PL129395B1 - Plant growth retarding agent - Google Patents

Plant growth retarding agent Download PDF

Info

Publication number
PL129395B1
PL129395B1 PL1982234834A PL23483482A PL129395B1 PL 129395 B1 PL129395 B1 PL 129395B1 PL 1982234834 A PL1982234834 A PL 1982234834A PL 23483482 A PL23483482 A PL 23483482A PL 129395 B1 PL129395 B1 PL 129395B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pattern
formula
optionally substituted
radical
alkyl
Prior art date
Application number
PL1982234834A
Other languages
English (en)
Other versions
PL234834A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL234834A1 publication Critical patent/PL234834A1/xx
Publication of PL129395B1 publication Critical patent/PL129395B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do hamo¬ wania wzrostu roslin, zawierajacy nowa kombi¬ nacje substancji czynnych, skladajaca sie z czes¬ ciowo znanych azoli lub znanych pochodnych pi- rymidynobutanolu z jednej strony i ze znanych pochodnych kwasu fosfonowego wzglednie pochod¬ nych kwasu 1-aminocyklopropano-l-karboksylowe- go z drugiej strony. Srodek wedlug wynalazku na¬ daje sie bardzo dobrze do hamowania wzrostu roslin.Wiadomo, ze liczne pochodne triazolu wykazuja wlasciwosci regulujace wzrost roslin (opisy paten¬ towe RFN 2 407 143, 2 737 469, 2 904 061, 2 645 617, 2 838 847 i japonski opis patentowy 53130 661).Aktywnosc tych substancji, zwlaszcza w nizszych dawkach, nie zawsze jednak jest zadowalajaca.Wiadomo ponadto, ze okreslone pochodne piry- midynobutanolu mozna stosowac do regulowania wzrostu roslin (opis patentowy RFN 2 944 850).W niektórych przypadkach aktywnosc jednak i tej grupy pozostawia duzo do zyczenia.Wiadomo ponadto, ze pochodne kwasu fosfono¬ wego zdolne do odszczepiania etylenu wplywaja na wzrost roslin (opis patentowy RFN 2 053 967).Jednak aktywnosc i tych substancji w praktyce nie zawsze jest wystarczajaca.Opisano juz tez, ze okreslone pochodne kwasu 1-amino-cyklopropano-1-karboksylowego wykazuj a dzialanie regulujace wzrost roslin (opis patentowy RFN 2 821517). Wyniki uzyskane przy zastosowa¬ lo 15 20 25 30 2 niu tych substancji równiez nie sa w pelni zado¬ walajace.Stwierdzono, ze bardzo dobrze nadaja sie do hamowania wzrostu roslin nowe kombinacje sub¬ stancji czynnych, skladajace sie z A) azolu o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza ewentualnie podsta¬ wiony rodnik arylowy, R2 oznacza rodnik alkilo¬ wy lub chlorowcoalkilowy, X oznacza tlen lub gru¬ pe metylenowa, a Y oznacza grupe karbonylowa lub grupe ^CH/OHZ, albo azolu o wzorze 2, w któ¬ rym R8 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, cykloalkilowy lub ewentualnie podsta¬ wiony rodnik arylowy, R4 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, ewentualnie pod¬ stawiony rodnik cykloalkenylowy, alkenylowy lub ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, R4 i R5 wraz z atomem wegla, z którym sa zwiazane, ozna¬ czaja ewentualnie podstawiony rodnik cykloalke¬ nylowy lub cykloalkilowy, R6 oznacza atom wo¬ doru lub rodnik alkilowy, X1 oznacza grupe o wzo¬ rze 14 oraz dodatkowo oznacza grupe ketonowa, gdy Rs oznacza ewentualnie ,podstawiony * rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, R7 oznacza atom wo¬ doru, rodnik alkilowy, ewentualnie podstawiony rodnik aralkilowy, grupe acylowa lub ewentualnie podstawiona grupe karbamoilowa, a R8 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub ewentualnie podstawiony rodnik aralkilowy, albo azolu o wzo¬ rze 3, w którym R9 oznacza ewentualnie podsta- 129 395129 395 wiony rodnik arylowy, R10 oznacza rodnik alkilo¬ wy, chlorowcoalkilowy albo ewentualnie podsta¬ wiony rodnik arylowy, a Y1 oznacza grupe karbo- nylowa lub grupe ^CHi/OHl/- albo azolu o wzorze 4, w którym R11 i R12 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilo¬ wym rodnik cykloalkilowy, alkilowy, chlorowcoal¬ kilowy lub ewentualnie podstawiony chlorowcem, grupa alkilowa, alkoksylowa, fenyIowa i/lub nitro¬ wa rodnik fenylowy, albo z pochodnej azolu, o wzorze 5, w którym R18 oznacza rodnik alkilowy, ewentualnie podstawiony rodnik cykloalkilowy lub ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, X2 ozna¬ cza atom azotu albo grupe CH, Y2 oznacza grupe -OCH2-, -CH^CH*- lub -CH=*CH-, Z oznacza chlo¬ rowiec, grupe alkilowa, cykloalkilowa, alkoksylo¬ wa, alkilotio, chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkoksy- lowa, chlorowcoalkiiotio, ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiona grupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupe fe- nyloalkilówa lub ewentualnie podstawiona grupe fenyloalkoksylowa, a m oznacza liczbe 0, 1, 2 lub 3, albo soli addycyjnych z kwasami lub komplek¬ sów z solami metali azoli o wzorach 1, 2, 3, 4 albo 5, albo z pochodnych pirymidyno-butanolu o wzo¬ rze 6, w którym R14 oznacza atom wodoru, chlo¬ rowca, grupe alkilowa, alkoksylowa lub ewentu¬ alnie podstawiona chlorowcem grupe benzyloksy- Iowa, a R15 oznacza atom wodoru lub chlorowca, oraz z B) pochodnej kwasu fosfonowego o wzo¬ rze 7, w którym R18 i R17 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru lub kation metalu alkalicz¬ nego, albo pochodnej kwasu 1-amino-cyklopropa- no-1-karboksylowego o wzorze 8, w którym R18 oznacza grupe hydroksylowa, alkoksylowa, aralko¬ ksylowa, aminowa, alkiloaminowa, dwualkiloami- nowa albo grupe OOM®, przy czym M© oznacza równowaznik jonowy metalu alkalicznego lub me¬ talu ziem alkalicznych albo jon amonowy, alkilo- amoniowy, dwualkiloamoniowy, trójalkiloamonio- wy lub czteroalkiloamoniowy, a R18 oznacza grupe aminowa albo grupe -NH-CO-R, gdzie R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub arylowy, a po¬ nadto R19 oznacza grupe -NH3©AG, gdzie A0 ozna¬ cza chlorek, bromek lub jodek.Niespodziewanie hamujace wzrost roslin dziala¬ nie nowych kombinacji substancji czynnych jest znacznie wyzsze niz suma dzialan poszczególnych skladników. Wystepuje tu wiec niemozliwy wczes¬ niej do przewidzenia efekt synergistyczny i uzu¬ pelnienie dzialania. Nowe kombinacje substancji czynnych stanowia wiec istotne wzbogacenie tech¬ niki.Wystepujace w srodku wedlug wynalazku azole sa ogólnie okreslone wzorami 1, 2, 3, 4 i 5.We wzorze 1 symbol R1 korzystnie oznacza rod¬ nik fenylowy ewentualnie jedno-, dwu- lub trój- podstawiony jednakowymi lub róznymi podstawni¬ kami, takimi jak fluor, chlor, brom, grupa feny- lowa, fenoksylowa, nitrowa, alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, cykloalkilowa o 3—7 atomach wegla, chlorowco- alkilowa o 1—4 atomach wegla i 1—5 atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru, chloru i bromu, iAub grupa cyjanowa. Podstawnik R2 korzystnie ozna¬ cza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla albo rodnik chlorowcoalkilowy o 1—6 atomach wegla i 1—5 atomach chlorowca, przy czym jako chlorowiec korzystnie wymienia 5 sie fluor, chlor i brom, Symbol X korzystnie ozna¬ cza tlen lub grupe metylenowa, a Y oznacza grupe karbonylowa lub grupe -CHJOW.Jako przyklady azoli o wzorze 1 wymienia sie zwlaszcza zwiazki podane w tablicy 1. 10 Dalsze korzystne azole o wzorze 1 podane sa w przykladach.Azole o wzorze 1 sa po czesci znane (np. opisy patentowe RFN 2 407 143 i 2 737 489).Azole o wzorze 1, w którym R1 oznacza ewen- 15 tualnie podstawiony rodnik arylowy, R2 oznacza jedno- lub dwupodstawiony chlorowcem rodnik III-rzed. butylowy, X oznacza rodnik metylenowy, a Y oznacza grupe karbonylowa albo grupe -CH/OH/-, nie sa jeszcze znane. Mozna je jednak 20 otrzymac w prosty sposób przez reakcje triazolilo- metylo-III-rzed.butylo-ketonu o wzorze 9, w któ¬ rym X3 oznacza atom wodoru lub chlorowca, a Y8 oznacza atom chlorowca, ze zwiazkiem o wzorze 10, w którym R20 oznacza ewentualnie podstawiony 25 rodnik arylometylowy, a Z1 oznacza sciagajaca elektrony grupe odszczepialna, taka jak chloro¬ wiec, ' grupa p-metylofenylosulfonyloksylowa lub siarczanowa, w zwykly sposób w obecnosci obo¬ jetnego rozpuszczalnika organicznego, takiego jak 30 sulfotlenek dwumetylowy, w temperaturze 0— 100°C i tak otrzymane azole o wzorze la, w któ¬ rym R1, X8 i Y8 maja znaczenie wyzej podane, ewentualnie redukuje sie znanymi metodami w obecnosci obojetnego rozcienczalnika w tempera- 35 turze 0—30°C. Jako srodki redukujace stosuje sie np. kompleksowe wodorki, jak borowodorek sodu i glinowodorek litu, ponadto izopropanolan glinu albo wodór w obecnosci katalizatora.We wzorze 2 symbol R3 oznacza korzystnie ewen- 40 tualnie jedno- lub dwupodstawiony, prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach we¬ gla, przy czym jako podstawniki bierze sie ko¬ rzystnie pod uwage chlorowiec, grupe alkilokar- bonyloksylowa o 1—4 atomach wegla w czesci 45 alkilowej, grupe alkilosulfonyloksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla oraz ewentualnie podstawiona chlo¬ rowcem albo rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla grupe fenylosulfonyloksylowa, ponadto R3 oznacza korzystnie rodnik cykloalkilowy o 5—7 50 atomach wegla oraz ewentualnie jedno- lub wielo- podstawiony jednakowymi lub róznymi podstaw¬ nikami rodnik arylowy o 6—10 atomach wegla, taki jak rodnik fenylowy lub naftylowy, przy czym jako podstawniki korzystnie bierze sie pod uwage 55 chlorowiec, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik fenylowy, grupe fenoksylowa, chlorowco- fenylowa i chlorowcofenoksylowa, R4 oznacza ko¬ rzystnie atom wodoru i prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R5 oznacza 60 korzystnie atom wodoru, prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 5—7 atomach wegla, ewentualnie podstawiony grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla rodnik cykloalkenylowy o 5—7 atomach wegla, rod- 65 nik alkenylowy o 2—4 atomach wegla albo ewen-129 395 Tablica 1 Zwiazki o wzorze 1 R1 wzór 15 wzór 16 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 18 wzór 19 wzór 20 wzór 21 wzór 22 wzór 23 wzór 17 wzór 18. wzór 19 wzór 16 wzór 20 wzór 24 f- wzór 21 wzór 25 wzór 22 wzór 26 wzór 15 wzór 17 wzór 18 wzór 19 | wzór 16 1 wzór 20 1 wzór 24 wzór 21 wzór 25 wzór 101 wzór 26 wzór 15 wzór 17 wzór 18 wzór 19 wzór 16 | wzór 20 wzór 24 wzór 21 wzór 22 wzór 26 wzór 15 | X O o o o CH* CH2 CHa CH2 CHjj CHa CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CHa CH2 CH2 CHa CHa CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CHa CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 1 Y CO 1 CO co co CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH'OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ 1 CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH'OH/ CH/OH/ CH/OH/ R« t-C4Hg t-C^Hg t-C4Hg t-C4HQ -C/CHa/zCHaF -C/CHa/aCHjF -C/CHa/jCH^F -C/CHa/iCHaF -C/CHa/aCH^F -C/CHa/^HjF -C/CHa/aCHgF ^yCHa/iCHaCl -O/CHs/iCHaCl -C/CHa/iCHaa -CVCH3/iCH/31 -C/CHa/iCHaCl -G/CHa/aCHaCl -C/CHa/aCHjCl -C/CHg/iCHaa -CCHa/^HaCl -G/CHs/aCHaCl -GCHa/zCH^l -C/CH2CyjCH3 -C/C^cyzCHs -C/CHjCy^Ha -C/CHaCyjCHs -C/CHaCyjCHs -C/CHaCyaCHs -C/CH2Cl/aCH3 -C/CHaCyzCHa -C/CHaCyaCHs -C/CHaCl/aCHs -C/CHaCl/*CH3 -C/CHaF/2CH3 -C/CHaF/aCH3 C/CH2F/aCH3 C/CHaF/2CH3 C/CHaF/2CH3 C/CHaF/aCHg C/CH2F/2CH3 C/CH2F/2CH3 C/CHaF/2CH3 C/CHaF/2CH3 | tualnie podstawiony rodnik aryIowy o 6—10 ato¬ mach wegla, taki jak rodnik fenylowy i naftyIo¬ wy, przy czym jako podstawniki korzystnie wy¬ stepuja chlorowce i rodniki alkilowe o 1—4 ato¬ mach wegla, ponadto R4 i R5 wraz z atomem we¬ gla, z którym sa zwiazane, oznaczaja korzystnie ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla rodnik cykloalkenylowy o 5— 7 atomach wegla i rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, R6 oznacza korzystnie atom wo¬ doru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, X1 oznacza korzystnie grupe ,-C/ORVR8-, oraz do¬ datkowo grupe ketonowa, gdy Rs oznacza ewentu¬ alnie podstawiony rodnik alkilowy lub cykloalki¬ lowy, R7 oznacza korzystnie atom wodoru, prosty 55 60 65 lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla oraz ewentualnie jedno- lub wielopodsta- wiony jednakowymi lub róznymi podstawnikami rodnik aralkilowy o 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej i 6—10 atomach wegla w czesci arylo- wej, taki jak rodnik benzylowy lub naftylornety- Iowy, przy czym jako podstawniki korzystnie bie¬ rze sie pod uwaige chlorowce, rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, rodniki chlorowe oalkilowe do 2 atomów wegla i do 3 jednakowych lub róznych atomów chlorowca, przy czym jako atomy chlo¬ rowca korzystnie bierze sie pod uwage fluor i chlor, oraz ewentualnie podstawiony chlorowcem rodnik fenylowy i fenoksylowy, R7 oznacza po¬ nadto korzystnie grupe acylowa -CO-R21 i grupe129 395 karbamoilowa -CO-NR22R28, R8 oznacza korzystnie atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—4 atomach we¬ gla oraz ewentualnie podstawiony chlorowcem lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla rodnik aral- kilowy o 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej i 6—10 atomach wegla w czesci arylowej, taki jak zwlaszcza rodnik benzylowy, R21 oznacza korzyst¬ nie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik chlorowcoalkilowy o 1—2 atomach wegla i 1—5 jednakowych lub róznych atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, oraz ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy lub ben¬ zylowy, przy czym jako podstawniki korzystnie bierze sie pod uwage chlorowce i rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, R22 oznacza korzystnie atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach we¬ gla, R28 korzystnie oznacza rodnik alkilowy, o 1—8 atomach wegla, rodnik chlorowcoalkilowy do 4 atomów wegla i do 5 jednakowych lub róznych atomów chlorowca, jak zwlaszcza fluoru i chloru, ewentualnie jedno- lub wielopodstawiony jedna¬ kowymi lub róznymi podstawnikami rodnik ary- lowy o 6—10 atomach wegla, taki jak rodnia feny¬ lowy i naftylowy, przy czym jako podstawniki bierze sie korzystnie pod uwage" chlorowce, rod¬ niki alkilowe o 1—4 atomach wegla oraz rodniki chlorowcoalkilowe do 2 atomów wegla i do 5 jed¬ nakowych lub róznych atomów chlorowca, zwlasz¬ cza fluoru i chloru, oraz korzystnie oznacza grupe chlorowcoalkilotio o 1—2 atomach wegla i do 5 atomów chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru.Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 2, w którym R8 oznacza rodnik III-rzed.butylowy, izopropylowy, chloro-III-rzed.butylowy, bromo-III- -rzed.butylowy, fluoro-III-rzed.butylowy, acetoksy- -III-rzed.butylowy, metylosulfonyloksy-III-rzed.bu¬ tylowy, p-toluenosulfonyloksy-III-rzed.butylowy, 1,3- -dwuchloro-2-metylopropylowy-2, l,3-dwubromo-2- -metylo-propylowy-2, l,3-dwufluoro-2-metylo-pro- pylowy-2, l-chloro-3-bromo-2-metylo-propylowy-2: l,3-dwuacetoksy-2-metylo-propylowy-2, cykloheksy- lowy, fenylowy, chlorofenylowy, bromofenylowy, dwuchlorofenylowy, fluorofenylowy, metylofenylo- wy, dwumetylofenylowy, chloro-metylofenylowy. dwufenylowy, fenoksyfenylowy, chlorofenylowy lub chlorofenoksyfenylowy, R4 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, propylowy lub butylo¬ wy, R5 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, izopropylowy, cykloheksylowy, cyklohek- senylowy, metylocykloheksenylowy, allilowy, me- takrylowy, fenylowy, chlorofenylowy, dwuchloro¬ fenylowy lub metylofenylowy, R4 i R6 wraz z ato¬ mem wegla, z którym sa zwiazane, oznaczaja rod¬ nik cyklopropylowy, cyklobutylowy, cyklopentylo- wy, cykloheksylowy, cykloheksenylowy lub mety¬ locykloheksenylowy, R1 oznacza atom wodoru, rod¬ nik metylowy, etylowy lub n-propylowy, X1 ozna¬ cza -C/ORVR8 oraz takze grupe ketonowa, gdy R8 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, R7 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, izobutylowy, ewentualnie podstawiony chlorem rodnik naftylowy, ewentualnie jedno- lub wielo¬ podstawiony jednakowo lub róznie chlorem, fluo¬ rem, grupa metylowa, fenylowa, chlorofenylowa. 10 15 20 40 45 50 fenoksylowa, chlorofenoksylowa rodnik benzylowy, grupe acylowa -COR21 albo grupe karbamoilowa -CO-NR22R28, R8 oznacza atom wodoru, rodnik me¬ tylowy, etylowy, izopropylowy, benzylowy, chloro- benzylowy lub dwuchlorobenzylowy, R21 oznacza rodnik metylowy, etylowy, izopropylowy, izobuty¬ lowy, chlorometylowy, dwuchlorometylowy lub ewentualnie jedno- lub wielopodstawiony rodnik fenylowy i benzylowy z chlorem, bromem lub rod¬ nikiem metylowym jako podstawnikami, R22 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, Tablica 2 Zwiazki o wzorze 2a 65 R8 C/CHa/s C/CHa/s C/CH3/3 C/CHa/s C/CHa/s J C/CHa/s C/CHa/s C/CHa/3 C/CHa/s C/CH3/3 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 29 wzór 29 wzór 29 wzór 29 wzór 29 wzór 30 1 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 32 wzór 32 wzór 32 wzór 32 wzór 33 wzór 33 wzór 33 wzór 33 wzór 34 wzór 34 wzór 34 wzór 34 wzór 35 wzór 35 wzór 35 wzór 35 wzór 27 | wzór 27 1 wzór 27 1 wzór 27 R4 ' R* \_ I C2H5 C2H5 CHS CH3 CH3 V ' CH3 CHs CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C,H5 CHs CH, wzór 27 wzór 15 cyklopropyl cyklobutyl cyklopentyl cykloheptyl Norborn-3-en-2-yl cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen metylocykloheksen 1 CH3 cykloheksan cykloheksen | metylocykloheksen 1 CHa cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan | cykloheksen 1 metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CHs cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CHs cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen j CH3 cykloheksan 1 cykloheksen 1 metylocykloheksen H CHs "1 : - ; l129 395 !• R8 CVCHs/3 CVCH3/3 G/CH3/3 G/CH3/3 cycH3/3 C/CHs/a C/CH3/3 CyCHa/a C/CH3/3 G/CH3/3 C/CH3/3 C/CH3/3 C/CH3/3 CYCHs/s C/CH3/3 C/CH3/3 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 29 1 wzór 29 wzór 29 wzór 29 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 32 wzór 32 wzór 32 wzór 32 wzór 33 wzór 33 wzór 33 wzór 33 wzór 34 wzór 34 wzór 34 wzór 34 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 | wzór 15 wzór 15 wzór 15 wzór 15 wzór 16 wzór 16 wzór 18 wzór 16 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 J Tablica 3 Zwiazki 0 wzorze 2b R* R5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 wzór 27 CH3 wzór 15 cyklopropyl cyklobutyl cyklopentyl cykloheptyl CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen cn3 ch3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CHS cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen 1 CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CHj CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen | R8 i h H H H TT H H H CH3 CH3 • CH3 CH3 wzór 36 wzór 36 wzór 36 wzór 36 1 H H H H H H 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H J a R23 oznacza rodnik metylowy, etylowy, chloro- etylowy, fenylowy, chlorofenylowy, grupe trójfluo- rometylo-, chlorodwufluorometylo-, dwuchlorofluo- rometylo- lub trójchlorometylo-tio. 5 W szczególnosci oprócz zwiazków wymienionych w przykladach korzystne sa zwiazki o wzorach 2a, 2b i 2c zebrane w tablicy 2, 3 i 4.Dalsze korzystne azole o wzorze 2 sa opisane 10 w przykladach.Azole o wzorze 2 sa juz znane (opisy patentowe RFN 2 906 061 i 2 645 617).Zwiazki o wzorze 2 moga wystepowac w dwóch 15 postaciach izomerów geometrycznych w zaleznosci od ukladu grup zwiazanych z podwójnym wiaza¬ niem. Jezeli X1 oznacza grupe -C/ORVR8-, to w zwiazku wystepuje asymetryczny atom wegla, tak ze zwiazek o wzorze 2 wystepuje w tym przypad- 20 ku w postaci dwóch izomerów optycznych. Wy¬ nalazek obejmuje stosowanie zarówno poszczegól¬ nych izomerów, jak i Ich mieszanin.We wzorze 3 symbol R9 oznacza korzystnie rod¬ nik fenylowy ewentualnie jedno-, dwu- lub trój- podstawiony jednakowo lub róznie fluorem, chlo¬ rem, bromem, grupa fenylowa, fenoksylowa, nitro¬ wa, alkilowa o 1—4 atomach wegla, alkoksylpwa o 1—4 atomach wegla, cykloalkilowa o 3—7 ato¬ mach wegla, chlorowcoalkilowa o 1—4 atomach wegla i 1—5 atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru, chloru i bromu, ijdub grupa cyjanowa, R10 oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilo¬ wy o 1—6 atomach wegla, rodnik chlorowcoalki- lowy o 1—6 atomach wegla i 1—5 atomach chlo¬ rowca, przy czym jako atomy chlorowca korzyst¬ nie wymienia sie fluor, chlor i brom, R10 oznacza ponadto korzystnie rodnik fenylowy ewentualnie jedno-, dwu- lub trójpodstawiony jednakowo lub róznie fluorem, chlorem, bromem, grupa fenylowa, fenoksylowa, nitrowa, alkilowa o 1—4 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, cyklo¬ alkilowa o 3—7 atomach wegla, chlorowcoalkilowa o 1^4 atomach wegla i 1—5 atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru, chloru i bromu, i/hi\) grupa cy- janowa, Y1 oznacza grupe karbonylowa lub grupe -CH/OH/-.Jako przyklady azoli o wzorze 3 wymienia sie zwiazki zebrane w tablicy 5.Dalsze szczególnie korzystne azole o wzorze 3 podane sa w przykladach.Azole o wzorze 3 sa po czesci znane (opisy pa¬ tentowe RFN 2 645 617, 2 838 847, 2 920 437 i japon¬ ski opis patentowy 53 130 661).Azole o wzorze 3 moga wystepowac w postaci 2 izomerów geometrycznych w zaleznosci od ukla¬ du grup zwiazanych z podwójnym wiazaniem. Je¬ zeli Y1 oznacza grupe -CH/OH/, to wystepuje tez asymetryczny atom wegla, tak ze zwiazki p wzo¬ rze 3 wystepuja wtedy w postaci 2 izomerów optycznych. Wynalazek obejmuje stosowanie za¬ równo poszczególnych izomerów, jak i ich miesza¬ nin. 30 35 40 45 50 55129 395 11 12 Tablica 4 Zwiazki o wzorze 2c R« R* R« R' R8 C/CH3/3 C/CH3/3 C/CH3/3 C/CHa/4 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 C/CH3/3 C/CHa/s C/CH3/3 C/CHs/s wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 28 wzór 26 wzór 28 wzór 28 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CHS cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen ^CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH, cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen C2H5 C2H5 C,H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 wzór 37 -CO-CH3 -CO-CH, -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCHs -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 wzór 38 wzór 38 wzór 36 wzór 38 H H H H CH, CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 1 H H H H H H H ri H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H129 395 13 14 c. d. tablicy 4 1 1 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 30 wzór 25 wzór 25 wzór 25 ' wzór 25 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 30 wzór 30 | wzór 30 1 wzór 30 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 C/CHj/3 C/CHa/3 C/CH»/3 C/CHj/3 C/CH»/S C/CHa/a C/CHa/3 C/CHj/a C/CHa/a C/CH3/3 C/CH3/3 C/CHa/a C/CHa/a C/CHa/a C/CHa/a C/CHa/a . • C/CHa/i C/CHa/a.C/CHg/a C/CHj/a 1 2 ! ~ 3 CH3 CH3 | cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH, cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH, cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CHa cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CHa CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CHS CHa cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen CH3 CH3 cykloheksan cykloheksen metylocykloheksen * l wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 39 wzór 39 wzór 39 wzór 39 wzór 39 wzór 39 wzór 39 wzór 39 wzór 39 wzór 39 wzór 39 wzór 39 -CO-CHCI2 -CO-CHClj -CO-CHClj -CO-CHCI2 -CO-CHCI2 -CO-CHClj -CO-CHClj -CO-CHClj -CO-CHCI2 -CO-CHCI2 -CO-CHCI2 -CO-CHCI2 -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-CH3 -CO-CHa -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 -CO-NHCH3 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 39 wzór 39 wzór 39 wzór 39 -CO-CHCli ¦*CO-CHCl2 -CO-CHCI2 ^CO-CHCla H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 5129 395 16 Tablica 5 Zwiazki o wzorze 3 16 R* "~ i wzór 16 wzór 15 wzór 16 wzór 15 wzór 16 wzór 15 wzór 16 wzór 15 wzór 16 wzór 16 wzór 19 wzór 19 wzór 19 wzór 15 wzór 15 wzór 15 wzór 15 wzór 15 wzór 19 wzór 16 wzór 16 III-rz.- -C4H9- -wzór 40 III-rz.- 1 -C4H9- -wzór 40 wzór 25 wzór 25 wzór 24 wzór 24 wzór 16 wzór 16 III-rz.- 1 -C4H9- -wzór 40 Ill-rz.- -C4H9- -wzór 40 wzór 25 wzór 25 wzór 24 wzór 24 wzór 41 wzór 42 wzór 43 wzór 44 wzór 17 wzór 45 wzór 46 wzór 4J wzór 42 wzór 43 wzór 44 wzór 17 wzór 45 wzór 46 wzór 41 wzór 42 1 Y1 1 ^ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CO co co co co co co co co co co co co co CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CO CO CH/OH/ CO CH/OH/ CO CH/OH/ CO CH/OH/ CO CH/OH/ CO CH/OH/ CO CH/OH/ co co CO co co co co CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CO CO 1 R1° "I - ' III-rz.-C4H9 III-rz.-C4H9 -C/CHj/iCACl III-rz.-C4H9 III-rz.-C4Hfl -C/CH3/2CHtCl -C/CHa/2CH2Cl wzór 15 wzór 15 wzór 16 wzór 16 wzór 19 wzór 15 -CH3 -C2H5 -C3H7-n -C3H7-izo III-rz.-C4H9 III-rz.-C4H9 III-rz.