PL161371B1 - Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL - Google Patents
Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL161371B1 PL161371B1 PL29173788A PL29173788A PL161371B1 PL 161371 B1 PL161371 B1 PL 161371B1 PL 29173788 A PL29173788 A PL 29173788A PL 29173788 A PL29173788 A PL 29173788A PL 161371 B1 PL161371 B1 PL 161371B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pattern
- group
- alpha
- carboxylic acid
- ethyl acetate
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 22
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 13
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 title claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005109 alkynylthio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N ethionamide Chemical compound CCC1=CC(C(N)=S)=CC=N1 AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 46
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 abstract description 31
- 201000010099 disease Diseases 0.000 abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 abstract description 4
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 abstract description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 abstract description 3
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 abstract description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 abstract 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 abstract 2
- ZQEIXNIJLIKNTD-LBPRGKRZSA-N (S)-metalaxyl Chemical compound COCC(=O)N([C@@H](C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-LBPRGKRZSA-N 0.000 abstract 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 abstract 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 123
- -1 2,6-dimethylphenyl Chemical group 0.000 description 44
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 41
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 41
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- XFCIXMTULIAPOT-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(furan-2-yl)methyl]-2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1C(C)=NC(C)=C1C(=O)NC(C#N)C1=CC=CO1 XFCIXMTULIAPOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 6
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 6
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 6
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- MQGBARXPCXAFRZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CC1=NC(C)=C(C(O)=O)S1 MQGBARXPCXAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 4
- OKAMJVNCFNTFKO-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(furan-2-yl)acetonitrile Chemical compound N#CC(N)C1=CC=CO1 OKAMJVNCFNTFKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ORRGMVBUHHUBRC-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(furan-2-yl)acetonitrile;hydrochloride Chemical compound Cl.N#CC(N)C1=CC=CO1 ORRGMVBUHHUBRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MBFAYFJIEAIRNO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,2-thiazole-5-carbonyl chloride Chemical compound CC=1C=C(C(Cl)=O)SN=1 MBFAYFJIEAIRNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 3
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 3
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000220223 Fragaria Species 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 3
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 3
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 3
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 3
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 3
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ASOZVHPDVHWPAX-UHFFFAOYSA-N n-(cyanomethyl)-2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound CC1=NC(C)=C(C(=O)NCC#N)S1 ASOZVHPDVHWPAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UBZBDSILDATCPA-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-1,3-thiazole-5-carbonyl chloride Chemical compound CCC1=NC(CC)=C(C(Cl)=O)S1 UBZBDSILDATCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGNZEKQJACWPKW-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methyl-1,3-thiazole-5-carbonyl chloride Chemical compound CC=1N=C(Cl)SC=1C(Cl)=O ZGNZEKQJACWPKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWDLFBLNMPCXSD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxotetrahydrofuran-3-yl)acetamide Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N(C(=O)CCl)C1C(=O)OCC1 OWDLFBLNMPCXSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enal Chemical compound CC(C)=CC=O SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005734 Benalaxyl Substances 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 2
- 241000233616 Phytophthora capsici Species 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- 241000342307 Pseudoperonospora humuli Species 0.000 description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical class NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- BCTQJXQXJVLSIG-UHFFFAOYSA-N mepronil Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(NC(=O)C=2C(=CC=CC=2)C)=C1 BCTQJXQXJVLSIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJPQIRJHIZUAQP-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)alaninate Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)CC1=CC=CC=C1 CJPQIRJHIZUAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIEXPHRYOLIQQD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-2-furoylalaninate Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CO1 CIEXPHRYOLIQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCDQRXKRMLJBHM-UHFFFAOYSA-N n-(1-cyano-3-methylbut-2-enyl)-3-methyl-1,2-thiazole-5-carboxamide Chemical compound CC(C)=CC(C#N)NC(=O)C1=CC(C)=NS1 UCDQRXKRMLJBHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZIKQKFTWBWESH-UHFFFAOYSA-N n-[2-amino-1-(furan-2-yl)-2-sulfanylideneethyl]-3-methyl-1,2-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1N=C(C)C=C1C(=O)NC(C(N)=S)C1=CC=CO1 PZIKQKFTWBWESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZOCHWGNAMQMPS-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(furan-2-yl)methyl]-3-methyl-1,2-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1N=C(C)C=C1C(=O)NC(C#N)C1=CC=CO1 NZOCHWGNAMQMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N (1r,2r,4r)-2-(4-bromophenyl)-n-[(4-chlorophenyl)-(2-fluoropyridin-4-yl)methyl]-4-morpholin-4-ylcyclohexane-1-carboxamide Chemical compound C1=NC(F)=CC(C(NC(=O)[C@H]2[C@@H](C[C@@H](CC2)N2CCOCC2)C=2C=CC(Br)=CC=2)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N 0.000 description 1
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMVYYTRDXNKRBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazole-4-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CSC=N1 HMVYYTRDXNKRBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLQFBXKRCCAZPC-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CCC1=NC(CC)=C(C(O)=O)S1 VLQFBXKRCCAZPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTOMQXXKQNNQIM-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carbonyl chloride Chemical compound CC1=NC(C)=C(C(Cl)=O)S1 JTOMQXXKQNNQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLWCJTWQTBPPDJ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-methylpent-3-enenitrile Chemical compound CC(C)=CC(N)C#N SLWCJTWQTBPPDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAUCKEPYKXHCFF-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioylsulfanylethyl carbamodithioate;manganese Chemical compound [Mn].NC(=S)SCCSC(N)=S YAUCKEPYKXHCFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDUFDQVROYUUBS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CC=1N=C(Cl)SC=1C(O)=O LDUFDQVROYUUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NCXMZGGWBVCSAE-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,2-thiazole-4-carbonyl chloride Chemical compound CC1=NSC=C1C(Cl)=O NCXMZGGWBVCSAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTUFHIAKJCIPY-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,2-thiazole-4-carboxylic acid Chemical compound CC1=NSC=C1C(O)=O BOTUFHIAKJCIPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 4-(trichloromethylsulfanyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound ClC(Cl)(Cl)SC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 241000266416 Alternaria japonica Species 0.000 description 1
- 241000412366 Alternaria mali Species 0.000 description 1
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 1
- 208000001961 Alternariosis Diseases 0.000 description 1
- 241001444083 Aphanomyces Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- SLCGUGMPSUYJAY-UHFFFAOYSA-N Benzoylprop-ethyl Chemical compound C=1C=C(Cl)C(Cl)=CC=1N(C(C)C(=O)OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 SLCGUGMPSUYJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNRZLSKVMFAMBX-UHFFFAOYSA-N C(#N)C(C)(OCC)NC(=O)C1=C(N=C(S1)C)C Chemical compound C(#N)C(C)(OCC)NC(=O)C1=C(N=C(S1)C)C FNRZLSKVMFAMBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWHHTLOQEQYYMN-UHFFFAOYSA-N CC1N(C(=C(S1)C(=O)O)C)C(C#N)C2=CC=CO2 Chemical compound CC1N(C(=C(S1)C(=O)O)C)C(C#N)C2=CC=CO2 HWHHTLOQEQYYMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008534 Capsicum annuum var annuum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008384 Capsicum annuum var. annuum Species 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222290 Cladosporium Species 0.000 description 1
- 241001133184 Colletotrichum agaves Species 0.000 description 1
- 241001120669 Colletotrichum lindemuthianum Species 0.000 description 1
- 241000222235 Colletotrichum orbiculare Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000125117 Elsinoe Species 0.000 description 1
- 241000901048 Elsinoe ampelina Species 0.000 description 1
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000896246 Golovinomyces cichoracearum Species 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000633856 Mycosphaerella pomi Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 1
- 241001670201 Peronospora destructor Species 0.000 description 1
- 241000118319 Peronospora effusa Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000233618 Phytophthora cinnamomi Species 0.000 description 1
- 241000509558 Phytophthora melonis Species 0.000 description 1
- 241000031556 Phytophthora sp. Species 0.000 description 1
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 1
- 241000521936 Pseudomonas amygdali pv. lachrymans Species 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 208000034189 Sclerosis Diseases 0.000 description 1
- 235000019764 Soybean Meal Nutrition 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACWQBUSCFPJUPN-UHFFFAOYSA-N Tiglaldehyde Natural products CC=C(C)C=O ACWQBUSCFPJUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 235000002096 Vicia faba var. equina Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005012 alkyl thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N aminoacetonitrile Chemical compound NCC#N DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000003936 benzamides Chemical class 0.000 description 1
- RTEXIPZMMDUXMR-UHFFFAOYSA-N benzene;ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O.C1=CC=CC=C1 RTEXIPZMMDUXMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MDHYEMXUFSJLGV-UHFFFAOYSA-N beta-phenethyl acetate Natural products CC(=O)OCCC1=CC=CC=C1 MDHYEMXUFSJLGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- NRDQFWXVTPZZAZ-UHFFFAOYSA-N butyl carbonochloridate Chemical compound CCCCOC(Cl)=O NRDQFWXVTPZZAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- TXSULMYZLWFIAT-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid;ethene Chemical compound C=C.NC(S)=S TXSULMYZLWFIAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000000254 damaging effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 235000005489 dwarf bean Nutrition 0.000 description 1
