CN87107000A - 2-(2-取代苯酰基)-4-(取代的氧或取代的硫)-1，3-环己二酮的制备和应用 - Google Patents

2-(2-取代苯酰基)-4-(取代的氧或取代的硫)-1，3-环己二酮的制备和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及通式如下的化合物，通式中X，R，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8的定义如说明书所述；这类化合物的制备方法和以这类化合物或其盐作为活性成分的除草组合物。

Description

本申请是1986年10月16日递交的919，280号申请的部分继续申请。
欧洲专利申请135，191，186，118，186，119和186，120涉及一些具有如下结构式的除草化合物
Figure 87107000_IMG13
式中R至R5，R7和R8的定义大体如后面所述，Ra是C1-C4烷基。
本发明涉及2-（2-取代苯甲酰基）-4-（取代的氧或取代的硫）-1，3-环己二酮和它们作为除草剂的应用。
本发明的一个具体实例是，包括具有除草活性的2-（2-取代苯甲酰基）-4-（取代的氧或取代的硫）-1，3-环己二酮和惰性载体的一种除草组合物。1，3-环己二酮部分的5-和6-位上有下面定义的取代基为好，最好是氢或者甲基。取代的苯甲酰基和环己二酮部分可进一步被取代，最好是下面列举的基团。
本发明还涉及有如下结构式的新化合物，
Figure 87107000_IMG14
式中
X是氧，硫，亚磺酰基或磺酰基;
R是囟素，最好是氯或溴;C1-C2烷基，最好是甲基;C1-C2烷氧基，最好是甲氧基;三氟甲氧基;二氟甲氧基;硝基;氰基;C1-C2囟代烷基，最好是三氟甲基;RaSOn-（其中的n是0或2，最好是2，和Ra是C1-C2烷基，最好是甲基，三氟甲基或二氟甲基），R是氯，溴，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，三氟甲基，氰基，硝基，C1-C2烷硫基或C1-C2烷基磺酰基为好，R是氯，硝基，甲基，三氟甲基或甲磺酰基为最好;
R1是氢;C1-C4烷基，最好是甲基;苯基，或取代的苯基;
R2是氢或C1-C4烷基，最好是甲基;或者
R1和R2一起是C2-C5亚烷基;
R3是氢;C1-C4烷基，最好是甲基，苯基，或取代的苯基，但条件是R1和R3不能同是苯基或取代的苯基;
R4是氢或C1-C4烷基，最好是甲基;
R5是氢或C1-C4烷基，最好是甲基;
R6是氢，C1-C4烷基，C1-C4囟代烷基，或苯基;和
R7和R8各自为（1）氢;（2）囟素，最好是氯，氟或溴;（3）C1-C4烷基，最好是甲基，（4）C1-C4烷氧基，最好是甲氧基;（5）三氟甲氧基;（6）氰基;（7）硝基;（8）C1-C4囟代烷基，最好是三氟甲基;（9）Rb-SOn-，其中的n是整数0，1或2，最好是2;和
Rb是（a）C1-C4烷基，最好是甲基;
（b）囟素或氰基取代的C1-C4烷基，最好是氯甲基，三氟甲基或氰基甲基;
（c）苯基;或
（d）苄基;
（10）-NRcRd基，其中Rc和Rd各自为氢或C1-C4烷基;
（11）ReC（0）-基，其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
（12）-SO2NRcRd基，其中Rc和Rd的定义如上。
（13）-N（Rc）C（0）Rd，其中Rc和Rd的定义如上。
R7最好是在3-位上。R7是氢，氯，氟，三氟甲基，氰基，C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基为好，R7最好是氢。R8最好是在4-位上。R8最好是囟素，氰基，三氟甲基，或RbSO2-基，其中Rb是C1-C4烷基，最好是甲基，或C1-C4囟代烷基，最好是氯甲基，二氟甲基或三氟甲基。
术语“C1-C4烷基”包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基和叔丁基。术语“囟素”包括氯，溴，碘和氟。术语“C1-C4烷氧基”包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，异丁氧基和叔丁氧基。术语“C1-C4囟代烷基”包括如上定义的C1-C4烷基，其中一个或者多个氢被氯，溴，碘或氟取代。
上述化合物的盐类（如下面所定义）也包括在本发明的范围内。
由于互变异构，本发明的化合物可以有以下四种结构式：
Figure 87107000_IMG15
式中R，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和X的定义如上。
