PL151845B1 - 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones, a process for their production and a herbicidal composition containing them - Google Patents

2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones, a process for their production and a herbicidal composition containing them

Info

Publication number
PL151845B1
PL151845B1 PL1987268262A PL26826287A PL151845B1 PL 151845 B1 PL151845 B1 PL 151845B1 PL 1987268262 A PL1987268262 A PL 1987268262A PL 26826287 A PL26826287 A PL 26826287A PL 151845 B1 PL151845 B1 PL 151845B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkyl
cha
formula
hydrogen
phenyl
Prior art date
Application number
PL1987268262A
Other languages
English (en)
Other versions
PL268262A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL268262A1 publication Critical patent/PL268262A1/xx
Publication of PL151845B1 publication Critical patent/PL151845B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 151 845
POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr---Zgłoszono: 87 10 16 (P. 268262)
URZĄD
PATENTOWY
RP
Pierwszeństwo: 86 10 16 Stany Zjednoczone Ameryki 87 08 20 Stany Zjednoczone Ameryki
Zgłoszenie ogłoszono: 88 08 18
Opis patentowy opublikowano: 1991 04 30
Int. Cl.5 A01N 35/06// C07C 49/403
CZTTEllll ogólna
T wórca wynalazku: David L. Lee
Uprawniony z patentu: Stauffer Chemical Company,
Westport (Stany Zjednoczone Ameryki)
Środek chwastobójczy
Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy zawierający jako substancję czynną pochodne 2-benzoilocykloheksanodionu-l,3.
W opisach europejskich zgłoszeń patentowych nr 135 191, 186 118, 186 119 i 186 120 ujawniono pewne związki o wzorze 2, w którym R, R,R,R,R,R,R iR mają niżej podane znaczenie, zaś Ra oznacza Ci-C4-alkil, wykazujące działanie chwastobójcze.
Środek chwastobójczy według wynalazku zawiera substancję czynną i obojętny nośnik, a cechą tego środka jest to, że jako substancję czynną zawiera nową pochodną 2-benzoilocykloheksanodionu-1,3 o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu, atom siarki, sulfinyl lub sulfonyl, R oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, Ci-C2-alkil, korzystnie metyl, Ci-C2-alkoksyl, korzystnie metoksyl, trójfluorometoksyl, dwufluorometoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, Ci-C2-chlorowcoalkil, korzystnie trójfluorometyl lub grupę o wzorze RaSOn-, w którym n oznacza zero lub 2 korzystnie 2, a Ra oznacza Ci-C2-alkil, korzystnie metyl, trójfluorometyl lub dwufluorometyl, R1 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, korzystnie metyl, fenyl lub podstawiony fenyl, R2 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie metyl, względnie R1 i R2 razem oznaczają C2-Cs-alkilen, R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, korzystnie metyl, fenyl lub podstawiony fenyl, przy czym gdy jeden z podstawników R1 i R3 oznacza fenyl lub podstawiony fenyl, to wówczas drugi z tych podstawników ma znaczenie inne niż fenyl lub podstawiony fenyl, R4 oznacza atom wodoru lub Ci -C4-alkil, korzystnie metyl, R5 oznacza atom wodoru lub Ci -C4-alkil, korzystnie metyl, R6 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, Ci-C4-chlorowcoalkil lub fenyl, A R7 i R8 niezależnie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, korzystnie chloru, fluoru lub bromu, C1-C4alkil, korzystnie metyl, Ci-C4-alkoksyl, korzystnie metoksyl, trójfluorometoksyl, grupę cyjanową, grupę nitrową, Ci-C4-chlorowcoalkil, zwłaszcza trójfluorometyl, grupę o wzorze RbSOn-, w którym n oznacza zero lub liczbę całkowitą 1 lub 2, korzystnie 2, a Rb oznacza Ci-C4-alkil, korzystnie metyl, Ci-C4-alkil podstawiony atomem chlorowca lub grupą cyjanową, korzystnie chlorometyl, trójfluorometyl lub cyjanometyl, fenyl lub benzyl, bądź grupę o wzorze -NRcRd, w którym Rc i Rd niezależnie oznaczają atom wodoru lub Ci -C4-alkil, grupę o wzorze ReC/O/-, w którym R® oznacza
151 845
Ci-C4-alkil lub Ci-C4-alkoksyl, grupę o wzorze -SO2NRcRd, w którym Rc i Rd mają wyżej podane znaczenie, lub grupę o wzorze -N(Rc)C/O)Rd, w którym Rc i Rd mają wyżej podane znaczenie, względnie sól tego związku.
W związku o wzorze 1 pozycje 5 i 6 w pierścieniu cykloheksanodionowym-1,3 są korzystnie podstawione atomami wodoru lub metylami.
Korzystnie R oznacza atom chloru, atom bromu, Ci-C2-alkil, Cf-C2-alkoksyl, trójfluorometyl, grupę cyjanową, grupę nitrową, grupę Ci-C2-al kilo tio lub Ci-C4-alkilosulfonyl, a zwłaszcza atom chloru, grupę nitrową, metyl, trójfluorometyl lub metylosulfonyl.
Korzystnie podstawnik R7 znajduje się w pozycji 3 i oznacza zwłaszcza atom wodoru, atom chloru, atom fluoru, trójfluorometyl, grupę cyjanową, Ci-C4-alkoksyl lub Ci-C4-tioalkil. Najkorzystniej R7 oznacza atom wodoru. Podstawnik R8 korzystnie znajduje się w pozycji 4 i oznacza zwłaszcza atom chloru, grupę cyjanową, trójfluorometyl lub grupę o wzorze -RbSO2, w którym Rb oznacza Ci-C4-alkil, korzystnie metyl lub Ci-C4-chlorowcoalkil, korzystnie chlorometyl, dwufluorometyl lub trójfluorometyl. .
Określenie „Ci-C4-alkil“ obejmuje metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, II rzęd.-butyl, izobutyl i III rzęd.-butyl. Określenie „atom chlorowca obejmuje atom chloru, bromu, jodu i fluoru. Określenie „Ci-C4-alkoksyl“ obejmuje metoksyl, etoksyl, n-propoksyl, izopropoksyl, nbutoksyl, II rzęd.-butoksyl, izobutoksyl i III rzęd.-butoksyl. Określenie „Ci-C4-chlorowcoaIkil“ obejmuje grupy alkilowe określone wyżej jako Ci-C4-alkil, w których jeden lub większa liczba atomów wodoru została zastąpiona atomami chloru, bromu, jodu lub fluoru.
