PL188284B1 - Nowe taksoidy, sposób ich wytwarzania i zawierające je kompozycje farmaceutyczne - Google Patents

Nowe taksoidy, sposób ich wytwarzania i zawierające je kompozycje farmaceutyczne

Info

Publication number
PL188284B1
PL188284B1 PL96322465A PL32246596A PL188284B1 PL 188284 B1 PL188284 B1 PL 188284B1 PL 96322465 A PL96322465 A PL 96322465A PL 32246596 A PL32246596 A PL 32246596A PL 188284 B1 PL188284 B1 PL 188284B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
general formula
hydroxy
group
tert
oxo
Prior art date
Application number
PL96322465A
Other languages
English (en)
Other versions
PL322465A1 (en
Inventor
Herve Bouchard
Jean-Dominique Bourzat
Alain Commercon
Original Assignee
Aventis Pharma Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR9503545A external-priority patent/FR2732340B1/fr
Priority claimed from FR9515381A external-priority patent/FR2742754B1/fr
Application filed by Aventis Pharma Sa filed Critical Aventis Pharma Sa
Publication of PL322465A1 publication Critical patent/PL322465A1/xx
Publication of PL188284B1 publication Critical patent/PL188284B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/14Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/335Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • A61P35/02Antineoplastic agents specific for leukemia
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

