NL8303808A - Gesubstitueerde heteroarylverbindingen als fungiciden. - Google Patents

Gesubstitueerde heteroarylverbindingen als fungiciden. Download PDF

Info

Publication number
NL8303808A
NL8303808A NL8303808A NL8303808A NL8303808A NL 8303808 A NL8303808 A NL 8303808A NL 8303808 A NL8303808 A NL 8303808A NL 8303808 A NL8303808 A NL 8303808A NL 8303808 A NL8303808 A NL 8303808A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
compound according
propyl
substituted
compound
lower alkyl
Prior art date
Application number
NL8303808A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Chevron Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron Res filed Critical Chevron Res
Publication of NL8303808A publication Critical patent/NL8303808A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

r Λ ^ N.0. 32.119
Gesubstitueerde heteroarylverbindingen als fungiciden.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe fungiciden.
Aangezien de wereld in steeds toenemende maté' afhankelijk wordt van voedsel, afkomstig van een steeds afnemend oppervlak gecultiveerde landbouwgrond, is het in toenemende mate belangrijk effectieve fungici-5 den te ontwikkelen, die gewassen beschermen tegen aantasting door fungi. In Chemical Abstracts 79:53324Z beschrijven Rozlik c.s. 1-carba-moylimidazolen als insecticiden.
In de Amerikaanse octrooischriften 4.080.462 en 3.991.071 worden l-(N,N-gedisubstitueerde carbamoyl en thiocarbamoyl)-imidazolen als 10 fungiciden beschreven.
De verbindingen volgens de uitvinding worden voorgesteld door de formule 1, waarin R fenyl of fenyl, dat is gesubstitueerd door 1-3 substituenten, die onafhankelijk van elkaar zijn gekozen uit fluor, chloor, broom, jood, ni-15 tro, klein alkyl, klein alkoxy, klein alkyl of klein alkoxy, die zijn gesubstitueerd met 1-3 gelijke of verschillende halogeenatomen, voorstelt; r! klein alkyl of -€%?, Y klein alkenyl, klein alkenyl, dat is gesubstitueerd met 1-3 gelijke of verschillende halogeenatomen, 20 klein alkynyl, klein alkynyl, dat is gesubstitueerd met 1-3 gelijke of verschillende halogeenatomen, klein alkoxyalkyl, klein alkoxy, klein alkylthioalkyl, klein thioalkyl, klein hydroxyalkyl, klein halogeenal-kyl of halogeen, voorstelt; een heterocyclische ring met 6 leden, die een of twee stikstofatomen 25 en verder koolstofatomen bevat, een heterocyclische ring met 6 leden, die 1 of 2 stikstofatomen en verder koolstofatomen bevat, waarbij de ring is gesubstitueerd met 1 of 2 gelijke of verschillende kleine al-kylgroepen, een heterocyclische ring met 5 leden, die 1 of 2 stikstofatomen en verder koolstofatomen bevat, of een heterocyclische ring met 30 5 leden, die 1 of 2 stikstofatomen en verder koolstofatomen bevat, waarbij de ring is gesubstitueerd met 1 of 2 gelijke of verschillende kleine alkylgroepen, onder voorwaarde dat een stikstofatoom van de heterocyclische ring met 5 of 6 leden niet is gebonden aan de groep
Z
II
35 -C- voorstelt; Z zwavel of zuurstof voorstelt; X zwavel, zuurstof of een directe binding tussen R en alk voorstelt; en 8303308 2 . Ί .
* * alk een rechte of vertakte alkyleengroep met 1-10 koolstofatomen voorstelt, onder voorwaarde dat de ketenlengte niet langer is dan 5 koolstofatomen.
De onderhavige uitvinding is onder meer gebaseerd op de ontdek-5 king, dat de verbindingen volgens de uitvinding effectieve fungiciden zijn. In het bijzonder bezitten enige van de verbindingen volgens de uitvinding goede werkzaamheid tegen echte meeldauw bij bonen.
Gedeeltelijk dankzij hun voortreffelijke fungicide werkzaamheid verdienen verbindingen met de formule 1 de voorkeur, waarin R de triha-10 logeenfenyl- en dihalogeenfenylgroepen omvat. Met bijzondere voorkeur stelt R 2,4,6-trihalogeenfenyl en 2,6-dihalogeeenfenyl voor.
Halogeenatomen zijn bij voorkeur broom- en chlooratomen.
De groepen R·*- zijn bij voorkeur bijvoorbeeld klein hydroxyalkyl, klein alkyl en klein alkenyl. Een groep R*, die bijzonder de voorkeur 15 verdient, is klein alkyl. Groepen R^, die speciale voorkeur verdienen, zijn ethyl of n-propyl.
Groepen R^, die de voorkeur verdienen, zijn bijvoorbeeld 3-pyri-dyl, 5-pyrimidyl, 2-pyrazyl en 5-(l-methylimidazoyl).
Groepen alk, die de voorkeur verdienen, zijn bijvoorbeeld methy-20 leen, ethyleen, propyleen, 1-methylethyleen en dergelijke. Verbindingen, waarin alk ethyleen voorstelt, verdienen bijzondere voorkeur.
De volgende, in deze beschrijving gebruikte uitdrukkingen, hebben de volgende betekenissen, tenzij uitdrukkelijk anders wordt vermeld.
De uitdrukking "alkenyl" betreft onverzadigde alkylgroepen met een 25 dubbele binding (bijvoorbeeld CH3CH=CH(CH2)2“) en omvat zowel rechte als vertakte alkenylgroepen.
"Klein alkenyl" betreft alkenylgroepen met 2-6 koolstofatomen. Kleine alkenylgroepen omvatten met name bijvoorbeeld ethyleen, but-3-enyl, hex-4-enyl, 2-methylpent-4-enyl en dergelijke.
30 De uitdrukking "alkynyl” betreft onverzadigde koolwaterstofgroepen met een drievoudinge binding, (bijvoorbeeld CH3hC(CH2)2“) ©n o®” vat zowel rechte of vertakte alkynylgroepen.
De uitdrukking "klein alkynyl" betreft alkynylgroepen met 2-6 koolstofatomen en omvat bijvoorbeeld but-3-enyl, hex-4-enyl, 3-methyl-35 pent-4-enyl en dergelijke.
De uitdrukking "alkyl" betreft zowel rechte als vertakte alkylgroepen. In het algemeen bevatten dergelijke alkylgroepen 1-12 koolstofatomen.
De uitdrukking "klein alkyl" betreft zowel rechte als vertakte al-40 kylgroepen met in totaal 1-6 koolstofatomen en omvat primaire, secun- 8 3 0 3 ? 0 8 , t * # 3 daire en tertiaire alkylgroepen. Kleine alkylgroepen zijn met name bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert.butyl, n-hexyl en dergelijke.
De uitdrukking "halogeen" of "halogeenatoom" betreft de fluor-, 5 chloor-, broom- en joodatomen.
De uitdrukking "alkoxy" betreft de groep R'0-, waarin R' alkyl voorstelt.
De uitdrukking "klein alkoxy" betreft alkoxygroepen met 1-6 koolstof atomen en omvat bijvoorbeeld methoxy, ethoxy, tert.butoxy, hexoxy 10 en dergelijke.
De uitdrukking "klein alkoxyalkyl" betreft groepen met de formule R"0’»’-, waarin R" en R'1' gelijke of verschillende kleine alkylgroepen voorstellen. Kleine alkoxyalkylgroepen omvatten bijvoorbeeld met name methoxymethyl, methoxypropyl, isopropoxybutyl, hexoxyhexyl en dergelij-, 15 ke.
De uitdrukking "klein hydroxyalkyl" betreft de groep HOR"-, waarin R" klein alkyl voorstelt. Dergelijke groepen omvatten bijvoorbeeld hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxyhexyl en dergelijke.
De uitdrukking "thioalkyl” betreft de groep met de formule R’S-, 20 waarin R* alkyl voorstelt.
De uitdrukking "klein thioalkyl" betreft die alkylthiogroepen, waarin de alkylgroep klein alkyl is. Kleine thioalkylgroepen omvatten bijvoorbeeld met name raethylthio, ethylthio, tert.butylthio en dergelijke.
25 De uitdrukking "klein alkylthioalkyl" betreft de groep R"SR”'-, waarin R" en R"' gelijke of verschillende kleine alkylgroepen voorstellen. Kleine alkylthioalkylgroepen omvatten bijvoorbeeld met name methylthiomethyl (d.w.z. CH3SCH2·"), ethylthiomethyl (d.w.z.
CH3CH2SCH2··) en dergelijke.
30 De uitdrukking "halogeenalkyl" betreft alkylgroepen met een of meer halogeensubstituenten. Halogeenalkylgroepen omvatten met name bijvoorbeeld trifluormethyl, dichloormethyl, broomchloormethyl, 1,2-di-broomethyl, 3-joodpropyl, chloormethyl en dergelijke.
De uitdrukking "een heterocyclische ring met 6 leden, die 1 of 2 35 stikstofatomen bevat" betreft de groepen pyridyl, pyridazinyl, pyrimi-dyl, pyrazinyl en dergelijke.
De uitdrukking "een heterocyclische ring met 5 leden, die 1 of 2 stikstofatomen bevat" betreft de groepen imidazolyl, pyrrolyl, pyrazo-lyl en dergelijke.
40 De uitdrukking "alk" betreft rechte en vertakte alkyleengroepen 83 ü 3 ? 0 8 4
,, X
Λ » met 1-10 koolstofatomen en omvat bijvoorbeeld ethyleen, propyleen, 2- methylpropyleen ch3
5 I
(d.w.z. -CH2CHCH2), 3- methylpentyleen 10 CH3 (d.w.z. -CH2CH2CHCH2CH2-) en dergelijke.
15 De uitdrukking "ethanolamine" betreft HOCH2CH2NH2·
De uitdrukking "N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine" betreft de structuur met de formule 2.
De uitdrukking "N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine-2,4,6-tri-chloorfenylether" betreft de structuur met de formule 3.
20 De uitdrukking "N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 2,4,6-trichloorfenylether" betreft de structuur met de formule 4.
De uitdrukking 2-aminoethaanthiol" betreft HSCH2CH2NH2.
De uitdrukking "N-(3-pyridylcarbonyl)-N-(n-propyl)-2-aminoethaan-thiol" betreft de structuur met de formule 5.
25 De uitdrukking "N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaan- thiol-4-tert.butylfenylthioether" betreft de structuur met de formule 6.
De uitdrukking "ethyleendiamine" betreft H2NCH2CH2NH2.
De uitdrukking "nicotinamide" betreft de structuur met de formule 30 7.
De uitdrukking "pyrazinamide" betreft de structuur met de formule 8.
De verbindingen volgens de onderhavige uitvinding, waarin X zuurstof of zwavel voorstelt en alk geen alkyleengroep met op de a-plaats 35 een vertakte keten voorstelt, kunnen op geschikte wijze worden bereid volgens de reactieschema's van fig. 1-8, waarin R, R^·, r2 en de bovengedefinieerde betekenissen bezitten, W een halogeenatoom voorstelt, b een base is, b2 een zuurvanger (een base) is, Rd een reduc-tiemiddel is en A een alkyleengroep voorstelt, die 1 koolstofatoom kor-40 ter is dan de resulterende groep alk.
8303008 • - _______.. ^ * " ? 5
De omzetting volgens fig. 1 wordt uitgevoerd door toevoeging van ongeveer twee equivalenten van een base met de formule 11 aan de verbinding met de formule 9. De omzetting wordt uitgevoerd in de vloei-stoffase onder toepassing van een organisch oplosmiddel zoals ethanol, 5 methanol en dergelijke of anderzijds water. Bij voorkeur is de gebruikte base een anorganische base. Tot geschikte anorganische basen behoren bijvoorbeeld natriumhydride, natriummethanolaat, metalliek natrium en dergelijke. Na toevoeging van de verbinding met de formule 11 wordt een ongeveer equimolaire hoeveelheid van de verbinding met de formule 10 10 aan het systeem toegevoegd. De reactiedruk is niet kritisch en gemakshalve wordt de omzetting in het algemeen onder atmosferische druk uitgevoerd. De omzetting wordt in het algemeen uitgevoerd bij een temperatuur van 0-100°C, bij voorkeur 40-70°C, en is in het algemeen volledig in verloop van 1-48 uren. Het verkregen tussenprodukt met de formule 12 15 wordt volgens gebruikelijke methoden geïsoleerd, zoals extractie, filtratie, chromatografie, destillatie, of anderzijds zonder zuivering en/of isolatie bij de omzetting volgens fig. 2 gebruikt.
De omzetting volgens fig. 2 wordt uitgevoerd door toevoeging van een nagenoeg equimolaire hoeveelheid carbonyldiimidazool met de formule 20 13 aan de verbinding met de formule 12. De omzetting wordt uitgevoerd in de vloeistoffase onder toepassing van een inert watervrij organisch oplosmiddel, zoals chloroform, dichloormethaan, dimethoxyethaan, tolueen en dergelijke. De reactiedruk is niet kritisch en gemakshalve wordt de omzetting in het algemeen uitgevoerd onder atmosferische druk.
25 De omzetting wordt in het algemeen uitgevoerd bij een temperatuur van 0-100°C, bij voorkeur bij kamertemperatuur, en is in het algemeen volledig in verloop van 1-24 uren. Het verkregen carbonzuur-imidazolide met de formule 14 kan volgens gebruikelijke methoden worden geïsoleerd, zoals extractie, filtratie, chromatografie, destillatie en dergelijke.
30 Anderzijds en bij voorkeur wordt het gevormde tussenprodukt niet uit de reactieoplossing geïsoleerd maar direct bij de omzetting volgens fig. 3 gebruikt.
De omzetting volgens fig. 3 wordt uitgevoerd door toevoeging van een nagenoeg equimolaire hoeveelheid van het geschikte primaire amine 35 met de formule 15 aan de verbinding met de formule 14. De omzetting wordt uitgevoerd in de vloeistoffase onder toepassing van een inert watervrij organisch oplosmiddel, zoals chloroform, dichloormethaan, dimethoxyethaan, tolueen en dergelijke. De reactieoplossing is bij voorkeur dezelfde als werd gebruikt bij de omzetting volgens fig. 2 met het ge-40 schikte amine met de formule 15, dat echter aan het systeem wordt toe- S 3 J 3 : Ö 8 6 , 4 A * gevoegd na voltooiing van de omzetting volgens fig. 2. De reactiedruk is niet kritisch en gemakshalve wordt de omzetting in het algemeen uitgevoerd onder atmosferische druk. De omzetting wordt in het algemeen uitgevoerd bij een temperatuur van 0-100°C, bij voorkeur bij kamertem-5 peratuur, en is in het algemeen volledig in verloop van 1-24 uren. Het gevormde amide met de formule 16 wordt volgens gebruikelijke methoden geïsoleerd, zoals extractie, filtratie, chromatografie, destillatie, of anderzijds zonder zuivering en/of isolatie bij de omzetting volgens fig. 4 gebruikt.