Ze względu na tautomerię, związki o wzorze 1 można przedstawić czterema wzorami strukturalnymi ukazanymi na schemacie 1, na którym R, R1, R2, R3, R4, R4, R5, R6, R7, R8 i X mają wyżej podane znaczenie. Ujęty w kółko proton we wzorach każdego z czterech tautomerów jest dość labilny. Protony te mają charakter kwasowy i można je usunąć w reakcji z zasadą, tworząc sole zawierające anion w jednej z czterech postaci rezonansowych przedstawionych na schemacie 2, na którym R, R1, R2, R3, R4, R5, R8, R7, R8 i X mają wyżej podane znaczenie. Przykładowymi kationami tych zasad są kationy nieorganiczne, takie jak kationy metali alkalicznych, np. litu, sodu i potasu, kationy metali ziem alkalicznych, np. wapnia i magnezu lub kation amonowy, względnie kationy organiczne, takie jak podstawione kationy amoniowe, sulfoniowe, sulfoksoniowe lub fosfoniowe, w których podstawniki są grupami alifatycznymi lub aromatycznymi.
Dla fachowca będzie oczywiste, że w przypadku soli związków o wzorze 1, w zależności od rodzaju kationu, między anionem a kationem mogą istnieć różne stopnie asocjacji. W pewnych przypadkach, przy odpowiednim kationie, takim jak kation miedzi sól może istnieć w postaci schelatowanej.
Związki o wzorze 1 i ich sole są aktywnymi herbicydami do ogólnego zastosowania, to jest są one skuteczne chwastobójczo wobec szerokiej grupy gatunków roślin. Sposób zwalczania niepożądanej roślinności za pomocą środków chwastobójczych według wynalazku polega na nanoszeniu skutecznej chwastobójczo ilości związku o wzorze 1 lub ich soli na obszar, na którym pożądane jest zwalczanie.
Poniżej, w tabeli, przedstawiono pewne wybrane związki o wzorze 1. Związkom tym przyporządkowano numery, które wykorzystuje się w dalszej części niniejszego opisu.
Tabela 1
Związek nr R R1 R2 R3 R4 R5 X Re R7 R8
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
1 no2 H H H H H 0 CeHs H H
2 no2 H H H H H s CeH5 H H
3 no2 H H H H H s ch3 H 4-C1
4 no2 H H H H H s c2h2 H 4-C1
5a Cl H H H H H s ch3 H 4-SO2CH3
6 no2 H H H H H so2 ch3 H 4-C1
7 CL H H H H . H s2 c2h5 H 4-SO2-CH3
8 no2 H H H H H so2 C2Hs H 4-C1
151 845
1 2 3 4 5 6 7 . 8 9 10 11
9b Cl H H H H H SO2 CHa H 4-SO2CH3
10 no2 H H H H H s C2Hs H 4-CFa
11 Cl H H H H H so2 C2Hs H 4-SO2-CH3
12 no2 H H H H H so2 C2Hs H 4-CFa
13 no2 H H H H CHa s CHa H H
14 no2 H H H H CHa so2 CHa H H
15 no2 H H H H H s ĆH3 H Η ,
16 no2 H H H H H s CHa H 4-CFa
17 CH3 H H H H H s CHa H . 4-SO2C2Hs
18 Cl H H H H H s CHa H 4-C1
19 CF3 H H H H H s CHa H H
20 Cl H H H H H s CHa 3-OC2Hs 4-SO2C2H5
21 CHa H H H H H so2 CHa H 4-SO2C2Hs
22 Cl H H H H H so2 CHa H 4-C1
23 CFa H H H H H so2 CHa H H
24 Cl H H H H H so2 CHa 3OC2H5 4-S02C2H5
25 no2 H H H H H s CHa H 4-SO2CH3
26 no2 H H H H CHa s CHa H 4-CFa
27 Cl H H H H CHa s CHa 3-OC2Hs 4-SO2C2H9
28 no2 H H H H CHa so CHa H 4-CFa
29 CL H H H H CHa so2 CHa 3-OC2H5 4-SO2C2H5
30 Cl fi H H H CHa so CHa 3-OC2Hs 4-SO2C2Hs
31 NO H H H H CHa s CHa H 4-SO2CHa
32 no2 H H H H CHa so2 CHa H 4-CFa
33 no2 H H H H CHa so CHa H 4-SO2CHa
34 no2 H H H H CHa so2 CHa H 4-SÓ2CH3
35 no2 H H H H H 0 CHa H H
36 Cl H H H H CHa s CHa H 4-SO2CHa
37 Cl H H H H CHa so2 CHa H 4-SO2CH3
38 Cl H H H H CHa so CHa H 4-SO2CH3
39 no2 CeH5 H H H H s CHa - H H
40 no2 CeHs H H H H so2 CHa H H
41 no2 H H H H CHa s CHa H 4-C1
42 no2 H H H H CHa so2 CHa H 4-C1
43 no2 H H H H CHa so CHa H 4-C1
44 no2 H H H H CHa so CHa H H
45 no2 H H H H H so2 CHa H 4-CF3
46 no2 H H H H H so CHa H 4-CFa
47 no2 H H H H CHa s CHa H H
48 no2 CHa CHa H H H s CHa H
49 no2 SCHa H H H CHa so CHa H H
50 no2 CHa H H H CHa so CHa H H
51 no2 CHa H H H CHa so2 CHa H H
52 no2 CHa CHa H H H so CHa H H
53 no2 CHa H H H CHa s CHa . H 4-C1
54 no2 CHa CHa H H H so2 CHa H H
55 no2 SO2CH3 H H H CHa so2 CHa H H
56 no2 CHa CHa H H H s CHa H 4-C1
57 no2 SCHa H H H CHa s CHa H 4-CL
58 no2 CHa H H H CHa so2 CHa H 4-C1
59 no2 CHa H H H CHa so CHa H 4-C1
60 no2 CHa CHa H H H so CHa H 4-C1
61 no2 Cha CHa H H H so2 CHa H 4-C1
62 no2 CHa SO2CH3 H H H so2 CHa h' 4-C1
63 ci CHa H H H CHa s CHa H 4-SO2Cha
64 Cl CHa H H H CHa so2 CHa < H 4-SO2CH3
65 Cl CHa H H H CHa so CHa H 4-SO2CHa
66 Cl CHa CHa H H H s CHa H 4-SO2CHa
67 Cl CHa CHa H H H so2 CHa H 4-SO2CH3
68 Cl CHa CHa H H H so CHa H 4-SO2CH3
69 Cl SCHa H H H CHa s CHa H 4-SO2CH3
70 no2 CHa CHa H H H s CHa H 4-CF3
71 Cl H H H H CHa s CHa 3-C1 4-SCHa
72 Cl H H H H CHa so2 CHa 3-C1 4-SO2CH3
73 no2 CHa H H H CHa s CHa H 4-CFa
74 no2 CHa H H H CHa so2 CH3 H 4-CFa
75 no2 SCHa H H H CHa s CHa H 4-CFa
76 Cl H H H H CHa s CHa H 4-SCHa
151 845
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
77 no2 H H H H CHa 0 H H H
78 Cl H H H H CHa S CHa 3-C1 4-SC2H5
79 Cl H H H H CO2CH3 0 CHa H 4-SO2CH3
80 Cl H H H H CHa s CHa 3-C1 4-SO2C2H5
81 no2 H H H H CHa s CH2C1 H 4-CF3
82 Cl H H H H CHa s CH2C1 3-C1 4-SO2C2Hs
83 ŃO2 H H H H CHa s CH2C1 H H
84 Cl H H H H CHa s ch2ci 3-OC2H5 4-SO2C2Hs
85 Cl CH3 H H H CHa s ch2ci H 4-SO2CH3
86 Cl H H II H CHa so2 CH3 3-C1 4-SO2C2H5
87 Cl CH3 CHa H H H s CHa 3-OC2H5 4-SO2C2Hs
88 Cl CH3 CHa H H H so2 CHa 3-OC2H5 4-SO2C2Hs
89c no2 H H H H H s CHa H 4-CFa
90d no2 H H H H H s CHa H 4-CFa
91e no2 H H H H H s CHa H 4-CFa
92 Cl H H H H H s CHa 3-OC2H5 4-SO2C2H5
93 Cl CH3 H H H H so2 CHa 3-OC2H5 4-SO2C2H5
/a/ Wytworzony w przykładzie V /d/ W postaci soli sodowej /b/ Wytworzony w przykładzie VI /e/ W postaci chlorku z miedzią /c/ W oostaci soji trójetyloaminy
Związki o wzorze I są związkami nowymi, a dwu - lub, jeśli trzeba, trzyetapowy sposób ich wytwarzania ilustrują schematy 3,4 i 5.