1. Nowe taksoidy o wzorze ogólnym (I), w którym Z oznacza grupe o wzorze ogólnym (II), w którym: R 1 oznacza grupe -COOR2, w której R 2 oznacza grupe -C(CH3)3; R 3 oznacza grupe fenylowa; R4 oznacza grupe -OC(O)(C3-C6 ) cykloalkil, -OC(O)CH2OCH3, 2-pirydylokarbonyloksy, 3-pirydylokarbonyloksy; R 5 oznacza grupe -OCH3; PL PL PL PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy związków mających zastosowanie do wytwarzania leków o działaniu przeciwnowotworowym i przeciwbialaczkowym.
188 284
Przedmiotem niniejszego wynalazku są nowe taksoidy o wzorze ogólnym
w którym
Z oznacza grupę o wzorze ogólnym:
w którym:
R1 oznacza grupę -COOR2, w której R2 oznacza grupę -C(CH3)3;
R3 oznacza grupę fenylową;
R4 oznacza grupę -OC(O)(C3-Có) cykloalkil, -OC(O)CH2OCH3, 2-pirydylokarbonyloksy, 3-pirydylokarbonyloksy;
R5 oznacza grupę -OCH3;
Związki o wzorze ogólnym (I) w którym Z oznacza grupę o wzorze ogólnym (II) wykazują godne uwagi własności przeciwnowotworowe i przeciwbiałaczkowe.
Według niniejszego wynalazku, nowe związki o wzorze ogólnym (I) w którym Z oznacza grupę o wzorze ogólnym (II) można otrzymać przez estryfikację produktu o wzorze ogólnym (III):
w którym R4 i R5 są określone jak poprzednio, za pomocą kwasu o wzorze ogólnym (IV) lub jego pochodnej,
(IV) w którym to wzorze (IV) R1 i R3 mają wyżej podane znaczenia, a R5 i R7 tworzą razem heterocykl o wzorze (VI), w celu otrzymania estru o wzorze ogólnym (V),
188 284
w którym Ri, R3, R4, R5, Ró i R7, są określone jak poprzednio, a następnie zastępując atomami wodoru ugrupowania zabezpieczające oznaczone jako Ró i R7.
Estryfikację za pomocą związku o wzorze ogólnym (XII), w którym Xi oznacza grupę hydroksylową można prowadzić w obecności środka kondensującego (karbodiimid, reaktywny węglan) i środka aktywującego (aminopirydyny), w rozpuszczalniku organicznym (eter, ester, ketony, nitryle, węglowodory alifatyczne, chlorowcowęglowodory alifatyczne, węglowodory aromatyczne) w temperaturze zawartej między -10 i 90°C.
Estryfikację można także prowadzić za pomocą związku o wzorze ogólnym (XII), w którym Xi oznacza grupę R4-O-, w obecności środka aktywującego (aminopirydyny), w rozpuszczalniku organicznym (etery, estry, ketony, nitryle, węglowodory alifatyczne, chlorowcowęglowodory alifatyczne, węglowodory aromatyczne) w temperaturze zawartej między 0 i 90°C.
Estryfikację można również prowadzić za pomocą związku o wzorze ogólnym (XII), w którym Xi oznacza atom chlorowca, w obecności zasady (amina alifatyczna trzeciorzędowa), w rozpuszczalniku organicznym (etery, estry, ketony, nitryle, węglowodory alifatyczne, chlorowcowęglowodory alifatyczne, węglowodory aromatyczne) w temperaturze zawartej między 0 i 80°C.
Ró i R7 tworząc razem grupę heterocykliczną, korzystnie oznaczają pierścień oksazolidyny ewentualnie mono-podstawionej lub gem-dipodstawionej w pozycji 2-.
Zastępowanie atomami wodoru ugrupowań zabezpieczających Ró i R7 można prowadzić w sposób następujący:
Jeśli Ró i R7 tworzą razem heterocykl nasycony o 5 lub 6 członach, a ściślej pierścień oksazolidyny o wzorze ogólnym:
w którym Ri jest określony jak poprzednio, Rg i R9, jednakowe lub różne, oznaczają atom wodoru lub grupę arylową, korzystnie fenylową, ewentualnie podstawioną jedną lub kilkoma grupami alkoksylowymi zawierającymi i do 4 atomów węgla, lub też Rg oznacza grupę alkoksylową zawierającą i do 4 atomów węgla, a R9 oznacza atom wodoru, lub też Rg i R9 tworzą razem z atomem węgla, z którym są związane pierścień o 4 do 7 członach, zastępowanie atomami wodoru ugrupowania zabezpieczającego utworzonego przez Ró i R7 można prowadzić, w zależności od znaczeń Ri, Rg i R9, w sposób następujący.
W przypadku kiedy Ri oznacza R2-O-CO-, R2 ma wyżej podane znaczenia, Rg oznacza atom wodoru, lub grupę grupę alkoksylową zawierającą i do 4 atomów węgla, lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną jedną lub kilkoma grupami alkoksylowymi zawierającymi i do 4 atomów węgla, a R9 oznacza atom wodoru, na związek zawierający ugrupowanie zabezpieczające (V) działa się kwasem mineralnym lub organicznym, w ilościach stechiometrycznych lub katalitycznych, ewentualnie w rozpuszczalniku organicznym wybranym spośród alkoholi, eterów, alifatycznych węglowodorów, chlorowcowęglowodorów alifatycznych i węglowodorów aromatycznych, w temperaturze zawartej między -i0 i 60°C.
188 284
Nowe związki o wzorze ogólnym (I) otrzymane sposobami według wynalazku można oczyścić znanymi metodami takimi jak krystalizacja lub chromatografia
Związki o wzorze ogólnym (I), w którym Z oznacza grupę o wzorze ogólnym (II) wykazują godne uwagi właściwości biologiczne.
Pomiar aktywności biologicznej in vitro przeprowadzono na tubulinie wyekstrahowanej z mózgu świni, metodą M.L. Shelanski i współprac., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 70, 765-768 (1973). Badanie depolimeryzacji mikrotubuli do tubuliny prowadzono metodą G. Chauviere i współprac., C.R. Acad. Sci., 293, seria II, 501-503 (1981). W badaniu tym produkty o wzorze ogólnym (I) w którym Z oznacza grupę o wzorze ogólnym (II) okazały się, co najmniej tak samo aktywne jak taksol i Taxotere.
In vivo, związki o wzorze ogólnym (I) w którym Z oznacza grupę o wzorze ogólnym (II) okazały się aktywne dla myszy z wszczepionym melanomem B16 w dawkach zawartych między 1 i 10 mg/kg drogą dootrzewnową, a także w stounku do innych nowotworów ciekłych lub stałych.
Nowe związki wykazują działanie przeciwnowotworowe, a zwłaszcza wykazują aktywność w stosunku do nowotworów odpornych na Taksol® lub Taxotere®. Dotyczy to nowotworów okrężnicy mających zwiększoną ekspresję genu mdr 1 [gen odporności wielolekowej (ang. multi-drug resistance)]. Odporność wielolekowa jest terminem zwyczajowym dotyczącym odporności nowotworu na różne produkty o różnych strukturach i różnych mechanizmach działania. Taksoidy są ogólnie znane z silnego ich rozpoznawania przez eksperymentalne nowotwory takie jak P388/DOX, linię komórkową wyselekcjonowaną ze względu na odporność na doksorubicynę (DOK), która wyraża mdr 1.
Poniższe przykłady ilustrują niniejszy wynalazek.
Przykład 1
W 4,5 cm3 0,1N etanolowego roztworu chlorowodoru zawierającego 1% wody rozpuszcza się 243 mg (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-bernioiioksy-5 β ,20-epoksy-1 P-hydroksy-7P -metoksy-9-^(o^.so-10[5-(3-pirYdylokarbonyloksy)-11-takseti-13<x-ylu. Tak otrzymany roztwór miesza się w ciągu 3 godzin w temperaturze około 20°C, po czym dodaje 25 cm) dichlorometanu. Fazę organiczną oddziela się przez dekantację i przemywa kolejno 2 razy 10 cm3 nasyconego wodnego roztworu wodorowęglanu sodu, suszy nad siarczanem magnezu, sączy i zatęża do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem (2,7 kPa) w 40°C. Otrzymuje się 290 mg białej pianki, którą oczyszcza się przez chromatografię na żelu krzemionkowym naniesionym na płytki [(grubość warstwy żelu 1 mm, płytki 20x20 cm, eluent: dichlorometan-metanol (95-5 objętościowo)], w porcjach po 80 mg (4 płytki). Po zlokalizowaniu za pomocą promieni UV strefy odpowiadającej zaadsorbowanemu oczekiwanemu produktowi, zdrapuje się ją i zebraną krzemionkę przemywa na spieku szklanym 10 razy po 10 cm3 octanu etylu. Przesączę łączy się i zatęża do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem (2,7 kPa) w 20°C. Otrzymuje się białą piankę, którą oczyszcza się ponownie w taki sam sposób [(2 płytki: 20x20x1 mm; eluent: dichlorometan-metanol (95-5 objętościowo)]. Otrzymuje się 132 mg ^R^SjG-tert-butoksykarbonyloaminoG-hydroksyG-fenylopropionianu 4α-acetoksy-2αlbeznoiloksy-5β,20-epoksy-1β-hydroksyl7β-metoksy-9-oksOl(3-pirydylokarbonyloksy)-11-taksen-13(--ylu w postaci białej
- zdol
- widmo ‘H NMR (300 MHz; CDCl3; przesunięcia chemiczne δ w ppm; stałe sprzężenia J w Hz) : 1,30 (s, 3H: -CH3 w 16 lub w 17); 1,35 [(s, 12H: -0(0¾¼ i -CH3 w 16 lub w 17]; 1,75 (s, 3H: -CH3) ; 1,82 i 2,77 (2 mt, 1H każdy: -CH2- w 6); 1,97 (s, 3H: -CH3); 2,35 (d, J=9, 2H: -CH2- w 14); 2,39 (s, 3H: -COCH3) ; 3,38 (d, J=5, 1H: -OH w 2'); 3,42 (s, 3H: -OCH); 3,88 (d, J=7,5, 1H: -H w 3); 3,96 (dd, J=11 i 7,5, 1H: -H w 7); 4,18 i 4,32 (2 d, J=8,5, 1H każdy: -CH2- w 20); 4,64 (mt, 1H: -H w 2'); 4,98 (szeroki d, J=10, 1H: -H w 5); 5,28 (szeroki d, J=10, 1H: -H w 3'); 5,39 (d, J=10, 1H: -CONH-); 5,70 (d, J=7,5, 1H: -H w 2); 6,22 (szeroki t, J=9, 1H: -H w 13); 6,69 (s, 1H: -H w 10); od 7,25 do 7,45 (mt, 5H: <^5 w 3'); 7,44 [(dd, J=8,5 i 6, 1H: -OCOC5H4N(-H w 5)]; 7,50 [(d, J=7,5, 2H: -OCOC6H5(-H w 3 i -H w 5)]; 7,62 [(t, J=7,5, 1H: -OCOC6Hs(-H w 4)]; 8,12 [(d, J=7,5, 2H: -OCOC6H5(-H w 2 i -H w 6)]; 8,35 pianki, o następującej charakterystyce: iość skręcania: [α] d2° = -34 (c=0,5; metanol),