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- ZQURKOAMICBVAW-UHFFFAOYSA-N ethene;manganese Chemical group [Mn].C=C ZQURKOAMICBVAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical group C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- DWKPPFQULDPWHX-VKHMYHEASA-N l-alanyl ester Chemical compound COC(=O)[C@H](C)N DWKPPFQULDPWHX-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 230000011890 leaf development Effects 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- LAVVSPWGGHZKLI-UHFFFAOYSA-N methanimidoyl cyanide Chemical compound N=CC#N LAVVSPWGGHZKLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- BCKNQVCHBRSEJD-UHFFFAOYSA-N n-(1-cyanoethoxymethyl)-2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound N#CC(C)OCNC(=O)C=1SC(C)=NC=1C BCKNQVCHBRSEJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGSXMDQVYYCSDA-UHFFFAOYSA-N n-(2-oxooxolan-3-yl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1CCOC1=O XGSXMDQVYYCSDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNTPZYYXIPUJSE-UHFFFAOYSA-N n-(cyanomethyl)-2,4-diethyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound CCC1=NC(CC)=C(C(=O)NCC#N)S1 SNTPZYYXIPUJSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXQIHFVLDRTVRR-UHFFFAOYSA-N n-(cyanomethyl)-3-methyl-1,2-thiazole-5-carboxamide Chemical compound CC=1C=C(C(=O)NCC#N)SN=1 AXQIHFVLDRTVRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUCBAJQDDHCORF-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(furan-2-yl)methyl]-2,4-diethyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1C(CC)=NC(CC)=C1C(=O)NC(C#N)C1=CC=CO1 MUCBAJQDDHCORF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDEDZOIYXQUNEF-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(phenyl)methyl]-2-methyl-3h-1,2-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1N(C)CC=C1C(=O)NC(C#N)C1=CC=CC=C1 BDEDZOIYXQUNEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVULUXPYIUFLB-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(phenyl)methyl]-3-methyl-1,2-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1N=C(C)C=C1C(=O)NC(C#N)C1=CC=CC=C1 IOVULUXPYIUFLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHZDONKZSXBOGL-UHFFFAOYSA-N propyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCOP(O)(O)=O MHZDONKZSXBOGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000004455 soybean meal Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- GGNIKGLUPSHSBV-UHFFFAOYSA-N thiazole-5-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CN=CS1 GGNIKGLUPSHSBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- MBBWTVUFIXOUBE-UHFFFAOYSA-L zinc;dicarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].NC([S-])=S.NC([S-])=S MBBWTVUFIXOUBE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L zineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
stosowany zwlaszcza w rolnictwie i ogrodnictwie, a zawierajacy rozcienczalnik lub nosnik i/lub substancje pomocnicza oraz substancje aktywna, znamienny tym, ze jako pierwszy skladnik aktywny zawiera co najmniej jedna pochodna amidowa o wzorze ogólnym 1, w którym jeden z X i Y oznacza atom siarki, a drugi oznacza atom wegla, Z oznacza grupe nitrylowa lub tioamidowa, kazde R1 i R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1 - 6 atomach wegla, grupe chlorowcomety- lowa lub grupe fenylowa, a R3 oznacza grupe alkenylowa o 2 - 6 atomach wegla, grupe chlorowcoalkenylowa o 2 - 4 atomach wegla, grupe furylowa, grupe tienylowa, grupe alkoksylowa o 1 - 4 atomach wegla, grupe alkilotio o 1 - 4 atomach wegla, grupe alkinyloksylowa o 3 - 5 atomach wegla, grupe alkinylotio o 3 - 5 atomach wegla, grupe pirazolilowa lub ewentualnie chlorowcopodstawiona grupe fenylowa, a jako drugi skladnik aktywny zawiera co najmniej jeden acyloalaninowy srodek grzybobójczy, przy czym zawartosc skladników aktywnych wynosi 0,5 - 90% wagowych, a skladniki aktywne pierwszy i drugi sa w stosunku 1 : 1 do 1 : 30 W ZÓR 1 PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy o działaniu synergistycznym stosowany zwłaszcza w rolnictwie i ogrodnictwie i zawierający jako składnik aktywny nową pochodną amidową o wzorze ogólnym 1, w którym jeden z symboli Y i X oznacza atom siarki, zaś drugi oznacza atom węgla, Z oznacza grupę nitrylową lub tioamidową, każdy R1 i R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę alkilową o 1-6 atomach węgla, grupę chlorowcometylową lub grupę fenylową, a R3 oznacza grupę alkenylową o 2-6 atomach węgla, grupę chlorowcoalkenylową o 2-4 atomach węgla, grupę furylową, grupę tienylową, grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, grupę alkilotio o 1-4 atomach węgla, grupę alkinyloksylową o 3-5 atomach węgla, grupę alkinylotio o 3-5 atomach węgla, grupę pirazolilową albo niepodstawioną lub chlorowcopodstawioną grupę fenylową jako pierwszy składnik aktywny, a jako drugi składnik acyloalaninowy środek grzybobójczy, przy czym zawartość składników aktywnych wynosi 0,5-90% wagowych, a składniki aktywne pierwszy i drugi są w stosunku 1:1 do 1:30.
Dotychczas jako rolniczo-ogrodnicze środki grzybobójcze stosowano związki o różnej budowie chemicznej. Przyczyniły się one do zwalczania chorób roślin i konsekwentnie do rozwoju rolnictwa. Ale nie udowodniono, żeby te tradycyjne chemiczne związki grzybobójcze miały dostateczne działanie niszczące i były bezpieczne. Na przykład, niektóre ditiokarbaminianowe środki grzybobójcze takie jak etylenobis(ditiokarbaminian)cynku (zineb), etylenobis(ditiokarbaminian)manganu (maneb), kompleks etylenobis(ditiokarbaminian) manganu i etylenobis(ditiokarbaminian)cynku (mankozeb) i bis(dimetyloditiokarbaminiano/etylenobis)ditiokarbaminian dwucynku (polikarbaminian), N-chlorowcoalkilo tioimidowe środki grzybobójcze takie jak N-trójchlorometylotio-4-cykloheksano-l,2-dikarbonimid (kaptan), Ν-Γ, Γ, 2', 2'-tctrachloroetylotio-4cykloheksano-1,2-dikarbonimid (kaptafol) i N-trójchlorometylotioftalimid (folpet), nieorganiczne miedziowe środki grzybobójcze takie jak siarczan miedziowy, zasadowy siarczan miedziowy, zasadowy chlorek miedziowy i wodorotlenek miedziowy, tetrachloroizoftalonitryl (TPN) i 3chloro-N-(3-chloro-3-trójnuorometylo-2-pirydylo)-2,6-dinitro-4-trójfluorometyloanilina (dichlofluanide) wykazują wyróżniającą skuteczność zwalczania chorób roślin takich jak drzewa owocowe i warzywa i są szeroko stosowane jako rolniczo-ogrodnicze środki grzybobójcze.
Jednakże, wymienione związki chemiczne wykazują głównie działanie lecznicze.Dlatego mają one poważną wadę polegającą na tym, że gdy pojawi się choroba rośliny, nie oczekuje się aby te związki chemiczne były dostatecznie skuteczne. Gdy w danej sytuacji rozważa się zastosowanie chemikaliów do zwalczania chorób roślin, związki te w większym lub mniejszym stopniu spryskuje
161 371 się po wystąpieniu objawów choroby roślin, a zatem trudno oczekiwać kompletnego zwalczania choroby. Ponadto stężenia tych związków, w których wykazują one działanie zwalczające są bardzo wysokie, aby można je było stosować bezpiecznie, a niektóre z tych związków chemicznych mają istotną toksyczność wobec ryb.
Dla wyeliminowania powyższych niedogodności, podjęto szerokie badania nad znalezieniem nowych środków bójczych. Opracowano na przykład acyloalaninowe środki grzybobójcze takie jak ester metylowy N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-(2'-metoksyacetylo)amliny (metalaksyl), ester metylowy N-(2,6-dwumetylofenvlo)-N-(2-furoilo)alaniny (furalaksyl), ester metylowy N-(2,6dwumetylofenylo)-N-fenyloacetylo)alaniny (benalaksyl), (2-chloro)-N-2,6-dwumetylofenylo)-N(tetrahydro-2-keto-3-furanylo)acetamid (ofurace) i 2-metoksy-N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-(2keto-l ,3-oksazolidynylo-3)acetamid (oksadiksyl) jako środki zwalczające choroby roślin powodowane przez Oomycetes, które również mają doskonałe działanie leczące i weszły do praktycznego stosowania na całym świecie. Ale stwierdzono już, że pojawiły się szczepy odporne na te związki chemiczne i ich działanie niszczące w rezultacie obniżyło się.
Wynaleziono wiele aktywnych związków benzyloamidowych i zastosowano je jako środki chwastobójcze lub grzybobójcze. Na przykład znane podstawione pochodne benzamidowe obejmują N-benzoilo-N-(3,4-dwuchlorofenylo)-2-aminopropionian etylu (benzylpropetyl) jako środek chwastobójczy i N-(3-izopropoksyfenylo)-2-metylobenzamid (mepronil) jako środek grzybobójczy.
Opisy patentowe Wielkiej Brytanii nr 2094786, nr 2095 237 i nr 2 107 308 ujawniają środek chwastobójczy i grzybobójczy zawierający podstawioną pochodną benzyloamidową, zawierającą grupę 4-pirydylokarbonylową, 2-furylokarbonylową, 2-tienylokarbonylową lub 2-benzofurylokarbonylową, ale ich fitotoksyczność wobec roślin uprawnych stanowi nadal problem.
Celem niniejszego wynalazku było uzyskanie kompozycji wolnej od wyżej wymienionych wad znanych związków i mającej doskonałe własności jako środek grzybobójczy dla rolnictwa i ogrodnictwa.
Dla osiągnięcia powyższego celu, podjęto szerokie prace nad pochodnymi acyloamidowymi i stwierdzono, że pochodne amidowe mające pierścień tiazolowy lub izotiazolowy mają działanie biologiczne, którego nie można było przewidzieć na podstawie wymienionych wyżej związków i doskonałe działanie zwalczające szeroki zakres chorób roślin, i, że zwłaszcza te pochodne amidowe mają działanie zarówno zapobiegawcze jak i leczące przy zwalczaniu różnych chorób roślin uprawnych jak zaraza ziemniaczana i mączniak.
Bardziej szczegółowo wynalazek dotyczy środka grzybobójczego zawierającego nowy związek, który ma działanie zapobiegawcze i lecznicze w stosunku do szerokiego zakresu chorób roślin, takich jak choroby drzew owocowych i jarzyn, wykazuje doskonałe działanie niszczące grzyby odporne, ma szeroki zakres przydatności i długotrwały efekt pozostałościowy, nie wykazuje fitotoksyczności wobec roślin uprawnych i posiada bardzo niską toksyczność wobec zwierząt ciepłokrwistych oraz ryb, w połączeniu z acyloalaninowym środkiem grzybobójczym.
Nowe pochodne amidowe przedstawione są wzorem ogólnym 1, w którym wszystkie symbole mają wyżej podane znaczenie.
W pochodnej amidowej o wzorze ogólnym 1, przykładami grupy alkilowej dla R1 i R2 są metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, II-rz.-butyl, t-butyl, n-pentyl, i n-heksyl. Przykładami grupy chlorometylowej są chlorometyl i trójfluorometyl. Grupą alkenylową R3 jest na przykład winyl, allil, propen-l-yl, 2-metylopropen-l-yl, 1-metylopropen-l-yl, 1,2-dwumetylopropen-l-yl, 2-etylopropen-l-yl lub 2-m-propylopropen-l-yl. Grupą chlorowcoalkenylową jest na przykład 2-chloroetenyl, 2-chloropropen-l-yl lub l-metylo-2-chloropen-l-yl. Przykładami grupy alkoksylowej są grupy metoksy, etoksy, n-propoksy, izopropoksy, n-butoksy, Il-rz.-butoksy i t-butoksy. Przykładami grupy alkilotio są grupy metylotio, etylotio, n-propylotio, izopropylotio, n-butylotio, izobutylotio, Il.rz-butylotio i t-butylotio. Przykładowymi grupami alkinyloksylowymi są grupy propyn-2-yloksy, 3-metylopropyn-2-ylosy i 3-etylopropyn-2-yloksy. Przykładami grup alkinylotio są grupy propyn-2-ylotio, 3-metylopropyn-2-ylotio, 3-etylopropyn-2-ylotio. Atomami chlorowca mogą być na przykład fluor, chlor, brom lub jod.
