PL164497B1 - S p o s ó b w y t w a r z a n i a n o w y c h p o c h o d n y c h a m i d u a m i n o k w a s u PL PL - Google Patents
S p o s ó b w y t w a r z a n i a n o w y c h p o c h o d n y c h a m i d u a m i n o k w a s u PL PLInfo
- Publication number
- PL164497B1 PL164497B1 PL90292337A PL29233790A PL164497B1 PL 164497 B1 PL164497 B1 PL 164497B1 PL 90292337 A PL90292337 A PL 90292337A PL 29233790 A PL29233790 A PL 29233790A PL 164497 B1 PL164497 B1 PL 164497B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pattern
- formula
- group
- optionally
- different
- Prior art date
Links
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 114
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 22
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 21
- -1 methyl ethyl Chemical group 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000005102 carbonylalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 125000004963 sulfonylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000943 NiAl Inorganic materials 0.000 claims 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims 1
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004446 heteroarylalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 241000490229 Eucephalus Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000010956 selective crystallization Methods 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 1
- PINPOEWMCLFRRB-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)ethanamine Chemical compound CC(N)C1=CC=C(Cl)C=C1 PINPOEWMCLFRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000000655 Distemper Diseases 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000295146 Gallionellaceae Species 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021386 carbon form Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 208000006454 hepatitis Diseases 0.000 description 1
- 231100000283 hepatitis Toxicity 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000002381 plasma Anatomy 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- WCSCUMSMTMPTGG-PIVQAISJSA-N tert-butyl N-[[1-[(2S)-2-amino-4-methylpentanoyl]cyclohexa-2,4-dien-1-yl]methyl]carbamate Chemical compound CC(C)C[C@@H](C(=O)C1(CC=CC=C1)CNC(=O)OC(C)(C)C)N WCSCUMSMTMPTGG-PIVQAISJSA-N 0.000 description 1
- 125000006337 tetrafluoro ethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/54—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/68—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom and to a carbon atom of a six-membered aromatic ring wherein at least one ortho-hydrogen atom has been replaced
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych amidu aminokwasu o wzorze ogólnym 1, w którym Ar i Ar’ sa takie same lub rózne i oznaczaja grupe feny- lowa, benzylowa, fenetylowa, ewentualnie podsta- wione przez grupe alkilow a, alkoksylow a, chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkoksylowa, halogen, grupe karbonyloalkoksylowa, sulfonyloalkilowa lub Ar oraz Ar’ oznaczaja grupe furylowa lub pirydylowa, R 1 , R2 , R 3 , R 4 , R5 i R6 sa takie same lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa albo R3 i R lacznie ze zwiazanym z nimi atomem wegla tworza pierscien cykloalkilowy, znamienny tym, ze podsta- wiony aminokwas o wzorze 2, w którym Ar, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie lub jego karboksy- aktywowana pochodna poddaje sie reakcji z amina o wzorze 3, w którym Ar’, R1 , R2 i R6 maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w obecnosci kataliza- tora, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika. WZÓR 1 WZÓR 2 WZÓR 3 PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych amidu aminokwasu, stosowanej do wytwarzania środków szkodnikobójczych o doskonałych właściwościach szkodnikobójczych, zwłaszcza grzybobójczych, które mogą być stosowana do ochrony roślin.
Znane są określone amidy aminokwasów, takie jak np. N-tert-butoksykarbonylo-L-leucylobenzyloamid /europejski opis patentowy EP-A-236 874/. Zastosowanie jednak takich związków jako środków szkodnikobójczych nie zostało dotychczas opisane.
Sposobem według wynalazku wytwarza się nowa pochodne amidu aminokwasu o wzorze ogólnym 1, w którym Ar i Ar' mają takie same lub różne znaczenie i oznaczają grupę fenylową, benzylową, fenetylową, ewentualnie podstawione przez grupę alkilową, alkoksylową, chlorowcoalkilową, chlorwcoalkoksylową, halogen, grupę karbonyloalkoksylową, sulfonyloalkilową lub Ar oraz Ar' oznaczają grupę furylową lub pirydylową, r1, r2, r3, r4, i r6 są takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową albo r3 i r4 łącznie ze związanym z nimi atomem węgla tworzą pierścień cykloalkilową.
Związki o wzorza 1 mogą ponadto zawierać jedno lub więcej centrum chiralne, mogą więc występować w postaci mieszanin różnych enancjomerów i diastereoizomerów, które to mieszaniną można ewentualnie rozdzielać w znany sposób. Sposobem według wynalazku wytwarza się zarówno czyste enancjomery i diastereoizornery, jak i ich mieszaniną. Dla uproszczenia, w dalszym ciągu opisu stosuje się określenie; związki o wzorze 1, przez które to określenie należy rozumieć zarówno czyste związki, jak i różniące się składem mieszaniną ich izomerów, enancjomerów i diastereoizomerów.
Wzór 1 opisuje w sposób ogólną pochodną amidu aminokwasu, W wypadku, gdą nie zostało to inaczej określone, podstawniki w tąm wzorze mają poniższe korzystne znaczenia: grupa alkilowa występująca indywidualnie lub w ugrupowaniu złożonym oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym luo rozgałęzionym zawierającą 1-6 atomów C, a zwłaszcza 1-4 atomy Cj np, grupa
164 497 alkilowa korzystnie oznacza grupą metylową, etylową, n-propylową 1-propylową, π-, i-, 9orwz t-butylową.
Ewentualnie podstawiona ugrupowania we wzorze ogólnym może zawierać Jeden podstawnik lub większą ich liczbą, korzystnie 1-3, a zwłaszcza 1 lub 2 takie same lub różne podstawniki. Np. jako podstawniki można wprowadzić grupą alkilową zawierającą korzystnie 1-4 atomów C, zwłaszcza 1 lub 2 atomy c, taką jak grupa metylowa, etylowa, n-propylowa, 1-propylowa, η-, i- oraz t-butylowai grupą alkoksylową zawierającą korzystnie 1-4 atomy C, zwłaszcza 1 lub 2 atomy C, taką jak grupa metoksylowa, etoksylowa, n-propyloksylowa, i-propyloksylowa oraz η-, 1-, i t-butyloksylowai grupą chlorowcoalkllową i chlorowcoalkoksylową zawierającą korzystnie 1-4 atomy C, zwłaszcza 1 lub 2 atomy C i korzystnie 1-9 atomów chlorowca, zwłaszcza 1-5 atomów chlorowca, przy czym atomy chlorowca mogą być takie same lub różne, a atom chlorowca korzySt'ie oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, zwłaszcza fluoru, taką jak grupa trifluorometylową, difluoromatylowa, pentafluoroetylowa, tetrafluoroetylowa, trifluorochloroatylowa, trlfluoroetylowa, trlfluoroetoksylowa, difluorometoksylowa, pentafluoroetoksylowa, tetrafluoroetoksylowa, trifluorochloroetoksylowa i trlfluorometoksylowaj atom chlorowca korzystnie atom fluoru, chloru, bromu i jodu, zwłaszcza fluoru, chloru i bromu; grupą karoonyloalkoksylową zawierającą 1-4 atomy C, zwłaszcza 1 lub 2 atomy C w każdym fragmencie alkilowym, taką jak grupa karbonylometoksylowa i karbonyloetoksylowa;
grupą sulfonyloalkiIową zawierającą 1-4 atomy C, zwłaszcza 1 lub 2 atomy C.
3 5
We wzorze ogólnym R , R , R i R niezależnie od siebie oznaczają grupą metylową lub etylową, a zwłaszcza atom wodoru. Powyższe określenia obowiązują odpowiednio również w wypadku podanych dalej korzystnych układów grup.
