emulsję, i stanowią do 3% masy poliolefiny; a wielowodorotlenowe alkohole są alkoholami z grupy, do której należą: erytryt, pentaerytryt, pentyt i/lub heksyt, i stanowią do 15% masy poliolefiny.
W zastosowaniu jako dodatków do wytwarzania duroplastów cząstki według wynalazku korzystnie stosuje się w ilości od 2% do 80% wagowo w stosunku do masy duroplastów, korzystnie w kombinacji z dodatkowymi składnikami, jak organiczne i nieorganiczne sole, wypełniacze, środki wzmacniające, dyspergatory polimerowe, środki pomocnicze i/lub wielowartościowe alkohole, przy czym sole organiczne lub nieorganiczne zawierają kationy, jak amonowy, alkiloamonowy, aryloamonowy, fosfonium, alkilofosfonium, arylofosfonium, metali alkalicznych i/lub metali ziem alkalicznych, i/lub aniony, jak fosforanowy, fosforynowy, fosfonianowy, krzemianowy i/lub boranowy, i stanowią do 60% masy duroplastu; wypełniacze i/lub środki wzmacniające są organicznymi lub nieorganicznymi wypełniaczami i/lub włóknami, i stanowią do 70% masy duroplastu; dyspergatory polimerowe są polimerami rozpuszczalnymi w wodzie, tworzącymi z nią dyspersję i/lub emulsję i stanowią do 5% masy duroplastu; a wielowodorotlenowe alkohole są alkoholami z grupy, do której należą: erytryt, pentaerytryt, pentyt i/lub heksyt, i stanowią do 30 % masy duroplastu.
Jako cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej stosuje się m.in. fosforany, arseniany i tytaniany, oraz syntetyczne krzemiany warstwowe. Odpowiednimi fosforanami o strukturze warstwowej są przykładowo związki o wzorach:
H2[Miv(PO4)2] · xH2O, gdzie (MIV= Zr, Ti, Ge, Sn, Pb), oraz
CaPO4R · H2O, gdzie (R = CH3; C2H5)
Odpowiednimi arsenianami o strukturze warstwowej są przykładowo związki o wzorach:
H2[Miv(AsO4)2] · x H2O oraz H[Mn(AsO4^] · x H2O
Odpowiednimi tytanianami o strukturze warstwowej są przykładowo związki o wzorach:
Na4TigO20 · x H2O) oraz · x H2O
Syntetyczne krzemiany warstwowe można uzyskać przez reakcję naturalnych krzemianów warstwowych z sześciofluorokrzemianem sodowym.
Korzystnie średnica nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej, modyfikowanych polimerami, wynosi od 100 nm do 1000 nm.
Zawartość aminoplastów między warstwami nieorganicznych cząstek modyfikowanych polimerami wynosi korzystnie od 50% do 150% wagowo masy bezwodnych cząstek nieorganicznych.
Żywice melaminowe, stosowane do polimerowej modyfikacji cząstek nieorganicznych według wynalazku, mogą ponadto zawierać wbudowane fenole i/lub mocznik w ilości od 0,1% do 10% wagowo łącznej masy melaminy i jej pochodnych. Odpowiednimi komponentami fenolowymi są fenol, CrCg-alkilofenole, hydroksyfenole i/lub bisfenole.
Przykładami produktów częściowej eteryfikacji żywicy melaminowej z alkoholami C1-C10 są metylowane lub butylowane żywice melaminowe.
Przykładami żywic mocznikowych, opcjonalnie zawartych jako aminoplasty w cząstkach nieorganicznych o strukturze warstwowej, modyfikowanych polimerami według wynalazku, są także współkondensaty żywic mocznikowo/formaldehydowych z fenolami, amidami kwasowymi lub sulfonamidami.
Przykładami żywic sulfonamidowych, opcjonalnie zawartych jako aminoplasty w cząstkach nieorganicznych o strukturze warstwowej, modyfikowanych polimerami według wynalazku, są żywice sulfonamidowe, otrzymywane z p-toluenosulfonamidu i formaldehydu.
Przykładami żywic guanaminowych, opcjonalnie zawartych jako aminoplasty w cząstkach nieorganicznych o strukturze warstwowej, modyfikowanych polimerami według wynalazku, są żywice, które zawierają benzoguanaminę, acetoguanaminę, czterometoksymetylobenzoguanaminę, kapryguanaminę i/lub butyroguanaminę.
PL 197 675 B1
Przykładami żywic anilinowych, opcjonalnie zawartych jako aminoplasty w cząstkach nieorganicznych o strukturze warstwowej, modyfikowanych polimerami według wynalazku, są żywice anilinowe, które oprócz aniliny, mogą także zawierać aromatyczne diaminy, jak toluidyna i/lub ksylidiny.
W cząstkach nieorganicznych modyfikowanych polimerami może występować pewna zawartość wolnych aminoplastów i wody, co oznacza, że przy kondensacji aldehydów C1-C10 i wielofunkcyjnych związków aminowych C1-C30 w nieorganicznych cząstkach, pozostają bardzo niewielkie ilości aldehydów C1-C10 i wielofunkcyjnych związków aminowych C1-C30 w postaci nie przetworzonej.
Jako kwaśne katalizatory w pierwszym etapie wytwarzania nieorganicznych cząstek modyfikowanych polimerami, stosuje się kwasy nieorganiczne, jak kwas solny lub kwas siarkowy, i/lub kwasy organiczne, jak kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas szczawiowy, p-kwas toluenosulfonowy i kwas mlekowy. Zwłaszcza korzystne jest stosowanie kwasów o funkcjach buforowych, jak kwas cytrynowy, kwas octowy i/lub kwas fosforowy, lub kwaśnych soli o funkcjach buforowych, jak wodorofosforan sodowy, lub wodorofosforan potasowy.
Jak już wspomniano, cząstki nieorganiczne modyfikowane polimerami są szczególnie odpowiednie do wytwarzania tworzyw ognioodpornych, poliolefin i duroplastów. Mogą one również stanowić dodatki podwyższające odporność na zarysowanie i promieniowanie UV, polepszające własności progowe tworzyw sztucznych i laminatów z tworzyw sztucznych, a także masy formierskie oraz katalizatory względnie nośniki katalizatorów.
W przypadku stosowania modyfikowanych polimerami cząstek nieorganicznych jako dodatku do tworzyw ognioodpornych, szczególnie korzystne kombinacje zawierają polifosforan amonowy i pentaerytryt.
W przypadku stosowania nieorganicznych cząstek modyfikowanych polimerami w mieszance tworzyw sztucznych, korzystne jest dodawanie do nich rozpuszczalnych w wodzie, dyspergujących i/lub emulgujących w wodzie polimerów, jak polialkohol winylowy, polioctan winylu, kopolimery bezwodnika maleinowego i/lub nasyconych bądź nienasyconych poliestrów, w ilości od 0,1% do 5% wagowo masy bezwodnych cząstek nieorganicznych.