Jest on szczególnie skuteczny przeciw zarazie ziemniaczanej i mączniakowi różnych upraw powodowanych przez Oomycetes. Głównymi chorobami, które zwalcza są zaraza ziemniaczana na
161 371 ziemniakach (Phytophthora infestans), zaraza ziemniaczana na pomidorach (Phytophthora infestans), czernienie szypułek tytoniu (Phytophthora nicotiana var. nicotiana), czerwienienie rdzenia truskawek (Phytophthora sp.), wroślak korzeniowy i łodygowy soi (Phytophthora megasporna var. sojae), mączniak winogron (Plasmopara viticola), mączniak ogórka (Pseudopenospora cubensis), mączniak na chmielu (Pseudoperonospora humuli), mączniak na szpinaku (Peronospora spinaciae) i zgnilizna lub zaraza różnych upraw powodowane przez aphanomyces, Pythium itd. Inną zaletą środka według wynalazku jest bardzo niska fitotoksyczność przy stosowaniu na uprawy, co widać przy innych pochodnych amidowych.
Środki według wynalazku stosowane są w odpowiedniej postaci do powleczenia nasion, oprysku liści, traktowania gleby itd. Wykazują one dostateczną skuteczność, gdy stosowane są tradycyjnymi sposobami. Stosowana dawka związku i stężenie, w którym środek jest stosowany mogą zmieniać się w zależności od uprawy i traktowanej choroby, stopnia pojawienia się choroby, preparatu w jakim stosuje się związek, sposobu stosowania i różnych okoliczności związanych z otoczeniem. Gdy jest rozpylany, odpowiednia ilość składników aktywnych wynosi 50-5000 g/ha, korzystnie 100-2000 g/ha. Gdy preparat ma postać proszku zawiesinowego lub koncentratu do emulgowania jest rozcieńczany wodą i spryskiwany - stosunek rozcieńczenia wynosi korzystnie 200 do 100000, korzystnie 500-5000.
Środek według wynalazku może być stosowany jako taki, ale korzystnie w postaci kompozycji z nośnikiem jak również ze stałym lub ciekłym rozcieńczalnikiem. Nośnik, jaki stosuje się tutaj oznacza syntetyczną lub naturalną nieorganiczną lub organiczną substancję, którą włącza się ażeby pomóc w przedostaniu się składników aktywnych do traktowanego miejsca i ułatwić przechowywanie, transport i posługiwanie się związkami jako składnikiem aktywnym.
Odpowiednie stałe nośniki obejmują na przykład, gliny takie jak montmorylonit i kaolinit, substancje nieorganiczne takie jak ziemia okrzemkowa, terra alba, talk, wermikulit, gips, węglan wapnia, żel krzemionkowy i siarczan amonu, roślinne substancje organiczne, takie jak mączka sojowa, trociny, mąka pszenna i mocznik.
Odpowiednie ciekłe nośniki obejmują, na przykład, węglowodory aromatyczne, takie jak toluen, ksylen i kumen, węglowodory parafinowe, takie jak nafta i oleje mineralne, węglowodory chlorowcowane, takie jak czterochlorek węgla, chloroform i dwuchloroetan, ketony, takie jak aceton i keton metylowo-etylowy, etery, takie jak dioksan i tetrahydrofuran, alkohole, takie jak metanol, etanol, propanol i glikol etylenowy, dwumetyloformamid, sulfotlenek dwumetylu i woda.
W celu zwiększenia skuteczności środków według wynalazku, można stosować substancje pomocnicze opisane poniżej pojedyncze lub w kompozycji, w zależności od typu preparatu, sytuacji przy stosowaniu itd.
Dla celu emulgowania, dyspergowania, rozpylania, zwilżania, łączenia i utrwalania można stosować na przykład anionowe środki powierzchniowo czynne, takie jak ligninosulfoniany, alkilobenzenosulfoniany, sole estrów alkilosiarkowych, polioksyalkilenoalkilosiarczany i sole estru polioksyalkilenoalkilofosforowego; niejonowe środki powierzchniowo czynne takie jak etery polioksyalkilenoalkilowe, estry polioksyalkilenoalkiloarylowe, polioksyalkilenoalkiloaminy,polioksyalkilenoalkiloamidy, polioksyalkilcnoalkilotioetery, polioksyalkilenowe estry kwasów tłuszczowych, glicerynowe estry kwasów tłuszczowych, sorbitowe estry kwasów tłuszczowych, polioksyetyleno sorbitowe estry kwasów tłuszczowych i polimery blokowe propylen/polioksyetylen, środki poślizgowe, takie jak stearynian wapnia i wosk; stabilizatory, takie jak wodorofosforan propylu i metyloceluloza, karboksymetyloceluloza, kazeina i guma arabska. Składniki te nie ograniczają się do poszczególnych przykładów podanych powyżej.
Zazwyczaj ilość składników aktywnych środka według wynalazku wynosi 0,5 do 20% Wagowych dla pyłów, 5 do 20% wagowych dla koncentratów do emulgowania, 10 do 90% wagowych dla proszków zawiesinowych, 0,1 do 20% wagowych dla granulek i 10 do 90% wagowych dla środków płynnych. Ilość nośnika wynosi zazwyczaj 50-99% wagowych dla pyłów, 60-95% wagowych dla koncentratów do emulgowania, 10-90% wagowych dla proszków zawiesinowych, 80-90% wagowych dla granulek i 10-90% wagowych dla środków płynnych. Ilość substancji pomocniczej wynosi zazwyczaj 0,1-20% wagowych dla pyłów, 1-20% wagowych dla koncentratów do emulgowania,
161 371 5
0,1-20% wagowych dla proszków zawiesinowych, 0,1-20% Wagowych dla granulek i 0,1-20% wagowych dla środków płynnych.
Środek według wynalazku ma zarówno zapobiegawcze jak i lecznicze działanie przeciw szerokiemu zakresowi chorób drzew owocowych i warzyw i wykazuje doskonałe działanie zwalczające te choroby roślin, w których grzyb chorobotwórczy nabył odporność przeciw tradycyjnym związkom grzybobójczym. Ponadto środek według wynalazku wykazuje dostatecznie długie działanie pozostałościowe i nie wykazuje fitotoksyczności. Posiada również wybitnie niską toksyczność wobec zwierząt ciepłokrwistych i ryb.
W postaci rolniczo-ogrodniczego środka grzybobójczego, kompozycja według wynalazku wykazuje działanie zwalczające szeroki zakres chorób roślin. Przykładowymi chorobami roślin przeciwko którym środek według wynalazku wykazuje doskonałe działanie są gorzka zgnilizna owoców (Glomerella cingulata), antraknoza (Elsinoe ampelina), szara pleśń (Uncinula necator), rdza (Phacospora ampelopsidis) i mączniak rzekomy (Plasmopara viticola) winogron, rdza (Gymńosporangium yemadae), alternariozowa plamistość liści (Alternaria mali), plamistość owoców (Mycosphaerella pomi), parch (Venturia inaequalid) i mączniak (Podosphaera leucotricha) jabłoni, antraknoza (Colletotrichum lagenarium), szara pleśń (Sphaerotheca fuliginea), gumoza łodyg (Mycosphaerella melonis), mączniak (Pseudoperonospora cubensis), zgnilizna fitoftorowa (Phytophthora melonis), parch (Clandosporium cucumerinum) i plamistość bakteryjna (Pseudomonas lachrymans) dyni, sucha plamistość (Altenaria solani), liściozwój (Cladosporium fulvum), zgnilizna (Phytophthora capsici), zaraza ziemniaczana (Phytophthora infestans) i mączniak (Erysiphe cichoracearum) pomidora, alternarioza (Alternaria japonica), biała plamistość (Cerosporella brassicae) i mączniak, rdza (Puccinia alli) i mączniak (Peronospora destructor) zielonej cebuli, mączniak (Peronospora spinacinae) szpinaku, parch (Elsinoe glycinae), czerwona plamistość (Cercospora kikuchii) i mączniak (Peronosporamanshurica) soi, antraknoza (Colletotrichum lindemuthianum) i rdza (Uromnyces appendiculatus) fasoli, mączniak (Peronospora vicinae) fasoli polowej, czernienie szypułek (Phytophthora cinotians var. nicotiana) tytoniu, sucha plamistość (Alternaria solani) i zaraza ziemniaczana (Phytophthora infestans) ziemniaków, mączniak rzekomy (Pseudoperonospora humuli) chmiel, wroślak korzeniowy (Phytophthora cinnamoni), zaraza zielonego pieprzu (Phytophthora capsici), mączniak (Sphaerotheca humuli) i czerwienienie rdzenia (Phytophthora fragaria) truskawek, szara pleśń (Borytis Cinerea) choroba stwardnieniowa (Sclerotonia sclerotiorum) i gnicie różnych upraw wywołane przez Pythium itd.
Środek według wynalazku może być używany lub sporządzany wraz z innymi rolniczo-dopuszczalnymi chemikaliami, takimi jak środki grzybobójcze, owadobójcze, regulatory wzrostu roślin lub nawozy. Następujące przykłady ilustrują skuteczność nowych związków w mieszaninie ze znanymi związkami jako rolniczych-ogrodniczych środków grzybobójczych według wynalazku. Związki stosowane w przykładach oznaczono numerami podanymi w tabeli 2, a symbolem A oznaczono ester metylowy n-(2,6-dimetylofenylo)-n-(2'-metoksyacetylo)-alaniny (metalaksyl);
B : ester metylowy N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(2-furoilo)alaniny (furalaksyl);
C : ester metylowy N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(fenyloacetylo)alaniny (benalaksyl);
D : 2-chloro-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(tetrahydro-2-keto-3-furanylo)aćetamid (ofurace);
E : 2-metyloksy-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(2-keto-l,3-oksazolidynylo-3-)acetamid (oksadiksyl);
F : 3-chloro-N-(oksoperhydro-3-f'urylo)-cyklopropanok.arboksyanilid (cyprofuram).
Przykład I. Zwalczanie mączniaka na ogórkach (działanie na szczep odporny na środek acyloalaninowy).
Środek w określonym stężeniu (otrzymany przez sporządzenie proszku zawiesinowego każdego badanego środka i rozcieńczenie wodą do ustalonego z góry stężenia) rozpylono na ogórki (odmiany „Sagami hanjiro w stadium rozwoju trzeciego głównego liścia) hodowane w donicach w szklarni, w dawce 50 ml na 3 donice za pomocą rozpylacza (1,0 kg/cm^ i osuszono na powietrzu. Każdy szczep Pseudoperonospora cubenis uodporniony i wrażliwy na acyloalaninowy środek grzybobójczy pobrano z chorych miejsc na liściach ogórka zainfekowanego mączniakiem. Zmieszano je i z tej mieszaniny sporządzono zawiesinę sporów. Zawiesinę sporów zakazano poddane obróbce liście ogórka przez rozpylenie. Donice z roślinami utrzymywano w komorze wilgotnej w temperaturze 20°C przez 24 godziny, a następnie przeniesiono do szklarni (temperatura 18-27°C).
161 371 i 18 dni później oceniano stopień powstałych zmian chorobowych. Indeks choroby określono w sposób opisany poniżej. Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
Sposób oceny i wyniki zmian chorobowych oceniano następująco:
Proporcje obszaru uszkodzeń obserwowano i oceniono dla każdego z liści, a także ustalono wskaźnik stopnia zaawansowania choroby (indeks choroby). Dla każdego badanego obszaru indeks zmian chorobowych obliczano zgodnie z następującym równaniem:
Indeks ch°roby = 4n« + 3n3 + ^+^+0^
N
Przyjęto następujący standard oceny:
Indeks choroby % obszaru uszkodzeń
0%
1- 5%
6-25%
26-50%
51% lub więcej no: ilość liści z indeksem choroby równym 0; ni: ilość liści z indeksem choroby równym 1; n2: ilość liści z indeksem choroby równym 2; n3: ilość liści z indeksem choroby równym 3; n4: ilość liści z indeksem choroby równym 4; N — no + ni + n2 + Π3 + Π4.
Tabela I
Próba zwalczania mączniaka na ogórkach
| Badany związek nr | Stężenie składnika aktywnego (ppm) | Indeks choroby | |
| 10 dni później | 18 dni później | ||
| l | 2 | 3 | 4 |
| 2 | 200 | 0 | 0,6 |
| 100 | 0 | 1,1 | |
| 4 | 200 | 0 | 1,0 |
| 100 | 0 | 1,5 | |
| 5 | 200 | 0 | 0,9 |
| 100 | 0 | 1,5 | |
| 6 | 200 | 0 | 2,0 |
| 100 | 0,5 | 2,0 | |
| A | 200 | 2,4 | 3,0 |
| 100 | 2,4 | 3,5 | |
| B | 200 | 2,2 | 2,8 |
| 100 | 2,5 | 3,5 | |
| C | 200 | 1,7 | 2,0 |
| 100 | 1,6 | 2,2 | |
| D | 200 | 2,0 | 3,1 |
| 100 | 2,5 | 3,3 | |
| E | 200 | 1,5 | 1,8 |
| 100 | 1,9 | 2,5 | |
| F | 200 | 1,3 | 2.0 |
| 100 | 1,3 | 2,8 | |
| 2 + A | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 4+A | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 5 + A | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 6 + A | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+ 100 | 0 | 0 |
161 371
Ί
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 2 + B | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 4 + B | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 5 + B | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50 +100 | 0 | 0 | |
| 6 + B | 50+ 50 | 0 | 0,2 |
| 50+100 | 0 | 0,2 | |
| 2 + C | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 4 + C | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 5 + C | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 6 + C | 50+ 50 | 0 | 0,3 |
| 50+ 100 | 0 | 0,1 | |
| 2 + D | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+ 100 | 0 | 0 | |
| 4 + D | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 5 + D | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 6 + D | 50+ 50 | 0 | 0,3 |
| 50+100 | 0 | o,l | |
| 2 + E | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 4 + E | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+ 100 | 0 | 0 | |
| 5 + E | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 6 + E | 50+ 50 | 0 | 0,3 |
| 50+100 | 0 | 0,2 | |
| 2 + F | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| 4 + F | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+ 100 | 0 | 0 | |
| 5 + F | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+ 100 | 0 | 0 | |
| 6+F | 50+ 50 | 0 | 0 |
| 50+100 | 0 | 0 | |
| Próba kontrolna | — | 3,4 | 3,5 |
Sposoby wytwarzania nowych pochodnych amidowych o wzorze ogólnym 1 stosowanych jako substancje aktywne środka według wynalazku zilustrowane zostały następującymi przykładami syntezy.
Przykład II. Synteza N-(alfa-cyjanofurfuiyllo)-2-chloro-4-metylotiazolo-5-karboksyamidu (związek nr 37).
8,8 g kwasu 2-chloro-4-metylotiazolo-5-karboksyIowego zawieszono w 7 ml chlorku tionylu i dodano 1 kroplę Ν,Ν-dimetyloformamidu. Mieszaninę ogrzewano utrzymując we wrzeniu przez 1 godzinę, a następnie nadmiar chlorku tionylu odparowano pod obniżonym ciśnieniem. Dodano 10 ml benzenu i mieszaninę odparowano pod obniżonym ciśnieniem. Postępowanie to powtórzono trzykrotnie otrzymując 9,7 g chlorku kwasu 2-chloro-4-metylotiazolo-5-karboksylowego, który stosowano w następującej reakcji bez oczyszczania.
161 371
Chlorek kwasu 2-chloro-4-metylotiazóIo-5-karboksylowego (1,6 g) zawieszono w 30 ml pirydyny i dodano 1,3 g alfa-furylo/-alfa-aminoacetonitrylu w postaci chlorowodorku. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. Po reakcji, mieszaninę reakcyjną przesączono. Przesącz zatężono, a pozostałość oczyszczano za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Elucja heksanem octanem etylu dała 1,79 g (wydajność 75,2%) żądanego amidu kwasu N-(aifa-cyjanofurfurylo)-2-chloro-4-metylotiazolo-5-karboksylowego.
Przykład III. Synteza amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego (związek nr 2).
9,30 g kwasu 2,4-dimetylotiazolo-5-karbc^k^^ylowego zawieszono w 90 ml toluenu i dodano 15,0 g pięciochlorku fosforu. Mieszaninę utrzymywano we wrzeniu przez 1 godzinę. Otrzymany tlenochlorek fosforu i toluen odparowano pod obniżonym ciśnieniem otrzymując chlorek kwasu 2,4-dimetyiotiazolo-5-karboksyiowego, który stosowano w następującej reakcji bez oczyszczania.
W 120 ml octanu etylu rozpuszczono 6,2 g alfa-(2-furylo)-alfa-aminoacetonitrylu i 6,0 g trójetyloaminy i w trakcie mieszania do roztworu wkroplono chlorek kwasu 2,4-dimetylotiazolo-5karboksylowego. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę. Dodano 150 ml wody i wytrącony chlorowodorek trójetyloaminy rozpuszczono. Warstwę octanu etylu oddzielono, przemyto wodą, osuszono nad siarczanem sodu. Osuszoną warstwę octanu etylu oddestylowano pod obniżonym ciśnieniem w celu usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość rekrystalizowano z eteru izopropylowego otrzymując 11,65 g (wydajność 90,0%) żądanego amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego.
Przykład IV. Synteza amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-2,4-dietylotiazolo-5-karboksylowego (związek nr 12).
Metodą podaną w przykładzie III poddano reakcji kwas 2,4-dwuetylotiazolo-5-karboksylowy i pięciochlorek fosforu otrzymując ilościowo chlorek kwasu 2,4-dietylotiazolo-5-karboksylowego. Chlorek kwasu 2,4-dwuetylotiazolo-5-karboksylowego stosowano w następującej reakcji bez oczyszczania.
2,80 g alfa-(2-furylo)-alfa-aminoacetonitrylu i 6,0 g trójetyloaminy rozpuszczono w 50 ml octanu etylu i mieszając wkroplono 2,1 g chlorku kwasu 2,4-dietyiotlazoio-5-karboksylowego. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę. Dodano 150 ml wody i rozpuszczono wytrącony chlorowodorek trójetyloaminy. Warstwę octanu etylu oddzielono, przemyto wodą i osuszono nad siarczanem sodu. Osuszoną warstwę octanu etylu odparowano pod obniżonym ciśnieniem w celu usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość rekrystalizowano z n-heksanu otrzymując 2,41 g (wydajność 80,0%) żądanego amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego.
Przykład V. Synteza amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego (związek nr 2) przez użycie mieszanego bezwodnika kwasowego.
4,71 g kwasu 2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego zawieszono w 70 ml tetrahydrofuranu i dodano 6,67 g trójetyloaminy. Mieszaninę mieszano. W trakcie chłodzenia do temperatury -10 do -5°C dodano 4,10 g chloromrówczanu n-butylu i mieszaninę mieszano w tej temperaturze przez 30 minut, a następnie dodano 4,03 g chlorowodorku alfa-(2-furyIo)-alfa-aminoacetonitrylu. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 5 godzin, a następnie odstawiono na noc. Wytrącony osad odsączono i przedestylowano pod obniżonym ciśnieniem dla usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość oczyszczano za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Elucja heksanem/octanem etylu dała 4,20 g (wydajność 53,6%) żądanego amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego.
Przykład VI. Synteza amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego (związek nr 2) metodą z CDI.
4,0 g chlorowodorku alfa-(2-furyio)-aifa-aminoacetonitrylu i mieszaninę 3,70 g 50% wodnego roztworu NaOH i 50 ml eteru izopropylowego mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę w atmosferze azotu. Oddzielono warstwę eteru izopropylowego. Oddzielnie podczas mieszania 4,71 g kwasu 2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego i 4,88 g karbonylodiimidazolu (CDI) w 50 ml chlorku metylenu, chłodząc na lodzie wkroplono alfa-(2-furylo)-alfa-aminoacetonitryI w eterze izopropylowym. Mieszaninę pozostawiono na noc w temperaturze pokojowej i przedestylowano pod obniżonym ciśnieniem w celu usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość rozpuszczono w octanie etylu, oddzielono, przemyto wodą i osuszono nad siarczanem sodu. Warstwę octanu etylu przede161 371 stylowano pod obniżonym ciśnieniem dla usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość rekrystalizowano z eteru izopropylowego otrzymując 5,51 g (wydajność 70,4%) żądanego amidu kwasu
N-(alfa-cyjanofurfurylo)-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego.
Przykład VII. Synteza amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-2,4-dim etyl otiazolo-5-karboksylowego (związek nr 2) metodą z DCC.
