Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawierajacy jako substancje czynna nowe zwiazki metalokompleksoiwe eterów azolilowych.Wiadomo juz, ze pochodne 1,2,4-triazolu, np. 1-[1,- -2,4-triazolilo-/l/]-4'-chlorofenoksy/-3,3-dwumetylo- butanon-2 maja bardzo dobre dzialanie grzybobój¬ cze (opis patentowy RFN DOS nr 2 201 063).Dzialanie tych substancji w nizszych dawkach i stezeniach nie zawsze jest zadowalajace i niewy¬ starczajace, zwlaszcza w przypadku grzybów nie- maczniakowych.Stwierdzono, ze nowe zwiazki metalokomplekso- we eterów azolilowych o wzorze 1, w którym Me oznacza atom metalu, X oznacza atom chlorowca, grupe nitrowa, cyjanowa, ewentualnie podstawio¬ ny rodnik alkilowy, aryIowy, cykloalkilowy, grupe aminowa, karboksylowa, alkoksykarbomylowa, al- kilokarbonyloksylowa, alkoksylowa, alkilotio, chlo- rowcoalkiloksylowa, chlorowcoalkilotio, aryloksy- lowa, arylokarbonyloksylowa, benzoilowa, chloro- wcobenzoilowa, alkilokarbonyloaminowa, dwualki- loaminowa, alkilosulfonylowa, alkilosulfonyloksyIo¬ wa, arylosulfonylowa i arylosulfonyloksylowa, Az oznacza grupe imidazolilowa lub 1,2,4-tiazolilowa/l/ lub l,2,4-triazolilowa-4, B oznacza CO lub CH/OH/, R oznacza rodnik alkilowy wiony rodnik arylowy, A nieorganicznego, a oznacza n oznacza liczby calkowite calkowite 1—4, 1 oznacza i ewentualnie podsta- oznacza anion kwasu liczby calkowite 0—5, 0—1, m oznacza liczby liczby calkowite 1—6 80 i k oznacza dowolne liczby 0—12, maja silne dzia¬ lanie grzybobójcze.Nowe zwiazki metalokompleksowe o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje eterów azolilowych o wzorze 2, w którym X, Az, B, R, a i n maja wy¬ zej podane znaczenie, z solami metali o wzorze 3, w którym Me, 1 i K ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku rozpuszczalników. Zwiazki metalo¬ kompleksowe eterów azolilowych o wzorze wyka¬ zuja niespodziewanie znacznie lepsze dzialanie grzy¬ bobójcze, zwlaszcza na grzyby wywolujace choroby lisci i pedów, niz znane ze stanu techniki pochod¬ ne triazolu, bedace zblizonymi substancjami czyn¬ nymi.Substancje te wzbogacaja zatem stan techniki.W przypadku stosowania l-[l,2,4-triazolilo-/l-/]- -l-/p-chlorofenoksy/-3,3-dwumetylobutanonu-2 i chlorku miedziowego, jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji przedstawia schemat podany na rysunku.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe etery azolilo- we przedstawia ogólnie wzór 2. We wzorze tym X oznacza korzystnie atom chlorowca, grupe cyjano¬ wa, nitrowa, aminowa, rodnik alkilowy i cykloal¬ kilowy zawierajacy do 6 atomów wegla, grupe chlorowcoalkilowa, zawierajaca do 2 atomów we¬ gla i do 5 atomów chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, grupe hydrometylowa ponadto korzystnie rodnik fenylowy, chlorowcofenylowy, np. chloro- fenylowy, bromofenyloiwy, fluorofenylowy, podsta- 97 80097 300 wiony fenylem rodnik fenylowy, grupe karboksy¬ lowa, alkoksykarbonylowa i alkoksykarbonyloksy- lowa, zawierajace ogólem do 5 atomów wegla, gru¬ pe alkoksylowa, alkilotio, chlorowcoalkoksylowa i chloraowcoalkilotio o do 2 atomach wegla; do 5 atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, o- próoz tego grupe fenoksylowa, benzoiloksylowa, chlorofenoksylowa, chlorowcobenzoiloksylowa, po¬ nadto benzoilowa i chlorobenzoilowa, dwualkilo- aminowa, korzystnie o ogólem do 4 atomach we¬ gla, grupe alkilosulfonylowa, alkilosulfonyloksylo- wa zawierajace do 2 atomów wegla i oprócz tego grupe korzystnie fenylosulfonylowa i fenylosulfo- nyloksylowa, R oznacza korzystnie prosty lub roz¬ galeziony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla oraz rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony w polozeniu orto lub para, korzystnie atomem chlo¬ rowca, np. fluoru, chloru,grupa nitrowa, cyjanowa i rodnikiem metylowym. Wskaznik a oznacza ko¬ rzystnie liczby 0—4.Substancje wyjsciowe o wzorze 2 sa czesciowo znane. Pochodne 1,2,4-triazolu i imidazolu o wzorze 2, w którym B oznacza grupe CO i wskaznik n liczbe 0, mozna otrzymac na przyklad przez re¬ akcje odpowiednio podstawionych chlorowcoetero- ketonów z 1,2-4-triazolami lub imidazolami wobec akceptora kwasu (opisy patentowe RFN DOS nr 2 201 063 i 2 105 490).Pochodne 