188 284
[Idt, J=8,5 i 1, 1H: -OCOC5H4NI-H w 4)]; 8,82 (dd, J=6 i 1, 1H: -OCOC5H4NI-H w 6)]; 9,32 Id, J=1, 1H: -OCOC5H4NI-H w 2)].
I2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-I4-metoksyfei^^l^o)-^'4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylan 4a.-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-łp-hydroksy-7P-metoksy-9-okso-10p-I3-pirydylokarbonyloksy)-11-taksen-13a-ylu można otrzymać w sposób następujący.
Do roztworu 46 mg kwasu 3-pirydynokarboksylowego w 25 cm3 bezwodnego octanu etylu, utrzymywanego przy mieszaniu w atmosferze argonu dodaje się w temperaturze około 20°C 290 mg I2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-I4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-1e,10p-dihydroksy-7p-metoksy^-okso-n-taksen-Da-ylu, 18,5 mg 4-dimetyloaminopirydyny, 0,5 g sita molekularnego 4A i 112 mg N,N'-dicykloheksylokarbodiimidu. Mieszaninę reakcyjną utrzymuje się przy mieszaniu w ciągu 16 godzin w temperaturze około 20°C, po czym dodaje się 46 mg kwasu 2-pirydynokarboksylowego, 18,5 mg 4-dimetyloaminopirydyny, 0,5 g sita molekularnego 4A i 112 mg N,N'-dicykloheksylokarbodiimidu i utrzymuje przy mieszaniu w ciągu dalszych 24 godzin, po czym powtarza ten cykl jeszcze dwukrotnie. Mieszaninę reakcyjną sączy się przez spiek szklany wyłożony celitem. Spiek szklany przemywa się 2 razy 50 cm3 octanu etylu, przesączę łączy się, przemywa kolejno 2 razy 10 cm3 nasyconego wodnego roztworu wodorowęglanu sodu i 6 razy 20 cm3 wody destylowanej, suszy nad siarczanem magnezu, sączy i zatęża do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem I2,7 kPa) w 40°C. Otrzymuje się 298 mg I2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-I4-metoksyfeny;^o)-^-^:fei^^ło-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5 β,20-epoksy-1 P-hydroksy-7P-metoksy-9-okso- 10β-{3-pirydylokarbonyloksy)-11-taksen-13a-ylu w postaci białej pianki.
I2R,4S,5R)-3-tert-butoksykai'bonylo-2-I4-ine4oksyfenylo)-4-fenvlo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylan 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-^,10e-dihydroksy-7e-metoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu można otrzymać w sposób następujący.
Do roztworu 150 mg I2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-I4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-1e-hydroksy-7e-metoksy-10e-metoksyacetoksy-9-okso-11-taksen-13^-ylu w 4 cm3 bezwodnego etanolu, utrzymywanego przy mieszaniu w atmosferze argonu, wkrapla się w temperaturze około 20°C 0,263 cm3 monowodzianu hydrazyny. Mieszaninę reakcyjną utrzymuje się przy mieszaniu wciągu 1 godziny w temperaturze około 20°C, po czym przenosi do mieszaniny 100 cm3 octanu etylu i 50 cm3 wody destylowanej. Fazę organiczną oddziela się przez dekantację a fazę wodną ekstrahuje jeszcze 2 razy 50 cm3 octanu etylu. Fazy organiczne łączy się, przemywa 4 razy 50 cm3 wody destylowanej, suszy nad siarczanem magnezu, sączy i zatęża do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem I2,7 kPa) w 40°C. Otrzymuje się 180 mg białej pianki, która oczyszcza się przez chromatografię na żelu krzemionkowym naniesionym na płytki [Igrubość warstwy żelu 1 mm, płytki 20x20 cm, eluent: dichlorometan-metanol I90-10 objętościowo)], w porcjach po 90 mg {2 płytki). Po zlokalizowaniu za pomocą promieni UV strefy odpowiadającej zaadsorbowanemu oczekiwanemu produktowi zdrapuje się ją i zebraną krzemionkę przemywa na spieku szklanym 10 razy po 10 cm3 octanu etylu. Przesączę łączy się i zatęża do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem I2,7 kPa) w 40°C. Otrzymuje się 113 mg (2R,4S,5R)-2Mm-butoksykilrbonyio-2-(4-metoksyfenyio)-4-ienylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-1e,10e-dihydroksy-7e-metoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu w postaci białej pianki.
I2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-I4-metoksyfeiy^do)-^z^-i'erp^dl^)-1.3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-1e-hydroksy-7e-metoksy-10e-metoksyacetoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu można otrzymać w sposób następujący.
Do roztworu 1,041 g I2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-I4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1, 3-oksazolidyno55-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-^-hydroksy-10e-metoksyacetoksy-7e-metylotiometoksy-9-okso-n-taksen-13a-ylu w 100 cm3 bezwodnego etanolu, utrzymywanego przy mieszaniu w atmosferze argonu, dodaje się w temperaturze około 20°C 100 cm3 etanolowej zawiesiny niklu aktywowanego według Raneya Iotrzymanej z 80 cm3 handlowej wodnej zawiesiny o stężeniu około 50%, przez kolejne przemywania 15 razy 100 cm3 wody destylowanej i 4 razy 150 cm3 etanolu, do pH około 7). Mieszaninę reakcyjną utrzymuje się przy mieszaniu w ciągu 7 dni w temperaturze około
188 284
20°C, po czym sączy przez spiek szklany, który przemywa się następnie 3 razy 100 cm3 etanolu. Przesączę łączy się i zatęża do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem (2,7 kPa) w 40°C. Otrzymuje się 821 mg białej pianki, którą oczyszcza się przez chromatografię na 75 g krzemionki (0,063-0,2 mm) umieszczonej w kolumnie o średnicy 2,5 cm [eluent: dichlorometanoctan etylu (90-10 objętościowo)], zbierając frakcje po 5 cm1. Frakcje zawierające tylko oczekiwany produkt łączy się i zatęża do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem (2,7 kPa) w 40°C. Otrzymuje się 228 mg (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4α-acetoksy-2α-benzoiloksy-5β,20-epoksy-1β-hydroksy-7β-metoksy-1()|3-metoksya.cctoksy-9-okso-11-takscn-13a-ylu w postaci białej pianki.
(2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylan 4α.-acetoksy-2α.-benzoiloksy-5β,20-epoksy-1β-hydroksy-7β-metoksy-10β-metoksyacetoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu można otrzymać w sposób następujący.
Do roztworu 5 g (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3 -oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5 β ,20-epoksy-1 e,7e-dihydroksyU0β-metoksyacetoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylιl w 165 cm3 bezwodnego dimetylosulfotlenku, utrzymywanego przy mieszaniu w atmosferze argonu, dodaje się w temperaturze około 20°C 3,35 cm3 kwasu octowego i 11,5 cm bezwodnika kwasu octowego. Mieszaninę reakcyjną utrzymuje się przy mieszaniu w ciągu 3 dni w temperaturze około 20°C, po czym przenosi do 500 cm 3 dichlorometanu. Następnie dodaje się przy intensywnym mieszaniu 100 cm3 nasyconego wodnego roztworu węglanu potasu, do pH około 7. Po 10 minutach mieszania fazę organiczną oddziela się przez dekantację a fazę wodną ekstrahuje się 2 razy 250 cm3 dichlorometanu. Fazy organiczne łączy się, przemywa 3 razy 100 cm3 wody destylowanej, suszy nad siarczanem magnezu, sączy i zatęża do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem (2,7 kPa) w 40°C. Otrzymuje się 9,5 g jasnożółtego oleju, który oczyszcza się przez chromatografię na 250 g krzemionki (0,063-0,4 mm) umieszczonej w kolumnie o średnicy 3 cm [eluent: dichlorometan-metanol (99-1 objętościowo)], zbierając frakcje po 50 cm3. Frakcje zawierające tylko oczekiwany produkt łączy się i zatęża do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem (2,7 kPa) w40°C. Otrzymuje się 3,01 g (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a.-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-1e-hydroksy-10e-metoksyacetoksy-7e-metylotiometoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu w postaci białej pianki.
(2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylan 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-1e,7e-dihydroksy-10e-metoksacetoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu można otrzymać w sposób następujący.
Do roztworu 20 g (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-l,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a.-benzoiloksy-5e,20-epoksy-7e-trietylosililoksy-1e-hydroksy-10e-rnetoksyacetoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu w 200 cm3 bezwodnego dichlorometanu, utrzymywanego przy mieszaniu w atmosferze argonu, wkrapla się w temperaturze około 0°C 220 cm3 kompleksu trietyloamina-kwas fluorowodorowy (1-3 molowo). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się następnie do temperatury 20°C i utrzymuje w tej temperaturze w ciągu 3 godzin, po czym przenosi się do 4 litrów nasyconego wodnego roztworu wodorowęglanu sodu. W ten sposób pH mieszaniny doprowadza się do około 7. Po 10 minutach mieszania fazę organiczną oddziela się przez dekantację, a fazę wodną ekstrahuje się 2 razy 100 cm3 dichlorometanu. Fazy organiczne łączy się, przemywa 100 cm3 wody destylowanej, suszy nad siarczanem magnezu, sączy i zatęża do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem (2,7 kPa) w 40°C. Otrzymuje się 17,4 g (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo- 1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-^,7e-dihydroksy-10e-metoksyacetoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu w postaci białej pianki.
(2R,4S.5R)-3-teit-biitoksyTarbonyjo-2-(©metoksyfenylo)-4-tenylo-1,3-oksaz.olidyno-5-karboksylan 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5e,20-epoksy-7e-trietylosililoksy-1e-hydroksy-H^(3-metoksyacetoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu można otrzymać w warunkach opisanych w zgłoszeniu międznarodowym PCT WO 95/11241.
Przykład 2
Postępuje się jak w przykładzie 1, lecz stosując do reakcji 210 mg (2R,4S,5R)-3-tert4iutoksO<arbony4o-2-(4-mcyoksy4cmyfo)-4-tenylo-1.3-oksazolidyno-5-karboksyianu 4a-aceto10
188 284 ksy-2a-benzoiloksy-5p,20-epoksy-1p-hydroksy-7p-metoksy-9-okso-10p-(2-pirysylokarbonyloksy)-11-taksen-13a-ylu. Otrzymuje się 145 mg (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-fenylopropionianu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5p,20-epoksy-1p-hydroksy-7p-9-okso-metoksy-10p-(2-pirydylokarbonyloksy)-11-taksen-13a,-ylu w postaci białej pianki, o następującej charakterystyce:
- zdolność skręcania: [a]o = -52 (c=0,5; metanol),
- widmo lH NMR (400 MHz; CDCh; przesunięcia chemiczne δ w ppm; stałe sprzężenia J w Hz): 1,31 (s, 3H: -CH3 w 16 lub w 17); 1,37 [(s, 12H: -C(CHjb i CH5 w 16 lub w 17]; 1,74 (s, 1H: -OH w 1); 1,78 (s, 3H: -CH3); 1,82 i 2,78 (2 mt, 1H każdy: -CH2- w 6); 1,97 (s, 3H: -CH3); 2,35 (d, J=9, 2H: -CH- w 14); 2,40 (s, 3H: -COCH3); 3,40 (d, J=4,5, 1H: -OH w 2'); 3,43 (s, 3H: -OCH3); 3,92 (d, J=7,5, 1H: -H w 3); 3,98 (dd, J=11 i 7, 1H: -H w 7); 4,20 i 4,32 (2d, J=8,5, 1H każdy: -CH2- w 20); 4,64 (mt, 1H: -H w 2'); 5,00 (szeroki d, J=10, 1H: -H w 5); 5,28 (szeroki d, J=10, 1H: -H w 3'); 5,43 (d, J=10, 1H: -CONH-); 5,73 (d, J=7,5, 1H: -H w 2); 6,22 (szeroki t, J=9, 1H: -H w 13); 6,67 (s, 1H: -H w 10); od 7,25 do 7,45 (mt, 5H: -CH; w 3'); 7,51[(mt, 3H: -OCOCóH5(-H w 3 i -H w 5) i OCOC5H4N (-H w 5)]; 7,61 [(t, J=7,5, 1H: -OCOCóH5(-H w 4)]; 7,88 [(t rozdwojony, J=8 i 1, 1H: -OCOC5H4N(-H w 4)]; 8,12 [(d, J=7,5, 2H: -OCOCóH5(-H w 2 i -H w 6)]; 8,20 (szeroki d, J=8, 1H: -OCOC5HąN(-H w 3)]; 8,82 (szeroki dd, J=5 i 1, 1H: -OCOC5H4N (-H w 6)].
Postępując jak w przykładzie 1, lecz stosując do reakcji 300 mg (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy2a-benzoiloksy-5p,20-epoksy-1p,10p-dihydroksy-7e-metoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu. Otrzymuje się 230 mg (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5p ,20-epoksy-1 p-hydroksy-7p-metoksy-9-okso-10p-(2-pirydylokarbonyloksy)-11-taksen-13a-ylu w postaci białej pianki.
Przykład 3
Postępując jak w przykładzie 1, lecz stosując do reakcji 300 mg (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-10p-cyklopentylokarbonyloksy-5 p ,20-epoksy-1 P-hydroksy-7p-metoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu. Otrzymuje się 96 mg (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonylo-2-hydroksy-3-fenylopropionianu 4a.-acetoksy-2a-benzoiloksy-10p-cyklopentylokarbonyloksy-5p,20-epoksy-1p-hydroksy-7p-metoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu w postaci białej pianki, o następującej charakterystyce:
- zdolność skręcania: [a] D' = -66 (c=0,5; metanol),
- widmo *H NMR (400 MHz; CDCh; przesunięcia chemiczne δ w ppm; stałe sprzężenia J w Hz): 1,25 (s, 6H: -CH3 w 16 i w 17); 1,39 [s, 9H: -C(CH3)3]; od 1,55 do 1,80 i od 1,90 do 2,10 (2 mt, 4H każdy: -CH2- z cyklopentylu); 1,71 (s, 1H: -OH w 1); 1,75 (s, 3H, -CH3); 1,82 1 2,75 (2 mt, 1H każdy: -CH2- w 6): 1,93 (s, 3H: -CH3); 2,33 (d, 3=9 Hz, 2H: -CH2- w 14); 2,39 (s, 3H: -COCH3); 2,95 (mt, 1H: =CH- z cyklopentylu); 3,38 (s, 3H: -OCH?); 3,40 (d, J=5, 1H: -OH w 2'); 3,88 (d, J=7,5, 1H: -H w 3); 3,91 (dd, J=11 i 7,5, 1H: -H w 7); 4,19 i 4,32 (2d, J=8,5, 1H każdy: -CH2- w 20); 4,65 (mt, 1H: -H w 2'); 4,98 (szeroki d, J=10, 1H: -H w 5); 5,28 (szeroki d, J=10, 1H: -H w 3'); 5,41 (d, J=10, 1H: -CONH-); 5,68 (d, J=7,5, 1H: -H w 2); 6,21 (szeroki t, J=9, 1H: -H w 13); 6,45 (s, 1H: -H w 10); od 7,25 do 7,45 (mt, 5H: -C6H5 w 3'); 7,51 [t, J=7,5, 2H: -OCOCóH; (-H w 3 i H w 5)]; 7,63 [t, J=7,5, 2H: -OCOCóH (-H w 4)]; 8,12 [d, J=7,5, 2H: -OCOCóH (-H w 2 i -H w 6)].
Postępując jak w przykładzie 1, lecz stosując do reakcji 300 mg (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy2a-benzoiloksy-5 p ,20-epoksy- 1p,10 f3-cli hyc! ro k sy-7 (3-metoksy-9-okso-l 1 mikscu-13a-ylu . Otrzymuje się 410 mg (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykai'boin^;llY^^-('4-metoksyfcnylo)-4-fenyky-L:^-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-10p-cyklopentylokarbonyloksy-5p,20-epoksy-1p-hydroksy-7p-metoksy-9-o:kso-11-taksen-13a-ylu w postaci białej pianki.
Przykład 4
Postępując jak w przykładzie 1, lecz stosując do reakcji 300 mg (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4~metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-10p-cyklopropylokarbonyloksy-5p,20-epoksy-1 p-hydroksy-7p-metoksy-9-okso-11-taksc’n-13a-ylu. Otrzymuje się 130 mg (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2188 284
-hydroksy-3-fenylopropionianu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-1 Οβ-cyklopentylokarbonyloksy-5p,20-epoksy-1P-hydroksy-7p-metoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu w postaci białej pianki, o następującej charakterystyce:
- zdolność skręcania: [o.]d2° = -71 (c=0,5; metanol),
- widmo lH NMR (400 MHz; cDCf; przesunięcia chemiczne δ w ppm; stałe sprzężenia J w Hz): 1,00 i 1,19 (2 mt, 2H każdy: -Ch2- z cyklopropylu); 1,25 (s, 3H: -CH3 w 16 lub w 17); 1,27 (s, 3H: -CH3 w 16 lub w 17); 1,39 [s, 9H: -C(CH3)3]; 1/71 (s, 1H: -OH w 1); 1,75 (s, 3H: -CH3); od 1,70 do 1,90 (mt, 1H: =CH- z cyklopropylu); 1,82 i 2,75 (2 mt, 1H każdy: -CH2w 6); 1,93 (s, 3H: -CH3); 2,33 (d, J=9, 2H: -CH2- w 14); 2,40 (s, 3H: -COCH3); 3,35 (s, 3H: -OCH3); 3,40 (d, J=5, 1H: -OH w 2'); 3,88 (d, J=7,5, 1H: -H w 3); 3,89 (dd, J=11 i 7,5, 1H: -H w 7); 4,19 i 4,32 (2 d, J=8,5, 1H każdy: -CH2- w 20); 4,65 (mt, 1H: -H w 2'); 5,00 (szeroki d, J=10, 1H: -H w 5); 5,28 (szeroki d, J=10, 1H: -H w 3’); 5,42 (d, J=10, 1H: -CONH-); 5,68 (d, J=7,5, 1H: -H w 2); 6,21 (szeroki t, J=9, 1H: -H w 13); 6,48 (s, 1H: -H w 10); od 7,25 do 7,45 (mt, 5H: C6H5 w 3'); 7,52 [t, J=7,5, 2H: -OCOC()H5 (-H w 3 i -H w 5)]; 7,64 [t, J=7,5, 1H: -OCOC6H5 (-H w 4)]; 8,12 [d, J=7,5, 2H: -OCOCbH3 (-H w 2 i -H w 6)].
Postępując jak w przykładzie 1, lecz stosując do reakcji 300 mg (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo- 1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5p,20-epoksy-1p,10p-dihydroksy-7p-metoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu. Otrzymuje się w 435 mg (2R,4S,5R)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-(4-metoksyfenylo1-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-10p-cyklopentylokarbnyloksy-5p,20-epoksy-1p-hydroksy-7p-metoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu w postaci białej pianki.
Przykład 5
Postępuje się jak w przykładzie 1, lecz stosując do reakcji 430 mg (2R,4S,5R)-3-tertbutoksykarbonylo-2-(4-metoksyfenylo)-4-fenylo-1,3-oksazolidyno-5-karboksylanu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5P,20-epoksy-1 P-hydroksy-7 β-metoksy-10p-metoksyacetoksy-9-okso11-taksen-13a-ylu. Otrzymuje się 164 mg (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy3-fenylopropionianu 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5p,20-epoksy-1p-hydroksy-7P-metoksy-10P-metoksyacetoksy-9-okso-11-taksen-L3a-ylu w postaci białej pianki, o następującej charakterystyce:
- zdolność skręcania: [a]o20 = -48 (c=0, 5; metanol),
- widmo 1H NMR (300 MHz; CdCi3; δ w ppm; stałe sprzężenia J w Hz): 1,17 (s, 3H: -CH3); 1,22 (s, 3H: -CH3); 1,35 [(s, 9H: -C(CH3b]; 1,75 (s, 3H: -CH3); 1,80 i 2,15 (2 mt, 1H każdy: -CH2- 6); 1,90 (s, 3H: -CH3); 2,30 (d, J=9, 2H: -CH2- 14); 2,31 (s, 3H: -COCH3); 3,35 i 3,55 (2 s, 3H każdy: -OCH3); 3,40 (d, J=5, 1H: -OH 2'); 3,85 (d, J=7, 1H: -H 3); 3,88 (dd, J=11 i 7, 1H: -H 7); 4,17 i 4,32 (2 d, J=8,5, 1H każdy: -CH2- 20); 4,19 i 4,27 (2 d, J=15, 1H każdy: -OCOCH2OCH3); 4,65 (mt, 1H: -H 2'); 4,97 (szeroki d, J=10, 1H: -H 5); 5,25 (szeroki d, J=10, 1H: -H 3'); 5,42 (d, J=10, 1H: -CONH-); 5,66 (d, J=7, 1H: -H 2); 6,18 (szeroki t, J=9, 1H: -H 13); 6,52 (s, 1H: -H 10); od 7,30 do 7,50 (mt, 5H: -C6H5 3'); 7,51 [(t, J=7,5, 2H: -OCOCbH3(-H 3 i -H 5)]; 7,63 [(t, J=7,5, 1H: -OCOCóH5(-H 4)]; 8,12 (d, J=7,5, 2H: -OCOCbH3(-H 2 i-H 6)].
Nowe związki o wzorze ogólnym (I) w którym Z oznacza grupę o wzorze ogólnym (II) wykazują wyraźnie zaznaczone działanie hamujące anormalną proliferację komórkową i mają właściwości terapeutyczne pozwalające na leczenie chorych ze stanami patologicznymi związanymi z anormalną proliferacją komórkową. Stany patologiczne mieszczące w sobie anormalną proliferację komórkową komórek złośliwych lub niezłośliwych rozmaitych tkanek i/lub organów obejmują, w sposób nieograniczający, tkanki mięśniowe, kostne lub łączne, skórę, mózg, płuca, organy płciowe, układy limfatyczne lub nerkowe, komórki sutkowe lub komórki krwi, wątrobę, przewód pokarmowy, trzustkę i gruczoły tarczowe lub nadnercza. Omawiane stany patologiczne mogą również obejmować łuszczycę, guzy stałe, guzy jajnika, sutka, mózgu, prostaty, okrężnicy, żołądka, nerki lub jąder, mięsaka mnogiego, raka dróg żółciowych, nabłoniaka kosmówkowego złośliwego, nerwiaka niedojrzałego, guza Wilmsa, chorobę Hodgkina, czerniaki, szpiczaki mnogie, białaczki limfatyczne chroniczne, chłoniaki granulocytowe ostre lub chroniczne. Nowe produkty według wynalazku są szczególnie użyteczne w leczeniu raka jajnika. Produkty według wynalazku mogą być stosowane do zapobiegania
188 284 lub opóźniania wystąpienia lub ponownego wystąpienia stanów patologicznych lub do leczenia tych stanów.
Związki według wynalazku mogą być podawane choremu w różnych formach dostosowanych do wybranej drogi podawania, którą korzystnie jest droga pozajelitowa. Podawanie drogą pozajelitową obejmuje podawanie dożylne, dootrzewnowe, domięśniowe, lub podskórne. Szczególnie korzystne jest podawanie dootrzewnowe lub dożylne.
Niniejszy wynalazek obejmuje również kompozycje farmaceutyczne, które zawierają związek o wzorze ogólnym (I) w wystarczającej ilości dostosowanej do użycia w leczeniu ludzi lub zwierząt. Kompozycje można sporządzić znanymi metodami, przy użyciu jednego lub kilku adiuwantów, nośników lub podłoży farmaceutycznie dopuszczalnych. Odpowiednie nośniki obejmują rozcieńczalniki, sterylne środowiska wodne i różne rozpuszczalniki nietoksyczne. Kompozycje mają korzystnie postać roztworów lub zawiesin wodnych lub roztworów do wstrzyknięć, mogących zawierać środki emulgujące, barwniki, środki konserwujące lub stabilizujące. Kompozycje mogą mieć również postać tabletek, pigułek, proszków lub granulatów do podawania drogą doustną.
Dobór adiuwantów lub podłoży może być uwarunkowany rozpuszczalnością i własnościami chemicznymi produktu, wybranym sposobem podawania i praktyką farmaceutyczną.
Do podawania pozajelitowego stosuje się sterylne wodne lub niewodne roztwory bądź zawiesiny. Do sporządzania roztworów lub zawiesin niewodnych stosuje się naturalne oleje roślinne takie jak oliwę z oliwek, olej sezamowy lub olej parafinowy, bądź estry organiczne nadające się do wstrzyknięć, takie jak oleinian etylu. Sterylne roztwory wodne mogą składać się z roztworu soli farmaceutycznie dopuszczalnej w roztworze wodnym. Roztwory wodne nadają się do podawania dożylnego gdy pH jest odpowiednio dostosowane i gdy uzyskana jest izotoniczność, na przykład za pomocą wystarczającej ilości chlorku sodu lub glukozy. Sterylizację można prowadzić przez ogrzewanie lub dowolnym sposobem nie naruszającym kompozycji.
Jest zrozumiałe, że wszystkie związki wchodzące w skład kompozycji według wynalazku powinny być czyste i nietoksyczne w użytych ilościach.
Kompozycje mogą zawierać co najmniej 0,0i% związku terapeutycznie aktywnego. Ilość związku aktywnego w kompozycji jest taka, by można było przepisać odpowiednie dawkowanie. Kompozycje sporządza się korzystnie w taki sposób, by dawka jednostkowa zawierała od 0,01 do i 000 mg związku aktywnego przy podawaniu drogą pozajelitową.
Leczenie można prowadzić konkurencyjnie z leczeniem innymi środkami obejmującymi leki przeciwnowotoworowe, przeciwciała monoklonalne, terapie immunologiczne lub radioterapie bądź modyfikatory odpowiedzi biologicznych. Modyfikatory odpowiedzi biologicznych obejmują, w sposób nieograniczający, limfokinezy i cytokinezy takie jak interleukiny, interferony (a, P lub 5) i TNF. Inne środki chemioterapeutyczne użyteczne w leczeniu chorób związanych z anormalną proliferacją komórek obejmują, w sposób nieograniczający, środki alkilujące takie jak iperyty, jak mechloretamina, cyklofosfamid, melfalan i ćhlorambucyl, sulfoniany alkili jak busulfan, nitrozomoczniki takie jak karmustyna, lomustyna, semustyna i streptozocyna, triazeny jak dakarbazyna, antymetabolity takie jak analogi kwasu foliowego jak metotreksat, analogi pirymidyny jak fluorouracyl i cytarabina, analogi puryn jak merkaptopuryna i tioguanina, produkty naturalne takie jak alkaloidy z różanecznika jak winblastyna, winkrystyna i wendezyna, epipodofilotoksyny jak etopozyd i tenipozyd, antybiotyki jak daktynomycyna, daunorubicyna, doksorubicyna, bleomycyna, plikamycyna i mitomicyna, enzymy jak L-asparaginaza, różne środki takie jak kompleksy koordynacyjne platyny jak cisplatyna, podstawione moczniki takie jak hydroksymocznik, pochodne metylohydrazyny jak prokarbazyna, supresory adrenokortykosteroidowe jak mititan i aminoglutetymid, hormony i antagoniści jak adrenokortykosteroidy jak prednizon, progestyny jak kapronian hydroksyprogesteronu, octan metoksyprogesteronu i octan megestrolu, estrogeny jak dietylostilbestrol i etynyloestra-diol, antyestrogeny jak tamoksyfen, androgeny jak propionian testosteronu i fluoksymesteron.
Dawki używane przy stosowaniu związków według wynalazku są takie, by umożliwiły leczenie profilaktyczne lub maksimum odpowiedzi terapeutycznej. Dawki różnią się w zależności od formy podawania, od wyselekcjonowanego produktu i charakterystyki pacjenta. Zazwyczaj dawki są takie, by były terapeutycznie skuteczne w leczeniu chorób z anormalną proliferacją komórkową. Związki według wynalazku mogą być podawane tak często, jak to jest
188 284 potrzebne dla uzyskania pożądanego efektu leczniczego. Niektórzy chorzy mogą szybko reagować na dawki stosunkowo duże lub małe, a następnie mogą potrzebować dawek podtrzymujących małych lub żadnych. Małe dawki będą zazwyczaj stosowane na początku leczenia i, jeśli trzeba, dawki coraz większe będą podawane az do uzyskania optymalnego efektu. Inni chorzy mogą wymagać podawania dawek podtrzymujących 1 do 8 razy dziennie, korzystnie 1 do 4 razy, zaleznie od fizjologicznych potrzeb danego pacjenta. Jest możliwe, że u niektórych chorych trzeba będzie stosować nie więcej niz jedno do dwóch podawań dziennie.
Dawki dla człowieka mieszczą się zazwyczaj między 0,01 i 200 mg/kg. Dawki dla drogi dootrzewnowej mieszczą się zazwyczaj między 0,1 i 100 mg/kg, korzystnie między 0,5 i 50 mg/kg, a jeszcze korzystniej między li 10 mg/kg. Dawki dla drogi dożylnej mieszczą się między 0,1 i 50 mg/kg, korzystnie między 0,1 i 5 mg/kg, a jeszcze korzystniej między 1 i 2 mg/kg. Jest zrozumiałe, że przy wyborze najodpowiedniejszego dawkowania musi być uwzględniona droga podawania, ciężar chorego, ogólny stan jego zdrowia, wiek oraz wszelkie inne czynniki mogące wpływać na skuteczność leczenia.
Poniższy przykład ilustruje kompozycję według wynalazku.
Przykład
Rozpuszcza się 40 mg związku, otrzymanego w przykładzie 1 w 1 cm3 Emu1phoru EL 620 i 1 cm3 etanolu, po czym roztwór rozcieńcza się przez dodanie 18 cm3 surowicy fizjologicznej .
Kompozycję podaje się przez perfuzję w ciągu 1 godziny przy wprowadzaniu w roztworze fizjologicznym.