10 Anderzijds kan de verbinding met de formule 16 volgens de omzet ting van fig. 4 worden bereid door toevoeging van een oplossing van het zuurchloride, dat overeenkomt met de verbinding met de formule 12, aan een oplossing van de verbinding met de formule 15. Het zuurchloride met de formule 17 wordt op op zichzelf bekende wijze uit het zuur met de 15 formule 12 bereid, zoals door behandeling met thionylchloride. De omzetting wordt uitgevoerd bij aanwezigheid van de verbinding met de formule 18, een zuurvanger zoals triethylamine, pyridine, een alkylamine, natriumcarbonaat en dergelijke. De omzetting wordt in de vloeistoffase uitgevoerd onder toepassing van een inert organisch oplosmiddel zoals 20 dichloormethaan, chloroform, dioxaan, tolueen en dergelijke. De omzetting wordt uitgevoerd bij een temperatuur van ongeveer -50°C tot ongeveer 100°C, bij voorkeur van ongeveer 0°C tot ongeveer 25°C. Nadat de toevoeging is voltooid laat men het reactiemengsel weer op kamertemperatuur komen. De omzetting is in het algemeen in verloop van ongeveer 0 25 tot ongeveer 48 uren na het eind van de toevoeging volledig. Het gevormde amide met de formule 16 wordt volgens gebruikelijke methoden geïsoleerd, zoals extractie, filtratie, chromatografie, destillatie of wordt anderzijds gebruikt bij de omzetting volgens fig. 5 zonder verdere zuivering of isolatie.
30 De omzetting volgens fig. 5 is een gebruikelijke reductie van het amide tot het amine.
Bij het bereiden van de verbindingen volgens de uitvinding wordt de carbonylgroep van het amide gereduceerd tot de methyleengroep; de omzetting wordt op geschikte wijze uitgevoerd door toevoeging van een 35 in hoofdzaak equimolaire hoeveelheid van een reductiemiddel Rt aan de verbinding met de formule 16. De omzetting wordt uitgevoerd in een vloeistoffase onder toepassing van een inert watervrij organisch oplosmiddel, zoals tolueen, benzeen en dergelijke. Tot geschikte reductie-middelen behoren bijvoorbeeld lithiumaluminiumhydride, boraan, boraan-40 methylsulfide en dergelijke. Wegens de gemakkelijke hanteerbaarheid van 8303008 * ^ 7 het reagens wordt bij voorkeur boraanmethylsulfide als het reductiemid-del gebruikt. Wanneer R^· echter een groep is, die gevoelig is voor een ongewenste reactie met boraan of boraanmethylsulfide (zoals allyl, propargyl en dergelijke), is het bij voorkeur gebruikte reductiemiddel 5 lithiumaluminiumhydride. De reactiedruk is niet kritisch en gemakshalve wordt de omzetting uitgevoerd onder atmosferische druk. De omzetting wordt in het algemeen uitgevoerd bij een temperatuur van 0-110°C, bij voorkeur 30-70°C, en is in het algemeen volledig in verloop van 1-24 uren. Het gevormde amine met de formule 20 wordt volgens gebruikelijke 10 methoden geïsoleerd, zoals extractie, filtratie, chormatografie, destillatie of wordt anderzijds zonder zuivering en/of isolatie gebruikt bij de omzetting volgens fig. 6.
De omzetting volgens fig. 6 wordt uitgevoerd door eerst het reagens met de formule 21 te bereiden. De verbinding met de formule 21 15 wordt bereid door toevoeging van een in hoofdzaak equimolaire hoeveelheid carbonyldiimidazool aan het geschikte zuur R^c^H, waarin R^ boven gedefinieerde betekenis bezit. De omzetting wordt uitgevoerd in de vloeistoffase onder toepassing van een inert watervrij organisch oplosmiddel, zoals chloroform, dichloormethaan, dimethoxyethaan, tolueen en 20 dergelijke. De reactiedruk is niet kritisch en gemakshalve wordt de omzetting in het algemeen uitgevoerd onder atmosferische druk. De omzetting wordt in het algemeen uitgevoerd bij een temperatuur van 0-100°C, bij voorkeur bij kamertemperatuur, en is in het algemeen volledig in verloop van 1-24 uren. Het gevormde reagens met de formule 21 kan vol-25 gens gebruikelijke voorschriften worden geloleerd, zoals extractie, filtratie, chromatografie, destillatie en dergelijke. Anderzijds en bij voorkeur wordt het reagens niet geïsoleerd uit de reactieoplossing, maar wordt een in hoofdzaak equimolaire hoeveelheid van het amine met de formule 20 aan het systeem toegevoegd. De reactiedruk voor deze om-30 zetting is niet kritisch en gemakshalve wordt de omzetting in het algemeen onder atmosferische druk uitgevoerd. Na toevoeging van de verbinding met de formule 20 wordt de omzetting in het algemeen uitgevoerd bij kamertemperatuur en is in het algemeen in verloop van 1-24 uren volledig. Het produkt met de formule 22 wordt vervolgens volgens ge-35 bruikelijke voorschriften geïsoleerd, zoals extractie, filtratie, chromatografie, destillatie, of anderzijds zonder zuivering en/of isolatie bij de omzetting volgens fig. 7 gebruikt.
Anderzijds kan het produkt met de formule 22 worden bereid volgens de omzetting volgens fig. 7 onder toepassing van het met R^CC^H over-40 eenkomende zuurchloride met de formule 23. Het zuurchloride met de for- 3 3 3 5-308 8 > 4 ♦ h mule 23 kan op geschikt wijze worden bereid door verenigen van nagenoeg equimolaire hoeveelheden R^CC^H en thionylchloride. De omzetting wordt uitgevoerd in de vloeistoffase onder toepassing van een inert organisch oplosmiddel, zoals dichloormethaan, tolueen, chlorform en der-5 gelijke. Het verdient de voorkeur de omzetting uit te voeren bij aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid dimethylformamide. Het reac-tiemengsel wordt verwarmd tot terugvloeitemperatuur en gedurende ongeveer 0-24 uren onder terugvloeikoeling verwarmd. Het mengsel wordt geroerd totdat de gasontwikkeling stopt. Nadat het mengsel weer op kamer-10 temperatuur is gekomen kan de verbinding met de formule 23 zonder zuivering of isolatie worden gebruikt bij de omzetting volgens fig. 7. Aangezien de verbinding met de formule 23 gevoelig is voor hydrolyse, verdient het zo weinig mogelijk hanteren ervan de voorkeur.
De omzetting volgens fig. 7 wordt uitgevoerd door vereniging van 15 de verbinding met de formule 23 met de verbindingen met de formules 20 en 18. De omzetting wordt uitgevoerd in vloeistoffase onder toepassing van een inert organisch oplosmiddel zoals dichloormethaan, chloroform, tolueen en dergelijke. Geschikte zuurvangers t>2 met de formule 18 omvatten basen, zoals triethylamine, pyridine, alkylamine, natriumcarbo-20 naat en dergelijke. De omzetting wordt uitgevoerd bij een temperatuur van ongeveer -25°C tot ongeveer 100°C, bij voorkeur bij ongeveer 0-25°C, en kan op geschikte wijze bij kamertemperatuur worden uitgevoerd. De omzetting is in het algemeen in verloop van ongeveer 0-24 uren volledig. Het produkt met de formule 22 wordt vervolgens volgens 25 gebruikelijke methoden geïsoleerd, zoals extractie, filtratie, chroma-tografie, destillatie, of anderzijds zonder zuivering en/of isolatie bij de omzetting volgens fig. 8 gebruikt.
De omzetting volgens fig. 8 wordt uitgevoerd door toevoeging van een in hoofdzaak equimolaire hoeveelheid fosforpentasulfide met de for-30 mule 24 aan de verbinding aan de verbinding met de formule 22. De omzetting wordt uitgevoerd in de vloeistoffase onder toepassing van een inert watervrij organisch oplosmiddel, zoals tolueen, tetrahydrofuran en dergelijke. Bij voorkeur wordt het systeem blootgesteld aan bestraling met microgolven teneinde het dispergeren van fosforpentasulfide in 35 de oplossing te vergemakkelijken. De reactiedruk is niet kritisch en gemakshalve wordt de omzetting in het algemeen uitgevoerd onder atmosferische druk. De omzetting wordt in het algemeen uitgevoerd bij een temperatuur van 15-100°C, hoewel deze bij voorkeur wordt uitgevoerd bij omgevingstemperatuur en de omzetting is in het algemeen volledig in 40 verloop van 1-48 uren. Het produkt wordt vervolgens volgens gebruike- 8 3 ü 3 0 0 8 4 *1 9 lijke methoden geïsoleerd, zoals extractie, filtratie, chromatografie, destillatie en dergelijke.
De verbindingen volgens de uitvinding, waarin X zuurstof of zwavel voorstelt en alk een alkyleengroep met op de o-plaats een vertakte ke-5 ten voorstelt, worden op geschikte wijze bereid volgens de reactiesche-ma’ s van fig. 9 en 10, waarin R, R*· en b de bovengedefinieerde betekenissen bezitten, W een halogeenatoom voorstelt, Ac een zuur betekent, U een alkyleengroep voorstelt en T een alkylgroep voorstelt, waarbij de som van het aantal koolstofatomen in U en T een koolstofatoom minder is 10 dan het aantal koolstofatomen in alk en Rd£ een reductiemiddel voorstelt.
De omzetting volgens fig. 9 wordt uitgevoerd door toevoeging van ongeveer equimolaire hoeveelheden van de verbindingen met de formules 9 en 26 aan de verbinding met de formule 11 in een oplosmiddel. De omzet-15 ting wordt uitgevoerd in de vloeistoffase onder toepassing van een organisch oplosmiddel zoals ethanol, methanol en dergelijke. Bij voorkeur wordt een anorganische base gebruikt. Tot geschikte anorganische basen behoren bijvoorbeeld natriumhydride, natriummethanolaat, metalliek natrium en dergelijke. De reactiedruk is niet kritisch en gemakshalve 20 wordt de omzetting in het algemeen onder atmosferische druk uitgevoerd. De omzetting wordt in het algemeen uitgevoerd bij een temperatuur van ongeveer 25-100°C, bij voorkeur ongeveer 60-78°C, en de omzetting is in het algemeen volledig in verloop van 2-48 uren. Het verkregen tussen-produkt met de formule 26 wordt volgens gebruikelijke methoden geïso-25 leerd, zoals extractie, filtratie, chromatografie of destillatie.
De omzetting volgens fig. 10 wordt uitgevoerd door toevoeging van een overmaat van de verbindingen met de formules 15 en 28 aan een mengsel van de verbinding met de formule 27 in een oplosmiddel, dat wordt geroerd. De omzetting wordt uitgevoerd in de vloeistoffase onder toe-30 passing van een inert watervrij organisch oplosmiddel, zoals methanol, ethanol, acetonitril en dergelijke. Tot geschikte reductiemiddelen behoren die reductiemiddelen, die betrekkelijk mild en selectief zijn, en ze omvatten bijvoorbeeld natriumcyanoboorhydride, natriumboorhydride en dergelijke. Het reductiemiddel is bij voorkeur natriumcyanoboorhydride. 35 Nadat de toevoeging is voltooid wordt het systeem aangezuurd tot een pH van ongeveer 5-6 onder toepassing van een zuur met de formule 29, bij voorkeur een zuur, dat geen water bevat, zoals waterstofchloridegas. De omzetting wordt in het algemeen uitgevoerd bij een temperatuur van ongeveer 0-50°G en de omzetting kan gemakshalve bij omgevingstemperatuur 40 worden uitgevoerd. De omzetting is in het algemeen volledig in verloop 9303308 ι ; -? 4. * 10 van ongeveer 1-24 uren. Het verkregen amine met de formule 30 kan volgens gebruikelijke methoden worden geïsoleerd, zoals extractie, filtratie, chromatografie en dergelijke of zonder zuivering en/of isolatie worden gebruikt in de omzetting volgens fig. 6. · 5 Het amine met de formule 30 wordt vervolgens omgezet in de verbin dingen volgens de uitvinding, zoals wordt aangegeven in de reactiesche-ma’s volgens fig. 6 en 8.
De verbindingen volgens de uitvinding, waarin X een directe binding tussen alk en R voorstelt, wordt op geschikte wijze bereid uit het 10 geschikte reagens met de formule 12 en volgens de omzettingen van fig. 2-8.
Anderzijds kunnen deze verbindingen worden bereid uit het geschikte 3-fenyl-, 3-gesubstitueerde fenyl- of a- en/of 0-gesubstitueerd ka-neelzuur als het uitgangsmateriaal voor de omzetting volgens fig. 2. De 15 omzetting volgens fig. 3 wordt vervolgens op de bovenbeschreven wijze uitgevoerd. Bij de omzetting volgens fig. 5 is echter een extra equivalent boormethylsulfide vereiste teneinde de vinylgroep te verzadigen.
Na de omzetting volgens fig. 5 wordt de synthese op de bovenbeschreven wijze voltooid via de omzettingen van fig. 6 en 8.
20 De verbindingen volgens de uitvinding zijn werkzaam bij de be strijding van fungi. Enige van de verbindingen volgens de uitvinding zijn bijzonder werkzaam bij de bestrijding van meeldauw-infecties, veroorzaakt door het organisme Erysiphe polygon!. Enige van de verbindingen volgens de uitvinding zijn ook toepasbaar voor de bestrijding van 25 bladziekten, veroorzaakt door organismen, zoals Phytophthora infestans conida, Alternaria solani conida en Septoria apii. Enige van de verbindingen volgens de uitvinding zijn ook bruikbaar voor de bestrijding van schimmelinfecties, veroorzaakt door Uromyces phaseoli tipica, Plasmopa-ra viticola en Piricularia oryzae. Een aantal van de fungicide verbin-30 dingen volgens de uitvinding kunnen echter meer fungicide werkzaamheid tegen bijzondere fungi bezitten dan andere verbindingen.