Sposób wytwarzania związków o wzorze 1 przebiega z wytworzeniem pośredniego enoloestru o wzorze 5, jak to przedstawiono na schemacie 3. Końcowy produkt o wzorze 1 otrzymuje się w wyniku przegrupowania enoloestru w reakcji przedstawionej na schemacie 4, lub, w razie potrzeby, przez utlenienie produktu przegrupowania enoloestru o wzorze 5, jak to przedstawiono na schemacie 5. Reakcje prowadzi się w obecności katalitycznej ilości źródła anionu cyjankowego i/lub cyjanowodoru i molowego nadmiaru zasady średniej mocy /względem enoloestru/. Dwie pierwsze reakcje można prowadzić jako oddzielne etapy, przez wyodrębnienie i odzyskiwanie enoloestru w znany sposób przed przeprowadzeniem drugiego etapu, zilustrowanego na schemacie 4, lub przez dodanie źródła cyjanku do środowiska reakcji po powstaniu enoloestru, bądź jednoetapowo, wprowadzając źródło cyjanku na początku reakcji przedstawionej na schemacie 3.
Zgodnie ze schematem 3, dion o ogólnym wzorze 3, w którym R1, R2, R3, R4, R5, R6 i X mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 4, w którym R, R7 i R8 mają wyżej podane znaczenie, a Y oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, grupę o wzorze Ci-C4-alkil-C/O/-O-, grupę o wzorze Ci-C4-alkoksy-C/O/-O- lub grupę o wzorze 6, w którym R, R7 i R8 mają takie samo znaczenie jak R, R7 i R8 w drugim pierścieniu związku o wzorze 4.
Jako zasadę średniej mocy korzystnie stosuje się trój/Ci-C6-alkilo/aminę, węglan metalu alkalicznego lub fosforan metalu alkalicznego.
Alternatywnie, pewne związki o wzorze 1 można wytwarzać w reakcji przedstawionej na schemacie 5, utleniając związek o ogólnym wzorze 7, w którym R, R1, R2, R3, R4, R5, R8, R7 i R8 mają wyżej podane znaczenie, za pomocą środka utleniającego, korzystnie o charakterze nadtlenku, z wytworzeniem związku o ogólnym wzorze 8, w którym R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 i R8 mają wyżej podane znaczenie, a m oznacza liczbę całkowitą 1 lub 2.
Określenie „źródło cyjanku obejmuje substancję lub substancje, które w warunkach reakcji przegrupowania wydzielają cyjanowodór i/lub anion cyjankowy.
Związki o wzorze 1 i ich sole wykazują działanie chwastobójcze i można je nanosić różnymi sposobami i w różnych stężeniach. Środki chwastobójcze według wynalazku w praktyce wytwarza się przez zmieszanie skutecznie działającej chwastobójczo ilości związku o wzorze 1 lub jego soli ze środkami pomocniczymi i nośnikami zwykle stosowanymi dla ułatwienia rozpraszania substancji czynnej w zabiegach rolniczych, biorąc pod uwagę fakt, że rodzaj preparatu i sposób nanoszenia substancji toksycznej mogą wpływać na aktywność materiałów stosowanych w danym zabiegu. I tak, działającym chwastobójczo związkom o wzorze 1 i ich solom można nadawać postać granulatów o stosunkowo dużych cząstkach, proszków do zawiesin, koncentratów do emulgowania, pyłów, preparatów płynnych, roztworów i preparatów kilku innych znanych typów, w zależności
151 845 od pożądanego sposobu nanoszenia. Preparaty te mogą zawierać od zaledwie około 0,5% do aż około 95% wagowych lub więcej substancji czynnej. Ilość chwastobójczo skuteczna zależy od rodzaju zwalczanych nasion lub roślin. Dawka nanoszenia wynosi od około 1,12-10”2 kg/ha do około 11,2 kg/ha, korzystnie od około 2,24-10-2 kg/ha do około 4,48 kg/ha. . .
Proszki do zawiesin mają postać bardzo drobnych cząstek, dających się łatwo dyspergować w wodzie lub w innych środowiskach rozpraszających. Proszek do zwiesin nanosi się ostatecznie na glebę albo w postaci suchego pyłu, albo w postaci dyspersji w wodzie lub w innej cieczy. Do typowych nośników stosowanych w proszkach do zawiesin należą ziemia fulerska, iły kaolinowe, krzemionki i inne łatwo zwilżalne rozcieńczalniki organiczne lub nieorganiczne. Proszki do zwiesin sporządza się zwykle tak, by zawierały około 5-95% substancji czynnej, a zwykle także niewielką ilość zwilżacza, dyspergatora lub emulgatora dla ułatwienia zwilżania i dyspergowania. Przykładowo, proszek do zawiesin może zawierać wagowo 3-90% substancji czynnej, 0,5-2% zwilżacza, 1-8% dyspergatora i 8,5% -87% jednego lub większej liczby rozcieńczalników.
Koncentraty do emulgowania są homogenicznymi preparatami ciekłymi, zdolnymi do ulegania dyspersji w wodzie lub w innych środowiskach rozpraszających i mogą one zawierać wyłącznie związek czynny lub jego sól i ciekły lub stały emulgator, bądź też mogą zawierać również ciekły nośnik, taki jak ksylen, ciężkie frakcje benzynowe, izoforon i inne nielotne rozpuszczalniki organiczne. Dla zastosowania jako preparat chwastobójczy, koncentraty do emulgowania dysperguje się w wodzie lub w innym ciekłym nośniku i w zwykły sposób opryskuje się nimi obszar, poddawany zabiegowi. Wyrażona w procentach wagowych zawartość podstawionej substancji czynnej może zmieniać się w zależności od sposobu nanoszenia preparatu, ale na ogół wynosi około 0,5-95% wagowych w przeliczeniu-na masę preparatu. Przykładowo, koncentrat do emulgowania może zawierać wagowo 5-55% substancji czynnej, 5-25% środka lub środków powierzchniowo czynnych i 20-90% rozpuszczalnika.
