PL120588B1 - Process for preparing novel 2-arylaminohexahydropyrimidines and-imidazolydines and fungicide containing these compoundsov i-imidazolinov,a takzhe gerbicid,soderzhahhijj ehti soedinenija - Google Patents
Process for preparing novel 2-arylaminohexahydropyrimidines and-imidazolydines and fungicide containing these compoundsov i-imidazolinov,a takzhe gerbicid,soderzhahhijj ehti soedinenija Download PDFInfo
- Publication number
- PL120588B1 PL120588B1 PL1978210324A PL21032478A PL120588B1 PL 120588 B1 PL120588 B1 PL 120588B1 PL 1978210324 A PL1978210324 A PL 1978210324A PL 21032478 A PL21032478 A PL 21032478A PL 120588 B1 PL120588 B1 PL 120588B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- imino
- groups
- formula
- hexahydropyrimidine
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 15
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 112
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 108
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 76
- -1 2-(4-n-octylphenyl)imino-hexahydropyrimidine 2-(4-benzylphenyl)imino-hexahydropyrimidine 2-[4-(2-phenylethyl)phenyl]imino-hexahydropyrimidine 2-(4-octylthiophenyl) imino-hexahydropyrimidine Chemical compound 0.000 claims description 63
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 52
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 7
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims description 5
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 5
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 4
- 150000002461 imidazolidines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 69
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 69
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- OKOVDKPGUFVBLG-UHFFFAOYSA-N n-(4-cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1CCCCC1C1=CC=C(N=C2NCCCN2)C=C1 OKOVDKPGUFVBLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 9
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 8
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- CIYMQQLOODPCEE-UHFFFAOYSA-N n-(4-butylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1N=C1NCCCN1 CIYMQQLOODPCEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical group SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DKYBVKMIZODYKL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazinane Chemical class C1CNCNC1 DKYBVKMIZODYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 description 4
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 4
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- SZCMRYDYKFREBT-UHFFFAOYSA-N 1-[3-acetyl-2-(4-cyclohexylphenyl)imino-1,3-diazinan-1-yl]ethanone Chemical compound CC(=O)N1CCCN(C(C)=O)C1=NC1=CC=C(C2CCCCC2)C=C1 SZCMRYDYKFREBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 241001123583 Puccinia striiformis Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 3
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- DNWWODFFEFZASF-UHFFFAOYSA-N n-(4-cyclohexylphenyl)-4,5-dihydro-1h-imidazol-2-amine Chemical compound N1CCN=C1NC1=CC=C(C2CCCCC2)C=C1 DNWWODFFEFZASF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWJIBTMWSWTAER-UHFFFAOYSA-N n-[4-(2-phenylethyl)phenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC(C=C1)=CC=C1N=C1NCCCN1 JWJIBTMWSWTAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- KWXICGTUELOLSQ-UHFFFAOYSA-N 4-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KWXICGTUELOLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRQGDZPERKMXNA-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound N1CCN=C1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 FRQGDZPERKMXNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 2
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- RXTIIBXIJULJES-UHFFFAOYSA-N n-(4-butylphenyl)-1-methyl-5,6-dihydro-4h-pyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1N=C1N(C)CCCN1 RXTIIBXIJULJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KACZYOPXKYEBLB-UHFFFAOYSA-N n-(4-butylphenyl)-4,5-dihydro-1h-imidazol-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1N=C1NCCN1 KACZYOPXKYEBLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMYMGRWFKLYOMC-UHFFFAOYSA-N n-(4-butylphenyl)-6-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1N=C1NC(C)CCN1 XMYMGRWFKLYOMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRUAAHONFDXVMV-UHFFFAOYSA-N n-(4-butylsulfanylphenyl)-4,5-dihydro-1h-imidazol-2-amine Chemical compound C1=CC(SCCCC)=CC=C1NC1=NCCN1 QRUAAHONFDXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYRHOHJTYPOGDJ-UHFFFAOYSA-N n-(4-cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.C1CCCCC1C(C=C1)=CC=C1NC1=NCCCN1 WYRHOHJTYPOGDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSJGOWGGJADDET-UHFFFAOYSA-N n-(4-cyclohexylphenyl)-6-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound N1C(C)CCNC1=NC1=CC=C(C2CCCCC2)C=C1 JSJGOWGGJADDET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOPAPDHIUJTUCR-UHFFFAOYSA-N n-(4-dodecoxyphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1N=C1NCCCN1 QOPAPDHIUJTUCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AJMJOGPECULEGW-UHFFFAOYSA-N n-(4-heptylphenyl)-4,5-dihydro-1h-imidazol-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCCCCC)=CC=C1N=C1NCCN1 AJMJOGPECULEGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAPKGLIUATVNTP-UHFFFAOYSA-N n-(4-hexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1N=C1NCCCN1 RAPKGLIUATVNTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGGNBBCOLQCFGE-UHFFFAOYSA-N n-(4-hexylsulfanylphenyl)-4,5-dihydro-1h-imidazol-2-amine Chemical compound C1=CC(SCCCCCC)=CC=C1NC1=NCCN1 DGGNBBCOLQCFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQHDNVPBHAPWBC-UHFFFAOYSA-N n-(4-octylphenyl)-4,5-dihydro-1h-imidazol-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1N=C1NCCN1 PQHDNVPBHAPWBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDRUYRJUAJTUQG-UHFFFAOYSA-N n-(4-octylsulfanylphenyl)-4,5-dihydro-1h-imidazol-2-amine Chemical compound C1=CC(SCCCCCCCC)=CC=C1NC1=NCCN1 JDRUYRJUAJTUQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHABDRLFMYJSAY-UHFFFAOYSA-N n-(4-pentylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCCC)=CC=C1N=C1NCCCN1 RHABDRLFMYJSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWEXPFAKVJSRNL-UHFFFAOYSA-N n-[4-(4-chlorophenyl)sulfanylphenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1SC1=CC=C(N=C2NCCCN2)C=C1 XWEXPFAKVJSRNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBWWFMWPJCKVEN-UHFFFAOYSA-N n-[4-(4-chlorophenyl)sulfanylphenyl]-4,5-dihydro-1h-imidazol-2-amine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1SC(C=C1)=CC=C1NC1=NCCN1 XBWWFMWPJCKVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXVPXJHMTUKENZ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-4-isothiocyanatobenzene Chemical compound CCCCC1=CC=C(N=C=S)C=C1 PXVPXJHMTUKENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHKBMNACOMRIAW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrophenol Chemical class OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O MHKBMNACOMRIAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTOPFCCWCSOHFV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethyl-4-tridecylmorpholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN1CC(C)OC(C)C1 YTOPFCCWCSOHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003070 2-(2-chlorophenyl)ethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLZAQBZPMMTIA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-anilinophenyl)-4,5-dihydroimidazol-1-amine Chemical compound NN1CCN=C1C(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 WSLZAQBZPMMTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWZXCKKMXLQTFF-UHFFFAOYSA-N 2-butylsulfanylimidazolidine;hydrobromide Chemical compound Br.CCCCSC1NCCN1 VWZXCKKMXLQTFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMZRZEXRYJUHEB-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioylsulfanylethyl carbamodithioate;zinc Chemical compound [Zn].NC(=S)SCCSC(N)=S JMZRZEXRYJUHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRDUSMYWDRPZRM-UHFFFAOYSA-N 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl 3-methylbut-2-enoate Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1OC(=O)C=C(C)C ZRDUSMYWDRPZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 4-(trichloromethylsulfanyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound ClC(Cl)(Cl)SC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLNMBIKJQAKQBH-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1CCCCC1 JLNMBIKJQAKQBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGBASMXDKFZLAK-UHFFFAOYSA-N 4-methylimidazolidine Chemical compound CC1CNCN1 VGBASMXDKFZLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OULQIRTYSJHFKP-UHFFFAOYSA-N 4h-imidazol-5-amine Chemical compound N=C1CNC=N1 OULQIRTYSJHFKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGGOGOYXOBGJGZ-UHFFFAOYSA-L C(C)(=O)[O-].[Zn+2].C1(CCCCC1)C1=CC=C(C=C1)C1NCCC(N1)=N.C(C)(=O)[O-] Chemical compound C(C)(=O)[O-].[Zn+2].C1(CCCCC1)C1=CC=C(C=C1)C1NCCC(N1)=N.C(C)(=O)[O-] DGGOGOYXOBGJGZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N DDT Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1 YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPJOZZSIXXJYBT-UHFFFAOYSA-N Fenson Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SPJOZZSIXXJYBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSRJKNPTNIJEKV-UHFFFAOYSA-N Guaifenesin Chemical compound COC1=CC=CC=C1OCC(O)CO HSRJKNPTNIJEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000577218 Phenes Species 0.000 description 1
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241000540505 Puccinia dispersa f. sp. tritici Species 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTLGPJLVHVUKOU-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)O.C1(CCCCC1)C1=CC=C(C=C1)C1NCCC(N1)=N Chemical compound S(=O)(=O)(O)O.C1(CCCCC1)C1=CC=C(C=C1)C1NCCC(N1)=N XTLGPJLVHVUKOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- ZSUONMMKYXFXSN-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n-(4-cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound CC(O)=O.C1CCCCC1C(C=C1)=CC=C1NC1=NCCCN1 ZSUONMMKYXFXSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical class C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- BFWMWWXRWVJXSE-UHFFFAOYSA-M fentin hydroxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 BFWMWWXRWVJXSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- NTMVYRSHQAHNMW-UHFFFAOYSA-N hexyl 4-(1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylamino)benzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OCCCCCC)=CC=C1N=C1NCCCN1 NTMVYRSHQAHNMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- VXOXFIZOHUKABN-UHFFFAOYSA-L magnesium N-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound C(CNC([S-])=S)NC([S-])=S.