Przy otrzymywaniu poliolefin, udział modyfikowanych polimerami nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej wynosi korzystnie od 3% do 30% wagowo masy poliolefiny.
Poliolefiny zawierające modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej według wynalazku, oraz opcjonalnie inne składniki, mają lepsze właściwości, jak ognioodporność, twardość, wytrzymałość na zarysowanie, odporność na promieniowanie UV oraz własności barierowe.
Poliolefiny zawierające modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej według wynalazku, oraz opcjonalnie inne dodatki, korzystnie są poli-C2-C5-a-olefinami lub kopolimerami C2-C5-a-olefin i α-olefin z 2 do 18 atomów węgla takimi, jak liniowe lub rozgałęzione homoi/lub kopolimery polietylenu, kopolimery cykloolefina/etylen, homopolimery polipropylenu, statystyczne kopolimery propylenu, kopolimery blokowe propylenu, statystyczne kopolimery blokowe propylenu, izotaktyczne homo- i/lub kopolimery polibut-1-enu i/lub 4-metylopent-1-enu.
W poliolefinach zawierających modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej według wynalazku, oraz opcjonalnie dalsze dodatki, można stosować wypełniacze, jak: AI2O3, AI(OH)3, siarczan baru, węglan wapnia, kulki szklane, krzemionka, mika, mączka kwarcowa, mączka łupkowa, wydrążone mikrokulki, sadza, talk, mączka kamienna, mączka drzewna i/lub proszek celulozowy.
Przykładowymi dodatkami wzmacniającymi do poliolefin, zawierających nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej modyfikowane polimerami według wynalazku, są włókna drzewne, włókna celulozowe, len, juta i kenaf.
Szczególnie zalecanymi materiałami wzmacniającymi dla poliolefin, zawierających nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej modyfikowane polimerami według wynalazku, są włókna nieorganiczne, jak włókna szklane i/lub węglowe, włókna naturalne, zwłaszcza włókna celulozowe, i/lub włókna z tworzyw sztucznych, zwłaszcza włókna z poliakrylonitrylu, polialkoholu winylowego, polioctanu winylu, polipropylenu, poliestrów i/lub poliamidów.
Polimery rozpuszczalne, dyspergowalne i/lub emulgowalne w wodzie, mogą występować jako polimerowe dyspergatory w poliolefinach, zawierających nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej modyfikowane polimerami według wynalazku, oraz opcjonalnie inne składniki.
PL 197 675 B1
Przykładowo jako rozpuszczalne w wodzie polimery mogą być stosowane: polialkohol winylowy, poliakrylamid, poliwinylopirolidon, politlenek etylenowy, metyloceluloza, etyloceluloza, hydroksyetyloceluloza i/lub karboksymetyloceluloza.
Jako polimery dyspergowalne lub emulgowalne w wodzie stosowane są tworzywa termoplastyczne, elastomery i/lub woski.
Przykładowo odpowiednimi termoplastami są: estry celulozy, etery celulozowy, polioctan winylu, polipropionian winylowy, poliakrylany, nienasycone lub nasycone poliestry, kopolimery bezwodnika maleinowego, politlenek propylenu i/lub kopolimery etylen/octan winylu. Korzystnie stosowanymi kopolimerami bezwodnika maleinowego są kopolimery, w których grupy bezwodnikowe ulegają modyfikacji w wyniku amidowania i/lub imidowania hydrofobowymi podstawnikami węglowodorowymi lub estryfikacji hydrofilowymi podstawnikami z tlenków polialkenowych.
Przykładowymi dyspergującymi lub emulgującymi w wodzie elastomerami są kauczuki styrenowo/butadienowe, kauczuki akrylowe, poliuretany i/lub fluoroelastomery.
Przykładami odpowiednich wosków są produkty utlenienia wosków poliolefinowych takie, jak produkty utlenienia wosków polietylenowych, oraz woski na bazie kopolimerów etylen/octan winylu.
Dla poliolefin zawierających modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstek o strukturze warstwowej według wynalazku, oraz opcjonalnie inne dodatki, szczególnie zalecanymi dyspergatorami polimerowymi są: polialkohol winylowy, polioctan winylu, kopolimery bezwodnika maleinowego i/lub nienasycone i nasycone poliestry.
Sposób wytwarzania poliolefiny zawierającej modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej i opcjonalnie inne dodatki, polega na tym, że mieszankę poliolefiny, modyfikowanych polimerowo nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej i opcjonalnie innych składników, jak nieorganiczne i organiczne sole, wypełniacze, substancje wzmacniające, polimerowe dyspergatory w postaci roztworu, dyspersji lub emulsji, substancje pomocnicze i/lub wielowodorotlenowe alkohole, stapia się w mieszarce o działaniu ciągłym; albo na tym, że poliolefiny stapia się w mieszarce o działaniu ciągłym i dozuje modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki oraz opcjonalnie sole nieorganiczne lub organiczne, wypełniacze, substancje wzmacniające, polimerowe dyspergatory w postaci roztworu, dyspersji lub emulsji, substancje pomocnicze i/lub wielowodorotlenowe alkohole. Mieszaniny homogenizuje się w temperaturze od 30 do 100°C powyżej temperatury topnienia lub mięknięcia poliolefiny, opcjonalnie odgazowuje pod próżnią, wyładowuje i granuluje, albo formuje bezpośrednio ze stopu i otrzymuje półprodukty albo kształtki. Zawartość modyfikowanych polimerowo nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej, oraz opcjonalnie dodatkowych składników, jak sole nieorganiczne lub organiczne, wypełniacze, substancje wzmacniające, polimerowe dyspergatory, substancje pomocnicze i/lub wielowodorotlenowe alkohole, wynosi od 1% do 60% wagowo masy użytej poliolefiny.
Jako ugniatarki o działaniu ciągłym, stosowane do wytwarzania poliolefin zawierających modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej według wynalazku oraz opcjonalnie inne składniki, korzystnie wykorzystuje się wytłaczarki dwuślimakowe o stosunku L/D (długość/średnica) wynoszącym od 30 do 48 lub wytłaczarki jednoślimakowe ze ślimakiem nurnikowym.
Substancjami pomocniczymi mogą być stabilizatory w ilości od 0,01% do 2,5% wagowo, środki antystatyczne w ilości od 0,1% do 1% wagowo, oraz środki wspomagające przetwarzanie w ilości od 0,01% do 5% wagowo masy poliolefiny.
Odpowiednimi stabilizatorami są korzystnie mieszaniny złożone z fenolowych przeciwutleniaczy w ilości od 0,01% do 0,6% wagowo, 3-arylobenzofuranonów w ilości od 0,01% do 0,6% wagowo, stabilizatorów przetwarzania na bazie fosforynów w ilości od 0,01% do 0,6% wagowo, wysokotemperaturowych stabilizatorów na bazie dwusiarczków i tioeterów w ilości 0,01% do 0,6% wagowo, i/lub fotostabilizatorów w postaci amin z zawadą przestrzenną (HALS) w ilości od 0,01% do 0,8% wagowo.