Wanneer de verbindingen volgens de uitvinding als fungiciden worden toegepast, worden ze toegepast in ten opzichte van fungi effectieve hoeveelheden op de fungi en/of de groei- of leefplaatsen ervan, zoals 35 vegetatieve gastheren en niet-vegetatieve gastheren, bijvoorbeeld dierlijke produkten. De gebruikte hoeveelheid zal natuurlijk afhankelijk zijn van diverse factoren, zoals gastheer, het type van de fungus en de betreffende verbinding volgens de uitvinding. Zoals bij de meeste pesticide verbindingen worden de fungiciden volgens de uitvinding gewoon-40 lijk niet als zodanig toegepast maar in het algemeen verenigd met ge- 8303008 * m -* „f 11 bruikelijke, biologisch inerte verdunningsmiddelen of dragers, die normaliter worden gebruikt voor het vergemakkelijken van het dispergeren van werkzame fungicide verbindingen, waarbij wordt ingezien, dat de formulering en wijze van toepassing de activiteit van het fungicide na-5 delig kan beïnvloeden.
Zo kunnen de fungiciden volgens de uitvinding worden geformuleerd en toegepast als korrels, als poedervormige stuifmiddelen, als bevoch-tigbare poeders, als emulgeerbare concentraten, als oplossingen of als elke van diverse andere bekende types van formuleringen, afhankelijk 10 van de gewenste wijze van toepassing.
Bevochtigbare poeders verkeren in de vorm van fijn verdeelde deeltjes, welke gemakkelijk in water of andere dispergeermiddelen dispergeren. Deze samenstellingen bevatten normaliter ongeveer 5-80 gew.% fungicide en verder inert materiaal, zoals dispergeermiddelen, emulgeer-15 middelen en bevochtigingsmiddelen. Het poeder kan als droog stuifmiddel of bij voorkeur als een suspensie in water op de bodem worden toegepast. Tot typische dragers behoren bleekaarde, kaolien-kleisoorten, si-liciumdioxiden en andere sterk absorberende, gemakkelijk bevochtigbare anorganische verdunningsmiddelen. Tot typische bevochtigings-, disper-20 geer- of emulgeermiddelen behoren bijvoorbeeld: de aryl- en alkylaryl-sulfonaten en de natriumzouten ervan; alkylamide-sulfonaten met inbegrip van vet-methyltauriden, alkylarylpolyetheralcoholen, gesulfateerde alcoholen met een hoog molecuulgewicht en polyvinylalcoholen; polyepo-xyethanen, gesulfoneerde dierlijke en plantaardige oliën; gesulfoneerde 25 minerale oliën; vetzuuresters van veelwaardige alcoholen en epoxy-ethaan-additieprodukten van dergelijke esters; en de additieprodukten van mercaptanen met een lange keten en epoxyethaan. Vele andere types van bruikbare oppervlak-actieve middelen zijn in de handel verkrijgbaar. Indien het oppervlak-actieve middel wordt toegepast, maakt dit 30 normaliter 1-15 gew.% van de fungicide samenstelling uit.
Stuifmiddelen zijn vrij vloeiende mengsels van het werkzame fungicide met fijn verdeelde vaste stoffen, zoals talk, natuurlijke klei-soorten, kiezelgoer, pyrofylliet, kalk, diatomeeënaarden, calciumfosfa-ten, calcium- en magnesiumcarbonaten, zwavel, krijt, meelsoorten en an-35 dere organische en anorganische vaste stoffen, die dienen als dispergeermiddelen en dragers voor het toxixische middel. Deze fijn verdeelde vaste stoffen hebben een gemiddelde deeltjesgrootte van minder dan ongeveer 50 jjm. Een typische stuifmeelformulering volgens de uitvinding bevat 75 gew.% siliciumdioxide en 25 gew.% toxisch middel.
. 40 Tot bruikbare vloeibare concentraten behoren de emulgeerbare con- 8303808 , « 12 centraten, die homogene vloeibare of pasta-vormige samenstellingen zijn, die gemakkelijk worden gedispergeerd in water of andere disper-geermiddelen, en kunnen geheel uit het fungicide met een vloeibaar of vast emulgeermiddel bestaan of kunnen ook een vloeibare drager bevat-5 ten, zoals xyleen, zware aromatische teeroliën, isoforon en andere niet-vluchtige organische oplosmiddelen. Voor de toepassing worden deze concentraten gedispergeerd in water of andere vloeibare dragers en normaliter als sproeipreparaat het te behandelen gebied toegepast*
Tot andere bruikbare formuleringen voor fungicide toepassingen belt) horen eenvoudige oplossingen van het werkzame fungicide in een disper-geermiddel, waarin dit volledig oplosbaar is in de gewenste concentratie, zoals aceton, gealkyleerde naftalenen, xyleen of andere organische oplosmiddelen. Korrelvormige formuleringen, waarin het fungicide zich op betrekkelijk grove deeltjes als drager bevindt, zijn bijzonder nut-15 tig voor verdeling vanuit de lucht of voor het penetreren van een gewas bedekkende kroonlaag. Onder druk staande sproeipreparaten, met name aerosolen, waarbij het werkzame bestanddeel in fijn verdeelde vorm wordt gedispergeerd tengevolge van het verstuiven van een bij lage temperatuur kokende drager als dispergerend oplosmiddel, zoals de Freonen, 20 kunnen ook worden toegepast. Al deze technieken voor het formuleren en toepassen van fungiciden zijn als zodanig bekend.
De gewichtspercentages van het fungicide kan variëren, afhankelijk van de wijze waarop de samenstelling moet worden toegepast en van het speciale type van de formulering, maar in het algemeen maakt het toxi-25 sche middel 0,5-95 gew.% van de fungicide samenstelling uit.
De fungicide samenstellingen kunnen worden geformuleerd en toegepast met andere werkzame bestanddelen, zoals andere fungiciden, insecticiden, nematociden, bactericiden, middelen voor het regelen van de plantengroei, bemestingsmiddelen enz.
30 In de volgende voorbeelden wordt de uitvinding nader toegelicht.
Hierin betreft "kamertemperatuur" de temperatuur van ongeveer 20-25°C. De uitdrukking "procent" heeft betrekking op grammol. De uitdrukking "equivalent" betreft een hoeveelheid reagens in mol, overeenkomend met de hoeveelheid in mol van het voorafgaande of daarop volgende reagens, 35 dat in dat voorbeeld wordt genoemd, uitgedrukt in mol of gewichts- of volume-eenheden. Geometrische isomeren en racemische mengsels worden als uitgangsmaterialen gebruikt en dienovereenkomstig worden mengsels van isomeren als produkten verkregen, tenzij uitdrukkelijk anders wordt aangegeven.
40 Verbindingen, die volgens de voorbeelden I-XXV werden bereid, zijn 8303308 * 13 aangegeven in de tabellen A-D.
Voorbeeld 1
Bereiding van 2,4,6,-trichloorfenoxyazijnzuur 100,7 g 2,4,6-trichloorfenol werden toegevoegd aan 250 ml ethanol. 5 228,6 ml van een 25%'s oplossing van natriummethanolaat (2 equivalen ten) in methanol werden vervolgens aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende ongeveer 1 uur bij kamertemperatuur geroerd. Daarna werden 69,5 g broomazijnzuur toegevoegd en vervolgens werd het systeem onder terugvloeikoeling verwarmd. Na 18 uren werd een extra equi-10 valent natriummethanolaat in methanol (114,3 ml) toegevoegd alsmede 34,7 g broomazijnzuur. Vervolgens werd het systeem gedurende 12 uren onder terugvloeikoeling gehouden. De reactie werd vervolgens gestopt en het oplosmiddel werd door strippen verwijderd. De verkregen vaste stof werd gewassen met water en vervolgens met ether. Vervolgens werd gecon-15 centreerd 3C1 aan het vaste precipitaat toegevoegd en het systeem werd gedurende 12 uren bewaard. Daarna werd het produkt gefiltreerd, gewassen met water en aan de lucht gedroogd. Vervolgens werd tolueen aan het produkt toegevoegd. Het tolueen werd door strippen verwijderd en eventueel achterblijvend water werd azeotroop afgedestilleerd met het tolu-20 een. Er werden 74,4 g 2,4,6-trichloorfenoxyazijnzuur gewonnen.
Voorbeeld II
Bereiding van N-(n-propyl)-2,4,6-triehloorfenoxyaceetamide (a) 47,5 g 2,4,6-trichloorfenoxyazijnzuur werden samen met 30,3 g carbonyldiimidazool toegevoegd aan 300 ml dichloormethaan. Het systeem 25 werd gedurende een nacht geroerd, wat het carbonzuur-imidazolide gaf.
(b) 15,4 ml n-propylamine werden vervolgens aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd vervolgens bij kamertemperatuur geroerd gedurende een verdere periode van 20 uren. De reactie werd gestopt en de organische oplossing werd eerst gewassen met een verdunde HCl-oplos- 30 sing, vervolgens met een natriumwaterstofcarbonaatoplossing en daarna met water. Het dichloormethaan werd verwijderd door strippen, wat het N-(n-propyl)-2,4,6-trichloorfenoxyaceetamide gaf.
Voorbeeld III
Bereiding van N-(n-propyl)-2,4,6-trichloorfenoxyaceetamide 35 Een oplossing van 2625 g (9,62 mol) 2,4,6-trichloorfenoxyazijn- zuurchloride in dichloormethaan (totaal gewicht van de oplossing 5403 g) werd in verloop van 2 uren toegevoegd aan een oplossing van 1251 g (21,17 mol) n-propylamine in 7,6 1 dichloormethaan in een kolf van 22 1. Tijdens de toevoeging werd de temperatuur van het systeem gehand-40 haafd op ongeveer 5-7°C onder toepassing van een droog ijs/isopropanol- 8 3 0 3 3 Q 8 14 bad. Tijdens de toevoeging precipiteerde enige witte vaste stof. Nadat de toevoeging was beëindigd werd het koelbad verwijderd, waardoor de temperatuur van het systeem in verloop van 25 min. kon stijgen tot 10°C. De temperatuur van het systeem werd vervolgens in verloop van 10 5 min. verhoogd tot 23°C onder toepassing van een warm waterbad. NMR en IR-spectra van monsters gaven aan dat de omzetting volledig was. Na verwijdering van het verwarmingsbad werd de dichloormethaanoplossing driemaal gewassen met 4 1 water. De waterlaag en de organische lagen werden gescheiden en de organische fase werd gedroogd op 150 g magne-10 siumsulfaat. De organische oplossing werd gestript totdat het gewicht ongeveer 3 kg was. Terwijl het systeem zich nog in het hete waterbad bevond werden 3,5 1 hexaan toegevoegd, wat een heldere oplossing gaf.
Het systeem werd vervolgens afgekoeld tot 20eC, wat een zeer dikke suspensie van kristallen gaf. De kristallen werden gefiltreerd en gewassen 15 met 2 1 hexaan. Drogen aan de lucht gaf 2102 g.
De moederloog en de hexaan bevattende wasvloeistoffen werden gestript, wat 450 g van een bruine olie gaf, die bij koelen vast werd. Herkristallisatie uit hexaan (ongeveer 900 ml), gevolgd door filtreren van de kristallen, wassen van de kristallen met hexaan (ongeveer 500 20 ml) en drogen aan de lucht gaf een extra hoeveelheid van 342 g van het produkt.
Voorbeeld IV
Bereiding van N-(n-propyl)-ethanolamine-2,4,6-trichloorfenylether 44,0 g N-(n-propyl)-2,4,6-trichloorfenoxyaceetamide werden toege-25 voegd aan 250 ml tolueen. Vervolgens werden langzaam 28 ml boraanme-thylsulfide [B^.iCHg^S] (2 equivalenten) aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 15 uren op ongeveer 60°C verwarmd, waarna de voltooiing van de reactie werd gecontroleerd aan de hand van IR-spectroscopie. Vervolgens werden 200 ml methanol langzaam aan het 30 systeem toegevoegd. Na toevoeging van de methanol werd het systeem aan- · gezuurd door doorleiden van HCl gas. Daarna werd het systeem gedurende 1 uur onder terugvloeikoeling verwarmd. Vervolgens werd het oplosmiddel verwijderd door strippen. De verkregen olie werd opgelost in methanol, die vervolgens werd gestript. Daarna werd de olie opgelost in dichloor-35 methaan. De organische oplossing werd gewassen met een natriumhydroxi-deoplossing en vervolgens met water. Het dichloormethaan werd verwijderd door strippen, wat 36,3 g N-(n-propyl)-ethanolamine-2,4,6-trichloorf enylether als een gele olie gaf.
Voorbeeld V
40 Bereiding van N-(n-propyl)-N-(2-pyrazinylcarbonyl)-ethanolamine- 8303808 r * 15 2,4,6-trichloorfenylether (a) 2,5 g 2-pyrazinecarbonzuur werden toegevoegd aan 10 ml dichloormethaan. 3,2 g carbonyldiimldazool werden aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 3 uren bij kamertemperatuur geroerd, 5 wat het 2-pyrazinecarbonzuur-imidazolide gaf.
(b) 5,6 g N-(n-propyl)-ethanolamine-2,4,6-trichloorfenylether werden vervolgens aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 16 uren bij kamertemperatuur geroerd. De reactie werd daarna gestopt en de dichloormethaanoplossing werd gewassen met een natriumwaterstofcar- 10 bonaatoplossing, vervolgens met een verdunde oplossing van waterstof-chloride en tenslotte met water. De dichloormethaanoplossing werd gedroogd op magnesiumsulfaat en het dichloormethaan werd verwijderd door strippen, wat 6,2 g N-(n-propyl)-N-(2-pyrazinylcarbonyl)-ethanolamine-2,4,6,-trichloorfenyl ether als een gele olie gaf. De verbinding wordt 15 in tabel A aangegeven als verbinding nr. 3.
Voorbeeld VI
Bereiding van N-(n-propyl)-N-(2-pyrazinylcarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- trichloorfenylether (a) 104,3 g 2-pyrazinecarbonzuur en 105,9 g thionylchloride werden 20 toegevoegd aan 800 ml dichloormethaan en 5 ml dimethylformamide. Het systeem werd onder terugvloeikoeling verwarmd, waarbij gasontwikkeling plaats vond. Het systeem werd geroerd onder terugvloeikoeling totdat de gasontwikkeling na ongeveer 5 uren stopte, wat het 2-pyrazinecarbon-zuurchloride gaf. De oplossing werd afgekoeld tot kamertemperatuur en 25 overgebracht in een druppeltrechter voor de toepassing in trap (b) zonder verder isoleren.