[Mg+2] VXOXFIZOHUKABN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWEZRXTZSXHCES-UHFFFAOYSA-N n-(4-benzylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C=1C=C(N=C2NCCCN2)C=CC=1CC1=CC=CC=C1 WWEZRXTZSXHCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVZGACHKDBNWMX-UHFFFAOYSA-N n-(4-cyclohexylphenyl)-1-methyl-5,6-dihydro-4h-pyrimidin-2-amine Chemical compound CN1CCCNC1=NC1=CC=C(C2CCCCC2)C=C1 OVZGACHKDBNWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCWSNBHJCSTMBW-UHFFFAOYSA-N n-(4-cyclohexylphenyl)-5,5-dimethyl-4,6-dihydro-1h-pyrimidin-2-amine Chemical compound N1CC(C)(C)CNC1=NC1=CC=C(C2CCCCC2)C=C1 LCWSNBHJCSTMBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZDAEYLVFRDTPC-UHFFFAOYSA-N n-(4-decylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCCC)=CC=C1N=C1NCCCN1 JZDAEYLVFRDTPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRATWBOFLAROMD-UHFFFAOYSA-N n-(4-dodecylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C1N=C1NCCCN1 ZRATWBOFLAROMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPEPVMRKJSAMED-UHFFFAOYSA-N n-(4-heptylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCCCCC)=CC=C1N=C1NCCCN1 GPEPVMRKJSAMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSOADMLULKZANW-UHFFFAOYSA-N n-(4-hexylphenyl)-1-methyl-5,6-dihydro-4h-pyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1N=C1N(C)CCCN1 VSOADMLULKZANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAQIVVTYOJXBEF-UHFFFAOYSA-N n-(4-hexylphenyl)-4,5-dihydro-1h-imidazol-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1N=C1NCCN1 CAQIVVTYOJXBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOZCIVWIAGILRP-UHFFFAOYSA-N n-(4-hexylsulfanylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(SCCCCCC)=CC=C1NC1=NCCCN1 KOZCIVWIAGILRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZMFXRHRRVSMGU-UHFFFAOYSA-N n-(4-nonylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1N=C1NCCCN1 DZMFXRHRRVSMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMVGFXUGFWAPFK-UHFFFAOYSA-N n-(4-octylsulfanylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(SCCCCCCCC)=CC=C1NC1=NCCCN1 IMVGFXUGFWAPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEVPZZQXKFUYSM-UHFFFAOYSA-N n-[4-(2-methylpropyl)phenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(CC(C)C)=CC=C1N=C1NCCCN1 FEVPZZQXKFUYSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYBIEUOZIJWQEM-UHFFFAOYSA-N n-[4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(N=C2NCCCN2)C=C1 KYBIEUOZIJWQEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URFOFYCQWHHMQD-UHFFFAOYSA-N n-[4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-4,5-dihydro-1h-imidazol-2-amine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(N=C2NCCN2)C=C1 URFOFYCQWHHMQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOOOJAKSSOOAFK-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(2-chlorophenyl)ethyl]phenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1CCC1=CC=C(N=C2NCCCN2)C=C1 NOOOJAKSSOOAFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEDHJOWCNBNND-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(2-methylphenyl)ethyl]phenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound CC1=CC=CC=C1CCC1=CC=C(N=C2NCCCN2)C=C1 FCEDHJOWCNBNND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQZTVPIWOJZAIL-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(3,4-dichlorophenyl)ethyl]phenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1CCC1=CC=C(N=C2NCCCN2)C=C1 MQZTVPIWOJZAIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IALPOIKQKAWDCS-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(4-benzylphenyl)ethyl]phenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C=1C=C(CC=2C=CC=CC=2)C=CC=1CCC(C=C1)=CC=C1N=C1NCCCN1 IALPOIKQKAWDCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRAGYHJTHJUZTR-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(4-butoxyphenyl)ethyl]phenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(OCCCC)=CC=C1CCC1=CC=C(N=C2NCCCN2)C=C1 XRAGYHJTHJUZTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONDPCORCGMNING-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(4-chlorophenyl)ethyl]phenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1CCC1=CC=C(N=C2NCCCN2)C=C1 ONDPCORCGMNING-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTWPXXJGNZNFTC-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(4-methylphenyl)ethyl]phenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CCC1=CC=C(N=C2NCCCN2)C=C1 FTWPXXJGNZNFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGGVDBNVVOKHJN-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(furan-2-yl)ethyl]phenyl]-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound C=1C=COC=1CCC(C=C1)=CC=C1N=C1NCCCN1 PGGVDBNVVOKHJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940083254 peripheral vasodilators imidazoline derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical class N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- WXDJBQFOHUASQJ-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine Chemical compound OS(O)(=O)=O.N=C1NCCCN1 WXDJBQFOHUASQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- WENAFSAOQCDBEA-UHFFFAOYSA-L zinc;n-(4-cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.C1CCCCC1C(C=C1)=CC=C1NC1=NCCCN1 WENAFSAOQCDBEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UUYDILMZFBWMSW-UHFFFAOYSA-L zinc;n-(4-cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2].C1CCCCC1C1=CC=C(N=C2NCCCN2)C=C1 UUYDILMZFBWMSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QEZJJSOQDCDWPT-UHFFFAOYSA-L zinc;n-(4-octylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-amine;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2].C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1N=C1NCCCN1 QEZJJSOQDCDWPT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
- C07D239/12—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D239/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to said nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/44—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D233/50—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with carbocyclic radicals directly attached to said nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oncology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania nowych 2-aryloamino-szesciowodoropiry- midyn i -imidazolidyn, ich soli i kompleksów oraz srodek grzybobójczy zawierajacy te zwiazki jako substancje czynna, przeznaczony do stoso¬ wania w rolnictwie i ogrodnictwie w celu za¬ pobiegania i zwalczania zakazen plesnia.Z brytyjskiego opisu patentowego nr 889 706 znane sa pochodne imidazoliny posiadajace ak¬ tywnosc grzybobójcza.Jednym ze zwiazków opisanych w tym opisie jest 2-p-anilinofenyloaminoimidazolina o wzorze 2.Zwiazek ten jest tautomerem odpowiedniej imi- noimidazoliny o wzorze 3.Nowe zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku maja wzór 1, w którym n jest równe 0 lub 1, Rx i R2, takie same lub rózne, oznacza¬ ja atomy wodoru, grupy alkilowe, alkoksylowe lub alkilotiolowe o 4^12 atomach wegla, grupy cykloalkilowe o 3—7 atomach wegla, grupy ben- zyloksylowe, benzylotiolowe, fenoksylowe lub fenylotiolowe, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupy fenyloalkilowe o 7—11 atomach wegla, w których grupa fenylowa ewentualnie jest podstawiona atomem chlorowca, grupa dwu- alkiloaminowa lub grupa alkilowa, alkoksylowa lub alkilotiolowa, w których grupy alkilowa, al¬ koksylowa, lub alkilotiolowa zawieraja 1—6 ato- 10 15 50 mów wegla i sa ewentualnie chlorowcowane, grupy furyloalkilowe lub tienyloalkilowe, w któ¬ rych grupy alkilowe zawieraja 1—4 atomów we¬ gla, grupy dwualkiloaminowe, w których kazda z grup alkilowych zawiera 2—6 atomów wegla lub grupy alkoksykarbonylowe o 4—12 atomach wegla, albo Rx i B^ tworza razem grupe trój- metylenowa, czterometylenowa lub butadienyle- nowa, pod warunkiem, ze jezeli jeden z podstaw¬ ników Rx i R2 oznacza atom wodoru, to drugi z nich oznacza inny podstawnik niz atom wodo¬ ru, Rg, R4, R7 i R8, takie same lub rózne, ozna¬ czaja atomy wodoru lub grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla, a R6 i R6, takie same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla lub grupy alkanoilowe o 2—5 atomach wegla.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie równiez sole i kompleksy nowych zwiazków o wzorze 1.Sole zwiazków o wzorze 1 moga byc pochod¬ nymi jedno- lub wielozasadowych kwasów mine¬ ralnych lub organicznych, takich jak kwas siar¬ kowy, azotowy, fosforowy, kwasy karboksylowe, kwasy fosfonowe lub kwasy sulfonowe.Kompleksy zwiazków o wzorze 1 moga byc tworzone z solami metali takich jak cynk, miedz, nikiel lub kobalt.Nowe 2-aryloimino-imidazolidyny wytwarzane sposobem wedlug wynalazku, czyli zwiazki 120 588120 588 o wzorze 1, w którym n = 0, wykazuja silna aktywnosc grzybobójcza i sa sprawdzone, jako bardzo aktywne, szczególnie przeciw rdzy fasoli (Uromyces phaseoli).Sposród imidazolidyn najbardziej interesujace sa te zwiazki, o wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe alkilowa lub alkilotiolowa o 4—12 atomach wegla, grupe cykloheksylowa, grupe fenylotiolo- wa ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, gru¬ pe fenyloalkilowa o 7—11 atomach wegla, w któ¬ rej grupa fenylowa ewentualnie jest podstawio¬ na atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, grupe furyloalkilowa, w której grupa alkiló'Wa z*awiera 1—4 atomów wegla lub gnjpe alkoksykarbonylowa o 4—12 atomach we¬ gla^ a R2, Hs iRj oznaczaja atomy wodoru.Hrzykladami 1 ^aryloamino-imidazolidyn wy¬ twarzanych sposobem wedlug wynalazku, które moga byc z korzyscia stosowane jako skladnik czynny srodka grzybobójczego sa nastepujace zwiazki: 1) 2-(4-n-oktylofenylo)imino-imidazolidyna, 2) 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-imidazolidyna, 3) 2-(4-n-heksylotiofenylo)imino-imidazolidyna, 4) 2-(4-n-butylotiofenylo)imino-imidazolidyna, 5) 2-(4-(4-metylofenylotio)fenylo]imino-imidazo- lidyna, 6) 2-{4-(4-chlorofenylotio)fenylo]imino-imidazo- lidyna, 7) 2-(4-n-butylofenylo)imino-imidazolidyna, 8) 2-(4-n-heksylofenylo)imino-imidazolidyna, 9) 2-(4-n-heptylofenylo)imino-imidazolidyna, 10) 2-(4-n-oktylotiofenylo)imino-imidazolidyna, 11) 2-(4-II-rzed.-oktylooksykarbonylofenylo)imi- no-imidazolidyna, 12) 2-{4-(4-chlorofenylotio)fenylo]imino-4-mety- lo-imidazolidyna.Omawiane zwiazki sa, jak dowiedziono, znacz¬ nie bardziej aktywne grzybobójczo od wspomnia¬ nego poprzednio znanego zwiazku 2-p-anilinofe- nylo-aminoimidazoliny, co wynika z nastepuja¬ cego przykladu. Wyniki podane w tym przykla¬ dzie otrzymano przez oznaczenie aktywnosci ochronnej przeciw rdzy fasoli, wykonane w nas¬ tepujacy sposób.Mlode rosliny karlowatej fasoli francuskiej o przyblizonej wysokosci 10 cm spryskano wod¬ na zawiesina badanych zwiazków o róznym ste¬ zeniu. Rosliny po opryskaniu zakazona Uromy¬ ces phaseoli, spryskujac je wodna zawiesina zawierajaca w 1 mililitrze 300 000 zarodników Uromyces phaseoli. Po okresie inkubacji trwa¬ jacym 10 dni w temperaturze 18°C i przy wil¬ gotnosci wzglednej lOO^ol, okreslono czy na ros¬ linach rozwija sie plesn, a jesli tak, to w jakim stopniu.W tablicy I podane jest stezenie stosowanego zwiazku (w ppm) i stopien ochronienia przed Uromyces phaseoli uzyskany przy tym stezeniu. 100°/oJ oznacza calkowita ochrone, a 0% oznacza zupelny brak aktywnosci ochronnej. 