Preparaty granulowane, w których substancja czynna jest naniesiona na stosunkowo gruboziarnistych cząstkach nośnika, nanosi się zwykle bez rozcieńczania na obszar, na którym pożądane jest tłumienie wzrostu roślin. Typowymi nośnikami, stosowanymi w granulatach są piasek, ziemia fulerska, ił attapulgitowy, iły bentonitowe, ił montmorylonitowy, wermikulit, perlit i inne materiały organiczne lub nieorganiczne, które mogą wchłaniać substancję toksyczną lub mogą być nią powlekane. Zwykle preparaty granulowane sporządza się tak, aby wagowo zawierały około 5-25% substancji czynnych, przy czym mogą one także zawierać środki powierzchniowo czynne, takie jak ciężkie frakcje benzynowe, nafta lub inne frakcje ropy naftowej lub oleje roślinne, i/lub środki ułatwiające przyczepność, takie jak dekstryny, klej lub żywice syntentyczne. Przykładowo, granulat wytworzony metodą wytłaczania może zawierać wagowo 1-20% substancji czynnej, 0-10% środka wiążącego Ϊ 70-99% jednego lub większej liczby rozcieńczalników.
Środkom chwastobójczym według wynalazku można także nadawać postać preparatów płyńnych. Przykładowo, preparat płynny może zwierać wagowo 20-70% substancji czynnej, 1-10% jednego lub większej liczby środków powierzchniowo czynnych, 0,05-1% jednego lub większej liczby środków suspendujących, 1-10% środka przeciw zamarzaniu, 1-10% środka mikrobobójczego, 0,1-1% środka zapobiegającego pienieniu i 7,95-77,85% rozpuszczalnika.
Typowymi środkami zwilżającymi, dyspergującymi lub emulgującymi, używanymi w preparatch środków chwastobójczych według wynalazku, stosowanych w rolnictwie są np. alkilosulfoniany, alkiloarylosulfoniany, alkilosiarczany i alkiloarylosiarczany oraz ich sole, alkohole wielowodorotlenowe, polietoksylowane alkohole, estry i aminy tłuszczowe oraz inne rodzaje środków powierzchniowo czynnych, z których wiele jest dostępnych w handlu. Gdy stosuje się środek powierzchniowo czynny to stanowi on zwykle 0,1-15% wagowych środka chwastobójczego.
Pyły, które są sypkimi mieszaninami substancji czynnej i bardzo rozdrobnionych substancji stałych takich jak talk, iły, mączki i inne organiczne i nieorganiczne substancje stałe, działające jako środowisko rozpraszające i nośniki substancji toksycznej, są użytecznymi preparatami, stosowanymi w zabiegach polegających na nanoszeniu preparatu na glebę.
Past, będących jednorodnymi zawiesinami bardzo rozdrobnionej stałej substancji toksycznej w ciekłym nośniku, takim jak woda lub olej, używa się do specjalnych zastosowań. Preparaty te zwykle zawierają około 5-95% wagowych substancji czynnej, a mogą także zawierać niewielkie ilości
151 845 zwilżaczy, dyspergatorów i emulgatorów, ułatwiających rozpraszanie. Przed użyciem pasty zwykle rozcieńcza się i nanosi w postaci cieczy opryskowej na obszar poddawany zabiegowi.
Innymi użytecznymi preparatami stosowanymi w zabiegach zwalczania chwastów są zwykłe roztwory substancji czynnej w środowisku, w którym jest ona całkowicie rozpuszczalna w pożądanym stężeniu, takim jak aceton, alkilowane naftaleny, ksylen i inne rozpuszczalniki organiczne. Można także stosować ciecze opryskowe pod ciśnieniem, zwykle w postaci aerozoli, w których substancja czynna w bardzo rozdrobnionej postaci jest rozproszona w wyniku odparowania niskowrzącego nośnika rozpuszczalnikowego stanowiącego fazę rozpraszającą, takiego jak freon.
Środki według wynalazku można nanosić na rośliny znanymi sposobami. I tak, pyły i preparaty ciekłe można nanosić za pomocą opylaczy z napędem, opylaczy wysięgnikowych i ręcznych oraz rozpylaczy. Środek można także nanosić z samolotów jako pył lub ciecz opryskową lub za pomocą knota ze sznura, gdyż są one skuteczne w bardzo małych dawkach. W celu modyfikacji lub za wlczenia wzrostu kiełkujących nasion lub wschodzących roślin, przykładowo pyły i ciekłe preparaty można nanosić na glebę znanymi sposobami i można je rozprowadzać w glebie do głębokości co najmniej 1,3 cm poniżej powierzchni gleby. Nie jest koniczne mechaniczne mieszanie środków fitotoksycznych z cząstkami gleby, gdyż środki te można nanosić przez samo opryskiwanie lub zraszanie nimi powierzchni gleby. Środki według wynalazku można także nanosić przez dodawanie ich do wody nawadniającej dostarczanej na pola poddawane zabiegowi. Taki sposób nanoszenia umożliwia przenikanie środka do gleby w miarę wchłaniania przez nią wody. Środki w postaci pyłów, granulatów lub preparatów ciekłych naniesione na powierzchnię gleby można rozprowadzać pod jej powierzchnią znanymi sposobami, takimi jak bronowanie bronami talerzowymi, bronowanie bronami łańcuchowymi lub mieszanie.
Gdy jako substancję czynną środków według wynalazku stosuje się sole związków o wzorze 1, wówczas zaleca się, by były to sole dopuszczalne w rolnictwie.
Środki według wynalazku mogą również zawierać inne dodatki, np. nawozy, inne herbicydy i inne pestycydy, stosowane jako substancja pomocnicza lub łącznie z dowolnymi substancjami pomocniczymi, opisanymi poprzednio. Do nawozów, których stosowanie łącznie z substancją czynną jest pożyteczne, należą np. azotan amonowy, mocznik i superfostat.
Jak wspomniano poprzednio, związki wytwarzane sposobem według wynalazku wykazują działanie chwastobójcze, cenne i użyteczne przy zwalczaniu różnych gatunków roślin. Wybrane związki badano pod kątem ich działania chwastobójczego w następujących próbach.
Próba A. Próba przedwschodowego działania chwastobójczego.
W dniu poprzedzającym próbę, na tacy z glebą piaszczysto-ilastą wysiano w rowkach w poprzek tacy nasiona 7 różnych gatunków chwastów, każdy gatunek w oddzielnym rowku. Użyto nasion włośnicy zielonej /FT/ /Setaria viridis/, chwastnicy jednostronnej /WG/ /Echinochloa crusgalli/, owsa głuchego /WO/ /Avena fatua/, wilca /AMG/ /Ipomoea lacunosa/, zaślazu włóknodajnego /VL/ /Abutilon theophrasti/, kapusty sitowej /MD/ /Brassica juncea/ i cibory jadalnej /YNG/ /Cyperus esculentus/. Wysiano tyle nasion, aby po ich wzejściu uzyskać po 20-40 sadzonek w rowku, w zależności od wielkości roślin.
