PL19147B1 - Sposób wytwarzania acyloamino-antrapirymidyn. - Google Patents

Description

KI. 22 M/03.Stwierdzono, ze mozna otrzymac cenne pochodne szeregu antrapirymidynowego, je¬ sli a-amino-acyloamino-antrachinony kon- densuje sie z amidami kwasowemi, przy- czem powstaje pierscien antrapirymidyno- wy, albo jesli amino-antrapirymidyny pod¬ daje sie dzialaniu srodków acylujacyeh, al¬ bo tez jesli chlorowcowe zwiazki antrapiry- H midyn wprowadza sie w reakcje z amidami kwasowemi, lub tez stosujac lacznie kilka powyzszych sposobów.Naprzyklad otrzymuje sie z 7-amino-5- benzoylo-amiino-antrachinonu przez ogrze¬ wanie z formamidem 5-benzoylo-amino-i.9- antrapirymidyne wedlug nastepujacego schematu: N O 2HoO C(lHh — C — NH O i- O 7-amino-5-benzoyloamino-antrachinon CH-CO-NH O 5-benzoylo-amino-7.9-antrapirymidynaPrzez acyllowanie mozna np; z 4-amino- amino-J.9-antrapirymidyne wedlug sche- /19-antrapirymidyny otrzymac 4-acylo- matu: 4-amino-A9-antrapirymidyna 4-acyloamino-i.9-antrapirymidyna JSfaesgeie przez przemiane, np., 5-chlo- amidu otrzymuje sie 5-benzoylo-amino- rowco-J.9-antrapirymidyny zapomoca benz- i.9-antrapkymidyine: H I C / W N N i — H. chlorowiec (x = chlorowiec) HJH-COCJt* Reakcje mozna przeprowadzic w obec¬ nosci lub w nieobecnosci srodka rozciencza¬ jacego. Wedlug opisanych sposobów mozna wprowadzac najrózniejsze grupy kwasowo- amidowe w anlrapirymidyny, np. reszty kwasu benzoesowego, kwasu naftalenokar- bomowego, ataitrachinonokarbonowego, pyra- zoloantronokarbonowego, równiez kwasów karbonowych o wiekszej czasteczce oraz ich produkty podstawienia, ponadto reszty kwasu weglowego, szczawiowego, burszty¬ nowego, malonowego, cyjanurowego, bemzo- lodwukarbonowego i t. d. Przez odpowiedni wybór warunków reakcji mozna równiez kilka naj róznorodniejszych reszt acylo- aminowydh wprowadzic do czasteczki an- trapirymidyinowej. Produkty reakcji otrzy¬ muje sie zwykle z dobra wydajnoscia i w postaci krystalicznej; w razie potrzeby mozna je oczyscic zinanemi sposobami, ap. przez krystalizacje lub traktowanie srod¬ kami utleniajacemi, jak np. w postaci past, — 2 -zarobionych woda, utleniac roztworem pod- chlorymi.Acylpammo - antrapirymidyny rozpu¬ szcza ja sie w stezonym kwasie siarkowym naogól z barwa pomaranczowa; w zwyklych organicznych ro^ti&zczalnikach sa one sto¬ sunkowo trudno rozpuszczailne, w alkaljach sa one nierozpuszczalne w przeciwienstwie do antrapirydonów i antrapirymidonów.Pomimo ze, w przeciwienstwie do antra- chlnonów, zawieraja jeszcze tylko jedna grupe chinoriowa, sa acyloamino-antrapi- rymidyny zwiazkami z reguly nadajacemi sie do barwienia kadziowego, które z kadzi przewaznie czerwono-teunatnej z odcie¬ niem fioletowym barwia wlókna roslinne i zwierzece w kolorach zóltych z odcieniem zielonkawym, pomaranczowym do czerwo¬ nego o nadzwyczajnej trwalosci i czystosci, Wyfarbowania otrzymane zapomoca jbl- cyloamino-antrapdrymidyn, o ile zasadowy charakter pierscienia pirymidynowego nie zostanie skompensowany ujemnemi pod- stawttiikami, jak np. -grupa lenylowa, «a od¬ porniejsze na dzialanie swiatla, niz wyfar- bowania zapomoca zwiazków acyloamino- wydh antrachinonów lrrt innych jnezasado- wych ukladów pierscieniowych. Acyloa- mino^ntrapirymidyny nadaja sie równiez jako pólprodukty do .wytwarzania barwni¬ ków. Znanemi sposobami otrzymuje sie z barwników tych leuko-pochodne, mp. leuko- estry.Przyklad I. 360 czesci 1-amino-i-ibfiai- zbytoamino-antrachkionu ogrzewa sie, mie¬ szajac, w 1250 czesciach formamidu przez $ godzin przy temperaturze 180° — 185°C.Po ochlodzeniu saczy sie otrzymany pro¬ dukt przy uzyciu pompki ssacej, przemy¬ wa alkoholem i suszy. Produkt reakcji, o- trzymany z dobra wydajnoscia w postaci zóltych igiel, stanowi 4-benzoyiló-/.9-antra- Tirymidyi»ej topnieje przy 260° —265°C i rozpuszcza sie wt stezonym kwasie ^siarko¬ wym z barwa pomaranczowa. Przez wy¬ krystalizowanie z nitrobenzenu, ewentual¬ nie z dodatkiem malej ilosci chlorku len- ^zoylu, otrzymuje sie zielonozólte igly o punkcie topliwosci 268°C. 44efkzoyloamino- /.9^antrapirymidyna daje z «lk^tóc*nym podsiarczyncm kadz bronzowa z odcie¬ niem fioletowym, w której ibaw<*lna barwi sie w, czystych odcieniach zielono^zóltydi o doskonalej trwalosci. Welna barwi sie z bronzowej amonjakalnej kadzi na mocny kolor zidono-zólty.Reakcje mozna przeprowadzic takze w obecnosci srodków rozcienczajacych, jak np. feinolu, hib (nitrobenzenu. Produkt otrzy¬ mamy jest identyczny z produktem otrzy¬ mywanym wedlug patentu niemieckiego Nr 220314 (przeklad *I) &4^mmio~L9-&n- trapirymidyny dzialaniem chWku feenzoy- lu. Równiez z 4-chloro-i.9-anteapifymidyiiy otrzymurje 4ia przez ogrzewanie z tenza- midem poddbtnie barwiacy zwiazek.Przyklad II. 50 czeslci 4*amino-2.9*an- trapirymidyiny zawiesza sie w lOOOcae- sciach nitrobenzenu. Po dodaniu 60 czesci chlorku kwasu ^a^iiino-antrachitoc«K-2-kar- bonowego ogrzewa sie, mieszajac, przez kilka godzin do 120°Ct nastepnie krótko do 150^ i wteszcie w ciagu dalszych 1-^2 godzin do wrzenia. Nastepnie pozostawia sie -celem ochlodzenia i saczy cy pompy ssacej prodiikt reakcji, wydzielo¬ ny w postaci czerwono-zóltych krysztal¬ ków. Wydajnosc równa sie prawie teore¬ tycznej. Otrzymany zwiazek tworzy 4-f^- aminoani^acfeinonylo^2-carlbamido) - 1.?^an- trapirymidyne i rozpuszcza sie w stezonym kwasie siarkowym z ibarwa pomaranczowa, darje kadz ciemno bromzowa i wytwarza ina bawelnie czerwone odcienie o doskonalej trwalosci.Odpowiednia acyloamina otrzymana z 4-amino-A9-antrapirymidyny i kwasu am^ trachinono-2-kaifeoiiowego barwi zielono¬ zólto, takie same zabarwienie daje acylo¬ amina kwasu pyrazokantrono-2-katft)ono- wego, jak równi-ez pochodna p-metoksy ^-benzeyle-aminy. — 3 —Przyklad III, 10Ó czesci 7-amino-5-ben- zoyiloamino-antrachinonu ogrzewa sie, mie¬ szajac, z 200 czesciami formamidu w 400 czesciach fenolu przez kilka godzin, przy- czem wytworzona wode reakcyjna oddesty- lowuje sie. Gdy roztwór przybierze barwe pomaranczowo-zólta, chlodzi go sie i saczy zalpomoca pompy ssacej produkt reakcji, otrzymany w stanie krystalicznym i z dobra wydajnoscia. Po przekrystalizowaniu z ni- trobenzolu, najlepiej z dodatkiem malej ilosci chlorku benzoylowego, otrzymuje sie zóltawe igielki 5-benzoyiloamino-i.9-antra- pirymidyny. W stezonym kwasie siarko¬ wym rozpuszcza sie otrzymany zwiazek z barwa pomaranczowa i daje z bromzowej kadzi czyste zólte zabarwienie o doskona¬ lej trwalosci, Przyklad IV. 50 czesci 4-amino-i.9-an- trapirymidyny i 23 czesci a-aminoantrachi- nomi zawiesza sie w 1000 czesciach nitro¬ benzenu. Po dodaniu 19 czesci chlorku cy- janurowego ogrzewa sie, mieszajac, przez kilka godzin do 120°C, poczem podwyzsza powoli temperature do punktu wrzenia ni¬ trobenzenu, utrzymuje te temperature je¬ szcze przez krótki czas, poczem mieszanine reakcyjna pozostawia do ostygniecia i na¬ stepnie saczy produkt reakcji, wydzielony w postaci pomaranczowych krysztalków.Mozna go przekrystalizowac z wysoko- wrzacych organicznych rozpuszczalników.Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie w ste¬ zonym kwasie siarkowym z barwa poma¬ ranczowa, daje bronzowa kadz i barwi wlókna roslinne na zólto.Odpowiedni produkt kondensacji chlor¬ ku cyjaniirowego z 3 czasteczkami 4-amino- antrapirymidyny (zólto-pomaranczowe kry¬ sztalki) daje z bronzowo-fioletowej kadzi zólte wyfanbowanie.Przyklad V. 50 czesci 4-am?no-i.9-an- trapirymidyny ogrzewa sie z 500 czesciami orto-dwuchlórobenzenu po dodaniu 100 cze¬ sci chlorku p-chloro-bemzoylowego powoli do wrzenia i utrzymuje przy wrzeniu, az nie ustanie rozjasnianie sie barwy, co nastepu¬ je zwykle po kilku godzinach. Nastepnie mieszanine reakcyjna chlodzi sie i saczy zapomoca pompy ssacej produkt reakcji, o- trzymany z teoretyczna wydajnoscia w po¬ staci blyszczacych blaszek. Produktem re¬ akcji jest 4-p-chlorolbenzoyloamino-i.9-an- trapirymidyna. W stezonym kwasie siarko¬ wym rozpuszcza sie wytworzony zwiazek z barwa zlocisto-zólta, daje z kadzi bron- zowej z odcieniem! fioletowym na wlóknach roslinnych i zwierzecych czyste zielonawo- zólte zabarwienia o nadzwyczajnej trwalo¬ sci na pranie.Równiez z 4-amino-f.9-antrapirymidyny i chlorku o-chloro-benzoylowego albo chlor¬ ku orto-para-dwuchlorobenzoylowego o- trzymuje sie z dobra wydajnoscia produkty reakcji dobrze krystalizujace, barwiace na kolor zidono-zólty.Produkt kondensacji 5-amino-i.9-antra- pirymidyny i chlorku o-chlorobenzoylowego daje zólte zabarwienie z odcieniem czer¬ wonawym. 5-amino-i.9-antrapirymidyne mozna wytworzyc przez kondensacje l~a* miho-nitroantrachinonu z formamidem i re« dukcje wytworzonego produktu reakcji. O- trzymany zwiazek krystalizuje w postaci niebiesko-czerwonych igiel o punkcie top¬ nienia 254 — 256°C.Acyloamina, otrzymana z i.9-antrapiry- midyny przez nitrowanie, redukcje zwiaz¬ ku nitrowego do aminy oraz traktowanie amino-zwiazku chlonkiem p-chloro-benzoy- lowym, barwi bawelne na zólte kolory.Przyklad VI. 247 czesci 4-amino-i.9-an- trapirymidyny ogrzewa sie z 2000 czescia¬ mi o-dwuchlorobenzenu po dodaniu 500 cze¬ sci chlorku meta-metoksybenzoylowego po¬ woli i przez krótki czas gotuje. Wydzielo¬ ny z doskonala wydajnoscia produkt reak¬ cji w postaci krystalicznej saczy sie przy zastosowaniu pompy ssacej i mozna go prze- krystalizowac z trójchlorobemzenu. Topnie¬ je w temperaturze 290° — 291°C, rozpu¬ szcza sie w stezonym kwasie siarkowym z — 4 —barwa pomaranczowa i ciagnie z kadzi czer- wono-bronzowej o odcieniu fioletowym na bawelne, w intensywnym kolorze zielono¬ zóltym o dobrej trwalosci. Otrzymany zwia¬ zek jest to 4-m-metoksybenzoyloamino-/.9- antrapirymidyna.Równiez produkt kondensacji 4-amino- 7.9-antrapirymidyny z chlorkiem /?-naftoy- lowym (zólte igly) barwi bawelne z kadzi czerwono-bronzowej zólto z odcieniem zie- lonawym. Acyloamkia otrzymana z 2 cza¬ steczek 4-amino-7.9-antrapirymidyny i 1 czasteczki chlorku kwasu benzeno-/.3-dwu- kailbonowego barwi równiez zólto.Przyklad VII. 200 cziesci 4-amino-/.9- antrapirymidyny ogrzewa sie z 4000 cze¬ sciami trójchlorobenzenu po dodaniu 1000 czesci bezwodnika kwasu octowego przez kilka godzin, mieszajac, do wrzenia. Na¬ stepnie produkt reakcji ochladza sie i prze¬ rabia jak zwykle. Otrzymana pochodna a- cetylowa tworzy zólte krysztaly, rozpu¬ szcza sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa zlocisto-zólta i daje z pomaranczo¬ wej kadzi na bawelnie i welnie wyfarbowa- nie zielono-zólte, stosunkowo slabe. Przez traktowanie 4-acyloamino-/.9-antrapirymi- dyny chlorkiem p-chloro-bejizoylowym o- trzymuje sie produkt reakcji o barwie zie- lono-zóltej.Produkt acylowania 4-amino-/.9-antra- pirymidyny z chlorkiem kwasu szczawio¬ wego przedstawia zielono-zólty krystalicz¬ ny proszek trudno rozpuszczalny w orga¬ nicznych rozpuszczalnikach; produkt reak¬ cji powyzszego ciala aminowego z estrem etylowym kwacu chloroweglowego posiada barwe zólta, jak równiez produkt reakcji z fosgenem albo tiofosgenem wzglednie nad- cMorometylomerkaptanem.Przyklad VIII. 65 czesci 2-amino-C-fe- nylo-/.9-antrapirymidyny (otrzymany z C- fenyloantrajchinono-2.7-oksazolu dziala¬ niem amonjaku) ogrzewa sie, mieszajac, z 1000 czesciami nitrobenzenu z'dodatkiem 58 czesci chlorku ktyasu antrachinono-2-karbo- nowego przez kilka godzin do wrzenia, az poczatkowo pomaranczowo-czerwona masa nie zabarwi sie na zólto, nastepnie produkt reakcji chlodzi sie i saczy przy pomocy pompy ssacej. Otrzymuje sie z dobra wy¬ dajnoscia; 2-(antrachinonylo-2-carbamido)- C-fenylo-/.9-antrapirymidyne w postaci krystalicznej. Wytworzony barwnik rozpu¬ szcza sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa zlocisto-zólta i daje z bronzowej ka¬ dzi na bawelnie zielono-zólte trwale wy- faribowanie. 2-bemzoyio - amilno-C-fenylo-/.9-ajntrapi- rymidyna tworzy zólte igly i rozpuszcza sie w kwasie siarkowym z barwa zlocisto-zólta.Tak samo produkt reakcji chlorku kwa¬ su antrachinono-2-karbonowego na amino- /.9.4J0-antrapirymidyne (wytwarzana z 1.9A./0-anitrapirymidyny przez nitrowanie i redukcje produktu nitrowania) przedstawia zólty krystaliczny proszek, który w stezo¬ nym kwasie siarkowym rozpuszcza sie z barwa pomaranczowa. 2-benizoyloamiiK-/.9-ató i 2-antrachinono-j8-karboksylamino-L9-aatra- pirymidyna (otrzymywana z antrachinano- 2.7-oksazolu dzialaniem amonjaku i przez przemiane utworzonej 2-amino-./.9-aritrapi- rymidyny dzialaniem chlorku kwasu aMra- chinono-2-karbonowego) daja z kadzi po- maranczowo-bronzowej na bawelnie zólte wyfarbowanie.Przyklad IX. 30 czesci chloro-4-amino- /.9-antrapirymidyny (otrzymanej z 4-a.mi- no-7.9-antrapirymidyny dzialaniem chloru w kwasie chlorosulfonowym w obecnosci jodu lub siatki jako przenosnika) ogrzewa sie, mieszajac, z 500 czesciami naftalenu z dodatkiem 100 czesci benzamidu, 50 czesci potazu i 3 czesci tlenku miedzi do wrzenia, az do zakonczenia reakfcji tworzenia sie barwnika. Nastepnie powstaly produkt chlodzi sie i przerabia znanym sposobem.Otrzymany zwiazek jest benzoyloamino-;^- amino-7.9-antrapirymidyna i przedstawia zólty proszek z odcieniem oliwkowym; — 5 —fozpuszcza sie w stezonym kwasie siarko¬ wym z barwa pomaranczowa i barwi z ka¬ dzi branzowej z odcieniem fioletowym ba¬ welne na zólto.Przez traktowanie benzoyloamino-4-a- mdno-/.9-aatrapirymidyny chlorkiem para- chioTobenzoylowym otrzymuje sie benzoy- lo-amino - p - chloroben!zoyloamino-7.9-an- trapirymidyne barwiaca bawelne na zólto.Przyklad X. 247 czesci 4-amino-./.9-an- trapirymidyny ogrzewa sie, mieszajac, z 1500 czesciami nitrobenzenu i 500 czesci pi¬ rydyny z 220 czesciami chlorku kwasu e-toiuyfowego przez krótki czas do wrze¬ nia.Produkt reakcji przedstawia po odsa¬ czeniu zapotóoca pompy ssacej zólty kry¬ staliczny proszek, który rozpuszcza sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa po¬ maranczowa, daje kadz ciemno bronzowo- fioletowa i krystalizuje z wysokowrzacych organicznych rozpuszczalników w zóltych iglach, topniejacych pray 287° — 288°C.Otrzymany zwiajzek tf^-toluyloamino-i.9- atttrapitymidyna daje na roslinnych i zwie¬ rzecych wlóknach silne jaskrawe zielono¬ zólte wyfaribowania o doskonalej trwalosci na pranie i gotowanie.W analogiczny sposób otrzymuje sie z ^-amiaibHaritrapirymddyiny z ihneani kwasa¬ mi kaibonowemi przewaznie zólto barwia¬ ce zwiajzki, np. para-cyjanobenzoylo-*-ami- no-ii^-afitrapirymidyne ó punkcie topnie¬ nia 317° — 318°C, ipara-fluoroibeinzoylo- amino-749-antrapirymidyine (zólte igly o punkcie topnienia 316° — 317°C), para-eto- ksybefizoylo-^-amino-7.9 - antrapirymidyne, meta - metylobenzoyloamino - 1.9 - antrapi¬ rymidyne, 3.4-dwuehloro-, 2.5-dwuchloro-, wzglednie 2.3-dwwhlórobenzoyloamino-an- trapirymidyne, 3.4.5-trójcMorobenzoyloami- no^antrapiryntidyne, albo takze acyloami- ne z 4-amino-i.9-antrapirymidyny i kwa- «u cynamonowego.Przyklad XL 125 czesci 4-amino-1.9- antrapirymidyny gotuje sie przez krótki czas, mieszajac, z 1250 czesciami nitroben¬ zenu z dodatkiem 125 czesci chlorku p-ni~ trobenzoylowego. Po ochlodzeniu saczy sie zapomoca pompy ssacej produkt reakcji, wytworzony prawie z ilosciowa wydajno¬ scia. Otrzymany zwiazek jest 4-p-nitro- benzoyloamino-/.9-antmpirymidyna i two¬ rzy zólte igly, o punkcie topliwosci 312°— 313°C; rozpuszcza sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa pomaranczowa i daje z clemnonbronizowo-fioletowej kadzi na ba- wefoiie mocne zólto-bromzowe wyfarbowa¬ nie.Acyloamina z i-amino-7.9-antrapiry- midyny i chlorku p-metylo-m-niftro-benzoy- lowego tworzy zóllte igly o punkcie topnie¬ nia 300° — 301°C i daje silne czyste zólte wyfaibowanie. Meta-nitro-benzoyloamino- /.9-antrapirymidyna barwi bawelne na ko¬ lor pomaranczowy.Przyklad XII. 250 czesci 4-amino-./.9- antrapirymidyny gotuje sie, mieszajac, z 3000 czesciami nitrobenzenu z dodatkiem 145 czesci chlorku kwasu dwufenylo-p.p'- dwukarbonowego o punkcie topnienia 186° —187°C, az nie przestanie wytwarzac sie barwnik. Nastepnie produkt reakcji chlodzi sie i przerabia jak zWykle. Otrzymuje sie (dwufenylo-p-p^dwukarbonylo-bis) -4- amino-i.9-antrapiirymidyne z dobra wydaj¬ noscia w postaci zóltych igiel o punkcie to¬ pliwosci powyzej 360°C. Zwiazek ten rozpu¬ szcza sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa pomaranczowa i daje z kadzi ciemno- fioletowej na bawelnie wyfarbowanie o do¬ skonalej trwalosci.Surowy produkt mozna oczyscic w po¬ staci wodnistej pasity dzialaniem podchlo¬ rynu sodowego. Wytworzona w odpowied¬ ni sposób pochodna kwasu ben!zofenono-p- p'-dwukajrbonowego tworzy zólte igly o puJnkcie topnienia 345°—347°C i daje z ka¬ dzi bronzowo-fioletowej wyfarbowanie zie- lono-zólte; podobne zabarwienia daje od¬ powiednia acyloamina z kwasem dwufeny¬ le-jednokarbonowym wzglednie z kwasem — 6 —naftalcno-i.i- albo naftaleno-./.5-dwu)karbo- nowym, albo z (kwasami karbonowemi dwu- fenyloeteru, kwasami karbonowemi dwufe¬ nyle-siarcizkii albo fetnylosiarczku.Przyklad XIII. 360 czesci p-amino-ben- zoylo-4-amino-7.9-antrapirymidyny (otrzy¬ manej przez redukcje p-nitrobemzoylo-4-a- mino-/.9-antrapirymidyny, wytwarzanej wedlug przykladu XI) igotuje sie tak dlugo, az nie mozna wykazac nieprzemienioneigo materjalu wyjsciowego, mieszajac, z 30G0 czesciami nitrobenzenu z dodatkiem 170 czesci chlorku benzoylu. Po ochlodzeniu sa¬ czy isie produkt reakcji zapomoca pompy ssacej. Otrzymana z dobra wydajnoscia i w stanie czystym (p-ibenzoyloamino-benzoy- lo) -4-amino-i.9-antrapirymidyna krystali¬ zuje w zóltych iglach o punkcie topnienia 353° — 354°C; rozpuszcza sie w stezonym kwajsie siarkowym z barwa pomaranczowa i daje z cieplej kadzi fioletowo-bronzowej na bawelnie mocne, czyste zólte wyfarbo- wanie o doskonalej trwalosci, W analogiczny sposób otrzymuje sie przez ulzycie chlorku p-chlorobenzoylowego albo chlorku 2.3-dwuchlorclbenzoylowego albo chlorlku kwtasu szczawiowego albo tez chlorku m-metoksy-lbenzoylowegp podobnie barwiace produkty reakcji.Acyloamina wytworzona z wyzej wy¬ mienionej p-aminobenzoylo-4-amitiio-./.9-an- trapirymidyny i kwasu antrachinono-/J-kar- bonow^go daje rowtoiez zólte zabarwienie; zamiast kwasu antrachinoino-/?-karbonowe- go mozna zastosowac do acylowania rów¬ niez kwasy kaiibonowe np. tio-azolo-antro- riu, benzantronu lub antrachinono-akrydo- nu wizglednie tio-ksantonu; równiez kwasy karbonowe antrapirymidyny, jak np. 7.9- antrapirymidyno-2-karbonowy kwas, otrzy¬ mywany przez koindemsacje z esitru etylo¬ wego /-amino-antrachinono-2-karbonowego z formamidem i zmydlenie estru antrapiry- midyno-2-karlbonowego, topniejacego po¬ wyzej 360°C, nadaja sie do acylowania.Przyklad XIV. 250 czesci 5-amino-./.9- antrapirymidyny (porównaj przylkilad Vf u- step 3) gotuje sie, mieszajac, z 2500 cze¬ sciami nitrobenzenu z dodatkiem 250 czesci chloriku p-chloróbenzoylowegó tak dlugo, az caly materjal wyjsciowy ulegnie reakcji.Odsaczony zapomoca pompy ssacej po ochlodzeniu i przerobiony zwyklym sposo¬ bem produkt reakcji, t. j. p-chloro-benzoy- lo-5-amino-antrapirymidyna, krystalizuje w zóltych iglach, topniejacych w temperatu¬ rze 306° — 307°C, i daje z bronzowo-fiole- towej kadzi zielono-zólte wyfarfcowania o doskonalej trwalosci.Przyklad XV. 24,7 czesci 7-amino-/.9- antrapirymidyny (otrzymanej z i-amino- antrachinono-7-sulfokwasu pod dzialaniem formamidu i przez zastapienie grupy sulfo¬ nowej grupa aminowa) gotuje sie tak dlu¬ go, az caly mater jal wyjsciowy wejdzie do reakcji, mieszajac, z 250 czesciami nitro¬ benzenu z dodatkiem 20 czesci chlorku ben- zoylowego i przerabia wedlug znanego spo¬ sobu. Produkt reakcji, 7-benzoyloamino- 7.9-antrapirymidyna, otrzymany w postaci zóltych igiel daje z ciemno-fioletowo-bron- zowej kadzi zidono-zólte wyfarbowanie o doskonalej trwalosci, zwlaszcza o dosko¬ nalej odpornosci na pranie.W podobny sposób otrzymany barwnik przez acylowanie 4-amino-/.9-antrapirymi- dyny i kwasu p-bromobenzoesowego daje barwe jaskrawo zólta z odcieniem zielon¬ kawym. Produkty wytworzone z chlorku p- joddbenzoyloweigo albo chloaiku bromo-/- naftoylowego (otrzymanego przez bromo¬ wanie kwasu a-niaftoesowego w lodowatym kwasie octowym i traktowanie wytworzo¬ nego kwasu bromo-/-naftoesowego chlor¬ kiem tionylu) i 4^amino-i.9-aotrapirymidy- ny barwia równiez nia zólto; zwiazki acy- lowe otrzymane z 4-amino-/.9-antrapirymi- dyny i chlorku kwasu sebacynowego, adipi- nowego, stearynowego, pirosluzowego, chlorku hekisahydrobenzoylowego, chlorku kwasu benzantronid-2-karbonowego, chlorku kwasu antrachinono-i-karibotiowego, chlor- - 7 -ku kwa^u salicylowego, krezotynowejgo, chlorku 2.4.5 - trójehlorobeinzoylowego, chlorku kwasu dwuiemylokarbonowego, chlorku kwasu dwufenylo-meianokarbono- wego, chlorku kwasu antantrono-kadbono- wego, albo chlorku kwasu allo-ms-nafto- diantronkarbonowego barwia wlókna na zólte, pomaranczowe lub czerwone odcie¬ nie; polaczenie acylowe otrzymane z 4~a.~ mino-i.9-antrapirymidyny i chlorku kwa¬ su 2-amino-aetrachinono-3-karbonowe^o barwi bronzowa Z 1 czasteczki fosgenu, 1 czasteczki /J-amino-antrachinonu i 1 cza¬ steczki 4-amino-antrapirymidyny otrzymu¬ je sie barwnik dajacy zólte wyfarbowania.Zamiast 7-amino-i.9-antrapirymidyny mozna poddac benzoylowaniu równiez pro- dukty podstawienia, nip, zwiazki chlorowco¬ we lub metylowe; otrzymane przytern pro¬ dukty reakcji barwia równiez na zólto.Przyklad XVL 250 czesci 5-amlno-i.9- anlrapirymidyny (porównaj przyklad V u- st^P 3) ogrzewa sie do wtrzenia w 5000 cze¬ sci nitrobenzenu z dodatkiem 110 czesci chlorku ifcoftaioylowego tak dlugo, az nie mozna wykazac niezniietnionego materjalu wyjsciowego. Otrzymany po odsaczeniu za- pomoca pompy ssacej krystaliczny zólty produkt reakcji rozpuszcza sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa pomaranczowo- czerwona i mozna go przekrystajlizowac z iwysokowrzacych rozpuszczalników. Otrzy¬ many zwiazek jest to izOfitaloylo-bis-(5- amiao-7.9-antrapirymidyna). Pumkt topnie¬ nia lezy powyzej 360°C. Z kadzi czerwonej o odcieniu fioletowym daje powyzszy pro¬ dukt na bawelnie wyifadbowania zlocisto- zólte o doskonalej trwalosci.Jesli zamiast chlorku izoftaloylowego stosuje sie chlorek teraftaloylowy albo mie¬ szanine chlorku izotereftaloylowego otrzy¬ muje sie barwniki o podobnym odcieniu i podobnych wlasnosciach. Zólte barwniki z odcieniem bardziej zielotakawym otrzymuje sie przez uzycie chlorku kwasu bursztyno¬ wego, adipinowego lub sebacynowego. Po¬ chodne acyloaminowe z chlorku kwasu dwulfenylo-p.p^dwukarbonowego i chlorku kwasu benzofenono-p.p'-dwukarfxmowego daja na bawellnie wyfarbowania pomaran¬ czowe Wzglednie zlocisto-zólte.Bronzowe wygarbowanie daje barwnik, otrzymany przez acylowanie produktu kondensacji chlorku cyjanurowego i 5- amino-1.9-antrapirymidyny.Przyklad XVII. 250 Czesci 5-ainino-i.9- antrapirymidyny (porównaj przyklad V ustep 3) ogrzeWa sie, mieszajac, do wrze¬ nia w 4000 czesciach nitrobenzenu z do¬ datkiem 260 czesci chlorkti p-bromoben- zoylowegp tak dlugo, az nie mozna wyka¬ zac niezmienionego materjalu wyjsciowe¬ go. Odsaczony zapomoca pompy ssacej, po ochlodzeniu, i przerobiony znanym sposo¬ bem produkt reakcji, t. j. p-tromoben- zoylo-5-amino-/.9-antrapirymidyna, krysta¬ lizuje np. z trójichlorobenzenu w zóltych igielkach, rozpuszczajacych sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa czerwona. Z kadzi czerwonej z odcieniem fioletowym o- trzymuje sie wyfarbowanie zólte z odcie¬ niem zielonkawym o doskonalej trwalosci.Podobne wyfarbowanie daja p-jodo- benzoylo - 5 - amino - 1,9 - antrapirymidyna (pumkt topnienia 3Q2°C), p-cyjano-benzoy- lo-5-amino-/,9 - antrapirymidyna (305°C), ortocMoro^benizoylo-5-aniiino-i,9-'antrapiry- midyna (260°C), m-ehloro-benzoylo-5-ami- no-^9-aritrapirymidyna (306°C), odcienie bardziej zielone daje 2,4-dwudiloarobeazoy- lo-5-amino-/,9 - antrapirymidyna (324°C), 3,4 - dwuchloroibenzoyk-5-amino-i,9-antra- pirymidyna (321°C), a zwlaszcza 2,5-dwu- chlorobenzoylo-5-amino - 1,9 - antrapirymi¬ dyna (287°C). Pomaranczowe barwy daja p- metylo - benzoylo - 5 - amino - 1,9 - antoapi- rymildyna (310°C) i /^naftoyló-5-amiino- -/,9-antrapirymidyna (271°C). Parafeaylo- bemzoyioamino - 5 - amório - 1,9 - antrapiry¬ midyna daje zólte zabarwienia z odcieniem czerwonawym.Przyklad XVIII; 25 czesci 5-amintf-f,9- — 8 —anitrapkymidyny {porównaj przyklatd, V u- step 3) ogrzewa sie, mieszajac, do wrzenia z 250 czesciami nitrobenzenu i 30 czescia¬ mi chlorku kwasu antrachilnonio-2-kar,bono- wego tak dlugo, az nie mozna wykazac nieptfzettiienionego materjalu wyjsciowego.Produkt reakcji przedstawia po znanej przeróbce zólty krystaliczny proszek, top¬ niejacy powyzej 360°C i rozpuszczajacy sie w stezonym kwasie siarkowym, dajac roztwór czerwony. Bawelne barwi z bru- natno-czerwonej kadzi w czystych odcie¬ niach zóltych. Jesli zamiast chlorku kwasu antrachlnono-2-karbonowego uzyje sie chlo¬ rek kwasu /-chloroanitrachinono-2-karbono- wego, otrzymuje sie barwe zólta z odcie¬ niem bardziej zielonym, podczas gdy po¬ laczenie acylowe z 5-amino-/,9-antrapiry- midyny i chlorku (tów&su i-amino-antrachi- nono-2-karbonowego daje mocne zabarwie¬ nia czerwono-bronzowe.Przyklad XIX. 24,7 czesci 4-amino-./,9- antrapirymidyny ogrzewa .sie z 250 cze¬ sciami o-dwuchlorobenizenu z dodatkiem 35 czesci chlorku kwasu ^'-bromodwtifenylo- 4-,kartonowego tak dlugo do wrzenia, az próbka pobrana wykaze po przeróbce punkt topliwosci 308°—310°C. Skoro to nastapi, przerabia sie powstaly produkt reakcji zna¬ nym sposobem. Otrzymany barwnik barwi wlókna roslinne z bronzowo-fioletowej ka¬ dzi na zólto z odcieniem zielonym. Podobne barwy daja acyloaminy 4-amino-/,9-antra- pirymidyny, kltóre mozna otrzymac, stosu¬ jac inne kwasy dwufenylo-4-karbonowe podstawione w polozeniu 4', np. odpowied¬ nie 4'-etylo-, ^'-chloro-, 4'-benzoylowe po¬ chodne.Acyloamina antrapirymidyny, wytwo¬ rzonej z i,4-dwuamino-/^metoiksyantrachi- nonu i formamidu, z chlorkiem p-chloroben- zoylowym barwi wlókna roslinne z kadzi brunatno-fioletowej na odcienie zólte; takie same zabarwienia daje analogiczliie otrzy¬ mana acyloamina z p-cblorobamzoylowego chlorku pochodnej 7,9-antrapirymidynyt wytworzonej z /,<-d^ruamino-2-bromo-an- trachinonu lub i,<-tdwuamino-2-metylban- trachinonu i formamidu. Pochodna /,9-an- trapirymidyny, otrzymana z /,4-dwuamino- 5-niitroantrachinonu i formamidu, daje z chlorkiem benzoylowym barwnik, farbuja¬ cy na zólto z odcieniem czerwonawym.Barwlnik, wytworzony z 5-amino-./,4- benizoylodwuaminoantrachinonu i formami¬ du, daje wyfarbowanie rózowe.Przyklad XX. 15 czesici i-amino-8-ben- zoyloaminoantrachinonu, wytworzonego przez czesciowe beinzoilowanie /,8-dwuami- noantrachinonu, ogrzewa sie z 30 czescia¬ mi formamidu i 60 czesciami fenolu przez kilka godzin do wrzenia, przyctzem tworza¬ ca sie wode usuwa sie przez destylacje.Gdy masa reakcyjna przybierze barwe zóllta, ochladza sie ja i nastepnie saczy za- pomoca pompy ssacej utworzona 8-len- zoyloamino--/,9-antr£ipirymidyne. Otrzyma¬ ny produkt przedstawia proszek, krystali¬ zujacy w zóltych iglach; rozpuiszcza sie w stezonym kwasie siarlkowym z barwa zlo¬ cisto-zólta i daje z bronzowo-fioletowej kadzi na bawelnie zólte wyfaflbowanie.W analogiczny isposób otrzymuje sie 1- amino - 5 - [Bz - 2,5 - dwuchlorobenzoylo- amino) -antrachinonu [Bz - 2,5 - dwuchloro- betnzoylo)-5-amino-/,9-antrapirymidyne, z i-amino- 4-p -chlorobenzoyloamino - antra¬ chinonu otrzymuje siie 4-p-chlorobenzoylof- amino-i.9-antrapirymidyne, z ?-amino-5- (benzanitrachinono - 6 - karbamido) - antra¬ chinonu otrzymuje eie 5-(benizanftrachiiiono- 6-karbamido)-i.9-antrapiryniidyne. Z apy- loaminy, otrzymanej przez jednostronne acylowanie i.4-dwuaiminoantrachkionu za- pomoca bezwodnika kwasu benzoesowego i kwasu dwuchloroantrachinono-2.7-benza- krydono-3'-karbonowego (wytworzonego z kwasu ant1rachinono-2J-benzakrydono-3'- karlbonowego przez chlorowanie) otrzymu¬ je sie 4-(dwuchloro-antrachinono-2.i-ben- zakrydono- 3* -karbamido) -7.9-antrapirymi- dyne. — 9Z 4-benzoyloamino-C-fenylo-2.7-oksazo- lu powstaje prizez ogrzewanie z amonja- kiem 4-beiizoyloaniino-2-amino-C-fenylo- i.9^antrapirytnidynia.Przyklad XXI. 26,2 czesci 2-amino-C- metylo-/,9-antrapirymidyny (wytworzonej z antrachinono-C-metylo-2,./ oksazolu przez ogrzewanie z amonjakiem) ogrzewa sie szybko do wrzenia z 200 czesciami nitroben¬ zenu z dodatkiem 30 czesci chlorku kwasu antrachinono-/?-karibonowego i po skonczo¬ nej reakcji (co poznaje sie po zaprzestaniu wydzielania sie chlorowodoru) przerabia jak zwykle. Otrzymana w, postaci zóltych igiel acyloamaina topnieje powyzej 360°C, rozpuszcza sie w stezonym kwasie siarko¬ wym z barwa zólta i daje z fioletowo-fhron- zowej kadzi na roslinnych wlóknach zólte wyfaribowanie. 2-benzoyloamino- C -metylo-/.9-antrapi- rymidyna podobnie jak odpowiednia C-ety- lowa i C-propylowa pochodna barwia wlókna roslinne równiez na zólto, 4-p-chlorobenzoyloamino-C-fenylo -1.9- antrapirymidyna, wytwarzana z 4-amino-C- fenylo -. 1.9 - antrapirymidyny dzialaniem chlorku p-chlorobenzoylowego, barwi wlók¬ na z fioletowej kadzi na kolor zólty z od¬ cieniem clzierwonawym; takie same zabar¬ wienia daja odpowiednie pochodne C-naf- tylowa i C-p-chlorofenylowa oraiz izome¬ ryczne acyloaminy 8'zeregu 5-amino-./.9-an- trapirymidyny.Prlzyklad XXII, 247 czesci 4-amino-i.9- antrapLrymidyny ogrzewa sie, dobrze mie¬ szajac, do wrzenia w 1000 czesciach nitro¬ benzenu z dodatkiem 240 Czesci technicznej pirydyny i 190 czesci chlorku p-chloroben¬ zoylowego i tak dlugo utrteymuje przy wrze¬ niu, az nie przestanie wydzielac sie barw¬ nik. Nastepnie chlodzi sie i saczy przy uzy¬ ciu pompy sisacej produkt reakcji w postaci zóltych igiel. Wydajnosc wynosi okolo 100% wydajnosci teoretycznej. Otrzymany barwnik jest to 4-p-chloro-ibenzoyloamino- ./.9-antrapirymidyna i ma takie same wla¬ snosci jak barwnik otrzymany wedlug przy¬ kladu V.Zamiast mieszaniny nitrobenzenu i piry¬ dyny jako srodków roizcienczajafcych moz¬ na stosowac sama pirydyne. Pirydyne moz- ina w warunkach niniejszego przykladu, u- step 1, nastapic dwumetyloanilina lub inne- mi trzeciorzednemi zasadami wzglednie srodkami wiazacemi kwas, jak soda, octan sodu.Z 4-amino-i.9-antrapirymidyny i chlor¬ ku kwasu dwufenylo-4-karbonowego otnzy- muje sie przy ogrzewaniu w mieszaninie ni¬ trobenzenu i pirydyny 4- (dwufenylo-p-kar- bamido) -1.9 - antrapirymidyne, topniejaca przy 288°—289°C, która daje z fioletowej kadzi silne, czyste zielono-zólte wyfarbo- wania. Wytworzone w odpowiedni sposób acyloaminy z 4-amino-7.9-antrapirymidyny i kwasu ^'-nitrodwufenylo-^-karlbonowego (otnzymanego przez nitrowanie kwasu dwu- fenylo-p-ka^bonowego kwasem aziotowym w technicfeliym kwasie chlorooctowym), lub z kwasu dwuchlorodwuienylo-^-karboniowego ((wytworzonego przez chlorowanie kwasu dwufenylo-4-kadbonowego w trójichloróben- zenie zapomoca chloru w obecnosci jodu przy 135°—140°C) wzglednie z kwasu chi- nolino-6-karbonowego daja równiez zólte zabarwienia.Produkt reakcji mozna wyodrebnic rów¬ niez przdz oddestylowanie srodka rozcien¬ czajacego, ewentualnie pod zimniejszonean cisnieniem albo z para wodna, lub. z para wodna i pod zimniejszonem cisnieniem. Pro¬ dukty otrzymane rozpustecz&ja sie fetwo w niektórych rozpuszczalnikach mieszajacych sie z woda, np. w kwasie chlorooctowym, i mozna je z powyzszych roztworów wytracic w postaci pasty przez rozcienczanie woda.Celem zwiekszenia zdolnosci drukowa¬ nia mozna zmieszac barwtaiki z gliceryna luib innemi dodatkami, polepszajaoemi zdol¬ nosc drukowania, np. z kwasem antraflawi¬ nowym, lub z miesteanina powyzszych do¬ datków. — 10 —Przyklad XXIII. 36 czesci 4-chloro-2- metylo^C-fenylo-i.9-an)trapirymidyny (zól¬ te igielki o punkcie topnienia 269°—270°C, wytwarzanej z 4-aminO-2-onetylo-C-fenylo- ^-antrapirymidyny przez dwuazowamie i zastapienie grupy dtwuazowej chlorem) o- gtizewa sie z 100 czesciami nitrobenzenu z dodatkiem 5 czesci potazu, 1 czesci octanu miedzi i 50 czesci p-toluolosulfamidu okolo 2 godzin do 150°C, a nastepnie jeszcze kil¬ ka godzin do 180°^ poczem isaczy sie zimny roztwór zapomoca pompy ssacej. Otrzyma¬ na 2-metylo-4-p-toluolosulfamino-C-fenylo- i.9-antrapirymidyna przedstawia zólty kry¬ staliczny proszek; rozpulslzcza sie W stezo¬ nym kwasie siarkowym z (barwa bronzowo- fioletowa i daje z kadzi bronzowo-fioleto- wej na bawelnie zólte wyfarbowania.Otrzymywana w analogiczny sposób 4- p - toluolosulfamino - 2 - mejtylo - 1.9 - an- trapkymidyna barwi na zólto z odcieniem zielonkawym; Przyklad XXIV. 100 czesci 5-amino- -/.9-anftrapirymidyny oigrzewa sie z 500 cze¬ sciami chlorku 2.5-dwuchloro-bemzoylowe- go, mieszajac, do 125—130°C. Z chwila gdy masa reakcyjna przybierze kolor czysto zólty, chlodzi sie i isaczy przy pomocy pom¬ py ssacej od nadmiaru chlorku 2.5-dwuchlo- robemizoyloweigo. Otrzymana Sz-2.5-.dwiu- chlorobenizoylo-5-amino-7.9-antrapirymidy- na ma takie same wlasnosci jak produkt opisany w przykladzie XVII.W podobny sposób otrzymuje sie z 5- amino-/.9-antrapirymidyny przez ogrzewa¬ nie w bdzwodniku kwasu octowego 5-acety- lo-/.9-ant!rapirymidyne, a przez ogrzewanie z chlorkiem kwasu fenylooctowego fenylo- acetylo-5-amiiio-1.9-anttrapirymidyne.Przyklad XXV. 24,7 czesci 5-amino-f.9- anitrapirymidytny ogrzewa sie, mieszajac, do wrzenia z 200 czescfetmi nitrobenzenu iz do¬ datkiem 35 czesci chlorku kwasu 4-bromo- dwufenylo-4-karbonowegb, wytwarzanego z kwasu dwufenylo - 4 - karbonowego przez bromowanie i traktowanie pieciochlorkiem fosforu. Gdy masa reakcyjma przybierze kolor zólto-pomaranczowy, chlodzi sie ja i saczy przy uzyciu pompy ssacej wydzielona w postaci zóltych igiel 5Y4'-bromo-dwufe- nylo-4-kaibamido) -^9-antrapirymidyne. Q- trzymany zwiazek barwi bawelne w odcie¬ niach zlocisto-pomaranczowyich, odpornych na pranie i gotowanie z soda.Ten sam produkt otrzymuje sie, jesli 5- amino - 1 - [4l - bromodwulenylo- 4 -karba- mido)-antrachinon traktowac formamidem.W analogiczny sposób mozna wytworzyc acyloaminy z aminoantrapirymidyn oraz z kwasu 4, 5 wzglednie 8-aminoairtrachinono- ./-karbonowego. Aminoantrachinokarbono- we kwasy mozna otrzymac z odpowiednich chloroamino-antrachinonów wzglednie chlo- robenzoylo - amino - anltrachinonów dizialia- niem cyjanku miedziawego i przez nastep¬ ne zmydlenie.Przykilad XXVI. 18 cziesci chlorku kwa¬ su 7-anilidoantrachinono-Bz-44tari^ (wytwarzanego z /-chlorantrachinonu prizez kondensacje z kwasem p-aminobenzoeso- wym i traktowanie produktu kondensacji chlorkiem tionylu lub pieciochlorkiem fosifo- ru) gotuje sie prizez krótki czas w 500 cze¬ sciach nitrobenzenu po dodaniu 12 czesci 4- amino-7.9-antrapirymidyny i po skonczo- nem wydzielaniu sie kwasu solnego chlodzi sie. Wyodrebniony zwyklym sposobem pro¬ dukt reakcji rozpuszcza sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa zólta, daje z bronizowo^fioletowej kadzi na bawellnie wy- farbowanie czerwono-pomaranczowe o do¬ skonalej trwalosci. Produktem reakcji jest 4- [1 - anilidoantrachinono-Sz-4-kanbamido) - ^.9-antrapirymidyna.Zamiast kwasu /-anilido-flz-4-karbono- wego mozna stosowac do acylowania ami¬ noantrapirymidyn równiez inne kwiasy ary- lidoantrachinono-Bz-karbonowe albo kwasy arylidoanitrachiinondkarbonowe albo kwasy pirydyno-antrachinono-karbonowe.Przyklad XXVII. 10 czesci 5-aminoan- trachinono - 2.1' - karbamidoantrachinonu - 11 —(wytworzonego zapomoca redukcji 5-nitro- antrachinono - 2.V - karbamidoaintrachino- uu, ofrzytoianiego przetz acylowanie a-ami- 4Kantraxdunomi zapomoca kwasu 5-nitroan- tx*cfokcm&-2^ gotuje sie, mie¬ szajac, pitzefcJdlk^^ z 200 czesciami formamidu i 400 czesciami fenolu; po skon¬ czonej reakcji dodaje isie na iziimno do mie¬ szaniny reakcyjnej alkoholu i przerabia jak zwykle. Otrzymany produkt reakcji, t. j. 5.10 - aintrapirymidytno - 2 - karbamido - ./- aritraohinon, przedstawia bronzowo-zólty bardzo trudno rozpuisiziczailny proszek, który mozna, w razie potrzeby, oczyscic zapomo • ca .srodków utleniajacych, np. pochlorytiem potasowcowym. Otrzymany zwiazek rozpu¬ szcza sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa oliwkowo-zólta i daje z bronzowo- fiolefowej kadzi zólte wyfarbowamie o do¬ skonalej trwalosci.Reakcje mozna równiez przeprowadzic w itrójchlorobenzenie lub nitrobenzenie. Do¬ datek kwasu borowego lub chlorku cynko¬ wego przyspiesza reakcje, równiez sole miedzi dzialaja przyspieszajaco. W ana- giozny sposób otrzymuje sie z acyloamin imnych kwasów a-amino-antrachinonokar- bonowych dzialaniem formamidu produkty reakcji o podobnych wlasnosciach. a-amino-acyiloamino-pirydyno-antrachi- nony przechodza ainialogicznie dzialaniem formamidu w acylo-amino-pirydyno-antra- pirymidyny.Przyklad XXVIII. 100 czesci 3-amino- i.9-antrapiryinidyny (otrzymanej z i.3- dwtiamimo-antrachinonju i formamidu) go¬ tuje sie, mieszajac, tak dlugo w 1000 cze¬ sciach nitrobenzenu i 120 czesciach chlor¬ ku p-chlorobemzoylowego, az masa reak¬ cyjna przybierze barwe oliwkowo-zólta.Nastepnie produkt reakcji chlodzi sie i sa¬ czy przy pomocy pompy ssacej. Wydzie¬ lony zwiazek w postaci krystalicznej roz¬ puszcza sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa zlocisto-zólta, daje kadz bronzo- wa i barwi bawelnie na zólto.Produkt reakcji otrzymany z 6-Jamino- /JJ-antrapirymidyny i dilorku p-chloro- benzoylowego barwi równiez bawelne na zólto.Dwua^nino-i.9-an(trapiirymidynie, która otrzymuje sie z dwtichloroantrapirymidyny (wytwarzanej z 5-chloroanttapirymidyny przez chlorowanie w trójtohlorobenzenie w obecnosci jodu) poprzez zwiazek /p-to- luolosulifaminy przez zamydlenie tego ostat¬ niego prlzy pomocy kwiasu siarkowego, da¬ je z chlorkiem benzoylowym produkt re¬ akcji barwiacy na kolor pomaranczowy.Ajcyloamina, otrzymana z poliamino- 1.9.5. /0-antrapirymidyny (wytworzonej z i.S-dwUaminoantradhinonu przez dzialanie formamidu, przemiane utworzonej wielo- cMoroi-i.9.5J0-antrapirymiidyny zapomoca p-toluolbsulfamidu i zmydlenie utworzonego zwiazku p-toluolosuilfamidowego krasem siarkowym) i chlorku kwasu /-amino-aflatra- chinono-2-karbonowego, barwi na kolor bronzowy.Przyklad XXIX. 325 czesci ibromo-5- amino-i.P-antrapiiryimid^yny, otrzymanej z 5-amino-J.9-antrapirymidyny przez bromo¬ wanie w kwasie chlorosuUonowym, ogrzewa sie do wrzenia, mieszajac z 3000 czesciami {nitrobenzetnu i 220 czesciami chlorku 2.5- dwuchlorobenizoylowego w obecnosci 100 czesci kalcynowej sody i kratki czas utfcrzy- nuuje przy wrzeniu. Po ochlodzeniu przera¬ bia sie jak zwykle. Otrzymany barwnik roz¬ puszcza sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa zlocisto-zólta i daje z bronzowo- •fioletowej kadzi zólte wyfarbowanie o do* skonalej trwalosci.Z amino-5-benzoyloamino-i^-anrtxapiry- midyny (wytworzonej z wyzej •wymienio¬ nej bromo-5-amino-antrapirymidyny po- przeiz zwiazek p-toluolosulfamidowy, mp. poprzez zwiazek amino-pJtoluolosulfami- dowy, i nastepne benzoilowanie, wzglednie z bromo-5-benizoyloamino-aatrapirymidyny poprzez p-toluo-sullo-amiido - 5 - beiizoylo- amiiiio-/;9-ajnttrapirymidynie przez czescio- — 12 —we zamydlenie) otrzymuje sie z dhlorkiem /J-maftoylowym odpowiednia 5-benfcoylo- amino - /? - naftoylóamino -1.9 - antrapiry- midyne.Podobny produkt reakcji powistaje, je¬ sli wytworzona znanym sposobem dwuami- no-/.9-antrapirytnidyne traktuje sie 1 cza¬ steczka chlorku benzoylu i 1 czasteczka chlorku /?-naftoylówego.Z polichloro-5-amino-i.9-antrapirymidy- ny (wytworzonej z produktu chlorowania 5Jbenzoyloamino-/.9-antrapirymidynyprzez zmydlenie kwasem siarkowym) otrzymuje sie z chlorkiem p-chloro-benzoylowym po¬ maranczowe igly, Jktóre z bronzowo-fióleto- wej kadzi barwia bawelne na kolory poma¬ ranczowe.Przyklad XXX. 24,7 czesci 5-metylo- amino-i.9-an)trapiryimidyny (wytworzonej z 5-chloro-f.9-antrapirymidynyf która otrzy¬ muje sie z i-chloro-5-amiinoantrachinonu i formamidu, przez ogrzewanie z metyloami¬ na pod cisnieniem) ogrzewa sie z 120 cze¬ sciami chlorku p-chilorolberflzoylowego tak dlugo do 140 — 150QC( azi masa reakcyjna przybierze kolor pomaranczowy. Nastepnie chlodzi sie i przerabia jak zwykle. Otrzy¬ many produkt reakcji, w postaci ciemno branzowego proszku, rozpuszcza .sie w ste¬ zonym kwasie siarkowym z barwa zólta z odcieniem oliwkowym, daje kadz bronzowa i barwi bawelne nia kolor korynltu.Zamiast 5-metyloamino-/.9-anitrapirymi- dyny mozna poddac acylowaniti równiez 5- etylo- albo 5-propyloamino-i,9-antrapiry- midyne, wytwarzana np. z 5-chloro-./.9-an- trapirymidyny i etylo- wzglednie propylo- aminy.Produkty monoalkylowania otrzymywac ne m aminoantrapirymidyny z kWasem siar¬ kowym i alkoholami tworza produkty reak¬ cyjne o podobnych wlasnosciach*.Przyklad XXXI. 24,7 czesci 2-amino-C- fenylo -1.9 - antrapirymidyny ogrzewa sie krótki czas do wrzenia z 250 czesciami ni¬ trobenzenu i 30 czesciami chlorku kwasu an- trachinono - / - sulfonowego. Gdy reakcja skonczy sie, przerabia sie znanym sposo¬ bem. Wytworzony produkt acylowania przedstawia zólty proszek, który z kadzi bronzowej daje zólte zabarwienia. W ste¬ zonym kwasie siatkowym rozpuszcza sie produkt z barwa zlocisto-zólta. Produktem reakcji jest 2-(antrachinono-i-sulfoamino)- C-fenylo-i.9-antrapirymidyna.Jesli zamiast chlorku ktoasu antrachino- no-7-sulfonowego zastosuje sie izomerycz¬ na /5-pochodna, otrzymuje sie produkt o po¬ dobnych wlasnosciach. 7-amino-7.9-antrapirimidyna daje w a- nalogiiczfrry sposób z dhlbrfciem kwasu ben- zelnosulfonciWego wzglednie z chlorkiem kiwasu orto- albo para-toluolosiilfonowego zólte produkty acylowania.Identyczne produkty reakcji otrzymuje sie, jesli chlorowco-antrapirymidyny kon- densuje isie z odpowiedniemi organicznemu sulfamidami. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania acyloamino-antra- pirymidyn, znamienny tern, ze badz a- amino-acyloamino-antrachinony konidensuj e sie z amidami kwasowemi, badz tez chlo- rowcoantrapiryimidyny wprowadza sie w reakcje z amidami kwasowemi, badz ami- noantrapirymidyny poddaje sie dzialaniu srodków acylujacych. I. G. Farbenindustrie A k t i e n g e s e 11 s c h a f t. Zastepca: Dr. inz. M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warjzawa. PL