1,2,4-triazolu i imidazolu o wzorze 2, w którym n oznacza liczbe 1 i B oznacza grupe CO, otrzymuje sie przez reakcje odpowiednio pod¬ stawionych czwartorzedowych jodków amoniowych z wybranymi azolami w srodowisku rozpuszczalni¬ ków lub rozcienczalników, w temperaturze 20— —150°C (przyklady wytwarzania).Stosowane czwartorzedowe jodki amoniowe moz¬ na otrzymac przez metylowanie i czwartorzedowa- nie w znany sposób odpowiednio podstawionych amin. Same aminy sa czesciowo znane.Mozna je na przyklad wytworzyc w znany spo¬ sób w wyniku reakcji Mannicha eteroketonów z formaldehydem i amina J. Am. Chem. Soc. 82 (1960), 1867—1872.Odpowiednie pochodne triazolu i imidazolu o wzorze 2, w którym B oznacza grupe CH/OH/ otrzymuje sie przez redukcje odpowiednich pochod¬ nych ketonowych (B = CO we wzorze 2) w znany sposób. Na przyklad redukuje sie wodorem wobec katalizatora i ewentualnie w srodowisku polarnego rozpuszczalnika lub kompleksowymi wodorkami ewentualnie w srodowisku polarnego rozpuszczal¬ nika (przyklady wytwarzania).Nowe substancje wyjsciowe o wzorze 2 mozna wytworzyc w sposób analogiczny do wyzej poda¬ nych.W tablicy 1 i 2 podaje sie przykladowo stosowa¬ ne zwiazki wyjsciowe o wzorze 4.Tablica 1 Zwiazki o wzorze 4 stosowane jako zwiazki wyjsciowe X B 4-NH2 3-C1 4-Br, 2-C1 2-OCJ3 2,4-CH3 234,5-Cl 2-CH3, 5-C1 4-Cl3 3-CH3 3,5-CH3, 4-C1 3-CF3 4-C1 2,6-Cl 2,4-Cl 2-Br, 4-C6H5 3,4-Cl 2-CHJ335-N02 3-C1, 4-NO2 4-C1 2,4-Cl 4-NO2 4-C(CH3)3 236-Cl 253-CH8 3,4-CH3 2,5-Cl 4-Br 4-F 4-CH3 4-CH(CH3)2 2-CH33 4-C1 4-CF. 1 1 2 1 2 3 2 2 3 1 1 2 2 2 2 2 2 1 2 1 1 2 , 0 2 2 2 1 1 1 1 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N CO CO CO co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3), C(CH3), C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)S C(CH3)3 CH3 C6H6 C,H6 C(CH8), C(CH3), C(CH3), C(CH,)S C(CH3)3 C(CH3), C(CH,)S C(CH3), C(CH3)8 C6HB C(CHS), C(CH3), C(CH,), C(CH,), C(CH^, C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3), C(CH3)397 300 6 1 1 4-C.H, 2-CiH8 2-a — 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 4-CH80—CO— — 4-C.Hn 4-QHg, 2-C1 2-C8Hn 4-COOH 4-C.H8, 2,6-Cl 1 4-C6H6—O— 2,4,6-Cl 4-J 4-Cl-QH8 4-Cl—C8H8, 2-C1 4-SOa—CH8 4-S08—C#H6 4-CN 4-CO—C.H, 4-0—SOj—CH, 4-OCF, 4-0—CO—CH8 4-0—CO—C6H6 4-NH—COCH, 4-OCH, 3-NO, 3-CN 3-Br 3-F 3-OCH8 3-CH, 3-CH, 3-N(CH8)8 3-O—CO—CH8 3-0_CO—C6H6 2-N02 2-CN 2-0—CO—CHf 2-CH, 2-0—CO—C.H, 2-F 2-CO—QH8 2-0—CeH6 4-Br 4-F 2-a 3-a 4-Cl 4-CH, 2-CH„ 4-Cl 2,5-Cl 2,4-Cl 2,3-CH8 334-CH, 2,4-CH8 4-NO, — — 4-Cl | 2 1 1 1 0 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 0 0 1 | 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 4 N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N | CO CO co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co [ 1 6 1 C(CH3), C(CH8)3 C(CHS)8 C(CH8)3 CH8 CH(CH8)8 C.H4C1 C(CH8)8 QH5 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 * C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 QH5 CflH6—pCl <:8H6-pCl |97 300 1 1 4-C1 2,4-Cl 4-SOa—CH3 4_S02—C6H5 4-CN 4-CO—C6H5 4_0—S02—CH3 4-OCP3 4_0—COOH3 4-O—CO—C6H5 4-NH—COCH3 4-OCH3 4-NO, 3-CN 3-Br 3-F 3-OCH3 3-CH, 3-N(CHa)2 3-0—CO—CflH6 3_0—CO—CH, 2-NOa 2-CN 2-0—CO—CH8 4-C1 2-CH, 2-0—CO—CflH5 2-F 2-CO—C6H5 2-0—C6H5 3-C1 2,6-Cl 2,5-Cl 2,4-Cl 2-C1 4-C1 4-C6H5, 2,6-Cl 4-C6H5, 2-a 4-C1—C6H5 2-Br, 4-C1 4-Br — 4-C6H5 3-C1, 4-N02 2-CH33 5-N02 4-NH2 2-CeH5 2-Clj 6-C6H5 4-N02 4-F 4-C(CH3)3 2,4,6-Cl 2-C1 3-C1 — 2,4,5-Cl 236-Cl 2,4-Cl 234-Cl — 2-C1 3-C1 | 4-C1 2 1 2 2 2 2 1 1 3 2 1 2 1 0 1 2 2 1 1 2 1 1 1 3 1 1 0 3 2 2 2 0 1 1 1 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co 6 I QH5 C6H4-pCl C(CHa)3 C(CH3)S C(CH3)S C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)S C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)S C(CH3), C(CH8)8 C(CH3)8 , C(CH3)S C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH3)8 C(CH3)8 C(CH3)8 C(CH8)8 C6H6 1 C(CH3)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH3)8 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH3)8 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH3)8 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH8)3 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH3)3 QH6 C(CH9)S C(CH,)8 C(CHS), QH5 C(CH3)3 C6H5—pCl CH3 C6H5 C,H6 C6H6 C6H5 |£t £t £ ^ tO £ ?