(b) Aan een oplossing van 214,9 g N-(n-propyl)-ethanolamine- 2.4.6- trichloorfenylether, het produkt van voorbeeld IV en 84,84 g tri-ethylamine in 800 ml dichloormethaan werd het zuurchloride van trap (a) 30 druppelsgewijs bij kamertemperatuur toegevoegd. Na voltooiing van de toevoeging werd het reactiemengsel gedurende 10 min. geroerd. Het reac-tiemengsel werd vervolgens gewassen met water, vervolgens een 5%'s na-triumwaterstofcarbonaatoplossing en vervolgens weer met water* Het mengsel werd gedroogd op magnesiumchloride en gestript, wat 254 g van 35 een olie gaf, die bij staan vast werd, wat een vaste stof met een smeltpunt van 58-61eC gaf.
Voorbeeld VII
Bereiding van 2,6-dichloorthiofenoxyazijnzuur 50 g 2,6-dichloorthiofenol werden toegevoegd aan 250 ml ethanol.
40 Vervolgens werden 63,8 ml van een 25%’s oplossing van natriunmethano- 8 3 0 3 3 0 8 16 laat (2 equivalenten) in methanol aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende ongeveer 3 uren bij kamertemperatuur geroerd. Daarna werden 20 ml broomazijnzuur toegevoegd en werd het systeem vervolgens onder terugvloeikoeling verwarmd. Vervolgens werd het systeem 5 gedurende 16 uren onder terugvloeikoeling verwarmd. De reactie werd daarna gestopt en het oplosmiddel werd door strippen verwijderd. Het verkregen materiaal werd opgelost met een basische oplossing in water en vervolgens gewassen met dlchloormethaan. Vervolgens werd voor het aanzuren geconcentreerd HC1 aan de water bevattende oplossing toege-10 voegd. Het produkt werd geëxtraheerd met dlchloormethaan. De dichloor-methaanoplossing werd gestript en getritureerd met hexaan. Het produkt werd vervolgens gefiltreerd, gewassen met water en aan de lucht gedroogd, wat 55,3 g van de titelverbinding opleverde.
Voorbeeld VIII
15 Bereiding van N-(n-propyl)-2,6-dichloorthlofenoxyaceetamide (a) 55,3 g 2,6-dichloorthiofenoxyazijnzuur werden samen met 37,8 g carbonyldiimidazool toegevoegd aan 250 ml dlchloormethaan. Het systeem werd gedurende een nacht bij kamertemperatuur geroerd, wat het carbon-zuurimidazolide gaf.
20 (b) Vervolgens werden 19,1 ml n-propylamine aan het systeem toege voegd. Het systeem werd vervolgens gedurende een verdere période van 65 uren bij kamertemperatuur geroerd. De reactie werd gestopt en de organische oplossing werd eerst gewassen met een verdunde HCl-oplosing, vervolgens met een natriumwaterstofcarbonaatoplossing en daarna met wa-25 ter. Het dlchloormethaan werd verwijderd door strippen, wat 33,7 g N-(n-propyl)-2,6-dichloorthiofenoxyaceetamide opleverde.
Voorbeeld IX
Bereiding van N-(n-propyl)-2-aminoethaanthiol-2,6-dichloorfenyl-thioether 30 33,7 g N-(n-propyl)-2,6-dichloorthiofenoxyaceetamide werden toege voegd aan 250 ml tetrahydrofuran, vervolgens werden 34,4 ml boraanme-thylsulfide (3 equivalenten) langzaam aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 18 uren op een temperatuur van ongeveer 55°C verwarmd, waarna de voltooiing van de reactie werd gecontroleerd aan de 35 hand van IR-spectroscopie. Vervolgens werden 200 ml methanol langzaam aan het systeem toegevoegd. Na toevoeging van de methanol werd het systeem aangezuurd door doorleiden van HCl-gas. Daarna werd het systeem gedurende 1 uur onder terugvloeikoeling verwarmd. Het oplosmiddel werd vervolgens door strippen verwijderd. De verkregen olie werd opgelost in ύ ·3 J ύ 8 U Β 17 methanol, die vervolgens werd gestript. Daarna werd de olie opgelost ln dichloormethaan. De organische oplossing werd gewassen met een natrium-hydroxide-oplossing en vervolgens met water. Het dichloormethaan werd door strippen verwijderd, wat 28,2 g N-(n-propyl)-2-aminoethaanthiol-5 2,6-dichloorfenylthioether gaf.
Voorbeeld X
Bereiding van N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2,6-dlchloorfenylthioether (a) 2,5 g 3-pyridinecarbonzuur werden toegevoegd aan 10 ml di- 10 chloormethaan. 3,2 g carbonyldiimidazool werden aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 16 uren bij kamertemperatuur geroerd, wat het 3-pyridinecarbonzuur-imidazolide gaf.
(b) Vervolgens werden 5,3 g N-(n-propyl)-aminoethaanthiol-2,6-di-chloorfenylthioether aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd ver- 15 volgens gedurende 24 uren bij kamertemperatuur geroerd. De omzetting werd daarna gestopt en de dichloormethaanoplossing werd gewassen met een natriumwaterstofcarbonaatoplossing en vervolgens met water. De dichloormethaanoplossing werd gedroogd op magnesiumsulfaat en het dichloormethaan werd verwijderd door strippen, wat 3,5 g N-(n-propyl)-N-20 (3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol-2,6-dichloor-fenylthioether als een gele olie gaf. Deze verbinding wordt in tabel A aangegeven als verbinding nr. 11.
Voorbeeld XI
Bereiding van N-(n-propyl)-2,6-dichloorkaneelzuuramide 25 (a) 50 g 2,6-dichloorkaneelzuur werden samen met 37,3 g carbonyl diimidazool toegevoegd aan 500 ml dichloormethaan. Het systeem werd gedurende de nacht bij kamertemperatuur geroerd, wat het carbonzuurimida-zolide gaf.
(b) Vervolgens werden 18,9 ml n-propylamine aan het systeem toege-30 voegd. Het systeem werd vervolgens gedurende een verdere periode van 24 uren bij kamertemperatuur geroerd. De reactie werd gestopt en de organische oplossing werd eerst gewassen met een verdunde HCl-oplossing, vervolgens met een natriumwaterstofcarbonaatoplossing en daarna met water. De dichloormethaanoplossing werd verwijderd door strippen, wat 35 41,1 g N-(n-propyl)-2,6-dichloorkaneelzuuramide gaf.
Voorbeeld XII
Bereiding van N-[3-(2,6-dichloorfenyl)-propyl]-N-(n-propyl)-amlne 41,1 g N-(n-propyl)-2,6~dichloorkaneelzuuramide werden toegevoegd aan 300 ml tolueen en 12,9 ml tetrahydrofuran. Vervolgens werden 63,5 40 ml boraanmethylsulfide (4 equivalenten) langzaam aan het systeem toege- 8303008 η 18 voegd. Het systeem werd gedurende 18 uren op een temperatuur van ongeveer 110°C verhit, waarna de voltooiing van de reactie werd gecontroleerd aan de hand van IR-spectroscopie. Vervolgens werden 100 ml tolueen langzaam aan het systeem toegevoegd. Na toevoeging van de methanol 5 werd het systeem aangezuurd door doorleiden van HCl-gas. Daarna werd het systeem gedurende 1 uur onder terugvloeikoeling verhit. Het oplosmiddel werd dan door strippen verwijderd. De verkregen olie werd opge-. lost in methanol, die werd gestript. Daarna werd de olie opgelost in dichloormethaan. De organische oplossing werd gewassen met een natrium-10 hydroxide-oplossing en vervolgens met water. Het dichloormethaan werd door strippen verwijderd, wat 41,0 g N-[3-(2,6-dichloorfenyl)-propyl]-N-(n-propyl)amine als een lichtgele vaste stof gaf.
Voorbeeld XIII
Bereiding van N-[3-(2,6-dichloorfenyl)-propyl]-N-(n-propyl)-nicotln-15 amide (a) 2,6 g 3-pyridinecarbonzuur werden toegevoegd aan 10 ml dichloormethaan. 3,2 g carbonyldiimidazool werden aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 18 uren bij kamertemperatuur geroerd, wat het 3-pyridylcarbonzuurimidazool gaf.
20 (b) Vervolgens werden 4,9 g N-[3-(2,6-dichloorfenyl)-propyl]-
N-(n-propyl)-amine aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 24 uren bij kamertemperatuur geroerd. De reactie werd vervolgens gestopt en de dichloormethaanoplossing werd gewassen met een natriumwa-terstofcarbonaatoplossing en vervolgens met water. De dichloormethaan-25 oplossing werd gedroogd op magnesiumsulfaat en het dichloormethaan werd verwijderd door strippen. Het residu werd gechromatografeerd, wat 1,0 g van het N-[3-(2,6-dichloorfenyl)-propyl]-N-(n-propyl)-nicotinamide gaf. Deze verbinding is in tabel C aangegeven als verbinding nr. 22. Voorbeeld XIV
30 Bereiding van N-allyl-2,4,6-trichloorfenoxyaceetamide (a) 20,3 g 2,4,6-trichloorfenoxyazijnzuur werden samen met 13,0 g carbonyldiimidazool toegevoegd aan 150 ml dichloormethaan. Het systeem werd gedurende 1 nacht bij kamertemperatuur geroerd, wat het carbon-zuurimidazolide gaf.
35 (b) Vervolgens werden 6,0 ml allylamine aan het systeem toege voegd. Het. systeem werd vervolgens gedurende een verdere periode van 24 uren bij kamertemperatuur geroerd. De reactie werd gestopt en de organische oplossing werd eerst gewassen met een verdunde HCl-oplosing, vervolgens met een natriumwaterstofcarbonaatoplossing en daarna met wa-40 ter. Het dichloormethaan werd verwijderd door strippen, wat het N-al- 8303803
• . X
19 lyl-2,4,6-trichloorfenoxyaceetamide gaf.
Voorbeeld XV
Bereiding van N-allylethanolamine-2,4,6-trichloorfenylether 14,6 g N-allyl-2,4,6-trichloorfenoxyaceetamide werden toegevoegd 5 aan 100 ml watervrij tetrahydrofuran. De oplossing werd met een ijsbad afgekoeld tot ongeveer 10°C. Vervolgens werden langzaam 1,86 g lithium-aluminiumhydride toegevoegd. Het verkregen mengsel werd in de koude geroerd en gedurende de nacht liet men het opwarmen tot kamertemperatuur.
Het mengsel werd gedurende 6 uren onder terugvloeikoeling verwarmd en 10 vervolgens gedurende 1 nacht bij kamertemperatuur geroerd. Daarna werden achtereenvolgens 2 ml 15%'s NaOH oplossing en 6 ml water toegevoegd. Het mengsel werd door een laag Celite gefiltreerd en het fil-traat werd gestript, wat 10,6 g N-allyl-ethanolamine-2,4,6-trichloorfe-nylether als een olie opleverde.
15 Voorbeeld XVI
Bereiding van N-allyl-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine-2,4,6-trichloorfenylether (a) 3,7 g 3-pyridinecarbonzuur werden toegevoegd aan 100 ml di-chloormethaan. 4,9 g carbonyldiimidazool werden aan het systeem toege- 20 voegd. Het mengsel werd gedurende 16 uren bij kamertemperatuur geroerd, wat het 3-pyridinecarbonzuurimidazolide gaf.
(b) Vervolgens werden 6,3 g N-allyl-ethanolamine-2,4,6-tri-chloorfenylether aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 24 uren bij kamertemperatuur geroerd. De reactie werd vervolgens ge- 25 stopt en de dichloormethaanoplossing werd gewassen met een natriumwa-terstofcarbonaatoplossing en vervolgens met water. De dichloormethaanoplossing werd gedroogd op magnesiumsulfaat en het dichloormethaan werd. verwijderd door strippen, wat de ruwe N-allyl-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine-2,4,6-trichloorfenylether gaf. Het produkt werd gezuiverd 30 door bereiding van een waterstofchloridezout. Deze verbinding wordt in tabel D aangegeven als verbinding nr. 32.
Voorbeeld XVII
Bereiding van N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 2,4,6-trichloorfenylether 35 Verbinding met de formule 31 (a) 3,1 g 3-pyridinecarbonzuur werden toegevoegd aan 50 ml dichloormethaan. 4,0 g carbonyldiimidazool werden aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 10 uren bij kamertemperatuur geroerd, waarbij het 3-pyridinecarbonzuurimidazolide werd gevormd.
40 (b) Vervolgens werden 6,3 g N-(n-propyl)-ethanolamine-2,4,6-tri- 8303008 » , * 20 chloorfenylether aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 18 uren bij kamertemperatuur geroerd. De reactie werd daarna gestopt en het dlchloormethaan werd gewassen met een natriumwaterstofcarbonaatop-losslng en vervolgens met water. De dichloormethaanoplossing werd ge-5 droogd op magnesiumsulfaat en het dlchloormethaan werd verwijderd door strippen, wat 3,0 g van de N-(n-propyl)-N-(3-pyridinylcarbonyl)-etha-nolamine-2,4,6-trichloorfenylether gaf. Desgewenst kan het ruwe produkt verder worden gezuiverd door herkristallisatie uit hexaan. Deze verbinding wordt in tabel A aangegeven als verbinding nr. 1.
10 Voorbeeld XVIII
Bereiding van N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- trichloorfenylether (a) 33.8 g 3-pyridinecarbonzuur (2,75 mol) en 446 g (2,75 mol) car-bonyldiimidazool werden in 2,5 1 dlchloormethaan verenigd. Het systeem 15 werd geleidelijk onder terugvloeikoeling verwarmd en gedurende een totale periode van 1-1/2 uren geroerd, waarna de temperatuur van het systeem de terugvloeitemperatuur van dlchloormethaan was en de kooldioxi-de-ontwikkeling was opgehouden, wat het 3-pyridinecarbonzuurimidazolide gaf.
20 (b) Aan de bovenbeschreven dichloormethaanoplossing werden 777 g (2,75 mol) N-(n-propyl)-ethanolamine-2,4,6-trichloorfenylether, het produkt van voorbeeld IV, toegevoegd en het systeem werd gedurende het weekeinde onder terugvloeikoeling matig verhit. De reactie werd vervolgens gestopt en de dichloormethaanoplossing werd gewassen met achter-25 eenvolgens water, vervolgens 5%’s HC1, daarna water, dan 5%'s natrium-water stof carbonaatoplossing en dan weer water. De dichloormethaanoplossing werd gedroogd op magnesiumsulfaat en gestript, wat 775 g ruw produkt als een gele koek gaf. Het ruwe produkt werd herkristalliseerd uit isopropanol (ongeveer 2 ml per g ruw produkt), wat een witte vaste stof 30 met een smeltpunt van 104-106°C gaf.