10 15 20 35 40 45 60 Tabl Zwiazek 2-p-anilinofenyloami- noimidazolina (znana) 2-(4-cykloheksylofeny- lo)iminoimidazolidyna 2-(4-n-heksylotiofeny- lo)iminoimidazolidyna ica I Stezenie (ppm) 10 30 100 300 10 30 10 30 100 Ochrona (°/«D 1 60 88 88 97 100 100 97 100 100 Z przytoczonego zestawienia wynika, ze zwiaz¬ ki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku za¬ pewniaja calkowita ochrone przed Uromyces Pha¬ seoli, nawet w stezeniu odpowiednio 10 i 30 ppm, natomiast znany zwiazek nie daje pelnej ochrony nawet w stezeniu 300 ppm.Chociaz opisane wyzej 2-aryloamino-imidazo- lidyny sa skuteczne jako substancja grzybobójcza, to ich aktywnosc przewyzszaja na ogól aktywnos¬ ci podobnych nowych zwiazków, 2-aryloimino- -szesciowodoropirymidyn o wzorze 4, w którym Rx i R2, takie same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe, alkoksylowe lub alkilo- tiolowe o 4^12 atomach wegla, grupy cykloalki- lowe o 3—7 atomach wegla, grupy benzyloksylo- we, benzylotiolowe, fenoksylowe lub fenylotiolo- we, ewewntualnie podstawione atomem chloro¬ wca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupy fenyloalkilowe o 7—11 atomach wegla, w których grupa fenylowa ewentualnie jest pod¬ stawiona atomem chlorowca, grupa dwualkilo- aminowa lub grupa alkilowa, alkoksylowa lub alkilotiolowa, w których grupy alkilowa, alkoksy¬ lowa lub alkilotiolowa zawieraja 1—6 atomów wegla i sa ewentualnie chlorowcowane, grupy furyloalkilowe lub tienyloalkilowe, w których grupy alkilowe zawieraja 1—4 atomów wegla, grupy dwualkiloaminowe, w których kazda z grup alkilowych zawiera 2—6 atomów wegla lub grupy alkoksykarbonylowe o 4—12 atomach wegla albo Rx i R2 tworza razem grupe trójme- tylenowa, czterometylenowa lub butadienylenowa, pod warunkiem, ze jezeli jeden z podstawników Rx i R2 oznacza atom wodoru, to drugi z nich oznacza inny podstawnik niz atom wodoru, Rj, R4, R7 i R8, takie same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla, a R5 i Re, takie same lub rózne, oznacza¬ ja atomy wodoru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla lub grupy alkanoilowe o 2—5 atomach wegla.Sole i kompleksy opisanych wyzej zwiazków sa równiez bardzo aktywne. Zwiazki te pochodza od takich kwasów jak kwas siarkowy, azotowy,120588 fosforowy, fosforawy, kwasy fosionowe, kwasy karboksylowe lub kwasy sulfonowe lub moga tworzyc sie z solami metali takich jak cynk lub miedz.Sposród szesciowodoropirymidyn najbardziej interesujacymi zwiazkami sa te, w których we wzorze 4, Rx oznacza grupe alkilowa lub alkilo- tiolowa o 4—12 atomach wegla, grupe cykloheksy- lowa, grupe fenylotiolowa, ewentualnie podsta¬ wiona atomem chlorowca, lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe fenyloalkilowa o 7—11 atomach wegla, w której grupa fenyIowa ewentualnie jest podstawiona atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla lub alko- ksylowa o 1—6 atomach wegla, grupe furyloal- kilowa, w której grupa alkilowa zawiera 1—4 atomów wegla lub grupe alkoksykartjonylowa o 4—12 atomach wegla, a R2, R3, R4, R5 i Ra oznaczaja atomy wodoru, jak równiez pochodza¬ ce od nich sole i kompleksy.Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wyna¬ lazku* szesciowodoropirymidyny, sa aktywne nie tylko przeciw rdzy fasoli ale równiez dzialaja skutecznie przeciwko brazowej rdzy pszenicy (Puccinia recondita), czyli plesni, która jak dotad zwalczano z wielkimi trudnosciami albo nie da¬ jaca sie dotychczas zwalczyc. Te róznice dzialania pomiedzy imidazolidynami i szesciowodoropiry- midynami wytwarzanymi sposobem wedlug wy¬ nalazku ilustruje nastepujacy przyklad. Wyniki otrzymano, oznaczajac zdolnosc chronienia przed brazowa rdza pszenicy, w nastepujacy sposób.Mlode rosliny pszenicy o wysokosci okolo 10 cm spryskuje sie wodna zawiesina badanego zwiaz¬ ku o róznych stezeniach. Traktowane w ten spo¬ sób rosliny zakaza sie. Puccinia recondita przez spryskanie ich wodna zawiesina zawierajaca w 1 mililitrze 300 000 zarodników Puccinia re¬ condita. Po okresie inkubacji trwajacym 9 dni w temperaturze 18°C przy wilgotnosci wzglednej okolo 80P/oj i ciaglym oswietleniu, sprawdzano czy plesn rozwija sie, a jezeli tak, to w jakim sto¬ pniu.W tablicy 2 podane jest stezenie stosowanego zwiazku (ppm), przy którym uprawa, w tym wy¬ padku pszenica, jest skutecznie chroniona przed Puccinia recondita.Tablica 2 10 15 ao Zwiazek 2-(4-cykloheksylofenylo)imi- no-imidazolidyna 2-(4-cykloheksylofenylo)imi- no-szesciowodoropirymidyna Minimalne ste¬ zenie ppm 300 100—300 Poza tym omawiane zwiazki maja równiez interesujaca aktywnosc przeciw plesni rozwijaja¬ cej sie na roslinach zbozowych (Erysiphe grami¬ nis). Zdolnosc zabezpieczania przed atakiem Ery¬ siphe graminis oznaczono w nastepujacy sposób.Mlode rosliny jeczmienia o wysokosci 10 cm spryskuje sie wodna zawiesina badanego zwiaz¬ ku o róznych stezeniach. Po wyschnieciu plynu rosliny jeczmienia zakaza sie zarodnikami Ery¬ siphe graminis. Po okresie inkubacji trwajacym 10 dni w temperaturze 18PC przy wilgotnosci wzglednej okolo 80°/oi, sprawdzano czy plesn roz¬ wija sie, a jezeli tak, to w jakim stopniu.Poza aktywnoscia grzybobójcza wobec wymie¬ nionych plesni patogennych, zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku stanowia skuteczna ochrone przed Puccinia striiformis (na pszenicy), Podosphaera leucotricha (na jablkach), Sphaero- theca fuliginea (na ogórkach), Venturia inaau- alis (na jablkach), Septotia sp. (na slonecznikach), Phytophthora infestans (na pomidorach) i Plas- mopara viticola (na winogronach).Szczególnym rezultatem dzialania omawianych zwiazków jest, zwlaszcza ich aktywnosc przeciw patogennym plesniom, które moga wystepowac jednoczesnie na tej samej uprawie i dzieki od¬ powiedniej aktywnosci zwiazków moga byc zwalczone podczas jednego zabiegu. Stosuje sie 20 to przykladowo Erisiphe graminis, Puccinia re¬ condita i Puccinia striiformis na pszenicy i Po¬ dosphaera leucotricha i Venturia inaeaualis na jablkach. W szczególnosci te plesnie patogenne, które powoduja choroby znane jako „plesn" jj i „rdza" na roslinach zbozowych sa bardzo wra¬ zliwe na zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalazku.Przykladowo testy polowe wykazaly, ze 0,2— ¦ 1,0 kg na hektar aktywnych zwiazków, 2-(4-cy- 30 kloheksylofenylo)imino-szesciowodoropirymidyny i 2-(4-n-heksylofenyio)imiino-szesciowodoropirymi- dyny, jak równiez ich soli i kompleksów, dobrze chronia jeczmien przed atakiem odpo¬ wiednio Erysiphe graminis i Puccinia recondita w i Puccinia striiformis.Dowiedziono równiez, ze omawiane zwiazki maja dzialanie lecznicze. Zakazenie odpowiednio Erisiphe graminis, Puccinia recondita i Puccinia ' triiformis wystepujace na uprawie moze byc za¬ hamowane calkowicie przez potraktowanie upra¬ wy dawka 0,4—0,8 kg substancji czynnej na he¬ ktar.Przykladami 2-aryloiminorSzesciowodoropiry- midyn wytwarzanych sposobem wedlug wynalaz¬ ku, które moga byc z dobrym wynikiem stoso¬ wane jako substancja czynna srodka grzybobój¬ czego sa nastepujace zwiazki: 13) 2-(4-n-butylofenylo)imino-szesciowodoropiry- midyna, 14) 2-(4-izobutylofenylo)imino-szesciowodoropiry- midyna, 15) 2-(4-heksylofenylo)imino-szeseiowodoropiry- midyna, 16) 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szesciowodoro- pirymidyna, 17) 2-(4-n-oktylofenylo)imino-szesciowodoropiry- midyna, 18) 2-(4-n-decylofenylo)imino-szes*ciowodoropiry- midyna, 40 45 60T 19) 2-(4-n-dodecyloksyfenylo)imino-szesciowodo- rópirymidyna, 20) 2- midyna, 21) 2-(3-n^heksylotiofenylo)imino-szesciówodoro- pirymidyna, 22) 2-(4-n-heksylotiofenylo)imino-szesciowodoro- pirymidyna, 23) 2-[4r(4-metylofenylotio)fenylo}imino-szescio- wodoropirymidyna, 24) 2-[4-(4-chlorofenylotio)fenylo]imino-szescio- wodoropirymidyna, 25) 2-(4-n-heksyloksykarbonylofenylo)imino-szes- ciowodoropirynudyna, 26) 2-(4-ri-oktyloksykarbonylofenylo)imino-szes- . ciowbdoropirymidyna, 27) 1-metylo-2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyna, 28) 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-5,5-dwume- tyloszesciowodoropirymidyna, (29) l,3-dwuacetylo-2-(4-cykloheksylofenylo)imi- no-szesciowodoropirymidyna, (30) 2-(3,4-czterometylenofenylo)imino-szesciowo- doropirymidyna, (31) 2-(4-n-pentylofenylo)imino-szesciowodoropi- rymidyna, (32) 2-(4-IIrzed.-pentylofenylo)imino-szesciowo- doropirymidyna, . (33) 2-<4-n-heptylofenylo)imino-szesciowodoropi- ryniidyna, (34) 2-(4-n-nonylofenylo)imino-szesciowodoropi- lymidyna, (35) 2-(4-n-dodecylofenylo)imino-szesciowodoro- pirymidyna, (36) 2-(4-benzylofenylo)imino-szesciowodoropiry- midyna, (37) 2-[4-(2-fenyloetylo)fenylo]imino-szescio wodo¬ ropirymidyna, (38) 2-(4-n-oktylotiofenylo)imino-szesciowodoro- pirymidyna, (39) 2-4-n-heksyloksyfenylo)imino-szesciowodoro- pirymidyna, (40) 2-(4-n-oktyloksyfenylo)imino-szesciowodoro- pirymidyna, (41) 2-(4-N,N,N-dwubutyloaminofenylo)imino- -szesciowodóropirymidyna, (42) 2-(P-naftylo)imino-szesciowodoropirymidyna, (43) l-metylo-2-(4-n-butylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna, (44) l-metylo-2-(4-n-heksylofenylo)imino-szescio- wodbropifymidyna, (45) 2-[4-{2-(4-metylofenylb)etylo}fenylo]imino- -szesciowodoropirymidyna, (46) 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-4-metylo-szes- ciowodoropirymidyna, (47) 2-(4-n-butylofenylo)imino-4-metylo-szescio- wodoropirymidyna, (48) 2-(4-n-oktylofenylo)imino-4-metylo-szescio- . wodoropirymidyna, (49) 2-[4-{2-(2-metylofenylo)etylo}fenylo]imino- -szesciowodoropirymidyna, (50) 2-[4- {2-(4-izopropylofenylo)etyIo}fenylo]imi- no-szesciowodoropirymidyna, (51) 2-(4-{2-(4-etoksyfenylo)etylo}fenyló]imino- -szesciowodoropirymidyna, »SS8 s (52) 2-{4- {2-(izopropoksyfenylo)etylo}fenylo]imi- no-szesciowodoropirymidyna, (53) 2-[4- {2-(4-chlorofenylo)etylo}fenylojimino- -szesciowodoropirymidyna, 5 (54) 2-(4-{2-(2-chlorofenylo)etylo}fenylo]imino- -szesciowodoropirymidyna, (55) 2n[4-{2-(3,4-dwuchlorofenylo)etylo}fenylo]- imino-szesciowodoropirymidyna, (56) 2-(4-(2-furyloetylo)fenylo]imino-szesciowodo- 10 ropirymidyna, (57) 2-(4-izopentylotiofenylo)imino-szesciowodo- ropiryrhidyna, (58) 2-(4-{2-(4-n-butoksyfenylo)etylo}fenylo]imi- no-szesciowodoropirymidyna i 15 (59) 2-[4-{2-(4-benzylofenylo)etylo}fenylo]imino- -szesciowodoropirymidyna.Przykladami soli i kompleksów omawianych zwiazków uzytecznych jako substancje czynne srodka grzybobójczego sa nastepujace zwiazki: l0 (60) siarczan 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyny, . (61) cynamonian 2-(4-cykloheksylofenylo)imino- -szesciowodoropirymidyny, (62) P-chloroetanofosfonian 2-(4-cykloheksylofe- 23 nylo)imino-szesciowodoropirymidyny, (63) p-dodecylobenzenosulfonian 2-(4-cyklohek- sylofenylo)imino-szesciowodoropirymidyny, (64) octan 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szes- ciowodorbpirymidyny, 30 (65) octan 2-(4-n-oktylofenylo)imino-szesciowo- doropirymidyny, (66) fosforan estru etylowego 2-(4-cykloheksylo- fenylo)imino-szesciowodoropirymidyny, (67) fosforan estru n-butylowego 2-(4-cyklo- 5,5 heksylofenylo)imino-szesciowodoropirymidyny, (68) p^dodecylobenzenosulfonian 2-(4-butylofe- nylo)imino-szesciowodoropirymidyny, (69) kompleks z chlorkiem cynku 2-(4-cyklo- heksylofenylo)imino-szesciowodoropirymidyny, *° % (70) kompleks z octanem cynku 2-(4-cykloheksy- lofenylo)imino-szesciowodoropirymidyny, (71) kompleks z octanem miedzi 2-(4-cyklohek- sylofenylo)imino-szesciowodoropirymidyny, (72) kompleks z chlorkiem cynku 2-(4-n-oktylo- 45 fenylo)imino-szesciowodoropirymidyny i (73) kompleks z octanem miedzi 2-(4-n-butylo- fenylo)imino-szesciowodoropirymidyny.Zwiazek otrzymany sposobem wedlug wynalaz- w ku przygotowuje sie dla celów praktycznych w postaci preparatów srodka.Srodek grzybobójczy, zawierajacy ciekly lub staly, obojetny nosnik i ewentualnie dodatkowe skladniki wedlug wynalazku jako substancje 56 czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja znaczenie podane wyzej po omówieniu przedmiotu wynalazku.W preparatach takich substancja czynna zmie¬ szana jest ze stalym nosnikiem albo jest rozpusz- •0 czona lub zdyspergowana w cieklym nosniku, ewentualnie wraz z substancjami pomocniczymi, takimi jak srodki emulgujace, zwilzajace, dys¬ pergujace i stabilizatory.Przykladami odpowiednich preparatów sa roz- w twory i dyspersje wodne, roztwory 1 dyspersje120 588 30 olejowe, roztwory w rozpuszczalnikach organicz¬ nych, pasty, proszki do dyspergowania, mieszaja¬ ce sie z woda, oleje, granulki, pastylki, emulsje inwertowane, aerozole i swiece wytwarzajace dym.Dyspergowanie proszki, pasty i mieszajace sie 5 z wóda oleje sa preparatami stezonymi, które roz¬ ciencza sie przed lub podczas stosowania.Inwertowane emulsje i roztwory w rozpusz¬ czalnikach organicznych stosowane sa glównie z powietrza, a mianowicie przy traktowaniu du- 10 zych obszarów stosunkowo mala iloscia srodka.Inwertowana na krótko przed, lub nawet w cza¬ sie spryskiwania, wewnatrz aparatu stosowanego do spryskiwania przez emulgowanie wody w roz¬ tworze olejowym lub w olejowej dyspersji sub- 15 stancji czynnej. Roztwory substancji czynnych w rozpuszczalnikach organicznych moga zawierac substancje obnizajaca fitotoksycznosc, taka jak lanolina, kwas lanolinowy lub alkohol lanolinowy.Kilka preparatów srodka bedzie opisanych do- * kladniej w formie przykladu.Preparaty granulowane otrzymuje sie na przy¬ klad przez zdyspergowanie substancji czynnej w rozpuszczalniku rozcienczajacym i impregno¬ wanie otrzymana zawiesina w rozpuszczalniku, u w razie potrzeby w obecnosci spoiwa, na granu¬ lowanym materiale nosnika, takim jak porowate granulki (na przyklad pumeksu lub glinki ata- pulgitowej), mineralne granulki nie porowate (piasku lub mielonego marglu), granulki pochodze¬ nia organicznego (na przyklad suszona kawa mie¬ lona, pociete lyko tytoniu i kaczany kukurydzy).Preparat granulowany mozna równiez otrzymac przez zgniatanie substancji czynnej razem ze sproszkowanymi mineralami, w obecnosci substan¬ cji klejacych i wiazacych, a nastepnie dezinte¬ gracje i odsiewanie zgniecionego produktu o od¬ powiednim uziarnieniu.Inna metoda wytwarzania granulek jest zastoso- M wanie techniki glomulacji.Proszki do rozpylania otrzymuje sie przez do¬ kladne zmieszanie substancji czynnej z obojet¬ nym nosnikiem stalym, na przyklad talkiem.Proszki do dyspergowania otrzymuje sie przez w zmieszanie 10—80 czesci wagowych stalego, obo¬ jetnego nosnika, na przyklad kaolinu, dolomitu, gipsu, kredy, bentonitu, atapulgitu, koloidalnej Si02 lub mieszanin tych lub podobnych substan¬ cji^ z 10—80 czesciami substancji czynnej, 1—5 W czesciami wagowymi srodka dyspergujacego, na przyklad ligninosulfonianów lub alkilonaftaleno- sulfonianów, znanych jako dodatki do tego celu, i korzystnie równiez 0,5—5 czesci wagowych srodka zwilzajacego, na przyklad sulfonianów al- w koholi tluszczowych, alkiloarylosulfonianów, pro¬ duktów kondensacji kwasów tluszczowych lub zwiazków polioksyleinowych. J W celu otrzymania mieszajacych sie z woda olejów, substancje czynna rozpuszcza sie w od- 60 powiednim rozpuszczalniku, który korzystnie sla¬ bo miesza sie z woda i do roztworu dodaje sie jeden lub wieksza liczbe emulgatorów. Odpowie¬ dnimi rozpuszczalnikami sa na przyklad ksylen, toluen, destylaty naftowe bogate w aromaty, ta- w 10 kie jak sowent-nafta, destylowany olej smolowy i mieszaniny tych cieczy.Jako emulgatorów mozna na przyklad uzyc zwiazków polioksyetylenowych i/lub alkiloarylo¬ sulfonianów. Stezenie zwiazku czynnego w mie¬ szajacych sie z woda olejach nie jest ograniczone do waskiego zakresu i moze zmieniac sje, przy¬ kladowo w zakresie miedzy 2 i 50% wagowych.W dodatku do oleju mieszajacego sie z woda mozna wymienic jako ciecz lub wysoko procen¬ towy koncentrat do rozcienczania, do którego do¬ daje sie roztwór srodka dyspergujacego i ewen¬ tualnie zwilzajacego, roztwór substancji czynnej w latwo mieszajacym sie z woda plynie, takim jak na przyklad gliceryna lub eter gliceryny. Po rozcienczeniu woda na krótko przed uzyciem lub podczas spryskiwania otrzymuje sie wodna za¬ wiesine substancji czynnej.Aerozole otrzymuje sie w zwykly sposób przez wlaczenie substancji czynnej, ewentualnie w roz¬ puszczalniku, w sklad lotnej cieczy stosowanej jako gaz napedowy, czyli propelant, takiej jak mieszanina pochodnych chlorowo-fluorowych me¬ tanu i etanu, mieszanina nizszych weglowodorów, eter dwumetylowy lub takich gazów jak C02, N lub N20.Swiece wytwarzajace dym lub proszki, z któ¬ rych powstaje dym, czyli preparaty rozprzestrze¬ niajace szkodnikobójczy dym podczas palenia, otrzymuje sie przez wprowadzenie substancji czynnej do mieszaniny parnej, która moze zawie¬ rac jako paliwo na przyklad cukier lub drewno, korzystnie w postaci zmielonej, substancje pod¬ trzymujaca palenie, na przyklad azotan amonu lub chloran potasu, a ponadto substancje opóznia¬ jaca palenie, taka jak kaolin, bentonit i/lub ko¬ loidalny kwas krzemowy.Poza substancja czynna, która stanowia zwiaz¬ ki otrzymane sposobem wedlug wynalazku i wy¬ mienionymi wyzej skladnikami, srodek wedlug wynalazku moze równiez zawierac inne substan¬ cje znane jako uzyteczne w preparatach omawia¬ negotypu. ^ Przykladowo, srodek sklejajacy, taki jak ste¬ arynian wapnia lub stearynian magnezu, mozna dodawac do dyspergowalnego proszku lub mie¬ szanki do granulowania. Na przyklad „spoiwa*', takie jak pochodne alkoholu winylowego i celu¬ lozy lub innych substancji koloidalnych, takich jak kazeina, moga byc równiez dodawane w celu poprawienia przyczepnosci srodka szkodnikobój- czego do uprawy.W sklad srodka moga równiez wchodzic znane zwiazki szkodnikobójcze, przy czym spektrum ak¬ tywnosci srodka rozszerza sie, a moze sie zdarzyc równiez synergizm.Do uzytku w takich kombinowanych prepara¬ tach moga byc brane pod uwage nastepujace zwiazki owadobójcze, grzybobójcze i roztoczo- bójcze.Zwiazki owadobójcze takie jak: 1. chlorowane weglowodory, na przyklad 2,2- -dwu(p-chlorofenylo)-l,l,l-trójchloroetan i szes- ciochloroepoksyosmiowodorodwumetanonaftalen;11 126 588 12 2. karbaminiany, na przyklad N-metylo-1-nafty- lokarbaminian; 3. dwunitrofenole, ma przyklad 2-mefylo-4,<- -dwunitrofenol i 3,3-dwumetyloakrylan 2-(2-buty¬ lo)-4,6-dwunitrofenylu; 5 4. organiczne zwiazki fosforu, na przyklad dwu- metylo-2^metoksykaxbcmylo-1-metylowinylofosfo- ran,, fosforotionian O,0-dwuetylo-0-p-nitrofenylu, N^jednametyloamid kwasu O,0-dwumetylodwutio- fosforylooctowego; io 5. pochodne benzoilompcznika, na przyklad N- -(2,6-dwufl^orobenzO'ilo(N/-)4-chlorofenylo)mocznik.Zwiazki roztoezobójcze takie jak: 1. siarczki dwufenylu, na przyklad siarczek p-chlorobenzylowo-p-chlorofenylowy i siarczek 15 2,4,4,5-czterochlorodwufenylu; 2. sulfoniany dwufenylu, na przyklad p-chloro- fenylobenzenosulfonian; -3. metylokarbinole, na przyklad 4,4-dwuchloro- -a-trójchlOTometylobenzhydrol; 20 . 4. zwiazki chinoksalinowe takie jak clwutiowe- glan metylochiaoksaldny.Zwiiazki grzybobójcze takie jak: i. organiczne zwiazki cyny, na przyklad trój- fenylowy wodorotlenek cyny lub trójfenylowy 2* octan cyny; 2. alkdlenóbisdwutiokarbaminiany, na przyklad etylenobisdwutiokarbaminian cynku i etylenobis¬ dwutiokarbaminian magnezu; 3. 1-acylo- lub l-karbamylo-N-benzimidazqle(-2) 30 karbaminiany i l,2-bis(3-alkoksykarbonylo)-2-tio- ureido/benzen; i w dodatku 2,4-dwunitro-(2-okty- lofenylokrotonian), l-[bis(dwumetyloamino(fosfo- rylo}-3-fenylo-o-amino-l,2,4-triazol, N-trójchloro- metylotioftalimid, N-trójchlorometylotioczterowo- 35 doroftalimid, N-(l,l,£,2-czterochloroetylotio)-czte- rowodoroftahmdd, N-dwuchlorofluorometylotio-N- -fenylo-N,N-dwumetylosulfamid, czterochloroizo- ftalonitryl, 2-(4'-tiazolilo)-benzimid\azol, 5-butylo- -2-etylóamino~6-metylopirymidynylo-4-dwumetylo- 40 sulfonian, l-(4-chlorofenoksy)-3,3-dwumetylo- -l*(l,2,4-triazolilo-l)-butanan-2, a-(2-chlorofenylo)- -a-(4-chlorofenylo)-5-pirymidynometanol, l-(izo- propylqkarbamylo)-3-{3,5-dwuchlorofenylo)hydan- toina, N-l,l,2,2-czterochloroetylotio)-4-cykloheksa- 45 no-l,2-karboksyimid, N-trójchlorometylomerkapto- -4-cykloheksano-l,2-dwAikarboksyimid i N-trójde- cylo-2,6-dwumetylomorfolina.Odpowiednie pozioiny dawkowania srodka za¬ wierajacego zwiazek otrzymany sposobem wedlug 50 wynalazku beda zalezaly inter alia od doboru substancji czynnej, postaci srodka, typu uprawy, która ma sie chromie przed atakiem plesni, ro¬ dzaju plesni, która ma byc zwalczona, lokalizacji uprawy oraz warunków pogody. w Korzystne wyniki uzyskuje sie na ogól przy dawce odpowiadajacej 200—1000 g substancji czyn¬ nej na hektar.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania nowych zwiazków o wzorze 1 polega na zamknieciu piers- «o cienia zwiazku* o wzorze 5, w którym n, Rp R2, R3, R^ Kj i Rjj maja wyzej podane znaczenie, aE^i R10, takie same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru lub grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla, przy czym zamkniecie pierscienia moze nastapic 65 przez odszczepienie HjS. Otrzymuje sie zwiazek o wzorze 6, który w razie potrzeby, jezeli w otrzy¬ manym zwiazku o wzorze 6, R9 i R10 oznaczaja atomy wodoru, poddaje sie reakcji z halogenkiem kwasu karboksylowego lub bezwodnikiem kwasu karboksylowego i otrzymuje sie zwiazek o wzo¬ rze 7, w którym Rn i R12 oznaczaja grupy alka- noilpwe p 2—5 atomach wegla.Reakcje zamkniecia pierscienia prowadzi sie -za pomoca HjS pod dzialaniem katalizatora, korzyst¬ nie zwiazku metalu ciezkiego, takiego jak rtec.Do reakcji korzystne sa szczególnie rozpuszczal¬ niki polarne, takie jak nol, metoksyetanol i dwumetoksyetan, w tempe¬ raturze reakcji pomiedzy 0°C a temperatura wrze¬ nia rozpuszczalnika uzytego do reakcji. Reakcje mozna dogodnie prowadzic w temperaturze poko¬ jowej lub nieco podwyzszonej. Podczas reakcji tworzy sie poza siarczkiem metalu ciezkiego kwas, który powinien byc wiazany przy uzyciu .zasady.Jako te zasade mozna uzyc zasade nieorganiczna, na przyklad wodorotlenek sodu, ale równiez za¬ sade organiczna, na przyklad, taka jak trójetylo- amina.Alternatywnie zamkniecie pierscienia powoduje sie przez rekacje zwiazku o wzorze 5 ze srodkiem alkilujacym przy czym otrzymuje sie produkt o wzorze 8, w którym \R13 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, po czym wywoluje sie pd- szczepienie R13SH, Dzialanie srodkiem alkilujacym ma zwiazek o wzorze 5 i reakcje zamkniecia pierscienia pro¬ wadzi sie zwykle w jednym etapie, bez oddziela¬ nia produktu posredniego, w polarnym rozpusz¬ czalniku organicznym, na przyklad alkoholu, dwu- metyloformamidzie, dwualkoksyetanie lub alko- ksyetanolu, korzystnie w podwyzszonej tempera¬ turze, na przyklad w temperaturze wrzenia uzy¬ tego rozpuszczalnika. Jako srodek alkilujacy sto¬ suje sie halogenek alkilu lub siarczan dwualkilu.W celu uwolnienia koncowego produktu w pos¬ taci soli stosuje sie zasade w czasie reakcji albo korzystnie po jej zakonczeniu. Produkt koncowy otrzymuje sie przez wydzielenie. Wydzielenie mozna prowadzic przez reakcje oczyszczania, ko¬ rzystnie rekrystalizacje.Alternatywnie oczyszczanie mozna prowadzic przez przeksztalcenie produktu dzialaniem kwasu w sól i rozpuszczenie soli w wodzie. Zanieczysz¬ czenia nie zasadowe m6ga byc wymyte nie mie¬ szajacym sie z woda rozpuszczalnikiem organicz¬ nym, inp. eterem etylowym, po czym produkt kon¬ cowy mozna ponownie oddzielic przy uzyciu za¬ sady nieorganicznej.Nowe sole i kompleksy zwiazku o wzorze 1 sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie pod¬ dajac zwiazek o wzorze 1, w którym n, Ilj, Rj, R3, R4, R5, R6, R7 i R8 maja wyzej podane zna¬ czenie, reakcji z kwasem lub sola tworzaca kom¬ pleks.Odpowiednimi kwasami sa takie kwasy nieorga¬ niczne jak kwas siarkowy, fosforowy lub fosfora¬ wy albo kwas azotowy badz tez kwasy organicz¬ ne, takie jak kwasy karboksylowe, fosfonowe lublr 12*369 14 20 sulfonowe. Odpowiednimi solami kompleksujacy- mi sa sole metali takich jak cynk, miedz, nikiel i kobalt.Przeksztalcenie w sól przeprowadza sie w tem¬ peraturze bliskiej pokojowej, w wodzie lub w po- • larnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak chlorek metylenu lub acetonitryl. Kompleksowarne prowadzi sie w polarnym rozpuszczalniku orga¬ nicznym, takim jak acetonitryl, równiez w tem¬ peraturze pokojowej lub lekko podwyzszanej. 10 Zwiazki o wzorze 1 mozna równiez otrzymac innymi sposobami, np. (a) przez reakcje zwiazku o wzorze 9, w którym Y i Z oznaczaja atomy chlorowca lub grupy alkilotio albo Y oznacza grupe aminowa, Z oznacza grupe alkoksylowa lub 15 alkilotio, ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 10, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie; albo (b) przez reakcje zwiazku o wzo¬ rze 11 ze zwiazkiem o wzorze 12, w którym RM oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla.Przyklad I. Wytwarzanie 2-<4-butylofenylo)- imino-szesciowodoropirymidyny.Do mieszanego roztworu 95 ml 1,3-dwuamino- propanu w 450 ml acetonitrylu dodaje sie kro- 25 plami, w ciagu 30 minut, w temperaturze poko¬ jowej, roztwór 144 g 4-n-butylofenyloizotiocyja- nianu w 800 ml acetonitrylu. Po uplywie 1 godzi¬ ny dodaje sie 260 ml trójetyloaminy. Do tego roz¬ tworu w ciagu 1 godziny dodaje sie podczas mie- 30 szania roztwór 212 g chlorku miedzi w 560 ml acetonitrylu. Calosc miesza sie przez dalsze 24 go¬ dziny a oiastepnie przesacza na goraco. Rozpusz¬ czalnik zawarty w przesaczu oddestylowuje sie, a pozostalosc rozpuszcza sie w chlorku metylenu M i przemywa rozcienczonym roztworem alkalicz¬ nym i woda. Po wysuszeniu oddestylowuje sie chlorek metylenu i otrzymuje sie 165 g surowej 2-(4n-butylofenylo)-imino-szesciowodoropirymidyny.Produkt ten oczyszcza sie przez rekrystalizacje tt z mieszaniny czterochlorku wegla i eteru nafto¬ wego. Otrzymany produkt ma temperature top¬ nienia 116—119°. Produkt surowy mozna równiez oczyszczac przez rozpuszczenie w okolo 20% kwa¬ sie solnym, przemycie warstwy wodnej eterem, tf a nastepnie ponowna alkalizacje. Oczyszczona w ten sposób 2-(4-n-butylofenylo)imino-szesciowo- doropirymidyne mozna wyodrebnic równiez przez rozpuszczenie w eterze, wysuszenie i oddestylo¬ wanie rozpuszczalnika. Produkt oczyszczony w ten w sposób ma temperature topnienia 116—119°C.W podobny sposób otrzymuje sie nastepujace zwiazki: 2-(4-cykloheksylofenylo)-imino-szesciowodoropi- rymidyna, temperatura topnienia 172—174°C, w 2-(4-n-heksylotiofenylo)imino-szesciowodoropiry- midyna, temperatura topnienia 86°C, 2-(4-izobutylofenylo)imino-szesciowodoropirymi- dyna, temperatura topnienia 99°C, 2-(3,4-czterometylenofenylo)imino-szesciowodoro «o pirymidyna, temperatura topnienia 155CC, 2-(4-n-pentylofenylo)imino-szesciowodoropirymi- dyna, temperatura topnienia 110—110,5°C, 2-(4-IIrzed.-pentylofenylo)irrfino-szesciowodoropi- rymidyna, temperatura topnienia 124°C, « 2-(4-n-heksylofenylo)imino-szesciowodoropirymi- dyna, temperatura topnienia 104°C, 2-{4-n-heptylofenylo)imino-szesciowodoropirymi- dyna, temperatura topnienia 100—101°C, 2-(4-n-oktylofenyloimino-szesciowodoropirymi- dyna, temperatura topnienia 101—103°C, 2-(4-n-nonylofenylo)imino-szesciowodaropirymi- dyna, temperatura topnienia 104,5—105°C, 2-<4-n-decylofenylo)irnino-szesciowodoropirymi- dyna, temperatura topnienia 97°C, 2-<4-n-dodecylofenylo)imino-szesoiowodoropirymi- dyna, temperatura topnienia 104—105°C, 2-(4-benzylofenylo)irnino-szesciowodoropirymidy- na, temperatura topnienia 154°C, 2-[4-(2-fenyloetylo)fenylo]immo-szesciowodoro- pirymidyna, temperatura topnienia 146°C, 2-(4-n-butylotlofenylo)imino-szesciowodoxppiry- midyna, temperatura topnienia 92°C, 2^3-n-heksylotiofenylo)imino-szesciowodoropiry- 30 midyna, ciecz n D = 1,588, 2-(4-n-oktylotiofenylo)imino-szesciowodoropiry- midyna, temperatura topnienia 92,5—94,5°C, 2-[4-(4-metylofenylotio)fenylo]imino-szesciowodo- ropirymidyna, temperatura topnienia 126—128,5QC, 2-[4-{4-chlorofenylotio)fenylo]imino-szesciowodo- ropirymidyna, temperatura topnienia 148°C, 2-{4-n-heksyloksyfenylo)imino-szesciowodoropiry- midyna, temperatura topnienia 117°C, 2-(4-oktyloksyfenylo)imkio-szesciowodoropirymi- . dyna, temperatura topnienia 113°C, 2-(4-n-dodecyloksyfenylo)imino-szesciowodoro- pirymidyna, temperatura topnienia 111—112,5°C, 2-(4-n-heksyloksykarbonylofenylo)imino-szescdo- wodoropirymidyna, temperatuTa topnienia 108 — 110°C, 2-<4-n-oktyloksykarbonylofenylo)iniino-szescio- wodoropirymidyna, temperatura topnienia 100 — 101,5°C, 2-(4-N,N-dwubutyloaminofenylo)imino-szeiciowo- doropirymidyna, temperatura topnienia 65°C, 2-(P-naftylo)imino-szesciowodoropirymidyna, temperatura topnienia 150°C, l-metylo-2-(4-n-butylbfenylo)imino-szesciowodo- 30 ropirymidyna, ciecz n ^ = 1,567, l-metylo-2-(4-n-heksylofenylo)imino-szesciowó- 30 doropirymidyna, ciecz n t^ = 1,554, l-metylo-2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szescio~ wodoropirymidyna, temperatura topnienia 66°C, 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-5,5-dwumetylo- szesciowodoropirymidyna, temperatura topnienia' 160°C (rozklad), 2-(4-n-butylofenylo)imino-imddazolidyna, tempe¬ ratura topnienia 85°C, 2-(4-cykloheksylofenylo)irnino-imidazolidyna, temperatura topnienia 163—165°C (rozklad), 2-(4-n-heksylofenylo)imino-imidazolidynar tem¬ peratura topnienia 98°C, 2-(4-n-heptylofenylo)imino-imidazolidynal tempe¬ ratura topnienia 88—9Ó°C, 2-(4-n-oktylofenylo)imino-imidazolidyna, tempe¬ ratura topnienia 80—82°C, 2-(4-n-butylotiofenylo)iminoHimidazolidyna, tem¬ peratura topnienia 96°C?120568 15 18 2-(4-n-heksylotiofenylo)imino-imidazolidyna, temperatura topnienia 57°C, 2-(4~n-oktylotiofenylo)imino-imidazolidyna, tem¬ peratura topnienia 69—71°C, 2-[4-(4-metylofenylotio)fenylo]imino-imidazolidy- 5 na, temperatura topnienia 113°C, 2-[4-(4-chlorofenylotio)fenylo]imino-imidazolidy- na, temperatura topnienia 152°C, 2-<4-IIrzed.-ofctyloksykarbonylofenylo)imino-imi- dazolidyna, temperatura topnienia 78—83°C, io 2-[4-(4-chlorofenylotio)fenylo]imino-imidazolidy- ' na, temperatura ~ topnienia 125°C, 2-{4-{2-(4-metylofenylo)etylo}fenylo}imino-szes- ciowodoropirymidyna, temperatura topnienia 161°C, 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-4-metylo-szescio- 15 wodoropirymidyna, temperatura topnienia 146QC, 2-(4-n-butylofenylo)imino-4-metylo-szesciowodo- ropirymidyna, temperatura topnienia 66°C, 2-i(4-n-oktylofenylo)-imino-4-metylo-szesciowo- doropirymidyna, temperatura topnienia 78°C, 2o 2-[4-{2-(2-metylofenylo)etylo}fanylo]imino-szes- ciowodoropirymidyna, temperatura topnienia 114°C, 2-[4-{2-i(4-izopropylofenylo)etylo}fenylo]imino- -szesoiowodoropirymidyna, temperatura topnienia 25 154°C, 2-[4-{2-(4-etoksyfenylo)etylo} fenylo]imino-szes- ciowodoropirymitlyna, temperatura topnienia 142°C, 2-[4-{2-(4-izopropoksyfenylo)etylo}fenylo]imino- 30 -szesciowodoropirymidyna, temperatura topnienia 158°C, 2-[4-{2-(4-chlorofenylo)etylo}fenylo]imino-szes- ciowodoropirymidyna, temperatura topnienia 149°C, 35 2-[4-{2-(2-chlorofenylo)etylo}fenylo]imino-szes- ciowodoropirymidyna, temperatura topnienia 153°C, 2-[4-{2-(3,4-dwuchlorqfenylo)etylo}fenylo]imino- -szesoiowodoropirymidyna, temperatura topnienia 124°C, 2-[4-(2-furyloetylo)fenylo]imino-szesciowodoropi- rymidyna, temperatura topnienia 135°C, 2^(4-izopentylotiofenylo)imino-szesciowodoropi¬ rymidyna, temperatura topnienia 75°C, 4S 2-[4-{2-(4-n-butoksyfenylo)etylo}fenylo]imino- -szesciowodoropirymidyna, temperatura topnienia 143°C, 2-[4-{2-(4-benzylofenylo)etylo}fenylo]imino-szes- ciowodoropirymidyina, temperatura topnienia 100°C.Przyklad II. Wytwarzanie 2-(4-cykloheksy- lofenylo)-imino-szesciowodoropirymidyny.Roztwór 2,9 g N-(3-aminopropylo)-N,-(4-cykio- 55 heksylofenylo)tiomocznika i 0,65 ml jodku metylu w 20 ml alkoholu amylowego ogrzewa stie powoli do temperatury wrzenia, a nastepnie ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny. Po oddestylowaniu rozpusz- 6ó czalnika pozostalosc rozpuszcza sie w chlorku me¬ tylenu, a nastepnie przemywa sie rozcienczonym roztworem alkalicznym i woda. Chlorek metyle¬ nu oddestylowuje sie i surowa 2-(4-cykloheksylo- fenylo)tadno-szesciowodoropirymidyne rekrystali- 63 40 zowuje sie z acetonitrylu. Oczyszczony produkt ma temperature topnienia 179—181°C.Przyklad III. Wytwarzanie 2-(4-cykloheksy- lofenylo)imino-imidazolidyny. 9,1 g p-Cykloheksyloaniliny i 11,9 brornowodor¬ ku 2-n-butylotioimidazolidyny w 60 ml alkoholu amylowego ogrzewa siie do wrzenia pod chlodni¬ ca zwrotna w ciagu 6 godzin. Rozpuszczalnik od¬ destylowuje sie pod obnizonym cisnieniem, a po¬ zostalosc rozpuszcza sie w chlorku metylenu i przemywa sie t kolejno rozcienczonym roztworem wodorotlenku sodu i woda. Chlorek metylenu od¬ destylowuje sie, a surowy produkt rekrystalizuje sie z acetonitrylu. Otrzymana 2-:(4-cyklóheksylo- fenylo)imino-imidazolidyna rozklada sie w tem¬ peraturze 163°C.Przyklad IV. Wytwarzanie siarczanu 2-(4- -cykloheksylofenylo)imino-szesciowodoropirymidy- ny.W 140 ml IN kwasu siarkowego rozpuszcza sie 36 g 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szesciowodoro- pirymidyny. Po odparowaniu pod obnizonym cis¬ nieniem otrzymuje sie siarczan 2-(4-cykloheksylo- fenylo)imino-szesciowodoropirymidyny, o tempera¬ turze topnienia okolo 260°C.W podobny sposób otrzymuje sie nastepujace sole, przy czym jest zrozumiale, ze w przypadku stosowania kwasów organicznych stosuje sie roz¬ puszczalniki organiczne, takie jak chlorek mety¬ lenu i acetonitryl.Cynamonian 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyny, temperatura topnienia 170—171°C, P-chloroetanofosfoniain 2-(4-cykloheksylofenylo)- imino-szesciowodoropirymidyny, temperatura top¬ nienia okolo 190°C, Octan - 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szesciowo- doropirymidyny, temperatura topnienia 170°C, Octan 2-(4-n-oktylofenylo)imino-szesciowodoropi- rymidyny, temperatura topnienia 75°C, Fosforan estru etylowego 2-(4-cykloheksylofe- nylo)imino-szesciowodoropirymidyny, temperatura topnienia 140°C, Fosforan estru n-butylowego 2-(4-cykloheksylo- fenylo)imino-szesciowodoropirymidyny, temperatu¬ ra topnienia 73°C, Przyklad V. Wytwarzanie kompleksu z chlorkiem cynku 2-(4-cykloheksylofenylo)imino- -szesciowodóropirymidyny.W 150 ml cieplego acetonitrylu rozpuszcza sie 10,3 g 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szesciowodo- ropirymidyny i do otrzymanego roztworu dodaje sie ciekly roztwór 2,7 g chlorku cynku w acetoni¬ trylu. Rozuszczalnik odparowuje sie i otrzymuje sie kompleks z chlorkiem cynku 2H(4-cykloheksy- lofenylo)imino-szesciowodoropirymidyny, który identyfikuje sie za pomoca widma IR, a którego temperatura topnienia wynosi 137°C.W podobny sposób otrzymuje sie nastepujace kompleksy: kompleks octanu cynku z 2-(4-cykloheksylofe- nylo)imino-szesciowodoropirymidyna, temperatu¬ ra topnienia 120°C,,17 120 588 18 kompleks octanu miedzi z 2-{4-cykloheksylofe- nylo)imino-szesciowodoropirymidyna, temperatura topnienia 114°C, kompleks chlorku cynku z 2-(4nn-oktylofenylo)- imino-szesciowodoropiryrftidyna, temperatura to¬ pnienia 100°C, kompleks octanu miedzi z 2(-4-n-butylofenylo)- imino-szesciowodoropirymidyna, temperatura to¬ pnienia 70°C.Przyklad VI. Wytwarzanie 1,3-dwuacetylo- -2(4-cykloheksylofenylo)imino-szesciowodoropiiry- midyny. 2,3 g 2-(4-cyklohe)ksylo[f6nylo)i!miiinio-iszesicionvio- doropiorymidyny i 50 iml bezwodnika kwasu octowego ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin. Po oddestylowaniu skladników lotnych pod obnizonym cisnieniem pozostalosc rekrystalizuje sie z acetonitrylu.Otrzymana 1,3-dwuacetylo-2-(4-cykloheksylofeny- lo)imino-szesciowodoropirymidyna ma temperatu¬ re 154,5—155,5°C.Przyklad VII. Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku przerabia sie na preparaty przez przygotowanie wodnej zawiesiny w obec¬ nosci srodka dyspergujacego, takiego jak ligni- nosulfonian l/lub srodka zwilzajacego, takiego jak riaftalenosulfonian, siarczan alkilowy, alkilo- benzenosulfonian, czwartorzedowy chlorek amo¬ nu, alkilopolioksyetylen lub alkiloarylopolioksy- etylen. W kilku przypadkach zwiazki rozpuszcza sie w wodzie, w razie potrzeby, przy uzyciu mieszajacego sie z woda rozpuszczalnika orga¬ nicznego i, w razie potrzeby, w obecnosci emul¬ gatora, na przyklad oleju rycynowego modyfi¬ kowanego grupami polioksyetylenowymi lub alkiloarylopolioksyetylenu.Uprawy chronione przeciw rdzy fasoli (Uro- myces phaseoli) traktowano srodkiem opisanym we wstepie.Wyniki traktowania srodkiem zestawiono w tablicy 3. W tablicy podano najnizsze stezenie uzytego zwiazku (w ppm), przy którym rosliny sa jeszcze skutecznie chronione, w tym przypad¬ ku rosliny karlowatej fasoli francuskiej, prze¬ ciw Uromyces phaseoli.Tablica 3 tablica 3 c.d.Zwiazek 1 2-(4-n-butylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-n-heksylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyna 2-(4-n-oktylofenylo)imino-szescio- wodóropirymidyna 2-(4-n-butylotiofenylo)imino-szes- ciowodóropirymidyna Minimalne stezenie (ppm) 2 1 10 <10 <10 <10 <10 | 10 15 20 30 49 45 50 55 65 2-(3-n-heksylotiofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyna 2-(4-n-heksylotiofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyna 2-[4-(4-metylofenylotio)fenylo]imi- no-szesciowodoropirymidyna 2-[4-(4-chlorofenylotio)fenylo]imi- no-szesciowo.doropirymidyna 2-(4-n-heksyloksykarbonylofenylo)- imino-szesciowodoropirymidyna 2-(4-n-oktyloksykarbonylofenylo)- imino-szesciowodoropirymidyna 2-(4-n-dktylofenylo)imino-imidazo- lidyna 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-imi- dazolidyna 2-(4-n-heksylotiofenylo)imino-imi- otazolidyna 2-(4-n-butylotiofenylo)imino-imi- dazolidyna 2-[4-(4-metylofenylotio)fenylo]imi- no-imidazolidyna 2-[4-(4-chlorofenylotio)fenylo]imi- no-imidazolidyna l,3-dwuacetylo-2-(4-cykloheksylo- fenylo)imino-szesciowodoropirymi- dyna 2-(4-n-pentylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-n-heptylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-benzylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-[4-(2-fenyloetylo)fenylo]imino- -szesciowodoropirymidyna 2-(4-n-heksylofenylo)imino-1-me- tyloszesciowodoropirymidyna 2-(4-n-butylofenylo)imino-imida- zolidyna 2-(4-n-heksylofenylo)imino-imida- zolidyna 2-(4-n-heptylofenylo)imino-imida- zolidyna 2-(4-n-oktylotiofenylo)imino-imi- dazolidyna 2-(4-IIrzed.-oktyloksykarbonylo- fenylo)imino-imidazolidyna19 IfttSSt tablica 3 c.d. tablica 4 c.d. 1 1 2-[4-(4-chlorofenylotio)fenylo]imi- no*4-metylo-imidazolidyna siarczan 2-(4-cykloheksylofenylo)- imino-szesciowodoropirymidyny cynamonian 2-(4-cykloheksylofe- nylo)imino-szesciowodoropirymi- dyny 0-chloroetanofosfonian 2-(4-cyklo- heksylofenylo)imino^szesciowodo- ropirymidyny p-dodecylobenzenosulfonian 2-(4- -cykloheksylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyny octan 2-(4-cykloheksylofenylo)imi- no-szesciowodoropirymidyny ,2 10—30 <10 10 <10 10 <10 ' Przyklad VIII. Uprawy chroniono przeciw brazowej rdzy pszenicy (Puccinia recondita) traktujac je w sposób podany we wstepie srod¬ kiem otrzymanym w sposób podany w przykla¬ dzie VII.Wyniki zestawiono w tablicy 4, gdzie podane jest najnizsze uzyte stezenie zwiazku, przy któ¬ rym rosliny, w tym przypadku pszenicy, sa na¬ dal skutecznie chronione przed Puccinia recon¬ dita.Tablica 4 Zwiazek 1 2-(4-n-butylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-<4-n-heksylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2T(4-cykloheksylofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyna 2-{4-n-oktylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-n-decylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-n-heksylotiofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyna 2-(4-n-heksylooksykarbonyloIeny- lo)imino-szesciowodoropirymidyna 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyna 2-(4-n-heptylofenylo)imino-szeicio- wodoropirymidyna L ii u i i i¦ Minimalne stezenie (ppm) 2 300 300 100—300 100—300 300 300 300 300 300 10 15 20 29 30 35 40 45 90 55 60 1 1 2-(4-n-nonylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-[4-(2-fenyloetylo)fenylo]imino- -szesciowodoropirymidyna siarczan 2-(4-cykloheksylofenylo)- imino-szesciowodoropirymidyny cynamonian 2-(4-cykloheksylofe- nylo)imino-szesciowodoropirymi- dyny p-chloroetanofosfonian 2-(4-cyklo- heksylofenylo)imino-szesciowodo- ropirymidyny p-dodecylobenzenosulfonian 2-(4- cykloheksylofenylojimino-szescio- wodoropirymidyny octan 2-(4-cykloheksylofenylo)imi- no-szesciowodoropirymidyny 2-{4-{2-(4-metylofenylo)etylo}feny- 1 lo}imino-szesciowodoropirymidyny 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-4- -metyloszesciowodoropirymidyny 2-(4-n-butylofenylo)imino-4-mety- loszesciowodoropirymidyny 2-(4-n-oktylofenylo)imino-4-mety- loszesciowodoropirymidyny i * 2-(4- {2-(4-chlorofenylo)etylo}feny- lo]imino-szesciowodoropirymidyny 1 2 300 100—300 100—300 100—300 100—300 100—300 100 100—300 100—300 300 300 100 | 1 Przyklad IX. Uprawy, które mialy byc chronione przed plesnia zbóz (Erysiphe graminis) traktowano w sposób opisany na wstepie srod¬ kiem otrzymanym w sposób podarly w przykla¬ dzie VII.Wyniki zostaly zestawione w tablicy 5, gdzie podane jest najnizsze uzyte stezenie zwiazku, przy którym rosliny, w tym przypadku jeczmie¬ nia, sa nadal skutecznie chronione przed Ery¬ siphe graminis.Tablica 5 Zwiazek 1 2-(4-n-butylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-izobutylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-n-heksylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna Minimalne stezenie (ppm) 2 100 100 100—30021: 120 588 tablica 5 c.d. 22 tablica 5 c.d. 2-(4-cykloheksylofenyro)imino-szes- ciowodoropirymidyna 2-(4-n-butylotiofenylo)imino-szes- cfowodoropirymidyna 2-(4-n-heksylotiofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyna l-metylo-2-(4-cykloheksylofenylo)- imino-szesciowodoropirymidyna 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-5,5- -dwumetyloszesciowodoropirymi- dyna 2-(p-naftylo)imino-szesciowodoro- pirymidyna 2-(3,4-czterometylenofenylo)imino- - szesciowodoropirymidyna 2-(4-n-heptylofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyna 2-(4-n-nonylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-n-dodecylofenylo)imino-szes- ciowodoropirymidyna 2-(4-izopentylotiofenylo)imino- -szesciowodoropirymidyna 2-[4-{2-(4-metylofenylo)etylo}feny- lo]imino-szesciowodoropirymidyna 2^[4- {2-(4-chlorofenylo)etylo}feny- lo]imino-szesciowodoropirymidyna 2-[4- {2-(4-izopropoksyfenylo)ety- lo}fenylo]imino-szesciowodoropi- rymidyna 2-[4-{2-(2-metylofenylo)etylo}fe- nylo]imino-szesciowodoropirymi¬ dyna 2-[4-(2-furyloetylo)fenylo]imino- - szesciowodoropirymidyna 2-[4- {2-(4-izopropylofenylo)etylo} - fenyló]-imino-szesciowodoropiry- midyna . 2-[4-{2-(4-etoksyfenylo)etylo}feny- lo]imino-szesciowodoropirymidyna 2-[4-{2-(4-n-butoksyfenylo)etylo}- fenylo]-imino-szesciowodoropiry- midyna 2-(4-benzylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-[4-(2-fenyloetylo)fenylo]imino- - szesciowodoropirymidyna 100 100 300 100 100 100 300 300 100 300 100—300 100 100 100 100 100 100 100 300 300 300 10 15 20 25 30 35 45 50 55 60 2-(4-n-butylofenylo)imino-l-mety- lo-szesciowodoropirymidyna 2-(4-N,N-dwubutyloaminofenylo)- imino-szesciowodoropirymidyna 2-(4-cykloheksylofenylo)imino-4- -metyloszesciowodoropirymidyna siarczan 2-(4-cykloheksylofenylo)- iminpszesciowodoropirymidyny cynamonian 2-(4-cykloheksylofe nylo)iminoszesciowodoropirymidy- na (3-chloroetanofosfonian 2-(4-cyklo- heksylofenylo)-imino-szesciowodo- ropirymidyny p-dodecylobenzenosulfonian 2-(4- cykloheksylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyny octan 2-(4-cykloheksylofenylo)imi- no-szesciowodoropirymidyny kompleks chlorku cynku z 2-(4- -cykloheksylofenylo)-imino -szes- ciowodoropirymidyna kompleks octanu cynku z 2-(4-cy- kloheksylofenylo)imino-szesciowo- doropirymidyna octan 2-(4-n-oktylofenylo)imino- -szesciowodoropirymidyny kompleks chlorku cynku z 2-(4- -n-oktylofenylo)imino-szesciowo- doropirymidyna 100—300 100—300 100—300 100—300 100—300 100—300 100—300 100—300 100—300 100—300 300 300 Przyklad X. Uprawy chroniono przed ples¬ nia jablek (Podosphaera leucotricha) traktujac je srodkiem otrzymanym w sposób podany w przykladzie VII. Mlode jablonie o wysokosci okolo 15 cm spryskiwano wodna zawiesina lub roztworem badanego zwiazku w róznych steze¬ niach. Po wyschnieciu cieczy rosliny zakazano zarodnikami Podosphaera Leucotricha. Po okre¬ sie inkubacji trwajacym 14 dni w temperaturze 18°C i przy wilgotnosci wzglednej okolo 80Vo okreslano czy rosliny zostaly zaatakowane plesnia, a jesli tak, to w jakim stopniu. Wyniki zestawio¬ no w tablicy 6, gdzie podane jest najnizsze ste¬ zenie uzytego zwiazku, przy którym rosliny, w tym przypadku siewki jabloni, sa nadal sku¬ tecznie chronione przed Podosphaera leucotricha.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 2-aryloamino- szesciowodoropdrymidyn i -imidazolidyn o wzo¬ rze 1, w którym Rx i R2 sa takie same lub róz- •* ne i oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe,mm u Tablica 6 Zwiazek 1 2-(4-n-oktylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-benzylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-[4-(2-fenyloetylo)fenylo]imino- -szesciowodoropirymidyna 2-(4-oktylotiofenylo)imino-szescio- wodorppirymidyna Minimalne stezenie (ppm) 2 100—300 100 100 100—300 alkoksylowe lub alkilotio zawierajace 4—12 ato¬ mów wegla, grupy cykloalkilowe o 3—7 atomach wegla, fehylotio, ewentualnie podstawiane ato¬ mem chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupy fenyloalkilowe o 7—11 ato¬ mach wegla, grupy dwualkiloaminowe, w któ¬ rych grupa alkilowa zawiera 2—6 atomów wegla lub grupy alkoksykarbonylowe o 4—12 atomach wegla, albo Ri i R2 razem oznaczaja grupe trój- metylenowa, czterometylenowa lub butadienylo- wa, przy czym jezeli jeden z podstawników Rj i Rj oznacza atom wodoru to drugi z nich ozna¬ cza inny podstawnik niz atom wodoru, n oznacza liczbe 1 lub 0, R3, R4, R7 i R8 takie same lub rózne oznaczaja atomy wodoru lub grupy alkilowe o l—A atomach wegla, R5 i R6 takie same lub rózne oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla lub grupy alkanoilowe o 2—5 atomach wegla, jak równiez ich soli i kompleksów, znamienny tym, ze wywoluje sie zamkniecie pierscienia zwiazku o wzorze 5, w którym n, Rv R2, R3, R4, ^ i R maja wy¬ zej podane znaczenie, a R9 i R10 takie same lub rózne oznaczaja atomy wodoru lub grupy alkilo¬ we o 1—4 atomach wegla z otrzymaniem zwiaz¬ ku o wzorze 6 i w razie potrzeby, jezeli w otrzy¬ manym zwiazku o wzorze 6, R9 i R10 oznaczaja atomy wodoru, zwiazek o wzorze 6, poddaje sie reakcji z halogenkiem kwasu karboksylowego lub z bezwodnikiem kwasu karboksylowego, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzorze 7, w któ¬ rym Rn i R12 oznaczaja grupy alkanoilowe o 2—5 atomach wegla i otrzymany zwiazek wy¬ dziela sie i ewentualnie wytwarza sól lub kompleks przez reakcje z kwasem organicznym lub nie¬ organicznym albo sola metalu w temperaturze bliskiej pokojowej w wodzie lub w polarnym rozpuszczalniku organicznym. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze powoduje sie zamkniecie pierscienia przez od- szczepienie H2S. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze powoduje sie zamkniecie pierscienia przez re¬ akcje zwiazku o wzorze 5 ze srodkiem alkiluja¬ cym, wytwarza produkt o wzorze 8, w którym R13 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, po czym wywoluje odszczepienie Rl3SH. 4. Sposób wytwarzania nowych 2-aryloamino- -szesciowodoropirymidyn i -imidazolidyn o wzo¬ rze 1, w którym n jest równe 0 lub 1, Rx i R», takie same lub rózne, oznaczaja grupy benzylo- 1 ksylowe, benzylotiolowe lub fenoksylowe, grupy fenyloalkilowe o 7—11 atomach wegla, w któ¬ rych grupa fenyIowa jest podstawiona atomem chlorowca, grupa dwualkiloaminowa lub grupa alkilowa, alkoksylowa lub alkilotiolowa, w któ- 10 rych grupa alkilowa, alkoksylowa lub alkilotio¬ lowa zawieraja 1—6 atomów wegla i sa ewentual¬ nie chlorowcowane, grupy furyloalkilowe lub tienyloalkilowe, w których grupy alkilowe zawie¬ raja 1—4 atomów wegla, R3, R4, R? i R8 takie 15 same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru lub grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla, a R5 i R6, takie same lub rózne oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla, lub gru¬ py alkanoilowe o 2—5 atomach wegla, jak rów- 20 niez ich sole i kompleksów, znamienny tym, ze wywoluje sie zamkniecie pierscienia zwiazku o wzorze 5, w którym n, Rj, R2, R3, R4, f^ 1 R8 maja wyzej podane znaczenie, a R9 i R10 takie same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru lub gru- u py alkilowe o i—4 atomach wegla z otrzymaniem zwiazku o wzorze 6 i w razie potrzeby, jezeli w otrzymanym zwiazku o wzorze 6, R9 i R10 oznaczaja atomy wodoru, poddaje sie zwiazek o wzorze 6 reakcji z halogenkiem kwasu karbo^ M ksylowego lub z bezwodnikiem kwasu karboksy¬ lowego, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzo¬ rze 7, w którym Rn i Rjj oznaczaja grupy alka¬ noilowe o 2—5 atomach wegla i otrzymany zwia¬ zek wydziela sie i ewentualnie wytwarza sie sól 35 lub kompleks, przez reakcje z kwasem organicz¬ nym lub nieorganicznym albo sola metalu w wo¬ dzie lub polarnym rozpuszczalniku organicznym w temperaturze bliskiej pokojowej. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze 4(J powoduje sie zamkniecie pierscienia przez od- szczepienie H2S. 6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze powoduje sie zamkniecie pierscienia przez re¬ akcje zwiazku o wzorze 5 ze srodkiem alkiluja¬ cym, przy czym otrzymuje sie produkt o wzo¬ rze 8, w którym Rn oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, po czym wywoluje sie od- szczepienie R13SH. 7. Sposób wedlug zastrz. 5, lub 6, znamienny 69 tym, ze wydzielenie zwiazku koncowego przepro¬ wadza sie na drodze reakcji oczyszczania, ko¬ rzystnie rekrystalizacji. 8. Sposób wedlug zastrz. 5 lub 6, znamienny tym, ze wydzielenie zwiazku koncowego przepro- 55 wadza sie na drodze reakcji z kwasem lub sola. 9. Srodek grzybobójczy, zawierajacy ciekly lub staly, obojetny nosnik i ewentualnie dodatkowe skladniki o dzialaniu szkodnikobójczym, nawozy syntetyczne i/lub substancje pomocnicze, takie jak w srodki zwilzajace, emulgujace, dyspergujace i stabilizatory oraz substancje czynna, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden zwiazek o wzorze 1, w którym R1 i Ra sa (takie same lub rózne i oznaczaja 65 atomy wodoru, grupy alkilowe, alkoksylowe lub 45mm £S alkilotio zawierajace od 4—12 atomów wegla, grupy cykloalkilowe o 3—7 atomach wegla, feny- lotio, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupy fenyloalkilowe o 7—11 atomach wegla, grupy dwualkiloaminowe, w których grupa alkilowa zawiera 2—6 atomów wegla lub grupy alkoksy- karbonylowe o 4—12 atomach wegla, albo Rj i Rj razem oznaczaja grupe trójmetylenowa, czterometylenowa lub butadienylowa, przy czym lt jezeli jeden z podstawników Rt i R, oznacza atom wodoru to drugi z nich oznacza inny pod¬ stawnik niz atom wodoru, a n oznacza liczbe 1 R, R. takie same lub rózne grupy alkilowe takie same lub lub 0, R3, oznaczaja atomy wodoru lub o 1—4 atomach wegla, R5 i Re rózne oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla lub grupy alkanoilowe o 2—5 atomach wegla. 10. Srodek grzybobójczy, zawierajacy ciekly lub staly, obojetny nosnik i ewentualnie dodatkowe skladniki o dzialaniu szkddnikobójczym, nawozy U 10 syntetyczne i/lub substancje pomocnicze takie jak srodki zwilzajace, emulgujace, dyspergujace i stabilizatory oraz substancje czynna, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub kilka zwiazków o wzorze 1, ich soli lub kompleksów, w którym to wzorze n jest równe 0 R2, takie same lub rózne, oznaczaja Ri * lub 1, grupy benzyloksylowe, benzylotiolowe, fenoksy- lowe lub grupy fenyloalkilowe o 7—11 atomach wegla, w których grupa fenylowa jest podstawio¬ na atomem chlorowca, grupa dwualkiloaminowa lub grupa alkilowa, alkoksylowa lub alkilotio Io¬ wa, w których grupa alkilowa, alkoksylowa lub alkilotiolowa zawieraja 1—6 atomów wegla i sa ewentualnie chlorowcowane, grupy furyloalkilo- we lub fenyloalkilowe, w których grupy alkilo¬ we zawieraja 1—4 atomów wegla, R3, R4, R.^ i R8, takie same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru lub grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla, a R5 M i Rf, takie same lub rózne, oznaczaja atomy wo¬ doru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla hjU grupy alkanoilowe o 2—5 atomach wegla.R Rr^N N N ?8 .A i WZOR 1 /; ii\ NH r\ s N CH NH-C \ N- '2 CH2 WZÓR 2 ¦7 '-'* C^NHH3^N==(( WZOR 3 NH CH, / NH CH-120 588 fc\ ^8 N CH R„ R- •N = C \ \ C "N—CH R, R5 R? WZÓR U H R 10 R,-fVN-C-N- R.¦CH I R 8 ?3 ¦c- I R, ¦CH— NHRC I ' R~ WZÓR 5 R R, 10\ '|8 N CH r,^Vn c R- N CH I I Rg Ry "C R: R, WZÓR 6120 588 R Rrp-N R2 )2 C, R. :n N c\ / CH 1 '3 V [ R4 R11 R7 WZÓR 7 R 10 R,-f V- N = C —N — CH -4 C 4- CH — NHR^ R.R- SR. 13 % R R, Jn 7 WZÓR 8 R,Hp R.•N = C WZÓR 9 R9NH CH- R^ I31 ¦c- k CH I R. 8 -NHR 10 WZÓR 10 Rl-/3 NH2 R- WZÓR 11120 588 N- RUS / ?8 -CH N- I R9 WZÓR 12 •CH I Rr X c, R, R/ R^-/7 Vn--C, NH-CH / 2^ XNH-CH^ ;(CH2)n WZÓR 13 R,5-t N = < NH-CH, NH-CH X\\.WZÓR U T-ZGraf. Z-d Nr 2 — $15/83 80+20 egz. A4 Cena 100 zl PL PL PL
Claims (10)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 2-aryloamino- szesciowodoropdrymidyn i -imidazolidyn o wzo¬ rze 1, w którym Rx i R2 sa takie same lub róz- •* ne i oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe,mm u Tablica 6 Zwiazek 1 2-(4-n-oktylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-(4-benzylofenylo)imino-szescio- wodoropirymidyna 2-[4-(2-fenyloetylo)fenylo]imino- -szesciowodoropirymidyna 2-(4-oktylotiofenylo)imino-szescio- wodorppirymidyna Minimalne stezenie (ppm) 2 100—300 100 100 100—300 alkoksylowe lub alkilotio zawierajace 4—12 ato¬ mów wegla, grupy cykloalkilowe o 3—7 atomach wegla, fehylotio, ewentualnie podstawiane ato¬ mem chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupy fenyloalkilowe o 7—11 ato¬ mach wegla, grupy dwualkiloaminowe, w któ¬ rych grupa alkilowa zawiera 2—6 atomów wegla lub grupy alkoksykarbonylowe o 4—12 atomach wegla, albo Ri i R2 razem oznaczaja grupe trój- metylenowa, czterometylenowa lub butadienylo- wa, przy czym jezeli jeden z podstawników Rj i Rj oznacza atom wodoru to drugi z nich ozna¬ cza inny podstawnik niz atom wodoru, n oznacza liczbe 1 lub 0, R3, R4, R7 i R8 takie same lub rózne oznaczaja atomy wodoru lub grupy alkilowe o l—A atomach wegla, R5 i R6 takie same lub rózne oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla lub grupy alkanoilowe o 2—5 atomach wegla, jak równiez ich soli i kompleksów, znamienny tym, ze wywoluje sie zamkniecie pierscienia zwiazku o wzorze 5, w którym n, Rv R2, R3, R4, ^ i R maja wy¬ zej podane znaczenie, a R9 i R10 takie same lub rózne oznaczaja atomy wodoru lub grupy alkilo¬ we o 1—4 atomach wegla z otrzymaniem zwiaz¬ ku o wzorze 6 i w razie potrzeby, jezeli w otrzy¬ manym zwiazku o wzorze 6, R9 i R10 oznaczaja atomy wodoru, zwiazek o wzorze 6, poddaje sie reakcji z halogenkiem kwasu karboksylowego lub z bezwodnikiem kwasu karboksylowego, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzorze 7, w któ¬ rym Rn i R12 oznaczaja grupy alkanoilowe o 2—5 atomach wegla i otrzymany zwiazek wy¬ dziela sie i ewentualnie wytwarza sól lub kompleks przez reakcje z kwasem organicznym lub nie¬ organicznym albo sola metalu w temperaturze bliskiej pokojowej w wodzie lub w polarnym rozpuszczalniku organicznym.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze powoduje sie zamkniecie pierscienia przez od- szczepienie H2S.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze powoduje sie zamkniecie pierscienia przez re¬ akcje zwiazku o wzorze 5 ze srodkiem alkiluja¬ cym, wytwarza produkt o wzorze 8, w którym R13 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, po czym wywoluje odszczepienie Rl3SH.
4. Sposób wytwarzania nowych 2-aryloamino- -szesciowodoropirymidyn i -imidazolidyn o wzo¬ rze 1, w którym n jest równe 0 lub 1, Rx i R», takie same lub rózne, oznaczaja grupy benzylo- 1 ksylowe, benzylotiolowe lub fenoksylowe, grupy fenyloalkilowe o 7—11 atomach wegla, w któ¬ rych grupa fenyIowa jest podstawiona atomem chlorowca, grupa dwualkiloaminowa lub grupa alkilowa, alkoksylowa lub alkilotiolowa, w któ- 10 rych grupa alkilowa, alkoksylowa lub alkilotio¬ lowa zawieraja 1—6 atomów wegla i sa ewentual¬ nie chlorowcowane, grupy furyloalkilowe lub tienyloalkilowe, w których grupy alkilowe zawie¬ raja 1—4 atomów wegla, R3, R4, R? i R8 takie 15 same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru lub grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla, a R5 i R6, takie same lub rózne oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla, lub gru¬ py alkanoilowe o 2—5 atomach wegla, jak rów- 20 niez ich sole i kompleksów, znamienny tym, ze wywoluje sie zamkniecie pierscienia zwiazku o wzorze 5, w którym n, Rj, R2, R3, R4, f^ 1 R8 maja wyzej podane znaczenie, a R9 i R10 takie same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru lub gru- u py alkilowe o i—4 atomach wegla z otrzymaniem zwiazku o wzorze 6 i w razie potrzeby, jezeli w otrzymanym zwiazku o wzorze 6, R9 i R10 oznaczaja atomy wodoru, poddaje sie zwiazek o wzorze 6 reakcji z halogenkiem kwasu karbo^ M ksylowego lub z bezwodnikiem kwasu karboksy¬ lowego, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzo¬ rze 7, w którym Rn i Rjj oznaczaja grupy alka¬ noilowe o 2—5 atomach wegla i otrzymany zwia¬ zek wydziela sie i ewentualnie wytwarza sie sól 35 lub kompleks, przez reakcje z kwasem organicz¬ nym lub nieorganicznym albo sola metalu w wo¬ dzie lub polarnym rozpuszczalniku organicznym w temperaturze bliskiej pokojowej.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze 4(J powoduje sie zamkniecie pierscienia przez od- szczepienie H2S.
6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze powoduje sie zamkniecie pierscienia przez re¬ akcje zwiazku o wzorze 5 ze srodkiem alkiluja¬ cym, przy czym otrzymuje sie produkt o wzo¬ rze 8, w którym Rn oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, po czym wywoluje sie od- szczepienie R13SH.
7. Sposób wedlug zastrz. 5, lub 6, znamienny 69 tym, ze wydzielenie zwiazku koncowego przepro¬ wadza sie na drodze reakcji oczyszczania, ko¬ rzystnie rekrystalizacji.
8. Sposób wedlug zastrz. 5 lub 6, znamienny tym, ze wydzielenie zwiazku koncowego przepro- 55 wadza sie na drodze reakcji z kwasem lub sola.
9. Srodek grzybobójczy, zawierajacy ciekly lub staly, obojetny nosnik i ewentualnie dodatkowe skladniki o dzialaniu szkodnikobójczym, nawozy syntetyczne i/lub substancje pomocnicze, takie jak w srodki zwilzajace, emulgujace, dyspergujace i stabilizatory oraz substancje czynna, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden zwiazek o wzorze 1, w którym R1 i Ra sa (takie same lub rózne i oznaczaja 65 atomy wodoru, grupy alkilowe, alkoksylowe lub 45mm £S alkilotio zawierajace od 4—12 atomów wegla, grupy cykloalkilowe o 3—7 atomach wegla, feny- lotio, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupy fenyloalkilowe o 7—11 atomach wegla, grupy dwualkiloaminowe, w których grupa alkilowa zawiera 2—6 atomów wegla lub grupy alkoksy- karbonylowe o 4—12 atomach wegla, albo Rj i Rj razem oznaczaja grupe trójmetylenowa, czterometylenowa lub butadienylowa, przy czym lt jezeli jeden z podstawników Rt i R, oznacza atom wodoru to drugi z nich oznacza inny pod¬ stawnik niz atom wodoru, a n oznacza liczbe 1 R, R. takie same lub rózne grupy alkilowe takie same lub lub 0, R3, oznaczaja atomy wodoru lub o 1—4 atomach wegla, R5 i Re rózne oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla lub grupy alkanoilowe o 2—5 atomach wegla.
10. Srodek grzybobójczy, zawierajacy ciekly lub staly, obojetny nosnik i ewentualnie dodatkowe skladniki o dzialaniu szkddnikobójczym, nawozy U 10 syntetyczne i/lub substancje pomocnicze takie jak srodki zwilzajace, emulgujace, dyspergujace i stabilizatory oraz substancje czynna, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub kilka zwiazków o wzorze 1, ich soli lub kompleksów, w którym to wzorze n jest równe 0 R2, takie same lub rózne, oznaczaja Ri * lub 1, grupy benzyloksylowe, benzylotiolowe, fenoksy- lowe lub grupy fenyloalkilowe o 7—11 atomach wegla, w których grupa fenylowa jest podstawio¬ na atomem chlorowca, grupa dwualkiloaminowa lub grupa alkilowa, alkoksylowa lub alkilotio Io¬ wa, w których grupa alkilowa, alkoksylowa lub alkilotiolowa zawieraja 1—6 atomów wegla i sa ewentualnie chlorowcowane, grupy furyloalkilo- we lub fenyloalkilowe, w których grupy alkilo¬ we zawieraja 1—4 atomów wegla, R3, R4, R.^ i R8, takie same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru lub grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla, a R5 M i Rf, takie same lub rózne, oznaczaja atomy wo¬ doru, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla hjU grupy alkanoilowe o 2—5 atomach wegla. R Rr^N N N ?8 .A i WZOR 1 /; ii\ NH r\ s N CH NH-C \ N- '2 CH2 WZÓR 2 ¦7 '-'* C^NHH3^N==(( WZOR 3 NH CH, / NH CH-120 588 fc\ ^8 N CH R„ R- •N = C \ \ C "N—CH R, R5 R? WZÓR U H R 10 R,-fVN-C-N- R. ¦CH I R 8 ?3 ¦c- I R, ¦CH— NHRC I ' R~ WZÓR 5 R R, 10\ '|8 N CH r,^Vn c R- N CH I I Rg Ry "C R: R, WZÓR 6120 588 R Rrp-N R2 )2 C, R. :n N c\ / CH 1 '3 V [ R4 R11 R7 WZÓR 7 R 10 R,-f V- N = C —N — CH -4 C 4- CH — NHR^ R. R- SR. 13 % R R, Jn 7 WZÓR 8 R,Hp R. •N = C WZÓR 9 R9NH CH- R^ I31 ¦c- k CH I R. 8 -NHR 10 WZÓR 10 Rl-/3 NH2 R- WZÓR 11120 588 N- RUS / ?8 -CH N- I R9 WZÓR 12 •CH I Rr X c, R, R/ R^-/7 Vn--C, NH-CH / 2^ XNH-CH^ ;(CH2)n WZÓR 13 R,5-t N = < NH-CH, NH-CH X\\. WZÓR U T-ZGraf. Z-d Nr 2 — $15/83 80+20 egz. A4 Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7711390A NL7711390A (nl) | 1977-10-18 | 1977-10-18 | Nieuwe 2-arylimino-hexahydopyrimidinen en - imi- dazolidinen, zouten en complexen daarvan, werk- wijze ter bereiding van de nieuwe verbindingen, alsmede fungicide preparaten op basis van de nieuwe verbindingen. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL210324A1 PL210324A1 (pl) | 1980-03-10 |
| PL120588B1 true PL120588B1 (en) | 1982-03-31 |
Family
ID=19829358
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978210324A PL120588B1 (en) | 1977-10-18 | 1978-10-16 | Process for preparing novel 2-arylaminohexahydropyrimidines and-imidazolydines and fungicide containing these compoundsov i-imidazolinov,a takzhe gerbicid,soderzhahhijj ehti soedinenija |
| PL21699678A PL216996A1 (pl) | 1977-10-18 | 1978-10-16 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL21699678A PL216996A1 (pl) | 1977-10-18 | 1978-10-16 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4374143A (pl) |
| EP (1) | EP0001663B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5463080A (pl) |
| AR (1) | AR225601A1 (pl) |
| AU (1) | AU521181B2 (pl) |
| CA (1) | CA1106845A (pl) |
| CS (2) | CS208758B2 (pl) |
| DD (2) | DD139989A5 (pl) |
| DE (1) | DE2861822D1 (pl) |
| DK (1) | DK458178A (pl) |
| EG (1) | EG13497A (pl) |
| ES (2) | ES474227A1 (pl) |
| HU (1) | HU178690B (pl) |
| IL (1) | IL55728A (pl) |
| IT (1) | IT1099744B (pl) |
| NL (1) | NL7711390A (pl) |
| NZ (1) | NZ188660A (pl) |
| PL (2) | PL120588B1 (pl) |
| SU (2) | SU895289A3 (pl) |
| TR (1) | TR20567A (pl) |
| ZA (1) | ZA785278B (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7711390A (nl) * | 1977-10-18 | 1979-04-20 | Philips Nv | Nieuwe 2-arylimino-hexahydopyrimidinen en - imi- dazolidinen, zouten en complexen daarvan, werk- wijze ter bereiding van de nieuwe verbindingen, alsmede fungicide preparaten op basis van de nieuwe verbindingen. |
| US4321838A (en) * | 1979-08-13 | 1982-03-30 | Feldman Robert I | Power coupling for a chain saw |
| DE2933930A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-12 | C.H. Boehringer Sohn, 6507 Ingelheim | 2-(2-chlor-4-cyclopropyl-phenylimino)-imidazolidin, dessen saeureadditionssalze, diese enthaltende arzneimittel und verfahren zur herstellung derselben. |
| US4647557A (en) * | 1982-12-28 | 1987-03-03 | Gerard Moinet | Novel heterocyclic derivatives bearing an amino radical, processes for their production and the pharmaceutical compositions containing them |
| GB8922750D0 (en) * | 1989-10-10 | 1989-11-22 | Dow Chemical Co | Fungicidal compounds,their production and use |
| US5292743A (en) * | 1989-10-10 | 1994-03-08 | Dowelanco | Fungicidal compositions, fungicidal compounds, their production and use |
| GB9016800D0 (en) * | 1990-07-31 | 1990-09-12 | Shell Int Research | Tetrahydropyrimidine derivatives |
| US5866579A (en) | 1997-04-11 | 1999-02-02 | Synaptic Pharmaceutical Corporation | Imidazole and imidazoline derivatives and uses thereof |
| US6184242B1 (en) | 1997-09-04 | 2001-02-06 | Syntex Usa (Llc) | 2-(substituted-phenyl)amino-imidazoline derivatives |
| NZ331480A (en) * | 1997-09-04 | 2000-02-28 | F | 2-(Arylphenyl)amino-imidazoline derivatives and pharmaceutical compositions |
| US6417186B1 (en) | 2000-11-14 | 2002-07-09 | Syntex (U.S.A.) Llc | Substituted-phenyl ketone derivatives as IP antagonists |
| EP1622611A1 (en) * | 2003-05-01 | 2006-02-08 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Imidazolin-2-ylaminophenyl amides as ip antagonists |
| RU2006103655A (ru) * | 2003-07-09 | 2007-08-20 | Ф.Хоффманн-Ля Рош Аг (Ch) | Тиофениламиноимидазолины |
| JP2007308392A (ja) * | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Bayer Cropscience Ag | 殺虫性ベンズアミジン類 |
| WO2016043260A1 (ja) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 塩野義製薬株式会社 | 環状グアニジンまたはアミジン化合物 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2899434A (en) * | 1959-08-11 | Z-phenylamino-l | ||
| US2899426A (en) * | 1959-08-11 | Synthesis of l | ||
| FR1211341A (fr) * | 1955-12-19 | 1960-03-15 | A Wander Dr | Procédé pour la préparation de 2-amino-imidazolines |
| US3202660A (en) * | 1961-10-09 | 1965-08-24 | Boehringer Sohn Ingelheim | Process for the preparation of 3-arylamino-1, 3-diazacycloalkenes |
| US3236857A (en) * | 1961-10-09 | 1966-02-22 | Boehringer Sohn Ingelheim | 2-(phenyl-amino)-1, 3-diazacyclopentene-(2) substitution products |
| BE632578A (pl) * | 1963-05-22 | |||
| DE1670274A1 (de) * | 1966-10-31 | 1970-07-16 | Boehringer Sohn Ingelheim | Neues Verfahren zur Herstellung von 2-Arylamino-1,3-diazacycloalkenen-(2) |
| US3882229A (en) * | 1972-07-21 | 1975-05-06 | Nordmark Werke Gmbh | Composition and method for shrinking mucous membranes |
| DE2316377C3 (de) * | 1973-04-02 | 1978-11-02 | Lentia Gmbh, Chem. U. Pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-amino-2-imidazolin-Derivaten und von deren Salzen |
| AT330769B (de) * | 1974-04-05 | 1976-07-26 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur herstellung von 2-arylamino- 2-imidazolin-derivaten und ihren salzen |
| DE2542702C2 (de) * | 1975-09-25 | 1983-11-10 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur Herstellung von 1-Benzoyl-2-(2,6-dichlorphenylamino)-2-imidazolin |
| NL7711390A (nl) * | 1977-10-18 | 1979-04-20 | Philips Nv | Nieuwe 2-arylimino-hexahydopyrimidinen en - imi- dazolidinen, zouten en complexen daarvan, werk- wijze ter bereiding van de nieuwe verbindingen, alsmede fungicide preparaten op basis van de nieuwe verbindingen. |
| US4262005A (en) * | 1978-05-31 | 1981-04-14 | The Boots Company Limited | Compounds, compositions and methods for controlling pests |
| DE2933930A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-12 | C.H. Boehringer Sohn, 6507 Ingelheim | 2-(2-chlor-4-cyclopropyl-phenylimino)-imidazolidin, dessen saeureadditionssalze, diese enthaltende arzneimittel und verfahren zur herstellung derselben. |
-
1977
- 1977-10-18 NL NL7711390A patent/NL7711390A/xx not_active Application Discontinuation
-
1978
- 1978-09-18 ZA ZA785278A patent/ZA785278B/xx unknown
- 1978-09-27 AR AR273866A patent/AR225601A1/es active
- 1978-10-13 DK DK458178A patent/DK458178A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-10-13 IL IL55728A patent/IL55728A/xx unknown
- 1978-10-13 CA CA313,362A patent/CA1106845A/en not_active Expired
- 1978-10-13 IT IT28761/78A patent/IT1099744B/it active
- 1978-10-13 HU HU78PI643A patent/HU178690B/hu unknown
- 1978-10-16 DE DE7878200241T patent/DE2861822D1/de not_active Expired
- 1978-10-16 AU AU40754/78A patent/AU521181B2/en not_active Expired
- 1978-10-16 EP EP78200241A patent/EP0001663B1/en not_active Expired
- 1978-10-16 DD DD78208481A patent/DD139989A5/de unknown
- 1978-10-16 PL PL1978210324A patent/PL120588B1/pl unknown
- 1978-10-16 NZ NZ188660A patent/NZ188660A/xx unknown
- 1978-10-16 PL PL21699678A patent/PL216996A1/xx unknown
- 1978-10-16 CS CS786730A patent/CS208758B2/cs unknown
- 1978-10-16 DD DD78217704A patent/DD147846A5/de unknown
- 1978-10-16 ES ES474227A patent/ES474227A1/es not_active Expired
- 1978-10-16 CS CS786730A patent/CS208757B2/cs unknown
- 1978-10-16 JP JP12724678A patent/JPS5463080A/ja active Granted
- 1978-10-16 TR TR20567A patent/TR20567A/xx unknown
- 1978-10-17 EG EG606/78A patent/EG13497A/xx active
-
1979
- 1979-03-21 SU SU792739504A patent/SU895289A3/ru active
- 1979-05-02 ES ES480166A patent/ES480166A1/es not_active Expired
-
1980
- 1980-02-28 SU SU802891001A patent/SU969160A3/ru active
-
1981
- 1981-05-18 US US06/264,460 patent/US4374143A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-05-18 US US06/264,461 patent/US4396617A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU969160A3 (ru) | 1982-10-23 |
| ES480166A1 (es) | 1979-12-16 |
| IL55728A (en) | 1982-05-31 |
| CA1106845A (en) | 1981-08-11 |
| TR20567A (tr) | 1982-01-01 |
| US4396617A (en) | 1983-08-02 |
| US4374143A (en) | 1983-02-15 |
| AR225601A1 (es) | 1982-04-15 |
| DK458178A (da) | 1979-04-19 |
| IT1099744B (it) | 1985-09-28 |
| AU4075478A (en) | 1980-04-24 |
| HU178690B (en) | 1982-06-28 |
| ZA785278B (en) | 1980-05-28 |
| NZ188660A (en) | 1980-03-05 |
| PL210324A1 (pl) | 1980-03-10 |
| CS208758B2 (en) | 1981-09-15 |
| AU521181B2 (en) | 1982-03-18 |
| ES474227A1 (es) | 1979-10-16 |
| EP0001663B1 (en) | 1982-05-12 |
| JPS6141353B2 (pl) | 1986-09-13 |
| IT7828761A0 (it) | 1978-10-13 |
| NL7711390A (nl) | 1979-04-20 |
| PL216996A1 (pl) | 1980-07-14 |
| IL55728A0 (en) | 1978-12-17 |
| DD147846A5 (de) | 1981-04-22 |
| EP0001663A1 (en) | 1979-05-02 |
| EG13497A (en) | 1982-06-30 |
| JPS5463080A (en) | 1979-05-21 |
| SU895289A3 (ru) | 1981-12-30 |
| DE2861822D1 (en) | 1982-07-01 |
| CS208757B2 (en) | 1981-09-15 |
| DD139989A5 (de) | 1980-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL120588B1 (en) | Process for preparing novel 2-arylaminohexahydropyrimidines and-imidazolydines and fungicide containing these compoundsov i-imidazolinov,a takzhe gerbicid,soderzhahhijj ehti soedinenija | |
| PL108983B1 (en) | Insecticidal agent | |
| DK155597B (da) | Urinstofderivater samt insekticidt middel indeholdende disse derivater | |
| FI119732B (fi) | Fungisidiset 2-imidatsolin-5-oni- ja 2-imidatsoliini-5-tionijohdannaiset ja menetelmä niiden valmistamiseksi | |
| JPS6081107A (ja) | 殺菌・殺カビ剤 | |
| JPH01305082A (ja) | トリ置換１，３，５―トリアジン―２，４，６―トリオン類 | |
| US4783459A (en) | Anilinopyrimidine fungicides | |
| NL8303808A (nl) | Gesubstitueerde heteroarylverbindingen als fungiciden. | |
| CZ143295A3 (en) | Insecticidal preparation and method of insect extermination | |
| EP0224842A2 (en) | Pyrazolesulfonamide derivative, process for its production and herbicide containing it | |
| SK161494A3 (en) | 2-imidazoline-5-one and 2-imidazoline-5-thione derivatives, method of their preparation and fungicidal composition containing these derivatives | |
| TW492842B (en) | Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides | |
| EP0103537A2 (de) | N-Arylsulfonyl-N'-triazolylharnstoffe | |
| US4496559A (en) | 2-Selenopyridine-N-oxide derivatives and their use as fungicides and bactericides | |
| SK130793A3 (en) | Fungicidal 2-alkoxy-2-imidazoline-5-on derivatives | |
| DE2532767A1 (de) | Triazin-derivate als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| PL154972B1 (en) | Fungicide | |
| RU2130021C1 (ru) | Производные пиколинамида, способ их получения, производные пиридин-6-карбонитрила, гербицидная композиция, способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| JPH0421672B2 (pl) | ||
| CS270566B2 (en) | Fungicide and method of its active substance production | |
| US3641050A (en) | 1 5-substituted indazoles | |
| CN105037324A (zh) | 具有杀虫活性的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用 | |
| US4619688A (en) | Herbicidal sulfonylguanidine derivatives | |
| JPH0368559A (ja) | オキシム誘導体及び殺虫剤 | |
| HU195906B (en) | Fungicidal compositions comprising nicotinamide derivatives as active ingredient and process for producing the nicotinamide derivatives |