Substancjami pomocniczymi do przetwarzania poliolefin, zawierających modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej według wynalazku oraz opcjonalnie inne składniki, są stearynian wapnia, stearynian magnezu i/lub woski.
W skład poliolefin lub kopolimerów olefinowych używanych do wytwarzania poliolefin, które zawierają modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej według wynalazku oraz opcjonalnie inne składniki, korzystnie wchodzą kopolimery olefinowe i/lub szczepione kopolimery olefinowe zawierające grupy kwasowe, bezwodników kwasowych i/lub epoksydowe, korzystnie terpolimery etylen / akrylan butylu / kwas akrylowy o zawartości kwasu akrylowego od 0,1 do 2% wagowo, albo polipropylen szczepiony bezwodnikiem maleinowym o zawartości bezwodnika maleinowego od
PL 197 675 B1
0,05 do 0,5% wagowo. Działają one jako środek homogenizujący dla modyfikowanych polimerami nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej oraz nieorganicznych i organicznych soli i/lub wielowodorotlenowych alkoholi, a ich zawartość wynosi od 0,05% do 2% wagowo masy użytych poliolefin. Szczepiony kopolimer olefinowy można uzyskać w zwykły sposób, na przykład przez reakcję poliolefiny z nienasyconym monomerem w obecności termicznych inicjatorów wolnorodnikowych w fazie stałej lub stopie.
Poliolefiny, zawierające modyfikowane polimerowo nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej według wynalazku oraz opcjonalnie inne dodatki, charakteryzują się polepszonymi właściwościami, zwłaszcza dobrą ognioodpornością. Są one szczególnie użyteczne jako materiał na folie, włókna, płyty, rury, powłoki, korpusy, elementy produkowane wtryskowo oraz pianki. Zaletami tych półproduktów i wyprasek są: wysoka ognioodporność, twardość, duża odporność na zarysowanie i działanie promieniowania UV, oraz podwyższone właściwości barierowe.
Zastosowaniem modyfikowanych polimerami nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej jest także wytwarzanie duroplastów. Duroplasty zawierają korzystnie modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej w ilości od 5% do 50% wagowo masy duroplastu.
Przykładami duroplastów są: żywice melaminowe, żywice mocznikowe, żywice guanaminowe, żywice cyjanoamidowe, żywice dicyjanodiamidowe, żywice sulfonoamidowe i żywice anilinowe.
Duroplasty mogą zawierać aminoplasty o takim samym składzie, jak te, które mogą znajdować się pomiędzy warstwami nieorganicznych cząstek modyfikowanymi polimerami.
Dalsze dodatki opcjonalnie zawarte w duroplastach zawierających modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej mogą być takimi samymi dodatkami, jak te, które wchodzą opcjonalnie w skład poliolefin zawierających modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej jako dalsze dodatki.
Sposób wytwarzania duroplastów, zawierających modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej według wynalazku i opcjonalnie inne dodatki, polega na tym, że z mieszaniny złożonej z prekondensatów duroplastów, nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej modyfikowanych polimerami oraz opcjonalnie dalszych składników, jak nieorganiczne lub organiczne sole, wypełniacze, substancje wzmacniające, dyspergatory polimerowe w postaci roztworów, dyspersji lub emulsji, oraz środki pomocnicze i/lub wielowodorotlenowe alkohole, formuje się i utwardza półfabrykaty lub wypraski. Zawartość modyfikowanych polimerowo nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej oraz opcjonalnie substancji dodatkowych, jak nieorganiczne lub organiczne sole, wypełniacze, substancje wzmacniające, dyspergatory polimerowe w postaci roztworów, dyspersji lub emulsji oraz środki pomocnicze i/lub wielowodorotlenowe alkohole, w mieszankach wynosi od 1% do 80% wagowo masy duroplastu.
Sole nieorganiczne i organiczne mogą być solami zawierającymi kationy, jak: amonowy, alkiloamonowy, aryloamonowy, fosfonowy, alkilofosfonowy, arylofosfonowy, metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych, i/lub aniony, jak: fosforanowy, fosforynowy, fosfonianowy, krzemianowy i/lub boranowy, a ich ilość może wynosić do 45% wagowo masy duroplastu.
Wypełniacze i/lub środki wzmacniające są nieorganicznymi lub organicznymi wypełniaczami i/lub włóknami, a ich ilość może wynosić do 60% masy duroplastu.
Dyspergatory polimerowe są polimerami rozpuszczalnymi, dyspergowalnymi i/lub emulgowalnymi w wodzie, a ich ilość może wynosić do 5% wagowo masy duroplastu.
Wielowodorotlenowe alkohole są alkoholami z grupy zawierającej: erytryt, pentaerytryt, pentyt i/lub heksyt, a ich ilość może wynosić do 15% wagowo masy duroplastu.
Zalecany sposób wytwarzania duroplastów, zawierających modyfikowane nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej według wynalazku i opcjonalnie dalsze dodatki, polega na tym, że przygotowuje się prekondensaty duroplastów przez polikondensację monomerów stanowiących podstawę prekondensatu danego duroplastu, w obecności modyfikowanych polimerowo nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej i opcjonalnie substancji dodatkowych, jak nieorganiczne i organiczne sole, wypełniacze, substancje wzmacniające, substancje wspomagające, polimerowe dyspergatory i/lub wielowodorotlenowe alkohole.
Dyspergatory polimerowe w postaci rozpuszczalnych, dyspergowalnych lub emulgowalnych w wodzie polimerów, mogą być tworzone in situ (podczas wytwarzania duroplastów). Odbywa się to w ten sposób, że przed otrzymaniem duroplastu do wodnych dyspersji lub emulsji zawierających prekondensaty aminoplastów i modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej, wprowadza się, zamiast dyspergatorów polimerowych, mieszaniny etylenowo nienasyconych mono8
PL 197 675 B1 merów i termicznych inicjatorów wolnorodnikowych, z których powstają polimery rozpuszczalne, dyspergowalne i/lub emulgowalne w wodzie. Przykładami etylenowo nienasyconych monomerów są akryloamid, winylopirolidon, estry C4-C18-(met)akrylowe i/lub octan winylu.
Korzystnie półfabrykatami i wypraskami z poliolefin lub duroplastów, zawierających modyfikowane polimerowo nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej i opcjonalnie dalsze dodatki, są folie, prepregi, włókna, płyty, rury, powłoki, wydrążone korpusy, części formowane wtryskowo oraz pianki.
