DK155597B - Urinstofderivater samt insekticidt middel indeholdende disse derivater - Google Patents

Urinstofderivater samt insekticidt middel indeholdende disse derivater Download PDF

Info

Publication number
DK155597B
DK155597B DK280879AA DK280879A DK155597B DK 155597 B DK155597 B DK 155597B DK 280879A A DK280879A A DK 280879AA DK 280879 A DK280879 A DK 280879A DK 155597 B DK155597 B DK 155597B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
phenyl
urea
group
chlorobenzoyl
difluorobenzoyl
Prior art date
Application number
DK280879AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK280879A (da
DK155597C (da
Inventor
Marius Sander Brouwer
Arnoldus Cornelis Grosscurt
Original Assignee
Duphar Int Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duphar Int Res filed Critical Duphar Int Res
Publication of DK280879A publication Critical patent/DK280879A/da
Publication of DK155597B publication Critical patent/DK155597B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK155597C publication Critical patent/DK155597C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
    • C07C317/38—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
    • C07C317/42—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/18—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Description

' ' DK 155597 B
Opfindelsen angår hidtil ukendte urinstofderivater samt et insekticidt middel, som indeholder de hidtil ukendte forbindelser.
I offentliggjort hollandsk patentansøgning nr.
5 7.105.350 beskrives benzoylurinstoffer med insecticid virkning. En af forbindelserne, som er nævnt i denne patentansøgning, er N-(2,6-dichlorbenzoyl)-N'-[4-(4-chlor- phenoxy)phenyl]urinstof med den nedenfor anførte formel, 1 2 hvori R og R betegner chloratomer.
10 Disse og beslægtede forbindelser har en interes sant insecticid virkning, hvilket fremgår af nedenstående resultater opnået med larver af Pieris brassicae.
15 R1 Γ y CO--NH--CO-NH o-o v 20
Forbindelse Koncentration i mg af aktivt stof pr. liter R1 R2 100 30 10 3 1 25 Cl Cl + + H j Cl + + + + __i......-.......J______I--
Symbolerne har følgende betydning: + = 90-100% mortalitet 30 + = 50-90 % mortalitet - = < 50 % mortalitet
Det har overraskende vist sig, at de tilsvarende benzylforbindelser samt beslægtede forbindelser har kraftigere insekticide egenskaber end de nærmest beslægtede 35 af disse kendte forbindelser. Dette illustreres af de resultater, som er anført i nedenstående tabel, der ligeledes er opnået ved forsøg med larver af Pieris brassicae.
' ' DK 155597 B
2 R1 - NH - CO -NH—^—O - CH.-^l 5 R_
Forbindelse Koncentration i mg af aktivt stof pr. liter R1 R2 100 30 10 3 1 0,3 0,1 10 H Cl + + + + + + + pp + + ++ ++ +
Opfindelsen angår i overensstemmelse hermed hidtil ukendte urinstofderivater som er ejendommelige ved det, 15 der er anført i den kendetegnende del af krav 1.
Opfindelsen angår endvidere et insekticidt middel, som er ejendommelig ved det, der er anført i den kendetegnende del af krav 5.
Disse forbindelser har, som nævnt, en god insekti-20 cid virkning, hvilket vil fremgå af nedenstående afprøvningsresultater .
Af ovennævnte forbindelser har generelt de forbindelser, som svarer til følgende formel en meget stor in-secticid virkning: 25 R7 ^ Vl_™CO - NH - CO - NH__/ , —0 - C-/ \-£ i? 20 hvori R^, R^, R^, og har den i krav 1 anførte be- 1 2 tydning, og R betegner et hydrogenatom eller 1-2 substi-tuenter i 3- og/eller 4-stillingen, udvalgt fra gruppen bestående af et halogenatom og en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, eventuelt substitueret med halogen.
35 Af disse sidstnævnte forbindelser er navnligt så danne egnede, som foruden en stor insecticid virkning har et bredt aktivitetsspektrum, dvs. har en stor aktivitet mod et stort antal forskellige insekter, f.eks. kålorme
• DK 155597 B
3 og larver af fluer, myg og biller. Disse særligt egnede forbindelser falder almindeligvis under følgende formel: R? 11'
5 X nV-C0 - nh - co - m.-/ o - <LS
7 8 12 10 hvori R , R og R har den ovenfor anførte betydning, 91 R betegner et hydrogenatom eller 1 eller 2 chloratomer eller 1 eller 2 alkylgrupper med 1-4 carbonatomer i 3- stillingen eller i 3- og 5-stillingerne i forhold til 11' NH-gruppen, og R betegner et hydrogenatom eller en 15 alkylgruppe med 1-20 carbonatomer, der eventuelt er substitueret med halogen, en phenylgruppe eller en alkenyl-gruppe eller alkynylgruppe med 2-6 carbonatomer.
Blandt forbindelserne med den sidstnævnte formel er de forholdsvis mest effektive sådanne, som har form-20 len: R7 _yR „11" 25 ^ ^_CO - NH - CO - NH-^^~~^— O - CH—
R 1^91 R
789' 12 hvori R , R , R og R har den ovenfor anførte betyd-11" 30 ning, og R betegner en alkylgruppe med 1-20 carbonatomer, der eventuelt er substitueret med halogen, en phenylgruppe eller en alkenylgruppe eller alkynylgruppe med 2-6 carbonatomer.
Eksempler på meget effektive forbindelser med et 35 bredt aktivitetsspektrum er: 4
DK 155597 B
(1) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylethoxy)phenyl]-urinstof, (2) N-(2-(chlorbenzoyl)-N'-[4-(1-phenylethoxy)phenyl]u-rinstof, 5 (3) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-(1-phenylbutoxy)phenyl]-urinstof, (4) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylbutoxy)phenyl]urinstof, (5) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylheptyloxy)phe-10 nyl]urinstof, (6) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylheptyloxy)phenyl]-.urinstof, (7) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-(4-(1-phenylpropoxy)phenyl] urinstof , 15 (8) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylpropoxy)phenyl]u-rinstof, (9) N-(2-methylbenzoyl)-N'-(4-(1-phenylpropoxy)phenyl]u-rinstof, (10) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-{l-(4-chlorphenyl)etho-20_xy}-phenyl]urinstof, (11) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-(3,5-dichlor-4-benzyloxy-phenyl)urinstof, (12) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-(3,5-dimethyl-4-benzyloxy-phenyl)urinstof, 25 (13) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-(3,5-dimethyl-4-benzyloxy-phenyl)urinstof, (14) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(4-chlor-benzyloxy)phenyl]urinstof, (15) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3,5-dimethy1-4-(4-chlor-30 benzyloxy)phenyl]urinstof, (16) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-(4-(1-phenylisobutoxy)phenyl J-urinstof, (17) N-(2-methylbenzoyl)-N'-[4-(1-phenylisobutoxy)phenyl] urinstof, 35 (18) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylisobutoxy)phenyl] urinstof, (19) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylheptyloxy)phenyl] urinstof, 5
DK 155597 B
(20) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(α-phenylbenzyloxy)phenyl ]-urinstof, (21) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(a-phenylbenzyloxy)pher nyl]urinstof, 5 (22) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(l-phenyl-2,2,2-trifluor-ethoxy)phenyl]urinstof, (23) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[4-(l-phenyl-2,2,2-trifluor-ethoxy)phenyl]urinstof, (24) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(l-phenyl-2,2,2,-tri-10 fluorethoxy)phenyl]urinstof, (25) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2,2-dichloretho-xy) phenyl]urinstof, (26) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2,2,2-tri-chlorethoxy)phenyl]urinstof, 15 (27) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν' -[4-(l-phenylisobuten-2- yloxy)phenyl]urinstof, (28) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(l-phenylpropyn-2-yloxy)-phenyl]urinstof, (29) N-(2-methylbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylpropyn-2-yloxy)-20 phenyl]urinstof, (30) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylpropyn-2-yl-oxy)phenyl]urinstof, (31) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-(4-benzyloxyphenyl)urinstof, (32) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-(4-benzyloxyphenyl)urin-25 stof, (33) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-(3-chlor-4-benzyloxyphe-nyl)urinstof, (34) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-(3-methyl-4-benzyloxyphe-nyl)urinstof, 30 (35) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(4-chlorbenzyloxy)phenyl]-urinstof, (36) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-(4-chlorbenzyloxy)phenyl] urinstof, (37) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(1-phenylethoxy)-35 phenyl]urinstof, (38) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(1-phenylethoxy) phenyl]urinstof, (39) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{1-(4-chlorphenyl)- 6