Elementair analyse voor C17H17N2O2CI3: berekend %C 52,6, %H 4,4 en %N 7,2; gevonden %C 52,13, %H 4,65 en %N 7,16.
Voorbeeld XIX
35 Bereiding van N-(n-propyl)-N-(5-pyrimidylcarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- trichloorfenylether Verbinding met de formule 32 (a) 1,9 g 5-pyrimidylcarbonzuur werden toegevoegd aan 30 ml di-chloormethaan. 2,4 g carbonyldiimidazool werden aan het systeem toege-40 voegd. Het systeem werd gedurende 3 uren bij kamertemperatuur geroerd, O V y ..j J 0 k 21 waarbij het 5-pyrimidylcarbonzuurimidazolide werd gevormd.
(b) Vervolgens werden 4,2 g N-(n-propyl)-ethanolamine-2,4,6-tri-chloorfenylether aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 18 uren bij kamertemperatuur geroerd. De reactie werd vervolgens ge-5 stopt en het dichloormethaan werd gewassen met een natriumwaterstofcar-bonaatoplossing, vervolgens met verdund HC1 (pH ongeveer 3) en daarna met water. De dichloormethaanoplossing werd gedroogd op magnesiurasul-faat en het dichloormethaan werd verwijderd door strippen, wat 3,1 g N-(n-propyl)-N-(5-pyrimidylcarbonyl)-ethanolamine-2,4,6-trichloorfenyl-10 ether gaf. Deze verbinding wordt in tabel A aangegeven als verbinding nr. 2.
Voorbeeld XX
Bereiding van N-(n-propyl)-N-(l-methyl-5-imidazolylcarbonyl)-ethanolamine-2,4,6-trichloorfenylether 15 Verbinding met de formule 33 (a) 7,0 g l-methyl-5-imidazoolcarbonzuur werden toegevoegd aan 50 ml dichloormethaan. 5,2 g carbonyldiimidazool werden aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 18 uren bij kamertemperatuur geroerd, wat het l-methyl-5-imidazolylcarbonzuurimidazolide gaf.
20 (b) Vervolgens werden 5,6 g N-(n-propyl)-ethanolamine-2,4,6- trichloorfenylether aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 24 uren bij kamertemperatuur geroerd. De reactie werd daarna gestopt en het dichloormethaan werd gewassen met een natriumwaterstofcar-bonaatoplossing en daarna met water. De dichloormethaanoplossing werd 25 gedroogd op magnesiumsulfaat en het dichloormethaan werd verwijderd door strippen, wat 3,8 N-(n-propyl)-N-(l-methyl-5-imidazolylcarbonyl)-ethanolamine-2,4,6-trichloorfenylether gaf. Deze verbinding is in tabel A aangegeven als verbinding nr. 12.
Voorbeeld XXI
30 Bereiding van N-(n-propyl)-N-(3-pyridylthiocarbonyl)-ethanolamine- 2,4,6-trichloorfenylether Verbinding met de formule 34 7,8 g N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine-2,4,6-trichloorf enylether werden opgelost in 50 ml tetrahydrofuran. 4,4 g fos-35 forpentasulfide (P2S5) werden aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd geheel blootgesteld aan bestraling met microgolven teneinde het dispergeren van het fosforpentasulfide te vergemakkelijken. Het systeem werd gedurende 1 uur bij een temperatuur van ongeveer 10°C geroerd. Vervolgens werd een extra hoeveelheid van 4,4 g P2S5 aan het 40 systeem toegevoegd en de omzetting werd gedurende een verdere periode 8303308 22 van 3 uren voortgezet. Daarna werd het systeem gefiltreerd; het oplosmiddel werd door strippen verwijderd en het residu werd gechromatogra-feerd, wat 2,1 g N-(n-propyl)-N-(3-pyridylthiocarbonyl)-ethanolamine- 2,4,6-trichloorfeny lether gaf. Deze verbinding is in tabel A aangege-5 ven als verbinding nr. 17.
Voorbeeld XXII
Bereiding van 2-hydroxy-aceton-2,4,6-trichloorfenylether Verbinding met de formule 35
Een mengsel van 39,4 g (0,2 mol) 2,4,6-trichloorfenol, 17,6 ml 10 (0,2 mol) 90%'s chlooraceton en 45,6 ml (0,2 mol) 25%'s natriummethano-
laat in methanol in 200 al ethanol werd onder roeren op terugvloeitem-peratuur verwarmd en gedurende 1 nacht onder terugvloeikoeling verwarmd. Daarna werd de reactie gestopt en werd het oplosmiddel gestript. Het residu werd daarna opgenomen in dichloormethaan. De organische op-15 lossing werd eerst gewassen met verdund natriumhydroxide en daarna met water. Het dichloormethaan werd gestript en het residu werd onder verminderde druk gedroogd, wat 42,7 g produkt als bruine vaste stof gaf. Voorbeeld XXIII
Bereiding van N-(n-propyl)-2-aminopropanol-2,4,6-trichloorfenylether 20 Verbinding met de formule 36
Aan een mengsel van 12 g (0,048 mol) van het produkt van voorbeeld XXII in methanol (ongeveer 50 ml), werden 19,7 ml (0,24 mol) n-propyl-amine en 2,3 g (0,036 mol) natriumcyanoboorhydride toegevoegd. Aan dat mengsel werden enige grammen moleculaire zeef 3A toegevoegd om het wa-25 ter te vangen. Vervolgens werd waterstofchloride door het mengsel geleid tot de pH ongeveer 5-6 was. Daarna werd het reactiemengsel gedurende het weekeinde bij kamertemperatuur geroerd. Na affiltreren van de vaste stof werd het filtraat gestript. Het residu werd opgenomen in dichloormethaan. De dichloormethaanoplossing werd basisch gemaakt met 30 50%'s natriumhydroxide en vervolgens tweemaal gewassen met water. Het dichloormethaan werd door magnesiumsulfaat afgefiltreerd. Strippen en drogen leverden 8,9 g van het produkt, een bruine olie.
Elementair analyse voor Cj2^16^®^3: berekend %C 48,60, %H 5,39 en ZN 4,72; 35 gevonden %C 48,14, %H 5,81 en %N 4,13.
Voorbeeld XXIV
Bereiding van N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-propanol-2-amlne- 2,4,6-trichloorfenylether Verbinding met de formule 37 40 (a) 1,1 g nicotinezuur werden toegevoegd aan 10 ml chloroform. Aan 8303808 23 dat mengsel werden 1,5 g carbonylimidazool toegevoegd. Het verkregen mengsel werd vervolgens gedurende 1 nacht bij kamertemperatuur geroerd, wat het nicotinezuurimidazolide gaf.
(b) 2,8 g van het produkt van voorbeeld XXIII werden vervolgens 5 aan het systeem toegevoegd en het verkregen mengsel werd verwarmd totdat in lichte mate terugvloeikoeling optrad en gedurende ongeveer 18 uren geroerd. De reactie werd vervolgens gestopt en de chloroformoplos-eing werd gewassen met een natriumwaterstofcarbonaatoplossing en vervolgens met water. De chloroformoplossing werd door magnesiumsulfaat 10 afgefiltraat en de chloroform werd door strippen verwijderd. Drogen van het residu onder verminderde druk leverde 2,6 g van het produkt, een bruine olie, in tabel A aangegeven als verbinding nr. 20.
Elementair analyse voor 0^3^9^02013: berekend ZC 53,81, ZH 4,73 en ZN 6,97; 15 gevonden ZC 51,61, ZE 5,08 en ZN 7,05.
Voorbeeld XXV
Bereiding van N-(n-propyl)-N-(2-pyrazinylcarbonyl)-propanol- 2-amine-2,4,6-trichloorfenylether Verbinding met de formule 38 20 (a) 1,3 g 2-pyrazinecarbonzuur werden toegevoegd aan 10 ml chloro form. 1,7 g carbonyldiimidazool werden aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd gedurende 1 nacht bij kamertemperatuur geroerd, wat het 2-pyrazinecarbonzuurimidazolide gaf.
(b) Vervolgens werden 3,1 g van het produkt van voorbeeld XXIII 25 aan het systeem toegevoegd. Het systeem werd verwarmd totdat in geringe mate terugvloeikoeling optrad, en gedurende 1 nacht onder terugvloeikoeling geroerd. De reactie werd vervolgens gestopt en de chloroformoplossing werd gewassen met een natriumwaterstofcarbonaatoplossing en vervolgens met water. Het chloroform werd gefiltreerd door magnesium-30 sulfaat, gestript en het residu onder verminderde druk gedroogd, wat 2,8 g van het produkt gaf, een bruine olie, in tabel A aangegeven als verbinding nr. 21.
Elementair analyse voor Ci7Bi8%®2^3: berekend %C 50,69, ZH 4,47 en ZN 10,44; 35 gevonden ZC 49,73, ZH 4,72 en ZN 9,81.
Door de werkwijzen van de voorbeelden I tot XXV te volgen en de geschikte uitgangsmaterialen en reagentia te gebruiken, worden de volgende verbindingen verkregen: N-(n-propyl)-N-(2-pyrazinylcarbonyl)-ethanolamine-40 2,4,6-trichloorfenylether; 8 3 0 ? ' Q 8 24 N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- trichloorfenylether; N-(n-propyl)-N-(5-pyrimidylcarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- trichloorfenylether; 5 N-(n-propyl)-N-(l-methyl-5-imidazolylcarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- trichloorfenylether; N-(n-propyl)-N-(5-pyrimidylcarbonyl)-ethanolamine- 4-tert.butylfenylether; N-allyl-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine-10 2,4,6-trichloorfenylether; N-(2-chloorallyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- dichloorfenylether; N-(2-broomallyl)-N-(5-pyrimidylcarbonyl)-ethanolamine- 4-tert.butylfenylether; 15 N-(methoxyethyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- trichloorfenylether; N-(ethoxyethyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- tribroomfenylether; N-(ethoxyethyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine-20 2,4,6-trijoodfenylether; N-(methylthioethyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- trichloorfenylether; N-propargyl-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 4-tert.butylfenylether; 25 N-chloormethyl-N-(5-pyrimidylcarbonyl)-ethanolamine-fenylether; N-broommethyl-N-(2-pyrazinylcarbonyl)-ethanolamine- 4-methylfenyle ther; N-(2,2,2-trichloorethyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine-30 4-ethylfenylether; N-(ethylthioethyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 2.6- dimethylfenylether; N-(2-hydroxyethyl)-N-(1-methyl-5-imidazolylcarbonyl)-ethanolamine-fenylether; 3 5 N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-3-amino-1-propanol- 2,4, 6-trichloorfenylether; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-3-amino-2-methyl-l-propanol- 2.4.6- trichloorfenylether; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-4-amino-l-butanol-40 2,4,6-trichloorfenylether; 8300308 . ·* .
25 N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-4-amiao-3,3-dimethyl-1-butanol-2, 4,6-trichloorfenylether; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-4-amino-3-ethyl-1-butanol-2,4, 6-trichloorfenylether; 5 N-allyl-N-(2-pyrazinylcarbonyl)-4-amino-2,3-dimethyl-l-butanol- 2.4.6- trichloorfenylether; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylthiocarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- trichloorfenylether; N-(n-propyl)-N-(2-pyrazinylthiocarbonyl)-ethanolaaine-10 4-tert.butyIfenylether; N-(2-chloorethyl)-N-(5-pyrimidylthiocarbonyl)-ethanolamine- 2.4.6- tricmethylfenylether; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine- 4-trifluormethyIfenylether; 15 N-(n-propyl)-N-(2-pyrazinylarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-(n-propyl)-N-(5-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol-20 2,4,6-tribroomfenylthioether; N-(n-propyl)-N-(l-methyl-5-imidazolylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-(n-propyl)-N-(5-pyrimidylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 4-tert.butylfenylthioether; 25 N-allyl-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-(2-chloorallyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.6- dichloorfenylthioether; N-(2-broomallyl)-N-(5-pyrimidylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol-30 4-tert.butylfenylthioether; N-(methoxyethyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-(ethoxyethyl)-N-(1-methyl-5-imidazolylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.4.6- tribroomfenylthioether; 35 N-(ethoxyethyl)-11-(l-methyl-5-imidazolylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.4.6- trijoodfenylthioether; N-(methylthioethyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-propargyl-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol-40 4-tert.butylfenylether; 8303308 26 N-chloormethyl-N-( 5-pyrimidylcarbonyl) -2-aminoethaanthiol-fenylthioether; N-broommethyl-N-(2-pyrazinylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 4-methylfenylthioether; 5 N-(2,2,2-trichloorethyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthio1- 4-ethylfenylthioether; N-( ethyl thioethyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.6- dimethylfenylthioether; N-( 2-hydroxyethyl) -N-( l-methyl-5-imidazolylcarbonyl) -2-aminoethaan-10 thiol-fenylthioether; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylarbonyl)-3-amino-l-propaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-3-amino-2-methyl-l-propaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; 15 N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-4-amino-l-butaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-(n-propyl) -N-( 3-pyridylcarbonyl) -4-amino-3,3-dimethyl-l-butaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-(n-propyl)-N-(3-pyrimidylcarbonyl)-4-amino-3-ethyl-l-butaanthiol-20 2,4,6-trichloorfenylether; N-allyl-N-(2-pyrazinylcarbonyl)-4-amino-2,3-dimethyl-l-butaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylthiocarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 4-tert.butylfenylthioether; 25 N-(n-propyl)-N-(2-pyrazinylthiocarbonyl)-2-aminoethaanthiol- 2.4.6- trichloorfenylthioether; N-( 2-chloorethyl) -N-( 5-pyrimidyl thiocarbonyl) -2-aminoe thaanthio 1- 2.4.6- trimethylfenylthioether; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-2-aminoethaanthiol-30 4-trifluormethylfenylthioether; N-[3-(2,4,6-trichloorfenyl)-propyl]-N-(n-propyl)-nicotinamide; N-[3-(2,4,6-trichloorfenyl)-propyl]-N-(n-propyl)-pyraz inamide; N-[3-(2,4,6-tribroomfenyl)-propyl]-N-(n-propyl)-nicotinamide; N-[ 3-(2,4,6-trichloorfenyl)-propyl]-N-allylnicotinamide; 35 N-[3-(4,6-dichloorfenyl)-propyl]-N-(2-chloorallyl)-nicotinamide; N—[3—(2,4,6-trichloorethyl)-propyl]-N-(methoxymethyl)-nicotinamide; N-[3-(2,4,6-trichloorfenyl)-propyl] -N-(methylthiomethyl)-nicotinamide; N-[3-(4-tert.butylfenyl)-propyl]-N-propargyl-nicotinamide; N-(3-fenylpropyl)-N-chloormethylpyrazinamide; 40 N-[3-(4-methylfenyl)-propyl]-N-broommethylpyrazinamide; 8 3 ü 3 : o 8 27 N-[3-(2,6-dimethylfenyl)-propyl]-N-(2,2,2-trichloorethyl)-nicotinamide; N-[3-(4-ethylfenyl)-propyl]-N-ethylthioethylnicotinamide; N-[4-(2,4,6-trichloorfenyl)-butyl]-N-(n-propyl)-nicotinamide; 5 N-[5-(2,4,6-trichloorfenyl)-pentyl]-N-(n-propyl)-nicotinaraide; N-[2-methy1-4-(2,4,6-trichloorfenyl)-butyl]-N-(n-propyl)-nicotinamide; N-[2,3-dimethyl-4-(2,4,6,-trichloorfenyl)-butyl]-N-(n-propyl)-nicotinamide; 10 N-[3-(2,4,6-trichloorfenyl)-propyl]-N-(n-propyl)-nicotine-thioamide; N-[3-(4-tert.butylfenyl)-propyl]-N-(n-propyl)-pyrazinethioamide; N-[3-(4-trifluormethylfenyl)-propyl]-N-(n-propyl)-nicotinamide; N-[3-(4-trifluormethylfenyl)-propyl]-N-allylpyrazinamide; N-(n-propyl)-N-(3-pyridylcarbonyl)-ethanolamine-15 2,6-dichloorfenylether; N-(n-propyl)-N-(5-pyrimidylcarbonyl)-ethanolamine- 2.6- dichloorfenylether; en N-(n-propyl)-N-(2-pyrazinylcarbonyl)-ethanolamine- 2.6- dichloorfenylether.