3,0 g chlorowodorku alfa-(2-furylo)-alfa-aminoacetonitrylu i mieszaninę 70 g 50% wodnego roztworu NaOH w 30 ml chlorku metylenu mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę w atmosferze azotu. Następnie warstwę chlorku metylenu oddzielono. Oddzielnie, podczas mieszania dodano 2,50 g kwasu 2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego i 3,10 g dicykloheksylokarbodiimidu (DCC) w 50 ml chlorku metylenu, wkroplono alfa-((^-fi^i^r^4^)'^;^lfi^-^;^iminoacetonitryl chłodząc lodowatą wodą w ciągu 1 godziny. Po dodaniu, mieszaninę mieszano chłodząc lodem, pozostawiono na noc w temperaturze pokojowej i pod obniżonym ciśnieniem oddestylowano rozpuszczalnik. Pozostałość rozpuszczono w octanie etylu, oddzielono, przemyto wodą i osuszono nad siarczanem sodu. Warstwę octanu etylu przedestylowano pod obniżonym ciśnieniem w celu usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość oczyszczono za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Z elucji heksanem/octanem etylu otrzymano 1,85 g (wydajność 47,3%) żądanego amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-2,4-dimetyjotiazolo-5-karboksylowego.
Przykład VIII. Synteza amidu kwasu N-(alfa^i^;^jt^i^(^^u rfurylo)-3-(mety loizotiazolo-4-karboksylowego (związek nr 32).
1,2 g chlorowodorku alfa-(2-furylo)-alfa-aminoacetonitrylu rozpuszczono w 10 ml pirydyny i mieszając w temperaturze pokojowej wkroplono 1,1 g chlorku kwasu 3-metyloizotiazolo-4karboksylowego. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę mieszano przez 1 godzinę i oddestylowano pirydynę pod obniżonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszczono w octanie etylu, oddzielono, przemyto wodą i osuszono nad siarczanem sodu. Warstwę octanu etylu oddestylowano pod obniżonym ciśnieniem w celu usunięcia rozpuszczalnika. Pozostałość oczyszczono za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Elucja benzenem-octanem etylu dała 1,2 g (wydajność 70%) żądanego amidu kwasu N-(alfa-c^j^i^<^^f^^furylo)-^^(^etyloi:^iotiazolo-4-karboksylowego.
Przykład IX. Synteza amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-3-metyloizotiazolo-5-karboksylowego (związek nr 34).
5,0 g chlorowodorku alfa-(2-furylo)-alfa-aminoacetonitrylu dehydrochlorowano wodorotlenkiem sodu w octanie etylu sposobem podanym w przykładzie IV. Dodano 2,5 g pirydyny, a następnie wkroplono etylooctanowy roztwór 4,0 g chlorku kwasu 3-metyloizotiazolo-5-karboksylowego. Po dodaniu, mieszaninę mieszano przez 1 godzinę. Mieszaninę reakcyjną przemyto wodą, rozcieńczonym kwasem solnym i rozcieńczonym wodnym roztworem wodorowęglanu sodu. W celu odwodnienia i odbarwienia mieszaniny reakcyjnej dodano siarczan sodu i węgiel aktywny. Rozpuszczalnik usunięto pod obniżonym ciśnieniem, a pozostałość przemyto eterem etylowym otrzymując 4,5 g (wydajność 74%) żądanego amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-3-metyloiz.otiazolo-5-karboksylowego.
Przykład X. Synteza amidu kwasu N-(l-cyjano-3-metylo-2-butenylo)-3-metyloizotiazolo-5-karboksylowego (związek nr 36).
Do mieszaniny 30 ml wody i 30 ml eteru etylowego dodano 3 ml 28% gazowego amoniaku, 2,0 g cyjanku sodu, 4,5 g chlorku amonu i 0,5 g chlorku trójetylobenzyloamoniowego i mieszaninę ochłodzono do temperatury 5°C. Mieszając roztwór wkroplono 2,8 g 3-metylo-2-butenalu. Po wkropleniu, mieszaninę-w sposób ciągły mieszano w temperaturze 15-20°C przez 5 godzin. Warstwę eterową oddzielono, przemyto wodą i osuszono nad siarczanem sodu otrzymując roztwór eterowy l-cyjano-3-metylo-2-butenyloaminy. Dodano do roztworu 1,0 g trójetyloaminy i mieszając w temperaturze pokojowej wkroplono roztwór 1,1 g chlorku kwasu 3-metyloizotiazolo-5karboksylowego w octanie etylu. Po zakończeniu dodawania mieszaninę mieszano przez 1 godzinę, przemyto wodą i pod obniżonym ciśnieniem oddestylowano rozpuszczalnik. Oczyszczono pozostałość za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Elucja benzenem/octanem etylu dała l,0g (wydajność 63%) żądanego amidu kwasu N-(l-cyjano-3-metylo-2-butenylo)-3metyloizotiazolo-5-karboksylowego.
Przykład XI. Synteza amidu kwasu N-(alfa-cyjanobenzylo)-2-metyloizotiazolo-5-karboksylowego (związek nr 35).
1,2 g chlorowodorku alfa-benz^ylo-alfa-aminoacetonitrylu zawieszono w 20 ml octanu etylu i wkroplono 7 ml 10% NaOH w temperaturze poniżej 10°C. Mieszaninę mieszano w tej temperaturze
161 371 przez 10 minut, a następnie wkroplono roztwór 0,8 g chlorku kwasu 3-metyloizotiazolo-5karboksylowego w octanie etylu w temperaturze 0°C. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę mieszano przez 30 minut. Warstwę octanu etylu przemyto wodą i oddestylowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Elucja benzenem/octanem etylu dała 1,0 g (wydajność 77%) żądanego amidu kwasu N-(alfa-cyjanobenzylo)-3-metyloizotiazolo-5-karboksylowego.
Przykład XII. Synteza amidu kwasu N-[alfa-cyjano-(l-pirazoillo)metylo]-3-metyloizotiazolo-5-karboksylowego (związek nr 46).
0,7 g amidu kwasu N-(cyjano-metylo)-3-metyloizotiazolo-5-karboksylowego rozpuszczono w 30 ml octanu etylu. Dodano 0,8 g bromu i mieszaninę mieszano przez 30 minut, a następnie ochłodzono na łaźni lodowej. Mieszając do mieszaniny reakcyjnej dodano mieszaninę 0,3 g pirazolu, 1,0 g trójetyloaminy i 5 ml octanu etylu. Mieszaninę mieszano przez 30 minut. Warstwę octanu etylu przemyto wodą i oddestylowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcono za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym eluując benzenem/octanem etylu. Otrzymano 0,75 g (wydajność 78%) żądanego amidu kwasu N-[alfacyjano-alfa(l-pirazolilo)-metylo]-3-metyloizotiazolo-5-karboksylowego.
Przy kład XIII. Synteza amidu kwasu N-[alfa-cyjano-alfa-(l-pirazolilo)-metylo]-2,4dimetylotiazolo-5-karboksylowego (związek nr 38).
(1) Synteza amidu kwasu N-cyjanometylo-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego.
Mieszaninę 10 g kwasu 2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego, 13,6 g chlorku tionylu i 70 ml toluenu ochłodzono lodem i mieszając dodano 8,4 g Ν,Ν-dimetyloformamidu. Mieszaninę mieszano przez 3 godziny w temperaturze 3-5°C, a następnie przez 1 godzinę w temperaturze 20°C i dodano 200 ml toluenu oraz 37 g trójetyloaminy. Roztwór octanoetylowy aminoacetonitrylu przy użyciu octanu etylu i stopniowo dodawano NaOH do mieszaniny chłodzonej lodem. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę. Mieszaninę reakcyjną przelano do wody i wyekstrahowano octanem etylu. Warstwę octanu etylu przemyto wodą, osuszono i oddestylowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem w celu usunięcia rozpuszczanika. Pozostałość oczyszczono na kolumnie chromatograficznej żelem krzemionkowym eluując heksanem/octanem etylu. Otrzymano 6,6 g (wydajność 63%) amidu kwasu N-cyjanometylo-2,4-dietylotiazolo-5karboksylowego.
(2) Synteza amidu kwasu N-[alfa-cyjano-alfa(l-pirazoillo)-metylo]-2,4-dimetylotiazolo-5karboksylowego.
1,0g amidu kwasu N-cyjanometylo-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego rozpuszczono w 30 ml octanu etylu. Dodano 0,3 ml bromu i mieszaninę utrzymywano we wrzeniu aż do zaniku ciemno brązowego zabarwienia bromem. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono na łaźni lodowej i w tej temperaturze dodano 0,5 g pirazolu, 2,0 g trójetyloaminy i 10 ml octanu etylu. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny, przelano do wody i wyekstrahowano octanem etylu. Warstwę octanu etylu przemyto wodą, osuszono i oddestylowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym eluując heksanem/octanem etylu. Otrzymano 0,74 g (wydajność 54,9%) żądanego amidu kwasu N-[alfa-cyjano-alfa(l-pirazolilo)-metylo]-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego.
Przykład XIV. Synteza amidu kwasu N-(alfa-cyjano-etoksymetylo)-2,4-dimetylotiazolo-5karboksylowego (związek nr 39).
1,0 g amidu kwasu N-cyjanometylo-2,4-dimetyIotiazolo-5-karboksylowego rozpuszczono w 30 ml octanu etylu. Dodano 0,3 g bromu i mieszaninę ogrzewano we wrzeniu aż do zaniku ciemno brązowego zabarwienia bromu. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono na łaźni lodowej i w temperaturze tej dodano 1,0 g etanolu, 2,0 g trójetyloaminy i 10 ml octanu etylu. Mieszaninę reakcyjną przelano do wody i wyekstrahowano octanem etylu. Warstwę octanu etylu przemyto wodą, osuszono i oddestylowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono za pomocą chromatografii kolumnowej eluując heksanem/octanem etylu. Otrzymano 0,53 g (wydajność 43,1 %) żądanego amidu kwasu N-(alfa-cyjano-alfa-etoksyetylo)-2,4-dimetylotiazolo-5-karboksylowego. '
Przykład XV. Synteza amidu kwasu N-[(alfa-tiokarbamoilo)furfurylo]-3-metyloizotiazolo5-karboksylowego (związek nr 47). '
161 371
1,0 g amidu kwasu N-(alfa-cyjanofurfurylo)-.3-metyloizotiazolo-5-karboksylowego rozpuszczono w 30 ml tetrahydrofuranu i dodano 0,6 ml trójetyloaminy. Mieszając w temperaturze pokojowej wprowadzono do mieszaniny gazowy siarkowodór. 5 godzin później z mieszaniny reakcyjnej odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Do pozostałości dodano wody. Wytrącone kryształy odsączono otrzymując 1,1 g żądanego amidu kwasu N-[(alfatiokarbamoilo)furfurylo]-3-metyloizotiazolo-5-karboksylowego.