Półfabrykaty oraz wypraski z poliolefin, zawierających modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej i opcjonalnie dalsze dodatki, można wytwarzać zwykłymi sposobami obróbki tworzyw termoplastycznych, poli-C2-C5-a-olefin lub kopolimerów C2-C5-a-olefin oraz α-olefin zawierających 2 do 8 atomów C, z udziałem modyfikowanych polimerami nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej i opcjonalnie dalszych dodatków, jak nieorganiczne i organiczne sole, wypełniacze, substancje wzmacniające, polimerowe dyspergatory, substancje pomocnicze i/lub wielowodorotlenowe alkohole. Mieszaniny topi się w ugniatarkach o działaniu ciągłym, zwłaszcza w wytłaczarkach o stosunku L/D od 30 do 48, przy temperaturze od 30 do 120°C powyżej temperatury topnienia lub mięknięcia poliolefin, homogenizuje, po czym:
A/ wytłacza poprzez pierścieniowe dysze, zdejmuje jako wydmuchiwaną folię, wtłaczając powietrze, i rozwalcowuje; albo
B/ wytłacza przez dysze szczelinowe na walec utwardzony lub w przypadku urządzenia wyposażonego w kilka dysz szczelinowych otrzymuje się folię współwytłaczaną; albo
C/ stopioną mieszankę doprowadza się do walcarki mieszającej, a następnie do kalandra i otrzymuje się folię kształtowaną termicznie, albo wprowadzając mieszankę na ciągłe powierzchnie z folii metalowej, tworzywa sztucznego, siatki papierowej lub tekstylnej, otrzymuje się laminaty wieloskładnikowe i rozwalcowuje; albo
D/ stopioną mieszankę doprowadza się do kalandra, otrzymuje folię kształtowaną termicznie, rozwalcowuje i tnie na arkusze na taśmie transportowej, albo wprowadza się mieszankę na ciągłe powierzchnie z folii metalowej, tworzywa sztucznego, siatki papierowej lub tekstylnej, otrzymuje się laminaty wieloskładnikowe i walcuje; albo
E/ wytłacza się poprzez dyszę kształtową i otrzymuje kształtki, które po pocięciu konfekcjonuje się; albo
F/ wytłacza się przez dyszę pierścieniową i rozdmuchując powietrzem, otrzymuje się przewody rurowe, które się tnie i konfekcjonuje;
G/ po wprowadzeniu porcji środków porotwórczych wytłacza się poprzez dyszę szczelinową albo przez dyszę pierścieniową, a następnie rozdmuchuje się za pomocą powietrza i otrzymuje się arkusz pianki, albo wytłacza się przez dyszę kołową, otrzymuje się pasmo i tnie na segmenty piankowe; albo
H/ wytłacza się poprzez szczelinową dyszę urządzenia do powlekania rur i nanosi w formie stopionej na wirującą rurę; albo l/ wytłacza się poprzez dyszę pierścieniową, po uprzednim wprowadzeniu przewodników, i otrzymuje się pojedynczy kabel albo wielożyłowy kabel w osłonie; albo
K/ wytłacza się przez pierścieniową dyszę kształtki, uformowane przez wydmuchiwanie w ogrzewanej, dzielonej formie do korpusów i opcjonalnie w kolejnej formie do rozdmuchiwania poddaje się wydłużaniu za pomocą tłoka rozciągającego lub dalszemu rozciąganiu w kierunku promieniowym za pomocą wdmuchiwanego powietrza; lub
L/ wtryskuje się do ogrzewanej formy wtryskowej i wytwarza kształtki, które wyjmuje się i opcjonalnie oddzielnie ogrzewa w formie do kondycjonowania, przenosi do formy do rozdmuchiwania i formuje wydrążone elementy;
M/ obrabia się we wtryskarce, zwłaszcza z trójstrefowymi ślimakami o długości ślimaka równej 18 do 24 średnic, wysokiej szybkości wtryskiwania i przy temperaturze formy wynoszącej od 5 do 70°C, wytwarza się elementy formowane wtryskowo; albo
N/ topi się w urządzeniu do przędzenia ze stopu, wyposażonym w wytłaczarkę plastyfikującą, pompę do stopu, dystrybutor stopu, formę kapilarną, komorę rozdmuchową i urządzenia do przerobu potokowego, i przetłacza za pośrednictwem pompy poprzez formę kapilarną do komory rozdmuchowej i jako nitki przenosi się do dalszej przeróbki w urządzeniach do przerobu potokowego.
Odpowiednimi sposobami wytwarzania półfabrykatów lub wyprasek z mieszaniny prekondensatów duroplastów, nieorganicznych cząstek o strukturze warstwowej modyfikowanych polimerami i opcjonalnie dalszych substancji dodatkowych, są:
PL 197 675 B1
- ustalenie składu masy formierskiej i termiczne przetwarzanie w wypraski, części formowane wtryskowo, nitki lub kształtki za pomocą prasowania, wtryskiwania, przędzenia ze stopu lub wytłaczania; albo
- przetwarzanie roztworów prekondensatów duroplastów, zawierających zdyspergowane modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej, na włókna duroplastowe za pomocą przędzenia wirówkowego, ciągnięcia włókien, wytłaczania lub fibrylacji, następnie opcjonalnie orientowania, oraz ich utwardzanie; lub
- przetwarzanie roztworów prekondensatów duroplastów, zawierających zdyspergowane modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej, w mikrokapsułki, za pomocą wprowadzenia nie zawierającej emulgatora wodnej dyspersji stałych lub ciekłych środków tworzących rdzeń kapsułki, utwardzanie i suszenie rozpyłowe,
- przetwarzanie roztworów prekondensatów duroplastów, zawierających zdyspergowane modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej, w piankę o zamkniętych porach, przez wprowadzenie do wodnej dyspersji, nie zawierającej emulgatora, lotnych węglowodorów, gazów obojętnych i/lub nieorganicznych węglanów, i wytworzenie pustych cząstek w formach z utwardzaniem do uzyskania pianki o zamkniętych porach lub za pomocą formy oraz utwardzania do uzyskania piankowych kształtek o zamkniętych porach; lub
- przetwarzanie roztworów prekondensatów duroplastów, zawierających zdyspergowane modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej, w piankę o otwartych porach, przez wprowadzenie do wodnej emulsji porotwórczej lotnych węglowodorów, gazów obojętnych i/lub nieorganicznych węglanów, ogrzewanie do temperatury wrzenia lub rozkładu środków porotwórczych, i wyładowanie do form z utwardzaniem do postaci pianki o otwartych porach, lub formowanie za pomocą narzędzia i utwardzanie kształtek z pianki o otwartych porach; albo
- wytwarzanie powłok lakierniczych przez ustalenie składu roztworów prekondensatów duroplastów, zawierających zdyspergowane modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej, i przetwarzanie w roztwory lub dyspersje żywic lakierniczych, a następnie rozprowadzenie ich na płaskim nośniku, suszenie i utwardzanie; albo
- wytwarzanie laminatów przez ustalenie składu roztworów prekondensatów duroplastów, zawierających zdyspergowane modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej, w celu uzyskania roztworów lub dyspersji żywic do nasycania, a następnie nasycanie płaskich nośników, ich laminowanie i utwardzanie; albo
- przetwarzanie roztworu duroplastów, zawierających zdyspergowane modyfikowane polimerami cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej, według technologii odlewania żywic w półfabrykaty, odlewy lub powłoki.