四种互变异构体中每一种上的旋转质子都是相当不稳定的。这些质子是酸性的，可以通过与碱反应移去而形成有下面四种共振形式的阴离子盐：
式中R，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和X的定义同上。
这些碱的阳离子的例子是无机阳离子例如碱金属，如锂，钠和钾;碱土金属，如钙和镁或铵，或者是有机阳离子，例如取代的铵、锍、氧化锍或鏻，其中取代基是脂肪族或芳香族基团。
熟悉该技术的人在考虑本发明的盐时会认识到，阴离子和阳离子之间不定的缔合度取决于阳离子的性质。在有合适阳离子（如铜）的某些情形中，该盐可以以螯合物形式存在。
本发明的化合物及它们的盐是普通类型的活性除草剂;即，它们对于多种植物品系均有除草活性。本发明的防治不需要植物的方法包括将有效除草剂量的上述化合物或它们的盐施用于需要防治的地方。
本发明的化合物可以通过下述两步或必要时三步骤的普通方法来制备。
通过反应（1）得到一种烯醇酯中间体。通过反应（2）所示的烯醇酯的重排;或者，必要时，通过反应（3）所示的第二步所得产物的进一步氧化得到最终产品。
反应是在催化量的氰阴离子源和/或氰化氢存在下，与相对于该烯醇酯过量一个摩尔的中度碱一起进行。
两个反应可以在进行第（2）步之前通过采用常规技术分离并回收该烯醇酯而分步进行，或在该烯醇酯形成后加氰化物源于反应介质中进行，或在反应（1）开始时加入氰化物源，而在一步内完成。
Figure 87107000_IMG17
式中R至R8和X以及中度碱的定义同上，Y是囟素，最好是氯;C1-C4烷基-C（0）-O-，C1-C4烷氧基-C-（0）-O-或
Figure 87107000_IMG18
在该分子的这个基团中的R，R7和R8与上述反应剂中的一致，中度碱的定义同上，最好是三-C1-C6烷基胺，碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐。
一般，在步骤（1）中摩尔量的该二酮和取代的苯甲酰反应剂，与一个摩尔量或过量的碱一起被应用。两种反应剂在有机溶剂如二氯甲烷，甲苯，乙酸乙酯或二甲基甲酰胺中相混合。该碱或苯甲酰反应剂最好在冷却下加到反应混合物中。于0°-50℃下搅拌该反应混合物直至反应基本完成。
Figure 87107000_IMG19
＊＝氰化物源
式中中度碱和R至R8以及X的定义同上。
一般，在步骤（2）中，1摩尔的该烯醇酯中间体与1-4摩尔最好是约为2摩尔的中度碱和0.01至约0.5摩尔或更高一些，但最好是约0.01-0.1摩尔的氰化物源反应。于50℃以下，最好是约20°至40℃下在反应釜中搅拌反应混合物直至重排反应基本完成，并通过常规技术回收所要的产物。
另外，本发明的某些化合物可以通过如下反应来制备：
Figure 87107000_IMG20
式中R至R8的定义同上，m是整数1或2和[0]是指氧化剂，最好是过氧化物，如过乙酸或间-氯过苯甲酸。
一般，在反应步骤（3）中取代的硫化物被溶解在二氯甲烷中，氧化剂如间-氯过苯甲酸（1.1或2.2当量）被分批加入，反应混合物被搅拌1-8小时。通过常规技术分离出产物。
术语“氰化物源”是指在重排条件下组成或产生氰化氢和/或氰阴离子的一种或多种物质。
好的氰化物源是碱金属氰化物如氰化钠和氰化钾;烷基部分有1-4个碳原子的甲基烷基酮的氰醇，如丙酮氰醇或甲基异丁基酮氰醇，苯甲醛氰醇，C2-C5脂肪族醛的氰醇如乙醛氰醇，丙醛氰醇等;环己酮氰醇;丙醇腈，氰化锌，氰化二（低烷基）硅烷和氰化三（低烷基）硅烷，特别是氰化二甲基硅烷和氰化三甲基硅烷;铁氰化钾;和氰化氢本身。氰化氢最好，因为使用氰化氢时反应较迅速并且便宜。在这些氰醇中最好的氰化物源是丙酮氰醇。
氰化物源的用量可以直至烯醇酯用量的百分之五十摩尔。约在40℃下规模生产时，为达到可接受的反应速率，其用量可以小到约百分之一摩尔。较大规模反应时，应用稍高比例约百分之二摩尔的催化剂，即可获得更能重现的结果。一般来说，最好用约1-10摩尔%的氰化物源。
相对于烯醇酯，用过量1摩尔的中度碱进行反应。术语“中度碱”是指起碱的作用而强度或者活性介于氢氧化物这样的强碱（这样的强碱会引起烯醇酯的水解）和N，N-二甲基苯胺这样的弱碱（实际上没有作用）之间的物质。适合于这种情况的中度碱包括有机碱例如三乙胺这样的三烷基胺和碱金属碳酸盐和碱金属磷酸盐这样的无机碱。适宜的无机碱包括碳酸钾和磷酸三钠。
相对于每个摩尔的烯醇酯，碱的用量约为1-4个摩尔，最好是约2个摩尔。
当氰化物源是碱金属氰化物，特别是氰化钾时，反应中可以用相转移催化剂。特别适合的相转移催化剂是冠醚。
根据酸性囟化物或酰化产物的性质，在此方法中可以应用各种不同的溶剂。此反应最适合的溶剂是1，2-二氯乙烷。根据反应剂或产物，可以采用的其它溶剂包括甲苯，乙腈，二氯甲烷，乙酸乙酯，二甲基甲酰胺，和甲基异丁基酮（MIBK）。
一般来说，根据反应剂和氰化物源的性质，重排反应可以在最高约50℃的温度下进行。
上述取代的苯甲酰氯可以按照“有机合成试剂”（Reagents    for    Organic    Synthesis）Vol.I，L.F.Fieser和M.Fieser，PP.767-769（1967）的记述，从相应的取代苯甲酸来制备。
Figure 87107000_IMG21
式中R，R7和R8的定义同上。
取代的苯甲酸可以按照“羧酸和酯的化学”（The    Chemistry    of    Carboxylic    Acids    and    Esters）S.Patai    editor，J.Wiley    and    sons，New    York，N，Y.（1969）和“有机合成缩述”（Survey    of    organic    Synthesis）C.A.Buehler    and    D.F.Pearson，J.Wiley    and    sons（1970）的记述，由许多不同的常规方法制备。
下面是这里所述方法的三个代表例子。
Figure 87107000_IMG22
式中R，R7和R8的定义同上。
在反应（a）中，取代的苄腈在硫酸水溶液中加热至回流数小时。冷却反应混合物并采用常规技术分离反应产物。
Figure 87107000_IMG23
式中R，R7和R8的定义同上。
在反应（b）中，取代的苯乙酮在次氯酸水溶液中加热至回流数小时。冷却反应混合物并采用常规技术分离反应产物。
Figure 87107000_IMG24
式中R，R7和R8的定义同上。
在反应（c）中，取代的甲苯在高锰酸钾水溶液中加热至回流数小时。过滤反应溶液并以常规技术分离反应产物。
取代的1，3-环己二酮可以按照“现代合成反应”（Modern    Synthet    ic    reactions）第二版第9章，H.O.House，W.A.Benjamin，Inc，Menlo    Park，CA（1972）的记述，通过多种不同的一般方法来源制备。
下面以实例说明本发明的代表性化合物的合成方法
实例1
4-甲硫基环己-1，3-二酮
Figure 87107000_IMG25
将1-（甲硫基）-2-丙酮（25克，0.24摩尔），丙烯酸乙酯（24克，0.24摩尔）和甲氧化苄基三甲基铵[2毫升40%（重量）甲醇溶液]溶解于甲苯中（100毫升）。然后，向此溶液中滴加甲醇钠溶液[77.8克，25%（重量）的甲醇溶液，0.36摩尔]，其速度以维持反应温度在35℃以下为宜。于室温下，再搅拌2小时后将反应混合物倾倒于200毫升冰水中并以100毫升乙醚提取。以2N盐酸酸化水相并用乙醚提取。用硫酸镁干燥乙醚层，过滤，真空浓缩，得到23.1克油状物。将此油状物溶解于100毫升苯中，所要的产物以蜡状结晶从溶液中慢慢沉积出来（9.8克）。
实例2
2-（2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基）-4-甲硫基环己-1，3-二酮
Figure 87107000_IMG26
于室温下将4-甲硫基环己-1，3-二酮（4.4克，28毫摩尔）和2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯（7.1克，28毫摩尔）溶解于75毫升二氯甲烷中。在冷却下，慢慢加入三乙胺（5.6克，56毫摩尔）。于室温下，搅拌反应混合物5小时，然后，将其倾倒于2N盐酸中。并去水相并以硫酸镁干燥有机层，然后，真空蒸发，得到中间体烯醇酯。将烯醇酯溶解于75毫升乙腈中并一次加入5.6克（56毫摩尔）三乙胺，接着加丙酮氰醇（0.8克，10毫摩尔）。在室温下搅拌反应混合物1小时，然后，在1N盐酸（100毫升）和乙醚（200毫升）中间分配。用水洗涤乙醚层，放置后从溶液中结晶出产物。过滤反应混合物，得到3.6克所要产物，其m.p为146-149℃。
实例3
2-（2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基）-4-甲磺酰基环己-1，3-二酮
将2-（2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基）-4-甲硫基环己-1，3-二酮（1.9克，5毫摩尔）溶解于二氯甲烷（20毫升）中。于室温下在10分钟内，分批将间-氯过苯甲酸（85%，2.0克，10毫摩尔）加到搅拌着的此溶液中。于室温下搅拌反应混合物2小时，然后，用冰浴将其冷却至5℃。过滤除去沉淀的间-氯苯甲酸，真空浓缩滤液，得到所要求的产物（2克），为褐色固体，m.p175-180℃。
下表列出了按照所述方法制备的某些代表性化合物。给每一化合物都编了号，并适用于本申请的其余部分。
Figure 87107000_IMG28
表1（续）
Figure 87107000_IMG30
（a）实例2制备。（c）其三乙胺盐。（e）其铜螯合物。
（b）实例3制备。（d）其钠盐。
除草筛选试验
如前所示，上述方法所得的所述化合物是具有植物毒性的化合物，这些化合物在防除植物方面是有用的和有价值的。本发明所选化合物作为除草剂可按如下方法试验。
芽前除草试验
处理前一天，将七种不同杂草的种子播种到一个苗床上的壤质沙土中，每种杂草一行。所用的杂草种子是狗尾草（FT）（Setaria    Viridis）水草（WG）（Echinochola    crusgalli），野燕麦（WO）（Avena    fatua）一年生牵牛花（AMG）（Ipomoea    Iacunosa），绒毛叶（VL）（Abutilon    theophrasti），印度芥子（MD）（Brassica    Juncea）和铁荸荠（YNG）（Cyperus    esculentus）。播种足够的种子以便出芽后根据植株的大小每行留下20-40个籽苗。
使用反相天秤，在玻璃称量纸上称出600毫克试验化合物。将纸和化合物一起放到一个60毫升清洁的广口瓶中并溶解于45毫升丙酮或代用溶剂中。移18毫升该溶液于一个60毫升清洁的广口瓶中，用22毫升含有足够的聚氧亚乙基脱水山梨醇单月桂酸酯乳化剂的丙酮和水混合物（19∶1）稀释得到0.5%（v/v）最后的溶液。然后将该溶液喷洒于种植的苗床上，按照线性喷雾表，用量为每英亩80加仑（748L/ha），施药量是4磅/英亩（4.48kg/ha）
处理之后，将种植的苗床放到70-80°F温室中并通过喷洒来浇水。处理两周后，与未处理的同龄对照植物比较，确定杀伤或放除的程度。记下每种杂草的杀伤比，从0-100%，作为防除百分数，0%代表没有杀伤，100%表示完全防除。
试验结果列于下表Ⅱ。
表2
芽前除草活性（用量-4.48Kg/ha）
Figure 87107000_IMG31
表2（续）
Figure 87107000_IMG32
表2（续）
表2（续）
Figure 87107000_IMG34
表2（续）
Figure 87107000_IMG35
芽后除草试验
此试验以芽前除草试验同样的试验方法进行，不过，七种不同的杂草种子在处理前10-20天播种。处理过的苗床的浇水限于土壤表面而不能浇到已发芽植物的叶子上。
芽后除草剂试验的结果示于表Ⅲ中。
表3
芽后除草活性（用量-4.48kg/ha）
Figure 87107000_IMG36
表3（续）
Figure 87107000_IMG37
表3（续）
Figure 87107000_IMG38
表3（续）
Figure 87107000_IMG39
表3（续）
Figure 87107000_IMG40
本发明的化合物及其盐可用作除草剂，并可用不同的方法，以不同的浓度施用。实际应用时，这些化合物或其盐以有效除草剂量与常用助剂或载体配制成组合物，这些助剂或载体用以促进农用活性组分的分散，已经认识到，一种有毒物质的剂型和施药方式可以影响在特定施用中该物质的活性。因此，这些活性除草化合物或其盐可以加工成有较大粒径的颗粒剂，可湿性粉剂，乳油，粉剂，流动剂，溶液或任何其它已知的剂型，这主要决定于要求的施药方式。这些剂型可以含有少到约0.5%（重量），多到95%（重量）或更多的活性组分。有效除草剂量取决有要防治的杂草种子或植株的性质，施药量可以是每英亩约0.01至约10磅，最好是每英亩约0.02至约4磅。
可湿性粉剂是细细粉碎的颗粒，它容易分散于水或其它分散剂中。可湿性粉剂最终或者以干燥粉剂或者以分散于水或其它液体中的药液施于土壤。可湿性粉剂的典型载体包括硅藻土，高岭土，硅石和其它容易润湿的有机或无机稀释剂。可湿性粉剂通常含有约5%至约95%活性组分，还常含少量润湿剂和分散剂、乳化剂，以利于润湿和分散。
乳油是可以分散于水或其它分散剂中的均相液体组合物，大体上由活性化合物或其盐与液体或固体乳化剂组成，也可以含有液体载体，例如，二甲苯，重芳香石脑油，异佛尔酮和其它非挥发的有机溶剂。当用于除草时，将这些乳油分散于水或其它液体中，通常喷洒到要处理的地方。基本活性组分的重量百分比可随施用该组合物的方式的改变而改变，一般讲，该除草组合物中约含0.5%至95%（重量）的活性组分。
将有毒物质载于较大颗粒中的粒剂，常常不需稀释而直接用于需要抑制植物生长的地方。粒剂用典型载体包括沙土，硅藻土，硅镁土，膨润土，蒙脱土，蛭石，珍珠岩和其它有机或无机材料，这些材料可以吸附有毒物质，或将有毒物质包衣在这些材料上。粒剂常制成含约1%至约25%的活性组分，并可以包括表面活性剂如重芳香石脑油，煤油或其它石油馏分，或植物油，和/或粘着剂例如destrins，动物胶或合成树脂。
用于农用制剂的典型润湿剂，分散剂或乳化剂包括，例如烷基和烷芳基磺酸酯和硫酸酯及其盐;多元醇;聚乙氧基醇;酯和脂肪胺;和其它类型的表面活性剂，其中许多在市场上是可以买到的。当应用表面活性剂时，它在除草组合物中的含量为0.1%至15%（重量）。
粉剂是活性组分与细微粉碎的固体如滑石，粘土，面粉和其它有机或无机固体组成的可流动混合物，这些固体对有毒物质起分散剂或载体的作用，粉剂是拌土施药的有用剂型。
糊剂是细碎的固体毒物在象水或油这样的液体载体中的均匀悬浮液，它被用于特殊的目的。这类剂型通常含有约5%至约95%（重量）的活性组分，也可以含少量湿润剂，分散剂或乳化剂以促进其分散。应用时，糊剂常需稀释并通过喷洒施于需要处理的地方。
用于除草剂的其它有用剂型包括活性组分在分散剂中的简单溶液，在这种分散剂如丙酮，烷基萘，二甲苯和其它有机溶剂中，在所要求的浓度下，活性组分是完全溶解的。也可以采用喷雾剂，典型的是气雾剂，由于低沸分散剂载体如氟利昂汽化的结果，使喷雾剂中的活性组分以极细的形式被分散。
本发明的具有植物毒性的组合物可按常规方法施用于植物。因此，粉剂和液体组合物可通过机动喷粉器，臂式和手动式喷雾器和喷粉器施于植物上。这些组合物也可以从飞机上喷粉或喷雾，或通过吸油绳（rope    wick）来施用，因为在非常低的剂量下这些组合物就是有效的。为了调整或控制发芽种子或长出的籽苗的生长，作为典型的例子，这些粉剂或液体组合物可以按常规方法施用于土壤和可以散布于至少1/2英寸深的地表下的土壤中。这些具有植物毒性的组合物不必要与土壤颗粒机械混合，因为这些组合物也可以仅通过喷雾或喷洒于土表来施用。本发明的具有植物毒性组合物也可以加到灌溉水中，施用于要处理的田间，采用这一方法可使这些组合物随着水的吸入而渗入土壤。施于土表的各种粉剂组合物，颗粒剂组合物或液体剂型可通过常规方法如用园盘耙耙，用耙子耙或混合操作使之混入土表以下。在下面的实例中除草化合物也可以用这些除草化合物的盐来代替。
乳油
一般剂型    具体剂型
除草化合物    5-55    除草化合物    24
表面活性剂    5-25    油溶性磺酸盐和聚
氧亚乙基醚的混合物    10
溶剂    20-90    极性溶剂    27
石油烃    39
100%
100%
可溶性粉剂
除草化合物    3-90    除草化合物    80
湿润剂    0.5-2    二烷基萘磺酸钠    0.5
分散剂    1-8    木素磺酸钠    7
稀释剂    8.5-87    硅镁土    12.5
100%    100%
挤压颗粒剂
除草化合物    1-20    除草化合物    10
粘合剂    0-10    木质素磺酸钠    5
稀释剂    70-90    碳酸钙    85
100%    100%
流动剂
除草化合物    20-70    除草化合物    45
表面活性剂    1-10    聚氧亚乙基醚    5
悬浮剂    0.05-1    硅镁土    0.05
抗冻剂    1-10    丙二醇    10
抗微生物    1-10    1，2-苯并异噻唑
啉-3-酮    0.03
消泡剂    0.1-1    硅氧烷消泡剂    0.02
溶剂    7.95-77.85    水    39.9
100%    100%
当在本发明的除草组合物中用盐作活性组分时，建议用农业上可接受的那些盐。
本发明的具有植物毒性的组合物也可以含其它添加剂，如化肥，其它除草剂和其它农药，用作助剂或与上述助剂合用。与活性组分一起使用的化肥包括例如硝酸铵，脲素和过磷酸盐。

Claims (15)

1、通式如下的化合物或其盐，
Figure 87107000_IMG2
式中
X为氧，硫，亚磺酰基或磺酰基；
R为囟素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，硝基，氰基，C1-C2囟烷基或RaSOn-基(其中n是0或2和Ra是C1-C2烷基，三氟甲基或二氟甲基)；
R1是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，
R2是氢或C1-C4烷基，或者
R1和R2连在一起为C2-C5亚烷基；
R3是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，但条件是R1和R3不能同是苯基或取代苯基；
R4是氢或C1-C4烷基；
R5是氢或C1-C4烷基；
R6是氢，C1-C4烷基，C1-C4囟代烷基或苯基；
R7和R8各自独立地为(1)氢；(2)囟素，(3)C1-C4烷基；(4)C1-C4烷氧基；(5)三氟甲氧基，(6)氰基；(7)硝基；(8)C1-C4囟代烷基；(9)RbSOn-，(其中n是整数0，1或2；Rb是(a)C1-C4烷基，(b)囟素或氰基取代的C1-C4烷基，(c)苯基或(d)苄基)；(10)-NRcRd(其中Rc和Rd各自独立地为氢或C1-C4烷基)；(11)ReC(O)-(其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；(12)-SO2NRcRd(其中Rc和
Rd的定义同上)，或(13)-N(Rc)C(O)Rd(其中Re和Rd定义同上)。
2、权利要求1的化合物，通式中R是氯，溴，甲基，甲氧基，硝基，三氟甲基或甲磺酰基;R1，R2，R3，R4和R5是氢或甲基;R6是氢，C1-C2烷基或苯基;R7和R8各自独立地是（1）氢;（2）囟素;（3）C1-C4烷基;（4）C1-C4烷氧基;（5）三氟甲氧基;（b）氰基;（7）硝基;（8）C1-C4囟代烷基;（9）RbSOn（其中n为整数0，1或2，Rb是（a）C1-C4烷基;（b）囟素或氰基取代的C1-C4烷基，（c）苯基或（d）苄基）;（10）-NRcRd（其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-C4烷基）;（11）ReC（0）-（其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;（12）SO2-NRcRd（其中Rc和Rd的定义同上）;或（13）-N-（Rc）C（0）Rd（其中Rc和Rd的定义同上）。
3、权利要求2的化合物，通式中R7和R8各自独立地是氢、氟、氯、溴、甲基，C1-C4烷氧基，三氟甲氧基，氰基，硝基，三氟甲基，RbS-On（其中n是整数0或2，Rb是甲基，氯甲基，三氟甲基，乙基或正丙基），ReC（0）-（其中Re是C1-C4烷基）或SO2NRcRd（其中Rc和Rd的定义同上），并且R7是在3-位上而R8是在4-位上。
4、一种防除不需要的植物的方法，该方法包括将有效除草剂量的通式如下的化合物或其盐施用于需要防除的地方，
Figure 87107000_IMG3
式中
X是氧，硫，亚磺酰基或磺酰基;
R是囟素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，硝基，氰基，C1-C2囟代烷基，RaSOn-基（其中n是0或2和Ra是C1-C2烷基）;三氟甲基或二氟甲基;
R1是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，
R2是氢或C1-C4烷基，或者
R1和R2连在一起代表C2-C5亚烷基;
R3是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，但条件是R1和R3不能同为苯基或取代的苯基;
R4是氢或C1-C4烷基;
R5是氢或C1-C4烷基;
R6是氢，C1-C4烷基，C1-C4囟代烷基或苯基;
R7和Rd各自独立地为（1）氢;（2）囟素，（3）C1-C4烷基;（4）C1-C4烷氧基;（5）三氟甲氧基;（6）氰基;（7）硝基;（8）C1-C4囟烷基;（9）Rb-SOn-，（其中n是整数0，1或2，Rb是（a）C1-C4烷基，（b）囟素或氰基取代的C1-C4烷基，（c）苯基或（d）苄基）;（10）-NRcRd（其中Rc和Rd各自独立地为氢或C1-C4烷基）;（11）ReC（0）-（其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;（12）-SO2NRcRd（其中Rc和Rd的定义同上）;或（13）-N（Rc）C（0）Rd（其中Rc和Rd的定义同上）。
5、权利要求4的方法，通式中R是氯，溴，甲基，甲氧基，硝基，三氟甲基或甲磺酰基;R1、R2、R3、R4和R5是氢或甲基;R6是氢，C1-C4烷基或苯基;R7和R8各自独立地是（1）氢;（2）囟素，（3）C1-C4烷基;（4）C1-C4烷氧基;（5）三氟甲氧基;（6）氰基;（7）硝基;（8）C1-C4囟代烷基;（9）RbSOn-（其中n是整数0，1或2，Rb是（a）C1-C4烷基，（b）囟素或氰基取代的C1-C4烷基，（c）苯基或（d）苄基）;（10）-NRcRd（其中Rc和Rd各自独立地为氢或C1-C4烷基）;（11）Re-C（0）-（其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;（12）-SO2NRcRd（其中Rc和Rd的定义同上）;或（13）-N（Rc）C（0）Rd（其中Rc和Rd的定义同上）。
6、一种除草组合物，该除草组合物含有有除草活性的2-（2-取代的苯甲酰基）-4-（取代的氧或取代的硫）-1，3-环己二酮或其盐和惰性载体。
7、权利要求6的除草组合物，其中2-（2-取代的苯甲酰基）-4-（取代的氧或取代的硫）-1，3-环己二酮是通式如下的化合物或其盐，
Figure 87107000_IMG4
式中
X为氧，硫，亚磺酰基或磺酰基;
R为囟素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，硝基，氰基，C1-C2囟烷基或RaSOn-基（其中n是0或2，和Ra是C1-C2烷基，三氟甲基或二氟甲基）;
R1是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，
R2是氢或C1-C4烷基，或者
R1和R2连在一起为C2-C5亚烷基;
R3是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，但条件是R1和R3不能同是苯基或取代苯基;
R4是氢或C1-C4烷基;
R5是氢或C1-C4烷基;
R6是氢，C1-C4烷基，C1-C4囟代烷基或苯基;
R7和R8各自独立地为（1）氢;（2）囟素，（3）C1-C4烷基;（4）C1-C4烷氧基;（5）三氟甲氧基;（6）氰基;（7）硝基;（8）C1-C4囟代烷基;（9）RbSOn-，（其中n是整数0，1或2，Rb是（a）C1-C4烷基，（b）囟素或氰基取代的C1-C4烷基，（c）苯基或（d）苄基）;（10）-NRcRd（其中Rc和Rd各自独立地为氢或C1-C4烷基）;（11）ReC（0）-（其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;（12）-SO2NRcRd（其中Rc和Rd的定义同上），或（13）-N（Rc）C（0）Rd（其中Rc和Rd的定义同上）。
8、权利要求7的除草组合物，通式中R是氯，溴、甲基、甲氧基、硝基，三氟甲基或甲磺酰基，R1、R2、R3、R4和R5是氢或甲基;R6是氢，C1-C4烷基或苯基;R7和R8各自独立地是（1）氢;（2）囟素，（3）C1-C4烷基;（4）C1-C4烷氧基;（5）三氟甲氧基;（6）氰基;（7）硝基;（8）C1-C4囟代烷基;（9）RbSOn-（其中n是整数0，1或2，Rb是（a）C1-C4烷基，（b）囟素或者氰基取代的C1-C4烷基，（c）苯基或（d）苄基）;（10）-NRcRd（其中Rc和Rd各自独立地为氢或C1-C4烷基）;（11）ReC（0）-（其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;（12）-SO2-NRcRd（其中Rc和Rd的定义同上），或（13）-N（Rc）C（0）Rd（其中Rc和Rd的定义同上）。
9、权利要求8的除草组合物，通式中R7和R8各自独立地是氢、氯、氟、溴、甲基，C1-C4烷氧基，三氟甲氧基，氰基，硝基，三氟甲基，RbSOn-（其中n是整数0或2，Rb是甲基，氯甲基，三氟甲基，乙基或正丙基），ReC（0）-（其中Re是C1-C4烷基），或SO2NRcRd，其中Rc和Rd的定义同上），并且R7是在3-位上和R8是在4-位上。
10、防治不需要的植物的方法，该方法包括将一种除草组合物施用于需要防除的地方，该除草组合物包含具有除草活性的2-（2-取代的苯甲酰基）4-（取代的氧或取代的硫）-1，3-环己二酮或其盐和惰性载体。
11、通式如下的化合物，
Figure 87107000_IMG5
式中
X为氧，硫，亚磺酰基或磺酰基;
R为囟素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，硝基，氰基，C1-C2囟烷基或RaSOn-基（其中n是0或2和Ra是C1-C2烷基，三氟甲基或二氟甲基）;
R1是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，
R2是氢或C1-C4烷基，或者
R1和R2连在一起为C2-C5亚烷基;
R3是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，但条件是R1和R3不能同是苯基或取代苯基;
R4是氢或C1-C4烷基;
R5是氢或C1-C4烷基;
R6是氢，C1-C4烷基，C1-C4囟代烷基或苯基;
R7和R8各自独立地为（1）氢;（2）囟素，（3）C1-C4烷基;（4）C1-C4烷氧基;（5）三氟甲氧基;（6）氰基;（7）硝基;（8）C1-C4囟代烷基;（9）RbSOn-（其中n是整数0，1或2，Rb是（a）C1-C4烷基，（b）囟素或者氰基取代的C1-C4烷基，（c）苯基或（d）苄基）;（10）-NRcRd（其中Rc和Rd各自独立地为氢或C1-C4烷基）;（11）ReC（0）-（其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;（12）-SO2NR R（其中R和R的定义同上），或者（13）-N（R）C（0）R（其中Rc和Rd的定义同上）。
12、通式如下的化合物，
Figure 87107000_IMG6
式中
X为氧，硫，亚磺酰基或磺酰基;
R为囟素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基1三氟甲氧基，二氟甲氧基，硝基，氰基，C1-C2囟烷基，Ra-SOn-基（其中n是0或2和Ra是C1-C2烷基，三氟甲基或二氟甲基）;
R1是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，
R2是氢或C1-C4烷基，或者
R1和R2连在一起为C2-C5亚烷基;
R3是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，但条件是R1和R3不能同是苯基或取代苯基;
R4是氢或C1-C4烷基;
R5是氢或C1-C4烷基;
R6是氢，C1-C4烷基，C1-C4囟代烷基或苯基;但当R1-R6都是氢时，X不是氧。
13、一种制备通式如下化合物的方法，
Figure 87107000_IMG7
式中
X为氧，硫，亚磺酰基或磺酰基;
R为囟素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，硝基，氰基，C1-C2囟烷基，RaSOn-基（其中n是0或2，和Ra是C1-C2烷基，三氟甲基或二氟甲基）;
R1是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，
R2是氢或C1-C4烷基，或者
R1和R2连在一起为C2-C5亚烷基;
R3是氢，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，但条件是R1和R3不能同是苯基或取代苯基;
R4是氢或C1-C4烷基;
R5是氢或C1-C4烷基;
R6是氢，C1-C4烷基，C1-C4囟代烷基或苯基;
R7和R8各自独立地为（1）氢;（2）囟素，（3）C1-C4烷基;（4）C1-C4烷氧基;（5）三氟甲氧基;（6）氰基;（7）硝基;（8）C1-C4囟代烷基;（9）RbSOn-（其中n是整数0，1或2，Rb是（a）C1-C4烷基，（b）囟素或者氰基取代的C1-C4烷基，（c）苯基或（d）苄基）;（10）-NRcRd（其中Rc和Rd各自独立地为氢或C1-C4烷基）;（11）ReC（0）-（其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;（12）-SO2NRcRd（其中Rc和Rd的定义同上），或（13）-N（Rc）C（0）Rd（其中Rc和Rd的定义同上），
该方法包括，
（a）通式如下的二酮
Figure 87107000_IMG8
式中R1至R6和X的定义同上，
与通式如下的取代的苯甲酰反应剂，
Figure 87107000_IMG9
式中R，R7和R8的定义同上，Y是囟素，C1-C4烷基-C（0）-O-，C1-C4烷氧基-C（0）-O-或如下基团
Figure 87107000_IMG10
式中R，R7和R8在分子中的位置与上述反应剂相同，
以及至少一摩尔的中度碱反应形成通式如下的中间体烯醇酯，
Figure 87107000_IMG11
式中R至R8和X的定义同上，接着
（b）一摩尔的该烯醇酯中间体与1至4摩尔中度碱和0.01摩尔至约0.5摩尔或更多的氰化物源反应形成通式如下的化合物
Figure 87107000_IMG12
式中R至R8和X的定义同上。
14、权利要求13的方法，通式中X是囟素;中度碱是三-C1-C6烷基胺，吡啶，碱金属碳酸盐或碱土金属磷酸盐;氰化物源是碱金属氰化物，甲基C1-C4烷基酮的氰醇，苯甲醛或C2-C5脂肪醛的氰醇，氰醇，氰化锌，氰化三（低级烷基）硅烷，或氰化氢。
15、权利要求14的方法，通式中X是氯;中度碱是三-C1-C6烷基胺，吡啶，碳酸钠或磷酸钠，氰化物源是氰化钾，丙酮氰醇或氰化氢。
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