£ i i i i v i i w oo o o t n n oo9Hr ^ ¦ L I 5 h O to ^ ^ to to *, ^ i° ^ S° ^ ^ Xi »t to to ?&. u to ?& Q-~ I to^totototototototowwuwuwwww^ uiuig * ffiffiffidrdrs m 1 I ' tL^ Q I Q X rr x "n Q 3 a ffi PD b o V1 n o n ^ f n ? Q O Q Z o 1 o o z o o k ? J.3 0 £ 1 M ?rj w n ^ o X t f 4^^k^^4^ht^^-^h^^^^^ f f 8? G o n o I P A.* O I O O O ? I I o r ^P w ffi' 1° i° QQ HHtOHWMHOHtOWtOtOMtOtOtOHHtOHMPHHtOOtO oooooooooooooooo^ooooooooooooooooo •a o nnonnnopononnnnoononono nnnnonnonnoonoonnnoonoooonnoo MMMMMMMMMMMMMMMHMHMMHHMMM ^4HI^Hhi|HhlHH^I^hiHHHL|^H^^HL|^hi||iHl^hi|^hiH|iHHhi||iHH nonnonoonnononnnnonnonnnnnnnnonnnoononnnnonnnoo ooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo nnoopppponononnnnoonnnoooonnnononoonnnnoonnonnnonno onnnEEEEEoonoonnoooooonnooononoooononoo S» W W C* II 05WOCOb»a»CJ»C005COWW ^S &W09COWWO9CO030309WCd \c MMejeOMWeoeOWWeOWWOOWWCOClJOieOW ~v_^ CO CO c* u u •• T) *U wwe*MwwG*wweilwwwwwc*wwe*www&JWQ»e»a» ^, wwwwcowwcomwmwwwwojwwwwwwww Q Q11 97 300 12 1 1 4-CN 4-CO-C6H5 4-0-S02CH3 4-OCFg 4-0-CO-CH3 4-0-CO-C6H5 4-NH, COCH3 4-OCH3 3-NO, 3-CN 3-Br 3-F 3-OCH, 3-CH, 3-N(CH3)2 3-0—CO—CH3 1 3-0—CO—C6H5 3-NOs 2-CN 2-0—CO—CH3 2-CH3 2-0—CO—C6H5 2-F 2-CO—C6H5 2-0—C6H5 3-C1 4-C1 4-Br 4-F 2,4-Cl 236-Cl 2-C6H5 4-C6H5 4-C(CH3)3 2-a, 4-C6H5 2,6-Cl, 4-C6H5 — 4-C6Hu 2-CsHn 4-Cl-C6H5 4-J 4-S02—CH3 4-S02—QH5 4-CN 4-CO—C6H5 4_0—S02—CH3 4-OCF3 4-0—CO—CH3 4-0—CO—C6H5 4-NH—COCH3 4-OCH3 3-N02 3-CN 3-Br 3-F 3-OCH3 3-CH3 3-N(CH3)2 3-0—CO—CH3 3-0—CO—C6H5 2~B02 2-CN 2-0—CO—CH3 2 2 3 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 4 CH CH CH CH 1 CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CO CO CO CO CO co co co co co co co co co co co co co co co co co co co co CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH | 6 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH8)3 C(CH3)8 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH3), C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH3)8 C(CH3)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH3)3 CH(CH8)8 C(CH8)» C(CH8)3 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH3)8 C(CH8)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH8)3 C(CH3)3 1 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH3;3 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH3)3 C(CH3,8 C(CH3)3 C(CH3)8 C(CH8)8 C(CH3)3 C(CH8)3 C(CH8)8 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 |OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO UUUUUUUUUUUUUUUCJUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUU o co ggnszzzzzzzzz^^zzzzzz^z^zzzzz^zz^zzzzzz^zz^zzzzz^zzzz OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO^-HCNi-H cm X o I o Bi h jC to o I u o u X Z U U U U CMCqCMCMCM"tf^"^CMC<" X E 0 fi, u u 4 ¦ i i i i i i « 0 u 0 & H? ^ I H? H? O I X X U U U U U U I I I I I I O? "tf -^ ^ ii o Z o o co O w U 1 4 4 X u I u u I I o u I o o u u . I I ni « 3 2 o fc U « Ph o u £ o o z u u I o X u I o u i X u I X ~ ~ o u u u ^Tj<^^^^coco o ^ n X w . . t .Q 2 o 2 Z o Q x O O o (^£t^»£t£k£fc£kt(^£fc 0 o 1 o f. o o n o n o w j, o I I o o s.ffi lQ i i v i i i i ii cnf nnniino SC Q 0| 8 \ b t Pm q k b ó n 6 6 s 6 I I JF | s p | P o os;no wwwwww^^ »U W a O Q K M X I w n o x F 11 T T T ono i o g I 09 S5 SA Q D O O ~ -* to t o o n ow P* I D I © to © h- to to to ^^^2^^2^2^^^^^^^^^^^^^^Z25; oooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo pppppppppppppppppppnooooononoooooooooopppppppppppppppppppppppp wo»ojcj&«wT3Tj e*cace«6ao3ftwa»««**wo»«lwe«»»e«ftltaoaMWO»WMT3 "O o» »s ©» •• »• QQ Q Q S^SL,!97 800 17 18 1 1 3-CH| S-NCCH,), 3-0__CO_CH8 3-0—CO—CeH, 2-NO, 2-CN 2-O—CO—CH, 2-CH, 2-0—CO—CeH, 2-F 2-CO—C.H, 2-0—QH, 2 3 4 CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH 6 | CCCH,), C(CH,)8 QCHS), CCCHt)s C(CH3)8 C(CH,), C(CH,), C(CH8)8 C(CH,), • C(CH8)8 C(CH3), C(CH8)8 • Zwiazki o wzorze 5 stosowane jako zwiazki wyjsciowe X 4-Br 2,4-Cl 4-C.H, 4-c.h,—pa 2,4,5-Cl 2,4,6-Cl 2,4-Ci a 1 2 1 1 3 3 2 n 0 0 0 0 0 0 0 B CO CO CO CO CO CO CHOH R C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 C(CH8)8 CCCH.)8 CfCHO, | Sole metali stosowane do wytwarzania zwiazków metalokompleksowych przedstawia ogólnie wzór 