Claims (18)

1. Nowe taksoidy o wzorze ogólnym (I), w którym
Z oznacza grupę o wzorze ogólnym III), (II) w którym:
Ri oznacza grupę -COOR2, w której R2 oznacza grupę -C(CH3)3;
R3 oznacza grupę fenylową;
R4 oznacza grupę -OC(O)(C3-C6) cykloalkil, -OC(O)CH2OCH3, 2-pirydylokarbonyloksy, 3-pirydylokarbonyloksy;
R5 oznacza grupę -OCH3;
2. Taksoidy według zastrz. 1, znamienne tym, ze Z oznacza grupę o wzorze ogólnym IU), w którym Ri oznaczą grupę -COOR2, w której R2 oznacza grupę tert-butylową, R3 oznacza grupę fenylową, R4 oznaczą grupę metoksyacetoksy, cyklopropylokarbonyloksy, cyklopentylokarbonyloksy, 2-pirydylokarbonyloksy lub 3-pirydylokarbonyloksy, a R5 oznaczą grupę metoksylową.
3. Sposób wytwarzania taksoidów o wzorze ogólnym (I) określonym w zastrz. 1, znamienny tym, że estryfikuje się związek o wzorze ogólnym (111), w którym R4 i R5 mają znaczenia określone w zastrz. 1, za pomocą kwasu o wzorze ogólnym ()V) lub jego pochodnej,
188 284 (IV) w którym to wzorze (IV) Ri i R3 mają znaczenia określone w zastrz. 1, a Ró i R7 tworzą razem heterocykl o wzorze (VI), w celu otrzymania estru o wzorze ogólnym (V), w którym R(, R3, R4, R5, Ró i R7, mają wyżej podane znaczenia, i ugrupowanie zabezpieczające oznaczone jako Ró i R7 zastępuje się atomami wodoru.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że estryfikację prowadzi się za pomocą kwasu o wzorze ogólnym (IV) w obecności środka kondensującego takiego jak karbodiimid lub reaktywny węglan, i środka aktywującego takiego jak aminopirydyny w rozpuszczalniku organicznym w temperaturze zawartej między -10 i 90°C.
5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, ze estiyfikację prowadzi się za pomocą kwasu o wzorze ogólnym (IV) w postaci symetrycznego bezwodnika, prowadząc reakcję w obecności środka aktywującego w rozpuszczalniku organicznym w temperaturze zawartej między 0 i 90°C.
6. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że estryfikację prowadzi się za pomocą kwasu o wzorze ogólnym (IV) w postaci halogenku lub w postaci mieszanego bezwodnika kwasu alifatycznego lub aromatycznego, ewentualnie sporządzonego in situ, w obecności zasady, prowadząc reakcję w rozpuszczalniku organicznym w temperaturze zawartej między 0 i 80°C.
7. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że ugrupowanie zabezpieczające utworzone przez Ró i R7 zastępuje się atomami wodoru w taki sposób, że ugrupowanie utworzone przez Ró i R7 oznaczające grupę heterocykliczną o wzorze ogólnym (VI),
R,-N
Rg Rg (VI) w którym Ri ma wyżej podane znaczenia, Rs i R9 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru lub grupę arylową, korzystnie grupę fenylową ewentualnie podstawioną jedną lub kilkoma grupami alkoksylowymi zawierającymi 1 do 4 atomów węgla, albo też Rs oznacza grupę alkoksylową zawierającą 1 do 4 atomów węgla a R9 oznacza atom wodoru, zastępuje się atomami wodoru postępując w zależności od znaczeń Ri, Rs i R9, w sposób następujący: w przypadku kiedy Ri oznacza R2-O-CO-, R2 ma wyżej podane znaczenia, R8 oznacza atom wodoru, lub grupę grupę alkoksylową zawierającą 1 do 4 atomów węgla, lub grupę fenylową ewentualnie podstawioną jedną lub kilkoma grupami alkoksylowymi zawierającymi 1 do 4 atomów węgla, a R9 oznacza atom wodoru, na związek zawierający ugrupowanie zabezpieczające działa się kwasem mineralnym lub organicznym, w ilościach stechiometrycznych lub katalitycznych, ewentualnie w rozpuszczalniku organicznym wybranym spośród alkoholi,
188 284 eterów, alifatycznych węglowodorów, chlorowcowęglowodorów alifatycznych i węglowodorów aromatycznych, w temperaturze zawartej między -10 i 60°C.
8. (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-i'enylopropionian 4a-acetoksy· -2a.-benzoiloksy-5e,20-epoksy-1e-hydroksy-7e-metoksy-10e-metoksyacetoksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu.
9. (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-ienylopropionian 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-1e-hydroksy-5e,20-epoksy-7e-metoksy-10e-cyklopropylokarbonyloksy-9-okso-11 -taksen-13α-ν1ιι.
10. (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-fenylopropionian 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-1e-hydroksy-5e,20-epoksy-7e-metoksy-10e-cyklopentylokarbonyloksy-9-okso-11 -taksen-13a-ylu.
11. (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-fenylopropionian 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-1e-hydroksy-5e,20-epoksy-7e-metoksy-1Óe-(2-pirydylo)karbonyloksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu.
12. (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-fenylopropionian 4a-acetoksy-2a,-benzoiloksy-1e-hydroksy-5e,20-epoksy-7e-metoksy-1Óe-(3-pirydylo)karbonyloksy-9-okso-11 -taksen-13a-ylu.
13. Kompozycja farmaceutyczna zawierająca jeden lub kilka farmaceutycznie dopuszczalnych rozcieńczalników lub adiuwantów oraz substancję czynną, znamienna tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze ogólnym (I), w którym Z oznacza grupę o wzorze ogólnym (II), gdzie R1 oznacza grupę -COOR2, w której R2 oznacza grupę -C(CH3)3; R3 oznacza grupę fenylową; R4 oznacza grupę -OC(O)(C3-Cg) cykloalkil, -OC(O)CH2OCH3, 2-pirydylokarbonyloksy, 3-pirydylokarbonyloksy; R5 oznacza grupę-OCH3.
14. Kompozycja farmaceutyczna zawierająca jeden lub kilka farmaceutycznie dopuszczalnych rozcieńczalników lub adiuwantów oraz substancję czynną, znamienna tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze ogólnym (I), którym jest (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-fenylopropionian 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-5 β,20-epoksy-^-hydroksy-7e-metoksy-10e-metoksyacetoksy-9-okso-11 -taksen-13cc-yln.
15. Kompozycja farmaceutyczna zawierająca jeden lub kilka farmaceutycznie dopuszczalnych rozcieńczalników lub adiuwantów oraz substancję czynną, znamienna tym, ze jako substancję czynną zawiera związek o wzorze ogólnym (I), którym jest (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-fenylopropionian 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-^-hydroksy-5e,20-epoksy-7e-metoksy-10e-cy klopropy lokarbonyloksy-9-okso-11 -taksen-13a-ylu.
16. Kompozycja farmaceutyczna zawierająca jeden lub kilka farmaceutycznie dopuszczalnych rozcieńczalników lub adiuwantów oraz substancję czynną, znamienna tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze ogólnym (I), którym jest (2R,3S)-3-tertbutoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-fenylopropionian 4a-acetoksv-2a.-bcn-^2^oiloksy-1|ehydroksy-5e,20-epoksy-7e-metoksy-10e-cyklopentylokarbonyloksy-9-okso-11-taksen-13a-ylu.
17. Kompozycja farmaceutyczna zawierająca jeden lub kilka farmaceutycznie dopuszczalnych rozcieńczalników lub adiuwantów oraz substancję czynną, znamienna tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze ogólnym (I), którym jest (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-fenylopropionian 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-1|.5-hydroksy-5e,20-epoksy-7e-metoksy-1 Of.3-(2-pi rydylojkarbo ny lo k sy-9-okso-11 -taksen-13a-ylu.
18. Kompozycja farmaceutyczna zawierająca jeden lub kilka farmaceutycznie dopuszczalnych rozcieńczalników lub adiuwantów oraz substancję czynną, znamienna tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze ogólnym (I), którym jest (2R,3S)-3-tert-butoksykarbonyloamino-2-hydroksy-3-fenylopropionian 4a-acetoksy-2a-benzoiloksy-1 β-hydroksy-5 e,20-epoksy-7 β-metoksy-10e-(3-pirydylo)karbonyloksy-9-okso-11 -taksen-13a-ylu.
PL96322465A 1995-03-27 1996-03-25 Nowe taksoidy, sposób ich wytwarzania i zawierające je kompozycje farmaceutyczne PL188284B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9503545A FR2732340B1 (fr) 1995-03-27 1995-03-27 Nouveaux taxoides, leur preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
FR9515381A FR2742754B1 (fr) 1995-12-22 1995-12-22 Procede de preparation de taxoides
PCT/FR1996/000441 WO1996030356A1 (fr) 1995-03-27 1996-03-25 Nouveaux taxoïdes, leur preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL322465A1 PL322465A1 (en) 1998-02-02
PL188284B1 true PL188284B1 (pl) 2005-01-31