P r z y k ł a d 1
W reaktorze o pojemności 20 l, z mieszadłem i dennym zaworem spustowym, umieszczono 5,52 kg 30% formaldehydu, 2,21 l wody oraz 300 g montmorylonitu. Dodając NaOH, ustalono wartość pH = 9,0. Po ogrzaniu mieszaniny do temperatury 75°C, dodano 4,27 kg melaminy (stosunek molowy melaminy do formaldehydu ok. 1:1,47). Temperaturę reakcji podwyższono do 90°C. Po rozpuszczeniu melaminy, wartość pH ustaliła się na 9,4. Gdy kompatybilność wody w zawiesinie woda/żywica melaminowa uzyskała wartość 1,2, zawiesinę ochłodzono i wysuszono rozpyłowo (temperatura suszenia 80°C, maksymalny czas 3 minuty).
Pierwotne cząstki modyfikowanego polimerami montmorylonitu miały średnią średnicę, określoną za pomocą mikroskopii elektronowej, wynoszącą 180 nm.
Zawartość żywicy melaminowej w nieorganicznych cząstkach modyfikowanych polimerami, określona na podstawie analizy elementarnej i straty prażenia, wyniosła 94% wagowo.
P r z y k ł a d 2
W reaktorze o pojemności 20 l, wyposażonym w mieszadło i denny zawór spustowy, umieszczono 4,1 kg 30% formaldehydu, 0,88 kg glioksalu, 3,4 l wody oraz 350 g kaolinitu. Dodając NaOH, ustalono wartość pH na 9,1. Po ogrzaniu mieszaniny do temperatury 80°C, dodano 1,5 kg mocznika, 0,28 kg tiomocznika i 0,24 kg guanidyny (w postaci węglanu guanidyny; stosunek molowy wielofunkcyjnych aminozwiązków do formaldehydu ok. 1:1,25). Temperaturę reaktora podwyższono do 95°C. Po rozpuszczeniu wielofunkcyjnych związków aminowych, wartość pH ustaliła się na 9,4. Gdy kompatybilność wody w zawiesinie woda/aminoplast uzyskała wartość 1,2, zawiesinę ochłodzono i wysuszono rozpyłowo (temperatura suszenia 80°C, maksymalny czas 3 minuty).
PL 197 675 B1
Pierwotne cząstki modyfikowanego polimerami kaolinitu miały średnią średnicę, określoną za pomocą mikroskopii elektronowej, wynoszącą 270 nm.
Zawartość aminoplastu w nieorganicznych cząstkach modyfikowanych polimerami, określona na podstawie analizy elementarnej i straty prażenia, wyniosła 87% wagowo.
P r z y k ł a d 3
W wytłaczarce ślimakowej Leistritz typu ZSK 27, stosunek L/D = 44, zaopatrzonej w boczny dozownik strumieniowy substancji proszkowych oraz mającej strefę dekompresji dla próżniowego odgazowywania, o rozkładzie temperatury 20/200/200/200/200/200/200/200/200/200°C, topiono i homogenizowano, wprowadzając z szybkością 14,25 kg/godzinę, mieszaninę o składzie: kopolimer propylenu (wskaźnik płynięcia 16,0 g/10 min przy 230°C/2,16 kg, zawartość etylenu 4,8% wagowo), 20% wagowo polifosforanu amonowego, 5% wagowo pentaerytrytu, 0,15% wagowo 2-tert-butylo-4,6-diizopropylofenolu, 0,10% wagowo bis-2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydylosebacynianu i 0,3% wagowo stearynianu wapnia; wszystkie ilości w stosunku do masy kopolimeru propylenu. Średni czas przebywania w strefach 1-3 wynosił ok. 1 minuty. Następnie do stopionej poliolefiny w strefie 4, poprzez urządzenie dozujące proszek wprowadzano modyfikowany polimerami montmorylonit według przykładu 1, w ilości 0,75 kg/godzinę. Po intensywnej homogenizacji, mieszanina została odgazowana w strefie dekompresji, a następnie wyładowana i zgranulowana. Średni czas przebywania w tych strefach wynosił ok. 3 minut.
Wytworzona próbka badawcza ma udarność z karbem wynoszącą 9,5 kJ/m2, moduł sprężystości wynoszący 2150 MPa oraz twardość według skali C Rockwell'a wynoszącą 72. Badanie środków zmniejszających palność przeprowadzono według UL 94 (1,6 mm), otrzymując wynik w klasie V-0.

Claims (13)

1. Nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej, modyfikowane polimerami, znamienne tym, że nieorganiczne cząstki modyfikowane polimerami, o średniej średnicy od 5 nm do 20000 nm, zawierają między warstwami mieszaninę składającą się z 50% do 98% wagowo aminoplastów i z 2% do 50% wagowo wody, w ilości od 20% do 5000% wagowo masy bezwodnych nieorganicznych cząstek.
2. Nieorganiczne cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że nieorganiczne cząstki o strukturze warstwowej są cząstkami krzemianów, fosforanów, arsenianów, tytanianów, wanadanów, niobianów, molibdenianów i/lub manganianów, zwłaszcza krzemianów warstwowych, jak montmorylonit, bentonit, kaolinit, muskowit, hektoryt, fluorohektoryt, kanemit, rewdyt, grumantyt, ileryt, saponit, beidelit, nontronit, stewensyt, laponit, taneolit, wermikulit, wolkonskoit, magadyt, rektoryt, haloizyt, kenyait, saukonit, flogopit fluorowo-borowy i/lub syntetyczne krzemiany warstwowe, przy czym korzystnie krzemiany warstwowe są krzemianami o wymiennych kationach z grupy zawierającej metale alkaliczne, metale ziem alkalicznych, aluminium, żelazo i mangan.
3. Nieorganiczne cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że aminoplasty są wybrane z grupy, do której należą: żywice melaminowe, żywice mocznikowe, żywice cyjanamidowe, żywice dicyjanodiamidowe, żywice sulfonamidowe, żywice guanaminowe i/lub żywice anilinowe.
4. Nieorganiczne cząstki według zastrz. 3, znamienne tym, że żywice melaminowe są wybrane z grupy, do której należą: polikondensaty melaminy lub pochodnych melaminy oraz aldehydów C1-C10, przy czym stosunek molowy melaminy lub pochodnych melaminy do aldehydu C1-C10 wynosi od 1:1 do 1:6; oraz produkty ich częściowej eteryfikacji z alkoholami C1-C10, przy czym korzystnie pochodnymi melaminy są: melamina, dwuaminometylotriazyna i/lub dwuaminofenylotriazyna, podstawione grupami: hydroksy-C1-C10-alkilową, hydroksy-C1-C4-alkilo(oksa-C2-C4-alkilo)1-5 i/lub amino-C1-C12-alkilową, a zwłaszcza 2-(2-hydroksyetyloamino)-4,6-dwuamino-1,3,5-triazyna, 2-(5-hydroksy-3-oksa-pentyloamino)-4,6-dwuamino-1,3,5-triazyna, i/lub 2,4,6-trój-(6-aminoheksyloamino)-1,3,5-triazyna, amelina, amelid, melem, melon, melam, benzoguanamina, acetoguanamina, tetrametoksymetylobenzoguanamina, kaprynoguanamina i/lub butyroguanamina, a do korzystnie stosowanych aldehydów C1-C10 należą: formaldehyd, aldehyd octowy, aldehyd trójmetylooctowy, akroleina, furfural, glioksal i/lub aldehyd glutarowy, bardziej korzystnie formaldehyd.
5. Sposób wytwarzania cząstek o strukturze warstwowej, modyfikowanych polimerami, znamienny tym, że modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki o średniej średnicy od 5 nm do
PL 197 675 B1
20000 nm, zawierające między warstwami mieszaninę składającą się z 50% do 98% wagowo aminoplastów i z 2% do 50% wagowo wody, w ilości od 20% do 5000% wagowo masy bezwodnych nieorganicznych cząstek, wytwarza się w procesie wielostopniowym, przy czym:
- w pierwszym stopniu cząstki nieorganiczne o strukturze warstwowej wprowadza się do reaktora z mieszadłem i poddaje je procesowi spęczniania w temperaturze od 20°do 100°C przez 10 do 180 minut przy wartości pH > 8,5, w wyniku wprowadzania aldehydów C1-C10 w roztworze o stężeniu 5% do 60% w wodzie albo w mieszaninie złożonej z 5% do 99% wagowo wody i 95% do 1% wagowo alkoholi C1-C8, ewentualnie z dodatkiem kwaśnych katalizatorów w ilości 0,05% do 1,0% wagowo w stosunku do masy aldehydów C1-C10, przy czym ilość wprowadzanych aldehydów wynosi od 15% do 4000% wagowo masy bezwodnych cząstek;
- w drugim stopniu homogenizuje się spęczniałe cząstki i poddaje reakcji z roztworami lub zawiesinami wielofunkcyjnych związków aminowych C1-C30 wybranych z grupy, do której należą: melamina, pochodne melaminy, mocznik, pochodne mocznika, guanidyna, pochodne guanidyny, cyjanamid, dicyjanodiamid, sulfonamid i/lub anilina, jak również ich sole rozpuszczone w wodzie lub w mieszance złożonej z 5% do 99% wagowo wody i 95% do 1% wagowo alkoholi C1-C8, z zawartością fazy stałej wynoszącą od 5% do 90% masowo, przy czym czas wynosi od 20 do 150 min, temperatura od 50° do 95°C, a stosunek molowy wielofunkcyjnych związków aminowych C1-C30 do aldehydów C1-C10 wynosi od 1:2 do 1:6; a następnie modyfikowane polimerami nieorganiczne cząstki suszy się, z oddzieleniem fazy ciekłej, w temperaturze od 20° do 180°C w czasie od 0,1 do 8 godzin.
6. Sposób według 5, znamięnny tym, że aldehydy Ο·πΟ10 są wybrane z grupy, do której należą: formaldehyd, aldehyd octowy, aldehyd trójmetylooctowy, akroleina, aldehyd benzoesowy, furfural, glioksal, aldehyd glutarowy, aldehyd ftalowy i/lub aldehyd tereftalowy, korzystnie formaldehyd.
7. Sposób według zastrrz. 5, zr^^imi<^r^n^y t^/im, że do pochodnych melaminy należą koirzystnie: melamina, diaminometylotriazyna i/lub diaminofenylotriazyna podstawione przez grupy: hydroksy-C1-C10-alkil, hydroksy-C1-C4-alkil-(oksa-C2-C4-alkil)1-5 i/lub amino-CrC^-alkil, zwłaszcza 2-(2-hydroksyetyloamino)-4,6-diamina-1,3,5-triazyna; 2-(5-hydroksy-3-oksapentyloamina)-4,6-diamino-1,3,5-triazyna; 2,4,6-tris-(6-aminoheksyloamino)-1,3,5-triazyna i/lub 2,4-(di-5-hydroksy-3-oksypentyloamino)-6-metylo-1,3,5-triazyna, amelina, amelid, melem, melon i/lub melam.
8. Sposób według zassinz. 5, znamienny tym. że pochodne mocznika i tiomocznika są pochodnymi powstałymi w wyniku podstawienia mocznika i tiomocznika przez grupy: alkilowe C1-C10, arylowe C6-C14, hydroksy-C1-C10-alkilowe, hydroksy-C1-C4-alkil-(oksy-C2-C4-alkil)1-5 i/lub grupy amino-CrC12-alkil.
9. Sposób według zas^z. 5, znamienny tym, że sole melaminy, pochodnych melaminy, mocznika, pochodnych mocznika, guanidyny, pochodnych guanidyny, cyjanamidu, dicyjanodiamidu, sulfonamidu i/lub aniliny są solami z nieorganicznymi i/lub organicznymi anionami, korzystnie fluorkami, chlorkami, bromkami, jodkami, siarczanami, fosforanami, boranami, krzemianami, cyjanuranami, tosylanami, mrówczanami, octanami, propionianami, maślanami i/lub maleinianami.
10. Zastosowanie nieorganicznych cząstek o warstwowej modyfikowanych pollmerami, określonych w zastrz. 1, jako dodatków do wytwarzania tworzyw ognioodpornych, poliolefin i duroplastów.
11. Zastosowanie według zastirz. 10 jako dodatków do wytwarzania tworzy/ ognioodpornych korzystnie w kombinacji z nieorganicznymi i/lub organicznymi solami zawierającymi kationy, jak amonowy, alkiloamonowy, aryloamonowy, fosfonium, alkilofosfonium, arylofosfonium, metali alkalicznych i/lub metali ziem alkalicznych i/lub aniony, jak fosforanowy, fosforynowy, fosfonianowy, krzemianowy i/lub boranowy, oraz/lub z wielowodorotlenowymi alkoholami, jak erytryt, pentaerytryt, pentyt i/lub heksyt.
12. Zastosowanie według zas^z. 10 tako do wytwarzania poliolefin w i iości od 1% do 60% wagowo w stosunku do masy poliolefiny, korzystnie w kombinacji z dodatkowymi składnikami, jak organiczne lub nieorganiczne sole, wypełniacze, środki wzmacniające, dyspergatory polimerowe, środki pomocnicze i/lub wielowodorotlenowe alkohole, przy czym sole organiczne lub nieorganiczne zawierają kationy, jak amonowy, alkiloamonowy, aryloamonowy, fosfonium, alkilofosfonium, arylofosfonium, metali alkalicznych i/lub metali ziem alkalicznych, i/lub aniony, jak fosforanowy, fosforynowy, fosfonianowy, krzemianowy i/lub boranowy i stanowią do 25% masy poliolefiny; wypełniacze i/lub środki wzmacniające są organicznymi lub nieorganicznymi wypełniaczami i/lub włóknami i stanowią do 40% masy poliolefiny; dyspergatory polimerowe są polimerami rozpuszczalnymi w wodzie, tworzącymi z nią dyspersję i/lub emulsję i stanowią do 3% masy poliole12
PL 197 675 B1 finy; a wielowodorotlenowe alkohole są alkoholami z grupy, do której należą: erytryt, pentaerytryt, pentyt i/lub heksyt, i stanowią do 15% masy poliolefiny.
13. Zastosowanie według zasTz. 10 j ako dodatków do wytwarzania duroplastów w iiości od 2% do 80% wagowo w stosunku do masy duroplastów, korzystnie w kombinacji z dodatkowymi składnikami, jak organiczne i nieorganiczne sole, wypełniacze, środki wzmacniające, dyspergatory polimerowe, środki pomocnicze i/lub wielowartościowe alkohole, przy czym sole organiczne lub nieorganiczne zawierają kationy, jak amonowy, alkiloamonowy, aryloamonowy, fosfonium, alkilofosfonium, arylofosfonium, metali alkalicznych i/lub metali ziem alkalicznych i/lub aniony, jak fosforanowy, fosforynowy, fosfonianowy, krzemianowy i/lub boranowy i stanowią do 60% masy duroplastu; wypełniacze i/lub środki wzmacniające są organicznymi lub nieorganicznymi wypełniaczami i/lub włóknami i stanowią do 70% masy duroplastu; dyspergatory polimerowe są polimerami rozpuszczalnymi w wodzie, tworzącymi z nią dyspersję i/lub emulsję i stanowią do 5% masy duroplastu; a wielowodorotlenowe alkohole są alkoholami z grupy, do której należą: erytryt, pentaerytryt, pentyt i/lub heksyt, i stanowią do 30 % masy duroplastu.
PL361802A 2000-12-15 2001-12-12 Nieorganiczne cząstki modyfikowane polimerami, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie PL197675B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT20862000 2000-12-15
PCT/EP2001/014581 WO2002048270A1 (de) 2000-12-15 2001-12-12 Polymermodifizierte anorganische partikel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL361802A1 PL361802A1 (pl) 2004-10-04
PL197675B1 true PL197675B1 (pl) 2008-04-30

Family

ID=3689811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL361802A PL197675B1 (pl) 2000-12-15 2001-12-12 Nieorganiczne cząstki modyfikowane polimerami, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7196131B2 (pl)
EP (1) EP1341856B1 (pl)
AT (1) ATE340231T1 (pl)
CA (1) CA2436995A1 (pl)
CZ (1) CZ297358B6 (pl)
DE (1) DE50111058D1 (pl)
EE (1) EE200300286A (pl)
ES (1) ES2272569T3 (pl)
HU (1) HUP0302595A2 (pl)
NO (1) NO20032714L (pl)
PL (1) PL197675B1 (pl)
RU (1) RU2003117464A (pl)
SK (1) SK7472003A3 (pl)
WO (1) WO2002048270A1 (pl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002048248A2 (de) * 2000-12-15 2002-06-20 Agrolinz Melamin Gmbh Modifizierte anorganische partikel
AT410211B (de) 2000-12-15 2003-03-25 Agrolinz Melamin Gmbh Halbzeuge und formstoffe aus aminoplasten
DE50111058D1 (de) 2000-12-15 2006-11-02 Agrolinz Melamin Gmbh Polymermodifizierte anorganische partikel
CA2475579C (en) 2001-11-19 2011-01-11 Ami - Agrolinz Melamine International Gmbh Products, especially moulding materials of polymers containing triazine segments, method for the production thereof and uses of the same
DE10333892A1 (de) * 2003-07-22 2005-02-10 Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh Kunststofferzeugnis hoher Festigkeit und Flexibilität
US7559027B2 (en) * 2006-02-28 2009-07-07 Palm, Inc. Master multimedia software controls
CN100398197C (zh) * 2006-08-10 2008-07-02 武汉理工大学 一种活化无机复合催化材料及其制备方法
US20090246529A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Particle with Bipolar Topospecific Characteristics and Process for Preparation Thereof
CN109457207A (zh) * 2018-11-22 2019-03-12 九江学院 一种羟基磷灰石-镁复合涂层的制备方法

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB665474A (en) * 1948-12-31 1952-01-23 Nat Lead Co Cation modified clay
US2807595A (en) * 1952-11-22 1957-09-24 Du Pont Process for modifying urea-formaldehyde solid foam
DE1054232B (de) 1956-03-29 1959-04-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen
DE1250584B (de) 1963-04-11 1967-09-21 Shell Internationale Research Maatschappi] N V , Den Haag I Schmierfett mit einem harzuberzogenen Ton
AR207457A1 (es) * 1974-01-10 1976-10-08 Degussa Mezcla adhesiva de caucho para mejorar la adhesividad de mezclas vulcanizables de textiles o tejidos metalicos despues del vulcanizado
US3912532A (en) * 1974-01-17 1975-10-14 Nl Industries Inc Urea-formaldehyde coated clay particles, as an opacifying agent
US4102923A (en) * 1975-09-08 1978-07-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Tris(ureidomethyl)phosphine oxides
JPS5233931A (en) 1975-09-11 1977-03-15 Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk Preparation of reinforcing filler
DE2737984A1 (de) * 1977-08-23 1979-03-08 Lentia Gmbh Verfahren zur herstellung von lagerstabilen und vergilbungsfrei einbrennbaren lackharzen
AT352230B (de) 1977-08-26 1979-09-10 Chemie Linz Ag Verfahren zur herstellung von lagerstabilen und vergilbungsfrei einbrennbaren lackharzen
US4349660A (en) * 1978-11-13 1982-09-14 Kemira Oy Process for the production of air drying modified amino resin
DE2915467A1 (de) 1979-04-17 1980-10-30 Basf Ag Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf basis eines melamin/ formaldehyd-kondensationsprodukts
DE3011769A1 (de) 1980-03-27 1981-10-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf basis eines melamin/formaldehyd-kondensationsprodukts
JPS5790050A (en) * 1980-11-26 1982-06-04 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Preparation of composite material consisting of clay mineral and organic polymer
JPS57200454A (en) 1981-06-02 1982-12-08 Matsushita Electric Works Ltd Thermosetting resin molding material
DE3216927A1 (de) 1982-05-06 1983-11-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von faeden und fasern, die zu mindestens 80 gew.% aus melamin-formaldenhydkondensaten bestehen
JPS58217424A (ja) * 1982-06-09 1983-12-17 Shimazu Takako 煙霧状超微粒子の変性ケイ酸アルミニウム粒子の製造法
GB8319106D0 (en) 1983-07-14 1983-08-17 Polymer Tectonics Ltd Moulding compositions
US4558075A (en) * 1984-03-30 1985-12-10 Ppg Industries, Inc. High-solids coating composition for improved rheology control containing organo-modified clay
JPH0791420B2 (ja) * 1988-10-20 1995-10-04 株式会社台和 タルク系充填剤、その製造法およびそれを含むアミノ樹脂組成物
US5162487A (en) * 1989-07-11 1992-11-10 Basf Aktiengesellschaft Melamine resin moldings having increased elasticity
DE3922733A1 (de) 1989-07-11 1991-01-24 Basf Ag Formkoerper aus melaminharzen mit erhoehter elastizitaet
FR2668418B1 (fr) 1990-10-31 1993-02-19 Total France Materiau composite a base de caoutchoucs de type silicone et de type ethylene-propylene copolymere ou terpolimere.
US5102923A (en) 1991-01-14 1992-04-07 American Cyanamid Company Rigid polyurethane and polyisocyanurate foams
JPH04305005A (ja) 1991-03-29 1992-10-28 Nippon Paint Co Ltd 加水分解性有機金属化合物インターカレート組成物
JPH04335045A (ja) * 1991-05-13 1992-11-24 Toray Ind Inc 層間化合物粒子及びそのポリマ組成物
ATE159270T1 (de) 1991-08-12 1997-11-15 Allied Signal Inc Bildung polymerer nanokomposite aus blättrigem schichtmaterial durch ein schmelzverfahren
US5955535A (en) * 1993-11-29 1999-09-21 Cornell Research Foundation, Inc. Method for preparing silicate-polymer composite
JP3392213B2 (ja) * 1994-04-19 2003-03-31 日本メクトロン株式会社 パーフルオロアルキレンエーテルトリアジンオリゴマーおよびその製造法
US5449748A (en) 1994-12-27 1995-09-12 Monsanto Company Preparation of anhydropolyamino acids at temperatures of 350° C. or above
AT403804B (de) 1994-12-28 1998-05-25 Agrolinz Melamin Gmbh Modifizierte melaminharze und deren verwendung zur herstellung von ''post-forming''-laminaten
EP0780340B1 (en) * 1995-12-22 2002-03-20 Amcol International Corporation Intercalates and exfoliates formed with functional monomeric organic compounds; composite materials containing same and methods of modifying rheology therewith
DE19617893C1 (de) * 1996-05-04 1997-10-02 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen und -ketalen
US5853886A (en) * 1996-06-17 1998-12-29 Claytec, Inc. Hybrid nanocomposites comprising layered inorganic material and methods of preparation
ATE227693T1 (de) 1996-08-02 2002-11-15 Amcol International Corp Blättrige schichtmaterialien und nanozusammensetzungen, die derartige materialien enthalten mit daran anhaftenden, wasserunlöslichen oligomeren oder polymeren
JP3144315B2 (ja) 1996-09-05 2001-03-12 松下電工株式会社 熱硬化性樹脂成形材料
DE19644930A1 (de) 1996-09-16 1998-03-19 Bayer Ag Triazinpolymere und deren Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen
US5866645A (en) * 1996-11-14 1999-02-02 Board Of Trustees Operating Michigan State University Homostructured mixed organic and inorganic cation exchanged tapered compositions
US6251980B1 (en) 1996-12-06 2001-06-26 Amcol International Corporation Nanocomposites formed by onium ion-intercalated clay and rigid anhydride-cured epoxy resins
JPH11323106A (ja) 1998-05-19 1999-11-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリエステル樹脂組成物および製造方法
US6232388B1 (en) 1998-08-17 2001-05-15 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer MXD6 nylon intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
WO2000024818A1 (en) 1998-10-23 2000-05-04 Triton Systems, Inc. Cyclic oligomer nanocomposites
JP4134412B2 (ja) 1998-12-25 2008-08-20 東亞合成株式会社 有機無機複合体
KR20010101734A (ko) 1999-01-28 2001-11-14 베르너 훽스트, 지크프리트 포트호프 멜라민-개질 필로실리케이트
EP1086144A1 (en) 1999-02-12 2001-03-28 Solutia Inc. Methods for the preparation of polyamide nanocomposite compositions by in situ and solid state polymerizations
US7303797B1 (en) 1999-02-16 2007-12-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Gas barrier coating system for polymeric films and rigid containers
US6262162B1 (en) 1999-03-19 2001-07-17 Amcol International Corporation Layered compositions with multi-charged onium ions as exchange cations, and their application to prepare monomer, oligomer, and polymer intercalates and nanocomposites prepared with the layered compositions of the intercalates
RU2154073C1 (ru) 1999-03-29 2000-08-10 Закрытое акционерное общество "Универсалсервис-88" Добавка к термопластам для снижения их горючести и способ ее производства
EP1196493A1 (en) 1999-07-13 2002-04-17 Vantico AG Nanocomposites
DE50111058D1 (de) 2000-12-15 2006-11-02 Agrolinz Melamin Gmbh Polymermodifizierte anorganische partikel
WO2002048248A2 (de) * 2000-12-15 2002-06-20 Agrolinz Melamin Gmbh Modifizierte anorganische partikel

Also Published As

Publication number Publication date
ES2272569T3 (es) 2007-05-01
ATE340231T1 (de) 2006-10-15
WO2002048270A1 (de) 2002-06-20
DE50111058D1 (de) 2006-11-02
EP1341856A1 (de) 2003-09-10
CZ20031650A3 (cs) 2003-10-15
RU2003117464A (ru) 2004-11-27
EP1341856B1 (de) 2006-09-20
US20040054034A1 (en) 2004-03-18
NO20032714D0 (no) 2003-06-13
CA2436995A1 (en) 2002-06-20
CZ297358B6 (cs) 2006-11-15
EE200300286A (et) 2003-10-15
US7196131B2 (en) 2007-03-27
NO20032714L (no) 2003-07-23
HUP0302595A2 (hu) 2003-10-28
PL361802A1 (pl) 2004-10-04
SK7472003A3 (en) 2004-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7012108B2 (en) Modified inorganic particles
EP1648963B1 (de) Kunststofferzeugnisse hoher festigkeit und flexibilität
Guo et al. Flame retarding effects of nanoclay on wood–fiber composites
CN105566896B (zh) 聚酰胺组合物
CN104945896B (zh) 聚酰胺组合物
CN104945895A (zh) 聚酰胺组合物
DE10030563A1 (de) Faserverbunde hoher Dimensionsstabilität, Bewitterungsresistenz und Flammfestigkeit
CN102585490A (zh) 用磨砂玻璃填充的阻燃聚酰胺组合物
PL197675B1 (pl) Nieorganiczne cząstki modyfikowane polimerami, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie
CN104945894A (zh) 聚酰胺组合物
EP2044135A1 (de) Thermoplastisch verarbeitbare duroplastformmassen mit verbessertem eigenschaftsspektrum
KR20170026155A (ko) 폴리아미드 조성물
EP1341846B1 (de) Verfahren zum härten von aminoplastharzen
AT411902B (de) Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltende polyolefinerzeugnisse
EP1242531B1 (de) Blends hoher festigkeit und flammresistenz
JP2000169667A (ja) 強化ポリアセタール樹脂組成物およびその射出成形品
AT411686B (de) Aminoplasterzeugnisse verbesserter flexibilität
CN117430887A (zh) 一种聚丙烯组合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20121212