CS208758B2 - Metod of making the new 2-arylaminohexahydropyrimidins a-imidazolidins - Google Patents

Metod of making the new 2-arylaminohexahydropyrimidins a-imidazolidins Download PDF

Info

Publication number
CS208758B2
CS208758B2 CS786730A CS323579A CS208758B2 CS 208758 B2 CS208758 B2 CS 208758B2 CS 786730 A CS786730 A CS 786730A CS 323579 A CS323579 A CS 323579A CS 208758 B2 CS208758 B2 CS 208758B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
alkylthio
imino
formula
Prior art date
Application number
CS786730A
Other languages
English (en)
Inventor
Hendrik Dolman
Johannes Kuipers
Original Assignee
Philips Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philips Nv filed Critical Philips Nv
Publication of CS208758B2 publication Critical patent/CS208758B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/12—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D239/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to said nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/44—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D233/50—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with carbocyclic radicals directly attached to said nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

(54) Způsob výroby nových E-arylamfriohs^hydropyrinťdinů a -imldazolidmů
Vynález se týká způsobu výroby nových 2-arylaminohexahydropyrimidinů a -imidazolidinů a jejich solí a komplexů. Tyto sloučeniny vykazují fungicidní účinky.
Imidazolinové deriváty vykazující fungicidní účinnost jsou známy z britského patentového spisu č. 889 706. Jednou za sloučenin posaných v tomto spisu je 2-p-anilinofenylaminoimidazolin vzorce
Tato sloučenina je tautomerní s odpovídajícím iminoimidazolidinem vzorce
NH-CH,
N=.C' |
CHZ
ve kterém n má hodnotu 0 nebo 1, každý ze symbolů Ri a R2, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, alkylovou, alkyloxylovou nebo alkylthioskupinu obsahující vždy 4 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, benzyloxy-, benzylthio-, fenoxy- nebo fenylthioskupinu, které mohou být popřípadě substituované halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále fenylalkylovou skupinu se 7 až 11 atomy uhlíku, v níž fenylová část je popřípadě substituována halogenem, dialkylaminoskupinou nebo alkylovou, alkoxylovou nebo alkylthioskupinou, přičemž alkylové, alkoxylo
Předmětem vynálezu je způsob výroby nových 2-arylaminohexahydropyrimidinů a
-imidazolínů, obecného vzorce I, vé nebo alkylthioskupiny obsahují 1 až 6 atomů uhlíku a jsou popřípadě halogenované, furylalkylovou nebo thienylalkylovou skupinou, v nichž alkylové části obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu, v níž alkylové skupiny obsahují vždy 2 až 6 atomů uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, nebo Ri a R2 společně tvoří trimethylenovou, tetramethylenovou nebo butadienylenovouskupinu, s tím, že Ri a R2 neznamenají oba současně atomy vodíku.
každý ze symbolů Rs, R4, Rz a Re, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a každý ze symbolů Rs a R6, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, a jejich solí a komplexů, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II,
ve kterém
Ri a R2 mají shora uvedený význam a
Y a Z mohou oba znamenat atomy halogenů nebo alkylthioskupiny, nebo v případě, že Y znamená aminoskupinu, představuje Z alkoxyskupinu nebo alkylthioskupinu, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III, 9
ve kterém n, R3, R4, Rz a Rs mají shora uvedený význam a
R9 a R10 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž se za odštěpení sloučenin HY a HZ získá produkt obecného vzorce Г,
ve kterém jednotlivé obecné symboly mají shora uvedený význam, který se v případě, že R9 a R10 znamenají atomy vodíku, popřípadě převede reakcí s halogenidem nebo anhydridem příslušné karboxylové kyseliny na produkt obecného \feorce I“,
(/) ve kterém
R11 a R12 znamenají alkanoylové skupiny s 2 až 5 atomy uhlíku a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, a získaný produkt shora uvedeného obecného vzorce I se popřípadě reakcí s kyselinou nebo solí kovu převede na svoji sůl nebo komplex.
Kromě diaminu obecného vzorce III se jako výchozí látka používá s výhodou derivát S-alkylisothiomočoviny nebo jeho sůl, dichlormethylenamin nebo imino-dithiokarbonát.
Jak již bylo uvedeno výše, je možno získané sloučeniny obecného vzorce I převést reakcí s kyselinou nebo solí kovu na sůl nebo komplex.