Korzystne są związki o wzorze 1, w którym R-, r2, r3, r4, r5 i r6 gą takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową o łańcuchu prostym albo rozgałęzionym 3 4 zawierającą 1-6 atomów C lub R i R łącznie ze związanymi z nimi atomem węgla tworzą pierścień cykloalkilowy złożony z 3-7 atomów C oraz Ar 1 Ar' są takie same lub różne 1 oznaczają nie podstawioną lub podstawioną grupę fenylową, benzylową, fenetylową, furylową 1 pirydylową 1 2
Szczególnie korzystne są związki o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru oraz R , i r4 Są takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub grupą alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą 1-5 atomów C lub R i R łącznie ze związanym z nimi atomem węgla tworzą pierścień cykloalkilowy złożony z 3-6 atomów C oraz R5 1 r6 są takie same lub różna i oonaczają atom wodoru, grupę metylowe lub etylową oraz A r oznacza g rupą fenylową nni ppdstawioną ’ u', pcdstawimą prraz 1-- taltli sama lub różżn ppdstawniki, prry czym jmko podstawnik aoże występować: grupm alkilowa i alkdkayldia zawierającm 1-2 atomy C; grupa chlordicdalkiloia lub chUordwcomlkdksyldia zawitrającm --2 atomy C 1 1-5 atomów chlorowca, przy czya atoay chlorowca mogą być takie swat lub różne; mtom fluoru, chloru, bódmu i jdSu; grupa kwrbonyloalkoksyloiw zawierająca 1-2 atoay C we fragmencie alkilowym; auUfonyldalklldiW zawierająca --2 wtomy C 1 Ar' oznacza grupą furylową Uub pirydylową albo grupę furylową nie podstawioną lub podstawioną przez --3 twkle swme lub różne podstawniki wyżej wymienione, albo oznacza grupą benzylową lub ftnetyUdwą ewentualnie podstawioną przez 1-3 takit swme lub różne podstawniki we fragmencie fenylowym, przy czya jako podstawniki we fragmencie fenylowym występują wyżej wymienione podstawniki w grupie fenylowej.
2
Najkorzystniejsze są tt związki o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru orwz R 3 4 oznacza wtoa wodoru lub grupą metylową orwz R 1 R są takie stme lub różne i oznaczają ttoa wodoru, grupą metylową, etylową, n-propyUową, l-propyldwą, η-, ι-, s- lub t-butyldwą albo grupą 3-pentyldwą lub R i R łącznie ze związanym z nimi atomem węglm tworzą pierścień cyklopropylowy, cyklopentylowy albo cykloheksyldwy oraz r5 oznacza atoa wodoru lub grupę metylową oraz r6 oznacza atoa wodoru lub grupę metylową albo etylową oraz Ar oznacza grupę fenylową nie podstawioną lub podstawioną przez 1-3 takie same lub różne podstawniki, przy czya jtkd poDstawniki mogą występować: grupa metylowa, etylowa, n-propylowt, u-propylowa, η-, 1-, s- i t-butylowt, attdkayldia, ttdkayldit, l-propoksylowa, n-propo^yUoww, η-, i- t- , t-butyldwa, trlfU'boromttyUdia, SlfUbdromttylowa, rtntaflbordttylowa, Τ2ΤΓ3Ηόγοθιυ1ο,λ8, trlflborochlorottyUowa, tóifluoroetyldwa, trlfluoroetdkayldia, Sifluo164 497 romrtoksylowe, pantafluorortoksylowa, tatrafluoroatoksylowa, trlfluorochloroatoksylowa i trlfluoroyatoksylowaj atom chloru, bromu i fluoruj Ar' oznacza grupę benzylową 1,2-fanatylową lbb fnnylowę nie podstawioną lbb podstawioną wa frgmmnccia fnnyloyym prazz --3 takie sama ylOo różaa w/w oodstawckii, owkdsczra JoWra0 oznacza grupę fenylową nim podstawioną lub poOstawconą przaz 1-2 takim sama lub Póóna poOstrwncki, przy czym jako poOstawwiki grupy fanylowaj mogę występować wyóaj wymianCowa poOstrwniki w taj grupia.
PpzaOa wszystkim korzystna są pochodna amidu aminokwasu o wzorza ogólnym 1, w którym Ri, R , R-, Ro, Ar c Ar' mają zwrczmwim wyóaj podana, zwłaszcza Jako zwacsmnCm korzystna oraz R- ozwrcza rtom woOopu oraz R4 oznacza grupę matylową, atylową, n-ppopylową, t-butyIową, c-butylową lib --pentylową, a zwłaszcza grupę l-propylową lub s-butylową lub R C R4 łącznia za związanym z nimi rtomam węglr tworzą plarściah cykloalkclowy sawiarający --6 atomów C, zwłaszcza zrś tworzą plarśclah cyklopropylowy, cyklopentylowy lib cyklohaksylowy.
Sposób wadług wykykzzla watwpsranto oocOodnaO mcHa amwookwduo o zorzea OóLWnya 1, w 1 2 3 4 5 6 którym R,R,R,R,R,R, Ap C Ar' mają wyóaj poOrna znaczawia polaga nr tym, ów poOstrwcony aminokwas o wzorza 2, w którym Ap, r2, R^ o R4 maję wyżeo podane znaczenie lub jago krrboksy-rktywowrną pochodną poddAja się raakcji z rmcną o wzorza -, w którym Ar, r1, R, c r6 mają wyóaj podana znrozanca, awanturlnie w obecności krtrlCzrtora, awaw^αΙνιε w obacwośoc środka wiąóąoago kwrs i ewentualnla w obaowoścC rozciańcsrlnika· Jetea lc stosują seę jrko substrrty wp. fanoksykarbonylo-L-Izolauoynę i 4-cClorofawatyyoaminę, to przebieg sposobu wytwarzania według wynalazku ilustrują schemat 1. Pochodna aminokwasu stosowana jrko substrkty w sposobem wytwarzania waOług wynalazku są ogólwim zOafiwio2 3 4 wrna wzoray 2. Wa wzorza tym Ar, R , R i R mają korzystna znaczenia poOawa uprzednio jako korzystna znrczewia w odwCescancu Oo tyoh podstawników w wypadku opisu związku o wzorza 1, stanowiącego substancję czynny w środku według wywalazku.
PooCoOwa rmiwokwrsu o wzorza 2 są ogólnia znana /porównaj np. Hauban-Wayl, MatCoDan Dar organcscCaw Chamca, Tom XV, część 1 i 2, str. 46 ff i 112 ff, Faorg Thlaya Varlrg, grrt, 1974; D.Kallar i iwwi, Org. Synth. 60, 2145, 1981; ewentualnie R.C.SCappard, A Spacirlist PapCoOicrl Raport, AyinorciOs, PaptCOks rwO Proteins, The Royal Soclaty of ChamCstry, Burlington Huria, LowOyn 1S7S; awanturlnie I.P. Graanstacn i M.Wcwith, Chamistry of Amino AccOs, I, Wclay Sons Inc., Nowy Jork, LonOyn 1961; awantuklnla E^chroDap i K.Lubka, TCw PaptcOas, tom I, Academcc Press. Nowy Jork, LowOyw 1965/ lub moówr ja otrzymać według zawartych w Ι^εγα^^ε sposobów.