-C4H9 -C/Cft2Cl/,CH3 -C/CH2C1/£CH3 -C/CH2C1/2CH3 -C/CH2C1/2CH3 -C/CH2C1/£CH3 -C/CHiCl/£CH3 -C/CH2C1/2CH3 | -C/CHjCl/jCH, ' 1 -C/CH2F/tCH3 -C/CH2PVtCH3 -C/CH2F/tCHa -C/CH2F/2CH3 -C/CH2FZtCH3 -C/CH2F/fCH, -C/CH*F/tCH3 -C/CHa/jCHgCl -C/CH3/2CACI -C/CHs/iCHtCl -C/CHa/^HtCl -C/CHa/jCHtCl -C/CHj/iCI^Cl -C/CHj/jCSiCl -C/CHs/jCHjCl -C/CHj/jCHjCl -C/CHj/jCHjCl -C/CH^jCHjCl -C/CHj/iCHjCl -C/CHa/,CHfCl -C/CHa/jCHtCl -C/CHa/jCHjF -C/CHs/jCHjF 10 15 20 25 35 45 55 cf d. tablicy 5 1 I wzór 43 wzór 44 wzór 17 wzór 45 wzór 46 wzór 41 wzór 42 wzór 43 wzór 44 wzór 17 wzór 45 wzór 46 2 1 CO CO CO co co CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ | 3 -C/CHj/jCHjF -C/CHa/iCHjF -C/CH3/1CH.F -C/CHa/jCHjF -C/CHa/jCHjF -C/CHj/jCHjF -C/CH3/2CHfF -C/CHj/jCHjF -C/CHs/jCHjF -C/CHa/iCH^F -C/CHj/jCHjF -C/CHj/jCHtF 65 Azole o wzorze 3, w którym R* oznacza, ewen¬ tualnie podstawiony rodnik arylowy, R10 oznacza jedno- lub dwupodstawiony chlorowcem rodnik IH-rzed.butylowy, a Y1 oznacza grupe- karbonylo- wa lub grupe -CH/OH/- nie sa jeszcze znane. Moz¬ na je jednak otrzymywac w prosty sposób przez reakcje triazolilometylo-III-rzed.butyloketonów o wzorze 9, w którym X8 i Y8 maja znaczenie wy¬ zej podane, z aldehydami o wzorze 11, w którym Rf ma znaczenie wyzej podane, w obecnosci obo¬ jetnego rozpuszczalnika organicznego i w obecnosci katalizatora, np. mieszaniny piperydyny i lodowa¬ tego kwasu octowego, w temperaturze 20—160°C i redukcje tak otrzymanych azoli o wzorze 3a, w którym R*, X8 i Y8 maja znaczenie wyzej poda¬ ne, ewentualnie wedlug znanych metod w obec¬ nosci obojetnego rozcienczalnika w temperaturze 0—30°C. Jako srodki redukujace bierze sfe np. pod uwage kompleksowe wodorki, takie jak boro¬ wodorek sodu i glinowodorek litu, ponadto izo- propanolan glinu albo wodór w obecnosci katali¬ zatora.We wzorze 4 podstawniki R11 i R12 sa jednako¬ we lub rózne i korzystnie oznaczaja ewentualnie podstawiony grupa metylowa rodnik- cykloalkilo- wy o 5 lub 6 atomach wegla, prosty lub rozgale¬ ziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rod¬ nik chlorowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla i 1— 5 atomach chlorowca, np. fluoru lub chloru, po¬ nadto rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony fluorem, chlorem, bromem, rodnikiem, alkilowym o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa fenylowa i/lub nitrowa.Azole o wzorze 4 sa znane.We wzorze 5 symbol R18 oznacza korzystnie pro¬ sty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1—2 atomach wegla rodnik cyklo- alkilowy o 3—7 atomach wegla oraz ewentualnie jedno- lub wielopodstawiony jednakowymi lub róz¬ nymi podstawnikami rodnik fenylowy, przy czym jako podstawniki korzystnie wymienia sie chlo¬ rowce, rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla oraz rodniki chlorowcoalkilowe o 1—2 atomach wegla i 1—5 jednakowych lub róznych atomach chlorow¬ ca, zwlaszcza fluoru i chloru, Z oznacza korzyst¬ nie atom chlorowca, prosty lub rozgaleziony rod-129 395 17 18 nik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik cyklo- alkilowy o 5—7 atomach wegla, grupe alkoksylowa lub alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupe chlo- rowcoalkilowa i chlorowcoalkoksylowa oraz chlo- rowcoalkilotio o 1—2 atomach wegla i 1—5 jedna¬ kowych lub róznych atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, oraz ewentualnie podstawiona gru¬ pe fenylowa, fenoksylowa i fenyloalkilowa oraz fenyloalkoksylowa o 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej lub alkoksylowej, przy czym jako pod¬ stawniki wymienia sie chlorowce i rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, a X2, Y2 i m maja wyzej podane znaczenie.Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 5, w którym R18 oznacza rodnik III-rzed,butylowy, izo¬ propylowy lub metylowy, ewentualnie podstawio¬ ny rodnikiem metylowym rodnik cyklopropylowy, cyklopentylowy lub cykloheksylowy oraz ewentu¬ alnie jedno- lub dwupodstawiony jednakowo lub róznie fluorem, chlorem, grupa metylowa lub trój- fluorometylowa rodnik fenylowy, Z oznacza fluor, chlor, brom, rodnik metylowy, 111-rzed.butylowy, cykloheksylowy, grupe metoksylowa, metylotior trójfluorometylowa, trójfluorometoksylowa, trójflu- orometylotio oraz ewentualnie jedno- lub dwupod- stawiona, jednakowo lub róznie fluorem, chlorem i/lub grupa metylowa grupe fenylowa, fenoksylo¬ wa, benzylowa lub benzylofcsylowa, a X2 i Y2 i m maja znaczenie wyzej podane.Jako przyklady zwiazków o wzorze 5 oprócz zwiazków podanych w przykladach wymienia sie zwiazki zebrane w tablicy 6.Tablica 6 Zwiazki o wzorze 5 1 zm 1 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cl, 4-CF8 4-OCF3 4-SCF3 4-SCH, 4-C/CHs/j wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cl2 4-CF, 4-OCF3 4^SCF, | 4-SCH, Y« 2 -O-CH*- 99 » 9 » ii ii * n 99 99 ii » » -0-CH2 » 99 ii ii -O-CH2 n a a » » ii 99 R1* 3 -C/CHj/a » » » a 99 l »» n a a a ii a wzór 16 a a a ii wzór 16 i i » a w ii » 1 x* 1 1 * 1 N/CH/ ii 1 ii 99 ii a n a t» a a » 99 99 99 99 a a " N/CH/ ii 99 99 99 I 99 99 9* \ 5 10 15 20 25 ( 30 Sf 4$ 45 50 55 •0 65 1 4-C/CH,/3 wzór 47 ' wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Clj 4-CF3 4-OCF3 4r^CF3 4-SCH3 4-C/CH3/3 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cla 4-CF3 4~OCF3 4-SCF3 4-SCH3 4-C/CH^, wzór 47 wzór 48 wzór 49 | wzór 50 wzór 51 wzór 5? wzór 53 wzór 54 3,4-Cl, 4-CF3 4~OCF3 4-SCF3 4-SCHs 4-C/CH3/3 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 * 3,4-Clj 4-CFs 4-OCF3 4-SCF, 4-SCHs 4-C/CHs/3 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 2 | a a a a a a a a tt tt a tt tt a a il -O-CHj- a a ii ii tt 99 tt 99 99 tt tt it 99 99 99 99 99 99 99 99 99 t* ii -O-CHj- 9i ii -CHj-CHfl- a » tt a a tt tt ii ti tt tt tt tt tt il n 99 *• 1 c. d. tablicy 6 3 a -CH/CH3/2 M it tt tt a tt tt a tt a tt tt tt wzór 27 wzór 27 » 99 a tt a tt a tt i tt 99 99 wzór 55 » »' 1 " a '* 99 99 tt 99 it wzór 55 tt n -C/CH,/, tt ti a tt a a tt tt it » » ti ti wzór 16 tt tt 99 » 4 1 V a a t ti it tt tt 99 tt a tt tt tt tt N/CH/ a a a t a a 99 tt a 99 99 a a 99 n ii \ 99 11 1 99 99 99 99 99 N/CH/ tt 19 99 99 " " it tt " tt 11 99 99 " " 11 11 11 it ii \ » 1129 395 19 20 c. d. tablicy 6 c. d. tablicy 6 1 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cl2 4-CF3 4-OCF3 4-SCF3 4-SCTl3 4-C/CHj/s wzór 47 wzór 48 wzór 19 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cl2 4-CF3 4-OCF3 4-SCF3 4-SCH* 4-C/CH^ wzór 47 wzór 48 wzór 49 I wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cl2 | 4-CFj 4-OCFs 4-SCF3 4-SCH3 4-C/CH3/3 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cl2 4-CF3 4-OCF3 4-SCF3 4-SCH3 4-C/CHa/j wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cl, 4-CF3 | 4-OCF3 2 | a » 11 -CH2-CH2- ii a „ „ » a „ a 11 a ii a a „ a a a a a ii ii a a a a CH2-CH2- a a a „ a 11 a i* ii a a a a „ 11 il ii ii il -CH=CH- a ? a a a -CH=CH- „ j 99 „ 3 \ a » » a a wzór 16 » a -CH/CH3/2 a a a a a „ ii a a a a a wzór 27 » a a a tt ) wzór 27 „ a a il j) wzór 55 }) w it a a a a a il tt „ -C/CH3/3 il il ii il -C/CHa/, a il tt tt 4 tt a a f9 a N/CH/ a „ ? j n a u » a N/CH/ 11 tt tt a it n a 11 a a 11 11 11 ii 11 11 11 11 ., tt N/CH/ a a a a 10 15 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 65 1 4-SCF3 4-SCH3 4-C/CH3/3 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cl2 4-CF3 4-OCF3 4-SCF3 4-SCH3 4-C/CH3/3 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cls 4-CF3 4-OCF3 4-SCF3 4-SCH3 4-C/CH3/3 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cl2 4-CF3 4-OCF3 4-SCF3 4-SCH3 4-C/CH3/3 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 3,4-Cl2 4-CF3 4-OCF3 4-SCF3 4-SCH3 4-C/CH3/3 4-Cl 4-F 4-CH3 -CH=CH- -CH=CH- -O-CH?- wzór 16 -CH/CH3/2 -CH/CHa/j wzór 27 wzór 56 wzór 55 -CH/CH3/2 N/CH/ N/CH/21 c. d. tablicy 6 1 4-Cl 4-F 4-CHj 4-Cl 4-F 4-CH3 4-Cl 4-F 4-CH3 4-Cl 4-F l-CH3 4-Cl 4-F 4-CH3 4-Cl 4-F 4-CHs 4-Cl 4-F 4-CH3 4-Cl 4-F 4.CH3 2,4-Cl2 4-CH3 4-Cl,2-CH3 2,4-Cl2 4-CH3 4-Cl,2-CH3 4-F 2-CH3 4-F 2 -O-CH2- a » -0-CH2- y » -CH2-CH2- » tt -CHj-CHg- a ii -CH2-CH2- a a -CH=CH- a a -CH=CH- a a -CH=CH- ii a -CH2-CH2- i* » -CH=CH- a a -0-CH2- -CHr -CH=CH- 3 wzór 27 a a wzór 55 a a -CH/CH3/2 ii a wzór 27 j a wzór 55 n -CH/CH^ a a wzór 27 a a wzór 55 a „ -C/CH3/3 a a -C/CWz ii ii ~C/CH3'3 -C/CH3/3 -C/CH3/3 4 N/CH/ ' a N/CH/ " " N/CH/ » j» N/CH/ » 1 " N/CH/ » " N/CH/ » " N/CH/ ,l " N/CH/ " " N/CH/ a a N/CH/ » " N/CH7 N N | Dalsze szczególnie korzystne azole o wzorze 5 podane sa w przykladach.Azole o wzorze 5 nie sa jeszcze znane. Mozna je wytwarzac przez reakcje oksiranów o wzorze 12, w którym R1*, Y2 Z i m maja znaczenie wyzej podane, z azolami o Wzorze 13, w którym X2 ma znaczenie wyzej podane, w temperaturze 60—150°C w obecnosci rozcienczalnika i ewentualnie w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas.We Wzorze 6 symbol R14 korzystnie oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla albo ewentualnie podstawiona chlorem grupe benzyloksylowa, R15 oznacza ko¬ rzystnie atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu.Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 6, w którym R14 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, rodnik metylowy, etylowy, izopropylowy, grupe metoksylowa, etoksylowa, izopropoksyloWa, benzy¬ loksylowa lub chlorobenzyloksylowa, a R15 ozna¬ cza atom wodoru, chloru lub fluoru. Szczególnie korzystne pochodne pirymidyno-butanolu o wzorze 6 podane sa w przykladach. Pochodne pirymidyno- -butanolu o wzorze 6 sa juz znane (opis patento¬ wy RFN 2 742 173).Do wytwarzania soli addycyjnych z kwasami azoli o wzorze 1, 2, 3, 4 i 5 bierze sie korzystnie pod uwage nastepujace kwasy: kwasy chlorow- cowodorowe, np. kwas chlorowodorowy i kwas 129 395 bromowodorowy, dalej kwas fosforowy, kwas azo¬ towy, kwas siarkowy, mono- i dwufunkcyjne kwa¬ sy karboksylowe i hydrokarboksylowe, np. kwas octowy, kwas maleinowy, kwas bursztynowy, kwas 5 fumarowy, kwas winowy, kwas cytrynowy, kwas salicylowy, kwas sorbowy, kwas mlekowy oraz kwasy sulfonowe, np. kwas p-toluenosulfonowy j kwas 1,5-naftalenodwusulfonowy.Sole addycyjne z kwasami zwiazków o wzorach 10 1—5 mozna wytwarzac w prosty sposób zwyklymi metodami tworzenia soli, np. przez rozpuszczanie zwiazków o wzorach 1—5 w odpowiednim obojet¬ nym rozpuszczalniku i dodawanie kwasu, np. kwasu chlorowodorowego i wyodrebniac w znany sposób, w np. droga saczenia i ewentualnie oczyszczac przez przemywanie obojetnym rozpuszczalnikiem organi¬ cznym.Do wytwarzania kompleksów z solami metali zwiazków o wzorach 1—5 stosuje sie korzystnie 20 sole metali II do IV grupy glównej i I, II oraz IV do VIII podgrupy ukladu okresowego pier¬ wiastków, przy czym przykladowo wymienia sie miedz, cynk, mangan, magnez, cyne, zelazo i ni¬ kiel. 29 Jako aniony soli bierze sie pod uwage takie jony, które wywodza sie od nastepujacych kwa¬ sów: kwasy chlorowcowodorowe, np. kwas chloro¬ wodorowy i kwas bromowodorowy, ponadto kwas fosforowy, azotowy i siarkowy. 30 Kompleksy z metalami zwiazków o wzorze 1^5 mozna wytwarzac w prosty sposób np. przez roz¬ puszczanie soli metali w alkoholu, np. etanolu i dodawanie zwiazku o wzorze 1—5. Kompleksy z solami metali mozna wyodrebniac w znany spo- 35 sób, np. droga saczenia i ewentualnie oczyszczac przez przekrystalizowanie.We wzorze 7 podstawniki Ri« i R" korzystnie oznaczaja wodór lub kation sodu. Pochodne kwasu fosfonowego o wzorze 7 sa juz znane (opis paten- 40 towy RFN 2 053 967).We wzorze 8 korzystnie R18 oznacza grupe hy¬ droksylowa, alkoksylowa o 1—20 atomach wegla; benzyloksylowa, aminowa, alkiloaminowa o 1—4 atomach wegla, dwualkiloaminowa o 1—4 atomach 45 wegla w kazdej grupie alkilowej, ,albo grupe 0©M©, przy czym M© oznacza jon sodu lula po¬ tasu, równowaznik jonowy magnezu lub wapnia, grupe amonowa, alkiloamoniowa o 1—4 atomach wegla, dwualkiloamoniowa, trójalkiloamoniowa lub M czteroalkiloamoniowa kazdorazowo o 1—4 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym, R1? oznacza grupe aminowa albo grupe -NH-CO-R, w której R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla albo rodnik fenylowy, albo grupe « © 85 -NH3cie.Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 8, w którym R18 oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksylowa o 1—10 atomach wegla, grupe benzy¬ loksylowa, grup§ aminowa, grupe alkiloaminowa 60 o 1 lub 2 atomach wegla/ grupe dwualkiloafriino- wa o 1 lub 2 atomach wegla w kazdej grupie alki¬ lowej albo grupe 0©M©, przy czym M© oznacza jon sodu lub potasu, równowaznik jonowy magne¬ zu lub wapnia, grupe amonowa, alkiloamoniowa 85 o 1 lub 2 atomach wegla^ dwualkiloamoniowa,129 395 24 trójalkiloamoniowa lub czteroalkiloamoniowa kaz¬ dorazowo o 1 lub 2 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym, R19 oznacza grupe aminowa, formyloaminowa, acetyloaminowa, propionyloami- e nowa albo grupe NH3C1©.Dalsze szczególnie korzystne pochodne kwasu 1- -amino-cyklopropano-1-karboksylowego o wzorze 8 podane sa w przykladach.Pochodne kwasu 1-amino-cyklopropano-l-karbo- ksylowego o wzorze 8 sa juz znane (opis patento¬ wy RFN 2 824 517).W przypadku, gdy substancje czynne w kombi¬ nacji substancji czynnych wedlug wynalazku wy¬ stepuja w okreslonych stosunkach, efekt synergi- styczny jest szczególnie wyrazny. Jednak stosunki wagowe substancji czynnych w srodku wedlug wy¬ nalazku moga sie zmieniac we wzglednie duzym zakresie. Na ogól na 1 czesc wagowa substancji czynnych z punktu a) przypada 0,05—5 czesci wa¬ gowych, korzystnie 0,1—4 czesci wagowych sub¬ stancji czynnych z punktu B).Srodki wedlug wynalazku wykazuja silna aktyw¬ nosc hamujaca wzrost roslin, zwlaszcza w rosli¬ nach jednolisciennych, np. w zbozu i trawach.Hamowanie wzrostu wzdluznego w zbozu ma zna¬ czenie z tego wzgledu, ze w ten sposób zapobiega sie równiez w niekorzystnych warunkach pogodo¬ wych lamaniu zdzbla („wyleganie") zboza. Dzieki zastosowaniu srodka wedlug wynalazku mozna równiez stosowac nawozenie o zwiekszonej ilosci nawozów azotowych bez obawy, ze zboze wylegnie.Przez stosowanie srodków wedlug wynalazku w powiazaniu ze zwiekszonym nawozeniem mozna uzyskiwac zwiekszone plony.Wyzej opisany efekt synergistyczny srodka we¬ dlug wynalazku mozna wykorzystac równiez do hamowania wzrostu trawy. Tak na przyklad moz¬ na zredukowac czestotliwosc scinania trawy w ogrodach, parkach, na boiskach sportowych lub na obrzezach dróg. Pod pojeciem zbóz nalezy w tym przypadku rozumiec wszystkie zwykle rodzaje zbóz, korzystnie owies, zyto, jeczmien, pszenice i ryz.Kombinacje substancji czynnych mozna przepro¬ wadzac w zwykle preparaty, takie jak roztwory, emiilsje, zawiesiny, proszki i granulaty. Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, na przy¬ klad przez zmieszanie substancji czynnej w roz¬ cienczalniku, a wiec cieklymi rozpuszczalnikami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie z zastoso¬ waniem srodków powierzchniowo czynnych, na przyklad emulgatorów i/lub dyspergatorów.W przypadku stosowania wody jako rozcien¬ czalnika mozna stosowac na przyklad rozpusz¬ czalniki organiczne jako srodki ulatwiajace roz¬ puszczanie. Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen albo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifa¬ tyczne takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, na przyklad frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub gli¬ kol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cyklo- heksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz woda. 5 Jako stale nosniki stosuje sie np. naturalne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kre¬ da, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrob- 10 nienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako stale nosni¬ ki dla granulatów stosuje sie skruszone i frakcjo¬ nowane maczki naturalne, takie jak kalcyt, mar¬ mur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicz- 15 nych, jak równiez granulaty z materialu organicz¬ nego, takiego jak trociny, lupiny orzechów koko¬ sowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu.Jako emulgatory stosuje sie emulgatory niejo- notwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyety- 20 lenu i kwasów tluszczowych, etery polioksyetyle¬ nu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery al- kiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka.Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad lignino- 25 we lugi posulfitowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloza, po¬ limery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziar¬ niste lub w postaci lateksu, takie jak guma arab- ao ska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu. Moz¬ na równiez dodawac barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organiczne, ta¬ kie jak barwniki alizarynowe, azowe i metalofta- 35 locyjaninowe, a takze substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku. Preparaty zawieraja na ogól 0,1—05°/o wagowych substancji czynnej, korzyst¬ nie 0,5—&G% wagowych. 40 Nowe kombinacje substancji czynnych w prepa¬ ratach moga wystepowac w mieszaninie z innymi znanymi substancjami czynnymi, takimi jak srod¬ ki grzybobójcze, owadobójcze, rpztoczobójcze i chwastobójcze oraz w mieszaninie z nawozami. 45 Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci koncentratów albo w postaci uzyskanych z nich form uzytkowych, takich jak gotowe do uzyt¬ ku roztwory, koncentraty emulsyjne, emulsje, za¬ wiesiny, proszki zwilzalne, proszki rozpuszczalne 50 i granulaty. Srodki stosuje sie w znany sposób, np. droga podlewania, spryskiwania, rozpylania, rozsypywania itp.Dawki srodków wedlug wynalazku moga zmie¬ niac sie w szerokim zakresie. Na ogól na hektar 55 powierzchni gleby stosuje sie 0,01—60 kg, korzyst¬ nie 0,05—10 kg substancji czynnej. Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w okreslonym przedziale czasu, którego dokladne wyznaczenie zalezy od warunków klimatycznych i wegetatywnych. 60 Dobre wyniki dzialania hamujacego wzrost roslin przy uzyciu srodków wedlug wynalazku wynikaja z nastepujacych przykladów. Podczas gdy poszcze¬ gólne substancje czynne wykazuja luki w dziala¬ niu hamujacym wzrost roslin, kombinacja sub- 05 stancji czynnych wedlug wynalazku wykazuje129 395 *5 W dzialanie przekraczajace sume dzialania poszcze¬ gólnych skladników.Efekt synergistyczny srodków hamujacych wzrost roslin wystepuje wtedy, gdy dzialanie kombinacji substancji czynnych jest wieksze niz suma dzia¬ lania poszczególnych skladników. Oczekiwane dzia¬ lanie danej kombinacji dwóch substancji hamuja¬ cych wzrost mozna wyliczyc w sposób nastepujacy (Colby, S.R., „Calculating synergistic and anta- gonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, str. 20—22, 1967): gdy: X=Vt hamowanie wzrostu przez substancje czynna A przy dawce p kg/ha, i Y=V§ hamowanie wzrostu przez substancje czyn¬ na B przy dawce q kg/ha, i E= oczekiwane hamowanie wzrostu przez sub¬ stancje czynne A i B przy dawce p i q kg/ha, wówczas X-Y E=x+Y-^oó" Jezeli faktyczna wartosc hamowania wzrostu jest wieksza niz obliczono, to kombinacja jest w swym dzialaniu ponadaddycyjna, a wiec wystepu¬ je efekt synergistyczny.Tablica 7 Hamowanie wzrostu jeczmienia Substancje czynne lub ich kombinacje (VIII—17) (VII-1) d^l) (I-D (VII—1) (V—1) (V—1) (VII—1) d—2) (1-2) (vn—i) (IH-^l) (III—i) (VIII—17) (II-2) (II—2) (VIII—17) (II—2) (VII-1) | Dawka substancji czynnej kg/ha 1 1 4 ?1 2 2 ?3 2 2 +3 Hamowanie wzrostu w •/• 1 znal.* 13 12 13 29 19 50 17 35 8 31 17 35 37 | obi.* | — 23,4 28,7 27,0 20,0 27,8 27,0 znal.* = znaleziona wartosc hamowania wzrostu obi.* *= wartosc hamowania wzrostu obliczona z wyzej podanego wzoru W nastepujacych przykladach stosuje sie nizej podane substancje czynne: I — I — I — II — III — III — V — IV — VII — VIII — 1 2 3 2 1 4 1 4 1 17 = wzór 56 = wzór 57 = wzór 58 = wzór 59 = wzór 60 = wzór 61 = wzór 62 = wzór 63 = wzór 64 = wzór 65 10 Przyklad I. Hamowanie wzrostu jeczmienia 15 Rozpuszczalnik: 30 czesci wagowych dwumetylo- formamidu Emulgator: 1 czesc wagowa monolaurynianu poli- oksyetylenosorbitanu W celu uzyskania korzystnego preparatu sub- bo stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgatora i dopelnia woda do zadanego steze¬ nia.Rosliny jeczmienia hoduje sie w cieplarni do 25 stadium 2 lisci. W tym stadium rosliny spryskuje129 395 zj sie preparatem substancji czynnej w ilosci 500 litrów na ha. Po uplywie 11 dni u wszystkich roslin mierzy sie przyrost i oblicza hamowanie wzrostu w procentach w stosunku do przyrostu roslin kontrolnych, przy czym 100°/o oznacza brak wzrostu, a 0% oznacza wzrost odpowiadajacy rosli¬ nom kontrolnym.W tablicy 7 podane sa badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i wyniki testu.Przyklad II. Hamowanie wzrostu jeczmienia Rozpuszczalnik: 30 czesci wagowych dwumetylo- formamidu Emulgator: 1 czesc wagowa monolaurynianu poli- oksyetylenosorbitanu W celu uzyskania korzystnego preparatu sub- 10 u 28 stadium 2 lisci. W tym stadium rosliny spryskuje sie preparatem substancji czynnej w ilosci 500 litrów na ha. Po uplywie 24 dni u wszystkich roslin mierzy sie przyrost i t oblicza hamowanie wzrostu w procentach w stosunku do przyrostu roslin kontrolnych, przy czym 1001% oznacza brak wzrostu, a 0°/o oznacza wzrost odpowiadajacy rosli¬ nom kontrolnym.W tablicy 8 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i wyniki testu.Przyklad III. Hamowanie wzrostu jeczmienia Sporzadza sie roztwory wodne zawierajace kaz¬ dorazowo lP/o wagowy substancji czynnej, miesza¬ jac z woda kazdorazowo potrzebna ilosc preparatu z przykladów IV—V. Te wodne roztwory miesza Tablica 8 Hamowanie wzrostu jeczmienia Substancje czynne lub ich kombinacje (VIII—17) (VII-1) 1 (VI—t) (VI—l) 1 (VIII—17) 1 (V—1) (V—1) (VII—1) 1 (1-8) (1—2) 1 (VII—1) | d-3) d-3) (VII—1) 1 (HI—1) (III-D 1 (VIII—17) (II-2) (II—2) | (VIII—17) (II—2) (VII-1) Dawka substancji czynnej kg/ha 1 1 2 2 +3 2 2 2 2 ?i Hamowanie wzrostu znal.* | obi.* 3 2 25 31 9 22 5 17 19 25 22 33 5 33 26 27,3 10,8 6,9 1 20,6 24,3 7,9 6,9 znal.* = znaleziona wartosc hamowania wzrostu obi.* = wartosc hamowania wzrostu obliczona z wyzej podanego wzoru stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgatora i dopelnia woda do zadanego steze¬ nia.Rosliny jeczmienia hoduje sie w cieplarni do sie kazdorazowo w zadanym stosunku i rozciencza woda do zadanego stezenia.Rosliny jeczmienia (gatunku „Gerda") hoduje sie w polu w pojemnikach (8 roslin na pojemnik). 65 W stadium 2 kolanek rosliny spryskuje sie prepa-129 395 29 ratem substancji czynnej w ilosci 500 litrów na ha. Po uplywie 2 miesiecy u wszystkich roslin mierzy sie przyrost i oblicza hamowanie wzrostu w procentach w stosunku do przyrostu roslin kon- 30 5,0 czesci wagowych eteru alkiloarylopoliglikolo- wego; 54,4 czesci wagowych cykloheksanonu.Substancje czynne wytwarza sie w sposób na- trolnych, przy czym 100% oznacza brak wzrostu, • stepujacy: Tablica 9 Hamowanie wzrostu jeczmienia Substancje czynne lub ich kombinacje (II—2) 1 (VIII-3) (II—2) + (VIII—3) i dl—2) | (VIII-n22) (II—2) + | (VIII-^22) Dawka substancji czynnej kg/ha 0,25 0,5 0,5 0,25 + 0,5 0,5 + 0,5 0,125 0,5 0,125 + 0,5 ' Hamowanie wzrostu w % znal.* 5 9 8 21 24 0 12 19 obi.* — 12,6 16,28 1 — 12 znal.* = znaleziona wartosc hamowania wzrostu obi.* = wartosc hamowania wzrostu obliczona z wyzej podanego wzoru a 0% oznacza wzrost odpowiadajacy roslinom kon¬ trolnym.W tablicy 9 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i wyniki testu.Przyklad IV. W celu sporzadzenia proszku zwilzalnego miesza sie intensywnie w odpowied¬ nim mieszalniku i nastepnie drobno miele w mi- kronizerze 8" nastepujace skladniki: 70 czesci wagowych substancji czynnej II—2; 2 czesci wagowych srodka powierzchniowo czyn¬ nego; 3 czesci wagowe srodka dyspergujacego na osno¬ wie ligninosulfonianu; 5 czesci wagowych produktu kondensacji cyklo¬ heksanonu, formaldehydu i kwasnego siarczynu sodu; 5 czesci wagowych kwasu krzemowego o wyso¬ kim stopniu dyspersji; 15 czesci wagowych kaolinu.Przyklad V. W celu sporzadzenia koncentratu emulsyjnego miesza sie intensywnie nastepujace skladniki: 19,6 czesci wagowych substancji czynnej VIII—3; 5,0 czesci wagowych eteru alkiloarylopoliglikolo- wego; 75,4 czesci wagowych dwumetyloformamidu.Przyklad VI. W celu sporzadzenia koncen¬ tratu emulsyjnego miesza sie intensywnie naste¬ pujace skladniki: 30,6 czesci wagowych substancji czynnej VIII—22; 10,0 czesci wagowych srodka powierzchniowoczyn- nego; 35 45 50 Substancje czynna I—1 o wzorze 56 wytwarza sie w sposób opisany w opisie patentowym RFN 2 407 143.Substancje czynna 1^2 o wzorze 57 wytwarza sie w sposób opisany w opisie patentowym RFN 2 737 489.Substancje czynna I—3 o wzorze 5S wytwarza sie w sposób opisany w opisie patentowym -, RFN 2 951 163.W analogiczny sposób wytwarza sie azole o wzo¬ rze Ib zebrane w tablicy 10, a takze azole o wzo¬ rze la zebrane w tablicy 11.Przyklad VII. Substancja II—1 o wzorze 71 83,5 g (0,5 mola) pinakolilo-l,2,4-tr!azolu, 60 g (0,54 mola) cykloheksanoaldehydu, 4,2 g (0,05 mola) piperydyny i 6 g (0,1 mola) lodowatego kwasu octowego w 3O0 ml toluenu ogrzewa sie z oddzie¬ laczem wody pod chlodnica zwrotna az do chwili, gdy nie przechodzi juz woda. Po ochlodzeniu roz¬ twór reakcyjny przemywa sie nasyconym roztwo¬ rem chlorku sodu, faze organiczna suszy sie nad siarczanem sodu, saczy i zateza. Pozostalosc roz¬ twarza sie w 500 ml acetonu i mieszajac zadaje przesaczonym roztworem 90 g (0,25 mola) kwasu naftaleno-l,5-dwusulfonowego w 500 ml acetonu.Wydzielajacy sie poczatkowo osad odsysa sie, prze¬ sacz zateza, a uzyskana bezbarwna krystaliczna pozostalosc roztwarza w 500 ml chlorku metylenu.Nastepnie dodaje sie polowicznie stezony roztwór weglanu sodu do uzyskania reakcji alkalicznej Faze organiczna oddziela sie, suszy, saczy i zateza.Oleista pozostalosc roztwarza sie w eterze nafto¬ wym i pozostawia (jo krystalizacji. Otrzymuje sie129 395 Sl M Tablica 10 Zwiazki o wzorze Ib Substancja czynna 1—4 1—5 1—6 1—7 1—8 1—9 I—10 I—11 1—12 1—13 1—14 1—15 1—16 1—17 1—18 1—19 1—20 1—21 1—22 1—23 1—24 1—25 1—26 1—27 1—28 1—29 1—30 1—31 Ri wzór 25 wzór 101 wzór 24 wzór 26 wzór 15 wzór 19 wzór 17 wzór 18 wzór 21 wzór 15 wzór 15 wzór 101 wzór 19 wzór 101 wzór 21 wzór 66 wzór 41 wzór 42 wzór 67 wzór 66 wzór 68 wzór 20 wzór 69^ wzór 16 wzór 20 wzór 15 wzór 70 wzór 23 X« H H H H H H H H H F H F H F H H H H IT H H H H H Cl Cl H H y« F F F F F F F F F F Cl F Cl F Cl F F F F Cl F F F Cl Cl Cl F H Temperatura topnienia W °C 116—121 158—174 108—112 116—122 78—88 76—84 143—154 (rozklad) 62—72 108—128 (rozklad) 92—111 82—88 156—168 (rozklad) i 98—104 1 108—126 {rozklad) 108—112 i 141—144 73—76 86—92 63—68 108—121 72—112 88—98 112—123 semikrystaliczny semikrystaliczny 136—137 90—108 143—146 / Tablica 11 Zwiazki o wzorze la Substancja czynna 1 1—32 1—33 1—34 1—35 1—36 1—37 1—38 1—39 1—40 1—41 1—42 .. 1—43 1—44 R1 2 wzór 16 wzór 25 wzór 24 wzór 101 wzór 15 wzór 26 wzór 17 wzór 18 wzór 19 wzór 21 wz6r 21 wzór 16 wzór 20 X« 3 H H H H H H H H H H H F Cl Y« 4 F F F F F F F F F F Cl F Cl Temperatura topnienia w °C 5 78—79 112—120 62—72 58—70 150 (rozklad) (xHCl) 80—92 138—140 94 182 (rozklad) (xHCl) 99 102 108 olej1S9395 c.d. tablicy 11 1 1 1—45 1—46 1—47 I—48 1—49 1—50 1—51 1—52 1—53 1—54 I—56 I—W 1—57 1—58 1-^50 1—60 | 1—61 1 2 wzór 15 wzór 25 wzór 101 wzór 21 wzór 19 wzór 16 wzór 66 wzór 66 wzór 41 wzór 42 wzór 67 wzór 20 wzór 68 wzór 69 wzór 15 wzór 70 wzór 23 3 F F F H H H H H H H H H H H Cl H H 4 F F F Cl Cl Cl F Cl F F F F F F Cl F F i 5 olej 63—78 96—112 (rozklad) (xHCl) 116—127 (rozklad) (xHCl) 58—7B 5(8—74 78 56 82 86 86 46—48 53—63 62—64 : Olej 7$—8l 138—141 | 64 g (4#/» wydajnosci teoretycznej) 1-cykloheksy- lo-4,4-dwumetylo-2-/l,2,4-triazolilo-ll/-pent-l-en-3- ^onu o temperaturze topnienia 98°C.Przyklad VIII. Substancja II—2 o wzorze 59. 26 g (0,1 mola) l^cykloheksylo-4,4-dwumetylo-2- i/l,2,4-triazolilo-l/npent-l-en-3-onu (substancja II—1) roztwarza sie w 200 ml metanolu i mieszajac i chlodzac zadaje porcjami 4,5 g borowodorku so¬ dowego. Po zakonczeniu reakcji w mieszaninie re¬ akcyjnej nastawia sie wartosc pH na 6 i zateia.Pozostalosc roztwarza sie w 200 ml chlorku me¬ tylenu, przemywa nasyconym roztworem kwasnego weglanu sodu, suszy nad siarczanem sodu, saczy i zateia. Pozostalosc przekrystalizowuje sie z eteru naftowego. Otrzymuje sie 14,5 g (56*/# wydajnosci teoretycznej) l-cyMoheksylo-4,4-dwumetylo-2Vl,2,4- -triazolilo-l/ipent-l-en-3-olu o temperaturze top¬ nienia 131(°C.(Przyklad IX. Substancja II—3 o wzorze 72 Roztwór 26,3 g (0,1 mola) l-cyikloheksylo-4,4- -dwumetylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/-«pent-l-en-3-olu w 50 ml dioksanu wkrapla sie do zawiesiny 3 g 80*/* wodorku sodu w 100 ml dioksanu. Po zakonczeniu dodawania mieszanine ogrzewa sie w ciagu 1 go¬ dziny do temperatury 50°C. Po ochlodzeniu wkra¬ pla sie 10,9 g (0,1 mola) bromku etylu i mieszanine ogrzewa przez noc pod chlodnica zwrotna. Po ochlodzeniu dodaje sie 10 ml metanolu i miesza¬ nine zateia na wyparce rotacyjnej. Pozostalosc roz¬ twarza sie w chlorku metylenu i przemywa woda.Po wysuszeniu fazy organicznej nad siarczanem sodu mieszanine saczy sie, a przesacz zateia. Po¬ zostalosc destyluje sie, otrzymujac 11,0 g (37,8^/o wydajnosci teoretycznej) l-cykloheksylo-3-etoksy- -44Hdwumetylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/-pent-1-enu o temperaturze wrzenia 110°C/0,07 mm Hg.Przyklad X. Substancja II—4 o wzorze 73 Roztwór 13,16 g (0,05 mola) l-cykloheksylo-4,4- -dwumetylo-2Vl,2,4-triazolilo-l/-pent-l-en-3-olu w 50 ml dioksanu wkrapla sie do zawiesiny 1,5 g 80^/t wodorku sodu w 50 ml dioksanu* Po zakon- w czeniu wywiazywania sie wodoru wkrapla sie 3,9 g (0,05 mola) chlorku acetylu. Mieszanine ogrzewa sie w ciagu 4 godzin pod chlodnica zwrotn^. Po ochlodzeniu rozpuszczalnik oddesiylowuje sie. w prózni, pozostalosc roztwarza w chlorku metylenu 90 i ekstrahuje woda. Faze organiczna suszy sie nad siarczanem sodu, saczy, a roztwór zateia. Pozosta¬ losc oczyszcza sie na kolumnie (iel krzemionkowy; metanol: chloroform = 1 :3). Otrzymuje sie 5,6 g (35,4^/t wydajnosci teoretycznej) 3-acetoksy-l-cyklo- 35 heksy!o-4,4-dwumetylo-2-/l ,2,4Htriazolilo-l/-pent-l - -enu w postaci zóltawego oleju.Do roztworu 13,15 g (0,05 mola) 1-cykloheksylo- -4,4-dwumetylo-2H/l^,4-triazolilo-l/-pent-l-en-3-olu, (substancja II—2) w 100 ml bezwodnika octowego wprowadza sie 2 ml pirydyny. Mieszanine miesza sie w ciagu 4 godzin w temperaturze 70°C. Na¬ stepnie mieszanine reakcyjna wylewa sie,do wody i zobojetnia kwasnym weglanem sodu. Faze wod- na kilkakrotnie ekstrahuje sie eterem. Polaczone fazy eterowe suszy sie nad siarczanem sodu i za¬ teia. Otrzymuje sie 11,2 g (70r8P/t wydajnosci teo¬ retycznej) 3-acetoksy-l-cykloheksylo-4,4-dwumety- lo-2Vl,2,4-triazolilo-l/^pent-l-enu w postaci iólta- „ wego oleju. 50 Przyklad XI. Substancja II—5 o wzorze 74 Do roztworu 13,15 g (0,05 mola) 1-cyklóheKsylo- -4,4-dwumetylo-^l^,4^triazolilo-l/-pent-l-en-3-ólu (substancja II—2) w 100 ml eteru wprowadza sie 55 6,5 g (0,055 mola) izocyjanianu fenylu i trzy krople laurynianu trójbutylocyny jako katalizatora. Mie¬ szanine miesza sie w ciagu 5 dni w temperaturze pokojowej. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika w prózni pozostalosc przekrystalizowuje sie z octanu et etylu/ligroiny. Otrzymuje sie 4,8 g (25,lf/o wydaj¬ nosci teoretycznej) l-cykloheksylo-4,4-dwumetyIo-3- -fenylokarbamoUoksy-2-/l,2,4-triazolilo-l/-pent-l- -ehu o temperaturze topnienia 156°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie dalsze • zwiazki o wzorze 2b zebrane w tablicy 12.96 129 395 Tablica 12 Zwiazki o wzorze 2d 3fc Substancja czynna r~ II—6 II—7 II—8 II—9 11—10 11—11 11—12 11-13 II -14 11—15 11—16 11—17 11—18 11—19 11—20 11—21 11—22 11—23 11—24 11—25 11—26 11—27 11—28 1 11—29 11—30 11—31 11—32 11—33 11—34 11—35 11—36 11—37 11—38 11—39 11—40 11—41 11—42 II—43 11—44 11—45 11—46 11—47 11^8 11—49 R« 2 /CIV3C /ca/3c /ch3/3c 'CH./.C /CH3/3C /CH3/3C /CH3/3C /CH3/3C /CH3/3C /CH3/3C /CH3/3C wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 /«y,c /ch/3c wzór 25 /CH/.C wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 /CH3/3C ClCH2-C/CHa/f- C1CH2-C/CH^2- ClCH2-C/CH3/f- wzór 45 /ciy3c wzór 25 wzór 16 wzór 15 wzór 19 wzór 45 wzór 45 ClCH^-C/CHg/,- 1 /CH^C wzór 19 FCH2-C/CHs/f- /CH3/3C /CH3/3C wzór 82 ClCHi-C/CH^- /CH3/3C X1 3 -CO- -CO- -CO- -CO- -CO- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OC3H7-n/- wzór 78 -CH/O-CO-CHCy- wzór 79 -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/O-COCH*/- -CCH3/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/O-CO-NHCH3/- -CH/OH/- wzór 76 -CH/O-CO-CH3/- wzór 80 -CO- -CO- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OW- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OCHg/- -CH/OH/- -CO- -CH/OCH3/- -GH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- R4 4 R5 5 wzór 75 wzór 75 wzór 76 wzór 77 11-C4H9 C2H5 C2H5 C3H7 C2H5 C3H7 C3H7 C2H5 C2H5 C4H9 C4H9 C4H9 CH3 CH3 wzór 75 wzór 76 wzór 77 wzór 77 wzór 77 wzór 77 wzór 77 C2H5 wzór 75 wzór 77 wzór 77 wzór 77 CH3 wzór 77 wzór 77 CH3 CH3 CH3 wzór 77 wzór 77 1 wzór 75 wzór 77 wzór 77 wzór 77 wzór 81 wzór 77 wzór 77 CH3 CH3 C2H5 wzór 75 wzór 77 C2H5 C2H5 1 wzór 77 wzór 77 CH3 CH3 wzór 77 Temperatura topnienia w °C 6 103 (•V2NDS) 40-^8 49 201 (•V2NDS) olej 151 (postac Z) olej olej olej olej olej olej olej olej olej 101 154 (• HC1) postac Z olej 110 (•CuCl2) (postac Z) 62 olej olej | olej olej postac Z 51 olej | olej 1 156 153 (-HN03) postac Z olej olej olej olej olej olej olej 63 (postac Z) olej olej im (postac E) 137 (-HNOj) (postac E) 187 olej 242 (•V2NDS) (postac E) |129 395 ST c. d. tablicy 12 1 1 11^50 11—51 11—52 11—53 11—51 11—55 11—56 11—57 11—53 11—59 11—60 11—51 11—62 11—63 11—64 11—65 2 /CH,/3C /CH3/3C wzór 82 wzór 82 FCHj-C/CHa/,- FCH2-C/CH3/t- FCH2-C/CH3/t- FCHj-C/CHa/,- FCHj-C/CHg/,- FCH2-C/CH3/t- ClCHj-C/CHa/t- wzór 82 wzór 82 FCHj-C/CHg/,- FCHj-C/CHa/,- ClCHi-C/CHa/,- 3 -CH/OH/- -co- -CH/OH/- -CH/OH/- -co- -co- -CH/OH/- -CH/OH/- -CO- -CO- -CO- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/Oiy- -CH/OH/- -CH/OH/- 4 1 5 wzór 77 wzór 77 wzór 77 C4H9 C2H5 wzór 75 wzór 77 wzór 77 wzór 75 wzór 77 wzór 75 wzór 77 C2Hs C2H5 wzór 75 wzór 77 wzór 77 6 168 168(-CuCl2) (postac E) 137—140 (•CuCl2) (postac E) 157 118 olej olej olej olej olej (postac Z) olej (postac Z) 103 (postac E) 144 148 n20 :1,5049 D (postac Z) n*a :i,49ld (postac Z) n» : 1,5050 D (postac E) E i Z = dwa mozliwe izomery geometryczne NDS = kwas 1,5-naftalenodwusulfonowy Przyklad XII. Substancja III—1 o wzorze 60 — postac E Zwiazek ten wytwarza sie sposobem opisanym w opisie patentowym RFN 2 920 437. Podobnie wy¬ twarza sie substancje III—2 o wzorze 83 (miesza¬ nina izomerów E/Z).Przyklad XIII. Substancja III—3 o wzorze 84 — postac E 210,5 g (1 mol) l-chloro-2,2-dwumetylo-4-/l,2,4- -triazolilo-l/-butan-3-onu, 140,5 g (1 mol) aldehydu 4-chlorobenzylowego, 9,9 ml piperydyny i 30 g lo¬ dowatego kwasu octowego ogrzewa sie w 300 ml toluenu w ciagu 8 godzin pod chlodnica zwrotna, usuwajac azeotropowo powstajaca wode. Nastep¬ nie mieszanine reakcyjna przemywa sie woda i rozcienczonym roztworem kwasnego weglanu sodu, suszy nad siarczanem sodu i zateza w prózni.Otrzymuje sie 305,9 g (94,4°/# wydajnosci teoretycz¬ nej) surowego l-chloro-5-/4-chlorofenylo/-2,2-dwu- metylo-4-/l,2,4-triazolilo-l/-4Hpenten-3-ona 0 tempe¬ raturze wrzenia 166°C/0,1 tor w postaci mieszaniny izomerów E/Z. Po zmieszaniu z izopropanolem lub etanolem izomer E mozna wyodrebnic w postaci krystalicznej. Wykazuje on temperature topnienia lil2°C.Przyklad XIV. Substancja III—4 o wzorze 61 (mieszanina izomerów E/Z) 162 g (0,5 mola) l-chloro-5-/4-chlorofenylo/-2,2- -dwumetylo-4^/l,2,4-triazolilo-l/-4^penten-3-onu (substancja III—2) rozpuszcza sie w 500 ml izopro- panolu i mieszajac zadaje porcjami 9,5 g (0,25 mola) 45 50 55 borowodorku sodu. Mieszanine miesza sie w ciagu 10 godzin w temperaturze pokojowej, po czym za¬ teza w prózni. Pozostalosc roztwarza sie w tolue¬ nie, przemywa rozcienczonym kwasem octowym, a nastepnie woda, suszy nad siarczanem sodu i zateza w prózni. Otrzymuje sie 156,6 g (96*/o wy¬ dajnosci teoretycznej) l-chloro-5-/4-chlorofenylo/- -2,2-dwumetylo-4-/l,2,4^triazolilo-l/-4-penten-3-olu o wspólczynniku zalamania n2» = 1,5579 w postaci mieszaniny izomerów E/Z.Przyklad XV. Substancja III—5 o wzorze 85 — postac Z 48,6 g (0,16 mola) l-chloro-5-/4-chlorofenylo/-2,2- -dwumetylo-4^/l,2,4-triazolilo-l/-4^penten-3-onu (substancja III—2) i 30,6 g (0,15 mola) izopropano- lanu glinu ogrzewa sie w 200 ml izopropanolu w ciagu 7 godzin pod chlodnica zwrotna, oddesty- lowujac w sposób ciagly poprzez 30 cm kolumne Vigreux izopropanol i aceton az do chwili, gdy w destylacie nie wykrywa sie juz aceton. Nastep¬ nie mieszanine reakcyjna zateza sie, a pozostalosc zadaje lodem/kwasem solnym. Mieszanine ekstra¬ huje sie chlorkiem metylenu. Po^fWae ekstrakty w chlorku metylenu w&y sie igfcjliferczanem so¬ du i zateza w prózni. Óteista poSiifcttosc rozdziela sie droga chromatografii fcolu3$fc$twj (iel krze¬ mionkowy/chloroform). Otrzymuje sie. rjif zredu¬ kowany izomer E l-chloro-5-/4-chloroienylo/-2,2- ^wumetylo^Vl,2,4-triazolilo-l/-penten-3-onu oraz czysty l-chloro-5-/4-chlorofenylo/-2,2-dwumetylo-4-IM 315 ~/l,2,4-triazolilo-l/-penten-3-ol o temperaturze top¬ nienia 120°C w postaci izomeru Z.Przyklad XVI. Substancja III—6 o wzorze 86 — postac E 2,0 g (6,13 moli) izomeru E l-chloro-5-/4-chloro- fenyIo/-2,2-dwumetylo-4Vl,2,4-triazolilo-l/-4-penten- -3-onu (substancja III—3) i '0,467 g (4,11 mmoli) chlorku wapnia rozpuszcza sie w 30 ml izopropa- nolu i w temperaturze —5°C zadaje kroplami roz¬ tworem 0,167 g (4,3 mmoli) borowodorku sodowe¬ go. Po uplywie 6 godzin mieszanine ogrzewa sie do temperatury 25°C i zateza w prózni. Pozosta¬ lo -III-rzed.butylo-oksiranu i 24,15 g (0,35 mola) 1,2,4- -triazolu ogrzewa sie w 120 ml etanolu w ciagu 46 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie zateza sie, pozostalosc roztwarza w 200 ml octanu etylu i ogrzewa. Nastepnie chlodzi sie w kapieli lodowej, odsysa substancje stala i przemywa octanem etylu.Przesacz zateza sie, pozostalosc rozpuszcza w ete¬ rze/heksanie i przepuszcza chlorowodór. Osad odsy¬ sa sie, przemywa eterem i otrzymuje wolna zasade po dodaniu octanu etylu/l n lugu sodowego. Otrzy¬ muje sie 60,2 g (65M wydajnosci teoretycznej) 2-/4- -chlorofenoksy-metylo/-3,3-dwumetylo-l-/l,2,4-tri- Tablica 13 Zwiazki o wzorze 3b (¦ f Substancja tzynna III—7 ni—8 iir—9 in—io in—u III—12 III—13 III—14 III—15 III—16 in—17 m—18 tn—19 ttl—20 in—2i m—22 in—23 m—24 in—25 III—26 III—27 in—28 " R» wzór 16 wzór 87 wzór 87 wzór 24 wzór 16 wzór 16 wzór 87 wzór 87 wzór 24 wzór 24 wzór 25 wzór 25 wzór 16 wzór 25 wzór 16 wzór 25 wzór 16 wzór 16 wzór 25 wzór 25 wzór 16 wzór 25 Y* CO CO CO CO CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CO co co co CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ CH/OH/ X« H H H H H H H H H H H H F F Cl Cl F F F F Cl Cl Y* F F Cl F F F F Cl F F F F F F Cl Cl ¦ F F F ' F Cl Cl Temperatura topnienia w °C lub wspólczynnik zalamania 1,5672 1,5565 il,5655 (izomer Z) 1,5632 (izomer E) 230 (• NDS) 110 (izomer Z) 1,5250 1,5820 (izomer Z) 116 (izomer Z) 140 (izomer E) 150 (izomer Z) 156 (izomer E) 1,5728 1,5778 1,5942 1,5868 74 (izomer E) 110 (izomer Z) 157 (izomer E) 154 (izomer Z) 150 (izomer Z) 148 (izomer Z) NDS = kwas 1,5-naftalenodwusulfonowy losc wylewa sie do wody i ekstrahuje octanem etylu. Polaczone ekstrakty w octanie etylu suszy sie nad siarczanem sodu i zateza w prózni. Oleista pozostalosc krystalizuje przy zmieszaniu z eterem dwuizopropyiowym. Otrzymuje sie: 1,1 g (55?/t wy¬ dajnosci teoretycznej) l-chloro-5-/4-chlorofenylo/- -2,2-dWumetyloii4-/l,2,4-triazolilo-l/-4-penten-3-olu o temperaturze topnienia 170°C w postaci izome¬ ru E.W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze 3b zebrane w tablicy 13.Przyklad XVII. Substancja V—1 o wzorze 62 72,15 g (0,3 mola) ^^-Chlorofenoksy-metylo/^- IS azoliló-l/-butan-2-olu o temperaturze topnienia 84-^87°C.Produkt wyjsciowy o wzorze 88 wytwarza sie w sposób nastepujacy: Roztwór 189 ml (2,0 mole) siarczanu dwumetylo- wego w 1200 ml absolutnego acetonitrylu zadaje sie w temperaturze pokojowej roztworem 162 ml (2,2 moli) siarczku dwumetylowego w 400 ml abso¬ lutnego acetonitrylu. Mieszanine miesza sie przez noc w temperaturze pokojowej. Nastepnie dodaje sie 118,8 g (2,2 moli) metanolami sodu, miesza w ciagu 30 minut i zadaje w ciagu 30 minut kropla¬ mi roztworem 272 g (1,2 moli) l-/4-chlofofenoksy/- -3,3-dwumetylo-butan-2-onu w 600 ml absolutnego41 129 395 acetonitrylu. Mieszanine miesza sie przez noc, po czym .zateza, pozostalosc rozdziela pomiedzy wode i octan etylu, oddziela faze organiczna, przemywa dwukrotnie woda i raz nasyconym roztworem chlorku sodu, suszy nad siarczanem sodu, zateza, a pozostalosc destyluje w prózni. Otrzymuje sie 242,4 g (84!l/# wydajnosci teoretycznej) 2-/4*chloro- fenoksy-metylo/-2-III-rzed.butylo-oksiranu o tem¬ peraturze wrzenia 115—122°C/0y003 mm Hg i tem¬ peraturze topnienia 50—52°C.Przyklad XVIII. Substancja V—2 o wzorze Roztwór 17,75 g (0,075 mola) 2-/4-chlorofenylo- -etylo/-2-IH-rzed.butylo-oksiranu i 6,9 g (0,1 mola) 1,2,4-triazolu w 30 ml etanolu ogrzewa sie w za¬ topionej rurze w ciagu 20 godzin w temperaturze 150°C. Nastepnie mieszanine reakcyjna zateza sie, a krystaliczna pozostalosc miesza z eterem. Na¬ stepnie substancje stala odsysa sie i przekrystali- zowuje z acetonitrylu. Otrzymuje sie 17,7 g (77tyt wydajnosci teoretycznej) l-/4-chlorofenylo/-4,4- -dwumetylo-3-/l,2,4-triazolilo-l-metylo/-l-penten-3- -olu o temperaturze topnienia 139—141°C. 2,71 g (0,1178 mola) sodu w 250 mi absolutnego etanolu zadaje sie 8,02 g (0,1176 mola) imidazolu.W ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej wkrapla sie roztwór 14,17 g (0,0589 mola) 2-/4- -chlorofenoksymetylo/-2-III-rzed.butylo-oksiranu w 100 ml etanolu. Nastepnie mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu 8 godzin pod chlodnica zwrot¬ na, zateza, a pozostalosc roztwarza w eterze. Mie¬ szanine ekstrahuje sie trzykrotnie In kwasem rol¬ nym, polaczone fazy w kwasie solnym zobojetnia sie kwasnym weglanem sodu i nastepnie ekstra¬ huje octanem etylu. Po zatezeniu i przekrystali- zowaniu z cykloheksanu otrzymuje sie 11,6 g (64v/t wydajnosci teoretycznej) 2-/4-chlorofenoksy-mety- lo/-3,3-dwumetylo-Wimidazolilo-l/-butan-2-olu o temperaturze topnienia 154—155°C.Przyklad XIX. Substancja V—3 o wzorze 90 15 20 Przyklad XX. Substancja V—4 o wzorze 91 Roztwór 17,9 g (0,075 mola) 2-/4-chlorofenylo- etylo/-2-III-rzed.butylo-oksiranu i 6,9 g (0,1 mola) 1,2,4-triazolu w 30 ml etanolu ogrzewa sie w ciagu 20 godzin w zatopionej rurze w temperaturze 150°C. Nastepnie chlodzi sie i zateza roztwór re¬ akcyjny. Pozostalosc rozpuszcza sie w eterze,^prze¬ mywa trzykrotnie woda i raz roztworem chlorku sodu, suszy nad siarczanem sodu i zateza- Pozo¬ stalosc chromatografuje sie na kolumnie z zelem krzemionkowym (srodek rozwijajacy: dwuchloro- metan/octan etylu 1:1). Otrzymuje sie 12,3 g (53,2*/t wydajnosci teoretycznej) l-/4-chlorofenylo/- -4,4-dwumetylo-3-/l^,4-triazolilo-l-metylo/-pentan- -3-olu w postaci oleju.W analogiczny sposób mozna otrzymac zwiazki o wzorze 5 zebrane w tablicy 14.Tablica 14 Zwiazki o wzorze 5 Substancja czynna V—5 V—0 V—7 v-r V—9 V—10 V—11 V—12 V—13 - • V—14 V—15 V—16 V—17 V—18 V—19 V—20 V—21 V—22 V—23 V—24 V—25 V—26 Zm 4-Cl, 2-CHs 2,4-Clj 4-CH3 2-CH3 4-F 2-CH3 4-Cl 2,4-Cla 4-CH3 2-CH3 4-Cl, 2-CHj 4-Cl 4-F 2-CHa 4^C1 4-F 2-CH3 4-Cl 4-CH3 4-CH3 2,6-Cli 4-CHj Yf -O-CHa- -O-CHa- -O-CHa- -O-CHa- -CHa-CHa- -CH-CH- -CHa-CHj- -O-CHa- -O-CHa- ^-O-CHa- -O-CHa- -CHt-CHa- -CH^-CHa- -CHt-CHa- -CH-CH- -CH--CH- -CH-CH- -O-CHa- -CH-CH- -CH-CH- -CH-CH- -CHa-^Ha- ''"'"- R18 -C/CHa/a -C/CHa/a -C/CHa/a -C/CH3A -C/CHa/a -C/CHa/a -C/CH,/, -C/CH»/a -C/CHt/s -C/CHa/a -C/CH»/3 -C/CH3/3 -C/CHt/s -C/CH»/a -C/CHa/a -C/CHa/a wzór 16 -C/CH3/3 -C/CHa/a -C/CHj/s -C/CHa/s X« N N N: N N N N CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH N CH CH K Temperatura topnienia w °C 125—20 120,5—23,5 98—101,5 89—101 91—95,5 Olej 212 (rozklad) (• pbi) 152—54 129—31 123—24 157—59 157,5—59,5 124—25 94—99 158,5—62 144-^6 \127—32 216—17 {• Vt NDS) 117—19 144—16 110—16 olej NDS ™ kwas 1,5-naftalenodwusulfonowy129 395 44 Przyklad XXI. Substancja VI—1 o wzorze 92 Roztwór 22,65 g (0,1 mola) l-/4-chlorofenoksy/- -3,3-dwumetylo-butan-2-onu w 110 ml absolutnego czterowodorofurahu i 70 ml absolutnego eteru chlo¬ dzi sie w atmosferze suchego azotu da temperatury —120°C. Nastepnie wkrapla sie roztwór 15,9 g (0,1 mola) 5-bromopirymidyny w 50 ml absolutnego czterowodorofuranu, po czym w temperaturze —120DC wkrapla sie powoli 50 ml 15P/o roztworu n-butylolitu w n-heksanie. Nastepnie miesza sie w ciagu 2 godzin w temperaturze okolo — 110°C, a po¬ tem przez noc w temperaturze —78°C. Mieszanine reakcyjna ogtfzewa sie do temperatury pokojowej, zadaje 100 ml 101/© roztworu chlorku amonu i 200 ml octanu etylu i oddziela faze wodna. Faze orga¬ niczna przemywa sie kolejno raz In kwasem sol¬ nym i dwukrotnie nasyconym roztworem chlorku sodu, suszy nad siarczanem sodu i zateza. Pozosta¬ losc szlamuje sie w eterze, odsysa substancje stala i przekrystalizowuje z acetonitrylu. Otrzymuje sie 12,3 g (50*/» wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na n-butylolit) l-/4-chlorofenoksy/-3,3-dwumetylo-2- -Airymidynylo-5i/-butan-2-olu o temperaturze top¬ nienia 172—174°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze 6 zebrane w tablicy 15.Substancja czynna VI—2 VI—3 VI—4 VI—5 VI—6 VI—7 VI—8 Tabl Zwiazki o SR14 H CH30- F Cl Cl CH3 wzór 93 ica 15 wzorze 6 R« H H H 2-Cl 3-Cl H I H Tempe¬ ratura topnienia w °C 127—29 136—37 163,5—64,5 96—99 155—57 152—53,5 122—24 | Przyklad XXII. Substancja VIII—1 o wzo¬ rze 94 Do 40 ml wody wprowadza sie w temperaturze 20°C kolejno 0,3 ml stezonego kwasu solnego i roz¬ twór 5 g {0,04 mola) estru metylowego kwasu a-izocyjano-cyklopropanokarboksylowego w 10 ml metanolu. Mieszanine miesza sie w ciagu 6 godzin, po czym dwukrotnie ekstrahuje porcjami po 50 ml chlorku metylenu, faze organiczna suszy nad siar¬ czanem magnezu, saczy i oddestylowuje rozpusz¬ czalnik w prózni. Jako pozostalosc otrzymuje sie 4 g (7Óityi wydajnosci teoretycznej) estru metylo¬ wego kwasu a-formyloamino-cyklopropanokarbo- ksylowego w postaci bezbarwnej cieczy o n *o __ 1,4730.Przyklad XXIII. Substancja VIII—2 o wzo¬ rze 95 Do roztworu 7 g (0,05 mola) estru etylowego kwasu a-izocyjano-cyklopropanokarboksylowego w 100 ml eteru wkrapla sie w temperaturze 5°C roztwór 3,1 g (0,55 mola) wodorotlenku potasu w 50 ml etanolu. Mieszanine miesza sie w ciagu 12 30 35 40 45 50 55 godzin w temperaturze 20°C, po czym odsysa i przemywa eterem. Otrzymuje sie 6,4 g (86tyo wy¬ dajnosci teoretycznej) soli potasowej kwasu a-izo- cyjano-cyklopropanokarboksylowego w postaci bia- * lego proszku o temperaturze topnienia 229°C.Zawiesine 9 g (0,06 mola) soli potasowej kwasu a-izocyjano-cyklopropanokarboksylowego w 50 ml etanolu zadaje sie 1,18 g (0,066 mola) wody. Mie¬ szanine ogrzewa sie w ciagu 12 godzin do wrzenia M pod chlodnica zwrotna i po ochlodzeniu do tempe¬ ratury 20°C traktuje 50 ml eteru. Nastepnie od¬ sysa sie i otrzymuje 7 g (70,/g wydajnosci teore¬ tycznej) soli potasowej kwasu a-formyloamino-cy- Moprapanokaiibokisylowego w postaci bialych kry- 15 sztalow o temperaturze topnienia 106°C.Przyklad XXIV. Sutofetancja VIII-3 o wzo¬ rze 9© 18,36 gtf0,O5 mola soli potasowej kwasu a-formy- loarndaio-cykOopropanokaalb^ rozpuszcza jo sie w 20 md wody i w teinpera/fciirize 0°C traktuje 5 g (0,05 mola) stezonego kwasu solnego. Miesza¬ nine pozostawia sie przez noc w temperaturze 5°C, po czym odsysa i suszy. Otrzymuje sie 5,2 g (80P/« wydajnosci teoretycznej) kwasu a-formylo- 25 aimaiOKyklopropaaiokaiiboteylowego w postaci bez¬ barwnych krysztalów o temperaturze topnienia im°c.Przyklad XXV. Substancja VIII^4 o wzo¬ rze 97 Do roztworu 6,7 g (0,15 mola) dwumetyloaminy w 50 ml wody wprowadza sie w temperaturze 20°C, mieszajac, 7,46 g (0,05 mola) soli potasowej kwasu a-izocyjano-cyklopropanokarboksylowego. Po ochlodzeniu do temperatury 5°C mieszanine reak¬ cyjna traktuje sie 5 g (0,05 mola) stezonego kwasu solnego i pozostawia w zamknietym naczyniu w ciagu 12 godzin w temperaturze 20°C. W tempe¬ raturze lazni 60°C usuwa sie skladniki lotne w prózni strumieniowej pompki wodnej. Z pozosta¬ losci produkt ekstrahuje sie chlorkiem metylenu, roztwór suszy sie nad siarczanem magnezu i po przesaczeniu oddestylowuje sie rozpuszczalnik w prózni. Otrzymuje sie 5,5 g (70#/§ wydajnosci teo¬ retycznej) N,N-dwumetyloamidu kwasu a-formylo- amino-cyklopropanokarboksylowego w postaci jas- nozóltej cieczy o wspólczynniku zalamania nJJ 1,4350.Przyklad XXVI. Substancja VIII—5 o wzo¬ rze 98 Mieszanine 2,5 g (0,02 mola) kwasu a-formylo- aminocyklopropanokarboksylowego i 40 ml etanolu traktuje sie, mieszajac, w temperaturze 25°C 0,74 g (0,01 mola) Wodorotlenku wapnia, po czym miesza w temperaturze pokojowej w ciagu 12 godzin. Na¬ stepnie roztwór odparowuje sie w prózni, a pozo¬ stalosc rozciera z eterem. Nastepnie odsysa sie i suszy, otrzymuje 2,6 g (97f/# wydajnosci teore¬ tycznej) soli wapniowej kwasu a-formyloamino- cyklopropanokarboksylowego w postaci bialego 60 proszku o temperaturze topnienia 290°C.Przyklad XXVII. Substancja VIII—6 o wzo¬ rze 99 Mieszanine 19,4 g (0,15 mola) kwasu a-formylo- aminocyklopropanokarboksylowego i 200 ml l&9/t *5 kwasu solnego ogrzewa sie w ciagu 3 godzin do lrJ II129395 wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nastepnie odparo¬ wuje sie w prózni do sucha, a stala pozostalosc suszy nad pieciotlenkiem fosforu w eksykatorze prózniowym. Otrzymuje sie 18 g (92f/# wydajnosci teoretycznej) chlorowodorku kwasu a-amino-cyklo- propanokarboksylowego ó temperaturze topnienia 232°C.Przyklad XXVIII. Substancja VIII—7 o wzo¬ rze 100 Mieszanine 2 g (0,02 mola) kwasu a-aminocyklo- propanokarboksylowego, 25 ml wody i 2,55 g (0,044 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do hamowania wzrostu roslin, zna¬ mienny tym, ze zawiera kombinacje substancji czynnych skladajaca sie A) z azolu o wzorze 1, w którym R1 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, R* oznacza rodnik alkilowy lub chlorowcoalkilowy, X oznacza atom tlenu lub gru¬ pe metylenowa, a Y oznacza grupe karbonylowa lub grupe -CH/OH/-, albo z azolu o wzorze 2, w którym R* oznacza ewentualnie podstawiony rod¬ nik alkilowy, cykloalkilowy albo ewentualnie pod¬ stawiony rodnik arylowy, R4 oznacza atom wodo¬ ru lub rodnik alkilowy, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, ewentualnie pod¬ stawiony rodnik cykloalkenylowy, alkenylowy albo ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, R4 i R6 wraz z atomem wegla, z którym sa zwiazane, ozna¬ czaja ewentualnie podstawiony rodnik cykloalke¬ nylowy lub cykloalkilowy, R6 oznacza atom wo¬ doru lub rodnik alkilowy, X1 oznacza grupe o wzo- mola) wodorotlenku potasu traktuje sie, miesza¬ jac, w temperaturze 20°C 3,1 g (0,022 mola) chlor¬ ku benzoilu. Po 30-minutowym mieszaniu mieszam nine zakwasza sie stezonym kwasem solnym do wartosci pH=l i odsysa. W celu oczyszczenia pro¬ dukt zagotowuje sie z 30 ml wody. Otrzymuje sie 2,1 g (5il•/§ wydajnosci teoretycznej) kwasu a-ben- zyloaminocyklopropanokarboksylowego o tempera¬ turze topnienia 209°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze 8 zebrane w tablicy 16. rze 14 oraz dodatkowo oznacza grupe ketonowa, jezeli R» oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, R7 oznacza atom wo¬ doru, rodnik alkilowy, ewentualnie podstawiony rodnik aralkilowy, grupe acylowa albo ewentual¬ nie podstawiona grupe karbamoilowa, a R8 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik alkilowy lub ewentual¬ nie podstawiony rodnik aralkilowy, albo z azolu o wzorze 3, w którym R9 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, R10 oznacza rodnik alkilowy, chlorowcoalkilowy lub ewentualnie pod¬ stawiony rodnik arylowy, a Y1 oznacza grupe kar¬ bonylowa lub grupe -CH/OH/-, albo z azolu o wzo¬ rze 4, w którym R11 i R1* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi rodnik cykloalkilowy, alkilowy, chlo¬ rowcoalkilowy albo ewentualnie podstawiony chlo¬ rowcem, grupami alkilowymi, alkoksylowymi, fe- nylowymi i/lub nitrowymi rodnik fenylowy, albo z pochodnej azolu o wzorze 5, w którym R1* ozna¬ cza rodnik alkilowy, ewentualnie podstawiony rod¬ lo ibli :ki o 1 rac* raci raci raci *H3©< raf ra3®i ¥Hj raf raf ra,e< ¥Hf race race raci ra3e< rac* 55 Tablica 16 Zwiazki o wzorze 8 Substancja czynna VIII—8 VIII—9 VIII—10 VIII—11 VIII—12 VIII—13 VIII—14 VHI—15 VIII—16 VIII—17 VIII—18 VIII—19 VIII—20 VIII—21 VIII—22 VIII—23 VIII—24 R18 wzór 93 OeHN/CiHs/s© OC,H5 NH2 OCH3 OCH3 wzór 93 wzór 93 OGNa© OH OCiH5 OC2H5 oeKe OC2H5 0/dV7CH3 O/CHtACHa OGNae R11 NHCHO NHCHO NHCHO NHCHO NH3©cie NHf NH3©cie NHZ NHf NHf NHjecie NHf NHCOCH3 NHCOCH3 NHCHO NH3ecie NHCHO Wydajnosc (•/t wydaj¬ nosci teo¬ retycznej) 74 85 71 70 81 77 51 86 97 75 83 75 82 90 95 91 - 90 Wspólczynnik zalamania n» temperatura topnienia w °C albo temperatura wrzenia w °C/mbar 1,5079 1,4461 110/0,1 145 180 1,4491 92 1,4849 216 220 108 1,4440 246 76 1,4321 1,4429 221129 395 47 nik cykloalkilowy, albo ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, X* oznacza atom azotu albo gru¬ pe CH, Y2 oznacza ugrupowania -OCHf-, -CH2CH2- albo ^CH=CH-, Z oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, grupe alkoksylowa, alkilo- tio, chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkoksylowa, chlo- rowcoalkilotio, ewentualnie podstawiony rodnik fe¬ nylowy, ewentualnie podstawiona grupe fenoksy- lowa, ewentualnie podstawiony rodnik fenyloalki- lowy albo ewentualnie podstawiona grupe fenylo- alkoksylowa, a m oznacza liczby, 0, 1, 2 lub 3, albo z soli addycyjnych z kwasami lub komplek¬ sów z solami metali azoli o wzorach 1, 2, 3, 4 lub 5, albo z pochodnej pirymidyno-butanolu p wzo¬ rze 6, w którym R14 oznacza atom wodoru, chlo¬ rowca, rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa lub ewentualnie podstawiona chlorowcem grupe benzy- loksylowa, a R15 oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca, oraz B) z pochodnej kwasu fosfonowego o wzorze 7, w którym R11 i R17 niezaleznie od 10 15 siebie oznaczaja atom wodoru lub kation metalu alkalicznego, albo z pochodnej kwasu 1-amino- cyklopropano-1-karboksylowego o wzorze 8, w któ¬ rym R18 oznacza grupe hydroksylowa, alkoksylo¬ wa, aralkoksylowa, aminowa, alkiloaminowa, dwu- alkiloaminowa albo grupe O©M0, przy czym M© oznacza równowaznik jonowy metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, albo jon amonowy, alkiloamoniowy, dwualkiloamoniowy, trójalkiloamo- niowy lub czteroalkiloamonoiwy, a RM oznacza grupe aminowa lub grupe -NH-CO-R, w której R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub ary- lowy, a R19 ponadto oznacza grupe -NsBHsAO, przy czym A0 oznacza chlorek, bromek lub jodek. 2. Srodek wedlug izaStrz. 1, znamienny tym, ze w kombinacji substancji czynnych stosunek wa¬ gowy substancji czynnej wymienionej w punkcie A) do substancji czynnej wymienionej w punkcie B) wynosi 1: 0,05 do 1:5, korzystnie 1: 0,1 do 1:4.R1_ X —CH — Y -R' R3_xi_c=cH-C— R6 WZÓR 1 WZÓR 2 CH3 I R1-CH,-CH-CO-C-CH2—Y; CH2—XJ R—C—C=CH—CH I N U' R* WZÓR 1a WZÓR 2a OH CH3 I I - R1-CH,-CH-CH-C-CH2—V ^Nx CH2— X3 KI I OH I R3—C—C=CH —CH- \\~ N ' N U WZÓR 1b WZÓR 2b129 395 OR7 3 I R-C-C=CH—CK R*N, N U WZÓR 2c CH3 I Ra-CH=C—CO-C-CH2—Y; f% CH2-X3 WZtfR 3 a R3— X1— c=CH — CH- (\ N N U R XR5 WZÓR 2d CH, I R9—CH=C —Y1—C—CH7—Y: 1 I 3 (T% CHrX WZdR 3b R —CH= C — Y—R I O WZdR 3 R —CH—C=CH —CH—R12 OH / Vs_Y2-C —R13 I C I CH, dH /N, U N WZGR A OH N U WZÓR 5 CO—R r19 18 R- OH I — 0-CH2-C _C(CH 3' 3 ,15 NwN WZÓR 6 WZdR 8.CH, H2C— CO — C-CH,— Y3 (^ CH7—X3 N x WZdR 9 P OR 16 ci— ch2— ch2— p; OR 17 R20— Z1 R—CH= 0 WZÓR 7 WZÓR 10 WZÓR 11129 395 // \\_Y»_C_R- O CH- WZÓR 12 - WZÓR 20 ®" cr WZÓR 21 ,Cl H /NU 2 (J X2 N U WZÓR 13 WZÓR 15 OR C — Cl WZÓR U o - Cl WZÓR 2 Cl o- WZÓR 2A nc-<0 WZÓR 23 CH3 CICH2—C— CH3 WZÓR 28 .Cl ©- Chi, FCH,—C ci-O' WZÓR 16 ".'-O" WZÓR 18 M-Q- WZÓR 17 F_o- WZÓR 19 \ Cl WZÓR 26 Cl / / \ ci-<0—< WZÓR 25 0 WZÓR 27 Bi CH3 WZÓR 30 CH3 I ¦CH7-C — CH3 WZÓR 2S CH2Cl CH3—C I - CH2Cl WZÓR 31CH, CH,— S0,-0—CH,—C WZÓR 32 CH, 129395 Irz—C,H9—(O] WZÓR 40 WZÓR 43 CH, CH3— (O) —S02—O—CH2—C— CH: WZÓR 33 f,c-<0- WZÓR 41 CH- CH3—CO —O —CH2— C- CH: CR 4-o-(p WZÓR 49 4-0-/O-Cl WZÓR 34 CH2—0 — CO — CH, I CH3-C — CH2—0 —CO —CH3 WZÓR 35 -CH-<0) WZÓR 36 -CH—(O)—Cl WZÓR 37 -CO— NH-<^0) WZÓR 38 -co- WZÓR 39 WZÓR 42 Cl / f3c-<0- WZÓR 43 H3C0- WZOR 44 ©-©- WZÓR 45 <§-°-- WZÓR 46 '-© WZÓR 47 WZÓR 50 4_CH2—^ WZÓR 51 ^-CH2-<0)—Cl WZÓR 52 *- -0--CH2-<^O) WZÓR 53 4--0--CH2--(O/~Cl WZÓR 54 CH* WZÓR 55129 3»5 Cl- 3'3 —(O)- 0—CH—c0—C,CH U WZOR 56 OH Cl—(O)- CH2—CH — CH — C(CH3) Cl - WZOR 57 OH CH, I I 3 CH2—CH —CH—C—CH2F L Nn H CH3 WZOR 58 OH Cl—< O)—O—CH2—C —C(CH3)3 CH, I N u WZOR 62 OH F—(0^-°-CH2— c-c'CH3)3 N^N WZOR 63 Cl—CH2—CH2—P !!/ OH OH WZOR 64 OH I (CH,),C—CH—C=CH 33 ! N u WZOR 59 OH I Cl—(O)-CH=C—CH — CICH. r '3'3 ^ N- WZOR 60 /COOH ^NH2- WZOR 65 Br-<0 WZOR 66 F3C, <& Cl— OH CH, I I O)—CHi=C —CH —C—CH2Cl I I r N \K CH, N- WZOR 61 WZOR 67 ci-<0- F3C / C WZOR 68129 395 CH.WZOR 69 H,CO 3 \ - o WZOR 75 WZOR 76 WZOR 70 O ICH,LC — C— C= CH I 11 II N y — < H C2H5 WZOR 71 H WZOR 77 -CH(0 —CO —(O WZOR 78 (CH3),C—CH—C=CH—( H 33 ! WZOR 72 CO—CH., i O ICHJ.C —CH—C=CH—( H I N 1 WZOR 73 CO—NH—(O ICHJ.C—CH—C=CH—( H 33 ! Cs N u WZtfR-74 CH3 -CHIO—CO—N<^ )" SCCl3 WZOR 79 Cl \ -CHIO—CH—(O)—CD- WZOR 80 WZOR 81 °-- WZOR 82129 395 c,-@ CH, — CHz=C—CO—C—CH2Cl WZÓR 83 CH, Cl- "® CH, Cl— ® — CH=C —CO—C—CH..CI I I N U WZÓR 84 OH CH, I I 3 — CH=C—CH —C —CH,Cl N- WZOR 85 CH, J LI¬ CH CH, l I — CH=C—CH—C-CH,Cl N !l WZÓR 86 CH, Cl— ©¦ OH I -O—CH2—C —CICHJ, CH, Q N u Cl- ¦® WZÓR 89 OH I — CH=CH —C —CICH.I CH, 3'3 N B Cl— ®" WZÓR 90 OH I ¦CH —CH2—C—C(CH3)3 CH, I WZÓR 91 N u OH "-^-O-CH.-i-c.c^ WZdR 92 lCH3)3C-<0- WZOR 87 O/—CH2—0- WZOR 93 ci- O)— 0-CH2-C-C(CH3)3 O CH2 WZÓR 88 /NH—CHO \C—OCH, Ó WZÓR 94129 395 II 0 WZOR 95 |X/NH- K- ii ii 0 WZOR 96 K /NH- II 0 WZOR 97 —CHO -0°K® —CHO -OH -CHO N(CH3)2 NH—CHO C— O' O WZOR 98 Ca ©© /NH3eCle \ C—OH I! O WZOR 99 ,NH CO- "C OH ¦ II O WZOR 100 f\ / ci WZOR 101 PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do hamowania wzrostu roslin, zna¬ mienny tym, ze zawiera kombinacje substancji czynnych skladajaca sie A) z azolu o wzorze 1, w którym R1 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, R* oznacza rodnik alkilowy lub chlorowcoalkilowy, X oznacza atom tlenu lub gru¬ pe metylenowa, a Y oznacza grupe karbonylowa lub grupe -CH/OH/-, albo z azolu o wzorze 2, w którym R* oznacza ewentualnie podstawiony rod¬ nik alkilowy, cykloalkilowy albo ewentualnie pod¬ stawiony rodnik arylowy, R4 oznacza atom wodo¬ ru lub rodnik alkilowy, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, ewentualnie pod¬ stawiony rodnik cykloalkenylowy, alkenylowy albo ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, R4 i R6 wraz z atomem wegla, z którym sa zwiazane, ozna¬ czaja ewentualnie podstawiony rodnik cykloalke¬ nylowy lub cykloalkilowy, R6 oznacza atom wo¬ doru lub rodnik alkilowy, X1 oznacza grupe o wzo- mola) wodorotlenku potasu traktuje sie, miesza¬ jac, w temperaturze 20°C 3,1 g (0,022 mola) chlor¬ ku benzoilu. Po 30-minutowym mieszaniu mieszam nine zakwasza sie stezonym kwasem solnym do wartosci pH=l i odsysa. W celu oczyszczenia pro¬ dukt zagotowuje sie z 30 ml wody. Otrzymuje sie 2,1 g (5il•/§ wydajnosci teoretycznej) kwasu a-ben- zyloaminocyklopropanokarboksylowego o tempera¬ turze topnienia 209°C. W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze 8 zebrane w tablicy 16. rze 14 oraz dodatkowo oznacza grupe ketonowa, jezeli R» oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, R7 oznacza atom wo¬ doru, rodnik alkilowy, ewentualnie podstawiony rodnik aralkilowy, grupe acylowa albo ewentual¬ nie podstawiona grupe karbamoilowa, a R8 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik alkilowy lub ewentual¬ nie podstawiony rodnik aralkilowy, albo z azolu o wzorze 3, w którym R9 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, R10 oznacza rodnik alkilowy, chlorowcoalkilowy lub ewentualnie pod¬ stawiony rodnik arylowy, a Y1 oznacza grupe kar¬ bonylowa lub grupe -CH/OH/-, albo z azolu o wzo¬ rze 4, w którym R11 i R1* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi rodnik cykloalkilowy, alkilowy, chlo¬ rowcoalkilowy albo ewentualnie podstawiony chlo¬ rowcem, grupami alkilowymi, alkoksylowymi, fe- nylowymi i/lub nitrowymi rodnik fenylowy, albo z pochodnej azolu o wzorze 5, w którym R1* ozna¬ cza rodnik alkilowy, ewentualnie podstawiony rod¬ lo ibli :ki o 1 rac* raci raci raci *H3©< raf ra3®i ¥Hj raf raf ra,e< ¥Hf race race raci ra3e< rac* 55 Tablica 16 Zwiazki o wzorze 8 Substancja czynna VIII—8 VIII—9 VIII—10 VIII—11 VIII—12 VIII—13 VIII—14 VHI—15 VIII—16 VIII—17 VIII—18 VIII—19 VIII—20 VIII—21 VIII—22 VIII—23 VIII—24 R18 wzór 93 OeHN/CiHs/s© OC,H5 NH2 OCH3 OCH3 wzór 93 wzór 93 OGNa© OH OCiH5 OC2H5 oeKe OC2H5 0/dV7CH3 O/CHtACHa OGNae R11 NHCHO NHCHO NHCHO NHCHO NH3©cie NHf NH3©cie NHZ NHf NHf NHjecie NHf NHCOCH3 NHCOCH3 NHCHO NH3ecie NHCHO Wydajnosc (•/t wydaj¬ nosci teo¬ retycznej) 74 85 71 70 81 77 51 86 97 75 83 75 82 90 95 91 - 90 Wspólczynnik zalamania n» temperatura topnienia w °C albo temperatura wrzenia w °C/mbar 1,5079 1,4461 110/0,1 145 180 1,4491 92 1,4849 216 220 108 1,4440 246 76 1,4321 1,4429 221129 395 47 nik cykloalkilowy, albo ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, X* oznacza atom azotu albo gru¬ pe CH, Y2 oznacza ugrupowania -OCHf-, -CH2CH2- albo ^CH=CH-, Z oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, grupe alkoksylowa, alkilo- tio, chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkoksylowa, chlo- rowcoalkilotio, ewentualnie podstawiony rodnik fe¬ nylowy, ewentualnie podstawiona grupe fenoksy- lowa, ewentualnie podstawiony rodnik fenyloalki- lowy albo ewentualnie podstawiona grupe fenylo- alkoksylowa, a m oznacza liczby, 0, 1, 2 lub 3, albo z soli addycyjnych z kwasami lub komplek¬ sów z solami metali azoli o wzorach 1, 2, 3, 4 lub 5, albo z pochodnej pirymidyno-butanolu p wzo¬ rze 6, w którym R14 oznacza atom wodoru, chlo¬ rowca, rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa lub ewentualnie podstawiona chlorowcem grupe benzy- loksylowa, a R15 oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca, oraz B) z pochodnej kwasu fosfonowego o wzorze 7, w którym R11 i R17 niezaleznie od 10 15 siebie oznaczaja atom wodoru lub kation metalu alkalicznego, albo z pochodnej kwasu 1-amino- cyklopropano-1-karboksylowego o wzorze 8, w któ¬ rym R18 oznacza grupe hydroksylowa, alkoksylo¬ wa, aralkoksylowa, aminowa, alkiloaminowa, dwu- alkiloaminowa albo grupe O©M0, przy czym M© oznacza równowaznik jonowy metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, albo jon amonowy, alkiloamoniowy, dwualkiloamoniowy, trójalkiloamo- niowy lub czteroalkiloamonoiwy, a RM oznacza grupe aminowa lub grupe -NH-CO-R, w której R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub ary- lowy, a R19 ponadto oznacza grupe -NsBHsAO, przy czym A0 oznacza chlorek, bromek lub jodek.
  2. 2. Srodek wedlug izaStrz. 1, znamienny tym, ze w kombinacji substancji czynnych stosunek wa¬ gowy substancji czynnej wymienionej w punkcie A) do substancji czynnej wymienionej w punkcie B) wynosi 1: 0,05 do 1:5, korzystnie 1: 0,1 do 1:4. R1_ X —CH — Y -R' R3_xi_c=cH-C— R6 WZÓR 1 WZÓR 2 CH3 I R1-CH,-CH-CO-C-CH2—Y; CH2—XJ R—C—C=CH—CH I N U' R* WZÓR 1a WZÓR 2a OH CH3 I I - R1-CH,-CH-CH-C-CH2—V ^Nx CH2— X3 KI I OH I R3—C—C=CH —CH- \\~ N ' N U WZÓR 1b WZÓR 2b129 395 OR7 3 I R-C-C=CH—CK R*N, N U WZÓR 2c CH3 I Ra-CH=C—CO-C-CH2—Y; f% CH2-X3 WZtfR 3 a R3— X1— c=CH — CH- (\ N N U R XR5 WZÓR 2d CH, I R9—CH=C —Y1—C—CH7—Y: 1 I 3 (T% CHrX WZdR 3b R —CH= C — Y—R I O WZdR 3 R —CH—C=CH —CH—R12 OH / Vs_Y2-C —R13 I C I CH, dH /N, U N WZGR A OH N U WZÓR 5 CO—R r19 18 R- OH I — 0-CH2-C _C(CH 3' 3 ,15 NwN WZÓR 6 WZdR 8. CH, H2C— CO — C-CH,— Y3 (^ CH7—X3 N x WZdR 9 P OR 16 ci— ch2— ch2— p; OR 17 R20— Z1 R—CH= 0 WZÓR 7 WZÓR 10 WZÓR 11129 395 // \\_Y»_C_R- O CH- WZÓR 12 - WZÓR 20 ®" cr WZÓR 21 ,Cl H /NU 2 (J X2 N U WZÓR 13 WZÓR 15 OR C — Cl WZÓR U o - Cl WZÓR 2 Cl o- WZÓR 2A nc-<0 WZÓR 23 CH3 CICH2—C— CH3 WZÓR 28 .Cl ©- Chi, FCH,—C ci-O' WZÓR 16 ".'-O" WZÓR 18 M-Q- WZÓR 17 F_o- WZÓR 19 \ Cl WZÓR 26 Cl / / \ ci-<0—< WZÓR 25 0 WZÓR 27 Bi CH3 WZÓR 30 CH3 I ¦CH7-C — CH3 WZÓR 2S CH2Cl CH3—C I - CH2Cl WZÓR 31CH, CH,— S0,-0—CH,—C WZÓR 32 CH, 129395 Irz—C,H9—(O] WZÓR 40 WZÓR 43 CH, CH3— (O) —S02—O—CH2—C— CH: WZÓR 33 f,c-<0- WZÓR 41 CH- CH3—CO —O —CH2— C- CH: CR 4-o-(p WZÓR 49 4-0-/O-Cl WZÓR 34 CH2—0 — CO — CH, I CH3-C — CH2—0 —CO —CH3 WZÓR 35 -CH-<0) WZÓR 36 -CH—(O)—Cl WZÓR 37 -CO— NH-<^0) WZÓR 38 -co- WZÓR 39 WZÓR 42 Cl / f3c-<0- WZÓR 43 H3C0- WZOR 44 ©-©- WZÓR 45 <§-°-- WZÓR 46 '-© WZÓR 47 WZÓR 50 4_CH2—^ WZÓR 51 ^-CH2-<0)—Cl WZÓR 52 *- -0--CH2-<^O) WZÓR 53 4--0--CH2--(O/~Cl WZÓR 54 CH* WZÓR 55129 3»5 Cl- 3'3 —(O)- 0—CH—c0—C,CH U WZOR 56 OH Cl—(O)- CH2—CH — CH — C(CH3) Cl - WZOR 57 OH CH, I I 3 CH2—CH —CH—C—CH2F L Nn H CH3 WZOR 58 OH Cl—< O)—O—CH2—C —C(CH3)3 CH, I N u WZOR 62 OH F—(0^-°-CH2— c-c'CH3)3 N^N WZOR 63 Cl—CH2—CH2—P !!/ OH OH WZOR 64 OH I (CH,),C—CH—C=CH 33 ! N u WZOR 59 OH I Cl—(O)-CH=C—CH — CICH. r '3'3 ^ N- WZOR 60 /COOH ^NH2- WZOR 65 Br-<0 WZOR 66 F3C, <& Cl— OH CH, I I O)—CHi=C —CH —C—CH2Cl I I r N \K CH, N- WZOR 61 WZOR 67 ci-<0- F3C / C WZOR 68129 395 CH. WZOR 69 H,CO 3 \ - o WZOR 75 WZOR 76 WZOR 70 O ICH,LC — C— C= CH I 11 II N y — < H C2H5 WZOR 71 H WZOR 77 -CH(0 —CO —(O WZOR 78 (CH3),C—CH—C=CH—( H 33 ! WZOR 72 CO—CH., i O ICHJ.C —CH—C=CH—( H I N 1 WZOR 73 CO—NH—(O ICHJ.C—CH—C=CH—( H 33 ! Cs N u WZtfR-74 CH3 -CHIO—CO—N<^ )" SCCl3 WZOR 79 Cl \ -CHIO—CH—(O)—CD- WZOR 80 WZOR 81 °-- WZOR 82129 395 c,-@ CH, — CHz=C—CO—C—CH2Cl WZÓR 83 CH, Cl- "® CH, Cl— ® — CH=C —CO—C—CH..CI I I N U WZÓR 84 OH CH, I I 3 — CH=C—CH —C —CH,Cl N- WZOR 85 CH, J LI¬ CH CH, l I — CH=C—CH—C-CH,Cl N !l WZÓR 86 CH, Cl— ©¦ OH I -O—CH2—C —CICHJ, CH, Q N u Cl- ¦® WZÓR 89 OH I — CH=CH —C —CICH. I CH, 3'3 N B Cl— ®" WZÓR 90 OH I ¦CH —CH2—C—C(CH3)3 CH, I WZÓR 91 N u OH "-^-O-CH.-i-c.c^ WZdR 92 lCH3)3C-<0- WZOR 87 O/—CH2—0- WZOR 93 ci- O)— 0-CH2-C-C(CH3)3 O CH2 WZÓR 88 /NH—CHO \C—OCH, Ó WZÓR 94129 395 II 0 WZOR 95 |X/NH- K- ii ii 0 WZOR 96 K /NH- II 0 WZOR 97 —CHO -0°K® —CHO -OH -CHO N(CH3)2 NH—CHO C— O' O WZOR 98 Ca ©© /NH3eCle \ C—OH I! O WZOR 99 ,NH CO- "C OH ¦ II O WZOR 100 f\ / ci WZOR 101 PL
PL1982234834A 1981-01-27 1982-01-26 Plant growth retarding agent PL129395B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3102588A DE3102588A1 (de) 1981-01-27 1981-01-27 Mittel zur hemmung des pflanzenwachstums

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL234834A1 PL234834A1 (pl) 1982-08-30
PL129395B1 true PL129395B1 (en) 1984-05-31

Family

ID=6123411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982234834A PL129395B1 (en) 1981-01-27 1982-01-26 Plant growth retarding agent

Country Status (15)

Country Link
US (2) US4452625A (pl)
EP (1) EP0057357B1 (pl)
JP (1) JPS57142904A (pl)
AT (1) ATE8563T1 (pl)
AU (1) AU554573B2 (pl)
BR (1) BR8200433A (pl)
CA (1) CA1177660A (pl)
CS (1) CS227031B2 (pl)
DD (1) DD208906A5 (pl)
DE (2) DE3102588A1 (pl)
DK (1) DK34182A (pl)
HU (1) HU187442B (pl)
IL (1) IL64856A (pl)
PL (1) PL129395B1 (pl)
ZA (1) ZA82498B (pl)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
JPS57165370A (en) * 1981-03-18 1982-10-12 Ici Ltd Triazole or imidazole compounds, manufacture and fungicidal or plant growth regulant agent
DE3202601A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3202613A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimykotische mittel
US4940481A (en) * 1982-03-04 1990-07-10 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal and growth regulating compositions
DE3229274A1 (de) * 1982-08-05 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylvinyl-ketone und -carbinole
US4584376A (en) * 1982-11-10 1986-04-22 Monsanto Company 1-heterocyclicthio-1-cyclopropanecarbonitriles as crop protectants
JPS59204105A (ja) * 1983-05-02 1984-11-19 Sumitomo Chem Co Ltd 植物成長抑制剤組成物
DE3321422A1 (de) * 1983-06-14 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue azolverbindungen
DE3322818A1 (de) * 1983-06-24 1985-01-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von e-isomeren von 1-cyclohexyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-1-penten-3-on-derivaten
US5250560A (en) * 1983-09-16 1993-10-05 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal agents
DE3333411A1 (de) * 1983-09-16 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3340989A1 (de) * 1983-11-10 1985-05-23 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen E-triazolyl-pentenole, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide und wuchsregulatorische mittel
DE3342692A1 (de) * 1983-11-25 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von ss-hydroxyethyl-(1,2,4-triazol)-derivaten
DE3501856A1 (de) * 1985-01-22 1986-07-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE3509823A1 (de) * 1985-03-19 1986-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung des (-)-antipoden des (e)-1-cyclohexyl-4,4-dimethyl-3-hydroxy-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-pent-1-ens
DE3709806A1 (de) * 1987-03-25 1988-10-06 Basf Ag Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE4300452A1 (de) * 1993-01-11 1994-07-14 Bayer Ag Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums
JPH0873441A (ja) * 1993-11-01 1996-03-19 Nissan Chem Ind Ltd 新規４，５−ジ置換ピリミジン誘導体及び除草剤
US6642179B2 (en) * 2000-08-29 2003-11-04 Thomas L. Watschke Inhibition of vegetative growth
CA2745619C (en) * 2001-04-12 2014-04-01 Basf Aktiengesellschaft Bioregulatory combination of active agents
AU2003251698B2 (en) * 2002-08-19 2009-01-08 Basf Aktiengesellschaft Agents containing carboxylic acid and the use of the same in plant cultivation
WO2006099129A2 (en) * 2005-03-11 2006-09-21 The Regents Of The University Of California Method of inhibiting ethylene production in plants
JP5266247B2 (ja) * 2006-12-07 2013-08-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性トリアゾールおよびアルコキシル化アルコールを含む組成物およびキットならびにそれらの使用
EP2837287A1 (en) 2013-08-15 2015-02-18 Bayer CropScience AG Use of prothioconazole for increasing root growth of Brassicaceae
CN106397346B (zh) * 2016-08-31 2018-12-07 黑龙江八一农垦大学 1-(3-氨基-1,2,4-三唑)-基-3,3-二甲基-2-丁酮及其应用
WO2018183674A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Valent Biosciences Llc 1-amino-1-cyclopropanecarboxylic acid hudrochloride formulations
US11350630B2 (en) 2017-03-31 2022-06-07 Valent Biosciences Llc 1-amino-1-cyclopropanecarboxylic acid hydrochloride formulations
BR112022025371A2 (pt) * 2020-06-26 2023-01-24 Valent Biosciences Llc Composição agrícola para quebrar a dormência de gemas de plantas perenes lenhosas, e, métodos para promover brotação em plantas perenes lenhosas, para sincronizar brotação em plantas perenes lenhosas e para promover crescimento em plantas perenes lenhosas
US20230079714A1 (en) * 2021-09-03 2023-03-16 Valent Biosciences Llc 1-amino-1-cyclopropanecarboxylic acid for thinning of fruits

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4401454A (en) * 1969-10-24 1983-08-30 Union Carbide Corporation Growth regulation methods
EP0005600A1 (en) * 1978-05-11 1979-11-28 Imperial Chemical Industries Plc Imidazolyl and triazolyl compounds, compositions containing them and methods of using them as plant fungicidal and growth regulating agents
US4554017A (en) * 1978-06-03 1985-11-19 Bayer Aktiengesellschaft Method and compositions for regulating plant growth using cycloalkane-carboxylic acid compounds
DE2906061A1 (de) * 1979-02-16 1981-01-08 Bayer Ag 1-vinyltriazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als wachstumsregulatoren und fungizide
FR2461458A1 (fr) * 1979-07-19 1981-02-06 Roussel Uclaf Pyrethrinoides a titre de regulateurs de developpement des cultures

Also Published As

Publication number Publication date
ATE8563T1 (de) 1984-08-15
DK34182A (da) 1982-07-28
IL64856A (en) 1985-10-31
US4911750A (en) 1990-03-27
AU554573B2 (en) 1986-08-28
EP0057357B1 (de) 1984-07-25
DE3102588A1 (de) 1982-08-12
CA1177660A (en) 1984-11-13
DD208906A5 (de) 1984-04-18
DE3260410D1 (en) 1984-08-30
HU187442B (en) 1986-01-28
EP0057357A2 (de) 1982-08-11
IL64856A0 (en) 1982-03-31
AU7982882A (en) 1982-08-05
JPS57142904A (en) 1982-09-03
CS227031B2 (en) 1984-04-16
US4452625A (en) 1984-06-05
EP0057357A3 (en) 1982-09-08
PL234834A1 (pl) 1982-08-30
JPH0521882B2 (pl) 1993-03-25
BR8200433A (pt) 1982-11-30
ZA82498B (en) 1982-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL129395B1 (en) Plant growth retarding agent
EP0137963B1 (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
KR100313724B1 (ko) 제초제
EP0135191B1 (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
PL97300B1 (pl) Srodek grzybobojczy
UA45943C2 (uk) Похідні 4-бензоїлізокcазолу, спосіб їх одержання (варіанти), гербіцидна композиція та спосіб боротьби з бур&#39;янами
BG60913B1 (bg) 4-бензил изоксазолови производни, метод за получаването им и тяхното приложение като хербициди
PL133699B1 (en) Pesticide,in particular fungicide acting simultaneouslyas growth control agent and method of obtaining substituted 1-hydroxyalkyl-oazolilic derivatives
CZ282743B6 (cs) 2-kyano-1,3-dionové deriváty, způsob jejich přípravy a herbicidní kompozice tyto deriváty obsahující
PL96839B1 (pl) Srodek grzybobojczy
SK280174B6 (sk) 2-kyano-1,3-diónové deriváty, spôsob ich prípravy
PL124651B1 (en) Plant growth regulating and fungicidal agent
CZ287887A3 (en) Acylcyclohexadiones and their oxime ethers exhibiting herbicidal and plant growth regulating activity
PL128206B1 (en) Fungicide acting simultaneously as a plant growth control agent and method of obtaining derivatives of 1-hydroxyethyl-azole
SK76593A3 (en) New herbicides
DE19711953A1 (de) Neue Herbicide
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
CS208669B2 (en) Fungicide means
PL121391B1 (en) Fungicide and process for preparing fluorinated derivatives of 1-triazolylbutane 1-triazolilbutana
US4432786A (en) Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides
SK159697A3 (en) Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles
SU973022A3 (ru) Способ получени производных 2-хлор-4-замещенной-5-тиазолкарбоновой кислоты
JPS6348862B2 (pl)
JPS62273955A (ja) ５位を含イオウ基で置換したピリジンモノカルボン酸誘導体及びその用途
EP0336898A2 (en) Substituted aryl or heteroaryl diones