Vhodnými kyselinami jsou anorganické kyseliny, jako kyselina sírová, fosforečná, fosforitá nebo dusičná, nebo organické kyseliny, jako kyseliny karboxylové, fosfonové nebo sulfenové. Vhodnými solemi jsou soli kovů, jako zinku, mědi, niklu nebo kobaltu.
Konverze na sůl se provádí při teplotě místnosti ve vodě nebo v polárním organickém rozpouštědle, jako v methylenchloridu nebo acetonitrilu. Příprava komplexů se uskutečňuje v polárním organickém rozpouštědle, jako v acetonitrilu, a to rovněž při teplotě místnosti nebo při mírně zvýšené teplotě.
Nové 2-arylimino-imidazolidiny podle vynálezu, tj. sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce, v němž n má hodnotu 0, vykazují silnou fungicidní účinnost a jsou velmi účinné zejména proti rzi fazolové (Uromyces phaseoli).
Z těchto imidazolidinů jsou nejzajímavější ty sloučeniny, v nichž Ri znamená alkylovou nebo alkylthioskupinu obsahující vždy 4 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, fenylthioskupinu, popřípadě substituovanou halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 11 atomy uhlíku, v níž fenylová část je popřípadě substituována halogenem, alkylo'vou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, dále furylalkylovou skupinu, v níž alkylová část obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, a R2, Rs a R6 představují atomy vodíku.
I když shora zmíněné 2-arylamino-imidazolidiny jsou účinnými fungicidy, jejich účinnost ' obecně převyšují rovněž nové 2-arylimino-hexahydropyrimidiny odpovídající obecnému vzorci Ia,
ve kterém každý ze symbolů Ri. a R2, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, alkylovou, alkoxylovou nebo alkylthioskupinu obsahující vždy 4 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, benzyloxy-, benzylthio-, fenoxy- ' nebo fenylthioskupinu, které mohou být popřípadě substituované halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále fenylalkylovou skupinu se 7 až 11 atomy uhlíku, v níž fenylová část je popřípadě substituována halogenem, dialkylaminoskupinou nebo alkylovou, alkoxylovou nebo alkylthioskupinou, přičemž alkylové, alkoxylové nebo alkylthioskupiny . obsahují 1 až 6 atomů uhlíku a jsou popřípadě halogenované, furylalkylovou nebo thienylalkylovou skupinu, v nichž alkylové části obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu, v níž alkylové skupiny obsahují vždy 2 až 6 atomů uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, nebo Ri a R2 společně tvoří trimethylenovou, tetramethylenovou nebo butadienylenovou skupinu, s tím, že Ri a R2 neznamenají oba současně atomy vodíku.
každý ze symbolů R3, Ri, R7 a Rs, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 . atomy uhlíku a každý ze symbolů Rs a Re, které mohou být stejné nebo rozdílné, . představuje atom· vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkanoylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku.
Velmi účinné jsou rovněž soli a komplexy výše uvedených sloučenin. Soli je možno odvozovat od různých kyselin, jako od kyseliny sírové, dusičné, fosforečné, fosforité, kyselin fosfonových, karboxylových nebo sulfonových, komplexy mohou sloučeniny podle vynálezu tvořit se solemi kovů, jako zinku nebo mědi.
Z popisovaných hexahydropyrimidinů jsou nejzajímavějšími látkami ty sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce, ve kterém
Ri znamená alkylovou nebo alkylthioskupinu, obsahující vždy 4 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, fenylthioskupinu, popřípadě substituovanou halogenem nebo alkylovou . skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu · se 7 až 11 atomy uhlíku, jejíž fenylová část je popřípadě substituována halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy · uhlíku nebo alkoxylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, dále furylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy . uhlíku v alkylové' části nebo alkoxykarbonylovou · · skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku a
R2, R3, R4, Rs a R6 představují atomy vodíku, jakož i jejich ''soli a komplexy.
Hexahydropyrimidinové deriváty podle’vynálezu jsou vysoce účinné nejen · proti rzi fazolové, ale i proti rzi Puccinia reeondita na pšenici, což je choroba, proti · níž až do této doby existovala jen velmi obtížná ochrana nebo nebyla vůbec. žádná ochrana.