Przy użyciu wagi analitycznej na celofanowy papierek do odważania odważono 600 mg badanego związku. Papierek z odważonym związkiem umieszczano w przejrzystej kolbie szerokoszyjnej o pojemności 60 ml i rozpuszczono w 45 ml acetonu lub innego odpowiedniego rozpuszczalnika. Do przejrzystej, szerokoszyjnej kolby o pojemności 60 ml przeniesiono 18 ml tego roztworu i rozcieńczono 22 ml mieszaniny wody z acetonem /19:1/ zawierającej taką ilość emulgatora, jednolaurynianu polioksyetylenosorbitanu, aby uzyskać roztwór o stężeniu 0,5% objętościowo-objętościowych. Następnie na liniowym kalibrowanym stole do opryskiwania opryskano tace z nasionami dawką 748 litrów/ha. Dawka nanoszenia wynosiła 4,48 kg/ha.
Po zabiegu tace umieszczono w cieplarni, w temperaturze 21-26,7°C i nawadniano przez zraszanie. W 2 tygodnie po zabiegu określano stopień uszkodzenia lub zwalczenia przez porównanie z roślinami kontrolnymi w tym samym wieku, nie poddanymi zabiegowi. Dla każdego gatunku rejestrowano wskaźniki uszkodzenia od 0 do 100% jako procentowe zwalczenie, przy czym wskaźnik 0% oznaczał brak uszkodzeń a wskaźnik 100% oznaczał całkowite zwalczenie. Wyniki prób przedstawiono w tabeli 2.
Tabela 2
Związek
nr FT WG wo AMG VL MD YNG ;
1 2 3 4 5 6 7 1 8 !
1 30 20 10 30 100 90 80
2 20 30 10 0 100 100 0
3 100 . 100 100 100 100 100 80
4 100 100 100 100 100 100 80
5 100 100 30 100 100 100 80
6 100 100 100 100 100 100 80
7 90 100 90 85 100 100 80
8 100 100 100 95 100 100 80
9 100 100 95 80 100 100 70
10 100 100 100 100 100 100 80
11 100 100 20 50 100 100 40
12 100 100 100 100 100 100 0
13 100 100 100 60 100 100 30
14 100 100 100 90 100 100 80
15 100 100 100 100 100 100 80
16 100 100 100 100 100 100 80
17 100 100 90 80 100 100 30
18 100 100 100 100 100 100 80
19 100 100 100 80 100 100 30
20 100 100 100 100 100 100 80
21 100 100 10 70 100 85 40
22 100 100 100 100 100 100 80
23 100 95 100 60 100 100 50
24 100 100 100 100 100 100 80
25 90 90 10 40 100 100 80
26 100 100 100 100 100 100 80
27 100 100 100 100 100 100 80
28 100 100 100 85 100 100 80
29 100 100 100 100 100 100 80
30 100 100 100 100 100 100 90
31 100 100 20 100 100 100 80
32 100 100 100 90 100 100 90
33 100 90 50 20 100 100 80
34 50 50 0 40 100 100 30
35 100 80 50 40 100 100 80
36 100 100 40 100 100 100 80
37 100 100 90 100 100 100 80
’ 38 100 100 50 100 100 100 80
39 100 70 30 0 80 80 0
40 0 . 0 10 0 80 100 0
41 100 100 100 100 100 100 80
42 100 100 100 10 100 100 80
43 100 100 100 100 100 100 80
44 100 100 100 60 100 100 40
45 100 100 100 100 100 100 85
46 100 100 100 100 100 100 85
47 100 100 100 40 100 100 80
48 100 100 100 20 100 100 30
49 100 0 0 0 0 0 0
50 100 100 100 80 100 100 80
51 100 100 100 80 100 100 80
52 100 85 90 10 100 95 10
53 100 100 100 100 100 100 80
54 100 100 100 80 100 100 80
55 0 0 0 0 0 0 0
56 100 100 100 80 100 100 80
57 60 80 60 20 100 100 20
58 100 100 100 90 100 100 80
59 100 100 100 90 100 100 80
60 100 100 100 95 100 100 80
61 100 100 100 100 100 100 80
62 100 30 100 30 100 100 75
151 845
1 2 3 4 5 6 7 8
63 100 100 100 100 100 100 80
64 100 100 100 100 100 100 80
65 100 100 100 100 100 100 80
.66 100 100 95 100 100 100 80
67 100 100 100 100 100 100 70
68 100 100 10 70 100 100 30
69 100 0 0 0 100 80 0
70 100 100 100 100 100 100 80
71 100 100 100 100 100 100 80
72 100 100 100 100 100 100 80
73 100 100 100 100 100 100 80
74 100 100 100 100 100 100 80
75 0 0 0 0 80 90 0
76 „ 100 100 95 100 100 100 80
77 100 100 100 100 100 100 80
78 100 100 100 100 100 100 80
79 100 100 50 100 100 100 80
80 100 100 100 100 100 100 80
81 100 100 100 100 100 100 80
82 100 100 70 80 100 100 70
83 100 90 90 20 100 100 30
84 100 100 100 100 100 100 80
85 100 100 85 100 100 100 80
86 100 100 100 100 100 100’ 80
87 100 100 95 90 100 100 0
88 100 100 100 100 100 100 50
89 100 100 100 90 100 100 80
90 100 100 100 100 100 100 80
91 100 100 80 40 100 100 10
92 100 100 100 100 100 100 80
93 100 100 100 100 100 100 80
Próba B. Próba powschodowego działania chwastobójczego.
Próbę tę przeprowadzono w identyczny sposób jak próbę przedwschodowego działania chwastobójczego z tą różnicą, że nasiona 7 różnych gatunków chwastów wysiano 10-12 dni przed zabiegiem. Nawadnianie tac poddawanych zabiegowi ograniczono do powierzchni gleby i nie nawadniano liści wzeszłych roślin.
Wyniki próby powschodowego działania chwastobójczego przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
Związek
nr FT WG WO AMG VL MD YNG
1 2 3 4 5 6 7 8
1 10 20 0 20 60 30 30
2 100 50 20 75 100 100 10
3 100 100 80 80 90 100 60
4 100 85 90 90 90 100 70
5 80 85 80 90 100 100 70
6 100 80 80 90 95 100 70
7 80 80 80 80 80 100 30
8 100 85 80 80 100 100 30
9 100 90 100 80 100 100 40
10 100 100 85 85 90 100 30
11 85 95 100 90 100 100 10
12 100 100 100 100 100 100 90
13 100 100 100 100 100 100 30
14 100 90 100 90 100 100 30
15 100 100 100 85 95 90 10
16 100 90 85 95 95 100 60
17 90 85 75 60 80 60 0
18 70 80 20 95 95 100 0
151 845
3 4 5 6 7
19 100 Ϊ00 100 80 100 100 30
20 100 100 10Q 100 100 100 80
21 100 100 100 ' 90 60 60 0
22 85 100 80 95 95 85 60
23 . 20 20 20 60 90 85 10
24 100 90 85 95 95 85 30
25 60 75 0 80 80 80 30
26 60 80 80 80 80 95 30
27 100 90 85 100 95 100 60
28 95 80 80 80 80 100 60
29 95 85 20 90 90 90 30
30 100 85 80 80 85 100 30
31 90 80 20 85 90 85 30
32 95' 85 90 90 90 85 30
33 0 75 10 60 85 100 20
34 0 60 0 40 80 80 0
35 80 80 80 60 10 100 80
36 100 100 100 100 100 100 80
37 100 10 100 85 10 100 40
38 100 100 100 100 100 100 50
39 100 50 80 90 100 100 10
40 10 10 10 0 0 85 0
41 100 100 100 100 100 100 80
42 100 100 100 100 100 100 90
43 100 100 100 100 100 100 80
44 100 100 100 100 100 100 30
45 100 100 100 100 100 100 90
46 100 100 100 100 100 100 85
47 100 100 100 100 100 100 70
48 100 100 100 1Ó0 100 100 30
49 10 0 10 0 0 0 0
50 100 100 100 100 100 100 80
51 100 100 100 100 100 100 80
52 100 90 100 80 100 100 10
53 100 100 100 100 100 100 80
54 100 100 100 100 ιοσ 100 80
55 0 0 0 0 0 0 0
56 100 100 100 100 100 100 70
57 60 50 80 20 20 50 0
58 100 100 100 100 100 100 90
59 100 100 100 100 100 100 90
60 100 100 90 100 100 100 30
61 100 100 100 100 100 100 90
62 100 10 80 30 80 50 0
63 100 100 95 90 100 100 70
64 100 100 100 100 100 100 30
65 100 100 100 100 100 100 60
66 100 100 100 100 100 100 30
67 100 100 100 100 100 100 0
68 70 100 80 100 100 100 20
69 0 20 0 20 80 80 0
70 80 100 90 100 100 100 30
71 95 100 95 100 100 100 30
72 100 100 95 80 100 100 0
73 100 100 100 100 100 100 100
74 100 100 100 100 100 100 100
75 0 0 0 0 100 100 0
76 100 100 100 100 100 100 90
77 100 100 100 100 100 100 70
78 100 100 100 100 100 100 20
79 100 100 90 100 100 100 30
80 95 90 90 100 90 100 20
81 100 100 100 100 100 100 100
82 100 100 90 100 100 100 70
83 100 100 100 40 100 100 30
84 100 100 100 100 100 100 80
151 845
1 2 3 4 5 6 7 8
85 100 100 100 100 100 100 80
86 100 100 100 100 100 100 80
87 50 100 50 90 90 100 0
88 100 90 95 100 100 100 30
89 20 80 80 80 100 100 30
90 100 100 80 100 100 100 70
91 0 50 10 40 60 80 0
92 100 100 100 100 100 100 70
93 85 90 85 80 80 100 10
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I. Koncentrat do emulgowania. Koncentrat do emulgowania sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Substancja czynna 24%
Handlowa mieszanina rozpuszczalnych w olejach sulfonianów i eterów polioksyetylenowych 10%
Rozpuszczalnik polarny 27%
Węglowodór z frakcji ropy naftowej 39%
100%
Przykład II. Proszek do zawiesin sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Substancja czynna 80%
Dwualikilonaftalenosulfonian sodowy 0,5%
Lignosulfonian sodowy 7%
Ił attapulgitowy 12,5%
100%
Przykład III.Granulat. Granulat sporządza się wytłaczając mieszaninę poniższych skład-
ników, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Substancja czynna 10%
Lignosulfonian 5%
Węglan wapniowy 85% 100%
Przykład IV. Preparat płynny. Preparat płynny sporządza się łącząc ze sobą poniższe
składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Substancja czynna 45%
Eter polioksyetylenowy 5%
Attagel 0,05%
Glikol propylenowy 10%
1,2-benzotiazolinon-3 0,03%
Silikonowy środek przeciw pienieniu 0,02%
Woda 39,9%
100%
W poniższych przykładach przedstawiono wytwarzanie reprezentatywnych związków o wzorze 1.
Przykład V.
A. Wytwarzanie 4-metylotiocykloheksanodionu-l,3.
W toulenie /100 ml/ rozpuszcza się l-/metylotio/-propanon-2 /25 g, 0,24 mola/, akrylan etylu /24 g, 0,24 mola/ i metanol benzylotrójmetyloamoniowy /2 ml roztworu o stężeniu 40% wagowych w metanolu/. Do roztworu wkrapla się następnie roztwór metanolanu sodowego /77,8 g, roztworu w metanolu, o stężeniu 25% wagowych, 0,36 mola/ z taką szybkością, aby utrzymać temperaturę poniżej 35°C. Po mieszaniu w ciągu dodatkowych 2 godzin mieszaninę reakcyjną wylewa się do 200 ml wody z lodem i ekstrahuje 100 ml eteru. Fazę wodną zakwasza się
151 845
2n kwasem solnym i ekstrahuje eterem. Warstwę eterową suszy się nad siarczanem magnezu, sączy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem do uzyskania 23,1 g oleju. Olej ten rozpuszcza się w benzenie /100 ml/ a pożądany produkt powoli osadza się z roztworu w postaci woskowatych kryształów /9,8 g/.
B/. Wytwarzanie 2-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo/-4-metyłotiocykloheksanodionu1,3. . , . .... , ·. ·,·. · . .· .
W temperaturze pokojowej w 75 ml chlorku metylenu rozpuszcza się 4-metylotiocykloheksanodion-1,3 /4,4 g, 28 ml/ i chlorek 2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilu /7,1 g, 28 mmoli/. Do roztworu dodaje się powoli, chłodząc, trójetyloaminę /5,6 g, 56 mmoli/. Mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu 5 godzin w temperaturze pokojowej, po czym wylewa się do 2n kwasu solnego. Fazę wodną odrzuca się, a fazę organiczną suszy się nad siarczanem magnezu a następnie odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując pośredni enoloester. Enoloester rozpuszcza się w 75 ml acetonitrylu i dodaje się w jednej porcji trójetyloaminę /5,6 g, 56 mmoli/ a następnie cyjanohydrynę acetonu /0,8 g, 10 mmoli/. Mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu 1 godziny w temperturze pokojowej, po czym rozdziela się ją pomiędzy ln kwas solny /100 ml/ i eter etylowy /200 ml/. Warstwę eterową przemywa się wodą, i z roztworu po odstaniu krystalizuje żądany produkt. Przesączenie mieszaniny daje 3,6 g żądanego produktu o temperaturze topnienia 146-149°C.
Przykład VI. Wytwarzanie 2-/2-chloro-4-metylo-sulfonylobenzoilo/-4-metylosulfonylocykloheksanodionu-1,3.
W chlorku metylenu /20 ml/ rozpuszcza się 2-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo/-4metylotiocykloheksanodion-1,3 /1,9 g, 5 mmoli/. Do poddawanego mieszaniu roztworu dodaje się kwas porcjami w temperaturze pokojowej w ciągu 10 minut kwas m-chloronadbenzoesowy /85%, 2,0 g, 10 mmoli/. Mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu 2 godzin w temperaturze pokojowej, po czym oziębia się ją na łaźni lodowej do temperatury 5°C. Wytrącony kwas m-chlorobenzoesowy usuwa się przez odsączenie, a produkt otrzymuje się przez zatężenie przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem. Żądany produkt /2 g/ otrzymuje się w postaci brązowego ciała stałego o temperaturze topnienia 175-180°C.

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek chwastobójczy zawierający substancję czynną i obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera nową pochodną 2-benzoilocykloheksanodionu-l,3 o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu, atom siarki, sulfinyl lub sulfonyl, R oznacza atom chlorowca, Ci-C2-alkil, Ci-C2-alkoksyl, trójfluorometoksyl, dwufluorometoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, Ci-C2-chlorowcoalkil lub grupę o wzorze RaSOn-, w którym n oznacza zero lub 2, a Ra oznacza Ci-C2-alkil, trójfluorometyl lub dwufluorometyl, R1 oznacza atom wodoru, C1-C4alkil, fenyl lub podstawiony fenyl, R2 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, względnie R1 i R2 razem oznaczają C2-Cs-alkilen, R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, fenyl lub podstawiony fenyl, przy czym gdy jeden z podstawników R1 i R3 oznacza fenyl lub podstawiony fenyl, to wówczas drugi z tych podstawników ma znaczenie inne niż fenyl lub podstawiony fenyl, R4 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, R5 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, Re oznacza Ci-C4-alkil, Ci-C4-chlorowcoalkil lub fenyl, a R7 i R8 niezależnie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, Ci-C4-alkil, Ci-C4-alkoksyl, trójfluorometoksyl, grupę cyjanową, grupę nitrową, C1-C4-CI1I0rowcoalkil, grupę o wzorze RbSOn-, w którym n oznacza zero, 1 lub 2, a Rb oznacza Ci-C4-alkil, Ci-C4-alkil podstawiony atomem chlorowca lub grupą cyjanową, fenyl lub benzyl, grupę o wzorze -NRcRd, w którym Rc i Rd niezależnie oznaczają atom wodoru lub Ci-C4-alkil, grupę o wzorze ReC/O/-, w którym Re oznacza Ci-C4-alkil lub Ci-C4-alkoksyl, grupę o wzorze -SC>2NRcRd, w którym Rc i Rd mają wyżej podane znaczenie lub grupę o wzorze -N/Rc/C/O/Rd, w którym Rc i Rd mają wyżej podane znaczenie, względnie sól takiego związku.
  2. 2. Środek chwastobójczy zawierający substancję czynną i obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną 2-benzoilocykloheksanodionu-l,3 o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu, atom siarki, sulfinyl lub sulfonyl, R oznacza atom chlorowca,
    151 845
    Ci-C2-alkil, Ci-C2-alkoksyl, trójfluorometoksyl, dwufluorometoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanowy, Ci-C2-chlorowcoalkil lub grupę o wzorze RaSOn-, w którym n oznacza zero lub 2, a Ra oznacza Ci-C2-alkil, trójfluorometyl lub dwufluorometyl, R1 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, fenyl lub podstawiony fenyl, R2 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, względnie R1 i R2 razem oznaczają C2-Cs-alkilen, R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, fenyl lub podstawiony fenyl, przy czym gdy jeden z podstawników R1 i R3 oznacza fenyl lub podstawiony fenyl, to wówczas drugi z tych podstawników ma znaczenie inne niż fenyl lub podstawiony fenyl, R4 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, R oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, R oznacza atom wodoru, a R iR niezależnie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, Ci-C4-alkil, Ci-C4-alkoksyl, trójfluorometoksyl, grupę cyjanową, grupę nitrową, Ci-C4-chlorowcoalkil, grupę o wzorze RbSO„-, w którym n oznacza zero, 1 lub 2, a Rb oznacza Ci-C4-alkil, Ci-C4-alkil podstawiony atomem chlorowca lub grupą cyjanową, fenyl lub benzyl, grupę o wzorze -NRcRd, w którym R° i Rd niezależnie oznaczają atom wodoru lub Ci-C4-alkil, grupę o wzorze ReC/O/-, w którym Re oznacza Ci-C4-alkil lub Ci-C4-alkoksyl, grupę o wzorze -SO2NRcRd, w którym Rc i Rd mają wyżej podane znaczenie lub grupę o wzorze -N/Rc/C/O/Rd, w którym Rc i Rd mają wyżej podane znaczenie, względnie sól takiego związku.
    Wzór 3
    R7
    R8 #Οη R w R+olFn ? R7 R3_,0, O I/R7 R3.L7 o f K
    R5 XR6
    V
    Schemat 2
    -o-cfo)/yR7
    Wzór 6
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz. Cena 3000 zł
PL1987268262A 1986-10-16 1987-10-16 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones, a process for their production and a herbicidal composition containing them PL151845B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US91928086A 1986-10-16 1986-10-16
US07/086,268 US4783213A (en) 1986-10-16 1987-08-20 Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL268262A1 PL268262A1 (en) 1988-08-18
PL151845B1 true PL151845B1 (en) 1990-10-31

Family

ID=26774546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1987268262A PL151845B1 (en) 1986-10-16 1987-10-16 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones, a process for their production and a herbicidal composition containing them

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4783213A (pl)
EP (1) EP0268795B1 (pl)
JP (2) JP2604389B2 (pl)
KR (1) KR950008285B1 (pl)
CN (1) CN1016059B (pl)
AU (1) AU596227B2 (pl)
BG (1) BG48202A3 (pl)
BR (1) BR8705524A (pl)
CA (1) CA1321795C (pl)
DE (1) DE3777761D1 (pl)
DK (1) DK171230B1 (pl)
ES (1) ES2039222T3 (pl)
FI (1) FI88710C (pl)
GR (1) GR3004153T3 (pl)
HU (1) HU200312B (pl)
IE (1) IE61086B1 (pl)
IL (1) IL84173A (pl)
NZ (1) NZ222162A (pl)
PH (1) PH24433A (pl)
PL (1) PL151845B1 (pl)
PT (1) PT85920B (pl)
RO (1) RO104635B1 (pl)
TR (1) TR23449A (pl)
YU (1) YU46664B (pl)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006158A (en) * 1984-12-20 1991-04-09 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4762551A (en) * 1986-06-09 1988-08-09 Stauffer Chemical Company Certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4783213A (en) * 1986-10-16 1988-11-08 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
US4925965A (en) * 1987-11-19 1990-05-15 Ici Americas Inc. Certain 2-benzoyl-5-hydroxy-4,4,6,6-tetra-substituted-1,3-cyclohexanediones
DE3850749D1 (de) * 1987-11-28 1994-08-25 Nippon Soda Co Cyclohexenonderivate.