W tabeli 2 poniżej przedstawiono typowe przykłady nowych pochodnych amidowych o wzorze ogólnym 1 stosowanych jako jeden ze składników aktywnych środka według wynlazku.
Tabela 2
| Związek nr | Podstawnik | Temperatura topnienia, °C | NMR (100 MHz, <5) | ||
| grupa o wzorze 11 | R3 | Z | |||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 1 | wzór 2 | wzór 4 | CN | olej | (CDCb) 2,72 (3H, s), 6,24-6,66 (3H, m), 7,34-7,49 (1H, m), 7,97 (1H, szeroki d), J = 7Hz), 8,04 (1H, s) |
| 2 | wzór 3 | wzór 4 | CN | 100,5-101,5 | (CDCb) 2,61 (3H, s), 2,64 (3H, s), 6,34(1H, d, J = 8,0Hz), 6,40 (1H, m), 6,58 (1H, m) 7,48 (1H, m), 7,96 (lH,d, J = 8,0Hz) |
| 3 | wzór 3 | wzór 5 | CN | 99-100 | (CDCb) 1.85 (6H, s), 2,71 (6H, s), 5,34(1H, d, J = 8,0Hz), 5,68(1H, t, J = 8,0Hz), 6,16 (1H, d, J = 8,0Hz) |
| 4 | wzór 3 | wzór 5 | CN | 115,5-118,5 | (CDCb) 2,66(6H, s), 6,42 (1H, d, J = 9,0Hz), 6,98(2H, m), 7,34(1H, d, J = 8,0Hz), 7,38(1H, d, J = 9,0Hz) |
| 5 | wzór 3 | wzór 7 | CN | 90- 93 | (CDCb) 2,60 (6H, s), 6,18(1H, d, J = 9,0Hz), 6,68 (1H, d, J = 9,0Hz), 7,0-7,1 (1H, ni), 7,28-7,44(2H, m) |
| 6 | wzór 3 | wzór 8 | CN | 132-135 | (CDCb) 2,61 (6H, s), 6,18 (1H, d, J = 9,0Hz), 6,81(1 H, d, J = 9,0Hz), 7,28-7,52 (5H, m) |
| 7 | wzór 9 | wzór 4 | CN | olej | (CDCb) 2,72 (3H, s), 6,26 (1H. d, J = 8,0Hz), 6,36 (1H, m), 6,54 (szeroki d, J = 4Hz), 6,95 (1H, d, J = 8,0Hz), 7,43 (1H, szeroki d, J = 4Hz), 8,65 (1H, s) |
| 8 | wzór 9 | wzór 8 | CN | olej | (CDCb) 2,62 (3H, s), 6,16 (1H, d, J = 8,0Hz), 7,2-7,5 (5H, m), 8,46 (lH,s) |
| 9 | wzór 10 | wzór 4 | CN | 99-102 | (CDCb) 1,40 (3H, t, J = 8Hz), 2,70 (3H, s), 3,00 (2H, q, J = 8Hz), 6,36 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 6,4-6,7 (2H, m), 6,78 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 7,42 (1H, m) |
| 10 | wzór 10 | wzór 6 | CN | 90,5- 91,6 | (CDCb) 1,34 (3H, t, J = 7Hz), 2,68 (3H, s), 2,98 (2H, q, J = 7Hz), 6,41 (1H, d, J = 8Hz), 6,61 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 6,96-7,12 (1H, m), 7,23-7,48 (2H, m) |
| 11 | wzór 10 | wzór 8 | CN | olej | (CDCb) 1,36 (3H, t, J = 7Hz), 2,66 (3H, s), 2,96 (2H, q, J = 7Hz), 6,22 (1H, d, J = 8 Hz), 6,46 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 7,12—7,60 (3H, m) |
| 12 | wzór 11 | wzór 4 | CN | 114.5-115,5 | (CDCb) 1,30 (3H, t, J = 8Hz), 1,38 (3H, t, J = 8Hz), 2,98 (2H, q, J = 8Hz), 3,09 (2H, q, J = 8Hz), 6,28 (1H, d, J = 8Hz), 6,40 (1H, m), 6,56 (2H, m), 7,48 (1H, m) |
| 13 | wzór 11 | wzór 6 | CN | 117-118 | (CDCb) 1,31 (3H, t, J = 8Hz), 1,39 (3H, t, J = 8Hz), 2,97 (2H, q, J = 8Hz), 3,05 (2H, q, J = 8Hz), 6,29 (1H, d, J = 9Hz), 6,74 (1H, szeroki d, J = 9Hz), 7,00 (1H, m), 7,2-7,4 (2H, m) |
| 14 | wzór 11 | wzór 8 | CN | 79- 81 | (CDCb) 1,26 (3H, t, J = 8Hz), 1,34 (3H, t, J = 8Hz), 2,92 (2H, q, J = 8Hz), 3,00 (2H, q, J = 8Hz), 6,21 (1H. d, J = 9Hz), 6,67 (1H, d, J = 9Hz), 7,20-7,50 (5H, szeroki s) |
| 15 | wzór 12 | W7ÓI 4 | CN | olej | (CDCb) 1,02 (3H. t, J = 7Hz), 1,80 (2H, m, J = 7Hz), 2,68 (3H, s), 2,91 (2H, t, J = 7Hz), 6,31 (1H, d, |
J = 8Hz.), 6,42. 6,69, 7,47 (każdy 1H, m), 6,80 (1H, szeroki d, J = 8Hz)
161 371
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 16 | wzór 12 | wzór 6 | CN | olej | (CDCla) 1,00 (3H, t, J = 7Hz), 1,78 (2H, m, J = 7Hz), 2,66 (3H, s), 2,89 (2H, t, J = 7Hz), 6,41 (1H, d, J = 8Hz), 6,62 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 7,0-7,4 (3H, m) |
| 17 | wzór 13 | wzór 4 | CN | olej | (CDCb) 1,30 (3H, t, J = 7Hz), 2,69 (3H, s), 3,47 (2H, q, J = 7Hz), 6,29 (1H', d, J = 8Hz), 6,29-6,72 (3H, m), 7,28-7,71 (1H, m) |
| 18 | wzór 13 | wzór 6 | CN | 1^-4,^^125,8 | (CDCb) 1,20 (3H, t, J = 8Hz), 2,67 (3H, s), 2,96 (2H, q, J = 8Hz), 6,53 (1H, d, J = 7Hz), 7,00-7,72 (3H, m), 9,61 (1H, szeroki d, J = 7Hz) |
| 19 | wzór 13 | wzór 8 | CN | 111-112 | (CDCla) 1,27 (3H, t, J = 7Hz), 2,67 (3H, s), 3,03 (2H, q, J = 7Hz), 6,22 (1H, d, J = 8Hz), 6,66 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 7,20-7,64 (5H, s) |
| 20 | wzór 14 | wzór 4 | CN | 117-118 | (CDCIa)0,96 (3H, t, J = 8Hz), 1,74 (2H, m, J = 8Hz), 2,70 (3H, s), 3,02 (2H, t, J = 8Hz), 6,32 (1H, d, J = 8Hz), 6,45, 6,60, 7,70 (każde 1H, m), 6,88 (1H, szeroki d, J = 8Hz) |
| 21 | wzór 14 | wzór 6 | CN | 117,5-119 | (CDCIa) 0,96 (3H, t, J = 8Hz), 1,54 (2H, m, J = 8Hz), 2,68 (3H. s), 3,01 (2H, t, J = 8Hz), 6,44 (1H, d, J = 8Hz), 6,90-7,50 (4H, m) |
| 22 | wzór 14 | wzór 18 | CN | 93- 94 | (CDCIa) 0,93 (3H, t, J = 8 Hz), 1,70 (2H, m, J = 8Hz), 2,66 (3H, s), 2,98 (2H, t, J = 8Hz), 6,25 (1H, d, J = 9Hz), 6,84 (1H, szeroki t, J = 9Hz), 7,28-7,74 (5H, m) |
| 23 | wzór 15 | wzór 4 | CN | 105-107 | (CDCIa) 2,77 (3H, s), 6,23 (1H, d, J = 8Hz), 6,45 (1H, m), 6,62 (1H, m), 6,93 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 7,50 (1H, m) |
| 24 | wzór 15 | wzór 6 | CN | olej | (CDCIi) 2,76 (311, s), 6,39 (1H, d, J = 8Hz), 6,90-7,13 (2H, m), 7,36-7,48 (2H, m) |
| 25 | wzór 16 | wzór 4 | CN | 98,5- 99,0 | (CDCIi) 1,34 (3H, t, J = 8Hz), 3,20 (2H, q, J = 8Hz), 6,30 (1H, d, J = 8Hz), 6,42 (1H, m), 6,60 (1H, m), 6,72 (1H, szeroki.d, J = 8Hz), 7,48 (1H, m), 7,74 (1H, s) |
| 26 | wzór 17 | wzór 4 | CN | 147-151 | (CDCIi) 2,74 (3H, s), 6,26 (1H, d, J = 8Hz), 6,3-6,7 (4H, m), 7,3-7,5 (3H, m), 7,8-7,9(2H, m) |
| 27 | wzór 17 | wzór 6 | CN | 162-163 | (CDCIi) 2,64 (3H, s), 6,26 (1H, d, J = 8Hz), 6,8 (1H, m), 7,1-7,3 (5H, m), 7,7 (2H, m), 9,24 (1H, szeroki d, J = 8Hz) |
| 28 | wzór 17 | wzór 8 | CN | 138-139 | (CDCIi) 2,73 (3H, s), 6,25 (1H, d, J = 8Hz), 6,66 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 7,36^7,62 (8H, m), 7,82-7,97 (2H, m) |
| 29 | wzór 18 | wzór 4 | CN | 233,5-234,5 | (CDCIa) 2,72 (3H, s), 6,40 (1H, d, J = 8Hz), 6,45-6,68 (2H, m), 7,32-7,87 (6H, m), 9,78 (1H, szeroki d, J = 8Hz) |
| 30 | wzór 18 | wzór 6 | CN | 216,5-218,0 | (CDCIi) 2,73 (3H, s), 6,51 (1H, d, J = 7Hz), 6,83-7,79 (8H, m), 9,82 (1H, szeroki d, J = 7Hz) |
| 31 | wzór 18 | wzór 8 | CN | 220,5-221,5 | (CDCIi) 2,70 (3H,'s), 6,25 (1H, d, J = 7Hz), 7,04-7,74 (10H, ni), 9,67 (1H, szeroki d, J = 7Hz) |
| 32 | wzór 19 | wzór 4 | CN | 12^127 | (CDCIi) 2,62 (3H, s), 6,26 (1H, d, J = 8Hz), 6,38 (1H, t, J = 2Hz), 6,54 (1H, d, J = 2Hz), 7,44 (1H, d, J = 2Hz), 7,50 (1H, d, J = 8Hz), 9,00 (1H, s) |
| 33 | wzór 19 | wzór 5 | CN | olej | (CDCIi) 1,84 (6H, s), 2,68 (2H, s), 5,34(1H, d, J = 8Hz), 5,70 (1H, t, J = 8Hz), 7,30 (1H, d, J = 8Hz), 9,08 (lH,s) |
| 34 | wzór 20 | wzór 5 | CN | 136-137 | (DMSO-de) 2,87 (1H, s), 6,44 (1H, d, J = 8Hz), 6,50 (1H, t, J = 2Hz), 6,62 (1H, d, J = 2Hz), 7,74 (1H, d, J = 2Hz), 7,76 (1H, s), 10,02 (1H, d, J = 8Hz) |
| 35 | w7.ór 20 | wzór 8 | CN | 129-131 | (DMSO-de) 2,54 (3H, s), 6,40 (1H, szeroki), 7,4-7,7 (5H, m), 7,84 (1H, s), 10,0 (1H, szeroki) |
161 371
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 36 | wzór 20 | wzór 5 | CN | 123^125 | (DMSO-de) 1,78 (6H, d, J = 2Hz), 2,48 (3H, s), 5,3-5,8 (2H, m), 7,74 (1H, s), 9,58 (1H, d, J = 8Hz) |
| 37 | wzór 21 | wzór 4 | CN | 90- 91 | (CDCI3) 2,55 (3H, s), 6,24 (1H, d, J = 8Hz), 6,55 (2H, m), 7,52 (1H, m), 8,06 (1H, d, J = 8Hz) |
| 38 | wzór 22 | wzór 23 | CN | 140-141 | (CDCh) 2,67 (3H, s), 6,30-6,4 (1H, m), 7,20 (IH, d, J = 8Hz), 7,60-7,66 (IH, m), 7,72-7,80 (IH, m), 8,30 (IH, J = 8Hz) |
| 39 | wzór 22 | -OC2H5 | CN | 89- 90 | (CDCh) 1,30 (3H, t, J = 7Hz), 2,70 (3H, s), 2,73 (3H, s), 3,71 (2H, q, J = 7Hz), 6,10 (IH, d, J = 10Hz), 6,95 (IH, d, J = 10Hz) |
| 40 | wzór 22 | -OCH2C = CH | CN | olej | (CDCh) 2,25-2,59 (lH,m), 2,71 (6H,s),4,3l (2H,d, J = 3Hz), 6,31 (1H, d, 3 = 9Hz), 7,04 (IH. d, J = 9Hz) |
| 41 | wzór 22 | -SC2H5 | CN | olej | (CDC13) 1,37 (3H, t, J = 8Hz), 2,68 (3H, s), 2,70 (3H, s), 2,87 (2H, q, J = 8Hz), 6,15 (lH, d, J = 9Hz). 6,96 (lH,d, J = 9Hz) |
| 42 | wzór 22 | -OC3Hz(n) | CN | olej | (CDCh) 0,93 (3H, t, J = 7Hz), 1,80 (2H, m), J = 7Hz), 2,68 (3H, s), 2,91 (2H, t, J = 7Hz), 6,31 (IH, d, .D-SHz), 6,42 6,59, 7,47 (każdy IH, m), 6,80 (IH, szeroki d, J = 8Hz) |
| 43 | wzór 22 | -OCH3 | CN | olej | (CDCh) 2,66 (3H, s), 2,68 (3H, s), 3,38 (3H, s), 5,95 (IH, d, J = 911 z), 7,08 (IH, d. J = 9Hz) |
| 44 | wzór 22 | -SC3H7(i) | CN | 1)5-106 | (CDCh) 1,36 (3H, d, J = 6Hz), 1,39 (3H, d, J = 6Hz), 2,65 (3H, s), 2.68 (3H, s), 3,25 (IH, m, J = 6Hz), 6,09 (1H, d, J = 9Hz), 7,03 (1H, szeroki d, J = 9Hz) |
| 45 | wzór 20 | wzór 23 | CN | 134-136 | (DMSO-de) 2,56 (3H, s), 6,40 (IH, t, J = 2Hz), 7,64 (IH, d, .1 = 8Hz), 7,70 (1H, d, J = 2Hz), 7,86 (1H, s), 7,94 (1H. d, J = 2Hz), 10,96 (IH, d, J = 8Hz) |
| 46 | wzór 19 | wzór 23 | CN | 176-178 | (DMSO-de) 2,60 (3H, s), 6,40 (IH, t, J = 2Hz), 7,60 (IH, d, J = 8Hz), 7,66 (IH, d, J = 2Hz), 7,96 (IH, d, J = 2Hz), 9.62 (IH, s), 10,56 (IH, d, J = 8Hz) |
| 47 | wzór 20 | wzór 4 | 39 | 163-167 | (DMSO-de) 2,48 (3H, s), 5,92 (IH, d, J = 7,5Hz), 6,34-6,52 (2H, m), 7,62 (1H, s), 7,87 (IH, s), 9,13 (1H, d, J = 7,5Hz), 9,54 (IH, s), 9,82 (IH, s) |
| 48 | wzór 22 | wzór 4 | 39 | 96,5- 99,0 | (DMSO-de) 2,58 (3H, s), 2,63 (3H, s), 5,94 (IH, d, J = 8.5Hz), 6,41 (2H, s), 7,57 (IH, s), 8,16 (IH, d, J = 8,5Hz), 9,60 (1H, s) 9,98 (1H, s) |
| 49 | wzór 24 | Wzór 4 | CN | 129,5-139 | (CDCh) 2,70 (3H, s), 4,9 (2H, s), 6,22 (IH, d, J = 8Hz), 6,32-6,64 (2H, m), 7,08 (IH, szeroki d, J = 8Hz), 7.40-7,48 (IH, m) |
| 50 | wzór 25 | wzór 4 | CN | 118,0-119,0 | (CDCh) 1,24 (6H, d, J = 7Hz), 2,63 (3H, s), 3,63 (1H, qt, J = 7 Hz), 6,16 (1H, d, J = 8 Hz), 6,16-6,68 (2H. m), 6,55 (IH, szeroki d, J = 8Hz), 7,16-7,39 (IH, m) |
| 51 | wzór 25 | wzór 6 | CN | olej | (CDCh) 1,28 (6H, d, J = 7Hz), 2.64 (3H, s), 3,72 (1H, qt, J = 7Hz), 6,33 (IH, d, J = 8Hz), 6,60 (IH, szeroki d, J = 8Hz), 6,75-7,22 (3H, m) |
| 52 | wzór 25 | wzór 8 | CN | 95,0- 98,0 | (CDCh) 1,21 (6H, d, J = 7Hz), 2,57 (3H, s), 3.61 (IH, qt, J = 7Hz), 6,08 (IH, d, J~ 8Hz), 6,61 (IH, szeroki d,J = 8Hz), 7,10-7,24 (5H, m) |
| 53 | wzór 26 | wzór 4 | CN | olej | (CDCh) 2,68 (3H, s), 6,23 (IH, d, , J = 8Hz), 6,12-6,62 (2H, m), 7,20-7,44 (IH, m), 7,90 (IH, szeroki d), 8,01 (IH, s) |
| 54 | wzór 13 | wzór 5 | CN | 90,5- 92.0 | (CDCh) 1,27 (3H, t, J = 8Hz), 1,81 (6H,s), 2,65 (3H, s), 3,01 (2H, q, J = 8Hz), 5,47 (IH, d, J = 8Hz), 5,60 (IH, szeroki d,J = 8Hz), 6.48(1 H, szeroki d, J = 8Hz) |
| 55 | wzór 13 | wzór 27 | CN | 113-116 | (CDCh) 1,32 (3H, t, J = 8Hz). 2,75 (3H. s), 3,11 (2H, |
q, J = 8Hz), 6,58 (1H, d, J = 8Hz), 6,92 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 7,5-7,8 (8H, ni), 7,88 (IH, m)
161 371
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 56 | wzór 13 | wzór 28 | CN | 115^119 | (CDCb) 1,30 (3H, t, J = 8Hz), 2,75 (3H, s), 3,10 (2H, t, J = 8Hz), 6,44 (lH,d,J = 8Hz), 7,20 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 6,62 (4H, m) |
| 57 | wzór 13 | wzór 29 | CN | 146-148 | (CDCb) 1,29 (3H, t, J = 8Hz), 2,73 (3H, s), 3,08 (2H, q, J = 8Hz), 6,40 (1H, d, J = 8Hz), 7,08 (1H, szeroki d, J = 8 Hz), 7,64 (4H,s) |
| 58 | wzór 30 | wzór 31 | CN | olej | (CDCb) 6,30 (1H, d, J = 8Hz), 6,1-6,62 (2H, m), 7,18-7,46 (1H, m), 8,14 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 8,35 (1H, s), 8,86 (1H, s) |
| 59 | wzór 31 | wzór 4 | CN | 88- 89 | (CDCb) 1,28 (3H, t, J = 8Hz), 1,37 (6H, d, J = 7Hz), 3,03 (2H, q, J = 8Hz), 3,18 (1H, sx, J = 7Hz), 6,24 (1H, sz^i^oki d, J = 7Hz), 6,33 (1H, d, J = 7Hz), 6,16-6,2 (2H, m), 7,28-7,52 (1H, m) |
| 60 | wzór 31 | wzór 6 | CN | 135-136 | (CDCb) 1,30 (3H, t, J = 8Hz), 1,39 (6H, d, H = 7Hz), 3,06 (2H, q, J = 8Hz), 3,25 (1H, qt, J = 7Hz), 6,41 (2H, podobny do singlcta), 6,92-7,46 (3H, m) |
| 61 | wzór 31 | wzór 8 | CN | 115^116 | (CDCb) 1,29 (3H,l,J = 8Hz), 1,38 (6H, d, J = 6Hz), 3,05 (2H. q, J = 8Hz), 3,32 (1H, qt, J = 6Hz), 6,25 (2H, podobny do singleta), 7,20-7,60 (5H, m) |
| 62 | wzór 32 | wzór 4 | CN | 108,5-109.5 | (CDCb) 1,28 (3H, t, J = 7Hz), 1,43 (9H, s), 3,05 (2H, q, J = 7Hz), 6,24 (1H, d), 6,10-6,58 (3H, m), 7,20-7.46 (1H, m) |
| 63 | wzór 32 | wzór 6 | CN | 145-146 | (CDCb) 1,29 (3H, t, J = 8Hz), 1,43 (9H, s), 3,06 (2H, q, J = 8H7), 6,39 (2H, podobne do singleta), 6,90-7,44 (3H, m) |
| 64 | wzór 32 | wzór 8 | CN | 126-127 | (CDCb) 1,30 (3H, t, J = 8Hz), 1,44 (9H, s), 3,08 (2H, q, J = 8Hz), 6,22 (2H, podobne do singleta), 7,20-7,64 (5H, m) |
| 65 | wzór 13 | wzór 35 | CN | 118-120 | (CDCb) 1,26 (3H, t, J = 7Hz), 2,65 (3H, s), 2,97 (2H, q, J = 7Hz), 6,28 (1H, d, J = 8Hz), 6,46 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 7,0-7,6 (4H, ni) |
| 66 | wzór 33 | wzói 4 | CN | pół-staly | (CDCb) 6,28 (1H, d, J = 8Hz), 6,02-6,68 (2H, m), 7,11 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 7,20-7,44 (1H, m) |
| 67 | wzór 34 | wzór 4 | CN | 106-107 | (CDCb) 2,89 (3H, s), 6,36 (1H, d, J = 8Hz), 6,36-6,68 (2H, m), 7,36-7,56 (1H, m), 8,14 (IH, szeroki d, J = 8Hz), 8,51 (lH,s) |
| 68 | wzór 34 | wzór 8 | CN | 94-94,5 | (CDCb) 2,88 (3H, s), 6,31 (1H, d, J = 8Hz), 7,30-7,68 (5H, m), 8,15 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 8,46 (1H, s) |
| 69 | wzór 34 | wzór 8 | CN | 101-104 | (CDCb) 2,86 (3H, s), 6,44 (1H, d, .1 = 8Hz), 6,90-7,10 (1H, m), 7,22-7,45 (2H, m), 8,16 (1H, szeroki d, J = 8Hz), 8,44’ (1 H.s) |
| 70 | wzór 36 | wzór 6 | CN | 128,0-129,0 | (CDCb) 2,65 (3H, s), 6,42 (1H, d, J = 8 Hz), 6,76 (1H, d, J = 8Hz), 7,0-7,2 (2H, m), 7,4 (1H, s) |
| 71 | wzór 37 | wzór 4 | CN | 92,5- 93,0 | (CDCb) 2,70 (3H, s), 6,31 (lH,'d, J = 8Hz), 6,52 (1H, dd, J = 3,0, 1,0Hz), 7,55 (1H, d, J = 1Hz) |
| 72 | wzór 38 | wzór 6 | CN | 131,5-132,0 | (CDCb) 2,67 . (3H, s), 6,41.(1 H, d, J = 8Hz), 6,77 (1H, d, J = 8Hz), 7,0-7,2 (1H, m), 7,3-7,35 (2H, m) |
| 73 | wz.ór 38 | wzór 4 | CN | 130,5-131,0 | (CDCb) 2,66 (3H, s), 6,35 (1H, d, J = 8Hz), 6,62 (1H, dd, J = 3Hz), 6,71 (1H, d, J = 3Hz), 6,76 (1H, d, J = 8Hz), 7,52 (1H, d, J = 1Hz) |
| 74 | wzór 38 | wzór 6 | CN | 130,5^131,0 | (CDCb) 2,63 (3H, s), 6,41 (1H, d, J = 8Hz), 6,77 (1H, d, J = 8Hz), 7,15 (1H, m), 7,3-7,5 (2H, m) |
161 371
WZÓR 30 r u N C2H5 °3Η7^_^
WZÓR 31 . c u >N CnHc t-C4 H9^^-2 5
WC0R 32
N Cl cf
N fs<
CH.
WZÓR 33
F b
WZÓR 34 π N CHWZÓR 35
WZÓR 36
N _.CH.
jf
WZÓR 38
N CH3
WZÓR 37
S
II c -NH2
WZÓR 39
| ,ζ=λ Ν CH3 3 | N CH3 -f S-Q s-\ |
| WZOR 17 | WZOR 18 |
| Ν cm3 SJX | N _.CH3 sZ |
| WZOR 19 | WZOR 20 |
| Ν CH3 s/ | N_<CH3 ch3— |
| WZOR 21 | WZOR 22 |
| N-n -N'J | N CHnCL CH3 XX |
| WZOR 23 | WZOR 24 |
| N C3H7 ch3-?sX | CH3~^sX |
| WZOR 25 | WZOR 26 |
| CL -to | Cl |
| WZOR 27 | WZOR 28 |
CH-CH=C
CH,
WZÓR 5
WZÓR 6
WZÓR 7
WZÓR 8
N CH3 ir N< CH3 u \\
WZÓR 9
WZÓR 10 °2Η5~ζ_<
N C2H5
N™3 n'C3H7^sX
WZÓR 11
WZÓR 12
CHX
KI Π- C0H7 ch3-xjsX
WZÓR 13
WZÓR U
N „ 52H5
WZÓR 15
WZÓR 16
CONHCH
Z 'R3
WZÓR 1
N_X /CS ch3-as
CH,
-λΧ
CH3
WZÓR 2 WZÓR 3
WZÓR 4
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweŚrodek grzybobójczy o działaniu synergistycznym stosowany zwłaszcza w rolnictwie i ogrodnictwie, a zawierający rozcieńczalnik lub nośnik i/lub substancję pomocniczą oraz substancję aktywną, znamienny tym, że jako pierwszy składnik aktywny zawiera co najmniej jedną pochodną amidową o wzorze ogólnym 1, w którym jeden z X i Y oznacza atom siarki, a drugi oznacza atom węgla, Z oznacza grupę nitrylową lub tioamidową, każde R? i R2 oznacza atom wodoru, atom ęhlorowca, grupę alkilową o 1-6 atomach węgla, grupę chlorowcometylową lub grupę fenylową, a R3 oznacza grupę alkenylową o 2-6 atomach węgla, grupę chlorowcoalkenylową o 2-4 atomach węgla, grupę furylową, grupę tienylową, grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, grupę alkilotio o 1 -4 atomach węgla, grupę alkinyloksylową o 3-5 atomach węgla, grupę alkinylotio o 3-5 atomach węgla, grupę pirazolilową lub ewentualnie chlorowcopodstawioną grupę fenylową, a jako drugi składnik aktywny zawiera co najmniej jeden acyloalaninowy środek grzybobójczy, przy czym zawartość składników aktywnych wynosi 0,5-90% wagowych, a składniki aktywne pierwszy i drugi są w stosunku 1:1 do 1:30.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63216699A JP2723155B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 農園芸用殺菌剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL161371B1 true PL161371B1 (pl) | 1993-06-30 |
Family
ID=16692536
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29173988A PL160791B1 (en) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Fungicide of synergetic action |
| PL28139588A PL159617B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
| PL29173788A PL161371B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
| PL29174088A PL160792B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
| PL29173888A PL160790B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29173988A PL160791B1 (en) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Fungicide of synergetic action |
| PL28139588A PL159617B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29174088A PL160792B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
| PL29173888A PL160790B1 (pl) | 1988-08-31 | 1988-10-22 | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2723155B2 (pl) |
| PL (5) | PL160791B1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5514643A (en) * | 1993-08-16 | 1996-05-07 | Lucky Ltd. | 2-aminothiazolecarboxamide derivatives, processes for preparing the same and use thereof for controlling phytopathogenic organisms |
| JP5618184B2 (ja) | 2009-05-25 | 2014-11-05 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除用組成物及び植物病害の防除方法 |
-
1988
- 1988-08-31 JP JP63216699A patent/JP2723155B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-22 PL PL29173988A patent/PL160791B1/pl unknown
- 1988-10-22 PL PL28139588A patent/PL159617B1/pl unknown
- 1988-10-22 PL PL29173788A patent/PL161371B1/pl unknown
- 1988-10-22 PL PL29174088A patent/PL160792B1/pl unknown
- 1988-10-22 PL PL29173888A patent/PL160790B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL160792B1 (pl) | 1993-04-30 |
| PL160790B1 (pl) | 1993-04-30 |
| JPH0267207A (ja) | 1990-03-07 |
| JP2723155B2 (ja) | 1998-03-09 |
| PL159617B1 (pl) | 1992-12-31 |
| PL160791B1 (en) | 1993-04-30 |
| PL281395A1 (en) | 1990-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR19980018703A (ko) | 치환카르복시산아닐리드유도체 및 이것을 유효성분으로 하는 식물병해방제제(substituted carboxylic acid anilide derivatives and preventive and exterminator of blight comprising the derivative as active ingredinet) | |
| JP2764265B2 (ja) | 殺微生物剤組成物 | |
| CN108347948B (zh) | 包含(硫代)羧酰胺衍生物和杀真菌化合物的活性化合物结合物 | |
| EP0313091B1 (en) | Amide derivatives, processes for production thereof, and agricultural-horticultural fungicide containing them | |
| MX2008003431A (es) | Derivados fungicidas de fenilamidina sustituida con piridiniloxi. | |
| KR101280112B1 (ko) | 살진균 2-피리딜-메틸렌-카복스아마이드 유도체 | |
| JP2008545637A (ja) | ２−ピリジニルシクロアルキルベンズアミド誘導体及び殺菌剤としてのそれらの使用 | |
| US5310747A (en) | Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof | |
| US4493842A (en) | Fungicidal N-(phenyl-lower alkanoyl-)-imidazole derivatives, composition, and method of use | |
| PL161371B1 (pl) | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL | |
| WO2015040352A1 (en) | Agricultural chemicals | |
| PL160793B1 (pl) | Srodek grzybobójczy o dzialaniu synergistycznym PL PL PL PL PL PL | |
| KR20010067386A (ko) | 5-카르복사닐리도-2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸 및도열병의 억제 용도 | |
| CA3164362A1 (en) | Pyrido[2,3-e]oxazine derivatives as agricultural chemicals | |
| PL162128B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych pochodnych amidowych PL PL PL PL PL PL | |
| RU2459819C2 (ru) | Фунгицидные фенилпиримидиниламино производные | |
| JP5030945B2 (ja) | 新規ヘテロシクリルエチルベンズアミド誘導体 | |
| JPH11335364A (ja) | 新規な酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| JP3158905B2 (ja) | オキサゾリン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JP2788458B2 (ja) | 新規アミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPS5984875A (ja) | イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途 | |
| JP2010506880A (ja) | 殺菌剤としてのｎ−（３−ピリジン−２−イルプロピル）ベンズアミド誘導体 | |
| JPH01102006A (ja) | 農園芸用殺菌組成物 | |
| JPS60255765A (ja) | ピロ−ル誘導体、製造法及びそれらを含む除草及び殺菌剤 | |
| JPH04178362A (ja) | 尿素誘導体およびそれを含有する有害生物防除剤 |