Kromě fungicidní účinnosti proti shora uvedeným pathogenním houbám poskytují sloučeniny podle . vynálezu . dobrou ochranu rovněž proti rzi Puccinia striiformis (na pšenici), proti padlí jabloňovému (Podosphaera leucotricha) (na jabloních), proti padlí tykvovému (Sphaerotheca . fuliginea) ’ (na okurkách)·, proti . strupovitosti jabloní (Venturia . inaequalis) .. (na jabloních), proti septorióze (Septoria . spec.) (na slunečnicích), proti plísni bramborové (Phytophthora infestans) (na rajčatech) a proti peronospcře révy vinné (Plasmopara viticola) . (na vinné révě).
Příslušné testy účinnosti, popis zpracování na příslušné prostředky, jakož i přísady používané popřípadě k rozšíření . spektra účinku těchto prostředků, jsou popsány v našem souvisejícím československém patentovém spisu č. 208 757.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Příprava 2- [ 4-cyklohexylfenyl) imino-hexahydropyrimidinu
Roztok 3,6 g hydrojodidu N-( 4-cyklohexylfenyl)-S-methylisothiomočoviny a 1 ml 1,3-diaminopropanu v 15 ml amylalkoholu se
2,5 hodiny vaří pod zpětným -chladičem. Zbytek po oddestilování rozpouštědla se vyjme methylenchloridem a roztok se promyje zředěným roztokem zásady a vodou. Methylenchlorid se oddestiluje a surový finální produkt se překrystaluje z acetonitrilu. Získaný 2- (4-cyklohexylf enyl) imino-hexahydropyrimidin . taje při 179 až 181 °C.
Příklad 2
Příprava 2- (4-cyklohexylfenyl) imino-hexahydropyrimidinu
K roztoku 1 . ml 1,3-diaminopropanu ve 20 mililitrech acetooitrilu se při · teplotě místnosti během 15 minut přikape roztok 2,6 g N-dichlormethylen-4-cyklohexylanilinu ve 40 mililitrech acetonitrilu. Po přidání 1 ml triethylaminu se výsledný roztok 1 · hodinu míchá při teplotě místnosti, načež se za tepla zfiltruje. Po· oddestilování rozpouštědla se zbytek vyjme · etherem a roztok se postupně promyje 2 N roztokem hydroxidu sodného a vodou. Etherická vrstva se vysuší a odpaří a odparek se překrystaluje z acetonitrilu. Získaný 2- (4-cyklohexylfenyl)imino-hexahydropyrimidin taje při 180 až 182 °C.
Analogickým způsobem se připraví . 2-(4-n-hexylf enyl) imino-hexahydropyrimidin.
Příklad 3
Příprava 2- (4-cyklohexylfenyl jimino-hexahydropyrimidinu
Roztok 5,9 g· N-[ bis (methylthio jmethyliden]-p-cyklohexylanilinu a 2,1 ml 1,3-dlaminopropanu ve 30 ml amylalkoholu se 2,5 hodiny vaří pod zpětným chladičem. Po oddestilování rozpouštědla se zbytek vyjme methylenchloridem a roztok se postupně promyje zředěným . roztokem hydroxidu sodného a vodou. Methylenchlorid se oddestiluje a surový finální produkt se překrystaluje z acetonitrilu. Výsledný 2-[4-cyklohexylfenyl jimino-hexahydropyrimidin taje při 178 až 180 °C.
Analogickým způsobem jako v předcházejících příkladech je možno připravit rovněž následující sloučeniny podle vynálezu:
2- (4-су к lohe.xy Ие ny i j imino-hexahy dropyrimidin o teplotě tání 172 až 174 °C,
2- (4--п^-^(^;^]^11^]У1О1^1^пу1 Jimino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 86 °C,
2- (4-isobutylf eny 1J imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 99 °C,
2- (3,4-tetr amethylenf enyl J imino-hexahydropyrimidin o teplotě· tání 155 °C,
2- (4-n-pentylfeny 1) imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 110 až 110,5 °C,
2- (4-sek.pentylfeny 1) imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 124 . °C,
2- (4-n-hexylfenyl J imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 104 °C,
2- (4-n-heptylf enyl) imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 100 až 101 °C,
2- (4-n-oktylfeny 1) imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 101 až 103 °C,
2- {4-n-non olífnyl) i mino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 104,5 až 105 “C,
2- (4-n-nrcy1fеno1l) mino--leexheclropyrimidin o teplotě tání 97 °C,
2- (4-n-nrOrey1fеno1l jmino- 1^6x81711™pyrimidin o teplotě tání 104 až 105 °C,
2- (4-nenzy1feno1li imno-tleeaheУl’opyrimidin o teplotě tání 154 °C, (-((- ( 2-f eny lethyl) fenyl ] imino-hexaeyrropyrimirio o teplotě tání 146 °C,
2- (4-n-butylthiofenyl ] imioo-eexahyrropyrimidin o teplotě tání 92 °C,
2- (3to-hexy lthiof enyl) imioo-hexahydropyrimidio ve formě kapaliny o indexu lomu od30 = 1,588,
2- (4-o-okty lthiofeoyl) imioo-hexxhydropyrimidin o teplotě tání 92,5 až 94,5 °C,
2-[4-( --methylfeny lthio·) f eny 1 ] -imrno-eeaahydropyrimirin o teplotě tání 126 až 128,5 °C,
2-(4-( 4-chlorf eny lthio) fenyl ] imioo-eeaahydropy·rimidin o teplotě tání 148 °C,
2- (4-n-hexyloayfeny1 Jimioo-eexahydropyrimidin o teplotě tání 117 °C,
2- (4-okty loayеeoyl) imino-hexxeydropyrimidio o teplotě tání 113 °C,
2- (4-n-rorecyloayf enyl) ^100^6x8eyrropyrimidin o teplotě táoí 111 až 112,5 PC,
2- (á-n-hexyloxykarbonylfeoyl jimino-heaahyrropyrimidlo o teplotě táoí 108 až 110 °C,
2- (4-n-oktyloxykarbonylfeny 1) imloo-eexahyrropyrimidin o teplotě tání 100 až 101,5 °C,
2- (4-N,N-dibutylamioof eoyl )imlno-Уeaahydropyrimidin ve formě viskózoí kapaliny
2- tyl ] imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 150 °C,
1-1^11-1-2- (4-n-buty 1 fe ny 1) imino-hexahyrropyrimldio ve formě kapaliny o Indexu lomu oD30 = 1,567,
Ι-π^Ι!-^- (4-0^6x10; eoy 1) imino-hexaeyrropyrimidln ve formě · kapaliny o indexu lomu nD3° = 1,554,
1-methn1-2- (4-cyklohexy 1feny 1) imioo-hexaeyrropyrimidio ve formě kapaliny,
2- (4-cyklohexylf enyl) immo-5,5-dimethylhexahydropyrimidin o teplotě tání 160 °C (rozklad),
2- (4-n-buty lf eny 1) imino-imidazolidin o teplotě tání 85 °C,
2- (4-cyklohexylfenyl) imino-imidazolidin o teplotě tání 163 až 165 °C (rozklad),
2- (4-he.xylf enyl )imino-imidazolidin o teplotě tání 98 °C,
2- (4-n-heptylf enyl) imino-imidazolidin o teplotě tání 88 až 90 CC,
2- (4-n-oktylf enyl) imino-imidazolidin o teplotě tání 80 až 82 °C,
2- (4-n-butylthiofenyl) imino-imidazolidin o teplotě tání 96 °C,
2- (4-n-hexy lthiof eny 1) imino-imidazolidin o teplotě tání 57 °C,
2- (4-n-oktylthiof enyl) imino-imidazolidin o teplotě tání 69 až 71 °C,
2-(4-( 4-methylf enylthio) f enyl ] imino-imidazolidin o teplotě tání 113 °C,
2-(4-( 4-chlorf eny lthio) f eny 1 ] imino-imidazolidin o teplotě tání 152 CC,
2- (4-sek.oktyloxykarbonylf enyl) imino-imidazolidin o teplotě tání 78 až 83 °C,
2-[ 4- (4-chlorf eny lthio }fenyl}imino-imidazolidin o teplotě tání 125 °C,
2- [ 4-/2- (4-methylf eny 1) ethyl/fenyl ] imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 161 °C,
2- (4-cyklohexylfenyl) imino-4-methyl-hexahydropyrimidin o teplotě tání 146 °C,
2- (4-n-butylf enyl) imino-4-methyl-hexahydropyrimidin ve formě oleje,
2-[4-n-oktylfenyl)imino-4-methyl-hexahydropyrimidin o teplotě tání 78 °C,
2- [ 4-/2- (2-methylf enyl) ethyl/fenyl ] imino-hexahydropyrimidin ve formě oleje,
2-( 4-/2-( 4-isoprcpylf enyl) ethyl/fenyl jimino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 154 °C,
2- [ 4-/2- (4-ethoxyf enyl) ethyl/fenyl ] -imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 142 °C,
2-(4-/2-( 4-isopr opoxyf eny 1) ethyl/fenyl ] imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání
158 °C,
2- [ 4-/2- ('4-chlorf eny 1) ethyl/fenyl ] imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 149 °C,
2- [ 4 j2-( 2-chlorfenyl) ethyl/fenyl ] imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 153 CC,
2- [ 4-/2- (3,4-dichlorf enyl) ethyl/fenyl ] imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 124 °C,
2-(4-( 2-f urylethy 1) f enyl ] imino-hexahydropyrimidin o teplotě tání 135 °C,
2-(4-isopentylthiofenyl)imino-hexahydropyrímidin
2- [ 4-/2- (4-n-butoxyf enyl} ethyl/fenyl ] imino-hexahydropyrimidin,
2- (4-/2- (4-benzylf enyl) ethyl/fenyl ] imino-hexahydropyrimidin.