IL91083A (en) * 1988-07-25 1993-04-04 Ciba Geigy Cyclohexanedione derivatives, their preparation and their use as herbicides
US4957538A (en) * 1988-11-18 1990-09-18 Ici Americas Inc. Certain 2-(2',3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4925479A (en) * 1988-11-21 1990-05-15 Imperial Chemical Industries Plc Certain 7-(2-substituted benzoyl)-1-heterospiro-(4,5)decane-(6,8)-diones
US4869748A (en) * 1988-12-02 1989-09-26 Ici Americas Inc. Certain 3-(substituted benzoyl)-3:2:1-bicyclooctan-2,4-diones
US4997473A (en) * 1989-08-24 1991-03-05 Ici Americas Inc. Certain 2-(2'-substituted benzoyl)-4-proparoyl-1,3-cyclohexanedione herbicides
US5294598A (en) * 1990-06-29 1994-03-15 Nippon Soda Co., Ltd. Herbicidal 3-substitutedbenzoyl-bicyclo[4,1,0]heptane-2, 4-dione derivatives
US5092919A (en) * 1991-01-15 1992-03-03 Imperial Chemical Industries Plc Certain 2-(2'-methyl-3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
KR940011838B1 (ko) * 1991-09-12 1994-12-26 주식회사 미원 유전자 조작 미생물 발효에 의한 l-페닐알라닌의 제조방법
DE19846792A1 (de) * 1998-10-10 2000-04-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Benzoylcyclohexandione, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
GB9911792D0 (en) * 1999-05-20 1999-07-21 Zeneca Ltd Herbicides
WO2007119574A2 (en) 2006-03-23 2007-10-25 Ajinomoto Co., Inc. A method for producing an l-amino acid using bacterium of the enterobacteriaceae family with attenuated expression of a gene coding for small rna
EP2459528B1 (de) * 2009-07-29 2013-05-15 Bayer CropScience AG 2-(3-alkylthiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide
ES2694011T3 (es) 2013-10-21 2018-12-17 Ajinomoto Co., Inc. Método para producir L-aminoácido
JP7107225B2 (ja) 2016-01-12 2022-07-27 味の素株式会社 ベンズアルデヒドの製造方法
WO2021060438A1 (en) 2019-09-25 2021-04-01 Ajinomoto Co., Inc. Method for producing l-amino acids by bacterial fermentation

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4202840A (en) * 1978-09-29 1980-05-13 Stauffer Chemical Company 1-Hydroxy-2-(alkylketo)-4,4,6,6-tetramethyl cyclohexen-3,5-diones
EP0090262B1 (en) * 1982-03-25 1992-08-05 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
JPS59196840A (ja) * 1983-04-22 1984-11-08 Kumiai Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤
EP0137963B1 (en) * 1983-09-16 1988-09-28 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
PH21446A (en) * 1983-09-16 1987-10-20 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
US4681621A (en) * 1984-12-20 1987-07-21 Stauffer Chemical Company Herbicidal 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclopentanediones
US4783213A (en) * 1986-10-16 1988-11-08 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones

Also Published As

Publication number Publication date
HUT45834A (en) 1988-09-28
YU190287A (en) 1988-12-31
HU200312B (en) 1990-05-28
PT85920A (en) 1987-11-01
JP2778950B2 (ja) 1998-07-23
KR950008285B1 (ko) 1995-07-27
PH24433A (en) 1990-06-25
DK540587A (da) 1988-04-17
EP0268795A3 (en) 1988-07-13
US4783213A (en) 1988-11-08
GR3004153T3 (pl) 1993-03-31
TR23449A (tr) 1989-12-29
EP0268795A2 (en) 1988-06-01
RO104635B1 (en) 1993-07-25
BR8705524A (pt) 1988-05-24
DK540587D0 (da) 1987-10-16
IE872777L (en) 1988-04-16
DK171230B1 (da) 1996-08-05
KR890003681A (ko) 1989-04-17
ES2039222T3 (es) 1993-09-16
IL84173A0 (en) 1988-03-31
YU46664B (sh) 1994-01-20
JPH09110808A (ja) 1997-04-28
PT85920B (pt) 1990-07-31
AU7979887A (en) 1988-04-28
NZ222162A (en) 1989-05-29
CN1016059B (zh) 1992-04-01
IL84173A (en) 1991-11-21
JP2604389B2 (ja) 1997-04-30
FI88710B (fi) 1993-03-15
PL268262A1 (en) 1988-08-18
JPS63104938A (ja) 1988-05-10
DE3777761D1 (de) 1992-04-30
BG48202A3 (en) 1990-12-14
AU596227B2 (en) 1990-04-26
CA1321795C (en) 1993-08-31
FI874561A (fi) 1988-04-17
EP0268795B1 (en) 1992-03-25
FI874561A0 (fi) 1987-10-16
IE61086B1 (en) 1994-09-21
FI88710C (fi) 1993-06-28
CN87107000A (zh) 1988-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL151845B1 (en) 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones, a process for their production and a herbicidal composition containing them
KR920004189B1 (ko) 신규의 페닐설폰류 화합물의 제조방법
PL149280B1 (en) Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones and herbicide
PL148140B1 (en) Herbicide
JPS61155347A (ja) ２―（２′―アルキルベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩
PL148142B1 (en) Herbicide
US4824475A (en) Enhanced herbicidal triazine compositions and method of use
US4954165A (en) Substituted benzoyl derivatives and selective herbicides
JPS62292755A (ja) ３−（置換チオ）−２−ベンゾイル−シクロヘキス−２−エノン類
US6124243A (en) Method of controlling graminaceous weeds
US4797150A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
US5565410A (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
CZ300109B6 (cs) Herbicidní smes obsahující benzoylové deriváty, hnojivo obsahující dusík a pomocnou látku
JPH0832684B2 (ja) ある種の３−ベンゾイル−４−オキソラクタム
PL152003B1 (en) Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones.
JP2557389B2 (ja) 置換４−ベンゾイル−３，５−ジオキソテトラヒドロピランとチオピラン類及びそれらの塩
US4797147A (en) Herbicidal method and composition utilizing certain 5-(2-substituted benzoyl)-barbituric acids
EP0336898A2 (en) Substituted aryl or heteroaryl diones
HUT61434A (en) Herbicidal and plant growth regulating composition comprising halogen alkoxy group-substituted benzoylcyclohexandedione as active ingredient, process for producing the active ingredients and their intermediates and for using the composition
US5173105A (en) Certain substituted bis(2-benzoyl-3-oxo-cyclohexenyl)diamines
JPS63139147A (ja) ２−（２−置換ベンゾイル）−４−（置換）−１，３−シクロヘキサンジオン類
US4808338A (en) Certain 3-oxo-4-(substituted oxy or substituted thio)cyclohex-1-enyl-2-substituted benzoate intermediates
US4808214A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
JPS6160684A (ja) アミジノアゾール
CS268839B2 (en) Herbicide and method of its effective substances production