3.We wzorze tym Me oznacza korzystnie metale I, II i IV do VIII grup pobocznych oraz metale II i IV grupy glównej, zwlaszcza miedz, cynk, man¬ gan, magnez, cyna, zelazo i nikiel, A oznacza ko¬ rzystnie anion chlorkowy, bromkowy, jodkowy, azo¬ tanowy, siarczanowy, fosforanowy. Wskaznik ozna¬ cza korzystnie liczby calkowite 1—4 i R oznacza korzystnie dowolne liczby 0—8.Sole metali o wzorze 3 sa ogólnie znane i mozna je latwo wytworzyc.W reakcji wytwarzania zwiazków o wzorze 1 sto-^ suje sie jako rozcienczalniki wode i wszyatkie obo¬ jetne rozpuszczalniki, korzystnie alkohole, np. me¬ tanol i etanol ketony, np. aceton i etery, np. eter etylowy i dioksan.Temperatura reakcji moze wahac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w tempera¬ turze 0—40°C, korzystnie 1&—25°C.Przy przeprowadzaniu reakcji na 1 mol soli me¬ talu o wzorze 5 wprowadza sie stechiometryczna ilosc (w zaleznosci od stopnia utleniania metalu) zwiazku o wzorze 2. Przekroczenie tych stosunków do 20*/i molowych nie zmniejsza w sposób istotny wydajnosci. Obróbke koncowa prowadzi sie w zwy¬ kle stosowany sposób dla zwiazków organicznych.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku ma¬ ja silne dzialania grzybobójcze. W stezeniach uzy¬ wanych do zwalczania grzybów nie uszkadzaja ro¬ slin uprawnych. Z tych wzgledów stosuje sie je w srodkach ochrony roslin do zwalczania grzybów.Grzybobójcze srodki w ochronie roslin stosuje sie do zwalczania Archimycetes, Phycomycetes, Asco- mycetes, Basidiomycetes i Fungi imperfecti. Sub- 40 stancje czynne maja bardzo szerokie spektrum dzialania i mozna je stosowac przeciwko grzybom pasozytujacym, porazajacym nadziemne czesci ro¬ slin, znajdujacym sie w glebie i przenoszonym przez nasiona. Dzialaja, zwlaszcza na grzyby pa¬ sozytujace na nadziemnych czesciach roslin np. gatunki Plasmopara, np. patogeny maczniaka rze¬ komego winorosli (Plasmopara viticola) i patogana maczniaka jabloni (Podspohaere leucotricha) i par¬ cha jabloniowego (Fusiciadium dendriticum oraz Piricularia oryzae i Pellicuiaria sosakii na ryzu, Puccinia recondita i Erysiphe graminis na zbozu, Hemileia vestatrix na kawie, Mycosphaerella mu- sicola na bananach, Cerocspora na orzeszkach ziemnych).Substancje czynne sa dobrze tolerowane przez rosliny, i sa nieznacznie toksyczne dla stalociepl¬ nych, ponadto poniewaz maja nieznaczny zapach i sa dobrze tolerowane przez skóre nie stwarzaja trudnosci w manipulacjach.Substance czynne o wzorze 1 mozna przeprowa¬ dzic w zwykle zestawy w postaci roztworów, emul¬ sji, zawiesin, proszków, past i granulatów. Otrzy¬ muje sie je w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z axOTzedzialnikaimi to jest cie¬ klymi rozpuszczalnikami, skroplonymi pod cisnie¬ niem, gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie stosujac substancje powierzchniowo czynne takie jak emulgatory i/lub dyspergatory, i/lub srodki pia¬ notwórcze.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organicz¬ ne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadniczo: zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen97 300 19 lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatycz¬ ne lub chlorowane weglowodory, alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek mety¬ lenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklohe¬ ksan lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alko- holer, takie jak butanol lub glikol oraz jego etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloke- ton, metyloizobutyioketon lub cykloheksanon, roz¬ puszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwume- tyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz wo¬ de, przy czym skroplonymi gazowymi rozcienczal¬ nikami Jub nosnikami sa ciecze, które w normalnej temperaturze i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze takie jak chlorowcoweglowo¬ dory, np. freon; jako stale nosniki stosuje sie na¬ turalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlen¬ ki glinu, talk, kreda, kwarc atapulgit, montmorylo- nit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki nieorganiczne, np. kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany; jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, np. etery