DK 155597B
ethoxy}phenyl]urinstof, (40) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-{l-(4-chlorphe-nyl) ethoxyJphenyl]urinstof, (41) N- (2,6-difluorbenzoyl)-Ν'- [3-chlor-4-{1-(4-chlorphe-5 nyl)ethoxy}phenyl]urinstof, (42) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν’-[3-methyl-4-(1-phenylethoxy)-phenyl]urinstof, (43) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[3-methyl-4-(1-phenylethoxy)-phenyl ] urinstof·, 10 (44) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-methyl-4~(1-phenyleth-oxy)phenyl]urinstof, (45) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N1-[3-methyl-4-{l-(4-chlor-phenyl)ethoxy}phenyl]urinstof, (46) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3-methyl-4-{l-(4-chlorphe-15 nyl)ethoxy}phenyl]urinstof, (47) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(1-phenylpropoxy)-phenyl)urinstof,
Eksempler på andre meget aktive insecticide forbindelser er: 20 (48) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylethoxy)phenyl]-urinstof, (49) N- (2-chlorbenzoyl) -Ν' - (3,5-dichlor-4.-benzyloxyphe-nyl)urinstof, (50) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-(3-chlor-4-benzyloxyphenyl)u-25 rinstof, (51) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-(3-methyl-4-benzyloxyphenyl)-urinstof, (52) N-(2-methylbenzoyl)-N'-(3-methyl-4-benzyloxyphenyl)-urinstof, 30 (53) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-(3-trifluormethyl-4-benzyl-oxyphenyl)urinstof, (54) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-(3-trifluormethyl-4-benzyl-oxyphenyl)urinstof, (55) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-(3-trifluormethyl-4-ben-35 zyloxyphenyl)urinstof, (56) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(4-chlorbenzyloxy)-phenyl]urinstof, •(57) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(4-chlorben- 7
DK 155597 B
zyloxy)phenyl]urinstof, (58) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-methyl-4-(4-chlorben-zyloxy) phenyl]urinstof, (59) N- (2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-(4-5 chlorbenzyloxy) phenyl]urinstof, (60) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(1-phenylethoxy)-phenyl]urinstof, (61) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-trifluormethyl-4-(1-phenylethoxy )phenyl]urinstof, 10 (62) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-trifluormethyl-4-(1- phenylethoxy) phenyl]urinstof, (63) N-(2-chlorbenzoyl)-N1-[3-trifluormethyl-4-{1-(4-chlorphenyl) ethoxy}pheny1]urinstof, (64) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[3-trifluormethyl-4-{1-(4-15 chlorphenyl)ethoxy}phenyl]urinstof, (65) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-Ϊ1-(4-chlorphenyl) ethoxy}pheny1]urinstof, (66) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(α-cyanobenzyloxy)phenyl]-urinstof, 20 (67) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(α-cyanobenzyloxy)phe nyl] urinstof , (68) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(l-phenyl-2-hydroxypro-poxy) phenyl]urinstof, (69) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(α,α-dimethylbenzyloxy)-25 phenyl]urinstof, (70) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(α,α-dimethylbenzyloxy ) phenyl]urinstof, (117) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N1-[4-(3-phenylpropoxy)phenyl] urinstof , (148) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N1-[4-(4-chlorbenzylthio)-phenyl]urinstof, og (151) N- (2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylethylthio)-phenyl]urinstof, 35
DK 155597 B
8
Eksempler på andre hidtil ukendte urinstofforbindelser ifølge opfindelsen er: (73) N-(2-methylbenzoyl)-N'-(3,5-dimethyl-4-benzyloxyphe-5 nyl)urinstof, (74) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-methyl-4-(4-chlorbenzyl-oxy) phenyl]urinstof, (75) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[3-methyl-4-(4-chlorbenzyl-oxy) phenyl]urinstof, 10 (76) N- (2-chlorbenzoyD-N1- [3-trifluormethyl-4-(4-chlor-benzyloxy) phenyl]urins tof, (77) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3,5-dichlor-4-(4-chlorbenzyl-oxy)phenyl]urinstof, (78) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3,5-dimethyl-4-(4-chlorben-15 zyloxy) phenyl]urinstof, (79) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[3,5-dimethyl-4-(4-chlorben-zyloxy)phenyl]urinstof, (80) N- (2-chlorbenzoyD-N' - (3,5-dichlor-4-(4-nitrobenzyl-oxy) phenyl]urins to f, 20 (81) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(4-nitro-benzyloxy)phenyl]urinstof, (82) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(4-cyanobenzyloxy)phenyl]-urinstof, (83) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(4-cyanobenzyloxy)phe-25 nyl]urinstof/ (84) N-(2-chlorbenzoyl)-N1-[3-chlor-4-(4-cyanobenzyloxy)-phenyl]urinstof/ (85) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(4-cyanobenzyloxy ) phenyl] urinstof , 30 (86) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(4-cyanobenzyloxy ) phenyl] urinstof , (87) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3,5-dichlor-4-(4-cyanoben-zyloxy)phenyl]urinstof, (88) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3,5-dichlor-4-(4-cyano-35 benzyloxy)phenyl]urinstof, (89) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(4-fluorbenzyloxy)phenyl]-urinstof, 9
DK 155597 B
(90) N-(2,6-difluorbenzoyl) -N1 -[4-(4-fluorbenzyloxy)phenyl] urinstof, (91) N- (2-chlorbenzoyl) -Ν' - [4- (4-trifluormethylbenzyl-oxy) phenyl]urinstof, 5 (92) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(4-trifluormethylben-zyloxy)phenyl]urinstof, (93) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-methyl-4-(4-trifluormethyl-benzy loxy ) phenyl]urinstof, (94) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-methyl-4-(4-trifluor-1 0 methylbenzyloxy)phenyl]urinstof, (95) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(4-methylbenzyloxy)phenyl]-urinstof, (96) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-L4-(4-methylbenzyloxy)-phenyl]urinstof, 15 (101) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[3-trifluormethyl-4-(1-phe-nylethoxy)phenyl]urinstof, (102) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-{1-(4-chlorphenyl)ethoxy}-phenyl]urinstof, (103) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-{1-(4-trifluormethylphe-20 nyl) ethoxy}phenyl]urinstof, (104) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-{l-(4-trifluormethyl-phenyl) ethoxy}phenyl]urinstof, (105) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-{l-(3-trifluormethylphe-nyl) ethoxy}phenyl]urinstof, 25 (106) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N1-[4-{1-(3-trifluormethyl-phenyl)ethoxy}phenyl]urinstof, (107) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-{l-(4-trifluormethylphe-nyl)pentyloxy}phenyl3 urinstof, (108) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-£4—{1—(4-trifluormethyl-3 0 phenyl)pentyloxy}pheny1]urinstof, (109) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(l-phenyl-2,2,2-trichlor-ethoxy)phenyl]urinstof, (112) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-t4-(α-cyanobenzyloxy)phenyl] urinstof, 35 (113) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(l-phenylisobuten-2-yl-oxy)phenyl]urinstof, 10
DK 15 5 5 9 7 B
(114) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2-hydroxyprop-oxy)phenyl]urinstof, (115) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[4-(l-phenyl-2-hydroxyprop-oxy)phenyl]urinstof, 5 (116) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(3-phenylpropoxy)phenyl]-urinstof, (118) N-(2-methylbenzoyl)-N'-[4-(α,α-dimethylbenzyloxy)-phenyl]urinstof, (119) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(1,1-dimethy1-2-phenyl-10 ethoxy)phenyl]urinstof, (120) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[4-(1,1-dimethyl-2-phenyl-ethoxy) phenyl]urinstof, (121) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N‘-[4-(1,l-dimethyl-2-phe-nylethoxy) phenyl]urinstof, 15 (122) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-(4-(2,2-diethy1-2-phenyl-ethoxy)phenyl]urinstof, (123) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[4-(2,2-diethyl-2-phenyl-ethoxy)phenyl]urinstof, (124) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-(2,2-diethyl-2-phenyl- 20 ethoxy)phenyl]urinstof, (125) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(2-methyl-2-phenylethoxy)-phenyl]urinstof, (126) N-(2-methylbenzoyl)—N'— C4—(2-methyl-2-phenyletho-xy)phenyl]urinstof, 25 (127) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-(2-methyl-2-phenyl-ethoxy)phenyl]urinstof, (128) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(l-ethyl-2-phenylethoxy)-phenyl]urinstof, (129) N-(2-methylbenzoyl)-N'-(4-(l-ethyl-2-phenylethoxy)-3 0 phenyl]urins tof, (130) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N1 -[4-(l-ethyl-2-phenyletho-xy) phenyl]urinstof, (146) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[4-(4-chlor-benzylthio)phe-nyl]urinstof, 35 (147) N-(2-fluorbenzoyl)-Ν'-[4-(4-chlorbenzylthio)phenyl] urinstof, (149) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylethylthio)phenyl] urinstof , 11
DK 155597 B
(150) N- (2-methylbenzoyl)-N'-[4-(1-phenylethylthio) phenyl ]urinstof, (152) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[4—{1—(4-chlorphenyl)ethyl-thio}phenyl]urinstof, 5 (153) N-(2,6-difluorbenzoyD-N'-[4-{1-(4-chlorphenyl)-ethylthio}pheny1]urinstof, (154) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(1-phenylethyl-thio) phenyl]urinstof, (155) N- (2,6-difluorbenzoyD-N1- [3-chlor-4- (1-pheny lethyL-10 thio)phenyl]urinstof, (156) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-{l-(4-chlorphenyl)-ethylthio}phenyl)urinstof, (157) N- (2,6-difluorbenzoyD-N'- [3-chlor-4-{l- (4-chlorphenyl )ethylthio }phenyl]urinstof, 15 (161) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[4-{1-(4-trifluormethylphe- nyl)ethylthio}phenyl]urinstof, (162) N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[4—{1—(4-trifluormethylphe-nyl)ethylthio}phenyl]urinstof, (163) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4—{1—(4-trifluormethyl-20 phenylethylthio}phenyl]urinstof, (164) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(1-phenyl-ethylthio) phenyl]urinstof, (165) N- (2,6-difluorbenzoyD-N1- [3,5-dichlor-4- (1-phenyl-ethylthio) phenyl]urinstof, 25 (170) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-(3-chlor-4-benzylthiophenyl)- urinstof, (171) N- (2,6-difluorbenzoyD-N1- (3-chlor-4-benzylthio-pheny1)urins to f, (172) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3,5-dichlor-4-{l-(4-chlor-30 phenyl)ethylthio}phenyl]urinstof, (173) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-{l-(4-chlorphenyl)ethylthio}phenyl]urinstof, (174) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4—{1—(3-trifluormethylphe-nyl)ethylthio}phenyl]urinstof, 35 (175) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-{l-(3-trifluormethyl- phenyl)ethylthio}phenyl]urinstof, (180) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{1-(4-trifluor-methylphenyl)ethylthio}pheny1)urinstof,
DK 155597 B
12 (181) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{1-(4-tri-fluormethylphenyl)ethylthio}phenyl]urinstof, (209) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(4-trifluormethoxybenzyl-oxy)phenyl]urinstof, 5 (210) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-(4-trifluormethoxy-benzyl)phenyl]urinstof, (211) N-(2-chlorbenzoyl)-N1-[3-methyl-4-(4-trifluormetho-nybenzyloxy) phenyl]urinstof, (212) N- (2,6-di'f luorbenzoyl) -Ν'- [3-methyl-4- (4-trifluor-10 methoxybenzyloxy) phenyl]urinstof, (213) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-trifluormethyl-4-(4-tri-fluormethoxybenzyloxy) phenyl]urinstof, (214) -N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-trifluormethyl-4-(4-trifluorraethoxybenzyloxy)phenyl]urinstof, 15 (215) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(4-trifluormetho-xybenzyloxy)phenyl]urinstof, (216) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(4-trifluor-methoxybenzyloxy)phenyl]urinstof, (217) N-(2,6-difluorbenzyl)-N'-[4-(4-methoxybenzyloxy)-20 phenyl]urinstof, (218) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[4-(4-methoxybenzyloxy)phenyl ]urinstof, (222) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(1-phenylpro-oxy)phenyl]urinstof, 25 (223) N-(2-methylbenzoyl)-N1-[3-chlor-4-(1-phenylprop-oxy)phenyl]urinstof.
De omhandlede forbindelser kan anvendes til bekæmpelse af mider og insekter i landbrug og havebrug, i skovbrug og i vandet såvel som til beskyttelse af teks-30 tiler mod angreb af f.eks. møl og tæppebiller (carpet beetles) samt mod insekter i oplagrede varer, som f.eks. korn.
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan også anvendes til bekæmpelse af insekter, som lever i gødningen fra 35 varmblodede dyr, f.eks. køer, svin og høns. Til denne anvendelse kan de aktive forbindelser administreres o-ralt til dyrene, f.eks. blandet i foderet, således at de havner i gødningen efter en vis tid.
13
DK 155597 B
Forbindelserne ifølge opfindelsen er særligt aktive over for larver og æg af insekter, såsom fluer, myg, biller og sommerfugle.
I princippet kan forbindelserne anvendes mod samt-5 lige insekter, som er nævnt i Pestic. Sci., 9^ 373-386 (1978).
Til praktisk anvendelse oparbejdes forbindelserne sædvanligvis til midler. I sådanne midler er det aktive stof blandet med et fast bæremateriale eller opløst el-10 ler fordelt i et flydende.bæremateriale, om ønsket i kombination med andre stoffer, såsom emulgatorer, befugt-ningsmidler, dispergeringsmidler og stabilisatorer.
Eksempler på midler ifølge opfindelsen er vandige opløsninger og dispersioner, olieopløsninger og oliedis-15 persioner, opløsninger i organiske opløsningsmidler, pastaer, pudringspulvere, dispergerbare pulvere, blandbare olier, granulat, pellets, omvendte emulsioner, aerosolmidler og røgdannende lys.
Dispergerbare pulvere, pasta og blandbare olier 20 er midler i koncentreret form, som fortyndes før eller under anvendelsen.
De omvendte emulsioner og opløsninger i organiske opløsningsmidler anvendes hovedsageligt fra luften, navnlig når et stort område skal behandles med en forholds-25 vis lille mængde af midlet. Den omvendte emulsion kan fremstilles i forstøvningsapparatet kort før eller endda under sprøjtningen ved at emulgere vand i en olieopløsning eller en oliedispersion af det aktive stof. Opløsningerne af de aktive stoffer i organiske opløsningsmid-30 ler kan indeholde et stof til formindskelse af phytoto-xiciteten, f.eks. uldfedt, uldfedtsyre eller uldfedtal-kohol.
Et antal midler beskrives nedenfor i forbindelse med afprøvningen.
35 Granulære midler fremstilles f.eks. ved at optage det aktive stof i et opløsningsmiddel eller fordele det i et fortyndingsmiddel og imprægnere den resulterende opløsning/suspension, om Ønsket under tilstedeværelse
DK 155597 B
14 af et bindemiddel, på et granulært bæremateriale såsom porøse granula (f.eks. pimpsten eller attapulgitler), mineralske ikke-porøse granula (sand eller knust marmor) , organiske granula (f.eks. tørret kaffegrums, 5 skårne tobaksstængler og formalede majskolber). Et granulært middel kan også fremstilles ved at presse det aktive stof sammen med pulveriserede mineraler under tilstedeværelse af smøremidler og bindemidler og disintegrere det sammenpressede produkt til den ønskede 10 kornstørrelse og sigtning af dette. Granulære midler kan endvidere fremstilles ved at blande de aktive stoffer i pulverform med pulverformede fyldstoffer og derpå agglomerere blandingen med væske til den ønskede partikelstørrelse.
15 Pudringspulvere kan fås ved grundig blanding af det aktive stof med et inert pulverformet bæremateriale som f.eks. talkum.
Dispergerbare pulvere fremstilles ved at blande 10-80 vægtdele af en fast indifferent bærer, f.eks.
20 kaolin, dolomit, gips, kridt, bentonit, attapulgit, kolloidal SiC>2 eller blandinger heraf og lignende stoffer med 10-80 vægtdele af det aktive stof, 1-5 vægtdele af et dispergeringsmidde.l,. f.eks. de ligninsulfonater eller alkylnaphthalensulfonater, som er kendte til dette 25 formål, fortrinsvis endvidere 0,5-5 vægtdele af et be-fugtningsmiddel, f.eks. fedtalkoholsulfater, alkylaryl-sulfonater, fedtsyrekondensationsprodukter eller poly-oxyethylenforbindelser, og til slut om ønsket andre additiver.
30 Til fremstilling af blandbare olier opløses den aktive forbindelse i et passende opløsningsmiddel, som fortrinsvis kun i ringe grad er blandbart med vand, og en eller flere emulgatorer sættes til opløsningen.
Egnede opløsningsmidler er f.eks. xylen, toluen, petro-35 leumsdestillater med stort indhold af aromatiske forbindelser, f.eks. ekstraktionsbenzin, destilleret tjæreolie og blandinger af disse væsker. Som emulgator kan f.eks. anvendes polyoxyethylenforbindelser og/eller
DK 155597 B
15 alkylarylsulfonater. Koncentrationen af den aktive forbindelse i disse blandbare olier er ikke begrænset og kan variere inden for et stort område/ f.eks. mellem 2 og 50 vægti.
5 Foruden en blandbar olie kan som et flydende høj- koncentreret primært middel nævnes en opløsning af det aktive stof i en med vand let blandbar væske, f.eks. en glycol eller glycolether, til hvilken opløsning der er sat et dispergeringsmiddel og om ønsket et overflade-10 aktivt middel. Ved fortynding med vand kort før eller under sprøjtningen fås en vandig dispersion af det aktive stof.
Et aerosolmiddel ifølge opfindelsen fremstilles på sædvanlig måde ved at inkorporere det aktive stof, 15 om ønsket i et opløsningsmiddel, i en flygtig væske, der tjener som drivgas, f.eks. en blanding af chlor-og fluorderivater af methan og ethan, en blanding af lavere carbonhydrider, dimethylether eller gasser, såsom carbondioxid, nitrogen og dinitrogenoxid.
20 Røgfremkaldende lys eller patroner eller røgfrem kaldende pulvere, dvs. midler som under brænding heraf danner en pesticid røg, fås ved at optage de aktive stoffer i en brændbar blanding, der f.eks. som brændstof kan omfatte en sukkerart eller træ, fortrinsvis i 25 formalet form, et stof til vedligeholdelse af forbrændingen, f.eks. ammoniumnitrat eller kaliumchlorat og endvidere et stof til at forsinke forbrændingen, f.eks. kaolin, bentonit og/eller kolloidal kiselsyre.
Foruden ovennævnte bestanddele kan midlerne også 30 omfatte andre stoffer med egenskaber, der er kendte til sådanne anvendelser.
F.eks. kan et smøremiddel, såsom calciumstearat eller magnesiumstearat sættes til et dispergerbart pulver eller en blanding, som skal granuleres. "Klæbe-35 stoffer", f.eks. polyvinylalkohol, cellulosederivater eller andre kolloidale materiale, såsom casein kan også tilsættes f.eks. for at forbedre fastklæbningen af pesticidet til en afgrøde. Endvidere kan der tilsæt-
DK 155597 B
16 tes et stof for at formindske phytotoxiciteten af det aktive stof, bæremateriale eller hjælpemateriale, såsom uldfedt eller uldfedtalkohol.
Kendte pesticide forbindelser kan også inkorpo-5 reres i de omhandlede midler. Herved fås der et bredere aktivitetsspektrum for forbindelserne og der kan fremkomme synergisme.
Nedenstående kendte insecticide, acaricide eller fungicide forbindelser må anses for egnede i en sådan 10 kombination:
Insecticider, f.eks.: 1. organiske chlorforbindelser, f.eks. 6,7,8,9,10,10-hexachlor-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methan-2,4,3-benzo[e]-dioxathiepin-3-oxid, 15 2. carbamater, f.eks. 2-dimethylamino-5,6-dimethylpyri-midin-4-yl-dimethylcarbamat og 2-isopropoxy-phenyl-methylcarbamat, 3. dimethyl- eller diethylphosphater, f.eks. 2-chlor-2-diethylcarbamoyl-1-methylvinyl-, 2-methoxycarbonyl- 20 1-methylvinyl-, 2-chlor-l-(2,4-dichlorphenyl)vinyleller 2-chlor-l-(2,4,5-trichlorphenyl)-vinyl-diethyl-(eller methyl) phosphat, 4. O,O-dimethy1- eller diethylphosphorthioater, f.eks.
O(S)-2-methylthioethyl-, S-2-ethylsulfinylethyl-, S-2- 25 (1-methylcarbamoylethylthio)-ethyl-, 0-4-brom-2,5-di- chlorphenyl-, 0-3,5,6-trichlor-2-pyridyl-, O-2-isopropyl·- 6-methylpyrimidin-4-yl-, eller 0-4-nitrophenyl-0,0-di-methyl (eller ethyl) phosphorthioat, 5. 0,0-dimethyl eller ethylphosphorthioater, f.eks. S-30 methylcarbamoylmethyl-, S-2-ethylthioethyl-, S—(3,4— dihydro-4-oxobenzo[d]-[1,2,3]-triazin-3-yl-methyl) S-l,2-di(ethoxycarbonyl)ethyl-, S-6-chlor-2-oxobenzo-oxazolin-3-ylmethyl-, eller S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-l,3,4-thiadizol-3-ylmethyl 0,0-dimethyl (eller 35 ethyl)-phosphordithioat, 6. phosphonater, f.eks. dimethyl-2,2,2-trichlor-l-hydroxyethyl-phosphonat.
7. Naturlige eller syntetiske pyrethroider,
DK 155597 B
17 8. amidiner, f.eks. N1-(2-methyl-4-chlorphenyl)-N ,N-dimethylformamidin, og 9. insektangribende microber, såsom Bacillus Thuringi-ensis.
5 Acaricider som f.eks.: 1. organiske tinforbindelser, f.eks. tricyclohexyltin-hydroxid og di[tri-(2-methyl~2-phenylpropyl)tin]-oxid, 2. organiske halogenforbindelser, f.eks. isopropyl-4, 4'-di-brombenzilat, 2,2,2-trichlor-l,1-di(4-chlor- 10 phenyl)ethanol og 2,4,5,4'-tetrachlordiphenylsulfon, og endvidere 3-chlor-a-ethoxyimino-2,6-dimethoxybenzyl-benzoat og 0,0-dimethyl-S-methylcarbamoylmethyl-phos-phorthioat.
Fungicider, f.eks.: 15 1. organiske tinforbindelser, f.eks. triphenyltinhy-droxid og triphenyltinacetat, 2. alkylenbisdithiocarbamater, f.eks. zinkethylenbisdi-thiocarbamat og mangan-ethylenbisdithiocarbamat, 3. 1-acyl- eller 1-carbamoyl-N-benzimidazol-(-2)-carba-20 mater og 1,2-bis(3-alkoxycarbonyl-2-thiureido)benzen, og endvidere 2,4-dinitro-6-(2-octylphenylcrotonat), 1-[bis(dimethylamino)phosphoryl]-3-phenyl-5-amino- 1,2,4-triazol, N-trichlormethylthiophthalimid, N-tri-chlormethylthiotetrahydrophthalimid, N-(1,1,2,2-tetra-25 chlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-dichlorfluor-methylthio-N-phenyl-N,N'-dimethylsulfamid, tetrachlor-isophthalonitril, 2-(41-thiazolyl)benzimidazol, 5-butyl-2-ethylamino-6-methylpyrimidin-4-yl-dimethylsul-famat, 1-(4-chlorphenoxy-3,3-dimethyl-l-(1,2,4-triazol-30 1-yl)2-butanon, a-(2-chlorphenyl)-a-(4-chlorphenyl-5-pyrimidin-methanol, 1-(isopropylcarbamoyl)-3-(3,5-di-chlorphenyl)-hydantoin, N-(1,1,2,2-tetrachlorethylthio)- 4-cyclohexen-l,2-carboximid, N-trichlormethylmercapto- 4-cyclohexen-l,2-dicarboximid, og N-tridecyl-2,6-dime-35 thylmorpholin.
Doseringen af de omhandlede forbindelser ved den praktiske anvendelse vil selvsagt afhænge af forskellige faktorer, f.eks. anvendelsesområdet, det valgte
DK 155597 B
18 aktive stof, midlets form, naturen og udstrækningen af infektionen og vejrbetingelserne.
I almindelighed gælder det, at gunstige resultater fås med en dosis, som svarer til mellem 10 og 5000 g 5 aktivt stof pr. hektar.
Ved den ovenfor beskrevne indgivelse med foderet blandes det aktive stof med foderet i en mængde, som er effektiv til insektbekæmpelse.
Forbindelserne ifølge opfindelsen er hidtil 10 ukendte stoffer, som kan fremstilles på måder, som er kendte i sig selv til beslægtede forbindelser.
F.eks. kan forbindelserne ifølge opfindelsen fremstilles ved at omsætte en amin med den almene formel 15 R10 Η„Ν^/ \S_Z - C - R5 ΗΓ
R
20 5 9 10 11 hvori R , R , R og R og Z har den ovenfor nævnte betydning, med et isocyanat med den almene formel R7
25 CO - NCO
7 8 hvori R og R har den ovenfor anførte betydning.
30 Man kan også omsætte en forbindelse med den almene formel _R7 ^ — CO - NH, med et isocyanat med den almene formel 35
DK 155597 B
19 R10 OOSL/?- C - R3 '^T' in 5 i hvilke formler R^, R^, R^, R^, R^ og R^ og Z har den ovenfor anførte Betydning. Ovennævnte reaktioner kan ud-10 føres under tilstedeværelse af et opløsningsmiddel, f. eks. et aromatisk carbonhydrid, en halogenalkan eller acetonitril, ved en reaktionsremperatur mellem 0°C og kogepunktet for det anvendte opløsningsmiddel.
11
Forbindelser blandt de omhandlede, hvori R be-15 tegner hydrogen, kan også fremstilles ved at omsætte en forbindelse med den almene formel
Jp
^ __CO-NH-CO-NH ZH
20 3.. - -“<1^ 7 8 9 hvori R , R og R samt Z har den ovenfor anførte betydning, med et halogenid med den almene formel 25 R5 - CH - Hal
RW
1 0 hvori Hal betegner et halogenatom dg R har den ovenfor anførte betydning.
30 Denne reaktion udføres fortrinsvis under påvirk ning med en base i et polært organisk opløsningsmiddel, som er indifferent overfor reaktionskomponenterne og slutproduktet. Reaktionen udføres ved en temperatur mellem 0°C og kogepunktet for det anvendte opløsnings-35 middel. Reaktionen kan også gennemføres under tilstedeværelse af en katalytisk mængde af et metalkompleks.
Selvom de ovenfor beskrevne fremstillingsmåder er de mest egnede kan de omhandlede forbindelser al-
DK 155597 B
20 ternativt fremstilles på anden måde, f.eks. som beskrevet i ovennævnte hollandske patentansøgning nr.
7105350.
De omhandlede forbindelser kan også fremstilles 5 ved omsætning af et aroylhalogenid med en urinstofforbindelse.
En anden fremstillingsmåde består i, at et aroyl-amid først omsættes med en kraftig base, f. eks. alkylli-thium, hvorpå den ønskede urinstofforbindelse synthetise-10 res ved omsætning af det dannede produkt, enten med et 0-arylcarbamat eller successivt med et arylchlorformiat og en amin.
Forbindelser med formlen I, hvori R10 15 | ί 11
R
betegner en alkylengruppe eller alkylidengruppe med 1-4 carbonatomer, som er substitueret med en hydroxysubstitu-20 eret alkylgruppe med 1-20 carbonatomer, kan også fremstilles ved at reducere den tilsvarende carbonylforbin-delse, hvori R10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 i” 2 er en alkylengruppe eller alkylidengruppe 3 med 1-4 carbonatomer, som er substitueret med en alkyl 4 gruppe med 1-20 carbonatomer og har en carbonylgruppe.
5
Denne reduktion kan udføres med et hydrid, f.eks.
6 natriumborhydrid, i et egnet opløsningsmiddel eller 7 fortyndingsmiddel som f.eks. fortyndet natriumhydroxid 8 opløsning. Reduktionen kan også gennemføres katalytisk 9 med hydrogengas under anvendelse af f.eks. Raney-nikkel 10 som katalysator.
11
Opfindelsen illustreres nærmere i det følgende ved hjælp af specielle eksempler.
DK 155597 B
21
Eksempel 1
Fremstilling af N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenyl-ethoxy)-phenyl]-urinstof (2).
5 18,7 g 2-chlorbenzoylisocyanat blev sat til 150 ml af en opløsning af 23,4 g 4-(1-phenylethoxy)-anilin i tør acetonitril. Efter omrøring ved stuetemperatur i nogle få timer blev det krystallinske bundfald suget fra, vasket successivt med acetonitril, ethanol og pe-10 troleumsether og tørret i luft. Det ønskede produkt blev opnået i et udbytte på 32,8 g, smp. 166-167°C.
Den som udgangsmateriale anvendte anilin blev opnået ud fra den tilsvarende nitroforbindelse ved hydrogenering med hydrogen under anvendelse af Raney-nikkel som 15 katalysator i alkohol som opløsningsmiddel. a-Methyl-benzyl-4-nitrophenyl-ether blev fremstillet ved omsætning af 1-brom-l-phenylethan med 4-nitrophenol under tilstedeværelse af vandfri kaliumcarbonat i acetone som opløsningsmiddel.
20 På lignende måde blev (idet tør diethylether blev anvendt som opløsningsmiddel i stedet for acetonitril, hvor det var ønsket) følgende forbindelser fremstillet: (forbindelsernes numre svarer til de numre, der er anvendt ovenfor).
25 __ -_
Forbin- Forbindelse nr. Smp. delse nr. ' Smp.
(1) 167°C (11) 215dC
30 (3) 180°C (12) 168°c
(4) 152°C (13) 163,5°C
(5) 151-153°C (14) 204°C
(6) 134-136°C (15) 184°C
(7) 190°C (16) 158°C
35 (8) 150°C (17) 135°C
(9) 136°C (18) 181°C
(10) 189-191°C (19) 104,5-106°C
DK 155597 B
22
Forbin- Forbindelse nr. Smp. delse nr. SmPl„_
(20) 216°C (60) 160°C
(21) 211°C (61) 147°C
(22) 160-161°C (62) 197°C
(23) 130,5-133°C (63) 148°C
(24) 164-165°C (64) 168°C
(25) 137-148°C (65) 205°C
(26) 188-189°C (66) 194°C
(27) 156-157,5°C (67) 190-193°C
(31) 177°C (69) 147°C
(32) 204°C (70) 157-161°C
(33) 193°C (73) 198°C
(34) 176°C (74) 206°C
(35) 190°C (75) 193°C
(36) 214°C (76) 182°C
(37) 163°C (77) 227°C
(38) 190°C (78) 213°C
(39) 206°C (79) 211°C
(40) 174°C (80) 217°C
(41) 195°C (81) 230°C
(42) (82) 235°C
(43) 144,5°C (83) 250°C
(44) 170°C (84) 222°C
(45) 166,5°C (85) 244°C
(46) 161°C (86) 255°C
(48) 165°C (87) 228°C
(49) 229°C (88) 248°C
(50) 206°C (89) 185°C
(51) 165°C (90) 208°C
(52) 166°C (91) 218°C
(53) 205°C (92) 225°C
(54) 187°C (93) 211°C
(55) 190°C (94) 239°C
(56) 212°C (95) 190°C
(57) 234°C (96) 211°C
(58) 214°C (101) 165°C
(59) 225°C
DK 155597 B
23
Forbin- Forbindelse nr. Sitip. del se. nr. Smp..
(102) 158-160°C (156) 180-183°C
5 (103) 180-181°C (157) 180-181°C
(104) 185-186°C (161) 198-199 C
(105) 146-148°C (162) 169-170°C
(106) 173-174°C (163) 202-203 C
(107) 156°C ^164^ 184-186 C
10 (108) 163°C ^165^ 188-190 C
(109) 143°C (17°) 181-183°C
(112) 158-161°C (171) 207-207,5°C
(113) 133-137°C (172) 187-188,5°C
(116) 150°C (173) 201-202°C
15 (117) 168°C (174) 127-129°C
(118) 192-195°C (175) 135-137°C
(119) 117-122°C (180) 125-130°C
(120) 81-84°C (18D 135-138°C
(121) 125-130°C (209) 176°C
20 (122) 172-174°C (210) 198°C
(123) 140-145°C (211) 186°C
(124) 150-151°C (212) 205°C
(125) 140-143°C (213) 191°C
(126) 158-162°C (214) 203°C
25 (127) 142-144°C (215) 187°C
(128) 107-110°C (216) 190°C
(129) 120-125°C (217) 204°C
(130) 130-133°C (218) 177°C
(146) 196-197,5°C (222) 196°C
30 (147) 175,5-176°C (223) 146°C
(148) 189,5-191°C
(149) 170-171°C
(150) 136-137°C
(151) 162°C
35 (152) 193-194°C
(153) 185-185,5°C
(154) 158-158,5°C
(155) 176-176,5°C
DK 155597B
24
Hvor en enkelt temperatur er angivet, er denne bestemt på Kofler-bænk, medens et smelteområde er bestemt i et smeltepunktsbad.
5 Eksempel 2
Fremstilling af N-(2,6~difluorbenzoyl)-N'-[4-(1-phenyl-propyn-2-yloxy)-phenyl]-urinstof (30).
0,24 g 55%'s natriumhydriddispersion i mineralolie blev sat til en opløsning af 1,46 g N-(2,6-difluorbenzo-10 yl)-Ν'-(4-hydroxyphenyl)-urinstof i 15 ml dimethylform-amid. Reaktionsblandingen blev omrørt i 20 min. under ydre køling med vand, indtil der blev opnået en klar opløsning. 1,13 g 2-phenylpropynylbromid blev sat til denne opløsning, hvorpå reaktionsblandingen blev 15 henstillet ved stuetemperatur i ca. 2 døgn. Efter ud-hældning af reaktionsblandingen i en blanding af isvand og petroleumsether blev opnået et krystallinsk produkt, der blev suget fra, vasket successivt med vand og en ringe mængde isopropanol og tørret i luft.
20 Det ønskede produkt blev opnået i et udbytte på 0,91 g, smp. 138-143°C. Produktet blev identificeret ved NMR-spektrografi.
Følgende forbindelser blev fremstillet på lignende måde: 25
Forbindelse nr. Smp.
(28) 138-144°C
3Q (29) 158-160°C
På lignende måde, men under anvendelse af vandfri kaliumcarbonat som base og acetone som opløsningsmiddel blev fremstillet N-(2-chlorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(1-35 phenylpropoxy)phenyl]-urinstof (47), smp. 163°C.
DK 155597 B
25
Eksempel 3
Fremstilling af N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(l-phenyl-2-hydroxypropoxy)-phenyl]-urinstof (114).
5 En opløsning af 0,1 g natriumborhydrid i en blan ding af 0,5 ml vand og 0,1 ml 2N natriumhydroxidopløsning blev sat til en suspension af 1,55 g N-(2-chlor-benzoyl)-Ν'-[4-(α-acetylbenzyloxy)-phenyl]-urinstof fremstillet efter den i eksempel 1 beskrevne metode, i 10 20 ml ethanol. Efter yderligere omrøring i 1 time ved stuetemperatur blev bundfaldet suget fra, vasket med ethanol og tørret. Der blev opnået 0,91 g af det ønskede produkt med smp. 142-144°C.
Følgende forbindelse blev fremstillet på lig-1 5 nende måde:
Forbin- Forbindelse nr. Smp. delse nr. Smp.
(68) 158-161°C (115) 153-155°C
20 ————
Afprøvning A
Midlerne ifølge opfindelsen fremstilles ved at 25 suspendere forbindelserne i vand under tilstedeværelse af et dispergeringsmiddel, f.eks. ligninsulfonat, og/eller et befugtningsmiddel, f.eks. naphthalensulfo-nat, et alkylsulfat, et alkylbenzensulfonat og alkyl-polyoxyethylen eller en alkylarylpolyoxyethylen. Unge 30 planter af rosenkål, ca. 15 cm høje, sprøjtes med de således opnåede midler i forskellige koncentrationer.
Efter at planterne er tørret anbringes de i gennemsigtige plasticcylindre og inficeres med 5 larver af Pieris brassicae (larver af den hvide kålsommerfugl).
35 Cylindrene dækkes derpå med gaze og henstilles i en vekslende lys-mørkecyklus på 18 timers lys og 6 timers mørke, idet temperaturen i lyset er 24°C, den relative fugtighed (RV) 70% og temperaturen i mørke 19°C og den
DK 155597 B
26 relative fugtighed 80-90%. Efter 5 døgn konstateres den procentvise mortalitet af larverne. Hvert forsøg udføres 3 gange.Resultaterne af forsøgene er anført i tabel A nedenfor.Betydningen af de i tabellen anførte 5 symboler er som følger: + = 90-100 % mortalitet += 50-90 % mortalitet - = <50 % mortalitet.
Hvor intet af disse tegn er anført, er afprøvnin-10 gen ikke foretaget ved den pågældende koncentration.
15 20 25 1 35
Insecticid aktivitet imod larver af Pieris brassicae
Tabel A
DK 155597 B
27
Forbindelse Aktivitet; koncentration i mg af aktivt nr* stof pr. liter_ _300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03 (1) + + ++ + + + + - (2) + + ++ + + + + - (3) + + ++ + + + + + (4) + + + + + + + + ί (5) + + + + + + + (6) + + + + + (7) + + ++ + + + + + (8) + + ++ + + + + - (9) + + ++ + + + + - (10) + + ++ + + + (11) + + + + + + + ί — (12) + + + + + (13) + + + + + + + (14) + + ++ + + + + 1 (15) + + + + + (16) + + + + +.
(17) + + + (18) + + + + + (19) + + + + + + + (20) + + + + + ί (21) + + ++ + + + -- (22) + + + + - + (23) + + + + + (24) + +++ + + +
Insecticid aktivitet imod larver af Pieris brassicae 28
DK 155597B
Tabel A (fortsat)
Forbindelse Aktivitet; koncentration i mg af aktivt nr‘ stof pr. liter_ _300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03 (25) + ++ + + + + (26) + + + + + (27) + ++ + + + + (28) + + + + + (29) + + + (30) + + + + + (31) + + + + + +±±- (32) + + + + + + + + - (33) + + + + + + + + - (34) + + + + + (35) + + + + + + + ±- (36) + + + + + + + + — (37) + + + (38) + ++ + + + + (39) + + + + + (40) + + + + + (41) + + + + + + + (42) + + + (43) + + + (44) + ++ + + + + (45) + ++ + + + + (46) + + + (47) + + + + + + + + - (48) + + + + + +±-
Tabel A (fortsat)
Insecticid aktivitet imod larver af Pieris brassicae
DK 155597 B
29
Forbindelse Aktivitet; koncentration i mg af aktivt nr’ stof pr. liter_ _300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03 (49) + + + + ± (50) + + + + — (51) + + + (52) + + + (53) + + + (54) + + + (55) + + + + + (56) + + + + (57) + + + + i — (58) + + + + + (59) + + + + + (60) + + + + + (61) + + + (62) + + + + + (63) + + + (64) + + + (65) + + + + + + ± (66) + + + (67) + + + + + (68) + + + + + (69) + + + + + + + - (70) + + + + + + + (73) + + + (74) +
Insecticid aktivitet imod larver af Pieris brassicae 30
Tabel A (fortsat)
DK 155597 B
Forbindelse Aktivitet: koncentration i mg af aktivt nr. stof pr. liter_ 300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03 (75) · + (76) + (77) + + + + (78) + (79) + (80) + + + - (81) + + + + - (83) + + + + (85) + (88) + + + (101) + (102) + (109) + (112) + (113) + (114) + (115) + (116) + + + + (117) + + + + + + + -
DK 155597 B
31
Tabel A (fortsat)
Tnsecticid aktivitet Imod larver af Pieris brassicae
Forbindelse Aktivitet; koncentration i mg af aktivt nr* stof pr. liter_;_ '_ _300 100 30 10 3 1 0/3 0/1 0,03 (118) + (119) + (120) + (121) + + + + + (122) + + + (123) + (124) + + + + + (125) + (126) + + + (127) + + + + + (128) + (129) + (130) + + + + + (146) + + + + + ± _ (148) + + + + + + + _ (151) + + + + + + + (155) + + + + + (209) + + + + + + (210) + + + + + + + - (211) + + + + ± (212) + + + + + + (213) + + + ±
Tabel A (fortsat) 32
DK 155597B
Insecticid aktivitet imod larver af Pieris brassicae Forbindelse Aktivitet; koncentration i mg af aktivt TVK* stof pr. liter_ _300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03 (214) + + + + + +- (215) + + + + + (216) + + + + + +- (222) + + + + + + + + - (223) + + + + + + + ~
DK 155597 B
33
Afprøvning B
20 Larver af Aedes aegypti (larver af den myg, som overfører gul feber) blev anbragt i vandige suspensioner af de aktive stoffer i forskellige koncentrationer 5 fremstillet efter eksempel 8. Disse suspensioner blev opbevaret ved en temperatur på 25°C i 10 døgn under hvilken inkubationsperiode larverne blev fodret med en vandig supension af findelt rugbrød og gær. Den procentvise mortalitet blev bestemt efter 10 døgn, idet der 10 blev taget hensyn til den naturlige mortalitet. Resultaterne af forsøget er anført i tabel B. Symbolerne har den samme betydning som i eksempel 8.
Tabel B
Insecticid virkning mod larver af Aedes aegypti_ 15 Forbindelse Aktivitet; koncentration i mg af aktivt nr* stof pr. liter_ _1 0,3 0,1 0,03 0,01 0,003 0,001 (1) ++ + + + + (2) ++ + + + - 20 (3) ++ + + + + (4) + + + + - (5) + + + + + (7) ++ + + + + (8) + + + + 25 (9) + + + + (10) + + + (11) + + + + + (12) + + + (13) + + + + + 30 (14) + + + + (15) + + + (16) + + + ί ± (18) + + + + + (19) + + + + ί 35 (21) ++ + + + + (22) + + +
DK 155597 B
34
Tabel B (fortsat)
Insecticid virkning mod larver af Aedes aegypti Forbindelse Aktivitet; koncentration i mg af aktivt nr* stof pr. liter_ _1 0,3 0,1 0,03 0,01 0,003 0,001 (24) + + + + + (27) + + + + + (29) + + + (30) + + ± (31) · + + (32) ++ + + + + (33) + + + + + (34) + + + + + (35) + + (36) ++ + + + + — (38) + + + + + (40) + + + (41) + + + + + (42) + + + (43) ± ± (44) + + + (45) + + + + + (46) + + + (47) ++ + + + + (51) + + (55) + + ± ± (58) + + + ± ± (59) + + ± (62) + (63) + + + (64) + (65) + + + (66) + (67) + (68) + + + — (70) + + + + +
DK 155597 B
35
Tabel B (fortsat)
Insecticid virkning mod larver af Aedes aegypti_
Forbindelse Aktivitet; koncentration i' mg af aktivt nr’ stof pr. liter_ _1 0,3 0,1 0,03 0,01 0,003 0,001 (81) + + + + (102) + (109) + (113) + (114) + (117) + (121) + + ί (124) + + + ί (127) + + + ± (128) + (130) + + + + ± (148) + + + + (155) + + + (164) + (165) + (209) (210) + + - (212) + + + + + + + (216) + + + + + - (222) + + + + ·+ + + (223) + + + -
DK 155597B
36
Afprøvning C
Unge kartoffelplanter med en højde på ca.
15 cm blev sprøjtet med midlerne som var fremstillet ifølge eksempel 8, i forskellige koncentrationer. Efter 5 at planterne var blevet tørre blev cylindre af gennemsigtig plastik anbragt over planterne. Planterne blev derpå inficeret med 10 larver af Leptinotarsa decemli-neata (larver af coloradobillen) og anbragt som angivet i eksempel 8. Efter 5 døgn blev den procentvise morta-10 litet af larverne konstateret. Resultaterne af forsøget er anført i tabel C nedenfor. Symbolerne har samme betydning som i eksempel 8.
Tabel C
Insecticid virkning mod larver af Leptinotarsa decem- 15 lineata_
Forbindelse Aktivitet; koncentration i mg af aktivt ΓΪ3Γ stof pr. liter______ _300 100 30 10 3 1 0f3 0,1_ (1) + + + + + + — 20 (2) + + + + + ± (3) + + + + + - (4) + + + + + — (5) + + + + - (6) + + + 25 (7) + + + + + ± - (8) + + + + + ± - (9) + + + + ί - (10) + + + + - (11) + + + + + ± - 30 (12) + + + + + (13) + + + + + ± - (14) + + + + ± - (15) + + + + + (16) + + + + ± 35 (17) + + + (18) + + + + + (20) + ± ± ± -
DK 155597B
37
Tabel C (fortsat)
Insecticid virkning mod larver af Leptinotarsa decem- lineata_;________
Forbindelse Aktivitet; koncentration l· mg af aktivt nr. stof pr. liter _300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 (21) + + + + + +± (22) + + + + + (23) + + + (24) + + + + + + (25) + + + + + (26) + + + + - (27) + + + + + ± (28) + + + (30) + + + ± (31) + + (32) + + ± ± - (33) + + ± - (34) + + + ± (35) + + (36) ± ± (37) + + + (38) + + + + + (39) + + + ± - (40) ± ± ± (41) + + + + + + (42) + + + (43) + + + (44) + + + + + + (45) + + + + + + - (46) + + + (47) + + + + + + (48) + + + ± (49) ± ± (51) + ± (57) ± (60) ± - ± (61) + + +
DK 155597B
38
Tabel C (fortsat)
Insecticid virkning mod larver af Leptinotarsa decem- lineata_
Forbindelse Aktivitet; koncentration i mg af aktivt nr* stof pr. liter_ -_300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 (62) + + + ± (63) + + + (64) + + ± (65) + + + + (68) + + + — (69) ± (70) + + (73) + ± (76) + (80) ± (102) + (113) + (114) + (117) + (124) + + + + (129) ± (130) + + + + ± (148) + ± (151) + + + ± ± - (155) + + + (209) + ± + (210) + + ± + (212) + + + (216) (212) + + + + ++ + — (223) + + + + + -

Claims (5)

1. Urinstofderivater, kendetegnet ved, at de har den almene formel 5 _— R10 y/ \_CO - NH - CO - NH-77 \_Z - C - R5 (I) R° R 10 5 hvori Z betegner et oxygen- eller svovlatom, R betegner en phenylgruppe, som eventuelt er substitueret med 1, 2 eller 3 substituenter, valgt blandt et halogenatom, en nitrogruppe, en cyanogruppe, en C1-C6 alkylgruppe, der 15 eventuelt er substitueret med halogen, en C1-C6 alkoxy- 7 8 gruppe og en C1-C6 halogenalkoxygruppe, R og R betegner 7 begge fluoratomer eller R betegner et hydrogenatom,mens O Q R betegner et chloratom eller en methylgruppe, R betegner fra 0-2 substituenter udvalgt blandt et halogenatom el- 20 leren alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, som eventuelt er 10 substitueret med halogen, R betegner et hydrogenatom eller en C1-C20 alkylgruppe, som eventuelt er substitue- 11 ret med halogen eller hydroxy, og R betegner et hydrogenatom, en C1-C20 alkylgruppe, som eventuelt er substi-25 tueret med halogen eller hydroxy, en phenylgruppe, en cyanogruppe eller en C2-C6 alkenyl- eller alkynylgruppe.
2. Urinstofderivater ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de har den almene formel 30 ^-R7 R10 <TX_JCO - NH - CO - NH-^ 35 hvori R7, R^, R^, R^ og R^ har den i krav 1 anførte be- 1 2 tydning, og R betegner et hydrogenatom eller 1-2 substituenter i 3- og/eller 4-stillingen udvalgt fra gruppen DK 155597B bestående af et halogenatom og en alkylgruppe med Ί - 6 carbonatomer, der eventuelt er substitueret med halogen.
3. Urinstofderivater ifølge krav 2, kendetegnet ved, at de har den almene formel
5 R7 / RU' o- CO - NH - CO - NH 10 \ 8 · Rl2 R r9· 7 8 12 hvori R , R og R har den i krav 2 anførte betydning, 9 1 R betegner et hydrogenatom eller 1 eller 2 chloratomer 15 eller 1 eller 2 alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, i 3-stillingen eller i 3- og 5-stillingerne i forhold til NH-gruppen, og 11 i R betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-20 carbonatomer, der eventuelt er substitueret med ha-20 logen, en phenylgruppe eller en alkenylgruppe eller alky-nylgruppe med 2-6 carbonatomer.
4. Urinstofderivater ifølge krav 3, kendetegnet ved, at de har den almene formel
25 S*1 RU” O CO - NH - CO - -0^-0. \8 R 30 7 8 12 hvori R , R og R har de i krav 2 anførte betydninger, 9' 11" R har den i krav 3 anførte betydning, og R betegner en alkylgruppe med 1-20 carbonatomer, der eventuelt er substitueret med halogen, en phenylgruppe eller en alke- 35 nylgruppe eller alkynylgruppe med 2-6 carbonatomer.
5. Insekticidt middel, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel indeholder en forbindelse ifølge et vilkårligt af kravene 1-4.
DK280879A 1978-07-06 1979-07-03 Urinstofderivater samt insekticidt middel indeholdende disse derivater DK155597C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7807316 1978-07-06
NL7807316 1978-07-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK280879A DK280879A (da) 1980-01-07
DK155597B true DK155597B (da) 1989-04-24
DK155597C DK155597C (da) 1989-10-23

Family

ID=19831203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK280879A DK155597C (da) 1978-07-06 1979-07-03 Urinstofderivater samt insekticidt middel indeholdende disse derivater

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4350706A (da)
JP (1) JPS5540667A (da)
AR (1) AR227761A1 (da)
AT (1) AT367604B (da)
AU (1) AU529840B2 (da)
BE (1) BE877486A (da)
BR (1) BR7904225A (da)
CA (1) CA1124240A (da)
CH (1) CH642061A5 (da)
CS (1) CS216201B2 (da)
DD (1) DD144709A5 (da)
DE (1) DE2926480A1 (da)
DK (1) DK155597C (da)
EG (1) EG13906A (da)
ES (1) ES482183A1 (da)
FR (1) FR2430415A1 (da)
GB (1) GB2028803B (da)
HU (1) HU182947B (da)
IE (1) IE48771B1 (da)
IL (1) IL57714A (da)
IT (1) IT1122009B (da)
NZ (1) NZ190892A (da)
PL (1) PL115792B1 (da)
SE (1) SE7905822L (da)
YU (1) YU164379A (da)
ZA (1) ZA793186B (da)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US4405552A (en) 1981-03-03 1983-09-20 Eli Lilly And Company 1-Benzoyl-3-(arylphyridyl)urea compounds
DE3132020A1 (de) * 1981-08-13 1983-03-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-phenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von insekten und spinnentieren
US5416102A (en) * 1981-11-10 1995-05-16 Ciba-Geigy Corporation Method of preventing the reinfestation of dogs and cats by fleas
US4880838A (en) * 1982-06-30 1989-11-14 Rhone-Poulenc Pesticidal 1-(4-Phenoxyphenyl)-5-Benzoyl urea compounds and process for preparation
US4783485A (en) * 1983-01-24 1988-11-08 Duphar International Research B.V. Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0116728B1 (en) * 1983-01-24 1987-08-12 Duphar International Research B.V Composition active against mites, whitefly and thrips, pharmaceutical composition, and new benzoylureau compounds
DE3378207D1 (en) * 1983-01-24 1988-11-17 Duphar Int Res Benzoylurea compounds and pesticidal compositions comprisingsame
DE3371508D1 (en) * 1983-01-24 1987-06-19 Duphar Int Res Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
US4665097A (en) * 1983-03-31 1987-05-12 Union Carbide Corporation Novel bicyclooxyaryl thioureas and process for preparation
US4873264A (en) * 1983-05-20 1989-10-10 Rhone-Poulenc Nederlands B.V. Novel pesticidal 1-(alkyl-phenoxy-aryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation
DE3433152A1 (de) * 1984-09-10 1985-04-11 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Insektizid wirksame kombinationen von benzoylharnstoff-derivaten mit 1,2-methylendioxybenzol-derivaten und gegebenenfalls pyrethrinen bzw. pyrethroiden
US4638088A (en) * 1984-11-15 1987-01-20 Union Carbide Corporation Pesticidal biphenylyloxy and biphenylylalkoxy aryl acyl urea compounds
JPS61126151A (ja) * 1984-11-21 1986-06-13 Nippon Zeon Co Ltd 耐油性ゴム組成物
US5135953A (en) * 1984-12-28 1992-08-04 Ciba-Geigy Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals
DK88186A (da) * 1985-03-01 1986-09-02 Duphar Int Res Benzoylurinstofderivater med antitumoraktivitet
IT1208512B (it) * 1985-03-14 1989-07-10 Donegani Guido Ist Benzoil-uree ad attivita'insetticida.
US4578402A (en) * 1985-03-15 1986-03-25 Union Carbide Corporation Pesticidal alpha-cyanobenzyl phenyl benzoyl urea compounds
US4870089A (en) * 1985-11-25 1989-09-26 Fmc Corporation N-[(alpha-perhaloalkylbenzyloxy)pyridyl]-N'-benzoylurea insecticides
US4609732A (en) * 1986-01-03 1986-09-02 Fmc Corporation 2-(alpha-perhaloalkylbenzyloxy)pyridyl insecticide intermediates
NZ221262A (en) * 1986-08-06 1990-08-28 Ciba Geigy Ag Preventing the reinfestation of dogs and cats by fleas by administering to the host a flea growth inhibiting substance orally, parenterally or by implant
US4737509A (en) * 1986-12-04 1988-04-12 Fmc Corporation N-(4-(2-aryltetrafluoroethoxy)-3-methoxyphenyl)-N'-benzoylurea insect growth regulators
US5008277A (en) * 1987-12-21 1991-04-16 Fmc Corporation N-[(alpha-perhaloalkylbenzyloxy)pyridyl]N'-benzoylurea insecticides
JPH01180115U (da) * 1988-06-03 1989-12-25
US5439924A (en) * 1991-12-23 1995-08-08 Virbac, Inc. Systemic control of parasites
CA2312720A1 (en) * 1997-12-11 1999-06-17 Janssen-Cilag S.A. Retinoic acid mimetic anilides
SK17252002A3 (sk) * 2000-06-09 2003-05-02 Aventis Pharma Deutschland Gmbh Deriváty acylfenylmočoviny, spôsoby ich výroby a použitie ako liečivo
PE20021091A1 (es) * 2001-05-25 2003-02-04 Aventis Pharma Gmbh Derivados de fenilurea sustituidos con carbonamida y procedimiento para su preparacion
JP4206382B2 (ja) 2002-11-19 2009-01-07 アキリオン ファーマシューティカルズ，インコーポレーテッド 置換されたアリールチオウレアおよび関連化合物；ウイルス複製のインヒビター
DE10346245A1 (de) * 2003-10-06 2005-04-28 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zur Herstellung von Acylharnstoffderivaten, Salze dieser Acylharnstoffderivate und deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
TW200600492A (en) * 2004-05-18 2006-01-01 Achillion Pharmaceuticals Inc Substituted aryl acylthioureas and related compounds; inhibitors of viral replication
US8912184B1 (en) 2010-03-01 2014-12-16 Alzheimer's Institute Of America, Inc. Therapeutic and diagnostic methods

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB969022A (en) * 1961-04-27 1964-09-09 Olin Mathieson Substituted ureas
US3933908A (en) * 1970-05-15 1976-01-20 U.S. Philips Corporation Substituted benzoyl ureas
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
NL177823C (nl) * 1971-04-21 1989-12-18 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van ureum- en thioureumverbindingen met insecticide werking alsmede van insecticide preparaten.
DE2438747C2 (de) * 1974-08-13 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
GB1460419A (en) * 1975-02-06 1977-01-06 Bayer Ag Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
DE2504983C2 (de) * 1975-02-06 1982-10-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-nitro-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
US4123449A (en) * 1975-02-06 1978-10-31 Bayer Aktiengesellschaft 4-Nitro-4-isocyanato- or amino-diphenyl ethers
DE2531202C2 (de) * 1975-07-12 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2531743C2 (de) * 1975-07-16 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2',3,6'-Trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwenung als Insektizide
DE2601780B2 (de) * 1976-01-20 1979-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
NZ183570A (en) * 1976-03-19 1979-06-08 Mcneilab Inc Heterocyclic guanidine derivatives, having anti-secretory and hypogliycaemic activity
TR19459A (tr) * 1976-08-25 1979-05-01 Bayer Ag Suebstitueye benzoliuereidodifenil eterleri,bunlarin hazirlanisi icin usuller ve bunlarin ensektisidler olarak kullanilmalari
JPS5344544A (en) * 1976-09-30 1978-04-21 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivatives, their preparation, and selective herbicide comprising the corresponding compounds
JPS6029382B2 (ja) * 1977-06-24 1985-07-10 住友化学工業株式会社 Ｎ−〔ｐ−（置換ベンジルオキシ）フエニル〕ｎ′−ベンゾイル尿素誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
BE868406A (fr) * 1977-06-28 1978-12-27 Sumitomo Chemical Co N'-phenyl-n-methyl-urees, leur preparation et leur emploi
JPS54122252A (en) 1978-03-13 1979-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd Substitued phenylurea derivative, its preparation, and herbicide containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
AU529840B2 (en) 1983-06-23
DE2926480A1 (de) 1980-01-24
IL57714A (en) 1983-07-31
IL57714A0 (en) 1979-11-30
PL115792B1 (en) 1981-04-30
SE7905822L (sv) 1980-01-07
GB2028803B (en) 1983-04-27
YU164379A (en) 1983-04-30
PL216907A1 (da) 1980-03-24
JPS5540667A (en) 1980-03-22
FR2430415B1 (da) 1982-01-08
IT1122009B (it) 1986-04-23
JPS6358821B2 (da) 1988-11-17
HU182947B (en) 1984-03-28
BR7904225A (pt) 1980-04-08
CH642061A5 (de) 1984-03-30
ES482183A1 (es) 1980-08-16
AU4858179A (en) 1980-02-07
IT7924075A0 (it) 1979-07-03
IE791242L (en) 1980-01-06
AT367604B (de) 1982-07-26
FR2430415A1 (fr) 1980-02-01
ZA793186B (en) 1981-02-25
NZ190892A (en) 1981-10-19
IE48771B1 (en) 1985-05-15
GB2028803A (en) 1980-03-12
AR227761A1 (es) 1982-12-15
CA1124240A (en) 1982-05-25
DK280879A (da) 1980-01-07
DD144709A5 (de) 1980-11-05
DK155597C (da) 1989-10-23
ATA464579A (de) 1981-12-15
BE877486A (fr) 1980-01-04
US4350706A (en) 1982-09-21
EG13906A (en) 1982-09-30
CS216201B2 (en) 1982-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK155597B (da) Urinstofderivater samt insekticidt middel indeholdende disse derivater
EP0021506B1 (en) New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal composition on the basis of these new compounds
EP0116729B1 (en) Benzoylurea compounds and pesticidal compositions comprisingsame
EP0117320B1 (en) Benzoylurea compounds, and pesticidal compositions comprising same
US4567295A (en) Composition active against mites, whitefly and thrips, pharmaceutical composition, and new benzoylurea compounds
EP0131071B1 (en) Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
CA1173048A (en) Pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds
EP0167197A1 (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
US4783485A (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0031974A2 (en) New urea compounds and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, and insecticidal compositions on the basis of these compounds
NL7905155A (nl) Nieuwe ureum- en thioureumverbindingen, werkwijze ter bereiding van de nieuwe verbindingen, alsmede insecti- cide preparaten op basis van deze verbindingen.

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed