CZ20031650A3 - Polymerem modifikované anorganické částice - Google Patents

Polymerem modifikované anorganické částice Download PDF

Info

Publication number
CZ20031650A3
CZ20031650A3 CZ20031650A CZ20031650A CZ20031650A3 CZ 20031650 A3 CZ20031650 A3 CZ 20031650A3 CZ 20031650 A CZ20031650 A CZ 20031650A CZ 20031650 A CZ20031650 A CZ 20031650A CZ 20031650 A3 CZ20031650 A3 CZ 20031650A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
inorganic particles
polymer
water
modified inorganic
melamine
Prior art date
Application number
CZ20031650A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ297358B6 (cs
Inventor
Manfred Rätzsch
René Dicke
Markus Machherndl
Original Assignee
Agrolinz Melamin Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agrolinz Melamin Gmbh filed Critical Agrolinz Melamin Gmbh
Publication of CZ20031650A3 publication Critical patent/CZ20031650A3/cs
Publication of CZ297358B6 publication Critical patent/CZ297358B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/42Clays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10Treatment with macromolecular organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/20Two-dimensional structures
    • C01P2002/22Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/20Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou, postupu jejich výroby a jejich využití.
Dosavadní stav techniky
Anorganické částice s vrstevnatou strukturou jako jílovité minerály a jejich modifikace barvivý, polyalkoholy a alkylamoniovými ionty jsou známy (Lagaly, G., Clay Minerals 1981, 16, 1-21).
Je rovněž známé používání anorganických částic s vrstevnatou strukturou jako plastových aditiv v elastomerech podle EP 0 484 245 a v termoplastech (Mtilhaupt, R., Kunststoffe 87(1997)4, 482-486). Nevýhodou je vysoká aglomerace vrstevnatých jílovitých materiálů, takže se nedaří vrstevnaté minerály jemně dispergovat v termoplastových taveninách.
Známými řešeními pro dispergování vrstevnatých jílovitých minerálů s velikostmi částic 1 až 500 nm v plastových taveninách jsou přídavek aminy substituovaných oniumkomplexů podle WO 93 04 117 nebo dispergování fyllosilikátů odvodňováním a komplexováním s roztoky polymerů nerozpustných ve vodě podle EP 0 822 163. Tyto postupy jsou však velmi nákladné, nízkomolekulární sloučeniny ve směsích způsobují pokles pevnosti směsí.
Rovněž je známo modifikování vlastností aminoplastových tvářecích hmot přídavkem plniv, jakými jsou anorganická plniva, dřevná moučka, saze, azbest nebo skleněná vlákna (Woebcken, Kunststoff-Handbuch sv. 10 „Duroplasty“. s. 267, Carl-Hanser-Verlag Mtinchen 1988). Nevýhodou u těchto známých řešení je křehnutí aminoplastových směsí v důsledku omezené snášenlivosti plniv.
Známá je rovněž výroba směsí z termoplastů nebo duroplastů a vrstevnatých silikátů mechanickým směšováním komponent podle US 5 955 535 nebo sorpčním zpracováním vrstevnatých silikátů směsmi duroplastových prepolymerů a vytvrzovadel podle US 5 866 654. V důsledku vysoké molové hmotnosti polymerů resp. prepolymerů je však plnění vrstevnatých silikátů a homogenita plniva omezena.
Úkolem tohoto vynálezu je vytvořit anorganické částice s vrstevnatou strukturou, vhodné k výrobě aminoplastových polotovarů a tvářecích látek, vykazujících zlepšení celého spektra vlastností s dobrou dispergovatelností v plastech a zlepšujících celé spektrum vlastností plastů.
Podstata vynálezu
Úkol byl vyřešen polymerem modifikovanými anorganickými částicemi s vrstevnatou strukturou podle vynálezu, jehož podstata spočívá vtom, že polymerem modifikované anorganické částice mají střední průměr částice 5 nm až 20000 nm a mezi vrstvami obsahují 20 až 5000 hmotn. %, vztaženo na bezvodé anorganické částice, směsi z 50 až 98 hmotn. % v podstatě aminoplastů a 2 až 50 hmotn. % vody, přičemž polymerem modifikované anorganické částice jsou vytvářeny bobtnáním anorganických částic s Ci-Cio-aldehydy jako roztoky ve vodě resp. směsi vody s Q-Cg-alkoholy, případně s obsahem kyselých katalyzátorů, a následnou reakcí aldehydem nabobtnaných anorganických částic s roztoky nebo suspenzemi vícefunkčních C1-C30aminosloučenin typu melamin, deriváty melaminu, močovina, deriváty močoviny, guanidin, deriváty guanidinu, kyanamid, dikyandiamid, sulfonamidy a/nebo anilin a jejich soli ve vodě resp. směsi vody s Ci-C.8-alkoholy.
Přednost mají anorganické částice s vrstevnatou strukturou - silikáty, fosfáty, arsenáty, titanáty, vanadáty, niobáty, molybdáty a/nebo manganáty, zejména vrstevnaté silikáty typu montmorillonit, bentonit, kaolinit, muskovit, hectorit, fluorhektorit, kanemit, revdit, grumantit, ilerit, saponit, beidelit, nontronit, stevensit, laponit, taneolit, vermikulit, volkonskoit, magadit, rektorit, haloysit, kenyait, sauconit, borfluorflogopit a/nebo syntetické vrstevnaté silikáty, přičemž mezi vrstevnatými silikáty jsou zvlášť upřednostňovány vrstevnaté silikáty s vyměnitelnými kationty alkalických kovů, kovů alkalických zemin a kationtů hliníku, železa a manganu.
Příklady pro vhodné fosfáty s vrstevnatou strukturou jsou sloučeniny vzorců H2(MIV(PO4)2). xH2O (MIV=Zr, Ti, Ge, SN, Pb) a CaPO4R.H2O (R=CH3, C2H5). Příklady vhodných arseničnanů o vrstevnaté struktuře jsou sloučeniny vzorců H2(MIV(AsO4)2).xH2O a H(Mn(As04)2).xH2O. Příklady pro vhodné titanáty o vrstevnaté struktuře jsou sloučeniny vzorců Na4TÍ902o.x H2O a K2Ln2TÍ30io xH2O.
Syntetické vrstevnaté silikáty se například získávají reagováním přirozených vrstevnatých silikátů s hexafluorokřemičitanem sodným.
Upřednostňovaný průměr částic polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou je 100 až 1000 nm.
Aminoplasty obsažené v polymerem modifikovaných anorganických částicích jsou přednostně melaminové pryskyřice, močovinové pryskyřice, kyanamidové pryskyřice, dikyandiamidové pryskyřice, guanaminové pryskyřice, sulfonamidové pryskyřice a/nebo anilinové pryskyřice.
Přednostně obsahují polymerem modifikované anorganické částice mezivrstevně 50 až 150 hmotn. % aminoplastů, vztaženo na bezvodé anorganické částice.
Jako melaminové pryskyřice jsou upřednostňovány polykondenzáty z melaminu resp. derivátů melaminu a Ci-Cio-aldehydů při molovém poměru melaminu resp. derivátu melaminu k CrCioaldehydům 1:1 až 1:6, jakož i jejich dílčí éterifikační produkty s Ci-Ci0-alkoholy, přičemž melaminovými deriváty jsou přednostně melaminy, diaminmetyltriaziny a/nebo diaminfenyltriaziny substituované hydroxy-Ci-Cio-alkylovými skupinami, skupinami hydroxy-CiC4-alkyl(oxa-C2-C4-alkyl)i_5 a/nebo amino-Ci-Ci2-alkylovými skupinami, zejména přednostně 2(2-hydroxyetylamino)-4,6-diamino-l,3,5-triazinem, 2-(5-hydroxy-3-oxypentylamino)-4-6diamino-l-3-5-triazinem a/nebo 2-4-6-tris-(6-aminohexylamino)-l,3,5-triazinem, ammelinem, ammelidem, melemem, melonem, melamem, benzoguan-amidem, acetoguanaminem, tetramethoxymetyl-benzoguanaminem, kaprinoguanaminem a/nebo butyroguanaminem, a C1-C10aldehydy jsou přednostně formaldehyd, acetaldehyd, trimetylacetaldehyd, akrolein, furfurol, glyoxal a/nebo glutaraldehyd, zejména přednostně formaldehyd.
Melaminové pryskyřice v polymerem modifikovaných anorganických částicích s vrstevnatou strukturou podle vynálezu mohou také obsahovat 0,1 až 10 hmotn. % - vztaženo na součet melaminu a melaminových derivátů - včleněných fenolů a/nebo močoviny. Jako fenolové složky jsou přitom vhodné fenol, C1-C9 alkylfenoly, hydroxyfenoly a/nebo bisfenoly.
Příklady dílčích éterifikačních produktů melaminových pryskyřic s C]-Ci0-alkoholy jsou metylované nebo butylované melaminové pryskyřice.
Příklady močovinových piyskyřic případně obsažených jako aminoplasty v polymerem modifikovaných anorganických částicích dle vynálezu jsou kromě močovino-formaldehydových pryskyřic rovněž směsné kondenzáty s fenoly, kyselými amidy nebo amidy kyseliny sulfonové.
Příklady sulfonamidových pryskyřic případně obsažených jako aminoplasty v polymerem modifikovaných anorganických částicích dle vynálezu jsou sulfonamidové pryskyřice z ptoluensulfonamidu a formaldehydu.
Příklady guanaminových pryskyřic případně obsažených jako aminoplasty v polymerem modifikovaných anorganických částicích podle vynálezu jsou pryskyřice, které jako guanaminovou složku obsahují benzoguanamin, acetoguanamin, tetrametoxymetylbenzoguanamin, kaprinoguanamin a/nebo butyroguanamin.
Příklady anilinových pryskyřic případně obsažených jako aminoplasty v polymerem modifikovaných anorganických částicích dle vynálezu jsou anilinové pryskyřice, které jako aromatické diaminy kromě anilinu mohou také obsahovat toluidin a/nebo xylidin.
Obsah aminoplastů a vody v polymerem modifikovaných organických částicích v podstatě znamená, že při kondenzaci Ci-Cio-aldehydů a vícefunkčních Ci-C3o-aminosloučenin mohou v organické částici zůstávat velmi nepatrné podíly Cj-Cio-aldehydů a vícefunkčních Ci-C30aminosloučenin v nezreagovaném stavu a mohou být takto obsaženy jako další složky v anorganické částici modifikované polymerem.
Polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou se podle vynálezu vyrábějí postupem, při němž se polymerem modifikované anorganické částice se středním průměrem částice 5 až 20000 nm a s mezivrstvovým obsahem 20 až 5000 hmotn. % - vztaženo na bezvodé anorganické částice - směsi z 50 až 98 hmotn. % v podstatě aminoplastů a 2 až 50 hmotn. % vody, vyrábějí vícestupňovým procesem, při němž se v prvním stupni výroby anorganické částice s vrstevnatou strukturou sytí v míchaném reaktoru při teplotě 20 až 100 °C po dobu 10 až 180 min pomocí bobtnání s 15 až 4000 hmotn. % - vztaženo na bezvodou anorganickou složku Cj-Cio-aldehydů v podobě 5-60% roztoků ve vodě resp. ve směsích 5-99 hmotn. % vody a 95-1 hmotn. % Ci-Cg-alkoholů, s případným obsahem 0,05-1,0 hmotn. % vztaženo na Ci-Cio-aldehydy - kyselých katalyzátorů, při pH nad 8,5, a ve druhém postupovém kroku jsou pak anorganické částice nabobtnalé pomocí Ci-Ci0-aldehydů s roztoky nebo suspenzemi vícefunkčních Ci-C3o-aminosloučenin typu melamin, deriváty melaminu, močovina, deriváty močoviny, guanidin, deriváty guanidinu, kyanamid, dikyandiamid, sulfonamidy a/nebo anilin jakož i jejich solí ve vodě resp. směsích z 5 až 99 hmotn. % vody a 95 až 1 hmotn. % CiCg-alkoholů homogenizovány s obsahem látek pevného skupenství 5 až 90 hmotn. %, a po dobu 20 až 150 min při teplotě 50 až 95 °C, zreagovány, přičemž molový poměr dodaných vícefunkčních Ci-C30-aminosloučenin k CrC|0-aldehydům činí 1:2 až 1:6, a potom se polymerem modifikované anorganické částice za odlučování kapalné fáze suší při 20 až 180 °C po dobu 0,1 až 8 h.
Při postupu výroby polymerem modifikovaných anorganických částic se v prvém stupni výroby jako C]-Cio-aldehydů přednostně používá formaldehyd, acetaldehyd, trimetylacetaldehyd, akrolein, benzaldehyd, furfurol, glyoxal, glutaraldehyd, ftalaldehyd a/nebo tereftalaldehyd, zvláště pak formaldehyd.
• 9 · · • · · · · · · · · · ti 9 9 9 9 · · · • φ 9 9 999 99 9
999 99 999 9 9
999 9999 9999 •9999 99 99 99 99
Při postupu výroby polymerem modifikovaných anorganických částic se v prvém stupni výroby jako kyselých katalyzátorů používá anorganických kyselin, jako kyselina chlorovodíková, sírová, a/nebo organické kyseliny, jako mravenčí, octová, šťavelová, p-toluensulfonová nebo mléčná. Přednostně se používají kyseliny s pufrovací funkcí, jako kyselina citrónová, octová a/nebo fosforečná nebo kyselé soli s pufrovacím účinkem, jako kyselý fosforečnan sodný resp. draselný.
Při postupu výroby polymerem modifikovaných anorganických částic se v druhém stupni výroby jako derivátů me laminu přednostně používá melaminů, diaminometyltriazinů a/nebo diaminofenyltriazinů, substituovaných hydroxy-CrCio-alkyl skupinami, hydroxy-CrC4-alkyl(oxa-C2-C4-alkyl)i„5-skupinami a/nebo amino-Ci-Cn-alkylovými skupinami, zejména 2-(2hydroxyetyl-amino)-4-6-diamino-1,3,5-triazinu, 2-(5-hydroxy-3-oxapentylamino)-4,6-diamino1,3,5-triazinu, 2-4-6-tris-(6-aminohexylamino)-l,3,5-triazinu a/nebo 2,4,-(di-5-hydroxy-3-oxapentylamin)6-metyl-l,3,5-triazinu, dále ammelinu, ammelidu, melemu, melonu a/nebo melamu.
Při postupu výroby polymerem modifikovaných anorganických částic se v druhém stupni výroby používá jako derivátů močoviny přednostně thiomočoviny i močoviny nebo thiomočoviny substituované Cj-Cio-alkylovými skupinami, C6-Ci4-arylovými skupinami, hydroxy-Ci-Cioalkylovými skupinami, skupinami hydroxy-CiC4-alkyl-(oxa-C2-C4-alkyl)i.5 a/nebo amino-Ci-Ci2alkylovými skupinami.
Při postupu výroby polymerem modifikovaných anorganických částic v druhém stupni výroby používané sole melaminů, derivátů melaminů, močoviny, derivátů močoviny, guanidinu, derivátů guanidinu, kyanamidu, dikyandiamidu, sulfonamidů a/nebo anilinu jsou přednostně sole s anorganickými a/nebo organickými anionty, přednostně fluoridy, chloridy, bromidy, jodidy, sírany, fosfáty, boritany, křemičitany. kyanuráty, tosyláty, mravenčany, octany, propionáty, butyráty a/nebo maleináty.
Polymerem modifikované anorganické částice jsou zejména vhodné pro zvýšení ohnivzdomosti plastů, zejména v kombinaci s anorganickými a/nebo organickými solemi s amonnými, alkylamonnými, arylamonnými, fosfoniovými, alkylfosfoniovými, arylfosfoniovými, kationty, kationty alkalických kovů a/nebo kationty kovů alkalických zemin a/nebo fostátovými, fosfidovými, fosfonátovými, silikátovými a/nebo boritanových anionty a/nebo s vyššími alkoholy typu erytrit, pentaerytrit, pentit a/nebo hexit, jakož i jako aditivum pro zvýšení odolnosti proti otěru, UV paprskům a zlepšení bariérových vlastností plastů a plastových laminátů i tvářených hmot a jako katalyzátorů nebo nosičů katalyzátorů.
V případě použití polymerem modifikovaných anorganických částic jako aditiva pro protipožární odolnost plastů se dává přednost především kombinacím obsahujícím amonný polyfosfát a pentaerytrit.
Při použití polymerem modifikovaných anorganických částic jako směsného plastu je výhodné přidávat k polymerem modifikovaným anorganickým částicím od 0,1 do 5 hmotn. % - vztaženo na bázi polymerem modifikované anorganické částice - vodorozpustných, ve vodě dispergovatelných a/nebo ve vodě emulgovatelných polymerů, přednostně polyvinylalkohol, polyvinylacetát, kopolymery anhydridu kyseliny jablečné a/nebo nasycené nebo nenasycené polyestery.
