DE2531743C2 - 2',3,6'-Trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwenung als Insektizide - Google Patents

2',3,6'-Trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwenung als Insektizide

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DE2531743C2 DE2531743A DE2531743A DE2531743C2 DE 2531743 C2 DE2531743 C2 DE 2531743C2 DE 2531743 A DE2531743 A DE 2531743A DE 2531743 A DE2531743 A DE 2531743A DE 2531743 C2 DE2531743 C2 DE 2531743C2
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    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
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    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
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Description

R für Chlor, Fluor, Brom oder Methyl steht.
15
2. Verfahren zur Herstellung von 2',3,6'-Trichlor-4-cyano-benzoylureidodiphenyläthern gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man
a) 4-(3'-Ch]or-4'-cyanphenoxy)-3,5-dichloranilin der Formel (II) . 20
Cl
NC
NH,
25
Cl
mit Benzoylisocyanaten der allgemeinen Formel (HI) 30
CO-NCO
35
in der
R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, 40
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels in an sich bekannter Weise umsetzt oder das
b) 4-(3'-chlor-4'-cyanphenoxy)-3,5-dichlorphenylisocyanat der Formel (IV)
Cl
NC
NCO
Cl Cl
mit Benzamiden der allgemeinen Formel (V) R
NH2
in der
R die vorstehend angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels in an sich bekannter Weise umsetzt.
3. Verwendung von Benzoylureidodiphenyläther gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Benzoylharn- künzentrationen nicht immer.
stoffe, z. B. N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-chlorphenyl- Es wurde gefunden, daß die neuen 2',3,6'-Trichlor-4-
D7,w. -3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, insektizide Eigen' cyano-4'-benzoyIureido-diphenyläther der allgemeinen
schäften besitzen (vergleiche DE-OS 21 23 236). Ihre 50 Formel (I) Wirksamkeit befriedigt jedoch bei niedrigen Aufwand-
<f\— CO— NH- CO —
• λ 60
in der
R für Chlor, Fluor, Brom oder Methyl steht,
starke insektizide Eigenschaften besitzen. 65
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen 2',3,6'-Trichlor4-cyano-4'-benzoylureido-diphenyläther der allgemeinen Formel (I) erhalten werden, wenn man
CN
a) 4-(3'-Chlor-4-cyanphenoxy)-3,5-dichloranilin der Formel (II)
NH2 (II)
Cl
mit Benzoylisocvanaten der allgemeinen Formel (ΙΠ)
mit Benzamiden der allgemeinen Formel
R
CO—NCO
in der
R die vorstehend angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels in an sich bekannter Weise umsetzt oder das
b)
isocyanat der Formel
NC
NCO
(IV)
20
in der
R die vorstehend angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels in an sich bekannter Weise umsetzt
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen Benzoylureido-diphenyläther eine wesentlich bessere insektizide Wirkung als die nächstliegenden aus dem Stand der Technik vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man nach Verfahren a) 4-(3'-Chlor-4'-cyano-phenoxy)-3,5-dichlor-anilin und 2-ChlorbenzoyIisocyanat und nach Verfahren b) 4-(3'-ChJor-4'-cyano-phenoxy)-3,5-dichlor-phenyIisocyanat und 2-FIüorb. enzamid als Ausgangsstoffe, so können die Reaktionsabläufe durch die folgenden Formelschemata wiedergegeben werden:
+ OCN- CO^f
\— NH- CO— NH- CO
NC—<fV-0
H2N-CO-^
NC—<f \— O—<f "V-NH- CO—NH- CO-<f \
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die go Formeln (II) bis (V) allgemein definiert. Das als Ausgangsstoff zu verwendende 2-Chlorbenzoylisocyanat ist aus der Literatur bekannt und kann, wie auch die anderen Benzoylisocyanate, nach allgemein üblichen Verfahren hergestellt werden [vergleiche A. J. Speziale u. a. J. Org. Chem. 30 (12), S. 4306 - 4307 (1965)].
Das 2-Fluorbenzamid und die anderen Benzamide sind bekannt und können nach allgemein üblichen Verfahren hergestellt werden (vergleiche Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, Band 9, Seite 336). Das Phenoxyanilin (II) kann nach allgemein üblichen Verfahren beispielsweise aus Alkaliaminophenolat und 1,3-Dichlor-4-cyanobenzol in einem Lösungsmittel, z. B. Dimethylsulfoxid, hergestellt werden (vergleiche auch J. Schramm u. a., Justus Liebigs Annalen der Chemie 1970, 740, 169 — 179). Die Aminogruppe kann nach allgemein üblichen Verfahren in die Isocyanat-Gruppe umgewan-
- delt werden ζ. B. durch Umsetzung mit Phosgen, wodurch der 4-IsocyanatdiphenyIäther der allgemeinen Formel (IV) erhalten wird.
Als Beispiele für verfahrensgemäß umzusetzende Benzoylisocyanate (III) und Benzamide (V) seien im einzelnen genannt: 2-Chlor-, 2-Fluor-, 2-Brom-, 2-Methylbenzoylisocyanat, ferner 2-Chlor-, 2-Fluor-, 2-Brom-, 2-Methyl-benzamid.
Die Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen werden bevorzugt unter Mitverwendung von Lösungs- und Verdünnungsmitteln durchgeführt Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte, KobJenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z. B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Benzonitril.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines * größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 12O0C, vorzugsweise bei 60 bis 850C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung der Verfahren setzt man die Reaktionskomponenten vorzugsweise in äquimolaren Verhältnissen ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile.
Der bei der Verfahrensvariante b) (oben) einzusetzende 4-Isocyanat-diphenyläther (IV) kann als solcher, oder ohne ihn zwischenzeitlich zu isolieren, in Form seines Reaktionsgemisches, das aus der Umsetzung von Amin und Phosgen erhalten wird, eingesetzt werden. Dieses Reaktionsgemisch wird in einem der vorstehend angegebenen Lösungsmittel, z. B. mit Fluorbenzamid versetzt. Die Reaktion wird unter den gewünschten Bedingungen durchgeführt und das sich ausscheidende Produkt in üblicher Weise durch Filtrieren, Waschen und eventuellem Umkristallisieren isoliert.
Die Verbindungen fallen in kristalliner Form mit scharfem Schmelzpunkt an.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Benzoylureide-diphenyläther durch günstige Werte der Warmblütertoxizität sowie gute Pflanzenverträglichkeit und eine hervorragende isektizide Wirksamkeit aus.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz gegen beißende und saugende Insekten als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden. Sie finden außerdem auf dem veterinärmedizinischen Sektor Verwendung.
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphididae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidium) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll- (Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malcosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia Iitura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella) und große Wachsmotte (Galleria mellonella).
Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z. B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridufa), Meerrettichblaüi(Phaedon cochleariae), Rapsglanz- (Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides abtectus), Speck- (Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen-(Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z. B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau- (Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht-(Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephald) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mükken, z. B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stepensi).
Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z. B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkiing auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwisehen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Tabelle 1
(Phaedon-Larven-Test)
Die Wirkstoffe körnen als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95% oder sogar den 100%igen Wirkstoff aiiein auszubringen.
Anwendungsbeispiel 1
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoliither
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica olearecea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
Wirkstoffe- Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad in % nach
3 Tagen
CO— NH- CO— NH--Z
0,1
0,01
100
.,Λ5
/V-GO-NEHGÖ-NH
-CN 0,1
0,01		 100
' 90		 230 249/204
I
Cl
a ^-—
Anwendungsbeispiel 2
Plutella-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit
Tabelle 2
(Plutella-Test)
Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kühlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis). Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Wirkstoffe
Wirkstoffkohzentration in %
Abtötungsgrad in % nach 8 Tagen
CO—NH-CO-NH-V^\—Cl
f l^CO—NH —CO-NH^f V-Cl
CO— NH- CO-
<fV- C O — NH—CO — NH-<fV4-;Ö --/\
—NH-CO—.NH—<f
0,1
0,01
Cl 0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
65 0
0,1 100
0,01 100
0,001 15
0,1 100
0,01 100
0,001 100
100 100 100
100 100 100
;100 100 100
Anwendungsbeispiel 3
Test mit parasitierenden Fliegenlarven
Lösungsmittel:
35 Gewichtsteile Äthylenpolyglykolmono-
methyläther
35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 30 Gewichtsteile der betreffenden aktiven Substanz mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das den oben genannten Anteil Emulga-
Tabelle 3
(Lucilia Cuprina resistent Test)
12
tor enthält und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 20 Fliegenlarven (Lucilia cuprina) werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca. 2 cm3 Pferdemuskulatur enthält. Auf dieses Pferdefleisch werden 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung gebracht. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeuten 100%, daß alle, und 0%, daß keine Larven abgetötet worden sind.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad in % nach ITag
1000
1000
300
100
100
1000
300
100
100
1000
300
100
100
Beispiel 1
CO—NH- CO-
Zu 9,4 g (0,03 Mol) 4-(3'-Chlor-4'-cyanphenoxy)-3,5- Produkt abgesaugt, zuerst mit Toluol und dann mit
dichloranilin in 100 cm3 Roluol tropft man bei 80°C eine 65 Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man
Lösung von 5,5 g (0,03 Mol) 2-Ghlorbenzoylisocyanät in 10,0 g (67% der Theorie) an analysenreinem 2',3,6'-
20 cm3 Toluol. Der Ansatz wird 1 Stunde bei 60° C Trichlor^-cyan^'-fN-iN'-iO-Chlorbenzoyl^-iireido]-
gerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene diphenyläther mit dem Schmelzpunkt von 194° C.
Beispiel 2
14
<f\—CO—NH-CO—NH
CN
Zu einer Lösung von 6,3 g (0,02 Mol) 4-(3'-Chlor-4'-cyanphenoxy)-3,5-dichloranilin in 100 cm3 Toluol tropft man bei 800C eine Lösung von 3,3 g (0,02 Mol) 2-Fluorbenzoylisocyanat in 20 cm3 Toluol. Der Ansatz wird 1 Stunde bei 80° C gerührt. Die sich ausscheidende Substanz wird nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches auf 2O0C abgesaugt und mit Toluol und Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man g (73% der Theorie) 2',3,6'-Trichlor-4-cyan-4'-[N-(N'-(2-fluorbenzoyl))-ureido]-diphenyläther mit dem Schmelzpunkt von 20rC.
In analoger Arbeitsweise wie unter Beispiel 1 und beschrieben, erhält man die folgenden Verbindungen:
Bei- Konstitution
Physikal. Daten
(Schmelzpunkt 0C)
Ausbeute
(% der Theorie)
CH
NH- CO — NH-<f\— O —-<f
CO— NH—CO—NH
186
63
CN
224
74
-i -
- tu". * ΐ»

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    L 2',3,6'-Trichlor-4-cyano-4-benzoylureidodiphenyläther der allgemeinen Formel (I) R Cl
    -CO— NH- CO—NH-/ V—O—<f V-CN
    Cl
    in der
DE2531743A 1975-07-12 1975-07-16 2',3,6'-Trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwenung als Insektizide Expired DE2531743C2 (de)

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DE2531743A DE2531743C2 (de) 1975-07-16 1975-07-16 2',3,6'-Trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwenung als Insektizide
SU762376332A SU648043A3 (ru) 1975-07-12 1976-06-30 Инсектицидное средство
NO762307A NO149384C (no) 1975-07-16 1976-07-01 2`,3,6`-triklor-4-cyano-4`-benzoyl-ureido-difenyleter og deres anvendelse som insekticid
RO7686831A RO72547A (ro) 1975-07-16 1976-07-06 Procedeu pentru prepararea unor esteri 2',3,6'-triclor-4-cian-4'-benzoilureidodifenilici
HU76BA3430A HU176058B (en) 1975-07-16 1976-07-06 Insecticide compositions containing 4-comma above-bracket-benzoyl-ureido-bracket closed-4-cyano-2-comma above,5,6-comma above-trichloro-diphenyl-ether derivatives as active agents, and process for producing the active agents
CS764506A CS193554B2 (en) 1975-07-16 1976-07-07 Insecticide means and method of making the active substance
EG411/76A EG13754A (en) 1975-07-16 1976-07-07 Substituted benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
OA55877A OA05379A (fr) 1975-07-16 1976-07-08 Nouveaux éthers de 2',3,6'-trivhloro-4-cyano-4'-benzoyluréido-diphényle, leur procédé de préparation et leur application comme insecticides.
US05/704,708 US4064267A (en) 1975-07-16 1976-07-12 2',3,6'-Trichloro-4-cyano-4'-[N-(N'-(o-substituted-benzoyl))-ureido]-diphenyl ether insecticides
BG7600033724A BG24799A3 (en) 1975-07-16 1976-07-12 Method of obtaining benzoylureidediphenyl-esters
BE168857A BE844066A (fr) 1975-07-16 1976-07-13 Nouveaux ethers de 2', 3,6'-trichloro-4-cyano-4'-benzoylureidodiphenyle, leur procede de preparation et leur application
IL50031A IL50031A (en) 1975-07-16 1976-07-13 Substituted 4-(benzoylureido)-2',3,6'-trichloro-4-cyano diphenyl ethers,their preparation and their use as insecticides
CH899076A CH598756A5 (de) 1975-07-16 1976-07-13
PT65359A PT65359B (en) 1975-07-16 1976-07-13 Process for preparing a insecticidal composition containing benzoil-ureidodiphanil ethers
PH18684A PH12694A (en) 1975-07-16 1976-07-13 Substituted benzylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
DD7600193849A DD131712A5 (de) 1975-07-16 1976-07-14 Insektizide mittel
FI762042A FI62828C (fi) 1975-07-16 1976-07-14 Insekticida bentsoylureidodifenyletrar
IT25321/76A IT1062525B (it) 1975-07-16 1976-07-14 2.3.6 tricloro 4 cian 4 benzoilureido difenileteri procedimento per la loro preparazione e il loro impiego come insetticidi
TR19158A TR19158A (tr) 1975-07-16 1976-07-14 2',3,6'-trikloro-4-siyano-4'-benzoil-uereido,difenil eterler,bunlarin hazirlanisina ait usuller ve bunlarin ensektisidler olarak kullanilmalari
LU75381A LU75381A1 (de) 1975-07-16 1976-07-14
GR51267A GR60791B (en) 1975-07-16 1976-07-14 2',3',6'-trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido-diphenylether,preparation process and use thereof as insecticides
GB29331/76A GB1488644A (en) 1975-07-16 1976-07-14 Substituted benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
ES449843A ES449843A1 (es) 1975-07-16 1976-07-15 Procedimiento para preparar eteres benzoilureido-difenili- cos.
SE7608100A SE421414B (sv) 1975-07-16 1976-07-15 2', 3,6'-triklor-4-cyano-4'bensoylureidodofenyletrar till anvendning som insekticider
IE1559/76A IE43394B1 (en) 1975-07-16 1976-07-15 Substituted benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
BR7604616A BR7604616A (pt) 1975-07-16 1976-07-15 Processo para preparar eteres 2',3,6'-tricloro-4-ciano-4'-benzoil-ureido-difenilicos,e composicoes inseticidas a base destes
PL1976191211A PL98701B1 (pl) 1975-07-16 1976-07-15 Srodek owadobojczy
DK319676A DK319676A (da) 1975-07-16 1976-07-15 2',3,6'-trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido-diphenylethere, fremgangsmade til deres fremstilling og deres anvendelse som insecticider
ZA764194A ZA764194B (en) 1975-07-16 1976-07-15 Substituted benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
CA257,094A CA1067516A (en) 1975-07-16 1976-07-15 Substituted benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
NL7607857A NL7607857A (nl) 1975-07-16 1976-07-15 Werkwijze voor het bereiden van 2'.3.6'-tri- chloor 4-cyaan 4'-benzoylureidodifenylethers, alsmede werkwijzen voor het bereiden van insec- ticide preparaten op basis daarvan, alsmede de toepassing daarvan als insecticide.
AR263969A AR209503A1 (es) 1975-07-16 1976-07-16 Nuevos derivados de eteres 2',3,6'-tricloro-4-ciano -4'- (-n-(n'-benzoil)-ureido)-difenilicos de propiedades insecticidas composiciones insecticidas a base de los mismos y procedimientos para producir dichos derivados
JP51084079A JPS594424B2 (ja) 1975-07-16 1976-07-16 ２′，３，６′−トリクロロ−４−シアノ−４′−ベンゾイルウレイド−ジフエニルエ−テル、その製造法および殺虫剤としての使用
FR7621844A FR2318153A1 (fr) 1975-07-16 1976-07-16 Nouveaux ethers de 2',3,6'-trichloro-4-cyano-4'-benzoylureido-diphenyle, leur procede de preparation et leur application comme insecticides
AT524876A AT346650B (de) 1975-07-16 1976-07-16 Insektizides mittel
KE3019A KE3019A (en) 1975-07-16 1980-01-25 Substituted benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
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TR (1) TR19158A (de)
ZA (1) ZA764194B (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR19459A (tr) * 1976-08-25 1979-05-01 Bayer Ag Suebstitueye benzoliuereidodifenil eterleri,bunlarin hazirlanisi icin usuller ve bunlarin ensektisidler olarak kullanilmalari
ZA793186B (en) * 1978-07-06 1981-02-25 Duphar Int Res New urea and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds
US4505931A (en) * 1979-02-01 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal N-(4-alkenylthio)-phenyl-N'-benzoylureas
US4310548A (en) * 1979-02-01 1982-01-12 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal N-tetrafluorophenyl-N'-benzoyl ureas
US4339460A (en) 1979-02-01 1982-07-13 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal N-[4-(3'-bromoallyloxy)-phenyl]-N'-benzoyl ureas
US4880838A (en) * 1982-06-30 1989-11-14 Rhone-Poulenc Pesticidal 1-(4-Phenoxyphenyl)-5-Benzoyl urea compounds and process for preparation
US4529819A (en) * 1982-08-02 1985-07-16 The Dow Chemical Company Method for making benzoylphenylureas
DE3232265A1 (de) * 1982-08-31 1984-03-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
US5166179A (en) * 1982-08-31 1992-11-24 Arno Lange N-benzoyl-N'-phenoxyphenylureas, their preparation and their use for controlling pests
US4659724A (en) * 1982-12-30 1987-04-21 Union Carbide Corporation Certain 1-[4-(5-cyano-2-pyridyloxy)phenyl-benzoyl ureas having pesticidal properties
US4560770A (en) * 1983-02-09 1985-12-24 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal compositions based on N-pyrrolylphenyl-N'-benzoylurea compounds
US4873264A (en) * 1983-05-20 1989-10-10 Rhone-Poulenc Nederlands B.V. Novel pesticidal 1-(alkyl-phenoxy-aryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation
US5135953A (en) * 1984-12-28 1992-08-04 Ciba-Geigy Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals
AU602060B2 (en) * 1987-04-03 1990-09-27 Sumitomo Chemical Company, Limited A benzoylurea derivative and its production and use, and aniline intermediates therefor

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2438747C2 (de) * 1974-08-13 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Also Published As

Publication number Publication date
IL50031A0 (en) 1976-09-30
JPS594424B2 (ja) 1984-01-30
RO72547B (ro) 1983-06-30
LU75381A1 (de) 1977-04-04
OA05379A (fr) 1981-02-28
ES449843A1 (es) 1978-01-16
SE421414B (sv) 1981-12-21
PL98701B1 (pl) 1978-05-31
MY8000262A (en) 1980-12-31
ATA524876A (de) 1978-03-15
BR7604616A (pt) 1977-08-02
EG13754A (en) 1982-03-31
BE844066A (fr) 1977-01-13
PT65359B (en) 1978-01-09
FI62828B (fi) 1982-11-30
CA1067516A (en) 1979-12-04
FR2318153A1 (fr) 1977-02-11
GB1488644A (en) 1977-10-12
FI762042A (de) 1977-01-17
IE43394L (en) 1977-01-16
AT346650B (de) 1978-11-27
ZA764194B (en) 1977-07-27
NL7607857A (nl) 1977-01-18
SE7608100L (sv) 1977-01-17
KE3019A (en) 1980-02-15
US4064267A (en) 1977-12-20
HU176058B (en) 1980-12-28
IE43394B1 (en) 1981-02-11
CS193554B2 (en) 1979-10-31
CH598756A5 (de) 1978-05-12
JPS5212148A (en) 1977-01-29
DK319676A (da) 1977-01-17
AR209503A1 (es) 1977-04-29
RO72547A (ro) 1983-07-07
IL50031A (en) 1979-10-31
PT65359A (en) 1976-08-01
NO149384B (no) 1984-01-02
PH12694A (en) 1979-07-18
DE2531743A1 (de) 1977-02-03
TR19158A (tr) 1978-06-01
NO149384C (no) 1984-04-11
DD131712A5 (de) 1978-07-19
NO762307L (de) 1977-01-18
FI62828C (fi) 1983-03-10
FR2318153B1 (de) 1980-08-08
GR60791B (en) 1978-08-30
BG24799A3 (en) 1978-05-12
IT1062525B (it) 1984-10-20

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