Family

ID=26231838

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96322465A PL188284B1 (pl) 1995-03-27 1996-03-25 Nowe taksoidy, sposób ich wytwarzania i zawierające je kompozycje farmaceutyczne
PL96322499A PL188987B1 (pl) 1995-03-27 2007-09-11 Nowe taksoidy i sposób ich wytwarzania

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96322499A PL188987B1 (pl) 1995-03-27 2007-09-11 Nowe taksoidy i sposób ich wytwarzania

Country Status (41)

Country Link
US (3) US5889043A (pl)
EP (2) EP0817779B1 (pl)
JP (2) JP2941951B2 (pl)
KR (2) KR100485309B1 (pl)
CN (2) CN1213042C (pl)
AP (2) AP753A (pl)
AR (1) AR001440A1 (pl)
AT (2) ATE188471T1 (pl)
AU (2) AU711227B2 (pl)
BG (2) BG63121B1 (pl)
BR (2) BR9607929A (pl)
CA (2) CA2214321C (pl)
CO (1) CO4700576A1 (pl)
CZ (2) CZ287468B6 (pl)
DE (2) DE69606028T2 (pl)
DK (2) DK0817780T3 (pl)
DZ (1) DZ2009A1 (pl)
EA (2) EA000709B1 (pl)
EE (2) EE03608B1 (pl)
ES (2) ES2140075T3 (pl)
GE (2) GEP20002211B (pl)
GR (2) GR3031526T3 (pl)
HU (2) HU223666B1 (pl)
IL (1) IL117636A (pl)
IS (2) IS2058B (pl)
MA (1) MA23823A1 (pl)
MY (1) MY121225A (pl)
NO (2) NO316379B1 (pl)
NZ (2) NZ304901A (pl)
OA (2) OA10513A (pl)
PE (1) PE51097A1 (pl)
PL (2) PL188284B1 (pl)
PT (1) PT817779E (pl)
RO (2) RO115878B1 (pl)
SK (2) SK281928B6 (pl)
TN (1) TNSN96043A1 (pl)
TR (2) TR199701040T1 (pl)
TW (1) TW394765B (pl)
UY (2) UY24192A1 (pl)
WO (2) WO1996030356A1 (pl)
ZA (1) ZA962399B (pl)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6500858B2 (en) 1994-10-28 2002-12-31 The Research Foundation Of The State University Of New York Taxoid anti-tumor agents and pharmaceutical compositions thereof
US6495579B1 (en) 1996-12-02 2002-12-17 Angiotech Pharmaceuticals, Inc. Method for treating multiple sclerosis
US5811452A (en) * 1997-01-08 1998-09-22 The Research Foundation Of State University Of New York Taxoid reversal agents for drug-resistance in cancer chemotherapy and pharmaceutical compositions thereof
US7288665B1 (en) * 1997-08-18 2007-10-30 Florida State University Process for selective derivatization of taxanes
FR2771092B1 (fr) * 1997-11-18 1999-12-17 Rhone Poulenc Rorer Sa Procede de preparation de derives de la classe des taxoides
US6346543B1 (en) * 1998-08-17 2002-02-12 Aventis Pharma S.A. Use of a taxoid to treat abnormal cell proliferation in the brain
EP0982027A1 (en) * 1998-08-17 2000-03-01 Aventis Pharma S.A. Taxoid derivatives for treating abnormal cell proliferation of the brain
IL141231A0 (en) * 1998-08-20 2002-03-10 Aventis Pharma Sa New use of taxoid derivatives
EP0982028A1 (en) * 1998-08-20 2000-03-01 Aventis Pharma S.A. New use of taxoid derivatives
EP1020188A1 (en) * 1999-01-13 2000-07-19 Aventis Pharma S.A. New use of taxoid derivatives
NZ514406A (en) * 2000-02-02 2005-01-28 Univ Florida State Res Found C10 heterosubstituted acetate taxanes as antitumor agents
US6649632B2 (en) 2000-02-02 2003-11-18 Fsu Research Foundation, Inc. C10 ester substituted taxanes
US8147816B2 (en) * 2000-08-16 2012-04-03 Encore Health, Llc Presbyopia treatment by lens alteration
WO2002024178A2 (en) * 2000-09-22 2002-03-28 Bristol-Myers Squibb Company Method for reducing toxicity of combined chemotherapies
AU2001288805A1 (en) * 2000-09-22 2002-04-02 Bristol-Myers Squibb Company Method for reducing toxicity of combined chemotherapies
US6593334B1 (en) 2002-05-02 2003-07-15 The University Of North Carolina At Chapel Hill Camptothecin-taxoid conjugates as antimitotic and antitumor agents
KR101476067B1 (ko) 2002-09-06 2014-12-23 인설트 테라페틱스, 인코퍼레이티드 공유결합된 치료제 전달을 위한 사이클로덱스트린-기초 중합체
AU2003291458A1 (en) * 2002-11-08 2004-06-03 Bristol-Myers Squibb Company Pharmaceutical compositions and methods of using taxane derivatives
WO2004103344A1 (en) * 2003-05-20 2004-12-02 Aronex Pharmaceuticals, Inc. Combination chemotherapy comprising a liposomal platinum complex
US7064980B2 (en) * 2003-09-17 2006-06-20 Sandisk Corporation Non-volatile memory and method with bit line coupled compensation
FR2859996B1 (fr) * 2003-09-19 2006-02-03 Aventis Pharma Sa Solvat acetonique du dimethoxy docetaxel et son procede de preparation
GT200500025A (es) * 2004-02-13 2005-09-30 Taxanos sustituidos con esteres de ciclopentilo en c10
HN2005000054A (es) 2004-02-13 2009-02-18 Florida State University Foundation Inc Taxanos sustituidos con esteres de ciclopentilo en c10
AU2006214498A1 (en) * 2005-02-14 2006-08-24 Florida State University Research Foundation, Inc. C10 cyclopropyl ester substituted taxane compositions
US8263793B2 (en) * 2005-03-31 2012-09-11 Accord Healthcare Inc. Preparation of taxanes from 9-dihydro-13-acetylbaccatin III
CA2627943C (en) * 2005-11-04 2013-12-31 Bioxel Pharma Inc. New methods for the preparation of taxanes using chiral auxiliaries
US7847111B2 (en) * 2006-06-19 2010-12-07 Canada Inc. Semi-synthetic route for the preparation of paclitaxel, docetaxel, and 10-deacetylbaccatin III from 9-dihydro-13-acetylbaccatin III
US20080176958A1 (en) 2007-01-24 2008-07-24 Insert Therapeutics, Inc. Cyclodextrin-based polymers for therapeutics delivery
WO2009006590A2 (en) * 2007-07-04 2009-01-08 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Docetaxel process and polymorphs
FR2926551A1 (fr) * 2008-01-17 2009-07-24 Aventis Pharma Sa Formes cristallines du dimethoxy docetaxel et leurs procedes de preparation
CA2718567A1 (en) 2008-03-31 2009-12-03 Florida State University Research Foundation, Inc. C(10) ethyl ester and c(10) cyclopropyl ester substituted taxanes
JP5588983B2 (ja) 2008-08-11 2014-09-10 ウェルズ ファーゴ バンク ナショナル アソシエイション マルチアームポリマーアルカノエートコンジュゲート
FR2945211A1 (fr) 2009-05-06 2010-11-12 Sanofi Aventis Combinaison antitumorale comprenant la cabazitaxel et la capecitabine
KR101712231B1 (ko) 2009-10-29 2017-03-03 아벤티스 파마 소시에떼아노님 카바지탁셀의 신규한 항종양 용도
CN102781237A (zh) * 2009-11-23 2012-11-14 天蓝制药公司 用于传递治疗剂的基于环糊精的聚合物
US8791279B2 (en) * 2010-12-13 2014-07-29 Yung Shin Pharm. Ind. Co., Ltd. Process for preparing taxoids from baccatin derivatives using lewis acid catalyst
US20130338216A1 (en) 2010-12-22 2013-12-19 Nektar Therapeutics Deuterated and/or fluorinated taxane derivatives
US10894087B2 (en) 2010-12-22 2021-01-19 Nektar Therapeutics Multi-arm polymeric prodrug conjugates of cabazitaxel-based compounds
WO2012088422A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Nektar Therapeutics Multi-arm polymeric prodrug conjugates of taxane-based compounds
CN102060815B (zh) * 2010-12-24 2012-09-26 重庆泰濠制药有限公司 一种紫杉烷类化合物的制备方法
PL2678011T3 (pl) 2011-02-25 2019-12-31 Aventis Pharma S.A. Kombinacja przeciwnowotworowa zawierająca kabazytaksel i cisplatynę
EP2620148A1 (en) 2012-01-27 2013-07-31 Aventis Pharma S.A. Antitumoral combination comprising cabazitaxel and cisplatin
EP2491925A1 (en) 2011-02-25 2012-08-29 Aventis Pharma S.A. Antitumoral combination comprising cabazitaxel and cisplatin
WO2012142117A1 (en) 2011-04-12 2012-10-18 Plus Chemicals Sa Solid state forms of cabazitaxel and processes for preparation thereof
PH12014500106A1 (en) 2011-08-02 2019-03-22 Astellas Pharma Inc Method for treating cancer by combined use of drugs
TWI526437B (zh) * 2011-09-09 2016-03-21 台灣神隆股份有限公司 卡巴他賽之結晶型
PL2760848T3 (pl) * 2011-09-26 2019-07-31 Fresenius Kabi Oncology Limited Sposoby otrzymywania kabazytakselu powiązane z sililowaniem c(7)-oh i c(13)-oh lub z sililowaniem tylko c(7)-oh
CN102336726B (zh) * 2011-09-30 2014-11-26 重庆泰濠制药有限公司 一种卡巴他赛的制备方法
US20130090484A1 (en) * 2011-10-11 2013-04-11 Scinopharm Taiwan Ltd. Process for making an intermediate of cabazitaxel
CN102408397B (zh) 2011-10-19 2014-08-20 上海贝美医药科技有限公司 紫杉烷类衍生物及其制备方法
CN102516281B (zh) * 2011-10-20 2015-02-04 江苏红豆杉生物科技股份有限公司 一种10-脱乙酰基巴卡丁iii及其衍生物甲氧基化的方法
CN102424672A (zh) * 2011-10-20 2012-04-25 江苏红豆杉生物科技有限公司 脱保护基制备二甲氧基紫杉烷类化合物的方法
CN102603724B (zh) * 2011-10-20 2014-02-26 江苏红豆杉生物科技股份有限公司 二甲氧基紫杉烷类化合物纯化精制的方法
CN103906747A (zh) * 2011-10-31 2014-07-02 台湾神隆股份有限公司 卡巴他赛及其中间体的制备方法
CN102417491B (zh) * 2011-10-31 2013-11-06 江苏红豆杉生物科技有限公司 以10-去乙酰基-巴卡丁iii为原料制备卡巴他赛的方法
WO2013065070A1 (en) * 2011-11-01 2013-05-10 Fresenius Kabi Encology Ltd. Amorphous form of cabazitaxel and process for its preparation
CN103159705B (zh) * 2011-12-12 2015-05-27 福建南方制药股份有限公司 卡巴他赛中间体的制备方法
EP2791122B1 (en) 2011-12-13 2019-01-23 Aventis Pharma S.A. Crystalline form of cabazitaxel and process for preparing the same
CN102532064B (zh) * 2011-12-13 2015-06-17 重庆泰濠制药有限公司 二甲氧基多西他赛的合成方法
EP2880021A4 (en) * 2012-07-31 2015-06-17 Yung Shin Pharm Ind Co Ltd AMORPHIC CABACITAXEL
CN102775434B (zh) * 2012-08-21 2015-04-08 江苏红豆杉生物科技股份有限公司 一种7,10-二甲氧基紫杉烷化合物中间体的合成方法
CN102775435B (zh) * 2012-08-21 2015-04-08 江苏红豆杉生物科技股份有限公司 一种用于制备7,10-甲氧基多西他赛的中间体的合成方法
US20140094432A1 (en) 2012-10-02 2014-04-03 Cerulean Pharma Inc. Methods and systems for polymer precipitation and generation of particles
CN103804323A (zh) * 2012-11-14 2014-05-21 上海希迈医药科技有限公司 一种卡巴他赛溶剂化物及其制备方法和应用
KR101407353B1 (ko) * 2012-12-04 2014-06-17 주식회사 삼양바이오팜 10-디아세틸바카틴 iii으로부터 카바지탁셀을 고수율로 제조하는 새로운 방법 및 이를 위한 신규 중간체
EP2743264A1 (en) 2012-12-13 2014-06-18 INDENA S.p.A. New crystalline form of cabazitaxel, process for the preparation and pharmaceutical compositions thereof
EP2815749A1 (en) 2013-06-20 2014-12-24 IP Gesellschaft für Management mbH Solid form of 4-amino-2-(2,6-dioxopiperidine-3-yl)isoindoline-1,3-dione having specified X-ray diffraction pattern
EP2865674A1 (en) 2013-10-23 2015-04-29 INDENA S.p.A. Crystalline solvate forms of Cabazitaxel
EP2865675A1 (en) 2013-10-23 2015-04-29 INDENA S.p.A. A crystalline anhydrous form of Cabazitaxel, process for the preparation and pharmaceutical compositions thereof
CN104650012A (zh) 2013-11-22 2015-05-27 天士力控股集团有限公司 一种紫杉烷类化合物
CN104086514A (zh) * 2014-06-19 2014-10-08 上海应用技术学院 紫杉醇衍生物及其制备方法
JP6841772B2 (ja) 2015-02-17 2021-03-10 エラスムス・ユニヴァーシティ・メディカル・センター・ロッテルダム 前立腺癌の処置におけるカバジタキセルの使用
EP3093014A1 (en) 2015-05-13 2016-11-16 Aventis Pharma S.A. Cabazitaxel and its use for treating cancer
WO2020249507A1 (en) 2019-06-11 2020-12-17 Indena S.P.A. Anhydrous crystalline form of cabazitaxel, a process for its preparation and pharmaceutical compositions containing it
US20210038578A1 (en) 2019-08-08 2021-02-11 Laekna Limited Method of treating cancer
EP3797834A1 (en) 2019-09-25 2021-03-31 Sanofi Mature IP Cabazitaxel in mcrpc patients previously treated with docetaxel and who failed a prior androgen signaling targeted inhibitor agent
EP3808345A1 (en) 2019-10-15 2021-04-21 Sanofi Mature IP Cabazitaxel in mcrpc patients previously treated with docetaxel and who failed a prior androgen signaling targeted inhibitor agent

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2629819B1 (fr) 1988-04-06 1990-11-16 Rhone Poulenc Sante Procede de preparation de derives de la baccatine iii et de la desacetyl-10 baccatine iii
MX9102128A (es) 1990-11-23 1992-07-08 Rhone Poulenc Rorer Sa Derivados de taxano,procedimiento para su preparacion y composicion farmaceutica que los contiene
US5489601A (en) 1991-09-23 1996-02-06 Florida State University Taxanes having a pyridyl substituted side-chain and pharmaceutical compositions containing them
US5739362A (en) 1991-09-23 1998-04-14 Florida State University Taxanes having an alkoxy, alkenoxy or aryloxy substituted side-chain and pharmaceutical compositions containing them
US5229526A (en) 1991-09-23 1993-07-20 Florida State University Metal alkoxides
US5319112A (en) 1992-08-18 1994-06-07 Virgnia Tech Intellectual Properties, Inc. Method for the conversion of cephalomannine to taxol and for the preparation of N-acyl analogs of taxol
FR2696459B1 (fr) 1992-10-05 1994-11-25 Rhone Poulenc Rorer Sa Procédé de préparation de dérivés du taxane.
CA2111527C (en) 1992-12-24 2000-07-18 Jerzy Golik Phosphonooxymethyl ethers of taxane derivatives
ZA94128B (en) * 1993-02-01 1994-08-19 Univ New York State Res Found Process for the preparation of taxane derivatives and betalactam intermediates therefor
TW467896B (en) 1993-03-19 2001-12-11 Bristol Myers Squibb Co Novel β-lactams, methods for the preparation of taxanes and sidechain-bearing taxanes
CA2129288C (en) * 1993-08-17 2000-05-16 Jerzy Golik Phosphonooxymethyl esters of taxane derivatives
CA2179490A1 (en) 1993-12-21 1995-06-29 Trimurtulu Golakoti New cryptophycins
DE69504843T2 (de) 1994-06-28 1999-02-11 Pharmacia & Upjohn Co., Kalamazoo, Mich. 7-äther-taxol ähnliche verbindungen antineoplastische verwendung und diese enthaltende pharmazeutische zusammenstellungen
US6201140B1 (en) 1994-07-28 2001-03-13 Bristol-Myers Squibb Company 7-0-ethers of taxane derivatives
US5481018A (en) 1995-03-31 1996-01-02 The Dow Chemical Company Amino nitrile intermediate for the preparation of alanine diacetic acid
FR2745814B1 (fr) 1996-03-06 1998-04-03 Rhone Poulenc Rorer Sa Nouveaux taxoides, leur preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
FR2771092B1 (fr) 1997-11-18 1999-12-17 Rhone Poulenc Rorer Sa Procede de preparation de derives de la classe des taxoides

Also Published As

Publication number Publication date
PE51097A1 (es) 1997-12-22
UY24370A1 (es) 2001-10-25
HU223666B1 (hu) 2004-11-29
EA199700270A1 (ru) 1998-02-26
CN1213042C (zh) 2005-08-03
EE9700323A (et) 1998-06-15
IS4536A (is) 1997-07-31
GR3032316T3 (en) 2000-04-27
PL322499A1 (en) 1998-02-02
IS2056B (is) 2005-10-14
IL117636A (en) 2004-08-31
NO316607B1 (no) 2004-03-08
AP9701093A0 (en) 1997-10-31
BG63009B1 (bg) 2001-01-31
NO316379B1 (no) 2004-01-19
WO1996030356A1 (fr) 1996-10-03
RO115878B1 (ro) 2000-07-28
CN1152870C (zh) 2004-06-09
HUP9801204A3 (en) 2000-12-28
DE69606028T2 (de) 2000-08-10
SK281927B6 (sk) 2001-09-11
EA199700269A1 (ru) 1998-04-30
IS4567A (is) 1997-09-23
AR001440A1 (es) 1997-10-22
NO973923D0 (no) 1997-08-26
AU711227B2 (en) 1999-10-07
PL322465A1 (en) 1998-02-02
CA2214319A1 (fr) 1996-10-03
EE9700315A (et) 1998-06-15
CA2214321A1 (fr) 1996-10-03
CZ303297A3 (cs) 1998-01-14
ATE185562T1 (de) 1999-10-15
NO973923L (no) 1997-08-26
MX9706568A (es) 1997-11-29
US5889043A (en) 1999-03-30
EA000709B1 (ru) 2000-02-28
EP0817779A1 (fr) 1998-01-14
HUP9801201A3 (en) 2000-12-28
OA10513A (fr) 2002-04-22
GEP20002211B (en) 2000-08-25
KR100485309B1 (ko) 2005-10-12
BG101917A (en) 1998-10-30
TR199701040T1 (xx) 1998-01-21
EP0817780B1 (fr) 1999-10-13
PL188987B1 (pl) 2005-05-31
DE69604653T2 (de) 2000-05-31
OA10514A (fr) 2002-04-22
HUP9801204A1 (hu) 2000-05-28
AU5278096A (en) 1996-10-16
SK281928B6 (sk) 2001-09-11
AU703278B2 (en) 1999-03-25
EP0817779B1 (fr) 2000-01-05
BR9607930A (pt) 1998-06-02
CZ303097A3 (cs) 1998-01-14
GEP20002188B (en) 2000-07-25
DE69604653D1 (de) 1999-11-18
CN1179776A (zh) 1998-04-22
EE03609B1 (et) 2002-02-15
HUP9801201A2 (hu) 2000-05-28
CA2214321C (fr) 2008-01-22
PT817779E (pt) 2000-04-28
GR3031526T3 (en) 2000-01-31
TW394765B (en) 2000-06-21
UY24192A1 (es) 1996-06-14
CZ287468B6 (en) 2000-12-13
JPH11502531A (ja) 1999-03-02
DK0817780T3 (da) 2000-03-27
MX9706278A (es) 1997-10-31
ES2143187T3 (es) 2000-05-01
US6387946B1 (en) 2002-05-14
TR199701042T1 (xx) 1998-01-21
US6331635B1 (en) 2001-12-18
ZA962399B (en) 1996-10-01
AP9701090A0 (en) 1997-10-31
JPH11500141A (ja) 1999-01-06
JP3790826B2 (ja) 2006-06-28
CO4700576A1 (es) 1998-12-29
MA23823A1 (fr) 1996-10-01
CA2214319C (fr) 2004-02-17
JP2941951B2 (ja) 1999-08-30
BG101918A (en) 1998-10-30
US20020038038A1 (en) 2002-03-28
NO973922L (no) 1997-08-26
DZ2009A1 (fr) 2002-10-23
CN1179775A (zh) 1998-04-22
SK130197A3 (en) 1998-04-08
IL117636A0 (en) 1996-07-23
AU5278196A (en) 1996-10-16
NZ304901A (en) 1998-12-23
NO973922D0 (no) 1997-08-26
WO1996030355A1 (fr) 1996-10-03
HU223732B1 (hu) 2004-12-28
BR9607929A (pt) 1998-06-02
AP753A (en) 1999-07-21
AP785A (en) 1999-11-26
MY121225A (en) 2006-01-28
KR100297196B1 (ko) 2001-11-22
EP0817780A1 (fr) 1998-01-14
KR19980703287A (ko) 1998-10-15
IS2058B (is) 2005-10-14
EE03608B1 (et) 2002-02-15
SK130297A3 (en) 1998-03-04
DE69606028D1 (de) 2000-02-10
ATE188471T1 (de) 2000-01-15
ES2140075T3 (es) 2000-02-16
NZ304900A (en) 1998-09-24
DK0817779T3 (da) 2000-06-19
KR19980703357A (ko) 1998-10-15
RO115877B1 (ro) 2000-07-28
TNSN96043A1 (fr) 2005-03-15
EA000567B1 (ru) 1999-12-29
BG63121B1 (bg) 2001-04-30
CZ287326B6 (en) 2000-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL188284B1 (pl) Nowe taksoidy, sposób ich wytwarzania i zawierające je kompozycje farmaceutyczne
US5847170A (en) Taxoids, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
PL189311B1 (pl) Nowe taksoidy, sposób ich wytwarzania i kompozycje farmaceutyczne zawierające te związki
FI110941B (fi) Menetelmä terapeuttisesti käyttökelpoisten 7,8-metyleenitaksoidien valmistamiseksi ja välituotteita
JPS6330479A (ja) タキソ−ル誘導体類、それらの製造およびそれらを含有する製薬学的組成物
AP1023A (en) Taxoids, preparation thereof and pharmaceutical compositions containing same.
US5959125A (en) Taxoids, preparation thereof, and pharmaceutical compositions containing same
US5840931A (en) Taxoids, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US6372780B2 (en) Methods of treating cell lines expressing multidrug resistance P-glycoprotein
CZ284549B6 (cs) Nové taxoidy, způsob jejich přípravy a farmaceutické kompozice tyto taxoidy obsahující
US6232477B1 (en) Methods of preparing new taxoids and pharmaceutical compositions containing them
US6040466A (en) Taxoids, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
JPH10500981A (ja) 新規のタキソイド類、それらの製造、およびそれらを含む製薬学的組成物
UA61883C2 (en) Taxoids, methods for preparation thereof and a pharmaceutical composition based thereon
MXPA97006568A (en) New taxoids, its preparation and pharmaceutical compositions that contains them

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20130325