Příklad 4
Příprava 2- (4-cyklohexylfenyl)imino-hexahydropyrimidin-sulfátu g 2-(4-cyklohexylfenyl)imino-hexahydropyrimidinu se rozpustí ve 140 ml 1 N kyseliny sírové. Po odpaření roztoku ve vakuu se získá 2- (4-cyklohexylfenyl) imino-hexahydropyrimidin-sulfát, tající zhruba při 260 stupních Celsia.
Níže uvedené soli se připravuji odpovídajícím způsobem s tím, že se při použití organických kyselin jako výchozích látek používají organická rozpouštědla, jako methylenchlorid a acetonitril.
2- {4-cyklohexylfenyl) imino-hexahydropyrimidin-cinnamát,
2- (4-cyklohexylfenyl ] imino-hexahydropyrimidin-^-chlorethanfosfonát o teplotě tání cca 190 °C,
2- (4-cyklohexylfenyl Jimino-hexahydr opyrimidin-p-dodecylbenzensulfonát,
2-(4-cyklohexylf eny 1 limino-hexahydropyrimidin-acetát o teplotě tání cca 170 °C,
2- (4-n-oktylf enyl) imino-hexahydropyrimidin-acetát o teplotě tání cca 75 °C, sůl 2-(4-cyklohexylfenyl)imino-hexahydropyrimidinu s ethylesterem kyseliny fosforité, sůl 2-(4-cyklohexylfenylJimino-hexahydropyrimidinu s n-butylesterem kyseliny fosforité.
Příklad 5
Příprava komplexu 2-(4-cyklohexylfenyl)208758 komplex 2- (4-n-о к ty lf eny 1) imino-hexahydropyrimidin-chlorid zinečnatý, imino-hexahydropyrimidin-chlorid zinečnatý
10,3 g 2-[ 4-cyklohexylfenyl) imino-hexahydropyrimidinu se rozpustí ve 150 ml teplého acetonitrilu a k roztoku se přidá teplý roztok 2,7 g chloridu zinečnatého v acetonitrilu. Odpařením rozpouštědla se získá komplex 2- [ 4-cyklohexylfenyl ) imino-hexahydropyrimidin-chlorid zinečnatý, charakterizovaný IC spektrem.
Analogickým způsobem se připraví následující komplexy:
komplex 2- (4-cyklohexylfenyl j imino-hexahydropyrimidin-octan zinečnatý, komplex 2- (4-cyklohexylfenyl) imino-hexahydropyrimidin-octan měďnatý, komplex 2- (4-n-butylf enyl) imino-hexahydropyrimidin měďnatý.
Příklad 6
Příprava l,3-diacetyl-2- (4-cyklohexylfenyljimino-hexahydropyrimidinu
Směs 2,8 g 2-[4-cyklohexylfenyl)imino-hexahydropyrimidinu a 50 ml acetanhydridu se 2 hodiny vaří pod zpětným chladičem. Po oddestilování těkavých podílů za sníženého tlaku se zbytkem překrystaluje z acetonitrilu, čímž se získá l,3-diacetyl-2-[4-cyklohexylf enyl] imino-hexahydropyrimidin, tající při

Claims (4)

  1. předmět vynalezu
    Způsob výroby nových
  2. 2-arylaminohexahydropyrimidinů a -imidazolidinů obecného vzorce I, _ .
    ve kterém n má hodnotu 0 nebo 1, každý ze symbolů Ri a R2 které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, alkylovou, alkoxylovou nebo alkylthioskupinu obsahující vždy 4 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu se
  3. 3 až 7 atomy uhlíku, benzyloxy-, benzylthio-, fenoxy- nebo fenylthioskupinu, které mohou být popřípadě substituovány halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku dále fenylalkylovou skupinu se 7 až 11 - atomy uhlíku, v - - níž fenylová část je popřípadě substituována halogenem, dialkylaminoskupinou nebo alkylovou, alkoxylovou nebo- alkylthiOskupinou, přičemž alkylové, alkoxylové nebo alkylthioskupiny obsahují 1 až 6 atomů uhlíku a jsou popřípadě halogenované, furylalkylovou nebo thienylalkylovou skupinu, v nichž alkylové části -obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu, v níž alkylové skupiny obsahují vždy 2 až 6 atomů -uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, nebo Ri a- R2 společně tvoří trimethylenovou, tetramethylenovou nebo butadlenylenovou skupinu, s tím, že Rj a R2 neznamenají oba současně atomy - vodíku, každý ze symbolů - R3, R4, R7 -a Rs, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až
    4 atomy uhlíku a každý ze symbolů R5 -a R6, které mohou být stejné- nebo, rozdílné, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíků, a jejich solí a komplexů, vyznačující se tím, že se sloučenina -obecného vzorce II, R1 (//) ve kterém
    Ri a R2 mají shora uvedený význam a
    Y a Z mohou oba znamenat atomy halogenů nebo alkylthioskupiny, nebo v případě, že Y znamená aminoskupinu, představuje Z alkoxyskupinu nebo alkylthioskupinu, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III,
  4. -* «4 * 9 fíaNH-CH- 9 1 -c- I ' 1 1 w (III)
    karboxylové kyseliny na produkt obecného vzorce Г, ve kterém n, Rs, R4, R7 a Rs mají shora uvedený význam a
    R9 a Rio nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž se za odštěpení sloučenin HY a HZ získá produkt obecného vzorce Г,
    ď) ve kterém jednotlivé obecné symboly mají shora uvedený význam, který se v případě, že R9 a R10 znamenají atomy vodíku, popřípadě převede reakcí s halogenidem nebo anhydridem příslušné íl) ve kterém
    R11 a R12 znamenají alkanoylové skupiny se 2 až 5 atomy uhlíku a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, a získaný produkt shora uvedeného obecného vzorce I se popřípadě reakcí s kyselinou nebo solí kovu převede na svoji sůl nebo komplex.
CS786730A 1977-10-18 1978-10-16 Metod of making the new 2-arylaminohexahydropyrimidins a-imidazolidins CS208758B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7711390A NL7711390A (nl) 1977-10-18 1977-10-18 Nieuwe 2-arylimino-hexahydopyrimidinen en - imi- dazolidinen, zouten en complexen daarvan, werk- wijze ter bereiding van de nieuwe verbindingen, alsmede fungicide preparaten op basis van de nieuwe verbindingen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208758B2 true CS208758B2 (en) 1981-09-15

Family

ID=19829358

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS786730A CS208757B2 (en) 1977-10-18 1978-10-16 Fungicide means and method of making the active substances
CS786730A CS208758B2 (en) 1977-10-18 1978-10-16 Metod of making the new 2-arylaminohexahydropyrimidins a-imidazolidins

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS786730A CS208757B2 (en) 1977-10-18 1978-10-16 Fungicide means and method of making the active substances

Country Status (21)

Country Link
US (2) US4396617A (cs)
EP (1) EP0001663B1 (cs)
JP (1) JPS5463080A (cs)
AR (1) AR225601A1 (cs)
AU (1) AU521181B2 (cs)
CA (1) CA1106845A (cs)
CS (2) CS208757B2 (cs)
DD (2) DD147846A5 (cs)
DE (1) DE2861822D1 (cs)
DK (1) DK458178A (cs)
EG (1) EG13497A (cs)
ES (2) ES474227A1 (cs)
HU (1) HU178690B (cs)
IL (1) IL55728A (cs)
IT (1) IT1099744B (cs)
NL (1) NL7711390A (cs)
NZ (1) NZ188660A (cs)
PL (2) PL120588B1 (cs)
SU (2) SU895289A3 (cs)
TR (1) TR20567A (cs)
ZA (1) ZA785278B (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7711390A (nl) * 1977-10-18 1979-04-20 Philips Nv Nieuwe 2-arylimino-hexahydopyrimidinen en - imi- dazolidinen, zouten en complexen daarvan, werk- wijze ter bereiding van de nieuwe verbindingen, alsmede fungicide preparaten op basis van de nieuwe verbindingen.
US4321838A (en) * 1979-08-13 1982-03-30 Feldman Robert I Power coupling for a chain saw
DE2933930A1 (de) * 1979-08-22 1981-03-12 C.H. Boehringer Sohn, 6507 Ingelheim 2-(2-chlor-4-cyclopropyl-phenylimino)-imidazolidin, dessen saeureadditionssalze, diese enthaltende arzneimittel und verfahren zur herstellung derselben.
US4647557A (en) * 1982-12-28 1987-03-03 Gerard Moinet Novel heterocyclic derivatives bearing an amino radical, processes for their production and the pharmaceutical compositions containing them
GB8922750D0 (en) * 1989-10-10 1989-11-22 Dow Chemical Co Fungicidal compounds,their production and use
US5292743A (en) * 1989-10-10 1994-03-08 Dowelanco Fungicidal compositions, fungicidal compounds, their production and use
GB9016800D0 (en) * 1990-07-31 1990-09-12 Shell Int Research Tetrahydropyrimidine derivatives
US5866579A (en) 1997-04-11 1999-02-02 Synaptic Pharmaceutical Corporation Imidazole and imidazoline derivatives and uses thereof
US6184242B1 (en) 1997-09-04 2001-02-06 Syntex Usa (Llc) 2-(substituted-phenyl)amino-imidazoline derivatives
NZ331480A (en) 1997-09-04 2000-02-28 F 2-(Arylphenyl)amino-imidazoline derivatives and pharmaceutical compositions
US6417186B1 (en) 2000-11-14 2002-07-09 Syntex (U.S.A.) Llc Substituted-phenyl ketone derivatives as IP antagonists
CA2522817A1 (en) * 2003-05-01 2004-11-11 F. Hoffmann-La Roche Ag Imidazolin-2-ylaminophenyl amides as ip antagonists
CN1849308A (zh) * 2003-07-09 2006-10-18 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 硫代苯基氨基咪唑啉
JP2007308392A (ja) * 2006-05-16 2007-11-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ベンズアミジン類
WO2016043260A1 (ja) * 2014-09-19 2016-03-24 塩野義製薬株式会社 環状グアニジンまたはアミジン化合物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2899426A (en) * 1959-08-11 Synthesis of l
US2899434A (en) * 1959-08-11 Z-phenylamino-l
FR1211341A (fr) * 1955-12-19 1960-03-15 A Wander Dr Procédé pour la préparation de 2-amino-imidazolines
US3202660A (en) * 1961-10-09 1965-08-24 Boehringer Sohn Ingelheim Process for the preparation of 3-arylamino-1, 3-diazacycloalkenes
US3236857A (en) * 1961-10-09 1966-02-22 Boehringer Sohn Ingelheim 2-(phenyl-amino)-1, 3-diazacyclopentene-(2) substitution products
BE632578A (cs) * 1963-05-22
DE1670274A1 (de) * 1966-10-31 1970-07-16 Boehringer Sohn Ingelheim Neues Verfahren zur Herstellung von 2-Arylamino-1,3-diazacycloalkenen-(2)
US3882229A (en) * 1972-07-21 1975-05-06 Nordmark Werke Gmbh Composition and method for shrinking mucous membranes
DE2316377C3 (de) * 1973-04-02 1978-11-02 Lentia Gmbh, Chem. U. Pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 Muenchen Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-amino-2-imidazolin-Derivaten und von deren Salzen
AT330769B (de) * 1974-04-05 1976-07-26 Chemie Linz Ag Verfahren zur herstellung von 2-arylamino- 2-imidazolin-derivaten und ihren salzen
DE2542702C2 (de) * 1975-09-25 1983-11-10 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Verfahren zur Herstellung von 1-Benzoyl-2-(2,6-dichlorphenylamino)-2-imidazolin
NL7711390A (nl) * 1977-10-18 1979-04-20 Philips Nv Nieuwe 2-arylimino-hexahydopyrimidinen en - imi- dazolidinen, zouten en complexen daarvan, werk- wijze ter bereiding van de nieuwe verbindingen, alsmede fungicide preparaten op basis van de nieuwe verbindingen.
US4262005A (en) * 1978-05-31 1981-04-14 The Boots Company Limited Compounds, compositions and methods for controlling pests
DE2933930A1 (de) * 1979-08-22 1981-03-12 C.H. Boehringer Sohn, 6507 Ingelheim 2-(2-chlor-4-cyclopropyl-phenylimino)-imidazolidin, dessen saeureadditionssalze, diese enthaltende arzneimittel und verfahren zur herstellung derselben.

Also Published As

Publication number Publication date
DD139989A5 (de) 1980-02-06
TR20567A (tr) 1982-01-01
JPS5463080A (en) 1979-05-21
HU178690B (en) 1982-06-28
JPS6141353B2 (cs) 1986-09-13
EG13497A (en) 1982-06-30
EP0001663A1 (en) 1979-05-02
IL55728A0 (en) 1978-12-17
AR225601A1 (es) 1982-04-15
AU521181B2 (en) 1982-03-18
PL120588B1 (en) 1982-03-31
CA1106845A (en) 1981-08-11
NZ188660A (en) 1980-03-05
IT1099744B (it) 1985-09-28
SU895289A3 (ru) 1981-12-30
DD147846A5 (de) 1981-04-22
PL216996A1 (cs) 1980-07-14
PL210324A1 (cs) 1980-03-10
EP0001663B1 (en) 1982-05-12
ZA785278B (en) 1980-05-28
NL7711390A (nl) 1979-04-20
ES474227A1 (es) 1979-10-16
US4396617A (en) 1983-08-02
IL55728A (en) 1982-05-31
DK458178A (da) 1979-04-19
US4374143A (en) 1983-02-15
SU969160A3 (ru) 1982-10-23
AU4075478A (en) 1980-04-24
DE2861822D1 (en) 1982-07-01
CS208757B2 (en) 1981-09-15
IT7828761A0 (it) 1978-10-13
ES480166A1 (es) 1979-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS208758B2 (en) Metod of making the new 2-arylaminohexahydropyrimidins a-imidazolidins
DE60012188T2 (de) Fungizide
CS195346B2 (en) Fungicide
US4504484A (en) Certain N,N-di-substituted-pyridine carboxamides, fungicidal compositions and fungicidal method of use
CS273183B2 (en) Fungicide and method of its active component production
EP0527378B1 (de) Salicyl(thio)etherderivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
EP0472093B1 (de) Bis-Guanidine und diese enthaltende Fungizide
CS199732B2 (en) Fungicide
CS221276B2 (en) Fungicide means
CS208669B2 (en) Fungicide means
PL188823B1 (pl) Sól pirymetanilu i zawierająca ją kompozycja grzybobójcza
EP0588146A2 (de) Substituierte Pyridin-Derivate und diese enthaltenden Schädlingsbekämpfungsmittel
US2471621A (en) Mercury compounds and process of making same
EP0272679B1 (en) Fungicide azolyl-derivatives
KR900005678B1 (ko) 살균활성을 갖는 알파-(1-트리아졸일-)-케토-유도체의 제조방법
US4596813A (en) Pyridylcarbonyl and thiocarbonyl derivatives useful as fungicides
JPS60202868A (ja) 新規なトリアゾリルアルキル誘導体、それらの製造方法ならびにそれらを含有する植物生長調整剤および殺菌剤
JPS6335554A (ja) Ｎ−（２−シアノ−２−オキシミノアセチル）−アミノニトリル
US6465492B1 (en) Heterocyclic compounds
US4704398A (en) Triazolyl-keto-derivatives endowed with a fungicidal activity
EP0123931A2 (en) Furan derivatives having fungicide activity
CS268836B2 (en) Fungicide and method of its effective substances production
EP0183833B1 (en) Azolyl derivatives of carbocyclic and heterocyclic ketones having fungicidal activity
EP0224592B1 (en) P-hydroxybenzoic acid derivatives
US3676443A (en) Certain 2-formamido-4-hydroxypyrimidines