politlenku etylenu i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych np. etery alkiloarylowopoliglikolowe, alkilosulfo- niany, siarczany alkilowe i arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka, jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.Zestawy substancji czynnych moga zawierac do¬ mieszki innych znanych substancji czynnych, np. fungicydów, insektycydów, okarycydów, namatocy- dów, herbicydów, substancji odstraszajacych ptaki zerujace, substancji wzrostowych, substancji od¬ zywczych dla roslin i srodków poprawiajacych strukture gleby.Zestawy zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych substancji czynnych, korzystnie 0,5—90% wago¬ wych.Substancje czynne mozna stosowac w postaci ich zestawów lub preparatów roboczych przygoto¬ wanych z nich przez rozcienczenie, np. gotowych do uzycia roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów. Stosowanie odbywa sie w zna¬ ny sposób, np. przez podlewanie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie, rozsiewanie, w postaci za¬ prawy suchejt zaprawy mokrej, pólmokreji w za¬ wiesinie oraz inkrustowanie. W przypadku stoso¬ wania jako fungicydów lisciowych stezenie sub¬ stancji czynnych moze wahac w szerokim zakre¬ sie. Na ogól wynosi 0,1—-0,00001, korzystnie 0,05— —00001% wagowego.Niektóre zwiazki o wzorze 1 wykazuja jeszcze dzialanie mikrobostatyczne i regulujace wzrost ro¬ slin. Dobre dzialanie grzybobójcze substancji czyn¬ nych srodka wedlug wynalazku potwierdzaja ni¬ zej podane przyklady.Przyklad I. Testowanie Plasmopora Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Dyspergator: 0,3 czesci wagowe eteru alkilo-arylo- poliglikolowego. Woda: 95 czesci wagowych, W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o za¬ danym stezeniu substancji czynnej miesza sie po¬ trzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie 40 45 50 55 podana iloscia wody zawierajacej wymienione do¬ datki.Otrzymana ciecza do opryskiwania opryskuje sie orosienia mlode pedy winorosli doniczkowej (ga¬ tunek Miiller-Thurgou) o 2—6 lisciach asymilacyj- nych. Rosliny pozostawia sie na 24 godziny w szklarni w temperaturze 20°C o wzglednej wilgo¬ tnosci powietrza 70%. Nastepnie pedy winorosli inokuluje sie zawiesine zarodników Plasmopara vitocola. Rosliny wstawia sie do komory wilgotnej o 100% wilgotnosci powietrza i temperaturze -20— 22°C. Po 5 dniach od inokulacji oznacza sie pora¬ zenie winorosli w stosunku %-owym do porazenia inkulowanych lecz nietraktowanych roslin kontrol¬ nych.W tablicy 3 podaje sie substancje czynne, steze¬ nia substancji czynnych oraz wyniki.Tablica 3 Testowanie Plasmopara Substancja czynna — — .... ...... ..Zwiazek o wzorze 6 (znany) Zwiazek o wzorze 7 (znany) Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Porazenie w sto¬ sunku %-owym "do porazenia nietraktowanych roslin kontrol¬ nych przy steze¬ niu substancji czynnej 0;0025% - '72; . 65 48 *¦ .48.. 65 Przyklad II. TestDwanie Podosphaera (macz- niak jabloniowy) (dzialanie zapobiegawcze).Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu, dys¬ pergator: 0,3 czesci wagowej eteru alkiloarylopoli- glikolowego, woda: 95 czesci wagowych.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o za¬ danym stezeniu substancji czynnej miesza sie po¬ trzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat, rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymienione do¬ datki. Otrzymana ciecza opryskuje sie do orosie¬ nia siewki jabloni w 4—6 lisciowym stadium roz¬ woju. Rosliny pozostawia sie w szklarni przez 24 godziny w temperaturze 20°C i wzglednej wilgo¬ tnosci powietrza wynoszacej 70%..Tak traktowane rosliny inokuluje sie przez opy¬ lenie zarodnikami konidialnymi macznika jablonio¬ wego (Padosphaera leucotricha) i wstawia sie do szklarni o temperaturze 21—23°C i wzglednej wil¬ gotnosci powietrza wynoszacej okolo 70%. Po 10 dniach od inokulacji okresla sie porazenie siewek w stosunku procentowym do porazenia nietrakto¬ wanych lecz równiez inokulowanych roslin kon¬ trolnych, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100%, ze porazenie jest tak duze jak roslin kon¬ trolnych.•7 300 W tablicy 4 podaje sie substancje czynne, steze¬ nie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica 4 Testowanie Podosphaera (dzialanie zapobiegawcze) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 6 (znany) Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Porazenie w sto-i sunku % do po¬ razenia nietrak- towanych roslin kontrolnych przy stezeniu substan¬ cji czynnej 0,000626 •/• 4 o 4 Przyklad III. Testowanie Fusicladium (parch jabloniowy) dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu; emul¬ gator: 0,3 czesci wagowej eteru alkiloarylowopoli- glikolowego; 95 czesci wagowych wody.Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzy¬ skania zadanego jej stezenia w cieczy do opry¬ skiwania iruesza sie z podana iloscia rozpuszczal¬ nika, po czym koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki.Otrzymana ciecza do opryskiwania opryskuje sie do orosienia mlode siewki jabloni znajdujace sie w 4 — 6 ilosciowym stadium rozwoju.Rosliny utrzymuje sie w szklarni przez 24 go¬ dziny w temperaturze 20°C przy wzglednej wilgot¬ nosci powietrza wynoszacej 70%. Nastepnie ino- kuluje sie wodna zawiesine zarodników konidial- nych parcha jabloniowego (Fusicladium dendriti- cum Fuck) i inkubuje sie przez 18 godzin w komo¬ rze wilgotnej w temperaturze 18 — 20°C i wzgled¬ nej wilgotnosci powietrza wynoszacej 100%. Rosli¬ ny ustawia sie ponownie do szklarni na 14 dni.Po 15 dniach od momentu inokulacji oznacza sie stopien porazenia siewek w % od stopnia poraze- Tablica 5 Testowanie Fucicladium (dzialanie zapobiegawcze) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 6 (znany) Zwiazek o wzorze 13 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 12 Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia nietraktowanych roslin kontrolnych przy stezeniu substancji czynnej 0,00125% 14 0 4 0 0,00062% 41 1 4 0 40 45 50 55 65 nia siewek kontrolnych równiez inokulowanych lecz nietraktowanych, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza ze, porazenie jest takie same jak roslin kontrolnych.W tablicy 5 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Przyklad IV. Rozpuszcza sie 10 g (0,05 mola) chlorku manganowego (MnCl2 X 4 H2O) w 50 ml etanolu i mieszajac wkrapla sie do 29,3 g (0,1 mola) l-{l,2,4-triazolilo-/l/]-/p-chlorofenoksy/-3,3-dwume- tylobutanonu-2 rozpuszczonego w 100 ml etanolu.Rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszo¬ nym cisnieniem wytworzonym pompka wodna.Pozostalosc traktuje sie 100 ml eteru i miesza sie przez 15 godzin w temperaturze pokojowej. Zada¬ ny produkt wydziela sie w postaci krysztalów, któ¬ re odsacza sie.Otrzymuje sie 28,3 g (76% wydaj¬ nosci teoretycznej) wodzianu chlorku bis-[l-/l,2,4- triazolilo-/l/-l-/p-chlorofenoksy/3;3-dwumetylobuta- non-3-ylo]-/manganu/II/ (wzór 15), o temperaturze topnienia 210 — 222°C.Przyklad V. Rozpuszcza sie 10,2 g (0,05 mo¬ la chlorku mangamowego (MgCl2 X 6 H2O) w 50 ml etanolu i mieszajac wkrapla sie do 14,7 g (0,05 mo¬ la) l-[-l,2,4-triazolilo-/l/]-l-/p-chlorofenoksy/-3,3- -dwumetylobutanonu-2 rozpuszczonego w 100 ml etanolu. Rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem wytworzonym pompka wodna, oleista pozostalosc traktuje sie 50 ml aceto¬ nu. Miesza sie przez 15 godzin w temperaturze po¬ kojowej, po czym odsacza sie pozostaly krystalicz¬ ny produkt koncowy. Otrzymuje sie 22,2 g (90% wydajnosci teoretycznej) szesciowodzianu chlorku jedno-[l-/l,2,4-triazolilo /l/-l-/p-chlorofenoksy/-3,3- -dwumetylobutenon-3-ylo]-magnezu (wzór 16) o temperaturze topnienia 128 — 132°C.Przyklad VI. Rozpuszcza sie 3,07 g (0,018 mo¬ la) chlorku miedziowego (CuCb X 2H20) w 6 ml wody i mieszajac wkrapla sie do 11,1 g (0,033 mola) l-/indazolilo/-l-/p-bromofenoksy/-3,3-dwumetylobu- tanonu-2 rozpuszczonego w 100 ml etanolu.Wytracajace sie krysztaly o barwie turkusowej odsacza sie i przemywa eterem. Otrzymuje sie 12 g (99% wydajnosci teoretycznej) chlorku bis-[l-/imi- dazolilo/-l-/p-bromofenoksy/-3,3-dwumetylobutanon -3-ylo]-miedziowego (wzór 17) o temperaturze top¬ nienia 107 — 109°C.Przyklad VII. Rozpuszcza sie 4,4 g (0,025 mola) chlorku miedziowego (CuCl2 X 2HzO) w 6 ml wody i mieszajac wkrapla sie do 14,7 g (0,05 mola) l-[l,2,4-triazolilo-/l-]-l-/p-chlorofenoksy/-3,3-dwu- metylobutanonu-2 rozpuszczonego w 100 ml etano¬ lu. Po 1 godzinnym mieszaniu w temperaturze po¬ kojowej odsacza sie krysztaly o barwie turkuso¬ wej. Otrzymuje sie 16 g (89% wydajnosci teore¬ tycznej) chlorku bis-[l-/l,2,4-triazolilo-/l/-l-/p-chlo- rofemoksy/-3,3-dwumetylobutanon-2-ylo/-miedzio- wego o wzorze 8 i temperaturze topnienia 103 — 104°C.Przyklad VIII. Rozpuszcza sie 4,4 g (0,025 mola) chlorku miedziowego (CuCl2 X 2H2O) w 20 ml wody i mieszajac wkrapla sie do 17 g (0,05 mola) l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-l-/p-bromofenoksy/-3,3-dwu- metylobutanonu rozpuszczonego w 300 rai etanolu.i97»00 24 Roztwór zateza sie do polowy objetosci i dodaje 100 ml wody. Wydziela sie zielony olej. Faze wod¬ na dekantuje sie i faze organiczna miesza sie w 80 ml eteru dwuizopropylowego przez 30 minut.Zielone krysztaly odsacza sie. Otrzymuje sie 5,5 g (27% wydajnosci teoretycznej) chlorku tetra-[l/l,2,4- -triazolilo-/l/-l-/p-bromofenoksy/-3,3-dwumetylobu- tanol-2-ylo]-miedziowego (wzór 10), o temperaturze topnienia 92 —95°C.Wytwarzanie zwiazku wyjsciowego. Rozpuszcza sie 676 g (2 mole) l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-l/p-bromo- fenoksy/-3,3-dwumetylobutanonu-2 w 3 litrach me¬ tanolu. Do tego dodaje sie porcjami po 5 g w temperaturze 0 — 10°C, mieszajac i chlodzac lodem, ogólem 80 g (2 mole) borowodorku sodu i miesza sie przez 2 godziny w temperaturze 5 — 10°C, po czym 12 godzin o temperaturze pokojowej. Nastep¬ nie chlodzi sie do temperatury 10°C, w tempera¬ turze 10 —20°C dodaje sie 300 g (3 mole) stezonego wodnego kwasu solnego.Po 6 godzinnym mieszaniu w temperaturze po¬ kojowej otrzymana zawiesine rozciencza sie 3,8 li¬ trami wody zawierajacej 400 g (4,8 mola) wodo¬ roweglanu sodu. Powstaly przy tym osad odsacza sie. Otrzymuje sie 546 g (85°/o wydajnosci teore¬ tycznej) l-[l,2,4-triazolilo/l/]-l-/p-bromofenoksy/-3,3- -dwumetylobutanolu-2 (wzór 18), o temperaturze topnienia 115 —118°C.Przyklad IX. Rozpuszcza sie 3,4 g (0,025 mo¬ la ZnCl2 w 20 ml etanolu i mieszajac wkrapla sie do 16,8 g (0,05 mola) l-[l,2,4-triazolilo/l/]-l-/p-feny- lofenoksy/-3,3-dwumetylobutanonu-2 rozpuszczonego w 300 ml etanolu. Po 30 minutowym mieszaniu w temperaturze pokojowej powstaly osad odsacza sie, przemywa mala iloscia etanolu. Otrzymuje sie 15 g (74% wydajnosci teoretycznej chlorku bis-[1,2,4- triazolilo-/l/-l-/p-fenylofenoksy/-3,3-dwumetylobu- tanon-2-ylo], (wzór 12) o temperaturze topnienia 182°C.Przyklad X. Wkrapla sie, mieszajac 10,4 g (0,04 mola) chlorku cynowego (SnCU) do 24,6 g (0,075 mola) l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-/2,4-dwuchlorofe- noksy/-3,3-dwumetylobutanonu-2 rozpuszczonego w 200 ml etanolu. Nastepnie oddestylowuje sie roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem wytwo¬ rzonym pompka wodna. Do pozostalosci dodaje sie 50 ml n-pentanu i pozostawia sie na 4 dni w tem¬ peraturze 0°C.Wytracone nastepnie bezbarwne krysztaly od¬ sacza sie i przemywa 20 ml eteru dwuizopropylo¬ wego. Otrzymuje sie 29,9 g (77% wydajnosci teo¬ retycznej) chlorku bis-[l-/l,2,4-triazolilo-/l/-1/1,2,4- -dwuchlorofenoksy/-3,3-dwumetylobutanon-2-ylo]- -cyny (IV), wzór 19 o temperaturze topnienia 216— 218°C.Przyklad XI. Wkrapla sie mieszajac 6—5 g (0,025 mola) chlorku cynowego do 17,1 g (0,05 mola) l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/4,4- dwumetylopentanonu-3 rozpuszczonego w 100 ml etanolu. Miesza sie jeszcze przez 2 godziny w tem¬ peraturze pokojowej. Wytracone bezbarwne kry¬ sztaly odsacza sie i przmywa 20 ml eteru dwuizo¬ propylowego. Otrzymuje sie 23 g (97 % wydajnosci teorertycznej (chlorku bis-[--/l,2,4-triazolilo-/l/-2- -/2,4-dwuchlorofenoksy/-4,4-dwumetylopentanonu-3- -ylo]-cyny (IV), wzór 20, o temperaturze topnienia 235 —236°C.Wytwarzanie zwiazku wyjsciowego: Rozpuszcza sie 22,6 g (0,0464 mola) jodku [2-/2,4-dwuchlorofe- noksy/-4,4-pentano-3-nylo]-dwumetyloaminowego w 250 ml bezwodnego acetonitrylu i do tego wprowa¬ dza sie porcjami 10,4 g (0,15 mola) 1,2,4-triazolu.Po 24 godzinnym ogrzewaniu pod chlodnica zwrot¬ na oddestylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszo- nym cisnieniem. Oleista pozostalosc rozpuszcza sie w 500 ml chlorku metylenu i dwukrotnie ekstra¬ huje sie po 600 ml wody.Faze organiczna oddziela sie, osusza siarczanem sodu i uwalnia sie od rozpuszczalnika pod znaniej- 11 szonym cisnieniem.Oleista pozostalosc sciera sie z eterem dwuizo- propylowym, która nastepnie zestala sie. Odsacza sie, przemywa dobrze ete em dwuizopropylowym i suszy. Otrzymuje sie 10,3 g (64,2% wydajnosci te- oretycznej) l-[l,2,4-triazolilo/l/]-2-/2,4-dwuchlorofe- noksy/-4,4-dwumetylopentanonu-3/, wzór 21, o tem¬ peraturze topnienia 75 — 77°C.Stosowany przy tym jako pólprodukt jodek dwu- etylometyloamoniowy o wzorze 22 wytwarza sie w sposób nizej podany: Rozpuszcza sie 234,2 g (0,9 mo¬ la) 2-/2,4-dwuchlorofenoksy[-4,4-dwumetylopentano- nu-3, 110 g (1 mol) chlorku dwuetyloamónowego i 45 g (1,5 mola) paraformaldehydu w 300 ml bez¬ wodnego etanolu. Do tego dodaje sie 2 ml stezonego kwasu solnego i mieszanine reakcyjna ogrzewa do wrzenia przez 2 godziny pod chlodnica zwrotna. Po dodaniu jeszcze 30 g (1 mol) paraformaldehydu ogrzewa sie jeszcze przez 2 godziny pod chlodnica zwrotna i nastepnie pozostawia sie przez noc w temperaturze pokojowej. Wsad wylewa sie do 1,2 litra wody i ekstrahuje sie 1,5 litrem eteru. Faze wodna doprowadza sie do pH8 roztworem amoniaku i ponownie ekstrahuje sie 1 litrem eteru. Polaczo¬ ne fazy eterowe osusza sie siarczanem sodu i uwal¬ nia sie od rozpuszczalnika pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Otrzymany zólty olej 177 g (52,2% wydaj¬ nosci teorertycznej) chlorku [2-/2,4-dwuchlorofeno- ksy/-4,4-dwumetylopantan-3-onylo]-dwuetyloamo- niowego nie krystalizuje i jako produkt surowy poddaje sie dalszej reakcji.Rozpuszcza sie 38,1 g (0,1 mola) chlorku [2/2,4- dwuchlorofenoksy/-4,4-dwumetylopentan-3-onylo]- -dwuetyloamoniowego w 200 ml bezwodnego czte- rowodorofuranu i w temperaturze pokojowej wkra¬ pla sie 20,2 g (0,2 mola) trójetyloaminy. Miesza sie 50 przez XU godziny w temperaturze pokojowej, na¬ stepnie odsacza sie wytracony chlorek trójetyloa- moniowy i rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 30,9 g (90% wydajnosci teoretycznej [2-/2,4-dwuchlorofe- 55 noksy/-4,4-dwumetylo/-pentanon-2-ylo]-dwuetyloa- miny w postaci zóltego oleju, który natychmiast rozpuszcza sie w 300 ml bezwodnego acetonitrylu (0,09 molowy wsad). Nastepnie wkrapla sie w tem¬ peraturze pokojowej, mieszajac, 21,3 g (0,15 mola) 69 jodku metylu. Mieszanine reakcyjna miesza sie przez 1 godzine w temperaturze pokojowej i 30 mi¬ nut pod chlodnica zwrotna, po czym odestylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem.Oleista pozostalosc rozpuszcza sie w 200 ml mie- w szaniny octanu etylu i metyloetyloketonu (1:1) i 40 4597 800 26 ogrzewa sie do wrzenia. Powstaje przy tym krysta¬ liczna pozostalosc, która odsacza sie i przemywa eterem.Otrzymuje sie 22,8 g (51,6*/t wydajnosci teore¬ tycznej) jodku [2-/2,4-dWuchlorofenoksy-4,4-dwu- etylopentan-3- onylodwuetylornetyloaminowego o temperaturze topnienia 114 — 118°C.Wedlug przykladów IV — XI otrzymuje sie zwiazki zestawione w tablicy 6* kHpO Nzór Z Me AL x kHpO Nzor 3 ^J-0-CH-B-R X (?H2)n a N ^\ M !J Nzór 4 la O-CH-B-R N li N—N l-TV< Nzór 5 CH: CL^ yo-CH-CO-C-CH3 A XcH3 N- iJ Nzór 6 l I Cl-\V 0-CH-C0-C(CH3)3 i + CuCL (I N- Ca Ct^yO-CH-CO-cC^)^].KI / NI—^ CL; Schemat7\ J??M ?/ gH0 rr-fl L HO-O-OO-HO-0 'ho' r •10 HO \ Ll JOzm N J 1 HO-O-HO-HO-0^ /-lOl^O H0X HO Ol Jozm J '10 fi—N N J 'HO-0-HO-HO-O- ,/ CHO c •HO' HO \ --•aNo S J02M '10 »£CH\ V A \ kHO-0-00-HO-0^ /-lO/^O ^HO^ ^ / 9 jozm r10 HO \r~\f N J N £HO-Vo0-HO-O^~V 10 j ^ CH0^ \ l JC2M HO \ fi—N k ) i A £HO-VoO-HO-oY~VlO fH07 008 £697 300 OH CH, Cu f Vf V0-CH-CH-C-CH3 (T ki \ Cl- CH3/£ Wzór 13 /CH3 CH.Zn ( CL-^yO-CH-CO-C-un^ 7 Al XCH, /2 CL ^J CL Wzór 14 Mn [CL-^~Vo-CH-CO-C(CH3), A, INI—JJ Wzór 15- CL2x2H20 M9lCL^Zyo_(rH"co"c(CH^j Wzór 16 az x 6H^0 Ca(Br^)-0-CH-CO-c(cH3)3J CL fi N N_JJ Wzór 17 OH I Br-^~yo-CH-CH-c(cH3) fi N N—" Wzór 1897 300 Sn CL Q-0-CH-C0-c(cH3)3) / .NL.. I Z CL.CL fH Wzór 19 Sn(cL-^^0-CH-C0-c(cH3)3 7 CH2 CL I N—U Wzór ZO CL, ci-Qo- CH-C0-C(CH3;3 CL cH2 , Wzór 21 CLJr\0-CH-C0-c(CH3)3 M. \h2 G Cl CgH5 N © CH: CoH 'Zu5 Me i ^-0-CH-B-R ) OL M JM Wzór 22 Wzór £3 W.Z.Graf. Z-d Nr 2, zam. 845/78, A4, 90 Cena 45 zl PL PL PL