20 Voorbeeld XXVI
Erysiphe polygon!
De verbindingen volgens de uitvinding werden onderzocht met betrekking tot de bestrijding van het organisme van echte meeldauw bij bonen (Erysiphe polygon!). Jonge bonenplanten (zaailingen) werden be-25 sproeid met een oplossing van 250 dpm van de te onderzoeken verbinding in aceton, water en een niet-ionogeen emulgeermiddel. De besproeide planten werden 1 dag later met het organisme besmet. De planten werden gedurende 10 dagen ’s nachts op een temperatuur van ongeveer 20°G en overdag op een temperatuur van 22-27°C gehouden; de relatieve vochtig-30 heid werd gehandhaafd op 40-60%. Het percentage van de bestrijding van de ziekte, dat door een bepaalde onderzochte verbinding werd verschaft, is gebaseerd op het percentage van de vermindering van de ziekte in vergelijking met de onbehandelde controleplanten. De resultaten worden vermeld in tabel E.
35 Voorbeeld XXVII
Phytophthora infestans
Verbindingen volgens de uitvinding werden onderzocht met betrekking tot de preventieve bestrijding van het organise van vlekkenziekte bij tomaten (Phytophthora infestans). Er werden tomaten-zaailingen van 40 5 tot 6 weken oud gebruikt (variëteit Bonny Best). De tomatenplanten 83C3308 28 werden besproeid met een suspensie van 250 dpm van de proefverbinding in aceton, water en een niet-ionogeen emulgeermiddel. De besproeide planten werden 1 dag later besmet met het organisme, in een klimaat-ruimte geplaatst en bij 19-20°C en een relatieve vochtigheid van 100% 5 gedurende ten minste 16 uren geïncubeerd. Na de incubatie werden de planten gedurende ongeveer 7 dagen in een broeikas gehouden. Het percentage van de bestrijding van de ziekte, dat door een bepaalde onderzochte verbinding werd verschaft, is gebaseerd op het percentage van de vermindering van de ziekte in vergelijking met de onbehandelde contro-10 leplanten. De resultaten worden vermeld in tabel E.
Voorbeeld XXVIII Septoria apii
De proeven met betrekking tot bladvlekkenziekte bij selderij werden onderzocht onder toepassing van selderijplanten van 11 weken oud 15 (Utah). Het organisme van de bladvlekkenziekte bij selderij was Septoria apii. De selderijplanten werden besproeid met oplossingen van 250 dpm van de te onderzoeken toxische stof, gemengd met aceton, water en een niet-ionogeen emulgeermiddel. Vervolgens werden de planten met het organisme besmet en in een klimaatruimte geplaatst en bij een tempera-20 tuur van 19-20°C en een relatieve vochtigheid van 100% gedurende een langdurige periode (ongeveer 48 uren) geïncubeerd.' Na de incubatie liet men de planten drogen en vervolgens werden ze gedurende ongeveer 14 dagen in een broeikas gehouden. Het percentage van de bestrijding van de ziekte, dat door een bepaalde onderzochte toxische stof werd verschaft, 25 is gebaseerd op het percentage van de vermindering van de ziekte in vergelijking met onbehandelde controleplanten. De resultaten worden vermeld in tabel E.
Voorbeeld XXIX Alternaria solani conidia 30 Verbindingen volgens de uitvinding werden onderzocht met betrek king tot de bestrijding van het organise van Alternaria-ziekte bij tomaten (Alternaria solani conidia). Er werden tomaten-zaailingen (variëteit Bonny Best) van 5 tot 7 weken oud gebruikt. De tomatenplanten werden besproeid met een oplossing van 250 dpm van de te onderzoeken ver- . 35 binding in een oplossing van aceton en water, die een kleine hoeveelheid van een niet-ionogeen emulgeermiddel bevatte. De besproeide planten werden 1 dag later besmet met het organisme, in een klimaatruimte geplaatst en bij 19-20°C en een relatieve vochtigheid van 100% gedurende 24 uren geïncubeerd. Na de incubatie werden de planten gedurende on-40 geveer 12 dagen in een broeikas gehouden. Het percentage van de be- 8303008 29
Strijding van de ziekte is gebaseerd op het percentage van de ontwikkeling van de ziekte op onbehandelde controleplanten. De onderzochte verbindingen en de resultaten worden vermeld in tabel E.
Voorbeeld XXX 5 Plasmopara viticola
De verbindingen volgens de uitvinding werden onderzocht met betrekking tot de bestrijding van het organisme van valse meeldauw bij druiven (Plasmopara viticola). Losgemaakte bladeren met een diameter van 70-85 mm van Vitis vinifera-zaailingen (variëteit Emperor) werden 10 als gastheren gebruikt. De bladeren werden besproeid met een oplossing van 250 dpm van de te onderzoeken verbinding in aceton. De besproeide bladeren werden gedroogd, besmet met een suspensie van sporen van het organisme, in een vochtige klimaatruimte geplaatst en bij 19-20°C en een relatieve vochtigheid van 100Z geïncubeerd. Na incuberen gedurende 15 2 dagen werden de planten vervolgens gedurende 7-9 dagen in een broei kas gehouden; vervolgens werd het percentage van de bestrijding van de ziekte bepaald. Het percentage van de bestrijding van de ziekte, dat door een bepaalde onderzochte verbinding werd verschaft, is gebaseerd op het percentage van de vermindering van de ziekte in vergelijking met 20 onbehandelde controleplanten. De resultaten worden vermeld in tabel E. Voorbeeld XXXI Uromyces phaseoli tipica
De proef met betrekking tot boneroest werd uitgevoerd onder toepassing van pinto-bonenplanten ("pinto beans"). De ziektekiem was (üro-25 myces phaseoli tipica). De pinto-bonenplanten werden besproeid met een oplossing van 250 dpm van de te onderzoeken verbinding in een mengsel van aceton en water, dat een niet-ionogeen emulgeermiddel bevatte. De behandelde planten werden daarna besmet met de ziektekiem en vervolgens in een klimaatruimte gedurende ongeveer 20 uren bij een relatieve voch-30 tigheid van 100% en een temperatuur van 19-20°C geïncubeerd. De planten werden vervolgens uit de ruimte verwijderd, men liet ze drogen, en vervolgens werden ze in een broeikas bij een relatieve vochtigheid van 60-80% gehouden. De mate van de besmetting op de bladeren werd na ongeveer 14 dagen beoordeeld. Het percentage van de bestrijding van de 35 ziekte, dat door een bepaalde onderzochte verbinding werd verschaft, is gebaseerd op het percentage van de vermindering van de ziekte in vergelijking met onbehandelde controleplanten. De resultaten worden vermeld in tabel E.
Voorbeeld XXXII 40 Piricularia oryzae 8303108 30
Verbindingen volgens de uitvinding werden onderzocht met betrekking tot de besmetting van het organisme van "Rice Blast" (Piricularia oryzae), onder toepassing van zaailingen van rijstplanten van 10-14 dagen oud (variëteit Calrose M-9). De zaailingen werden besproeid met een 5 oplossing van 625 dpm van de te onderzoeken verbinding in aceton, water en een niet-ionogeen emulgeermiddel (ORTHO X-77 spreader). De besproeide planten werden 1 dag later in een klimaatruimte besmet met het organisme. Na de besmetting werden de planten gedurende ongeveer 48 uren in een klimaatruimte gehouden bij een temperatuur van ongeveer 22-24°C en 10 een relatieve vochtigheid van ongeveer 100%. Na de incubatieperiode werden de planten in een broeikas met een temperatuur van ongeveer 22° C geplaatst en daar gedurende 12-16 dagen gehouden, waarbij de bodem werd bevloeid. Het percentage van de bestrijding van de ziekte, dat door een bepaalde onderzochte verbinding werd verschaft, is gebaseerd op een 15 vergelijking van het percentage van de ziekte ten opzichte van het percentage van de ontwikkeling van de ziekte op onbehandelde controleplanten: _ , (% ziekte bij behandelde planten) % controle » 100 x --*-2-- 20 (% ziekte bij onbehandelde planten)
De resultaten worden vermeld in tabel E.
8303008 31 i o u AJ Ο β H 4J CM £0 Φ β CO rj.
e s I *
CO 0< O CO
CO «W v£> «W
o o
AJ AJ
CO CO
§ ja -5 2 Ja ® 2 ® ® ® g 3 2 § 5 -Ö S 3 3 3
? Η ί > Η Μ > Ο Ο O
¢3 »0 i-i σ\ £ί D? g 5 r-l on on <f 0 * * * * Γ > O O' ^ d <W 0) ^ O 60
AJ
CO
Μ Ό J § tn r-c «-< J2 d CO Ai CM «0 60 O' 6^
g ^ ο o ^ CM
v rH -* ^
-O
c *g <f vo 2 <j{ o 1 « n ° " - m > <f <r *6· ^ 00
O <D
w AJ 60 m co ^S’Scm JQ 2 3 £ c* 5 * « <i M s
<D
1 «Is s s S s <; Ο O * * " 00 <D AJ > r-i O' ^ £ Jg h-S ο ο m sr ^ 10 w <D H 60 ja aj o to οι o
HS ’“’övo *sf on JQ
9 S'® 3 g S 5 3 K s e « I s s -s -s -s „ > 4J 5! wSr 5 U ^ m ^
Ai o] d) <D <U
s<u g<u s ® s ® e « % p.3 ft3 & 3 & 3 a 3
g g g g s a g g O
u U M 2 60*2 60UJ 60Ά) ® ® <u ® ® Ό Ό Ό ^ ^ _ O O O ^ aj 5 aj ^ aj <s* usr w <r fll Λ1 ¢) β) 5 a® I® e® s® e®
* q. 3 0.3 0.3 ft 3 α I
§ g g g g g S 2 S I
& ° m >2 a 5 a <2 a >2 x O O O 0 0 I N O O o ° o c
•H
.Q 60 fj 3 · ® *Ή M _ . 1Λ > T! C 1—I CM <n ·* 10 8303308 32 0 0) ο) α) α) <u <ü
o Ή *rt Ή H H *H
> Η Η H Η Η H
O O O O O O
c *d o i" «> o f" sf 3 CO CO CM H 00 O' O « * ·> “ *> * > i'- ,-h i-» vo uo
HO) H
O 00 4-1 09
Ai *0 •H M __ _ uti η vo co co co co CO Ai CM CO 09 CM CM ΙΓ) Q) o * * « « * μ co h o> o· o» o~ 0} r—4 A>
Pi (0 <93 CO 00 CM CM CM 90
C3 iH 00 10) !-) CO H
Ο Λ * ^ Λ Λ Λ ΐ4-ι > 09 >cf 1Λ ΙΛ ιπ ΐΛ Ο V W 4J Μ m « ΪΗ Η J « Ό 3 4-JC 09 <r sj- cm cs i-i Z <S 0) CS 00 1-1 Ό <f 09 2 (j „irf Λ Μ Μ 0K Λ Λ
^α> (UcO'd-msi-srO
M CO 5-1 h s O <U 1° > d H 0 _4 a> i o > Μ β) __ o Ό-ΐ oo co oo co i-i U-l H C CS CS 00 1-1 vo O' 00*1 *1 ·* « *1 ' <u 4-i > es cs -s· es es u"> ,-)1¾ CD O O· u") IT) u") ΙΛ ΙΓ)
0) HM
A3 4-1 O
ce <U O
H S Ai Ό
(3 00 Ό 09 vO vO CO
ω OOeSO'vOvOCS
pf Ai·'·'·'***1 η ai -3· <f o~ es cm “*) •o η h m m ui m m c <a H A> ί m φ o o o a) o) *β Η *d Η ' Ό Ό
> H CO H O' CO H
4J 4-1 <1· 4-1 Sf 4J O- 4-1 <f Ή'* m O) ai a) a) a)
Sa) ga) sa) sa) sa) B <u
CS Η Η Η Η Η H
M 0*9 Ou 3 Cm 3 3*3 a 3 ft 3 a)S OS a) S a) S a) S a) s
o M 0M OM oM oM ?M
5-1 O HO HO HO HO HO
00 Η Μ Η Μ H Μ Η Μ Η Μ Ή o a) a) a) a) a) *Ö Ό Ό Ό Ό "3 ΙΛ VO νο Ο Ο sf
4J sf 4J S 4J<J· 44 S 4-1 -S- 44 M
m o a) a) a) a)
Sa) sa) sa) S<u S a) g «
pi Η Η Η Η Η H
0-3 0-3 0-3 0-3 0.3 0-3
5 S 5 S SB SB SB SB
HO HO HO HO HO HO
00 H Μ Η Μ Η Μ Ή ΜΗ ΜΗ
*κ< Ο Ο Ο Ο Ο W
8303308 Ν Ο Ο Ο Ο Ο Ο 3 Η Α) Μ Η 0 _ .