Předmětem vynálezu jsou dále polyolefíny s obsahem 1 až 60 % - vztaženo na použité polyolefiny - polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou jakož
4444 » · 4 • 4 • ··· ···· •
4
4 případně, jako dalších aditiv, anorganických resp. organických solí, plniv, zpevňovacích látek, polymerních dispergátorů, pomocných hmot a/nebo vícesytných alkoholů,
- přičemž anorganickými resp. organickými solemi mohou být sole s amonnými, alkylamonnými, fosfoniovými, alkylfosfoniovými, arylfosfoniovými kationty, kationty alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin a/nebo soli s fosfidovými, fosfátovými, fosfonátovými, silikátovými a/nebo boritanovými anionty, jichž může být obsaženo v polyolefmu až do 25 %,
- přičemž plnivy a/nebo zpevňujícími hmotami mohou být anorganická resp. organická plniva resp. vlákna, kterých může být v polyolefinu až 40 %,
- přičemž polymemími dispergátory mohou být ve vodě rozpustné, ve vodě dispergovatelné a/nebo ve vodě emulgovatelné polymery, jichž může být v polyolefinu obsaženo až do 3 hmotn. %,
- a přičemž vyššími alkoholy mohou být vyšší alkoholy typu erytrit, pentaerytrit, pentit a/nebo hexit, jichž může být v polyolefinu obsaženo až 15 hmotn. % .
Přednostně činí podíl polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou 3 až 30 hmotn. % vztaženo na polyolefiny.
Polyolefiny podle vynálezu, obsahující polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou, případně i další přísady, mají vylepšené spektrum vlastností z hlediska nehořlavosti, tuhosti, odolnosti proti otěru, proti UV záření, i bariérových vlastností.
Upřednostňovány jsou polyolefiny podle vynálezu, obsahující polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou, i případně další přísadové látky poly-C2-C5-alfaolefiny resp. kopolymery C2-C5-alfa-olefinů a alfa-olefinů s 2 až 18 atomy C, typu lineárních a/nebo rozvětvených polyetylen-homo- a/nebo -kopolymery, cykloolefin-etylen-kopolymery, polypropylen-homopolymery, statistické propylen-kopolymery, propylen-blokpolymery, statistické propylen-blokpolymery, izotaktický polybuten-1 a/nebo 4-metylpenten-l-homoa/nebo -kopolymery.
Jako plniva mohou být v polyolefinech podle vynálezu s obsahem polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou obsaženy případně i jiné přísadové látky jako AI2O3, A1(OH)3, síran bamatý, uhličitan vápenatý, skleněné kuličky, křemelina, slída, křemenná moučka, břidličná moučka, duté mikrokuličky, saze, mastek, kamenná moučka, dřevná moučka a/nebo buničinový prášek.
Příklady pro zpevňující složky v polyolefinech podle vynálezu, obsahujících polymerem modifikované anorganické částice vrstevnaté struktury a případně další přídavné látky, jsou dřevitá vlákna, buničinová vlákna, len, juta a kenaf.
Upřednostňovanými zpevňujícími složkami, které mohou být obsaženy v polyolefinech s obsahem polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou a případných dalších látek, jsou anorganická vlákna, zejména skelné vlákno a/nebo uhlíkové vlákno, přírodní vlákna, zejména buničinová vlákna a/nebo plastová vlákna, zejména vlákna z polyakrylnitrilu, polyvinylalkoholu, polyvinylacetátu, polypropylenu, polyesterů a/nebo polyamidů.
V polyolefinech podle vynálezu s obsahem polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou a případně i dalších přídavných složek mohou být jako polymerní dispergátory obsaženy ve vodě rozpustné, ve vodě dispergovatelné a/nebo ve vodě emulgovatelné polymery.
00 0 ·· ·« ·· 0 00 0 • · · · 0 0 0
00000 0 0 ·
0 0 · 0 00
Příklady ve vodě rozpustných polymerů, které mohou být obsaženy v polyolefinech podle vynálezu s obsahem polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou a případně dalších přídavných látek, jsou polyvinylalkohol, polyakrylamid, polyvinylpyrolidon, polyetylenoxid, metylcelulóza, etylcelulóza, hydroxyetylcelulóza a/nebo karboxymetylcelulóza.
Ve vodě dispergovatelné nebo ve vodě emulgovatelné polymery případně obsažené v polyolefinech podle vynálezu obsahujících polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou a případně další přídavné látky, jsou termoplasty, elastomery a/nebo vosky.
Příklady vhodných termoplastů jsou ester celulózy, éter celulózy, polyvinylacetát, polyvinylpropionát, polyakrylát, nenasycené resp. nasycené polyestery, kopolymery anhydridu kyseliny jablečné, propylenoxid a/nebo kopolymery etylenvinylacetátu. Jako kopolymery anhydridu kyseliny jablečné jsou upřednostňovány kopolymery, u kterých jsou anhydridové skupiny modifikovány amidací a/nebo imidací hydrofobními substituenty uhlovodíků nebo esterifikací hydrofilními substituenty polyalkylenoxidu.
Příkladem ve vodě dispergovatelných resp. ve vodě emulgovatelných elastů jsou styrenbutadienové kaučuky, akrylátové kaučuky, polyuretany a/nebo fluorelastomery.
Příkladem vhodných vosků jsou polyolefinoxidátové vosky jako polyetylenvoskové oxidáty nebo vosky na bázi etylen-vinylacetátových kopolymerů.
Zvlášť upřednostňovanými polymemími dispergátory, které jsou případně obsaženy v polyolefinech dle vynálezu s obsahem polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou a případně dalšími přídavnými složkami, jsou polyvinylalkohol, polyvinylacetát, kopolymery anhydridu kyseliny jablečné a/nebo nenasycené či nasycené polyestery.
Polyolefiny podle vynálezu obsahující polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou jakož i s případnými dalšími přídavnými složkami, lze vyrábět podle postupu, při němž jsou směsi z polyolefinů, polymerem modifikovaných anorganických částic a případně dalších příměsových látek i anorganických resp. organických solí, plniv, zpevňujících složek, polymerních dispergátorů ve formě roztoků, disperzí nebo emulzí, pomocných látek a/nebo vyšších alkoholů v kontinuálních hnětačích natavovány nebo při němž jsou polyolefiny v kontinuálních hnětačích natavovány a dochází k dávkování polymerem modifikovaných anorganických částic a případně anorganických resp. organických solí, plniv, zpevňujících vložek, polymerních dispergátorů v podobě roztoků, disperzí nebo emulzí a/nebo vyšších alkoholů do polymerové taveniny, kde se směsi při teplotách 30 až 100 K nad bodem tání resp. změkčující teplotou polyolefinů homogenizují, případně vakuově odplyňují, vytlačují a granulují, nebo se přímo z taveniny tvarují na polotovary nebo tvarové výrobky, přičemž obsah polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou a případně jako další přísadové látky vnášených anorganických resp. organických solí, plniv, zpevňujících vložek, polymerních dispergátorů, pomocných látek a/nebo vyšších alkoholů v polyolefinů činí 1 až 60 hmotn. % vztaženo na vsádku polyolefinů.
Jako kontinuální hnětač se při výrobě polyolefinů podle vynálezu obsahujících polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou, případně další přídavné látky upřednostňuje dvoušnekový extrudér s poměrem L/D 30 až 48 nebo jednošnekový extrudér s plunžrovým šnekem.
4444 • 4 4 4
4 4 4
4 4 4
4 4 4
4 4 4
4 ·4 • 4 4 4
4 4 4
4 44
4 4 4 4
4 4 4
4 4 4
4 4
4 4
4 4 4
4 4 4
44
Při výrobě je možno dále jako pomocné látky přidávat 0,01 až 2,5 hmotn. % stabilizátoru, 0,1 až 1 hmotn. % antistatické složky a/nebo 0,01 až 5 hmotn. % zpracovatelské pomocné látky, vše vztaženo na vsádku polyolefinů.
Za vhodné stabilizátory lze považovat přednostně směsi z 0,01 až 0,6 hmotn. % fenolického antioxidantů, 0,01 až 0,6 hmotn. % 3-arylbenzofuranonů, 0,01 až 0,6 hmotn.-% zpracovatelských stabilizátorů na bázi fosfidů, 0,01 až 0,6 hmotn. % vysokoteplotních stabilizátorů na bázi disulfídů a thioéterů a/nebo 0,01 až 0,8 hmotn. % stericky blokovaných aminů (HALS).
Jako zpracovatelské pomocné přísady je možno při výrobě polyolefinů dle vynálezu s obsahem polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou a s případnými dalšímu přísadami přidávat stearát vápenný, stearát hořečnatý a/nebo vosky.
Polyolefiny nebo kopolymery olefinů, používané při výrobě polyolefinů podle vynálezu, obsahujících polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou, jakož i případně další přídavné látky, obsahují přednostně 0,05 až 2 hmotn. % - vztaženo na násadové polyolefiny - olefinových kopolymerů nebo olefinových očkovacích kopolymerů s obsahem skupiny kyselin, anhydridů kyselin a/nebo epoxidů, přednostně jde o terpolymery etylenbutylakrylát-kyselina akrylová s obsahem kyseliny akrylové 0,1 až 2 hmotn. % nebo o anhydridem kyseliny jablečné očkovaný polypropylen s obsahem anhydridů jablečné kyseliny 0,05 až 0,5 hmotn. %, jako kompatibilizátoru pro polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou a anorganické resp. organické soli a/nebo vyšší alkoholy. Olefinové očkované kopolymery je možno vyrábět podle běžných postupů reakcí polyolefinů s nenasyceným monomerem za přítomnosti tepelně se rozpadajících radikálotvomých složek v pevné fázi nebo v tavenině.
Polyolefiny podle vynálezu, obsahující polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou a případně další přísadové složky, mají zlepšené spektrum vlastností, zejména dobrou ohnivzdomost. Používá se jich zejména v podobě folií, vláken, desek, trubek, povrchových povlaků, dutých těles, lisostříkaných výrobků a pěněných hmot. Zvláštní výhodou těchto polotovarů a tvářených hmot jsou ohnivzdomost, tuhost, odolnost proti otěru, proti UV záření a zlepšené bariérové vlastnosti.
Podle tohoto vynálezu existují dále i duroplastové hmoty s obsahem 2 až 80 hmotn. % vztaženo na násadu duroplastů - polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou, jakož i případně dalších přísadových složek anorganických resp. organických solí, plniv, zpevňujících složek, polymemích dispergátorů, pomocných látek a/nebo vyšších alkoholů, přičemž anorganickými resp. organickými solemi jsou soli s kationty amonnými, alkylamonnýmí, fosfoniovými, alkylfosfoniovými, arylfosfoniovými, kationty alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin a/nebo soli s fosfidovými, fosfátovými, fosfonátovými, silikátovými a/nebo boritanovými anionty, jichž může být v duroplastových hmotách obsaženo až 60 hmotn. %, přičemž plnivy a/nebo zpevňujícími složkami jsou anorganická resp. organická plniva a/nebo vlákna, kterých může být v duroplastech obsaženo až 70 hmotn. %, přičemž polymemími dispergátory jsou vodorozpustné, ve vodě dispergovatelné a/nebo ve vodě emulgovatelné polymery, jichž může být v duroplastových hmotách obsaženo až 5 hmotn. %, přičemž polyalkoholy jsou vyšší alkoholy typu erytrit, pentaeiytrit, pentit a/nebo hexit, jichž může být v duroplatových hmotách obsaženo až 30 hmotn. %.
Přednostně obsahují duroplastové hmoty 5 až 50 % polymerem modifikovaných anorganických částic - vztaženo na dnronlastnvé hmotv.
·· ···· • · ♦ » * » * · • · · > 4 9 4 4 4 9 4
4 44 4 9 4 4 4 4 4 • ·· · · 4 4 4 4 4 4 9 4
4 4 4 4 4 9 4 4 4 4 9
4 9 44 4 4 · · · ·
Příkladem duroplastových hmot jsou melaminové pryskyřice, močovinové pryskyřice, guanaminové pryskyřice, kyanamidové pryskyřice, dikyandiamidové pryskyřice, sulfonamidové pryskyřice nebo anilinové pryskyřice.
Duroplastové hmoty mohou sestávat z aminoplastů téhož složení, které mohou být mezivrstevně obsaženy v polymerem modifikovaných anorganických částicích.
Dalšími přísadami případně obsaženými v duroplastových hmotách obsahujících polymerem modifikované anorganické částice ve vrstevnaté struktuře mohou být doplňkové přísadové složky, které mohou být obsaženy rovněž v polyolefinech obsahujících polymerem modifikované anorganické částice ve vrstevnaté struktuře a případně i další přísadové složky.
Duroplastové hmoty podle vynálezu, obsahující polymerem modifikované anorganické částice ve vrstevnaté struktuře jakož i případně další přísadové složky, se vyrábějí postupem, při němž se směsi duroplastových předkondenzátů, polymerem modifikovaných anorganických částic ve vrstevnaté struktuře a případně jako další přísadové složky anorganických resp. organických solí, plniva, zpevňující vložky, polymemích dispergátorů v podobě roztoků, disperzí nebo emulzí, pomocných látek a/nebo těžkých alkoholů vytvarují a vytvrzují obvyklými postupy na polotovary nebo tvářecí hmoty, přičemž obsah polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou, jakož i případně jako dalších přísad anorganických solí, plniv, zpevňujících vložek, polymemích dispergátorů, pomocných látek a/nebo polyalkoholů ve směsích činí 1 až 80 hmotn. % vztaženo na použité duroplastové hmoty, přičemž anorganickými resp. organickými solemi jsou soli s kationty amonnými, alkyl-amonnými fosfoniovými, alkylfosfoniovýmí, arylfosfoniovými, kationty alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin a/nebo soli s fosfidovými, fosfátovými, fosfonátovými, silikátovými a/nebo boritanovými anionty, jichž může být v duroplastových hmotách obsaženo až 45 hmotn. %, přičemž plnivy a/nebo zpevňujícími složkami jsou anorganická resp. organická plniva a/nebo vlákna, kterých může být v duroplastech obsaženo až 60 hmotn. %, přičemž polymemími dispergátory jsou vodorozpustné, ve vodě dispergovatelné a/nebo ve vodě emulgovatelné polymery, jichž může být v duroplastových hmotách obsaženo až 5 hmotn. %, a přičemž polyalkoholy jsou vyšší alkoholy typu erytrit, pentaerytrit, pentit a/nebo hexit, jichž může být v duroplastových hmotách obsaženo až 15 hmotn. %.
Přednostní varianta výroby duroplastových hmot dle vynálezu, obsahujících modifikované anorganické částice ve vrstevnaté struktuře jakož i případně další přísadové složky, pozůstává v tom, že předkondenzáty duroplastů se získávají polykondenzací monomerů, které jsou výchozími složkami duroplastových předkondenzátů za přítomnosti polymerem modifikovaných anorganických částic ve vrstevnaté struktuře a případně i jako dalších přísadových složek anorganických resp. organických solí, plniv, zpevňujících složek, pomocných látek, polymemích dispergátorů a/nebo póly alkoholů.
Vodorozpustné, ve vodě dispergovatelné a/nebo ve vodě emulgovatelné polymery, případně obsažené v duroplastových hmotách dle vynálezu, obsahujících polymerem modifikované anorganické částice ve vrstevnaté struktuře jakož i případné další přísady, jakožto polymerní dispergátory, se mohou v průběhu výroby duroplastových hmot vytvářet též in šitu - přímo na místě - a to tím, že ke směsím z aminoplastových předkondenzátů ve formě vodných disperzí resp. emulzí, a polymerem modifikovaných anorganických částic ve vrstevnaté struktuře se místo polymemích dispergátorů přidávají směsi z etylenicky nenasycených monomerů a tepelně se rozpadajících iniciátorů radikálů, z nichž se pak tvoří ony vodorozpustné, ve vodě dispergovatelné a/nebo ve vodě emulgovatelné polymery. Příkladem vhodných etylenicky • · » · • · ·* • · · · · · · ·« 99 ·« • · 9 9 » · ·· • · · · • · · * *· ♦*
9 9
9 9
9 9 • · · · ·· ·· nenasycených monomerů jsou akrylamid, vinylpyrolidon, ester C4-C18-(met)akrylové kyseliny a/nebo vinylacetát.
Přednostními polotovary a tvářecími hmotami z polyolefinů resp. duroplastů s obsahem polymerem modifikovaných anorganických částic ve vrstevnaté struktuře jakož i případně dalších přísadových složek jsou folie, prepregy, vlákna, desky, trubky, povrchové povlaky, dutá tělesa, lisostříkané výrobky a pěnové hmoty.
Polotovary a tvářecí hmoty z polyolefinů podle vynálezu, obsahujících polymerem modifikované anorganické částice ve vrstevnaté struktuře jakož i případně další přísadové složky, je možno vyrábět podle běžných termoplastických zpracovatelských postupů, přičemž poly-C2-C5alfaolefiny resp. kopolymery z C2-C5-alfaolefinů a alfa-olefinů se 2 až 18 atomy C obsahující polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou a případně jako další přísadové složky též anorganické resp. organické soli, plniva, zpevňující vložky, polymemí dispergátory, pomocné látky a/nebo polyalkoholy se natavují, homogenizují v kontinuálních hnětačích, přednostně v extrudérech s poměrem L/D 30 až 48 při teplotách od 30 do 120 K nad bodem tání resp. změkčovací teplotou polyolefinů, a
A) vytlačují se přes kruhovou trysku, při vtlačování vzduchu vytahují jako foukaná folie a navíjí se, nebo
B) přes spárovou tiysku na šířku se vytlačují, nanášejí se na ochlazovanou-válcovou stolici a jako krycí folie se odtahuje a navíjí nebo v případě stolic Chill-Roll s větším počtem spárových štěrbin na šířku se táhne a navíjí, nebo
C) jako tavenina se vede na směšovací válcovou stolici a pak na kalandr a odtahuje se a navíjí jako hlubokotažná folie nebo se na plošných drahách z kovových folií, plastových folií, papírových pásech nebo tkaninových pásech přitavuje a pak jako vícevrstvá foliová kompozice odtahuje a navíjí, nebo
D) jako tavenina se navádí na hladicí stolici a jako hlubokotažná folie odtahuje a navíjí, pomocí dopravníku se táhne jako deska a stříhá se nebo se přitavuje na ploché dráhy z kovových folií, plastových folií, papírových pásů nebo tkaninových pásů, nebo
E) vytlačuje se přes profilovou trysku a táhne se jako profil, stříhá se a upravuje konfekčními postupy, nebo
F) vytlačuje se kruhovou tryskou, za vtlačování vzduchu se odtahuje a navíjí jako hadice nebo se táhne jako trubka, stříhá a konfekčně upravuje, nebo
G) po nadávkování nadouvadel se vytlačuje přes tryskovou spáru našíř nebo se za vtlačování vzduchu vytlačuje přes kruhovou trysku a jako pěněná folie táhne a navíjí, nebo se vytlačuje přes kruhovou trysku, táhne jako pramen a stříhá na kousky pěněného plastu, nebo
H) vytlačuje se přes spárovou plochou trysku zařízení pro povlakování trubek a při teplotě tání se ukládá na rotující trubku, nebo
I) se vytlačuje přes kruhovou trysku s předchozím vkládáním holých vodičů nebo svázaných jednotlivých kabelů a jako jediný kabel nebo jako kabelovým pláštěm opatřený kabelový svazek odtahuje a navíjí, nebo
K) protlačuje mezikruhovými tryskami jako hadicový polotovar, vyfukováním v temperované dělené vyfukovací nádobě se přetvařuje na duté těleso a případně v dalším vyfukovacím stroji se dále prodlužuje průtahovým razníkem a pomocí vyfukovacího vzduchu se podrobí dalšímu rozpínání, nebo
L) v temperovaném lisostřikovém nástroji pro výrobu předtvarovaných polotovarů se vstřikuje a po odebrání, případně přednostně samostatném temperování předtvarovaného polotovaru se v úpravovém nástroji přenese do vyfukovacího nástroje a vyfouknutím se vytvaruje na nádobu, nebo ·«· *· ···· • ··· • · ·
Μ) v lisostřikových strojích, přednostně s třípásmovým šnekem o délkovém poměru šneku 18 až 24 D, při vysokých rychlostech lisostřiku a při teplotách nástroje 5 až 70 °C se zpracovává na lisostříkané tvarovky, nebo
N) v lince na plastová vlákna sestávající z plastifikačního extrudéru, čerpadla taveniny, rozdělovače taveniny, kapilárních nástrojů, vzduchové proudové šachty a následných ústrojí se natavuje a čerpadlem taveniny se protlačuje přes kapilárový nástroj do vzduchové proudové šachty a táhne se jako vlákno na další zpracování v návazných stanicích.
Vhodné postupy výroby polotovarů a tvářecích materiálů ze směsí předkondenzátů duroplastů, polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou a případně dalších přísadových složek pro získání polotovarů a tvářecích hmot jsou:
- Sestavení receptuiy pro tvářecí hmoty a pro tepelné zpracování na lisované dílce, lisostříkané dílce, vlákna nebo profily lisováním, lisostřikem, zvlákňováním taveniny nebo extruzí, nebo
- zpracování roztoků předkondenzátů duroplastů, obsahujících v disperzi polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou, na duroplastová vlákna odstředivým předením, tažením vlákna, extruzí nebo fibrilačními procesy, případně s následujícím průvlakovým zpevněním a vytvrzením, nebo
- zpracování roztoků předkondenzátů duroplastů obsahujících v disperzi polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou, na mikrokapsle tím, že se do emulgátorů prosté vodné disperze vnesou pevné nebo kapalné iniciátory tvorby jader kapslí s následujícím vytvrzením a rozprašovacím usušením, nebo
- zpracování roztoků duroplastových předkondenzátů obsahujících v disperzi polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou na pěněnou hmotu s uzavřenými póry tím, že se do vodné disperze emulgátorů prosté zavedou těkavé uhlovodíky, inertní plyny a/nebo anorganické uhličitany a porézní částice se odvádějí buď ve formách s vytvrzováním na pěnové hmoty s uzavřenými póry nebo pomocí formového nástroje s vytvrzováním na pěnoplastové profily s uzavřenými póry, nebo
- zpracování roztoků duroplastových předkondenzátů obsahujících v disperzi polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou na pěněné hmoty s otevřenými póry tím, že do vodné emulze zavedeme těkavé uhlovodíky, inertní plyny a/nebo anorganické uhličitany, zahřátím na teplotu varu nebo rozkladu těchto látek s výstupem buď přes tvarovací nástroj a vytvrzením na pěněné profily s otevřenými póry, nebo
- výroba lakových povrchových vrstev přípravou roztoků duroplastových předkondenzátů obsahujících v disperzi polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou na roztoky lakových pryskyřic případně disperze lakových pryskyřic s následujícím nanášením roztoků lakové pryskyřice resp. disperzí lakových pryskyřic na plošné podkladové materiály, pak sušením a vytvrzením, nebo
- výroba vrstevnatých lisovaných hmot - t.j. laminátů - přípravou roztoků duroplastových předkondenzátů, obsahujících v disperzi polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou na roztoky impregnačních pryskyřic resp. disperze impregnačních pryskyřic s následující impregnací plošných podkladových materiálů, laminováním a vytvrzováním, nebo
- zpracování duroplastových předkondenzátů obsahujících v disperzi polymerem mo-difikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou dle technologie licích pryskyřic na polotovary, tvářecí hmoty nebo povrchové povlaky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Ve 201itrovém reaktoru s míchadlem a s výpustním kohoutem na dně se 5,52 kg 30% formaldehydu, 2,21 litru vody a 300 g montmorillonitu pomocí NaOH nastaví na hodnotu pH=9,0. Po zahřátí směsi na 75 °C se přidá 4,27 kg melaminu. Teplota reaktoru se zvýší na 90 °C a po rozpuštění melaminu se hodnota pH upraví na 9,4. Když se při kondenzaci dosáhne vodní snášenlivosti voda/melaminová pryskyřice 1,2, provede se ochlazení a suspenze se suší rozprašovací technologií.
Primární částečky polymerem modifikovaného montmorillonitu mají podle měření transmisní elektronovou mikroskopií průměr částice 180 nm. Elementární analýzou a podle ztráty obsah melaminové pryskyřice v polymerem modifikovaných anorganických částicích je 94 hmotn. %.
Příklad 2
Do 201itrového reaktoru s míchadlem a s výpustním kohoutem na dně se dodá 4,1 kg 30% formaldehydu, 0,88 kg glyoxalu, 3,4 litru vody a 350 g kaolinitu a pomocí NaOH se hodnota pH upraví na 9,1. Po zahřátí směsi na 80 °C se přidá 1,5 kg močoviny, 0,28 kg thiomočoviny a 0,24 kg guanidinu (ve formě uhličitanu guanidinu). Teplota reaktoru se zvýší na 95 °C a po rozpuštění vícefunkčních aminosloučenin se nastaví hodnota pH 9,4. Když se při kondenzaci dosáhne vodní snášenlivost voda/aminoplast 1,4,obsah reaktoru se ochladí a suspenze se usuší rozprašovací technologií.
Příklad 3
Do extrudéru Leistritz ZSK 27, poměr L/D= 44 s bočním průtočným dávkováním pro prášková média a s dekompresním pásmem pro vakuové odplyňování, s teplotním profilem 20/200oC/200oC/200°C/200oC/200°C/200oC/200°C/200oC/200°C se dávkuje směs kopolymeru propylenu (tavný index 16,0 g/10 minut při 230 °C/2,16 kg, obsah etylenu 4,8 hmotn. % ) s 20 hmotn. % amonného polyfosfátu, 5 hmotn. % pentaerytritu, 0,15 hmotn. % 2-terc.butyl-4,6diisopropylfenolu, 0,10 hmotn. % bis-2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylsebazátu a 0,3 hmotn. % - ve všech případech vztaženo na propylenový kopolymer - stearátu vápenatého při 14,25 kg/h, natavuje se a homogenizuje. Potom se do polyolefinové taveniny prostřednictvím dávkovače práškových médií do pásma 4 dávkuje 0,75 kg/h polymerem modifikovaný montmorilonit dle příkladu 1. Po intenzivní homogenizaci se směs odplyňuje ve vakuovém dekompresním pásmu, vytlačí se a granuluje.
Zkušební vzorky připravené z výsledného produktu mají vrubovou houževnatost 9,5 kJ/m2, modul pružnosti 2150 MPa a Rockwellovu tvrdost (stupnice C) 72. Zkouška odolnosti proti hoření dle UL 94 (1,6 mm) umožnila začlenění do třídy V-0.
• 99 · «99 • 9 ·9
9 9 9
9 9 99« • · · 9 9 9 9
9 9 9 9
99 99

Claims (14)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou, vyznačené tím, že polymerem modifikované anorganické částice mají střední průměr částice od 5 nm až do 20000 nm a mezi vrstvami obsahují 20 až 5000 hmotn. % - vztaženo na bezvodé anorganické částice - směsi z 50 až 98 hmotn. % v podstatě aminoplastů a 2 až 50 hmotn. % vody, přičemž polymerem modifikované anorganické částice se získávají nabobtnáním anorganických částic pomocí Ci-Cio-aldehydů ve formě roztoků ve vodě případně ve směsích z vody a Ci-C8-alkoholů, které případně obsahují kyselé katalyzátory, a následujícím zreagováním aldehydem nabobtnalých anorganických částic s roztoky nebo suspenzemi vícefunkčních Ci-C3o-aminosloučenin typu melaminu, derivátů melaminu, močoviny, derivátů močoviny, guanidinu, derivátů guanidinu, kyanamidu, dikyandiamidu, sulfonamidu a/nebo anilinu jakož i jejich solí ve vodě resp. ve směsi vody a Ci-C8-alkóholů.
  2. 2. Polymerem modifikované anorganické částice podle nároku 1, vyznačené tím, že anorganickými částicemi s vrstevnatou strukturou jsou silikáty, fosfáty, arsenáty, titanáty, vanadáty, niobáty, molybdáty a/nebo manganáty, přednostně vrstevné silikáty typu montmorrilonitu, bentonitu, kaolinitu, muskovitu, hektoritu, fluorhektoritu, kanemitu, revditu, grumantitu, ileritu, saponitu, beidelitu, nontronitu, stevensitu, laponitu, taneolitu, vermikulitu, volkonskoitu, magaditu, rektoritu, halloysitu, kenyaitu, saukonitu, borfluorflogopitů a/nebo syntetické smektity, a přičemž vrstevnatými silikáty jsou přednostně vrstevnaté silikáty s vyměnitelnými kationty typu alkalických kovů, kovů alkalických zemin, hliníku, železa a/nebo manganu.
  3. 3. Polymerem modifikované anorganické částice podle nároku 1 vyznačené tím, že uvedenými aminoplasty jsou melaminové pryskyřice, moěovinové pryskyřice, kyanamidové pryskyřice, dikyandiamidové pryskyřice, guanaminové pryskyřice, sulfonamidové pryskyřice a/nebo anilinové pryskyřice.
  4. 4. Polymerem modifikované anorganické částice podle nároku 3, vyznačené tím, že melaminovými pryskyřicemi jsou polykondenzáty z melaminu resp. z derivátů melaminu a Ci-Cio-aldehydů s molovým poměrem melaminu resp. derivátu melaminu k CrCioaldehydům 1:1 až 1:6 jakož i jejich eterifikované produkty s Cj-Cio-alkoholy, přičemž uvedenými deriváty melaminu jsou přednostně melaminy, diaminometyltriaziny a/nebo diaminofenyltriaziny substituované hydroxy-Ci-Cio-alkylovými skupinami, hydroxy-Ci-C4alkyl(oxa-C2-C4-alkyl)i.5 - skupinami a/nebo amino-Ci-Ci2-alkylovými skupinami, zvláště přednostně jsou to 2-(2-hydroxyetylamino)-4,6-diamino-l,3,5-triazin, 2-(5-hydroxy-3-oxapentylamino)-4,6-diamino-1,3,5-triazin a/nebo 2,4,6-tris-(6-amino-hexylamino)-1,3,5-triazin, ammelin, ammelid, melem, melon, melám, benzoguanamin, acetoguanamin, tetramethoxymetylbenzoguanamin, kaprinoguanamin a/nebo butyroguanamin, a Ci-Cio-aldehydy jsou přednostně formaldehyd, acetaldehyd, trimetylolacetalaldehyd, akrolein, furfurol, glyoxal a/nebo glutaraldehyd, zvlášť přednostně formaldehyd.
  5. 5. Polymerem modifikované anorganické částice podle nároku 1, vyznačené tím, že Ci-Ci0aldehydy jsou formaldehyd, acetaldehyd, trimetylolacetaldehyd, akrolein, benzaldehyd, furfurol, glyoxal, glutaraldehyd, fialaldehyd a/nebo tereftalaldehyd, přednostně formaldehyd.
    999
    00*0
    0 0 * • · 0 • · · • 0 · 0
    0» 00
  6. 6. Polymerem modifikované anorganické částice podle nároku 3, vyznačené tím, že deriváty melaminu jsou hydroxy-Ci-Ci0-alkylovými skupinami, hydroxy-Ci-C4-alkyl(oxa-C2-C4alkyl)i_5 - skupinami a/nebo amino-Ci-Ci2-alkylovými skupinami substituované melaminy, diaminometyltriaziny a/nebo diaminofenyltriaziny, zvláště přednostně jsou to 2-(2hydroxyetylamino)-4,6-diamino-l,3,5-triazin, 2-(5-hydroxy-3-oxapentylamino)-4,6-diamino1,3,5-triazin, 2,4,6-tris-(6-amino-hexylamino)-l,3,5-triazin a/nebo 2,4-(di-5-hydroxy-3-oxapentylamin)-6-metyl-l,3,5-triazin, ammelin, ammelid, melem, melon a/nebo melám.
  7. 7. Polymerem modifikované anorganické částice podle nároku 1, vyznačené tím, že močovinovými deriváty jsou thiomočovina a močovina nebo thiomočovina, substituované Ci-Cjo-alkylovými skupinami,C6-Ci4-arylovými skupinami, hydroxy- Cj-Cio-alkylovými skupinami, hydroxy-Ci-C4-alkyl-(oxa-C2-C4-alkyl)i.5-skupinami a/nebo amino-Ci-Ci2alkylovými skupinami.
  8. 8. Polymerem modifikované anorganické částice podle nároku 1, vyznačené tím, že sole melaminu, derivátů melaminu, močoviny, derivátů močoviny, guanidinu, derivátů guanidinu, kyanamidu, dikyandiamidu, sulfonamidů a/nebo anilinu jsou sole s anorganickými a/nebo organickými anionty, přednostně fluoridy, chloridy, bromidy, jodidy, sírany, fosfáty, boritany, silikáty, kyanuráty, tosyláty, mravenčany, octany, propionáty, butyráty a nebo maleináty.
  9. 9. Postupy výroby polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturoupodle nároku 1, vyznačené tím, že se polymerem modifikované anorganické částice se středním průměrem částice 5 nm až 20000 nm a mezivrstvovým obsahem 20 až 5000 hmotn. % - vztaženo na bezvodé anorganické částice - směsi 50 až 98 hmotn. % v podstatě aminoplastů a 2 až 50 hmotn. % vody se vyrábějí vícestupňovým postupem, při němž v prvním stupni výroby jsou anorganické částice s vrstevnatou strukturou v reaktoru s míchadlem při 20 až 100 °C po dobu 10 až 180 min syceny bobtnáním pomocí 15 až 4000 hmotn. % - vztaženo na bezvodé anorganické částice - Ci-Cio-aldehydů v podobě 5 - až 60% roztoků ve vodě resp. ve směsích 5 až 99 hmotn. % vody a 95 až 1 hmotn. % alkoholů, případně obsahujících 0,05 až 1,0 hmotn. % - vztaženo na Ci-Cio-aldehydy - kyselých katalyzátorů při pH vyšším než 8,5, a v druhém stupni výroby jsou pak anorganické částice nabobtnané pomocí Ci-Cio-aldehydů homogenizovány s roztoky nebo suspenzemi vícefunkčních Ci-C3o-aminosloučenin typu melamin, deriváty melaminu, močovina, deriváty močoviny, guanidin, deriváty guanidinu, kyanamid, dikyandiamid, sulfonamidy a/nebo anilin a jejich solemi ve vodě resp. ve směsích z 5 až 99 hmotn. % vody a 95 až 1 hmotn. % Ci-Ce-alkoholů s obsahem pevného skupenství od 5 do 90 hmotn. % a v průběhu doby od 20 do 150 min při 50 až 95 °C zreagovány, přičemž molový poměr přidávaných vícefunkčních C1-C30 aminosloučenin k Ci-Cio-aldehydům činí 1:2 až 1:6, a potom se polymerem modifikované anorganické částice za odlučování kapalné fáze suší při 20 až 180 °C po dobu 0,1 až 8 hodin.
  10. 10. Polymerem modifikované anorganické částice podle nároku vyznačené tím,že se používají jako aditiva ke zvýšení ohnivzdomosti plastů, především v kombinaci s anorganickými a/nebo organickými solemi s amonnými, alkylamonnými, arylamonnými, fosfoniovými, alkylfosfoniovými, arylfosfoniovými kationty, kationty alkalických kovů a/nebo kationty alkalických zemin a/nebo fosfátovými, fosfidovými, fosfonátovými, silikátovými a/nebo boritanovými anionty a/nebo s polyalkoholy typu erytrit, pentaeiytrit, pentit a/nebo hexit, dále pak jako aditivum zvyšující odolnost proti otěru, odolnosti proti UV-záření a zlepšení bariérových vlastností plastů a plastových laminátů, a konečně jako tvářecí hmoty a jako katalyzátory nebo nosiče katalyzátorů.
    9999
    9« 9« > · · » Λ 9 ·· > 9 · ·
    Κ 9 9 « • 9 »9
    09 9 ·· 9
  11. 11. Polyolefiny obsahující modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou dle nároku 1.
  12. 12. Polyolefiny obsahující 1 až 60 hmotn. % - vztaženo na vsádku polyolefinů - polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou podle nároku 1, vyznačené tím, Že mohou obsahovat případně jako další přísadové složky anorganické resp. organické soli, plniva, zpevňující složky, polymerní dispergátory, pomocné látky a/nebo polyalkoholy, přičemž tyto anorganické resp. organické sole jsou sole s amonnými, alkylamonnými, fosfoniovými, alkylfosfoniovými, arylfosfoniovými kationty, kationty alkalických kovů a/nebo kationty kovů alkalických zemin a/nebo sole s fosfidovými, fosfátovými, fosfonátovými, silikátovými a/nebo boritanovými anionty, kterých může být v polyolefinů obsaženo až do 25 hmotn. % .
    přičemž plnivy a/nebo zpevňujícími složkami jsou anorganická resp. organická plniva a/nebo vlákna, jichž může být v polyolefinů obsaženo až do 40 hmotn. % , přičemž polymemími dispergátory jsou vodorozpustné, ve vodě dispergovatelné a/nebo ve vodě emulgovatelné polymery, jichž může být v polyolefinů až 3 hmotn. % a přičemž polyalkoholy jsou vyšší alkoholy typu eiytrit, pentaeiytrit, pentit a/ nebo hexit, jichž může být v polyolefinů obsaženo do 15 hmotn. % .
  13. 13. Duroplastové hmoty obsahující 2 až 80 hmotn. % - vztaženo na vsádku duroplas-tových hmot - polymerem modifikovaných anorganických částic s vrstevnatou strukturou podle nároku 1, vyznačené tím, že mohou obsahovat jako další přísadové složky, anorganické resp.organické sole, plniva, zpevňující složky, polymerní dispergátory, pomocné látky a/nebo těžké alkoholy, přičemž těmito anorganickými resp. organickými solemi jsou sole s kationty amonnými, alkylamonnými, fosfoniovými, alkylfosfoniovými, atylfosfoniovými, kationty alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin a/nebo soli s fosfidovými, fosfátovými, fosfonátovými, silikátovými a/nebo boritanovými anionty, kterých může být v duroplastové hmotě obsaženo až do 60 hmotn. % ,přičemž plnivy a/nebo zpevňujícími vložkami jsou anorganická resp. organická plniva a/nebo vlákna, jichž může být v duroplastu obsaženo až do 70 hmotn. %, přičemž polymemími dispergátory jsou vodorozpustné, ve vodě dispergovatelné a/nebo ve vodě emulgovatelné polymery, jichž může být v duroplastu až 5 hmotn. % a přičemž polyalkoholy jsou vyšší alkoholy typu erytrit, pentaerytrít, pentit a/ nebo hexit, jichž může být v duroplastu obsaženo do 30 hmotn. %.
  14. 14. Polotovary a tvářecí hmoty z polyolefinů resp. z duroplastů obsahujících polymerem modifikované anorganické částice s vrstevnatou strukturou jakož i další přísadové složky podle nároků 12 nebo 13 ve formě folií, prepregů, vláken, desek, trubek, povlakových vrstev, dutých těles, lisostříkaných výrobků a pěnových hmot.
CZ20031650A 2000-12-15 2001-12-12 Polymerem modifikované anorganické cástice CZ297358B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT20862000 2000-12-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031650A3 true CZ20031650A3 (cs) 2003-10-15
CZ297358B6 CZ297358B6 (cs) 2006-11-15

Family

ID=3689811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20031650A CZ297358B6 (cs) 2000-12-15 2001-12-12 Polymerem modifikované anorganické cástice

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7196131B2 (cs)
EP (1) EP1341856B1 (cs)
AT (1) ATE340231T1 (cs)
CA (1) CA2436995A1 (cs)
CZ (1) CZ297358B6 (cs)
DE (1) DE50111058D1 (cs)
EE (1) EE200300286A (cs)
ES (1) ES2272569T3 (cs)
HU (1) HUP0302595A2 (cs)
NO (1) NO20032714L (cs)
PL (1) PL197675B1 (cs)
RU (1) RU2003117464A (cs)
SK (1) SK7472003A3 (cs)
WO (1) WO2002048270A1 (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ297358B6 (cs) 2000-12-15 2006-11-15 Agrolinz Melamin Gmbh Polymerem modifikované anorganické cástice
AT410211B (de) * 2000-12-15 2003-03-25 Agrolinz Melamin Gmbh Halbzeuge und formstoffe aus aminoplasten
CA2431037C (en) * 2000-12-15 2010-05-25 Agrolinz Melamin Gmbh Modified inorganic particles
ATE373035T1 (de) * 2001-11-19 2007-09-15 Ami Agrolinz Melamine Int Gmbh Erzeugnisse, insbesondere formmassen aus triazinsegmente enthaltenden polymeren, verfahren zu deren herstellung und verwendungen
DE10333892A1 (de) * 2003-07-22 2005-02-10 Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh Kunststofferzeugnis hoher Festigkeit und Flexibilität
US7559027B2 (en) * 2006-02-28 2009-07-07 Palm, Inc. Master multimedia software controls
CN100398197C (zh) * 2006-08-10 2008-07-02 武汉理工大学 一种活化无机复合催化材料及其制备方法
CN109457207A (zh) * 2018-11-22 2019-03-12 九江学院 一种羟基磷灰石-镁复合涂层的制备方法

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB665474A (en) * 1948-12-31 1952-01-23 Nat Lead Co Cation modified clay
US2807595A (en) * 1952-11-22 1957-09-24 Du Pont Process for modifying urea-formaldehyde solid foam
DE1054232B (de) 1956-03-29 1959-04-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen
DE1250584B (de) 1963-04-11 1967-09-21 Shell Internationale Research Maatschappi] N V , Den Haag I Schmierfett mit einem harzuberzogenen Ton
AR207457A1 (es) * 1974-01-10 1976-10-08 Degussa Mezcla adhesiva de caucho para mejorar la adhesividad de mezclas vulcanizables de textiles o tejidos metalicos despues del vulcanizado
US3912532A (en) * 1974-01-17 1975-10-14 Nl Industries Inc Urea-formaldehyde coated clay particles, as an opacifying agent
US4102923A (en) * 1975-09-08 1978-07-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Tris(ureidomethyl)phosphine oxides
JPS5233931A (en) 1975-09-11 1977-03-15 Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk Preparation of reinforcing filler
DE2737984A1 (de) * 1977-08-23 1979-03-08 Lentia Gmbh Verfahren zur herstellung von lagerstabilen und vergilbungsfrei einbrennbaren lackharzen
AT352230B (de) 1977-08-26 1979-09-10 Chemie Linz Ag Verfahren zur herstellung von lagerstabilen und vergilbungsfrei einbrennbaren lackharzen
US4349660A (en) * 1978-11-13 1982-09-14 Kemira Oy Process for the production of air drying modified amino resin
DE3011769A1 (de) 1980-03-27 1981-10-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf basis eines melamin/formaldehyd-kondensationsprodukts
DE2915467A1 (de) 1979-04-17 1980-10-30 Basf Ag Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf basis eines melamin/ formaldehyd-kondensationsprodukts
JPS5790050A (en) * 1980-11-26 1982-06-04 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Preparation of composite material consisting of clay mineral and organic polymer
JPS57200454A (en) 1981-06-02 1982-12-08 Matsushita Electric Works Ltd Thermosetting resin molding material
DE3216927A1 (de) 1982-05-06 1983-11-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von faeden und fasern, die zu mindestens 80 gew.% aus melamin-formaldenhydkondensaten bestehen
JPS58217424A (ja) * 1982-06-09 1983-12-17 Shimazu Takako 煙霧状超微粒子の変性ケイ酸アルミニウム粒子の製造法
GB8319106D0 (en) 1983-07-14 1983-08-17 Polymer Tectonics Ltd Moulding compositions
US4558075A (en) * 1984-03-30 1985-12-10 Ppg Industries, Inc. High-solids coating composition for improved rheology control containing organo-modified clay
JPH0791420B2 (ja) * 1988-10-20 1995-10-04 株式会社台和 タルク系充填剤、その製造法およびそれを含むアミノ樹脂組成物
US5162487A (en) * 1989-07-11 1992-11-10 Basf Aktiengesellschaft Melamine resin moldings having increased elasticity
DE3922733A1 (de) 1989-07-11 1991-01-24 Basf Ag Formkoerper aus melaminharzen mit erhoehter elastizitaet
FR2668418B1 (fr) 1990-10-31 1993-02-19 Total France Materiau composite a base de caoutchoucs de type silicone et de type ethylene-propylene copolymere ou terpolimere.
US5102923A (en) 1991-01-14 1992-04-07 American Cyanamid Company Rigid polyurethane and polyisocyanurate foams
JPH04305005A (ja) 1991-03-29 1992-10-28 Nippon Paint Co Ltd 加水分解性有機金属化合物インターカレート組成物
JPH04335045A (ja) * 1991-05-13 1992-11-24 Toray Ind Inc 層間化合物粒子及びそのポリマ組成物
JP2674720B2 (ja) 1991-08-12 1997-11-12 アライド−シグナル・インコーポレーテッド 剥離層状物質の高分子ナノ複合体の溶融加工形成法
US5955535A (en) 1993-11-29 1999-09-21 Cornell Research Foundation, Inc. Method for preparing silicate-polymer composite
JP3392213B2 (ja) * 1994-04-19 2003-03-31 日本メクトロン株式会社 パーフルオロアルキレンエーテルトリアジンオリゴマーおよびその製造法
US5449748A (en) 1994-12-27 1995-09-12 Monsanto Company Preparation of anhydropolyamino acids at temperatures of 350° C. or above
AT403804B (de) 1994-12-28 1998-05-25 Agrolinz Melamin Gmbh Modifizierte melaminharze und deren verwendung zur herstellung von ''post-forming''-laminaten
EP0780340B1 (en) * 1995-12-22 2002-03-20 Amcol International Corporation Intercalates and exfoliates formed with functional monomeric organic compounds; composite materials containing same and methods of modifying rheology therewith
DE19617893C1 (de) * 1996-05-04 1997-10-02 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen und -ketalen
US5853886A (en) * 1996-06-17 1998-12-29 Claytec, Inc. Hybrid nanocomposites comprising layered inorganic material and methods of preparation
EP0822163B1 (en) 1996-08-02 2002-11-13 Amcol International Corporation Exfoliated layered materials and nanocompositions comprising said exfoliated layered materials having water-insoluble oligomers or polymers adhered thereto
JP3144315B2 (ja) 1996-09-05 2001-03-12 松下電工株式会社 熱硬化性樹脂成形材料
DE19644930A1 (de) 1996-09-16 1998-03-19 Bayer Ag Triazinpolymere und deren Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen
US5866645A (en) * 1996-11-14 1999-02-02 Board Of Trustees Operating Michigan State University Homostructured mixed organic and inorganic cation exchanged tapered compositions
US6251980B1 (en) 1996-12-06 2001-06-26 Amcol International Corporation Nanocomposites formed by onium ion-intercalated clay and rigid anhydride-cured epoxy resins
JPH11323106A (ja) 1998-05-19 1999-11-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリエステル樹脂組成物および製造方法
US6232388B1 (en) 1998-08-17 2001-05-15 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer MXD6 nylon intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
AU1229100A (en) 1998-10-23 2000-05-15 Triton Systems, Inc. Cyclic oligomer nanocomposites
JP4134412B2 (ja) 1998-12-25 2008-08-20 東亞合成株式会社 有機無機複合体
KR20010101734A (ko) 1999-01-28 2001-11-14 베르너 훽스트, 지크프리트 포트호프 멜라민-개질 필로실리케이트
CA2331670A1 (en) 1999-02-12 2000-02-24 Solutia Inc. Methods for the preparation of polyamide nanocomposite compositions by in situ and solid state polymerizations
US7303797B1 (en) 1999-02-16 2007-12-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Gas barrier coating system for polymeric films and rigid containers
US6262162B1 (en) 1999-03-19 2001-07-17 Amcol International Corporation Layered compositions with multi-charged onium ions as exchange cations, and their application to prepare monomer, oligomer, and polymer intercalates and nanocomposites prepared with the layered compositions of the intercalates
RU2154073C1 (ru) 1999-03-29 2000-08-10 Закрытое акционерное общество "Универсалсервис-88" Добавка к термопластам для снижения их горючести и способ ее производства
WO2001004205A1 (en) 1999-07-13 2001-01-18 Vantico Ag Nanocomposites
CZ297358B6 (cs) 2000-12-15 2006-11-15 Agrolinz Melamin Gmbh Polymerem modifikované anorganické cástice
CA2431037C (en) * 2000-12-15 2010-05-25 Agrolinz Melamin Gmbh Modified inorganic particles

Also Published As

Publication number Publication date
EP1341856A1 (de) 2003-09-10
US7196131B2 (en) 2007-03-27
SK7472003A3 (en) 2004-04-06
CA2436995A1 (en) 2002-06-20
PL197675B1 (pl) 2008-04-30
ATE340231T1 (de) 2006-10-15
RU2003117464A (ru) 2004-11-27
DE50111058D1 (de) 2006-11-02
EP1341856B1 (de) 2006-09-20
NO20032714D0 (no) 2003-06-13
CZ297358B6 (cs) 2006-11-15
PL361802A1 (en) 2004-10-04
HUP0302595A2 (hu) 2003-10-28
NO20032714L (no) 2003-07-23
US20040054034A1 (en) 2004-03-18
ES2272569T3 (es) 2007-05-01
EE200300286A (et) 2003-10-15
WO2002048270A1 (de) 2002-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7012108B2 (en) Modified inorganic particles
EP1648963B1 (de) Kunststofferzeugnisse hoher festigkeit und flexibilität
DE10030563B4 (de) Faserverbunde hoher Dimensionsstabilität, Bewitterungsresistenz und Flammfestigkeit, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
Guo et al. Flame retarding effects of nanoclay on wood–fiber composites
KR20180132763A (ko) 목재 펄프를 포함하는 셀룰로오스 합성물
EP3359590B1 (en) Filled compositions
US20210139684A1 (en) A reinforced polyolefin composite
CZ20031650A3 (cs) Polymerem modifikované anorganické částice
EP1341846B1 (de) Verfahren zum härten von aminoplastharzen
Kajaks et al. Some exploitation properties of wood plastic hybrid composites based on polypropylene and plywood production waste
AT411902B (de) Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltende polyolefinerzeugnisse
EP1242531B1 (de) Blends hoher festigkeit und flammresistenz

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20091212