Kkrboksy-rktnwowrwa pochodna rmcwpkwkSl o wzorza 2, stosowane tez jako c^straty w sposobie wytwarzaniA wadług wyNAlazku, są ogólnie zwane. Jako karboksy-rktnwowrną pochoOną aminokwasu o wzorze 2 moóna stosować wszystkie karboksy-rktywowana pochoDwa, trkee jak chlorowcokwrsy, np. chlorek kwasowy, tzyOkc kwasów, wrstępnea symetryczne i mieszana bazwodneki, jak wp. mieszany bazwoOnck kwasu C-rlkclowęglowego, Orlej aktywowana estry, np. ester p-wctrofewnlown lub N-CnOΓpksnslkcnwocmIOoesteΓ również ze środkami kondens^ącymi , wp. OecyklpCeksnlokrΓbpdtimed lub krrbowyloOccmcdazol, cn situ wytwarzające aktywowaną postać aminokwasu.
Korzystnie stosuje seę odpowiadające aminokwasowi o wzorze 2 chlorki kwasowa c mieszane bezwodniki. Można ja wytworzyć w wyniku przeprowadzonej w zwany sposób reakcje kyewpkwrsl o wzorze 2 lub jego sole ze środkiem chloΓowcueęcny lub z ogólnie zwanym środkiem do otrzymywania mieszanych bezwodników, wp. z pIęclPcClpΓkIey fosforu, chlorkiem siowyIu, chlorkiem oksrlelu lub ezpbltnlpwnm astrem kwasu cCllrpyΓówkpwego. Korzystna jest stosowania esobltnlpwegp estru kwasu cClpΓlmΓówkcwego. Reakcję prowadzi się w obecności obojętnego Γozceańcsrlwekr, np. krpmktncsweool wlerrlmatncswego lub chlorowcowanego węglowodoru, takiego jrk; ketow, wp. aceton; ester, wp. octrw etylu; nitryl, wp. tcatowitryl; chlorowkwn węglowodór, np. chlorek metylenu; węglowodór, wp. toluen lub eter, np. tatΓkCnDΓpflΓkW wzglęDnce ech ylassknewWllb w obecności środka więżącego kwrs, który korzystnie stanowe trzeciorzędowa amina, wp. trietyloamina, pirydyna lub N-yetylopeperydyna, w temperaturze od -78°C Do 100°C, korzystnie od -60°C Oo 25°C.
164 497
Aminy stosowane również Jako substraty w sposobie wytwarzania według wynalazku są zdefi1 5 6 niowane przez ogólny wzór 3, w którym R , Ar', R 1 R majĄ wyżej podane znaczenie· Aminy o wzorze 3 są zwięzkami ogólnie znanymi w chemii organicznej·
Jako rozcieńczalniki stosuje się w sposobie wytwarzania według wynalazku obojętny organiczny rozpuszczalnik, np· keton, taki jak aceton lub keton atylowomatylowyj aster, taki jak octan atylu lub octan metylu; amid, taki jak dimetyloformamid, nitryl, taki jak acatonitrylj chlorowany węglowodór, taki jak chlorek metylenu lub czterochlorek węglaj węglowodór, taki jak toluen lub ater, taki jak tetrahydrofuran, jak również awantualnia wodę i ich mieszaniny.
Jako środki wIążące kwas stosuje się w sposobie wytwarzania według wynalazku powszechnie używane nieorganiczna i organiczne środki tago typu. Korzystna środki wiążące kwas stanowiĄ aminy trzeciorzędowe, takia jak trietyloamina, pirydyna lub N-metyloplparydyna oraz nieorganiczne zasady, takla jak wodorotlenki metali, np· wodorotlenek sodu albo potasu lub węglany metali, np· węglan sodu albo wapnia.
W sposobie wytwarzania według wynalazku stosuje się awantualnia katalizatory takie jak np· 4-dimatyloaminopirydyna, 1-hydroksybenzotrlazol lub dimetyloformamid·
W sposobie wytwarzania według wynalazku można zmieniać temperaturę w szerokim zakresie·
Na ogół stosuje się temperaturę od -78°C do +12O°C, a korzystnie od - 60°C do +40°C·
Substraty w sposobią wytwarzania według wynalazku wprowadza się korzystnie w ilościach równomolowych, stosujĄc przy tym pochodnĄ aminokwasu o wzorze 2 jako optycznie czynny Izomer /w postaci 0 luo L/ albo jako racemat·
Wynalazek obejmują zarówno wytwarzanie czystych izomerów, jak i mieszanin· Mieszaniny te można rozdzielać na poszczególne składniki w typowy sposób, np· na drodze selektywnej krystalizacji z odpowiedniego rozpuszczalnika lub chromatografii z zastosowaniem żelu krzemionkowego albo tlenku glinu· Z racematów można w typowy sposób wyodrębniać poszczególna anancjon^r^y, np· na drodze tworzenia soli z optycznie czynnymi kwasami, np· z kwasem kamforosulfonowym albo kwasem diOenzoilowinowym 1 selektywnej krystalizacji albo poprzez otrzymania pochodnej z odpowiednim optycznie czynnym substratem, rozdzielenie diasteroizomarycznych pochodnych i odszczepienia lub oddzielnie optycznie czynnej substancji kwasowej·
ZwiĄzak o wzorze 1 wytwarzany wadług wynalazku wykazuje silne działania szkodnlkobójcza 1 może Oyć w praktyce stosowany do zwalczania szkodników· Nadaja się do użycia do ochrony roślin, zwłaszcza do zwalczania grzybów·
Poniższy przykład bliżej wyjaśnia sposób według wynalazku·
Przykład. Wytwarzania zwiĄzku o wzorze 4· 2,12 g /8,4 mmola/ fenoksykarbonylo-L-lzoleucyny rozpuszczono w 50 ml mieszaniny tetrahydrofuranu z CH2CI2 /1:9/· W temperaturze -20°C do roztworu wprowadzono 0,83 g /8,4 mmole/ N-metylopiperydyny 1 po upływie 5 minut mieszania w -20°C wkroplono 1,15 g /8,4 mmola/ izoOutylowego estru kwasu chloromrówkowego, mieszano w -20°C w ciĄgu 10 minut, ochłodzono do -60°C i dodano roztwór 1,30 g /8,4 mmola/ 1-/4-chlorofenylo/etyloaminy rozpuszczonej w 5 ml mieszaniny tetrahydrofuranu z CH2CI2 /1:9/· Całość mieszano przaz 2 godziny w temperaturze -15°C i dalsze 15 godzin w temperaturze pokojowej, przesĄczono roztwór zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem i pozostałość wprowadzono do CH2CI2· Fazę organicznĄ przemyto kolejno wodĄ, roztworem NaHC03 i znów wodĄ, wysuszono nad Na2S04 i usunięto z niej rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem·
1
Otrzymano 2,30 g /71%, wydajności teoretycznej/ OazOarwnego N -fanoksykarOonylo-N -/rac·-1-/4-chlorofenyloletylo/-L-izoleucynoamidu o temperaturze topnienia 15O-156°C·
W sposób analogiczny jak w powyższym przykładzie otrzymano zwlęzki o wzorza 1 i przedstawiono w tabeli 1,
164 497
Tabela 1
Związki o wzorze 1
| Nr k | 4 Ar | jr2 | r3 | R4 ί | Rl | r5 | R6 | 1 J Ar' | Tempera— | Izomer J | |||
| dowy | tura | opty- J | |||||||||||
| zwlazr | 1 | 1 | topnle— | czny 1 | |||||||||
| ku | 1 1 | 1 t | 1 1 | nia | |||||||||
| 1 1 | 1 L 1 | l· | 1 ____J..________ | 4_________ | ___°c____ | ||||||||
| rf ·· · · - | V*--- | r | •Ύ | ί · | 7 | ||||||||
| 1 | 2 | ! 3 | 4 | 5 _ ......} | 6 | 7 | ____8___. | J___9..... | -10_____ | _. 11. _? | |||
| 2 | J wzór 5 | ! H | H | —CH/CH3/2 | H | H | CH 3 | j wzór 6 | 101-102 | L i | |||
| 3 | J wzór 6 | I H | H | -CH/CH3/2 J | H | H | H | • wzór 6 | 191—192 | 1 | L | | ||
| 4 | J wzór 6 | ! H | H | -CH/CH3/2 J | H | H | CH 3 | { wzór 6 | 154—155 | L j | |||
| 5 | i wzór 7 | ! H | H | /01/043/2 i | H | H | H | * wzór 6 | 192—193 | L ! | |||
| 6 | J wzór 7 | J H | H | -CH/CH3/2 j | H | CH3 H | J wzór 6 | 154—155 | L | ||||
| 7 | i wzór 8 | ! H | H | -CH/CH3/2 ! | H | H | ch3 | 1 wzór 9 | 178—182 | L ! | |||
| 8 | J wzór 3 | ! H | H | -CH/CH3/2 i | H | H | CH3 | J wzór 8 | 161—165 | L J | |||
| 9 | i wzór 8 | ! H | H | -CH/CHg/ 2 | | H | H | CH3 | { wzór 6 | 183-185 | L ! | |||
| 10 | • wzór 8 | ! H | H | -CH/CH3/CH2-CH3 1 | H | 1 | H | CH3 | 1 wzór 6 | 168-170 | L · | ||
| 11 | J wzór 10 | H | -CH/Ci^ { | H | H | CH3 | j wzór 9 | 162-163 | L j | ||||
| 12 | i wzór 10 | ! H | H | -0-1/CH3/2 ! | H | | | H | CH3 | 1 wzór 8 | 163—165 | L J | ||
| 13 | J wzór 10 | ! H | H | -CH/CH3/2 · | H | 1 | H | CH3 | j wzór 6 | 164—166 | 1 5 | ||
| 14 | ΐ wzór 11 | ! H | H | —CH/CH3/2 ί | H | H | cH3 | i1 wzór 9 | 169—170 | L < | |||
| 15 | wzór 11 | ! H | H | -CH/CH3/2 j | H | 1 1 | H | CH3 | J wzór 8 | 172—173 | L j | ||
| 16 | { wzór 11 | J H | H | —CH/CH3/3 J | H | 1 1 | H | CH3 | J wzór 6 | 165—168 | L { | ||
| 17 | i wzór 8 | 1 H | H | -CH/CH3/2 J | H | H | CH-} | 1 wzór 8 1 | 163—168 | D/L ΐ | |||
| 18 | i wzór 8 | ! H | H | -CH/CH3/2 ł | H | | | H | CH3 | i wzór 6 1 | 134—135 | D/L ! | ||
| 10 | J wzór 8 | ! H | H | -CH/CH3/-CH2-CH3 | H | 1 | H | ch3 | J wzór 8 | 159—163 | L | ||
| 20 | J wzór 8 | ! ! | H | -CH/CH3/2 ! | H | 1 | H | -CH2—CH3 | { wzór 8 | 149-151 | D/L | ||
| 21 | [ wzór 9 | ! H | 1 | H | -CH/CH3/2 J | H | 1 | H | CH3 | • wzór 9 | 179—182 | L { | |
| 22 | 1 [ wzór 8 | ! H | 1 1 1 | H | -CH/CH3/-CH2-CH3 J | H | 1 1 1 | H | CH3 | J wzór 9 | 168-170 | L J | |
| 23 | 1 J wzór 5 | ! H | 1 1 | H | -CH/CH 3/2 '· | H | 1 1 1 | H | CH3 | > wzór 8 1 | 170-175 | L J | |
| 24 | i wzór 9 1 | ! H | 1 1 1 | H | -CH/CH3/2 ! | H | 1 1 i | H | -CH2CH3 | 1 wzór 8 1 | 170-175 | L ! | |
| 25 | i wzór 5 1 | i H | 1 1 1 | H | -CH/CH3/2 i | H | 1 1 1 | H | -CH2CH3 | 1 wzór 3 1 | 172-176 | L 1 | |
| 26 | i wzór 5 | ! H | 1 1 I | H | -CH/CH3/2 '1 | H | 1 1 | | H | ο<3 | J wzór 9 1 | 170—175 | L ! | |
| 27 | j wzór 5 | i H | r 1 | H | -CH/CH3/2 · | H | 1 1 | H | ch3 | • wzór 9 | 158—162 | 0/L ’ | |
| 28 | 1 j wzór 5 | ! H | 1 1 | H | -CH/CH3/2 J | H | 1 1 | H | CH3 | 1 wzór 8 1 | 158-162 | 0/L J | |
| 29 | » wzór 5 t | ! H | 1 1 t | H | -CH/CH3/2 ' | H | 1 I i | H | CH3 | 1 wzór 6 i | 175-179 | 0/L ! | |
| 30 | i wzór 5 | ! H | 1 1 | H | -CH/CH 3/2 ! | H | 1 1 | H | —CH2CH3 | } wzór 8 | 158-162 | 0/L 5 | |
| 31 | J wzór 5 | ! H | 1 1 | H | -CH/CH3/-CH2-CH3 J | H | 1 1 | H | CH3 | j wzór 9 | 155—169 | L [ | |
| 32 | [ wzór 5 | • H | 1 1 1 | H | -CH/CH3/-CH2-CH3 J | H | ł 1 | H | CH3 | 1 wzór 8 | 1E4—161 | L J | |
| 33 | i wzór 9 t | ! H | 1 1 I | H | -CH/CH3/2 J | H | 1 1 I | H | CH3 | 1 wzór 6 1 | 126-127 | L J | |
| 34 | i wzór 5 l | ! H | 1 1 r | H | -CH/CH3/-CH2-CH3 ! | H | 1 1 1 | H | -CH2CH3 | ! wzór 8 j | 145—150 | L ! | |
| 35 | { wzór 5 | ! H | 1 1 | H | -CH/CH 3/2 | H | 1 1 | H | —CH2CH3 | 5 wzór 9 | 150-156 | L i | |
| 36 | 1 wzór 5 | l H | 1 1 1 | H | -CH/CH3/2 J | H | 1 1 | H | -CH2CH3 | 1 wzór 6 1 | 146-149 | L j | |
| 37 | i wzór 5 | | ! H | 1 1 | | H | -CH/CH3/2 ! | H | 1 I 1 | H | CH 3 | ! wzór 12 1 | 149-150 | L ! | |
| 38 | i wzór 5 | ! H | 1 1 | H | -CH/CH3/2 ! | H | 1 1 | | H | CH 3 | ! wzór 13 | 158-160 | L i | |
| 39 | J wzór 5 | ! H | t 1 | H | -CH/CH 3/2 J | H | 1 1 | H | CH3 | J wzór 13 | 112—135 | t | D/L ! |
| 40 | J wzór 5 | 1 H | 1 1 1 | H | -CH/CH 3/2 J | H | 1 1 | H | CH 3 | [ wzór 12 | 121-137 | 1 | 0/L { |
| 41 | 1 i wzór 5 l | ! H | 1 1 l | H | -CH/CH3/3 1 | H | 1 1 1 | H | -ch2ch3 | 1 wzór 6 1 | 155—172 | 1 1 | 0/L J |
| 42 | J wzór 5 | 1 H J — | 1 1 | H | —CH/CH3/2 J | H | 1 1 | H | -CH2CH3 | [ wzór 9 | 138—140 | 1 t | 0/L J |
164 497
Tablica 1 - c.d.
| 1 | 1 | 2 | 1 J | 3 ! 4 | 1 I | 5 | 1 . J | 6 | 1 | ______8_ | 10 | 11 | 1 -J | ||||||
| 43 | r | wzór 8 | 1 1 | | H | H | “t 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | | H | H | ch3 | 1 wzór 9 1 | 149-159 | D/L | |||||
| 44 | wzór 8 | 1 1 | H | H | 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | H | 1 | H | ch3 | ! wzór 13 | 148-155 | 1 | | D/L | ||||
| 45 | wzór 8 | 1 1 | H | H | 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | H | 1 | H | -CH2CH3 | J wzór 6 | 149-163 | 1 | D/L | ||||
| 46 | wzór 8 | 1 1 1 | H | H | 1 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | H | 1 | H | -CH2CH3 | ' wzór 9 | 146-158 | 1 | D/L | ||||
| 47 | wzór 5 | 1 1 1 | H | H | 1 1 | | -CH/CH3/2 | 1 1 | | H | 1 1 | H | CH3 | 1 wzór 6 1 | 151-153 | 1 1 1 | D/L | ||||
| 48 | wzór 5 | 1 I | H | H | 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | H | 1 1 | H | CH3 | i wzór 8 | 140-143 | 1 1 | D/L | ||||
| 49 | wzór 5 | 1 1 | H | H | 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 ł | H | 1 | H | CH3 | J wzór 15 | 143-151 | 1 1 | D/L | ||||
| 50 | wzór 5 | 1 1 1 | H | H | 1 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 1 | H | H | ch3 | 1 J wzór 14 | 138-148 | 1 1 | L | |||||
| 51 | wzór 5 | 1 1 | H | H | 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 1 | H | 1 1 | H | CH3 | 1 wzór 8 1 | 145-153 | 1 1 | L | ||||
| 52 | wzór 5 | ł | H | H | 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | H | 1 | H | CH3 | J wzór 15 | 120-129 | 1 | L | ||||
| 53 | wzór 5 | 1 1 1 | H | H | 1 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 1 | H | H | CH3 | 1 j wzór 16 | 152-158 | 1 1 | L | |||||
| 54 | wzór 5 | 1 1 | H | H | 1 1 | -CH/CH3/3 | 1 1 | H | 1 | | H | CH3 | 1 wzór 16 | | 133-138 | 1 1 | D/L | ||||
| 55 | wzór 5 | 1 1 | H | H | 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | H | 1 | H | CH3 | J wzór 17 | 168-177 | 1 1 | D/L | ||||
| 56 | wzór 5 | 1 1 1 | | H | H | 1 1 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 1 | | H | 1 1 | H | CH3 | J wzór 6 1 1 | j | 166-169 R-amina | 1 1 1 | | L | |||
| 57 | wzór 8 | 1 1 | H | H | 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | H | 1 | H | CH3 | wzór 17 | 153-165 | 1 1 | D/L | ||||
| 58 | wzór 8 | 1 1 | H | H | 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 1 | H | H | ch3 | J wzór 18 | 143-147 | 1 | D/L | |||||
| 59 | wzór 8 | 1 1 ł | H | H | 1 1 l | -CH/CH3/2 | 1 1 t | H | H | ch3 | 1 wzór 16 1 | 129-130 | 1 1 1 | D/L | |||||
| 60 | wzór 5 | 1 1 | H | H | 1 1 | -CH/CH3/3 | 1 1 | H | H | ch3 | J wzór 19 | 152-155 | 1 1 | D/L | |||||
| 61 | wzór 9 | 1 1 | H | H | 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | H | H | CH3 | J wzór 6 | 138 | 1 1 | L | |||||
| 62 | wzór 5 | 1 ł | H | -CH | 2-CH2-CH2-CH2- | 1 1 | H | H | ch3 | wzór 6 | 158 | 1 1 | |||||||
| 63 | wzór 5 | 1 1 | H | -CH | 2-CH2-CH2-CH2- | 1 1 1 | H | 1 | H | CH3 | 1 1 wzór 9 1 | 164 | 1 I | ||||||
| 64 | wzór 5 | 1 1 | H | -CH | 2-CH2-CH2-CH2- | 1 1 | H | 1 | H | CH3 | 5 wzór 8 | 178 | 1 1 | ||||||
| 65 | wzór 5 | 1 1 | H | H | 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | H | H | ch3 | J wzór 8 | 168-170 | 1 1 | L | |||||
| 66 | wzór 6 | 1 1 1 | H | H | 1 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 1 | H | H | CH3 | • wzór 9 | 152 | 1 1 | L | |||||
| 67 | wzór 6 | H | H | 1 1 1 1 | -CH/CH3/2 | 1 I 1 1 | H | 1 | H | CH3 | ! wzór 6 ! /R+/- | 179 | 1 1 1 1 | L |
-amina
| 68 ! | wzór | 6 | 1 | H | H ί | -CH/CH3/2/- | ! H | H | ch3 | 1 1 | | wzór | 13 | 159 | ! L | |||
| 69 ! | wzór | 6 | 1 | H | 1 | H ! | -CH/CH3/2 | ! H | H | CH3 | I 1 | wzó r | 12 | 164 | L | ||
| 70 ! | wzór | 5 | 1 | H | H ! | -C4H9n | 1 H | H | ch3 | 1 1 | wzó r | 6 | 133 | J L | |||
| 71 1 1 | wzór | 5 | H | 1 1 | 1 H 1 1 | -C4Hgn | 1 H | H | CH3 | 1 1 1 | wzór | 9 | 120 | J L | |||
| 72 ! | wzór | 5 | H | 1 1 1 | H ! | -C4Hgn | ! H | H | CH3 | 1 1 | | wzó r | 8 | 141 | ί L 1 | |||
| 73 ! | wzór | 5 | H | H ! | ! H | H | ch3 | 1 1 | wzór | 6 | 132 | ! L | |||||
| 74 J | wzór | 5 | H | 1 | H J | -C4 H<3n | ! H | H | CH3 | 1 ( | wzó r | 9 | 240 | 5 L | |||
| 75 ! | wzór | H | H l | -C4H9n | H 1 | H | ch3 | 1 I 1 | wzór | 8 | 136-139 | 1 1 L l | |||||
| 76 ! 1 | wzór | 5 | H | -CH 2 | -CH 2 | H 1 | H | CH3 | 1 1 | wzór | 6 | 145 | 1 1 | ||||
| 77! | wzór | 5 | H | 1 | -CH2 | -CHg | H | H | CH3 | 1 1 | wzór | 9 | 146 | i 1 | |||
| 78 i | wzó r | 5 | H | -CH2 | -ch2- | ! H | H | CH3 | 1 1 | wzór | 8 | 133 | ' L | ||||
| 79 1 | wzór | 5 | H | H i | ! H | 1 | H | CH3 | 1 1 | wzó r | 6 | 154 | 1 1 | ||||
| 80 ! 1 | wzór | 5 | H | H ! 1 | -C4Hgt | ! H | H | CH3 | ł 1 1 | wzór | g | 155 | 1 1 1 | ||||
| 81 ί | wzór | 5 | H | H ! | -C4H9t | ! η | 1 | H | CH3 | 1 1 | | wzó r | 8 | 152 | i D/L | |||
| 32 J | wzór | 5 | H | H j | -C2H5 | H | H | CH3 | 1 1 | wzór | 6 | 155 | j L | ||||
| 83 J | wzór | 5 | H | H ! | -C2H5 | H | H | CH3 | 1 1 | wzór | 9 | 143 | J L | ||||
| 1 84 » | wzór | c | H | 1 H 1 | -C2H5 | H | ł | H | CH3 | 1 1 | | wzó r | 8 | 140 | ! L | |||
| 1 | ___1_ | > | ___L | 1 |
164 497
Tablica 1 - c.d.
| Γ~ΐ | y’~T | —V ___J_ | 3 r _3 -L. | — »4. 4 J | 5 | ! 6 | 7 } | 8 | t 1 | 9 | —T 1 | 10 | “Γ | 11 | -Ł 1 | |||||
| ! 85 | i wzór | 7' | ---p- | I | 1 | Γ | ||||||||||||||
| 5 i 1 1 | H ! 1 1 | H | 1 | -CH-/CH.J/2 | 1 1 1 | | H | H | 1 1 | CH 3 | wzór | 13 | 1 | 156-158 /R+/- | 1 1 1 | U | a | ||||
| 1 | 1 | |||||||||||||||||||
| 1 l | 1 1 | 1 | | | 1 s 1 | 1 1 | -wmina | 1 | |||||||||||||
| j 86 | J wzór 1 1 1 | 5 J 1 1 1 | H ł 1 1 1 | H | 1 1 1 1 1 | -CH-/CH3/2 | 1 1 1 1 1 | H | H | CH3 | 1 1 1 1 1 | wzór | 9 | 168-170 /R+/- -amina | 1 1 1 ł | L | ||||
| 1 | ||||||||||||||||||||
| 1 | ||||||||||||||||||||
| ! 87 | i wzór 1 1 1 I | 5 i 1 1 1 l | H ! 1 1 1 1 | H | 1 1 1 | ^h/ch3/2 | 1 1 1 : 1 | H | H | 1 1 1 | CH3 | 1 1 1 1 1 | wzór | 8 | -66--68 /R+/- -amina | 1 1 1 1 l 1 1 | L | ΐ ł | ||
| * 88 | J wzór | | 5 ! | | H i | H | 1 1 | | -CH.-/CH 3/2 | 1 ł | H | H | I 1 | CH3 | 1 1 1 | wzór | 20 | 97 | L | ||||
| J 89 | [ wzór | 5 ! | h : | H | 1 1 | -ch/ch3/2 | 1 1 | H | H | ł | CH3 | i | | wzór | 11 | 151 | 1 | L | 1 1 | | ||
| J 90 | J wzór 1 | 5 i | H { | H | 1 1 | | -CH-/CH 3/2 | 1 1 | H | H | 1 1 | | CH3 | 1 1 1 | wzór | 21 | 1 1 1 | L | 1 a 1 | |||
| ! 91 | ' wzór | 5 ! | H i | H | « 1 | -CH-/CH3/2 | 1 1 | H | H | 1 1 | CH3 | 1 1 | | wzór | 22 | 136 | 1 1 J i | L | 1 1 1 | ||
| J 92 | { wzór | 5 ! | H ! | H | 1 1 | -CH-/CH3/2 | 1 1 | H | H | 1 1 | CH3 | 1 1 | wzór | 23 | 148 | L | 1 1 1 | |||
| j 93 | 1 wzór | 5 ' | H 5 | H | 1 1 | -CH-/CH3/2 | 1 1 | H | H | 1 1 | CHj | 1 1 | wzór | 24 | 142 | l | L | 1 1 1 | ||
| J 94 | J wzór | 5 J | H ! | H | 1 1 | -CH-/CH3/2 | 1 1 | H | H | 1 1 | CH3 | 1 1 | wzór | 25 | 162 | 1 1 | L | 1 1 | ||
| ! 95 | a i wzór 1 1 1 | 8 ! 1 1 l | H J 1 1 1 | H | 1 1 1 1 1 1 | -CH-/CH3/2 | 1 1 1 1 1 | H | H | 1 1 1 1 1 | CH3 | 1 1 1 t 1 | wzór | 13 | 159 /R+/- amina | 1 1 1 1 I | L | 1 1 I 1 1 | ||
| ! 96 | ! wzór | 8 ! | H ! | H | 1 1 | -CH-/CH 3/,, | 1 1 | H | 1 | H | 1 1 | CH3 | 1 | wzór | 9 | 181 | 1 | L | 1 | |
| 1 1 1 | | 1 1 | 1 | 1 1 1 | | 1 1 | | 1 1 | 1 1 1 1 | 1 1 1 | /R+- amina | 1 1 1 | 1 1 1 | ||||||||||
| ! 97 | J wzór r 1 1 1 | 8 ; r 1 1 1 | H ! t 1 1 1 | H | 1 1 f 1 1 -J- | -CH/CH3/., | 1 1 9 1 1 1 —-k. | H | 1 1 • U | H | 1 1 9 1 1 1 | CH3 | 1 1 J 1 1 I -__1. | wzór | 8 | i. | 174 /r+/- -amina | 1 ł 1 1 1 1 -L_ | L | 1 1 1 1 1 1 |
R3 R 1 / c
Ar-O-CO-N-C-CO-N R5 ' \l
Rz R
C-Ar’
WZÓR 1
R·
Ar-O-CO-N—C- COOH
WZÓR 2
HNR1-CR5R6Ar’
WZÓR 3
164 497 H3© >H2CH3 Ο CH Ο CHo ζτ-λ II I II I ,, α <^=JZ-OC-NH-CH-C-NH-CH^/
Cl
WZÓR 4 αCl-O
WZÓR 5
WZÓR 6
CH3OOC^WZÓR 7 :hK>
WZÓR 8
WZÓR 9
Br_n
WZÓR 10 { V-OCH2CH3
WZÓR 11
WZÓR 12
164 497
G^CH2CH3
WZÓR 13
CL
WZÓR 14
-(0Η2)2-<0>-οεΗ3
WZÓR 15
och3
WZÓR 16 >cl
| Cl | |
| WZÓR 17 -CH2-O~0CH3 | O |
| WZÓR 18 | WZÓR 19 |
C4H9t
WZÓR 20
N // w # Wso2ch3
WZÓR 21
WZÓR 22
164 497
CFWZÓR 23
WZÓR 24 « Xx~°cf
WZÓR 25
CH~ CHO- CH3\ 2 3
CH
I
CHr
CO-NH-CH-COOH + H2N-CHCl ch3^ /ch2-ch3
CH
O-CO-NH-CH-CO-N
CH I
CH
SCHEMAT
Depaitament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł
Claims (5)
1 2 3 4 5 6 związku o azcrze 1, w którym grupy R,R,R,R,R iR są takie srme lub różne i oznaczają rTom wodoru lub grupę alkilową o łańcuchu prostym albo rozgrłęzlonym zawierającą 1-6 atomów C lub r3 i r4 Łącznie ze związanym z nimi atomem węgla Tworzą pierścień cyklcalailowy złożony z 3-7 atomów C oraz Ar i Ar' są takie same lub różne i oznaczają ewentualnie podstawione jrk w zastrz. 1, grupę fenylową, benzylową, fenetylową, furylową i pirydylową,
1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych amidu aminokwasu o wzorze ogólnym 1, w którym Ar i Ar' są takie same lub różne i oznaczają grupę fenylową, benzylową, fenetylową, ewentualnie podstawione przez grupę alkilowy, alkoksylową, chlorowcoalkilową, chlorowcoalkoksylową, halogen, grupę karbonyloalkoksylową, sulfonyloalkilową lub Ar oraz Ar' oznaczają grupę 1 2 3 4 5 6 furylowę lub pirydylową, R , R , R , R , R i R są takie same lub różne i oznaczają atom 3 4 wodoru lub grupę alkilową albo Ru i R Łącznie ze związanym z nimi atomem węgla tworzą pierścień cykloalkilowy, znamienny tym, ze podstawiony aminokwas o 'wzorze 2, w którym Ar, r2, r3 i r4 mają wyżej podane znaczenie luu jego karbbkkyy-ktywowaan ppcCodną 15 5 poddaje się reakcji z aminą o wzorze 3, w którym Ar', R , R i R mrją wyżej podane znaczenie, ewentualnie w obecności katalizatora, ewentualnie w cbecności śrcdkr wiążącego kwas i ewentualnie w obecności rozciEńczalnika.
2 3 4
R , R i R mają wpżgj podrne znaczenie Lub jego aarboksp-aktpwcwaąą pochodną poddaje się reakcji z rminą o wzorze 3, w Którym Ar', r1, r5 i r® mają wyżej podane znaczenie, ewgnTualąig w obecności ΚαΤαΙ^αΤ^, ewentualnie w oUecności środka wiążącego ko/ks i eaentuAaąig w obecności rorcignczkLNiak.
2 3 4 podstawiony Aminokwas o w/zorzg 2, w Którym Ar, R , R i R 3ai, wreąj poJane nangpenrc lub jego aarbcayy-rayyacwaną pochodną poddaje się reakcji z aminą o wzorze 3, w którym Ar', r1, R^ i R6 mrją wyżej podane znaczenie, ewentualnie w obecności aryrlizrycrr, ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas i ewentualnie w obecności rozcieńczalnika.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 1 2 3 4 związku o woorgk 1, w ttópyk R oznacza atom wodoru oraz R , R i R są Takie rame lub różne i maczająą tomk ^noork luk rupęJ aallCowk o kaCucouu oosyPyk aboj kmkałzlkopak aowi-rrjącą 1-5 atomów C lub R3 i r4 łącznie ze związanym z niai atomem C Tworzę pierścień cykacklkilcwy zawierający 3-6 atomów C oraz r5 i r® są takie srme Lub różne i oznaczają atom wodo ru, grupę metylową LuU etylową oraz Ar oznacza grupę fenylową ewentualnie podsTawioNą przez 1-3 takie srae LuU różne podstawniki, przy czym jako podstawnik może wysTępowaćj grupa alkilowa lub kaackypacwa zawierająca 1-2 atomy Cj grupa c0lorcacoaaaIlcwa lub chlcrowcckakckyylcwk rkoιlgrająca 1-2 atoay C i 1-5 atomów chlorowca, przy czpm atomy chlorowca aogę bpć Takie same LuU różnej αΤμ fluoru, chloru, Bromu i joduj grupa karUcnplcalaokyplcwk zawierająca 1-2 atomy C wg fragmencie klailcwyaJ grupa yuafcnplcaaklacwk zawierająca 1-2 atomy C oraz Ar' oznacza grupę fuzlową klUo plrpnplcaą, albo grupę fenylową eweNTualnle podstawioną przez 1-3 takie same Lub różne podstawniki jak w zastrz. 1, albo oznacza grupę benzylową luu fenetpacwą EwentualNie podsTawioNą przez 1-3 takie same lub różne pcnytawnial jak w zas^z. 1, we fragmencie fenylowym, podstawiony kalncawas o wzorze 2, w którym Ar,
4. Sposób według zasT^. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzaNla 1 2 związku o .izorzg 1, w Którym R oznacza Atom wodoru oraz R oznacza aTo oknkΓu Lub grupę metylową oraz R, i R, są takie same luU różne i oznaczają atom acdorul grupę metylową, gtp-j
Iową, n-propyLową, a-prcpplcaą, ą-, 1-, s- Lub t-UutpLcaą albo grupę 3-pgntplcwą Lub RJ i R4 łącznie zg związanym z Nimi atomem węgla tworzą pierścień cpalcercpplcwy, cpalcpgntp3 6 lowy aLbo cpkLcOgaspLkap oraz R oznacza atom wodoru lub grupę metylową oraz RJ oznacza
164 497 atom wodoru lub grupę metylową albo etylową oraz Ar oznacza grupą fenylową ewentualnie podstawioną przez 1-3 takie same lub różne podstawniki, przy czym Jako podstawniki mogą występować: grupa metylowa, etylowa, n-propylowa, ι-propylowa, η-, i-, s- i t-butylowa, matoksylowa, etoksylowa, ι-propoksylowa, n-propoksylowa- η-, 1-, s- 1 t-butoksylowa, trlfluorometylowa, dlfluorometylowa, pentafluoroetylowa, tetrafluorometylowa, trffluorochloroatylowa, trifluoroetylowa, trifluoroetoksylowa, difluoromatoksylowa, pentafluoroatoksylowa, tatrafluoroatoksylowa, trifluorochloroatoksylowa 1 trifluorometoksylowai atom chloru, bromu 1 fluoruj Ar' oznacza grupę benzylową, 1,2-fanatylową bądź fenylową nia podstawioną lub podstawioną we fragmencie fenylowym przez 1-2 takie same albo różne podstawniki, przy czym Jako podstawniki we fragmencie fenylowym występują wyżej wymienione podstawniki w grupla fe2 3 4 nylowaj, podstawiony aminokwas o wzorze 2, w którym Ar, R , R i R mają wyżaj podane znaczenie lub jego karboksy-aktywowanę pochodną poddaje się reakcji z aminę o wzorze 3, w którym Ar' Rw R° i R° mają wyżej podane znaczenia, ewentualnie w obecności katalizatora, ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas 1 ewentualnie w obecności rozcieńczalnika.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3 albo 4, znamienny tym, ze w 1 2 5 fi przypadku wytwarzania związku o wzorze 1, w którym R , R , R , R°, Ar i Ar' mają znaczenia 3 4 podane w zastrz. 1 albo 2 albo 3 albo 4 oraz R oznacza atom wodoru oraz R oznacza grupę metylową, etylową, n-propylową, t-butylową, i-propylowę, ι-butylową, s-butylową lub 3-pentylową oraz r3 i r4 łącznie ze związanym z nimi atomem węgla tworzą pierścień cykloalkilową 2 3 4 zawierający 3-6 atomów C, podstawiony aminokwas o wzorze 2, w którym Ar, R , R i R mają wyżej podane znaczenie lub jego karboksy-aktywowanę pochodną poddaja się reakcji z aminą o wzorze 3, w którym Ar', r1, r5 i r6 mają wyżej podana znaczenie, ewentualnie w obecności katalizatora, ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas i ewentualnie w obecności rozcieńczalnika.
* * *
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3936298A DE3936298A1 (de) | 1989-11-01 | 1989-11-01 | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL292337A1 PL292337A1 (en) | 1992-10-05 |
| PL164497B1 true PL164497B1 (pl) | 1994-08-31 |
Family
ID=6392613
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90292337A PL164497B1 (pl) | 1989-11-01 | 1990-10-31 | S p o s ó b w y t w a r z a n i a n o w y c h p o c h o d n y c h a m i d u a m i n o k w a s u PL PL |
| PL90287591A PL165841B1 (pl) | 1989-11-01 | 1990-10-31 | Srodek grzybobójczy PL PL |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90287591A PL165841B1 (pl) | 1989-11-01 | 1990-10-31 | Srodek grzybobójczy PL PL |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5158962A (pl) |
| EP (1) | EP0425925B1 (pl) |
| JP (1) | JP2894362B2 (pl) |
| KR (1) | KR0185970B1 (pl) |
| BR (1) | BR9005529A (pl) |
| CZ (1) | CZ283446B6 (pl) |
| DE (2) | DE3936298A1 (pl) |
| DK (1) | DK0425925T3 (pl) |
| ES (1) | ES2057322T3 (pl) |
| HU (1) | HU208225B (pl) |
| PL (2) | PL164497B1 (pl) |
| PT (1) | PT95643B (pl) |
| SK (1) | SK279217B6 (pl) |
| ZA (1) | ZA908724B (pl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3936298A1 (de) * | 1989-11-01 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung |
| US5371267A (en) * | 1990-09-22 | 1994-12-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use |
| DE4030062A1 (de) * | 1990-09-22 | 1992-03-26 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung |
| EP0493683A1 (en) * | 1990-12-20 | 1992-07-08 | American Cyanamid Company | Fungicidal amino acid amides |
| DE4102042A1 (de) * | 1991-01-24 | 1992-07-30 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung als fungizide |
| JP3283114B2 (ja) * | 1992-09-07 | 2002-05-20 | クミアイ化学工業株式会社 | 縮合ヘテロ環誘導体及び農園芸用殺菌剤 |
| BE1007184A3 (fr) * | 1993-06-18 | 1995-04-18 | Solvay | Procede de preparation d'un amide d'alpha-aminoacide, utilisable en synthese peptidique. |
| CA2186510A1 (en) * | 1994-05-04 | 1995-11-16 | Martin Zeller | N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides |
| UA49805C2 (uk) * | 1994-08-03 | 2002-10-15 | Куміаі Кемікал Індастрі Ко., Лтд | Похідне на основі амідів амінокислот, спосіб його одержання (варіанти), фунгіцид сільськогосподарського або садового призначення та спосіб знищення грибів |
| BR9408433A (pt) * | 1994-10-27 | 1997-09-16 | Kumiai Chemical Industry Co | Derivados de amidas de aminoácidos métodos para a sua produç o e fungicidas agrícolas ou hortícolas |
| WO1996013481A1 (en) * | 1994-10-27 | 1996-05-09 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Amino acid amide derivative, process for producing the same, and agrohorticultural bactericide |
| DE19501841A1 (de) * | 1995-01-23 | 1996-07-25 | Bayer Ag | Aminosäureamide |
| KR100456541B1 (ko) * | 2002-01-04 | 2004-11-09 | 삼성전자주식회사 | 비휘발성 메모리 소자 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB873049A (en) * | 1958-10-06 | 1961-07-19 | Beecham Res Lab | Improvements in or relating to penicillin derivatives |
| DE1618347A1 (de) * | 1967-01-18 | 1970-12-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbaryloxyaminocarbonsaeuren |
| DE3628650A1 (de) * | 1986-03-12 | 1987-09-24 | Bayer Ag | Renininhibitoren, verfahren zur herstellung und ihre verwendung |
| DE3915755A1 (de) * | 1989-05-13 | 1990-11-29 | Bayer Ag | Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung |
| DE3936298A1 (de) * | 1989-11-01 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung |
-
1989
- 1989-11-01 DE DE3936298A patent/DE3936298A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-10-02 US US07/591,912 patent/US5158962A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-19 DE DE59006688T patent/DE59006688D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-19 EP EP90120071A patent/EP0425925B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-19 ES ES90120071T patent/ES2057322T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-19 DK DK90120071.7T patent/DK0425925T3/da active
- 1990-10-22 PT PT95643A patent/PT95643B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-10-26 JP JP2287389A patent/JP2894362B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-30 KR KR1019900017404A patent/KR0185970B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-31 PL PL90292337A patent/PL164497B1/pl unknown
- 1990-10-31 SK SK5351-90A patent/SK279217B6/sk unknown
- 1990-10-31 BR BR909005529A patent/BR9005529A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-10-31 ZA ZA908724A patent/ZA908724B/xx unknown
- 1990-10-31 CZ CS905351A patent/CZ283446B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-10-31 PL PL90287591A patent/PL165841B1/pl unknown
- 1990-10-31 HU HU906967A patent/HU208225B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0425925B1 (de) | 1994-08-03 |
| KR910009641A (ko) | 1991-06-28 |
| HU208225B (en) | 1993-09-28 |
| CZ283446B6 (cs) | 1998-04-15 |
| DE59006688D1 (de) | 1994-09-08 |
| EP0425925A3 (en) | 1992-03-04 |
| JPH03153657A (ja) | 1991-07-01 |
| HUT55598A (en) | 1991-06-28 |
| JP2894362B2 (ja) | 1999-05-24 |
| ES2057322T3 (es) | 1994-10-16 |
| CZ535190A3 (en) | 1997-11-12 |
| PL287591A1 (en) | 1992-03-23 |
| DK0425925T3 (da) | 1994-11-21 |
| PL165841B1 (pl) | 1995-02-28 |
| SK535190A3 (en) | 1998-08-05 |
| KR0185970B1 (ko) | 1999-05-15 |
| ZA908724B (en) | 1991-08-28 |
| HU906967D0 (en) | 1991-05-28 |
| PL292337A1 (en) | 1992-10-05 |
| EP0425925A2 (de) | 1991-05-08 |
| PT95643B (pt) | 1997-11-28 |
| SK279217B6 (sk) | 1998-08-05 |
| BR9005529A (pt) | 1991-09-17 |
| PT95643A (pt) | 1991-09-13 |
| DE3936298A1 (de) | 1991-05-02 |
| US5158962A (en) | 1992-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3788878T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Benzolsulfonamidderivaten. | |
| PL164497B1 (pl) | S p o s ó b w y t w a r z a n i a n o w y c h p o c h o d n y c h a m i d u a m i n o k w a s u PL PL | |
| KR102644920B1 (ko) | 벤질아민 함유 구조의 아릴기 황화물 및 그 합성방법과 응용 | |
| JPS6244521B2 (pl) | ||
| US4785089A (en) | Novel sulfonic acid esters and their preparation | |
| US5534635A (en) | Process for preparing pyridine-2-carboxamides | |
| RU2157363C2 (ru) | Производные валинамида, способ их получения и способы получения промежуточных продуктов | |
| DE19630082A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Pyrrolin-2-carbonsäure-Derivaten | |
| RU2114103C1 (ru) | Способ получения (s)-энантиомеров | |
| US6639103B1 (en) | 3-oxopropane-1-sulphonic acids and sulphonates | |
| RU2156238C2 (ru) | Способ получения диоксоазабициклогексанов | |
| DE19612828C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthonitrilderivaten und deren Verwendung zur Herstellung von Faktor-Xa-Inhibitoren | |
| JPH10509966A (ja) | カルバメート系除草剤 | |
| KR100998556B1 (ko) | 신규한 다치환 피롤 유도체와 이의 제조방법 | |
| KR101057304B1 (ko) | 키랄 촉매를 이용한 아스파르트산 유도체의 제조방법 | |
| US5532381A (en) | Process for preparing pyrrolizine derivatives | |
| DE3884412T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-(Benzyliden)-acetonylphosphonate. | |
| DE69111828T2 (de) | Synthese von Zwischenprodukten zur Herstellung von ACAT-Inhibitoren. | |
| HU201516B (en) | Process for producing 2-cyano-2-oximinoacetamide derivatives | |
| JP3845884B2 (ja) | Ｎ−〔１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル〕−２−シアノ−３，３−ジメチルブタンアミドの製造法 | |
| JPH09295948A (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| US20040138463A1 (en) | Short synthesis of pyridine-based pharmaceutical intermediates | |
| JPS5829793A (ja) | α−ヒドロキシ−ホスホン酸エステルの製造法 | |
| WO1995029169A2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-piperazincarbonsäurederivaten | |
| KR19990085359A (ko) | 파라 및(또는) 메타-치환된 시아노페닐알라닌 유도체의 제조방법 |