0) Η Η Ο Η >Ό0νΟ θ' 00 09 Η Η 33 I u u ° 1-4 « «Ί
3 3 'O
S3 I
CD ft © vo <w o
4J
cn gJJ rtl 3 ,3 0)«« 3 ®
Οτ4 O r-4 CO t4 >H
> r-4 1-4 CD « τ-4 H iH
O r-4 60 > Ο Ο O
3 •a vo ο o 3 co <r f" β' '‘l o * * ** Γ _r > σ> cm co ^ q_( 5) 1-4 r-4 r-4 o to u
CD
«Ü Ό
4J § ΙΛ vO CO £J
co pM r- CO cn CO 00 ai * * ·* Γ * S o ^ 00 2 2 d r-4 i-C 1-4 ri «Ο e •ο σ» o σ< g ο « - - * “
14^ ^ U"i ΙΟ 00 CO CO
o a) ca jj oo w “ S *3 -d· <r £> g g 2 Q] d) VO 00 © ^ * * * * /-Nffi fl> sf *«f 00ΓνΓ>.
Μ n 0 3 2 6 s d S 3 WO ία O co o vo £ <w <wc ο σ» ο ^ m 4J>00 CO *«f g ® H -¾ co S <r <n Γ" Ό flj t-4 00 «ο jj o 3 3 o HS ·“ c 00 <r co σ' g 60 3 *-< e* ^ ^ ι-t ® σ» -σ ci g g ^d ft -d- <n r*. ό ό 3 3 ι-t -C3 •S 3 3 3 ® «
d Ό Ό Ό ^ ^ iM
^ g\ f>J f-4 fO N
^ u <t jj <r 4J <f *p <fr ti ^ <u <u φ <u o go S3 S ® S ω ^ AS a 3 ft 3 ft 3 ft 3 “ «Μ d I ο 8 ο e 5 i oft oft oft oft oft jjo ft o ft o ft ο ft p Ö014-4 to <-4-4 00*4-4 Ö0 *4-4 60*4-4 d d 3 « 3 *3 Ό Ό Ό ^ _
O -d· O © O
aj 2* w-d- 4J*n ü m «in m « 3 3 3 03 03 63 63 83 &s P.S a 9 as as s g $ e ; e § g § g
ijO ftO ft O ft O ft O
M<H 60*4-4 60 *4-4 60 <4-4 60*4-4 ><{ O O o o o r n ο ο ο ο o 3 -r-4 «40 60 d-Sftpj co *cf 2® > <d 3 r-4 1-4 1-1 ·" ^ 8303308 34 I o 4-1 o H w r- α) c oo
S P I
co ft m oo ga) a) a; 4J m o «η h co o
> 0) P 4J
O 00 > CO
P
0) Ό cn <t P pa r-t Ο m m
> vO O
ma) t-H
o oo
4J
co Μ 13
•H P
+j a) <· oo u Ai cv cn O Λ Λ
n VO O
Q) t—l
.O
a 0) Ό oo m (3 0 a\ o ^ m > m cn o a> W 4J oo cn co M n J P Ό < 4-1 P Sf 00 z rt a) pa <y> <3 S 4<i « « cv a> sr cn oo cn n H p o a) -0
> H
n p
a) i P
>5 aj
w O Ό vO O
m «η P sr oo «3 o o » * <u 4-i > cn ό η ό co ai m sr 0) h oo
.OW O
cd a) o h e μ ·ρ ^ P vo is 60 a) m sr P rU M « •H 0) O I-» •e n m «o·
p S
•H -Q
-Cl n 0) a) a) •o ό r-i cn aj sr oJ sr a) a) ga) 6 o
pa H H
ei o s a P
a) S a) ö on on no no oo m oo m a) a) Ό Ό
O O
4J sr aj sr a) a) sa) sp
Pi r-l h
P. P Λ P
pp pp on on no no oo m oo m MO o l n cn cn
P •H
& 00 n P * a) τη n is. co > T3 P m r-1 8303303 35 <υ Η Η Ο e e c ^ •Η 3 Ο
C
rO e a wc nai Λ ·£ o ή o p > ^ κ o fi *0 c
V
•co ÏÏ 3 CO o eo O * · * > co o. on «h o o co w w M ·ϋ •h C _ w ai pv *5
Bi Ü ON ON 'T
gj « ·> "
C \0 vO O
<u rM
»o c <u
»ö p». co N
CO O r>* o ·» * * IH > m m -M- o e w W 60 en ra
t* C
JUT) < w c r-. en r^; z w o r-» r- < S ^ · · “ ,_) o) «4· <t m c 0) 0 o
?H
1 s o ·ο en <-j ep U_l «M C CO o C'' pa o o * * " « W > CO .-t ^ η Ό wem m ·* e ι-c co
OW O
we o « a ·“ i - => μ e co co o C O » * *
•h e en en O
5 cm m m c g
•H O
n J. Λΐ φ Φ dj Ό Ό Ό ^ i-i h en w sr w <r w -a· ai e d S e 0 e ©o CM rH H _ «2 pi CU 3 CU 3 CU 3 w ei e 0 0) i
0 ft o ft PK
ft o co u o CO <H 00 <W 00 M-l
CM
ai o «1
y, cm en I ïti S
3 μ K as o — o
co o — o I
cm cm cm sï 5Π Ce
V Y V
I X! O O O
c •rf ,0 Ö0 fj · e c on o ·-<
> Ό 3 ι-c eM CM
8303338 36 § <u <u α) <u o >rt t1 *p4 ft
> pH Η Η tH
O O O O
C
9) _
Ό s^· sf 00 O
CO en en O
O A A Λ Λ > η* νο oo t-t «Η ¢) O 00 4-i
CO
X Ό Ö +j « oo in cv en μ ,μ σ> cv oo cv
Q) «t A Λ A
ν< η» η» ι—ι <—ι QJ r-l f—ι ,ο c <υ co m en m C i-t to en cv Ο Λ * * * m > Ό oo oo m o <u W « ω cn co >t u hJ V Ό < 4j c <r m sr si· a ce Q) CV r-l oo Sf 3 3 ^ « ·> ·> * d) m cv oo m
CM VI
m a) x> <u
pH
2 C.
§ 0)
s Ό CM CO CM CM
0 mh c sf <r tn m IM Ο O ·> * * *
O 4-) > CO Γ" Γ- VO
<u co a) in Ό vo m Η Ό H 00
<D O
>0 4-1 O
ed <U J4 Ό
Hi C v© m vo cm en i-' cv Ö0 M * * * * q Φ ph oo si· h* •h vi vo r* r·» m
Η3 <U
C .o |c q q cq <u q ® !) 1 8 g a e s ι 0 g > CiOi-t ft ο i-i ft o co ft o co CM OJUMSl· 0) M-t sf <U ΊΗ Sf ®«wsr wo o o o μαιο n <u <u Vi « c Vi ο β) Ö0OH Ö0 T3 pH ΟΟΌγΗ ΟΟΌιΗ
4J I 4J I 4J I 4J I
<u q « q <uq 52 eg eg eg sg a ft o sf & o m ft o m ft o si·
ui IU M s lu Μ 1) Ή Μ II Ή M
0 o o o ?_i ai <u i-ι aj cu Vi a> <u mooi Ö0OH 60 Ό pH 60 Ό pH μ fl η
1 I
CM I nl Μ cm CM 33
Ο 33 SU
Μ CM CO U co o CM
pH 33 33 33 33 33 33 q ö υ — ο o — u u
CM CM CM CM
33 33 33 33 U O O a I III 1 8303308
N Ο Ο Ο O
Ö
pH
,n 00 VI C * <u ·η vi cm en sf m
> 'ϋ C CM CM CM CM
37 , o u
li o O
j u ιλ m « C op ^ d 3 I * ia. n £ oo θ' go o nj 3 <U 4-J M-l a) 4J K-l
Q .2 ·Η H 05 O H » O
271 JIJ ω te w <u (β -u ?o O öO>aJM>a> e 3 —
Ό ιλ pa rj S
cs <n r-~ *n cn o « « ** " > p4 r-~ *5 00 U U H ^ O 00
JJ
co
Ai ·2 X) 0) CO co )g U Ai ON 05 05 ό
a) * * * ~-T
54 r-4 ei 50 3 pH ^ A3 e
Is s £ s <w > in “3* -* ^ o 0) W J-> oo co co JH 54 !< 2 c <f -* vo £ z d S ·* t" ό 3 £ Ai « * " * /-» OM a oo tn o η ·° o v a g g
> ^ Ό -d· Ό * S
vS O «HÖO· «3 ° „ ** S S ^ « vo" 05 ° 3 m3 in ” «n « Η Ό 00
3 O
,Q jj O
«2 ^Ivo -* vo «5 ° o) on m *n ^ ΛΛ Jd ·* * * *
I ! £ 5 s R
| ^OÏS o 3 gg § I
S eg si eg sg .2 P.OCO o.Or-1 o. o <n a. a *r[ ^ pa λ) cw o· 3 <54 «* 3 *<4 -* ajtwsr
'L n O O O
jjcutu ï-i <u <u t-ι 4) a 54 a «j
JJ fl rl 00 Ή pH 00 Ό pH 00 Ό pH
jj I JJ I JJ I J-> I
a) 3 os 23 23 s g eg eg eg ot ouovo cu o vo a. o -* a* o -j 05 0)554·* 0)554-* 3 >54 -* 2 5*4 ·* o o o o 540)3 $433 5430) 54 3 3
do <a H 60 Ό pH 00 >3 pH 00 Ό pH
I I
ρπ ΐ4 M Ed u o M P5 « pH Ed Ed , - 3 0 O * 1 ,
pa P4 PJ PH
>T? EÊJ in
Ο ο Ο V
i I 1 · I N Ο Ο ο o e
•H
£i t0 l d « _ g. s g s a s s 8 3 0 3 " Λ g 38 a μα) q) 3 v o «Η *r) Ή "Η > Η Η Η Η Ο Ο Ο Ο 3 0) •3 rs οο Ό <Ν 3 co st st 00 Ο * » » » > νο Ο VO νο 0) τ—< 4·) 60 Ο μ « Ό
,ϋ C
τΗ 3 σ\ νΟ ό ι-< μ χ ι-ι rs es $" οι a) « * » * S t- O t" S3
0) ?H
3
(U
•3 r-t CO VO VO
3 CO VO VO O' O * *» · * £> CO CO CO St U-l 3 O 60
W W
CO 03 >J JJ ·β „
|J 0) ë 00 rJ Cvl CO
^ U t) oo VO O' VO
2 3 M » " · * 3 3 0) CO CO CO St μ 3 ψΟ
CO
10 c 3 0) „
Η *3 rJ CS CM O
3 3 CO ι-ι VO O' gVH O ~ * * *
O > 00 vO i-l CS
o jj ο st st in m u-l (0 60 a η « o Η Ό Ο Ό a) M 3 ι-ι 1-1 st if» ,η μ 3 co ι-ι ov O' aj a) « · *> * H S a) ov vo cs i-t μ st st m m op a)
C rO
•H μ I JJ I JJ I JJ I
Π3 3 3 3 3 3 3 3 3 s eg eg eg eg _o ο, ο ι-ι cuoes aor-i ft o co μ cs <u>wsr jj u st ο ή st o >w st ο) ώ ο ο ο o t> $-10)0) $-10)4) $-<0)0) )J0)4)
^ 60ΌΗ 60ΌΗ 60 Ό Η 60 H3 iH
μ I JJ I μ I JJ I
0)3 0)3 33 33 eg ög eg eg pi a o o ft o o & o o ft o st 3<Wst 3 iw st 0) *W st 3 KJ st
O O O O
μ33 $j33 $-<33 $-<33 bOOH ÖOOH ¢0 Ό H 60 fl rl
CO
Ed ϋ
CM
<N Sö
M Ed Ed CJ
o o o o
CM jn JL
r-< JO EC !E E3 o u a sö1 & 'm1 Ed^
? Y V V
IXO o o o 3 •rt öo ^ £j ·
3 *rJ $J O i-J CM CO
> T! 3 CO CO CO CO
8303808 39 S ® ® 2 O Ή
> -3 *3 O
e
V
•C en cm C co m o o * * > ° ^ 2 <Ü r-4 ^
tW 60 O JJ
CO T3 c 3 « co O ri
jj w O CM
X « * " * u o Φ r-t " .0 ö o T3 vO 2 £ e «3· 00 co o * * > <· co co
M-l V
o co w -u
CO X
>4 fc Ό - j x c co 2
3 4-t Φ co O
3 JJ g) «!f *St co
H
<u κ~> co co m .
Ή 5* O 0) ® __
> h *3 2 S S
U 3 CO ^ ^ S3 S CU O * " - > S o > o' o' 2 C- o « S3 sr -er mc (μΐ CO 60 0 « *3 β) 10 X β Ό CM g
n tj 0) t»· Ό O
C-1 a 0J CO r-i co ^ B 1-1 o- m Mf m ®
5 ^ W I 4J I ω I
£ <u h 2 2 2 2
J s § s g s I
*S o, o x o<Oih ft o co *S CM U <U <U«4Hsr ««WMT.
5®} Soja) 2 <u a> fccuaj 60 Ό rH Μ Ό H Ö0 "O Ή
4J | 4J I J-> I
<u c gg 2 2 eg e g 8 g
ai Cu O O CU O O Cu O O
qj li-i 0} *W M d)U-lsf o o o ei aj aj 54 ai x ï-i <u <0 Ö0Ot-1 COOfl Ö0 Ό Ή co
K
o
CM
£ o
Va cp Cp -k g e s K1 w1 w
VVV
I X o o 0 c
•H
.Ω ö0 £4 cs · <U *H U Mf *0 2 > *e C co co co 8 3 0 3 3 o 8 * · ’ r * 40
Tabel E
Fungicide werking
Verbin- _% Bestrijding_
5 ding GDM TLB CLB TEB BR BPM RB
nr. __________ 1 50 0 46 96 O 100 86 2 3 O 93 98 O 100 38 10 3 13 O 62 94 19 100 75 4 17 O 38 96 O 100 90 5 28 O 17 36 O 94 6 O 10 O 50 O 98 —
7 13 O 15 0 3 21 O
15 8 O O 45 40 3 50 O
9 19 O 9 O 50 O 10 10 9 11 O 32 29 0 0 11 13 O O 60 O 58 29
12 19 18 , 45 36 29 100 O
20 13 10 4 80 97 O 81 14 O O 85 67 * O 100 64 15 O O 15 67 O 44 29 16 7 O 38 83 O 50 36 17 4 O 62 87 O 100 100 25 18 43 O 85 -- O 54 19 30 10 38 0 0 70 96
20 7 O O — 23 · 93 O
21’ 67 O O 23 71 O
22 7 O 38 88 O 44 O
30 23 O 7 29 33 O 100 O
24 7 4 17 8 O 72 O
25 O O 8 29 O 28 O
26 13 4 10 0 3 11 21 27 O O 35 57 3 82 71
35 28 3 4 30 27 7 92 O
29 27 O O 50 O 48
30 54 7 32 17 O 33 O
31 29 O O 42 O 0 0 32 41 O O O O 4 0
40 33 18 O 54 52 O 88 O
83 O s ~ ns , · e 41
Tabel E (vervolg)
Fungicide werking
Verbin- _% Bestrijding_
5 ding GDM TLB CLB TEB BR BPM KB
nr.____ 34 7 0 15 0 0 0 38 35 41 0 98 30 0 100 96 10 36 45 0 50 0 0 75 0
Afkor- ting Engelse naam Latijnse naam Nederlandse naam 15 GDM - Grape Downy Mildew Plasmopara vitivola Valse meeldauw bij druiven TLB - Tomato Late Blight Phytophthora infestans Vlekkenziekte 20 bij tomaten CLB - Celery late Blight Septoria apii Bladvlekkenziekte bij selderij 25 TEB - Tomato Early Blight Alternaria solani conidia Alternaria-ziekte bij tomaten
Br - Bean Rust Uromyces phaseoli tipica Boneroest 30 BPM - Bean Powdery Mildew Erysiphe polygon! Echte meeldauw bij bonen RB - Rice Blast Piricularia oryzae 8305 ' "3

Claims (33)

1. Verbinding met de formule 1, waarin R fenyl of fenyl, dat is gesubstitueerd door 1-3 substituenten, die onafhankelijk van elkaar 5 zijn gekozen uit fluor, chloor, broom, jood, nitro, klein alkyl, klein alkoxy, klein alkyl of klein alkoxy, die zijn gesubstitueerd met 1-3 gelijke of verschillende halogeenatomen, voorstelt; r! klein alkyl of -Cï^Y, waarin Y klein alkenyl, klein alkenyl, dat is gesubstitueerd met 1-3 gelijke of verschillende halogeenatomen, 10 klein alkynyl, klein alkynyl, dat is gesubstitueerd met 1-3 gelijke of verschillende halogeenatomen, klein alkoxyalkyl, klein alkoxy, klein alkylthioalkyl, klein thioalkyl, klein hydroxyalkyl, klein halogeenal-kyl of halogeen, voorstelt; R2 een heterocyclische ring met 6 leden, die een of twee stikstofatomen 15 en verder koolstofatomen bevat, een heterocyclische ring met 6 leden, die 1 of 2 stikstofatomen en verder koolstofatomen bevat, waarbij de ring is gesubstitueerd met 1 of 2 gelijke of verschillende kleine al-kylgroepen, een heterocyclische ring met 5 leden, die 1 of 2 stikstofatomen en verder koolstofatomen bevat, of een heterocyclische ring met 20 5 leden, die 1 of 2 stikstofatomen en verder koolstofatomen bevat, waarbij de ring is gesubstitueerd met 1 of 2 gelijke of verschillende kleine alkylgroepen, onder voorwaarde dat een stikstofatoom van de heterocyclische ring met 5 of 6 leden niet is gebonden aan de groep Z
25 -C- voorstelt; Z zwavel of zuurstof voorstelt; X zwavel, zuurstof of een directe binding tussen R en alk voorstelt; en alk een rechte of vertakte alkyleengroep met 1-10 koolstofatomen voor-30 stelt, onder voorwaarde dat de ketenlengte niet langer is dan 5 koolstofatomen·
2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R1 klein alkyl of CH2Y voorstelt, waarin Y klein alkenyl, klein alkynyl, klein alkoxyalkyl, klein alkoxy, klein hydroxyalkyl, klein halogeenalkyl of 35 halogeen voorstelt.
3. Verbinding volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat R^-klein alkyl voorstelt.
4. Verbinding volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat R1 n-propyl voorstelt.
5. Verbinding volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat R*· 8303808 ethyl voorstelt.
6. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R fenyl voorstelt, dat is gesubstitueerd met 1-3 substituenten, gekozen uit fluor, chloor, broom, jood, nitro, klein alkyl, klein alkoxy of 5 klein alkyl, dat is gesubstitueerd met 1-3 halogeenatomen.
7. Verbinding volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat R met 1-3 halogeenatomen gesubstitueerd fenyl voorstelt.
8. Verbinding volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat R 2.4.6- trihalogeenfenyl voorstelt.
9. Verbinding volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat R 2.4.6- trichloorfenyl voorstelt.
10. Verbinding volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat R 2.6- dihalogeenfenyl voorstelt·
11. Verbinding volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat R 15 2,6-dichloorfenyl voorstelt.
12. Verbinding volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat X zwavel of zuurstof voorstelt.
13. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 pyridyl, pyrazyl, pyrimidyl of N-methylimidazolyl voorstelt.
14. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 3-pyridyl voorstelt.
15. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 2-pyrazyl voorstelt.
16. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 25 5-pyrimidyl voorstelt.
17. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 l-methyl-5-imidazolyl voorstelt.
18. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat alk isopropyleen voorstelt.
19. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat alk ethyleen voorstelt.
10. Verbinding volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat R^· n-propyl voorstelt.
21. Verbinding volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat R 35 2,4,6-trichloorfenyl voorstelt.
22. Verbinding volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat R 2,6-dichloorfenyl voors telt.
23. Verbinding volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat X en Z zuurstof voorstellen.
24. Verbinding volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat R2 8303308 ί « * ~ . · 2- pyrazyl voorstelt.
25. Verbinding volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat R^ 3- pyridyl voorstelt.
26. Verbinding volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat X 5 zuurstof en Z zwavel voorstellen.
27. Verbinding volgens conclusie 26, met het kenmerk, dat 3-pyridyl voorstelt.
28. Verbinding volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat X en Z zuurstof voorstellen.
29. Verbinding volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat R^ 5-pyrimidyl voorstelt.
30. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R met .1-3 halogeenatomen gesubstitueerd fenyl voorstelt, R^· klein alkyl, klein alkenyl, klein alkoxyalkyl of klein hydroxyalkyl voorstelt, pyridyl, 15 pyrazyl, pyrimidyl of N-methyl-imidazolyl voorstelt en alk ethyleen of isopropyleen voorstelt.
31. Fungicide samenstelling, gekenmerkt door een biologisch inerte drager en een voor fungicide doeleinden effectieve hoeveelheid van een verbinding volgens conclusie 1-30.
32. Werkwijze voor het bestrijden van fungi, met het kenmerk, dat men fungi of de leef- of groeiomgeving ervan behandelt met een voor fungicide doeleinden effectieve hoeveelheid van een verbinding volgens conclusie 1-30 resp. een samenstelling volgens conclusie 31. 8303808
NL8303808A 1982-11-04 1983-11-04 Gesubstitueerde heteroarylverbindingen als fungiciden. NL8303808A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/439,243 US4504484A (en) 1982-11-04 1982-11-04 Certain N,N-di-substituted-pyridine carboxamides, fungicidal compositions and fungicidal method of use
US43924382 1982-11-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8303808A true NL8303808A (nl) 1984-06-01

Family

ID=23743908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8303808A NL8303808A (nl) 1982-11-04 1983-11-04 Gesubstitueerde heteroarylverbindingen als fungiciden.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4504484A (nl)
JP (1) JPS59176259A (nl)
BR (1) BR8306055A (nl)
CA (1) CA1256435A (nl)
DE (1) DE3339644A1 (nl)
FR (1) FR2535717B1 (nl)
GB (1) GB2129798B (nl)
IT (1) IT1170237B (nl)
NL (1) NL8303808A (nl)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4782074A (en) * 1982-11-04 1988-11-01 Chevron Research Company Fungicidal N,N-disubstituted-heterocyclic carboxamides
US4654346A (en) * 1982-11-04 1987-03-31 Chevron Research Company Fungicidal N,N-disubstituted-heterocyclic carboxamides
US4672065A (en) * 1982-11-19 1987-06-09 Chevron Research Company N-substituted phenoxyacetamide fungicides
US4579856A (en) * 1983-09-23 1986-04-01 Chevron Research Company Fungicidal N-pyridyloxyalkyl amides
GB8403726D0 (en) * 1984-02-13 1984-03-14 Shell Int Research Carboxamide derivatives
DK161702C (da) * 1985-04-04 1992-01-13 Hoffmann La Roche N-(2-phenoxyethyl)nicotinamid-derivater, deres fremstilling, fungicide midler indeholdende derivaterne, samt anvendelse af derivaterne og midlerne
DE3513259A1 (de) * 1985-04-13 1986-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Heterocyclische amid-derivate
US4950762A (en) * 1987-01-27 1990-08-21 American Home Products Corporation 2-pyridinecarbothioamides, processes for preparation thereof
US4886821A (en) * 1987-01-27 1989-12-12 American Home Products Corporation 2-pyridinecarbothioamides and pharmaceutical compositions comprising the same useful as anti ulcer agents
US4958023A (en) * 1988-09-19 1990-09-18 American Home Products Corporation 2-pyridinecarbothioamides, processes for preparation thereof and pharmaceutical compositions comprising the same
IL90703A (en) * 1989-06-21 1994-10-07 Makhteshim Chem Works Ltd Method of preparing n-n-propyl-n-2-(2,4,6-trichlorophenoxy)-ethyl amine
HU207702B (en) * 1989-06-21 1993-05-28 Makhteshim Chem Works Ltd Process for producing n-/n-propyl/-n/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine
IL90704A (en) * 1989-06-21 1994-10-07 Makhteshim Chem Works Ltd Method for the preparation of N-N-) 2,4,6-trichlorophenoxy (environmentally reliable ethylene)
CA2672267C (en) * 2006-07-27 2016-05-31 Emisphere Technologies, Inc. Arylsulfanyl compounds and compositions for delivering active agents
EP2576519A4 (en) * 2010-06-07 2014-07-09 Dow Agrosciences Llc PYRAZINYL-CARBOXAMIDES AS FUNGICIDES
PL2782565T3 (pl) 2011-11-25 2020-08-24 Bayer Intellectual Property Gmbh Zastosowanie arylo- i heteroarylokarboksyamidów jako środki endopasożytobójcze

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH335521A (de) * 1955-06-02 1959-01-15 Cilag Ag Verfahren zur Herstellung neuer quaternärer Salze
DE1570034A1 (de) * 1965-07-13 1969-12-11 Krewel Werke Gmbh Verfahren zur Herstellung von Nikotinsaeureamiden
GB1369248A (en) * 1970-08-07 1974-10-02 Pfizer Amides the preparation thereof and their use in pharmacjeutical compositions
US3869456A (en) * 1972-03-13 1975-03-04 Lilly Co Eli Synthesis of 5-pyrimidinecarbinols
GB1469772A (en) * 1973-06-21 1977-04-06 Boots Co Ltd Fungicidal imidazole derivatives
US4080462A (en) * 1974-12-13 1978-03-21 The Boots Company Limited Fungicidal compositions containing substituted imidazoles
GB2011414B (en) * 1977-11-22 1983-02-23 Boots Co Ltd Fungicides
DE3214227A1 (de) * 1982-04-17 1983-10-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1-(trihalogenmethyl-sulfenyl)-4-methylimidazol-5-carboxamide und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
JPS59176259A (ja) 1984-10-05
GB2129798B (en) 1986-08-13
CA1256435A (en) 1989-06-27
IT1170237B (it) 1987-06-03
IT8323578A0 (it) 1983-11-03
BR8306055A (pt) 1984-06-12
FR2535717B1 (fr) 1986-12-19
FR2535717A1 (fr) 1984-05-11
GB2129798A (en) 1984-05-23
US4504484A (en) 1985-03-12
DE3339644A1 (de) 1984-05-10
GB8329320D0 (en) 1983-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960002556B1 (ko) 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물
NL8303808A (nl) Gesubstitueerde heteroarylverbindingen als fungiciden.
JP4448326B2 (ja) 新規ピコリン酸誘導体及び殺真菌剤としてのそれらの使用
KR100744987B1 (ko) 살진균제
US4672065A (en) N-substituted phenoxyacetamide fungicides
NL8300193A (nl) 5-methylthiopyrimidinederivaten, werkwijze voor het bereiden daarvan en fungicide preparaten, die genoemde derivaten als aktieve bestanddelen bevatten.
JPH06508621A (ja) 置換されたピリジン除草剤
WO2019141980A1 (en) Agricultural chemicals
EP1389614A1 (fr) Nouveaux dérivés de N-[2-(2-pyridyl)éthyl]benzamide comme fongicides
JPS6097962A (ja) １−置換イミダゾ−ル−５−カルボン酸誘導体，それらの製造方法ならびにそれらを含有する殺菌剤，除草剤および植物生長調整剤
US4588735A (en) Fungicidal (trihalophenoxy or trihalophenthio) alkylaminoalkyl pyridines and pyrroles
US4535087A (en) N-Substituted phenoxyacetamide fungicides
JPS6141353B2 (nl)
JPH0249281B2 (nl)
JPS62294665A (ja) ピリミジン誘導体
JP2525730B2 (ja) 植物生育調整組成物及び方法
JPH0421672B2 (nl)
US4532251A (en) N-substituted-N&#39;,N&#39;-disubstituted glycinamide fungicides
KR910006988B1 (ko) 2-알콕시아미노설포닐벤젠-설포닐우레아의 제조방법
US4596813A (en) Pyridylcarbonyl and thiocarbonyl derivatives useful as fungicides
US4782074A (en) Fungicidal N,N-disubstituted-heterocyclic carboxamides
JPH0248572A (ja) 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物
NL8500741A (nl) Thiocyaanpyrimidinederivaat, werkwijze voor het bereiden daarvan en land- en tuinbouwkundig fungicide preparaat.
US3790677A (en) Control of phytopathogenic fungi with 3-arylimino-1,2-dithiols
WO2015040352A1 (en) Agricultural chemicals

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed