DE2537413C2 - Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende insektizide Mittel - Google Patents
Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende insektizide MittelInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
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Description
Die Erfindung betrifft neue Benzoylureido-diphenyläther,
mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Benzoylharnstoffe,
z. B. N-(2,6-Dichlorbenzoy!)-N'-(4-chIorphenyl-
CO—NH—CO—NH
bzw. 3,4-dichIorpheny!)-harnstoff, insektizide Eigenschaften
besitzen (vergleiche DE-OS 2\ 23 236),
Es wurde gefunden, daß die neuen Benzoylureido-diphenyläther
der Formel
Cl
in der
R1 für Fluor, Chlor, Brom oder Methyl,
R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor,
R3 für Wasserstoff oder Chlor,
R« für Wasserstoff oder Chlor oder Methyl,
R5 für Wasserstoff, Chlor und
R' für Nitro oder Trifluormethyl stehen,
ιϊ starke insektizide Eigenschaften besitzen.
Wi iterhin wurde gefunden, daß die neuen Benzoylureido-diophenyläther
der Formel (I) erhalten werden, wenn man in an sich bekannter Weise
a) Phenoxyaniline der allgemeinen Formel (II)
mit Benzoylisocyanaten der allgemeinen Formel jo (III)
mit Benzamiden der allgemeinen Formel
R1
R1
CO —NHU
CO —NCO
40 in denen
R1 bis R6 die bereits angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines «Lösungsmittels umsetzt, in denen
R1 bis R6 die vorstehend angegebene Bedeutung Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemä-
haben, Ben Benzoylureido-diphenyläther eine wesentlich bes-
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels 45 sere insektizide Wirkung als die nächstliegenden aus
umsetzt oder dem Stand der Technik vorbekannten Verbindungen
analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte
Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man nach Verfahren a) 4-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-anilin
und 2-Chlorbenzoylisocyanat und nach Verfahren b)4-(2'-Chior-4'-trifluormethylphenoxy)-phenylisocyanat
und 2,6-Difluorbenzamid als Ausgangsstoffe, so können die Reaktionsabläufe durch
die folgenden Formelschemata wiedergegeben werden:
b) 4-Isocyanat-diphenyIäther der allgemeinen Formel
NCO (IV)
NH2+OCN —CO
CF3
Cl
NH- CO — NH- CO
CF3-<f V- O—f V- NCO + H3N-CO
CF3-<f V—0—<f V- NH- CO— NH- CO
2-ChIor-,2-Fluor-, 2-
2,6-Difluorbenzoylisocyanat, ferner
2-Chlor-, 2-FIuor-, 2-Brom-, 2,6-Dichlor-,
2,6-Difluorbenzamid.
Als Beispiele für verfahrensgemäß umzusetzende Phenoxyaniline (II) und 4-Isocyanato-diphenyläther (IV)
seien im einzelnen genannt:
3-Chlor-4-(2'-chlor-4'-nitro-phenoxy)-anilin,
3,5-Dichlor-4-(2'-chlor-4'-nitro-phenoxy)-
3,5-Dichlor-4-(2'-chlor-4'-nitro-phenoxy)-
anilin,
4-(2'-Chlor-4'-nitro-phenoxy)-anilin, ferner
2,6-Dichlor-4-isocyanat-2'-chlor-4'-nitro-
2,6-Dichlor-4-isocyanat-2'-chlor-4'-nitro-
diphenyläther,
2-Chlor-4-isocyanat-2'-chlor-4'-nitro-
2-Chlor-4-isocyanat-2'-chlor-4'-nitro-
diphenyläther,
4-Isocyanat-2'-chlor-4'-nitro-diphenyläther.
4-Isocyanat-2'-chlor-4'-nitro-diphenyläther.
Bevorzugt sind Benzoylureidodiphenyläther der allgemeinen Formel I
in der
in der
R1 für Wasserstoff, Chlor oder Fluor.
R2 für Chlor oder Fluor,
R3, R4, R5 für Wasserstoff und
R6 für Trifluormethv! stehen.
R2 für Chlor oder Fluor,
R3, R4, R5 für Wasserstoff und
R6 für Trifluormethv! stehen.
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die allgemeinen Formel (II) bis (V) allgemein definiert. Die
als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzoylisocyanate (HI) sind aus der Literatur bekannt und können nach
allgemein üblichen Verfahren hergestellt werden (vergleiche A.J. Speziale u.a. J. Org. Chem. 30 (12),
S. 4306-4307 (1965)).
Das 2,6-Difluorbenzamid und die anderen Benzamide
(V) sind bekannt und können nach allgemein üblichen Verfahren hergestellt werden (vgl. Beilsteins Handbuch
der organischen Chemie, Band 9, S. 336). Die Phenoxyaniline (II) können nach allgemein üblichen Verfahren
beispielsweise aus Alkaiiaminophenolaten und 1,2-Dichlor-4-trifluormethylbenzol
oder aromatischen Nitrohalogenverbindungen wie l,2-Dichlor-4-nitrobenzo) in einem Lösungsmittel, z. B. Dimethylsulfoxid, hergestellt
werden, (vgl. auch Jürgen Schramm u. a, Justus Liebigs Annalen der Chemie 1970, 740, 169-179). Die
Aminogruppe kann nach allgemein üblichen Verfahren in die Isocyanat-Gruppe umgewandelt werden, z. B.
durch Umsetzung mit Phosgen wodurch die 4-Isocyanatdiphenyiäther der allgemeinen Formel IV erhalten
werden.
Als Beispiele für verfahrensgemäß umzusetzende Benzoylisocyanate (III) und Benzamide (V) seien im
einzelnen genannt:
Bevorzugt sind auch Benzoylureidodiphenyläther der allgemeinen Formel I
in der
in der
Ri für Wasserstoff, Chlor, Fluor oder Methyl,
R2 für Chlor oder Fluor,
R3 für Wasserstoff oder Chlor.
R4 für Wasserstoff,
R5 für Wasserstoff oder Chlor und
R6 für Nitro stehen.
Bevorzugt sind außerdem Benzoylureidodiphenyläther der allgemeinen Formel I
in der
in der
R1 für Chlor, Fluor oder Brom,
R2 für Wasserstoff oder Fluor,
R3 für Wasserstoff,
R4 für Methyl oder Chlor,
R5 für Wasserstoff und
R6 für Nitro stehen.
Die Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Benzoylureidodiphenyläther werden bevorzugt
unter Mitverwendung von Lösungsmittel und Verdünnungsmittel durchgeführt.
Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere
aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin,
Methylenchlorid, Chloroform. Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z. B. Diäthyl- und Dibutyläther,
Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon,
außerdem Nitrile, wie Aceto- und Benzonitril.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines
größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 120°C, vorzugsweise bei 70
bis 85° C.
5j Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei
Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung der Verfahren setzt man die Reaktionskomponenten vorzugsweise in äquimolaren
Verhältnissen ein. Ein Oberschuß der einen oder anderen Komp /nente bringt keine wesentlichen Vorteile.
Die bei der Verfahrensvariante b) (oben) einzusetzenden 4-Isocyanat-diphenyläther (VI) kf.nnen als solche,
oder ohne sie zwischenzeitlich zu isolieren, in Form ihrer Reaktionsgemische, die aus der Umsetzung Amin
und Phosgen erhalten wird, eingesetzt werder. Dieses Reaktionsgemisch wird in einem der oben angegebenen
Lösungsmittel mit einem Benzamid ζ. B. mit 2.6-Difliior-
benzamid versetzt. Die Reaktion wird unter den gewünschten Bedingungen durchgeführt und das sich
ausscheidende Produkt in üblicher Weise durch Filtrieren, Waschen und eventuellem Umkristallisieren
isoliert.
Die Verbindungen fallen in kristalliner Form mit scharfem Schmelzpunkt an.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Benzoylureido-diphenyläther bei
geringer Warmblütertoxizität sowie guter Pflanzenverträglichkeit durch eine hervorragende insektizide
Wirksamkeit aus.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz gegen
beißende und saugende Insekten als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus
(Myzus persicae). die schwarze Bohnen- (Doralis fabae). Hafer- (Rhopaiosiphum padi), hrbsen- (Macrosiphum
pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii). ferner die lohannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti). mehlige
Apfel- (Sappaphis muli), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus
arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse
(Coccina). z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napftschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die
Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen,
beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata). Baumwoll- (Dysdercus intermedius). Bett- (Cimex
lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans). ferner Zikaden, wie Euscelis
bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die
Kohlschabe (Plutella maeulipennis). der Schwammspinner (Lymantria dispar). fioldalter (Euproctis chrysorrhoea)
und Ringelspinner (Malacosoma neustria). weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule
(Agrotis segetum). der große Kohlweißling (Piens brassicae). kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata).
Elchenwickler (Tortrix viridana). der Heer- (Laphygma
fnjgiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia
liuira). ferner die Gespinst- (Hypononieuta padella).
Mehl- (Ephestia kühniella) und große Wachsmotte (G.illeria mellonella)
Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z. B. Korn- (Sitophilus granarius =
Calandra granaria). Kartoffel- (Leptir.otarsa decemlineata).
Ampfer- (Gastrophysa viridula). Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae). Rapsglanz- (Melitgethes
aeneus), Himberr- (Byturus tomentosus). Speisebohnen-(Bruchidius
= Acanthoscelides obtecws), Speck-(Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium),
rotbrauner Reismehl- (TriboHutn castaneum), Mais-(Calandra
oder Sitophilus zeamais). Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und
Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer
(Agriotes spec) und Engerlinge (Melolontha melolontha):
Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica). Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea
oder Rh>paraobia maderae). Orientalische (Blatta orientalis). Riesen- (Blaberus giganteus) und
schwarze Rieser.schabs (Blaberüs fuscus) sowie Kenschoutedenia
flexivitta: ferner Orthopteren z. B. das
Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die
Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius
niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau- (Drosophila melanogaster), Mittelmererfrucht-(Ceratitis
capitata). Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina)
und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mükken,
z. B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti). Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke
(Anopheles stephensi).
Zu den Milben (A^ari) zählen besonders die
Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder fetranychus
urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paretetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z. B. die
lohannisbeergallmilbc (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus
latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus palhdus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus
moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen
sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton
sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen. Emulsionen,
Spritzpulver, Suspensionen, Pulver. Stäubemittel, Schäume. Pasten, lösliche Pulver. Granulate, Aerosole,
Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder,
Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in
Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen
u. ä. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit
Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen
Tiägerstoffen. gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/
oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als
Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige
Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole. Chloräthylene oder
Methylenchlorio, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther
und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen
Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint welche bei normaler Temperatur und unter
Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase,
wie Halogenkohlenwasserstoffe; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteirismehle, wie Kaoline, Tonerden,
Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder
Diatomeenerde und synthetische Gesteinsrnehie, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate;
als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel:
nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,
Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate,
Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen ϊ
und Methyicellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit
anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
£)ie Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen
0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, Vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen
angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, li
Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen. Beizen oder Inkristieren.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsferliycn
Zuberc.iungen können in größeren Bereichen
-.— .::....■ ....._.j„_ i™ Αιι~πη.~ ,„_ κ~ ■ .«,, ■ ι
0,000! und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%.
D'e Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im
Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95% oder
sogarden 100%igen Wirkstoff allein auszubringen.
Beispiel A
Plutella-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsieile Dimethylformamid Emulgator:
I Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man I Gewichisteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit
Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit
Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%. daß alle Raupen
«b^ctetei wurden; 0% bedeutet, dsß keine Paünf>n
abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen auc der nachfolgenden
Tabelle hervor:
(pflanzenschädigende Insekten)
P'utella-Test
P'utella-Test
Wirkstoff
Wirkstoff- Abtötungsgrad
konzentration in % nach in % 8 Tagen
CO — NH —CO-NH^/' >-CI
CO-NH-CO-NH
CO—NH-CO —NH
f V-CO-NH-CO—NH^f y—O—f V-CF3
0,1
0,01
0,01
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
65 0
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 15 |
100
100
90
100
100
95
Fortsetzung Wirkstoff WirkstofT-konzentration
in '/»
Abtötungsgrail in \ nach
8 Tagen
CH3
CO- NH- CO — NH
CH,
-CO —NH-CO —NH
Cl <^>— CO — NH- CO — NH-cf
Cl Cl
0—/ ^NO,
Cl
^^ CO — NH- CO — NH-*/^\—Q—<f
Cl
Cl
<f~\— CO — NH- CO— NH-<f>— O—<r
CO — NH — CO — NH—<f
— CO — NH- CO — NH —<f
Cl
f Λ— CO— NH- CO — NH-(f \—0—<f \—NO2
<f "S^CO- NH- CO—
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 100 |
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0.001 | 100 |
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
100 100 100
100 100 100
1GÖ 100 100
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0.001 | 100 |
100 100 100
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 100 |
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 100 |
Fnrtset/ung
14
WirUtolT
CO —NH-CO —NH
/ V-ΓΟ-
CO-N —CO —NH
CO —NH-CO —NH-<f Λ— 0—<f V-NO
— NH- CO —
Wirkstoff- Abtötungsgrtid
konzentration in % mich in 7» 8 Tagen
0,1 100
0.01 100
0.001 100
0.1 100
0.01 100
0,001 100
0.1 | 100 |
0.01 | 100 |
0,001 | 100 |
0.1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 100 |
Beispiel B Laphygma-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Baumwollblätter (Gossypiu'.1 hirsutum) taufeucht und besetzt
sie mit Raupen des Eulenfalters (Laphygma exigua).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%. daß alle Raupen
abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß ke ne Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor:
(pflanzenschädigende Insekten)
Laphygma-Test
Laphygma-Test
Wirkstoff
Wirkstoff- Abtotungsgrad
konzentration in % nach in % 8 Tagen
f \— CO—NH- CO — NH-<f V-Cl
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 100 |
0,0001 | 50 |
0,00001 | 0 |
Fortsetzung
Wirkstoff
WirkstofT-konzentration
Abtötungsgrad in % nach
8 Tagen
8 Tagen
CO- NH- CO—
V-O-<f V~ CF3
<fVCO-NH-CO-
C!
CO-NH-CO-NH-fVO-f
ι — NH- CO — NH—<f\— Ο—/Λ-ΝΟ,
CH3
CO —NH-CO —NH-<f
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 100 |
0,0001 | 100 |
0,00001 | 100 |
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 100 |
0,0001 | 80 |
0,00001 | 60 |
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 100 |
0,0001 | 100 |
0,00001 | 95 |
0.001 | 100 |
0,0001 | 100 |
0,00001 | 70 |
Cl
0,001 | 100 |
0,0001 | 100 |
0,00001 | 50 |
Beispiel C Phaedon- Larven-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man I Gewichtsteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit
Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit
Meerrettichblattkäfer=Larven (Phaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtölung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven
abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor:
308 122/134
(pflanzenschädigende insekten)
Phaedon-Larven-Test
Phaedon-Larven-Test
18
Wirkstoffe
Wirkstoff- Abtölungsgrad
konzentration in % nach in % 3 Tagen
Cl
y~^j_CO—NH- CO—NH
y~^j_CO—NH- CO—NH
Cl
(bekannt)
(bekannt)
Cl
/ \— CO — NH- CO — NH
/ \— CO — NH- CO — NH
CO — NH- CO— NH-<f ^-O —<f 'S— CF,
—NH-CO —NH-f V-O-<f >—N0,
CO —NH-CO —NH-<f >— O—f V-NO2
0,1 | 100 |
0,01 | 55 |
0,001 | 0 |
0,1 | 100 |
0,01 | 15 |
0,001 | 0 |
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 80 |
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 50 |
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,001 | 80 |
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
f \— CO — NH- CO — NH-<f
Cl
Zu r),8 g (0,02 Mol) 4-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphen-
<>xy)-anilin in 100 cmJ Toluol tropft man bei 8O0C eine
Lösung von 3,7 g (0,02 Mol) 2-Chlorbenzoylisocyannt in
20cmJ Toluol. Der Ansatz wird 1 Stunde bei 8OT
gerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Produkt abgesaugt, zuerst mit Toluol und dann mit
Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 6,6 g (70% der Theorie) an analysenreinem 2-Chlor-4-
trifluorrnethyl^'-fN^N'-io-chlorbenzoyl^-ureidoj-diphenyläther
mit dem Schmelzpunkt von I82°C.
CO—NH-CO—NH-<f V- Ο—<f S-CF3
Zu einer Lösung von 5,8 g (0,02 Mol) 4-(2'-ChIor4'-trifluormethylphenoxy)-anilin
in 100 cm3 Toluol tropft man bei 800C eine Lösung von 3,7 g (0,02 Mol)
2,6-Difluorbenzoylisocyanat in 20 cm3 Toluol. Der
Ansatz wird 1 Stunde bei 800C gerührt. Die sich
ausscheidende Substanz wird nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches auf 200C abgesaugt und mit Toluol
und Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 8 g (95% der Theorie) an 2-Chlor-4-trifluormethyl-
4'-[N-(N'X2t6-difluorbenzoyl))-ureido]-diphenyläther
mit dem Schmelzpunkt von 187° C
CF3
CI
In analoger Arbeitsweise wie unter Beispiel 1 und 2 beschrieben, erhält man den 2-Chlor-4-trifluormethyI-4'-[N-(N'-(2,6-dichlorbenzoyl))-ureido]-diphenyläther
in einer Ausbeute von 89% der Theorie mit einem Schmelzpunkt von 177°C.
— NH- CO—NH
NO2
Zu 5 g (0,015MoI) 3^-DichIor-4-(2'-chlor-4'-nitrophenoxy)-anilin
in 50 cm3 Toluol tropft man bei 80° C eine Lösung von 2,8 g (0,015MoI) 2-Chlorbenzoylisocyanat
in 10 cm3 Toluol. Der Ansatz wird 1 Stunde bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene
Produkt abgesaugt, welches zuerst mit Toluol und dann mit Petroläther gewaschen wird. Nach dem
Trocknen erhält man 6,5 g (84% der Theorie) an analysenreinem 2-Chlor-4-nitro-2',6'-dichlor-4'-[N-(N'-(o-chlorbenzoyl))-ureido]-diphenyläther
mit dem Schmelzpunkt von 22TC.
CH3
f V- CO — NH- CO — NH-<f V-O-<f V-NO
Zu einer Lösung von 6,0 g (0,02 Mol) 3-Chlor-4-(2'-chlor-4'-nitro-phenoxy)-anilin
in 80 cm3 Toluol tropft man bei 80°C eine Lösung von 3,25 g (0,02 Mol)
2-Methyl-benzoylisocyanat in 20 cm3 Toluol. Der Ansatz
wird I Stunde bei 80°C gerührt. Die sich ausscheidende Substanz wird nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches
auf 200C abgesaugt, mit Toluol und Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 8 g (87%
der Theorie) an 2-Chlor-4-nitro-2'-chlor-4'-[N-(N'-(omethylbenzoyl))-ureido]-diphenylä(her
mit dem Schmelzpunkt von 220"C.
Auf analoge Weise wurden die folgenden Verbindungen erhalten:
22
Beispiel
Nr.
Nr.
Konstitution
Ausbeute Physiksl. (% der Datan
Theorie) (Schmelzpunkt 0C)
CO— NH- CO—NH
* "V-CO-NH-CO —NH
y V_rn μη res mh_^' χ
CO —NH-CO —NH
- CO — NH
223
208
227
201
206
235
220
Zu 6,0 g (0,02MoI) 4-(2'-Chlor-4'-nitrophenoxy)-2- :hlorani!in in IOOcir,;Toluol tropft man bei 300C eine
Lösung von 3,7 g (0.02 Mol) 2-Chlorbenzoylisocyanat in
20cm3 Toluol. Der Ansät?· wird 1 StimHp Spi wr
gerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Produkt abgesaugt, zuerst mit Toluol und dann mit
Petroläther gewaschen. Nach dem 1 rocknen erhält man 24
6,0 g (62% der Theorie) an analysenreinem 2.3-Dichlor^-nitro^'-fN-fN'-fo-chlorbenzoylJJ-ureidol-diphenyläther
mit dem Schmelzpunkt von 193° C.
CO — NH- CO — NH —<f^V-O —<f\— NO,
CH3
Cl
Zu einer Lösung von 5,6 g(0,02 Mol)4-(2'-Chlor-4'-nitrophenoxy)-2-methyl-ani!in
in 100 cm3 Toluol tropft man bei 500C eine Lösung von 3,7 g (0.02 Mol)
2,6-Diiiuorbenzoyiisocyanat in 2UCm' Toluol. Der
Ansatz wird 1 Stunde bei 60°C gerührt. Die sich ausscheidende Substanz wird nach dem Abkühlen des
Reaktionsgemisches auf 20°C abgesaugt und mit Toluol und Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen erhält
man 7 g (75% der Theorie) an 2-Chlor-4-nitro-3'-me-
thy 1-4'-[N-(N -2,6-difluorbenzoyl))-ureido]-dipbenylathermit
dem Schmelzpunkt von I9O"C.
In analoger Arbeitsweise wie unter Beispiel 13 und 14
beschrieben erhält man die folgenden Verbindungen:
Bei-
-.piel
Nr.
-.piel
Nr.
Konstitution
Physikal.
Daten
(Schmelzpunkl 0Ci
Daten
(Schmelzpunkl 0Ci
Ausbeute (% der Theorie)
>—CO —NH-CO —NH
200
CO —NH-CO —NH
193
197
Br
<>— CO — NH- CO — Γ
200
Claims (6)
- Patentansprüche; 1. Benzoylureido-diphenyläther der allgemeinen Formel (I)CO-NH — CO -NH —f~\Clin derRi für Fluor, Chlor, Brom oder Methyl,R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor,R> für Wasserstoff oder Chlor,R* für Wasserstoff oder Chlor oder Methyl,RS für Wasserstoff, Chlor undR6 für Nitro oder Trifluormethyl20
- 2. Benzoylureido-diphenyläther der allgemeinen Formel 1 gemäß Anspruch 1in derRi für Wasserstoff, Chlor oder Fluor, R2 für Chlor oder Fluor,
R3, R*. R5 für Wasserstoff und
R6 für Trifluormethyl stehen. - 3. Benzoylureido-diphenyläther der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1in derRi für Wasserstoff, Chlor, Fluor oder Methyl,R2 für Chlor oder Fluor,R3 für Wasserstoff oder Chlor,R* für Wasserstoff,R5 für Wasserstoff oder'Chlor undR6 für Nitro stehen.
- 4. Benzoylureido-diphenyläther der allgemeinen Formel 1 gemäß Anspruch 1in derR1 für Chlor, Fluor oder Brom.R2 für Wasserstoff oder Fluor,R3 für Wasserstoff,R* für Methyl oder Chlor,R5 für Wasserstoff undR6 für Nitro stehen.JO35404550
- 5. Verfahren zur Herstellung der Benzoylureidotiiphenyläther gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 55a) Phenoxyaniline der allgemeinen Formel60NHj (Π) mit Benzoylisocyanaten der allgemeinen FormelCO—NCO(ΙΠ)in denenR1 bis R6 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt oderb) 4-Isocyanat-diphenyIäther der allgemeinen Formelmit Benzamiden der allgemeinen FormelCO-NH2Ri_<f V_o—<f V-NCO OV) üin denen ,. jR1 bis R6 die in Anspruch I angegebene i,;jBedeutung besitzen, Ugegebenenfalls in Gegenwart pines Lösungs- ' mittels umsetzt.
- 6. Insektizide Mittel, gekennzeichnet, durch einen ';Gehalt an mindestens einem Benzoylureido-diphe- ;nyläther gemäß der Ansprüche I bis 4. ;
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-
1975
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